WO2005097954A1 - 耐防錆グリース組成物、グリース封入軸受およびグリース組成物用錆止め剤 - Google Patents

耐防錆グリース組成物、グリース封入軸受およびグリース組成物用錆止め剤 Download PDF

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    • C10N2050/00Form in which the lubricant is applied to the material being lubricated
    • C10N2050/10Semi-solids; greasy

Definitions

  • the present invention provides a grease-resistant grease composition having excellent anti-blocking properties, a grease-enclosed bearing in which the gland-resistant grease composition is sealed, and a detent component contained in the above-mentioned gland-resistant grease composition.
  • the present invention relates to a powerful grease composition inhibitor.
  • sodium nitrite which is an excellent water-soluble inorganic passivating agent, is known to react with secondary amine under acidic conditions to produce nitrosamine. Since this -trosamine is an environmentally hazardous substance, a lipophilic organic inhibitor, a nonionic surfactant, and a lanolin fatty acid derivative modified with a hydrophilic group and a hydrophilic organic inhibitor whose alkanolamine derivatizing power is also selected. Are mixed so as to be 0.1 to 10 parts by weight of the total amount of the grease composition, and a grease composition for enclosing a bearing is further known in which barium sulfonate is added as a depressant (see Patent Document 3).
  • Patent Document 1 JP-A-3-200898
  • Patent document 2 Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-263091
  • Patent Document 3 JP-A-11-279578
  • Patent Document 4 JP 2004-51912 A
  • the present invention has been made to address such a problem, and a grease-resistant grease composition exhibiting excellent detergency even without the use of nitrites.
  • An object of the present invention is to provide a grease-enclosed bearing in which a composition is encapsulated, and a grease composition stopper.
  • the anti-wear grease composition according to the present invention comprises a base oil containing a thickener and a deterrent component.
  • the amount of the essential component of the arresting component is 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of the base oil and the thickener.
  • the base oil contains at least one oil selected from synthetic hydrocarbon oils and ether oils.
  • the thickener is a rare thickener, and the total amount of the base oil and thickener
  • the polybasic acid metal salt is a dibasic acid metal salt
  • the polyhydric alcohol in which a part of hydroxyl groups is blocked is a partial ester of sorbitan.
  • the grease-enclosed bearing according to the present invention is characterized in that the above grease-resistant composition is sealed in a sliding portion. Further, the grease-enclosed bearing is a bearing used for an electric auxiliary machine for automobiles or a steelmaking machine.
  • the blocking agent for a grease composition according to the present invention is at least one selected from a metal salt of a polybasic acid, a polyhydric alcohol having a part of hydroxyl groups blocked, an organic sulfonate and a fatty acid ester. And two compounds.
  • the anti-grease composition according to the present invention comprises (1) a metal salt of a polybasic acid, (2) a polyhydric alcohol in which a part of hydroxyl groups are blocked, and (3) an organic compound as deterring components. Sulfonate and fatty acid ester power Since three compounds with at least one selected compound are included as essential components, a grease-resistant grease composition having excellent anti-blocking properties can be obtained without containing nitrite. It is.
  • the grease-enclosed bearing according to the present invention can provide a bearing having excellent anti-blocking performance without containing nitrite as an environmentally hazardous substance. For this reason, it is suitable as a bearing used for an electric auxiliary machine for automobiles or a steelmaking machine which requires protection against fire.
  • the grease composition blocking agent according to the present invention contains the above three compounds as essential components, the grease composition blocking agent is excellent in environmental protection and is required as a grease composition blocking agent. Can be used.
  • FIG. 1 is a sectional view of a deep groove ball bearing.
  • a metal salt of a polybasic acid (2) a polyhydric alcohol having a partially blocked hydroxyl group, and (3) at least one compound selected from organic sulfonates and fatty acid esters.
  • the use of an anti-blocking component which comprises two compounds as essential components, was able to significantly improve the anti-blocking performance of grease without the use of nitrites such as sodium nitrite.
  • the present invention is based on such findings.
  • the metal salt of a polybasic acid compounded as a deterrent component in a grease composition obtained by compounding a thickening agent with a base oil is a method in which a hydrogen atom of a carboxyl group of a polybasic acid of dibasic acid or more is converted to gold.
  • a compound substituted with a genus atom is preferred.
  • dibasic acids are preferred.
  • sebacic acid, azelaic acid, succinic acid and the like can be mentioned.
  • an alkali metal such as lithium, sodium, or potassium, which is preferably an alkali metal or an alkaline earth metal, is particularly preferable.
  • a dibasic acid metal salt is preferred.
  • Sodium acid is particularly preferred.
  • the polyhydric alcohol in which a part of the hydroxyl group can be used as a blocking component is a polyhydric alcohol in which a part of the hydroxyl group of the polyhydric alcohol is protected.
  • “blocked” means that a hydrogen atom of a hydroxyl group is substituted.
  • it refers to a hydroxyl group subjected to esterification or acetylation.
  • esters with fatty acids are particularly preferred.
  • polyhydric alcohols examples include aliphatic polyhydric alcohols such as glycerin, polyglycerin, sorbitol, sorbitan, pentaerythritol, and trimethylolpropane.
  • Fatty acids that form esters with polyhydric alcohols are compounds represented by RCOOH, where R represents a saturated or unsaturated hydrocarbon group.
  • fatty acids are preferred as fatty acids, such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, tallow acid, stearic acid, dyproleic acid, pendecylenic acid, lindelic acid, zzudic acid, physeteric acid, myristoleic acid, palmitoleic acid, Examples include petroseric acid, oleic acid, elaidic acid, asclepic acid, batatenic acid, sorbic acid, linoleic acid, linolenic acid, sabinic acid, ricinoleic acid, behenic acid, and the like.
  • sorbitan trioleate is particularly preferred, which is preferably sorbitan fatty acid ester.
  • the anti-blocking performance can be further improved.
  • the stopping component preferably comprises (1) a metal salt of a polybasic acid and (2) a polyhydric alcohol having a partially blocked hydroxyl group as an essential component, and further comprises a third component. It is preferable to mix them.
  • the third component that can be used as the stopping component is an organic sulfonate, a fatty acid ester, or a mixture of both.
  • Organic sulphonates are salts of sulphonic acid (RSO ⁇ ), commonly expressed as RSO ⁇ .
  • sulfonic acids include petroleum sulfonic acid and di-nornaphthalene sulfonic acid.
  • metal include metals such as barium, calcium, zinc, sodium, lithium, and magnesium, and amines such as metal and HN (CH 2) NH. the above Among them, calcium salt or sodium salt of sulfonic acid is preferred! /.
  • the fatty acid ester includes succinic acid, stearic acid, and oleic acid as an acid component, and isopropyl alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, n-octyl alcohol, and oleyl alcohol as alcohol components. And the like. Of these, succinates are preferred.
  • Each of the above-mentioned essential components of the antistatic component that can be used in the present invention is blended in an amount of 0.1 to 10 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of the base oil and the thickener. Preferably, 0.3 to 13 parts by weight is blended. If the amount is less than 0.1 part by weight, the stopping performance decreases, and if the amount exceeds 10 parts by weight, the lubricating property decreases.
  • the base oil that can be suitably used in the present invention is a synthetic hydrocarbon oil, an ether oil, or a mixed oil of both.
  • a mixed oil of a synthetic hydrocarbon oil and an ether oil is preferred.
  • the synthetic hydrocarbon oil which can be used in the present invention is a hydrocarbon compound which is a compound of carbon and hydrogen, and is a polyalpha-olefin oil, a copolymer of an alpha-olefin and an olefin, and a fat such as polybutene.
  • Aromatic hydrocarbon oils such as aromatic hydrocarbon oils, alkylbenzenes, alkylnaphthalenes, polyphenols, and synthetic naphthenes.
  • an aliphatic hydrocarbon oil exhibiting an excellent deterring effect due to the coexistence of the above deterrent component can be used.
  • aliphatic hydrocarbon oils poly- ⁇ -olefin oil and a copolymer of ⁇ -olefin and olefin are preferred. These are oligomers that are low polymers of ⁇ -olefins, and have a structure in which hydrogen is added to the terminal double bond.
  • the synthetic hydrocarbon oil preferably contains 10 parts by weight or more based on 100 parts by weight of the base oil. Less than 10 parts by weight results in poor stopping performance when used in combination with stopping components
  • ether oil examples include ether oils such as alkyl diphenyl ether oil, alkyl triphenyl ether oil, alkyl tetraphenyl ether oil, and dialkyl diphenyl ether oil.
  • Base oils that can be used in the present invention include mineral oils in addition to the above synthetic hydrocarbon oils and ether oils. , And estenole oil.
  • mineral oils include paraffinic mineral oils and naphthenic mineral oils
  • ester oils include diester oils, polyol ester oils, or complex ester oils and aromatic ester oils thereof.
  • the thickening agent that can be used in the present invention is preferably an urea-based thickening agent.
  • urea compound used as the urea-based thickening agent diurea represented by the following formula (1) or diurea is more preferable among polyureas.
  • the rare compound may be any of an aliphatic system, an alicyclic system, and an aromatic system, and may be used by mixing these at an arbitrary ratio.
  • R is an aromatic hydrocarbon having 6 to 15 carbon atoms, an aliphatic hydrocarbon group or an alicyclic group
  • R and R represent an aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms
  • the compounding amount of the urea thickening agent that can be used in the present invention is 5 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the base oil and the thickening agent. If the amount is less than 5 parts by weight, the grease becomes a low-viscosity liquid and easily leaks, making it difficult to seal the grease with the bearing. Also, if it exceeds 30 parts by weight, it solidifies and the consistency becomes 200 or less, so that it is no longer practical as a grease for sealing bearings.
  • the rare compound can be obtained by reacting the isocyanate compound with an amino compound. It is preferable that the isocyanate group of the isocyanate conjugate and the amino group of the amino compound are blended so as to be approximately equivalent in order to leave no reactive free radical.
  • the grease composition may be prepared by reacting an isocyanate compound and an amino compound in a base oil or by mixing a pre-synthesized peria compound with the base oil.
  • a preferred production method is the former method, which can easily maintain the stability of the grease.
  • the anti-rust grease composition according to the present invention comprises the above base oil, a thickening agent, and a stopping component.
  • conventional grease additives such as extreme pressure agents, antioxidants, metal deactivators, and oil agents can be added. These are shown below.
  • the organometallic compounds include organic molybdenum dihalides such as dithiol molybdenum rubinate and molybdenum dithiophosphate, organic zinc ligated compounds such as zinc dithiol rubinate, zinc dithiophosphate, and zinc phenate; Organic antimony compounds such as antimony rubamate and antimony dithiophosphate; organic selenium compounds such as dithioforce selenium rubinate; organic bismuth compounds such as bismuth naphthenate and bismuth dithiocarnomate; iron dithioformate and iron octylate Organic iron compounds such as dithio-potassium copper rubinate and copper naphthenate; organic tin conjugates such as tin maleate and dibutyl tin sulfide; or organic sulfonates of alkali metals and alkaline earth metals; Phthalate, phosphoric acid, organic zinc ligated compounds such as zinc dithiol rubinate, zinc dithiophosphate, and zinc
  • Metallic compounds can be used if needed.
  • a sulfur-based compound there can be used a sulfide such as dibenzyl disulfide or the like, a polysulfide compound, a sulfurized fat or oil, an ashless rubbamate compound, a thiourea-based compound, or a thiocarbonate.
  • phosphate compounds such as trioctyl phosphate and tricresyl phosphate
  • phosphoric ester compounds such as acid phosphate, phosphite and acid phosphite can be used.
  • halogen-based extreme pressure agents such as chlorinated paraffin, or boron compounds such as disulfide molybdenum, tungsten disulfide, graphite, polytetrafluoroethylene, disulfide antimony, and boron nitride.
  • Solid lubricants can be used.
  • dithiol-rubic acid-based compounds and dithiophosphoric acid-based compounds can be suitably used.
  • Antioxidants added to rubbers, plastics, lubricating oils, etc. as antioxidants, ozone deterioration inhibitors, antioxidants can be appropriately selected and used.
  • the following compounds can be used.
  • a triazole-based compound such as benzotriazole or tolyltriazole can be used.
  • Oil agent [0030] Oil agent:
  • the oil agent for example, the following compounds can be used. That is, fatty acids such as oleic acid and stearic acid, fatty acid alcohols such as oleyl alcohol, and phosphoric acid esters such as phosphoric acid, tricresyl phosphate, and polyoxyethylene oleyl ether phosphoric acid can be used.
  • fatty acids such as oleic acid and stearic acid
  • fatty acid alcohols such as oleyl alcohol
  • phosphoric acid esters such as phosphoric acid, tricresyl phosphate, and polyoxyethylene oleyl ether phosphoric acid
  • FIG. 1 shows an example of the grease-enclosed bearing according to the present invention.
  • Figure 1 is a sectional view of a deep groove ball bearing.
  • the Darrys-enclosed bearing 1 has an inner ring 2 having an inner ring rolling surface 2a on the outer peripheral surface and an outer ring 3 having an outer ring rolling surface 3a on the inner peripheral surface, which are concentrically arranged, and the inner ring rolling surface 2a and the outer ring rolling surface 3a are provided.
  • a plurality of rolling elements 4 are arranged between the two. It comprises a cage 5 for holding the plurality of rolling elements 4 and a seal member 6 fixed to the outer ring 3 and the like. Grease 7 is sealed at least around the rolling elements 4.
  • the grease 7 does not contain a nitrite and uses an additive, the dust-filled bearing 1 having excellent environmental resistance can be obtained.
  • it since it has excellent anti-locking properties, it can be suitably used for rolling bearings used in automotive electrical accessories and steelmaking equipment.
  • the anti-blocking agent for a grease composition according to the present invention includes (1) a metal salt of a polybasic acid, (2) a polyhydric alcohol having a part of hydroxyl groups blocked, (3) an organic sulfonate and Fatty acid ester It is obtained by blending three compounds with at least one selected compound.
  • Each of the components can use the above-mentioned compound.
  • the mixing ratio of each component is as follows: (1) 0.1-5 parts by weight of polybasic acid metal salt, preferably 0.3-3 parts Parts by weight, (2) 0.1-5 parts by weight, preferably 0.3-3 parts by weight, of a polyhydric alcohol having a part of hydroxyl groups blocked, and (3) at least one selected from organic sulfonates and fatty acid esters.
  • the compound is 0.1-5 parts by weight, preferably 0.3-3 parts by weight.
  • ether base oil composed of a mixed oil of (kinematic viscosity 97 mm 2 / s (40 ° C)) in Table 1 - poly - at one year old Refuin oil (kinematic viscosity 30 mmVs (40 ° C)) and Arukirujifue It was prepared at the mixing ratio.
  • This base oil is divided into two liquids, and 4,4'-diphenylmethanediisocyanate (HMDI) is dissolved in half the amount, and 4,4'-diphenylmethanediisocyanate is dissolved in the other half of the base oil.
  • HMDI 4,4'-diphenylmethanediisocyanate
  • P-toluidine which was twice equivalent to the above, was dissolved.
  • 4,4′-diphenylmethanediisocyanate was dissolved so as to have a mixing ratio shown in Table 1 as an aromatic diurea compound.
  • the p-toluidine solution was added while stirring the solution in which 4,4'-diphenylmethanediisocyanate was dissolved, and then the reaction was continued by stirring at 100-120 for 30 minutes to convert the aromatic diurea compound into a base oil.
  • Table 1 4,4′-diphenylmethanediisocyanate
  • the bearing was immersed in 1 part by weight of a saline solution, then placed in a sealed high-humidity container having reached a saturated steam pressure at 40 ° C., left at 40 at 48 hours, and the state of generation was examined.
  • the outer race was divided into 32 equal parts in the circumferential direction, and the sections where there was a gap were counted, and the incidence was measured.
  • the thickener and base oil were selected in the same manner as in Example 1 and in the proportions shown in Table 1, A grease composition was prepared by blending additives and further adding an additive. The obtained dalyse composition was subjected to a ⁇ test in the same manner as in Example 1 to evaluate the ⁇ blocking performance. Table of results
  • a base grease was prepared by selecting a thickening agent and a base oil at the compounding ratios shown in Table 2, and further adding additives to obtain a grease composition.
  • the obtained dalyse composition was subjected to a ⁇ test in the same manner as in Example 1 to evaluate the ⁇ blocking performance. Table of results
  • the probability of occurrence of heat-resistant grease according to the present invention is extremely lower than in each of the comparative examples.
  • Use synthetic hydrocarbon oil as base oil and select metal salt of polybasic acid, polyhydric alcohol in which a part of hydroxyl group is blocked, organic sulfonate and fatty acid ester By blending at least one of the above compounds as an essential component, a grease-proof composition having excellent anti-blocking properties was obtained.
  • the anti-grease composition of the present invention is environmentally friendly and does not generate -trosamine, an environmentally hazardous substance.
  • a grease-enclosed bearing in which a grease-proof composition is encapsulated in a sliding portion becomes a bearing having excellent stopping performance, and can be suitably used for electric auxiliary equipment for automobiles or equipment for steelmaking.

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Abstract

 亜硝酸塩類を使用しなくても、優れた錆止め性を示す耐防錆グリース組成物およびこの耐防錆グリース組成物が封入された軸受を提供する。  基油に、増ちょう剤と、錆止め成分とを配合してなるグリース組成物であって、上記錆止め成分が多塩基酸金属塩と、水酸基の一部がブロックされた多価アルコールと、有機スルホン酸塩および脂肪酸エステルから選ばれた少なくとも1つの化合物とを必須成分とし、かつ上記基油および増ちょう剤の合計量に対してそれぞれ 0.1 ~ 10 重量部配合され、上記基油が、合成炭化水素油およびエーテル油から選ばれた少なくとも1つの油を含有し、上記増ちょう剤がウレア系増ちょう剤であり、上記基油および増ちょう剤の合計量に対して 5 ~ 30 重量部配合されてなる。

Description

耐防鲭グリース組成物、グリース封入軸受ぉよびグリース組成物用鲭止め 剤
技術分野
[0001] 本発明は、鲭止め性に優れた耐防鲭グリース組成物、この耐防鲭グリース組成物 が封入されたグリース封入軸受、および上記耐防鲭グリース組成物に含まれる鲭止 め成分力 なるグリース組成物用鲭止め剤に関する。
背景技術
[0002] 自動車の走行中において、道路上の水、塩水あるいは海水等の付着浸入が生じ やすい自動車用電装補機や、常に冷却水の浸入に曝される圧延ローラ等の製鉄用 機器等に用いられる転がり軸受は、発鲭を抑えることが重要である。
特に、海岸での走行や、路面凍結防止のために塩ィ匕カルシウム等を散布した道路 の走行等、自動車の使用の多様ィ匕に伴い、グリースに対する鲭止め性の要求が強く なってきている。
また、製鉄産業の連続铸造設備でも使用するモールディングパウダーの変遷に伴 つて、冷却水中にその成分の一部が溶解し、発鲭を促進させていること等、グリース に対する鲭止め性能向上の要求が強まってきて 、る。
発鲭を抑えるため、転がり軸受に適当なシールやその他機構上の対策を施して、 直接、鲭の起因となる物質の混入を防ぐ対策が行なわれている。例えば、自動車に おいては、直接泥水等が力からない位置にオルタネータ等を配置したり、泥よけ等を 取り付けたりの対策がなされている。しかし、転がり軸受は、機構上、完全な密封が不 可能であるため、封入される潤滑グリースにも、優れた鲭止め性能が求められている
[0003] 従来、鲭止め性に優れた耐防鲭グリースとして、鲭止め剤としての油溶性インヒビタ 一、水溶性無機不動態化剤、非イオン界面活性化剤を配合したグリース組成物が知 られている (特許文献 1参照)。
また、オルタネータ用グリース封入転がり軸受として、不動態化酸化剤、有機スルホ ン酸および多価アルコールエステルを添カ卩したグリース組成物が知られて 、る(特許 文献 2参照)。
しかし、水溶性無機不動態化剤として優れている亜硝酸ソーダは、第二級ァミンと 酸性条件下で反応して、ニトロソァミンが生成することが知られている。この-トロソァ ミンが環境負荷物質であることから、親油性有機インヒビター、非イオン系界面活性 剤、および親水性基で変性されたラノリン脂肪酸誘導体およびアルカノールァミン誘 導体力も選ばれる親水性有機インヒビターを、各々該グリース組成物全量の 0.1— 10重量部となるように配合し、さらに鲭止め剤としてバリウムスルホネートを添加した 軸受封入用グリース組成物が知られて ヽる (特許文献 3参照)。
また、環境負荷物質の亜硝酸塩を含まな 、添加剤として多価アルコール系エステ ルを用いて合成炭化水素油を基油とするグリース組成物が知られている(特許文献 4 参照)。
[0004] し力しながら、亜硝酸ソーダを含むグリースは地球環境に悪影響を及ぼすおそれが ある。また、鲭止め性に対する要求が強くなると、多価アルコール系エステルを用い て合成炭化水素油を基油とするグリース組成物では耐防鲭性能が不十分になる場 合がある。
特許文献 1:特開平 3— 200898号公報
特許文献 2 :特開平 5-263091号公報
特許文献 3:特開平 11-279578号公報
特許文献 4:特開 2004-51912号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0005] 本発明は、このような問題に対処するためになされたもので、亜硝酸塩類を使用し なくても、優れた鲭止め性を示す耐防鲭グリース組成物、この耐防鲭グリース組成物 が封入されたグリース封入軸受、およびグリース組成物用鲭止め剤の提供を目的と する。
課題を解決するための手段
[0006] 本発明に係る耐防鲭グリース組成物は、基油に、増ちよう剤と、鲭止め成分とを配 合してなるグリース組成物であって、上記鲭止め成分は、多塩基酸金属塩と、水酸基 の一部がブロックされた多価アルコールと、有機スルホン酸塩および脂肪酸エステル カゝら選ばれた少なくとも 1つの化合物とを必須成分とすることを特徴とする。
上記鲭止め成分の必須成分の配合量は、上記基油および増ちよう剤の合計量 100 重量部に対してそれぞれ 0.1— 10重量部であることを特徴とする。
上記基油は、合成炭化水素油およびエーテル油から選ばれた少なくとも 1つの油を 含有して!/、ることを特徴とする。
上記増ちよう剤はゥレア系増ちよう剤であり、上記基油および増ちよう剤の合計量
100重量部に対して 5— 30重量部配合されてなることを特徴とする。
また、上記多塩基酸金属塩が二塩基酸金属塩であり、また水酸基の一部がブロッ クされた多価アルコールがソルビタンの部分エステルであることを特徴とする。
[0007] 本発明に係るグリース封入軸受は、摺動部分に上記耐防鲭グリース組成物が封入 されてなることを特徴とする。また、このグリース封入軸受が自動車用電装補機または 製鉄用機器に使用される軸受であることを特徴とする。
[0008] 本発明に係るグリース組成物用鲭止め剤は、多塩基酸金属塩と、水酸基の一部が ブロックされた多価アルコールと、有機スルホン酸塩および脂肪酸エステルカゝら選ば れた少なくとも 1つの化合物とを含有することを特徴とする。
発明の効果
[0009] 本発明に係る耐防鲭グリース組成物は、鲭止め成分として、(1)多塩基酸金属塩と 、(2)水酸基の一部がブロックされた多価アルコールと、(3)有機スルホン酸塩およ び脂肪酸エステル力 選ばれた少なくとも 1つの化合物との 3つの化合物を必須成分 とするので、亜硝酸塩を含まなくても鲭止め性に優れた耐防鲭グリース組成物が得ら れる。
また、本発明に係るグリース封入軸受は、環境負荷物質の亜硝酸塩を含まないで 優れた鲭止め性能を有する軸受が得られる。そのため、耐防鲭が必要とされる自動 車用電装補機または製鉄用機器に使用される軸受として好適である。
本発明に係るグリース組成物用鲭止め剤は、上記 3つの化合物を必須成分とする ので、対環境性に優れ、かつ耐防鲭が必要とされるグリース組成物用鲭止め剤として 使用できる。
図面の簡単な説明
[0010] [図 1]深溝玉軸受の断面図である。
符号の説明
[0011] 1 グリース封入軸受
2 内輪
3 外輪
4 転動体
5 保持器
6 シール部材
7 グリース
発明を実施するための最良の形態
[0012] (1)多塩基酸金属塩と、(2)水酸基の一部がブロックされた多価アルコールと、 (3) 有機スルホン酸塩および脂肪酸エステル力も選ばれた少なくとも 1つの化合物との 3 つの化合物を必須成分とする鲭止め成分を用いると、亜硝酸ソーダ等の亜硝酸塩類 を含有しなくてもグリースの鲭止め性能が大幅に改善できることが分力つた。特に(1) 多塩基酸金属塩および(2)水酸基の一部がブロックされた多価アルコールを必須成 分として、これに(3)有機スルホン酸塩および脂肪酸エステル力も選ばれた少なくとも 1つの化合物を配合することにより、鲭止め性能が向上することが分力つた。上記 3つ の化合物の組み合わせにより鲭止め効果が増大したものと考えられる。本発明はこ のような知見に基づくものである。
[0013] 基油に増ちよう剤を配合して得られるグリース組成物に鲭止め成分として配合され る多塩基酸金属塩は、二塩基酸以上の多塩基酸のカルボキシル基の水素原子を金 属原子で置換した化合物である。多塩基酸の中でも二塩基酸が好ましい。例えばセ バシン酸、ァゼライン酸、コハク酸等が挙げられる。金属原子としては、アルカリ金属 、アルカリ土類金属が好ましぐリチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属が特に 好ましい。
本発明に好適な多塩基酸金属塩としては、二塩基酸金属塩が好ましぐセバシン 酸ナトリウムが特に好ましい。セバシン酸ナトリウムを必須成分として、上記(2)および (3)の化合物と混合することにより、実験の結果、鲭止め効果が増大した。
[0014] 鲭止め成分として使用できる水酸基の一部がブロックされた多価アルコールは、多 価アルコールの水酸基の一部が保護されたィ匕合物を 、う。本発明にお 、て「ブロック された」とは、水酸基の水素原子が置換されていることをいう。例えばエステル化、ァ セチルイ匕された水酸基をいう。本発明においては、特に脂肪酸とのエステルが好まし い。
多価アルコールとしてはグリセリン、ポリグリセリン、ソルビトール、ソルビタン、ペンタ エリスリトール、トリメチロールプロパン等の脂肪族多価アルコールが挙げられる。多 価アルコールとエステルを形成する脂肪酸は RCOOHで表される化合物で、 Rは飽 和または不飽和の炭化水素基を表す。
脂肪酸としては高級脂肪酸が好ましぐ例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン 酸、牛脂酸、ステアリン酸、力プロレイン酸、ゥンデシレン酸、リンデル酸、ッズ酸、フィ ゼテリン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、ペトロセリン酸、ォレイン酸、エライジン 酸、アスクレピン酸、バタセン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、サビニン酸、リ シノール酸、ベへニン酸等が挙げられる。
これら水酸基の一部がブロックされた多価アルコールの中で、ソルビタン脂肪酸ェ ステルが好ましぐ特にソルビタントリオレエートが好ましい。ポリ— α—ォレフィン油等 と組み合わせて使用することにより、鲭止め性能をより向上させることができる。
[0015] 鲭止め成分は、上記(1)多塩基酸金属塩および(2)水酸基の一部がブロックされ た多価アルコールを必須成分とすることが好ましぐさらにこれらに第 3の成分を配合 することが好ましい。
鲭止め成分として使用できる第 3の成分は、有機スルホン酸塩、脂肪酸エステルま たは両者の混合物である。
有機スルホン酸塩は、スルホン酸 (RSO Η)の塩であり、一般に RSO Μとして表さ
3 3
れる。スルホン酸としては、例えば石油スルホン酸、ジノ-ルナフタレンスルホン酸が 挙げられる。また、 Μとしては、バリウム、カルシウム、亜鉛、ナトリウム、リチウム、マグ ネシゥム等の金属および、 ΝΗ 、 H N (CH ) NH 等のアミン等が挙げられる。上記 の中でも、スルホン酸のカルシウム塩またはナトリウム塩が好まし!/、。
[0016] 脂肪酸エステルは、酸成分としてはコハク酸、ステアリン酸、ォレイン酸等が挙げら れ、アルコール成分としては、イソプロピルアルコール、 2-ェチルへキシルアルコー ル、 n-ォクチルアルコール、ォレイルアルコール等が挙げられる。これらの中で、コハ ク酸エステルが好ましい。
[0017] 本発明に使用できる鲭止め成分の上記各必須成分は、基油および増ちよう剤の合 計量 100重量部に対して、それぞれ 0.1— 10重量部配合する。好ましくは、 0.3 一 3重量部配合する。 0.1重量部未満であると鲭止め性能が低下し、 10重量部をこ えると潤滑性が低下する。
[0018] 本発明に好適に使用できる基油は、合成炭化水素油、エーテル油、または両者の 混合油である。本発明の基油としては合成炭化水素油とエーテル油との混合油が好 ましい。
本発明に使用できる合成炭化水素油は、炭素と水素の化合物力 なる炭化水素化 合物であり、ポリ α—才レフイン油、 α—才レフインとォレフインとの共重合体、ポリブ テン等の脂肪族系炭化水素油、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ポリフエ- ル、合成ナフテン等の芳香族系炭化水素油が挙げられる。
[0019] 本発明に好適な合成炭化水素油は、上述した鲭止め成分の共存により、優れた鲭 止め効果を示す脂肪族系炭化水素油が使用できる。脂肪族系炭化水素油の中でも ポリ一 α—ォレフイン油、 α—ォレフインとォレフインとの共重合体が好ましい。これらは 、 α—ォレフィンの低重合体であるオリゴマーとし、その末端二重結合に水素を添カロ した構造である。
合成炭化水素油は、基油 100重量部に対して 10重量部以上含むことが好ましい 。 10重量部未満では鲭止め成分と組み合わせて使用するときの鲭止め性能に劣る
[0020] 本発明に使用できるエーテル油としては、アルキルジフエ-ルエーテル油、アルキ ルトリフエ-ルエーテル油、アルキルテトラフエ-ルエーテル油、ジアルキルジフエ- ルエーテル油等のエーテル油類が挙げられる。
[0021] 本発明に使用できる基油は、上記合成炭化水素油およびエーテル油の他に、鉱油 、エステノレ油が挙げられる。
具体的に、鉱油としてはパラフィン系鉱油、ナフテン系鉱油を挙げることができ、ェ ステル油としては、ジエステル油、ポリオールエステル油またはこれらのコンプレックス エステル油、芳香族エステル油等を挙げることができる。
[0022] 本発明に使用できる増ちよう剤は、ウレァ系増ちよう剤が好ましい。ウレァ系増ちよう 剤として使用するゥレア化合物は、下記式(1)で示されるジゥレアまたは、ポリウレァ が好ましぐなかでもジゥレアがより好ましい。ゥレア化合物は、脂肪族系、脂環族系、 芳香族系いずれであってもよぐこれらを任意の比率で混合して使用できる。
[化 1] ο o
II II
R「 NHCNH— R一 NHCNH— R3
(1 )
R は炭素数 6— 15の芳香族系炭化水素、脂肪族系炭化水素基または脂環族
2
系炭化水素基を表わし、 R および R は炭素数 6— 12の芳香族系炭化水素基、シ
1 3
クロへキシル基、炭素数 7— 12のシクロへキシル誘導体、炭素数 6— 20のアルキ ル基の 、ずれかを表わす。
[0023] 本発明に使用できるウレァ系増ちよう剤の配合量は、基油および増ちよう剤の合計 量 100重量部に対して 5— 30重量部である。 5重量部未満では、グリースが粘度 の低い液状となって漏洩しやすく軸受に密封することが困難になる。また 30重量部 をこえると固化し、ちょう度が 200以下となるので、軸受封入用のグリースとして実用 '性がなくなる。
[0024] ゥレア化合物は、イソシァネートイ匕合物とアミノ化合物を反応させることにより得られ る。反応性のある遊離基を残さないため、イソシァネートイ匕合物のイソシァネート基と ァミノ化合物のァミノ基とは略当量となるように配合することが好ま 、。
[0025] グリース組成物は、基油中でイソシァネート化合物とァミノ化合物とを反応させても よぐまたあらかじめ合成されたゥレア化合物を基油と混合してもよい。好ましい作製 方法は、グリースの安定性を保ちやす 、前者の方法である。
[0026] 本発明に係る耐防鲭グリース組成物は、上記の基油と、増ちよう剤と、鲭止め成分と を必須成分とするものであるが、これらの構成成分の他に、さらに極圧剤、酸化防止 剤、金属不活性化剤、油性剤等の従来のグリース用添加剤を配合できる。以下にこ れらを示す。
[0027] 極圧剤:
極圧剤を配合することにより、耐荷重性や極圧性を向上させることができる。例えば 以下の化合物を使用できる。有機金属系のものとしては、ジチォ力ルバミン酸モリブ デン、ジチォリン酸モリブデン等の有機モリブデンィ匕合物、ジチォ力ルバミン酸亜鉛、 ジチォリン酸亜鉛、亜鉛フエネート等の有機亜鉛ィ匕合物、ジチォ力ルバミン酸アンチ モン、ジチォリン酸アンチモン等の有機アンチモン化合物、ジチォ力ルバミン酸セレ ン等の有機セレン化合物、ナフテン酸ビスマス、ジチォカルノ ミン酸ビスマス等の有 機ビスマス化合物、ジチォ力ルバミン酸鉄、ォクチル酸鉄等の有機鉄化合物、ジチォ 力ルバミン酸銅、ナフテン酸銅等の有機銅化合物、マレイン酸スズ、ジブチルスズス ルファイド等の有機スズィ匕合物、あるいは、アルカリ金属、アルカリ土類金属の有機ス ルホネート、フ ネート、ホスホネート、金、銀、チタン、カドミウム等の有機金属化合 物も必要なら使用できる。硫黄系化合物としては、ジベンジルジスルフイド等のスルフ イドあるいはポリスルフイド化合物、硫化油脂類、無灰系力ルバミン酸ィ匕合物類、チォ ウレァ系化合物、もしくはチォカーボネート類等を使用できる。リン酸系極圧剤として は、トリオクチルホスフェート、トリクレジルホスフェート等のリン酸エステル、酸性リン酸 エステル、亜リン酸エステル、酸性亜リン酸エステル等のリン酸エステル系化合物を 使用できる。また、その他、塩素化パラフィン等のハロゲン系の極圧剤、あるいは、二 硫ィ匕モリブデン、二硫化タングステン、グラフアイト、ポリテトラフルォロエチレン、硫ィ匕 アンチモン、窒化硼素等の硼素化合物等の固体潤滑剤を使用することができる。こ れらの極圧剤の中で、ジチォ力ルバミン酸系化合物やジチォリン酸系化合物を好適 に使用できる。
[0028] 酸化防止剤:
酸化防止剤としてゴム、プラスチック、潤滑油等に添加する老化防止剤、オゾン劣 化防止剤、酸ィ匕防止剤力 適宣選択して使用できる。例えば、以下の化合物が使用 できる。すなわち、フエ-ルー 1 ナフチルァミン、フエ-ルー 2—ナフチルァミン、ジフエ 二ルー p フエ二レンジァミン、ジピリジルァミン、フエノチアジン、 N—メチルフエノチア ジン、 N ェチルフ ノチアジン、 3, 7—ジォクチルフ ノチアジン、 ρ,ρ—ジォクチルジ フエ-ルァミン、 Ν,Ν—ジイソプロピル ρ フエ-レンジァミン、 Ν,Ν—ジー sec ブチル p フエ-レンジァミン等のアミン系化合物、 2,6—ジー t ジブチルフエノール等のフ ノール系化合物等が使用できる。
[0029] 金属不活性化剤:
金属不活性化剤としては、例えばべンゾトリアゾールやトリルトリァゾール等のトリア ゾール系化合物が使用できる。
[0030] 油性剤:
油性剤としては、例えば以下の化合物が使用できる。すなわち、ォレイン酸ゃステ アリン酸等の脂肪酸、ォレイルアルコール等の脂肪酸アルコール、リン酸、トリクレジ ルホスフェート、ポリオキシエチレンォレイルエーテルリン酸等のリン酸エステル等が 使用できる。
[0031] 本発明に係るグリース封入軸受の一例を図 1に示す。図 1は深溝玉軸受の断面図 である。
ダリース封入軸受 1は、外周面に内輪転走面 2aを有する内輪 2と内周面に外輪転 走面 3aを有する外輪 3とが同心に配置され、内輪転走面 2aと外輪転走面 3aとの間 に複数個の転動体 4が配置される。この複数個の転動体 4を保持する保持器 5およ び外輪 3等に固定されるシール部材 6とにより構成される。少なくとも転動体 4の周囲 にグリース 7が封入される。
[0032] グリース 7が亜硝酸塩を含まな 、添加剤を用いて 、るので、耐環境性に優れたダリ ース封入軸受 1が得られる。また、鲭止め性に優れているので、自動車用電装補機 や製鉄用機器等に用いられる転がり軸受に好適に使用できる。
[0033] 本発明に係るグリース組成物用鲭止め剤は、(1)多塩基酸金属塩と、(2)水酸基の 一部がブロックされた多価アルコールと、 (3)有機スルホン酸塩および脂肪酸エステ ルカ 選ばれた少なくとも 1つの化合物との 3つの化合物を配合して得られる。各成 分は上述したィ匕合物を用いることができる。
各成分の配合割合は、(1)多塩基酸金属塩 0.1— 5重量部、好ましくは 0.3— 3重 量部、(2)水酸基の一部がブロックされた多価アルコール 0.1— 5重量部、好ましく は 0.3— 3重量部、(3)有機スルホン酸塩および脂肪酸エステルカゝら選ばれた少なく とも 1つの化合物 0.1— 5重量部、好ましくは 0.3— 3重量部である。
[0034] 実施例 1
ポリ— at一才レフイン油(動粘度 30 mmVs ( 40 °C) )とアルキルジフエ-ルエーテル 油(動粘度 97 mm2/s ( 40 °C) )の混合油とからなる基油を表 1に示す配合割合で調 製した。この基油を 2液に分割し、その半量に 4, 4'ージフエニルメタンジイソシァネー HMDI)を溶解し、残りの半量の基油に 4, 4'ージフエ-ルメタンジイソシァネートの 2 倍当量となる P—トルイジンを溶解した。なお、芳香族ジゥレア化合物として表 1に示す 配合割合となるように 4, 4'ージフエ-ルメタンジイソシァネートを溶解した。 4, 4'ージフ ェニルメタンジイソシァネートを溶解した溶液を撹拌しながら p—トルィジン溶液を加え た後、 100— 120でで 30分間撹拌を続けて反応させて芳香族ジゥレア化合物を基 油に配合した。
これに塩基性 Caスルホネート、セバシン酸ナトリウムおよびソルビタントリオレートを 表 1に示す配合割合で加えてさら〖こ 100— 120でで 10分間撹拌した。その後冷却 し三本ロールで均質ィ匕しグリース組成物を得た。このグリース組成物の鲭試験を行な つて鲭止め性能を評価した。試験方法および試験条件を以下に示す。また、結果を 表 1に示す。
[0035] ASTM D 1743に規定される鲭試験法に準じて、試験条件を鲭発生に対してより 過酷な条件で行なった。あらかじめ有機溶剤により脱脂し、乾燥させた円錐ころ軸受 30204に実施例 1で得られたグリース組成物を 2.0 g封入した後、アキシャル荷重を 98 N加えて毎分 1800回転で 1分間慣らし運転した。
次に、 1重量部食塩水に浸漬した後、この軸受を 40 °Cで飽和水蒸気圧に達した 密封高湿容器に入れ、 40でで 48時間放置した後、発鲭状況を調べた。発鲭状況 は外輪レースを周方向に 32等分して鲭のあった区間を数え、鲭発生率を測定した。 試験回数 n=4回の平均を鲭評点とした。
[0036] 実施例 2—実施例 1 1
実施例 1に準じる方法で、表 1に示す配合割合で、増ちよう剤、基油を選択してベ ースグリースを調製し、さらに添加剤を配合してグリース組成物を得た。得られたダリ ース組成物を実施例 1と同様に鲭試験を行なって鲭止め性能を評価した。結果を表
1に示す。
[0037] 比較例 1一比較例 7
実施例 1に準じる方法で、表 2に示す配合割合で、増ちよう剤、基油を選択してベ ースグリースを調製し、さらに添加剤を配合してグリース組成物を得た。得られたダリ ース組成物を実施例 1と同様に鲭試験を行なって鲭止め性能を評価した。結果を表
2に示す。
[0038] [表 1]
Figure imgf000013_0001
[表 2]
比較例
配台 重量部
基油
合成炭化水素油
アルキルジフエ二ルエーテル油
增ちょう剤
ァミン
卜ルイジン
シクロへキシルァミン
ォクチルァミン
ジイソシァネート
添加剤
スルホネー卜
塩基性 スルホネート
脂肪族ァミン - - サリシレート
中性 スルホネート - - - - コハク酸エステル
セバシン酸ナトリウム
ソレビタントリオレート - - 亜硝酸ナトリウム
特性
鲭発生確率
[0039] 各実施例に示されたように、本発明に係る耐防鲭グリースの鲭発生確率は、各比較 例と比べて極端に低くなつている。基油に合成炭化水素油を使用し、かつ、鲭止め 用添加剤として、多塩基酸金属塩と、水酸基の一部がブロックされた多価アルコール と、有機スルホン酸塩および脂肪酸エステルカゝら選ばれた少なくとも 1つの化合物と を必須成分として配合したことにより、鲭止め性に優れた耐防鲭グリース組成物が得 られた。
産業上の利用可能性
[0040] 本発明に係る耐防鲭グリース組成物は、環境負荷物質の-トロソァミンを発生させ ることなく環境にやさしぐかつ鲭止め性の優れた耐防鲭グリース組成物であるので、 この耐防鲭グリース組成物を摺動部分に封入したグリース封入軸受は、優れた鲭止 め性能を有する軸受となり、自動車用電装補機または製鉄用機器に好適に使用でき る。

Claims

請求の範囲
[I] 基油に、増ちよう剤と、鲭止め成分とを配合してなるグリース組成物であって、前記 鲭止め成分は、多塩基酸金属塩と、水酸基の一部がブロックされた多価アルコール と、有機スルホン酸塩および脂肪酸エステルカゝら選ばれた少なくとも 1つの化合物と を必須成分とすることを特徴とする耐防鲭グリース組成物。
[2] 前記多塩基酸金属塩の配合量は、前記基油および増ちよう剤の合計量 100重量 部に対して 0.1— 10重量部であることを特徴とする請求項 1記載の耐防鲭グリース 組成物。
[3] 前記多塩基酸金属塩は、二塩基酸金属塩であることを特徴とする請求項 1記載の 耐防鲭グリース組成物。
[4] 前記水酸基の一部がブロックされた多価アルコールの配合量は、前記基油および 増ちよう剤の合計量 100重量部に対して 0.1— 10重量部であることを特徴とする請 求項 1記載の耐防鲭グリース組成物。
[5] 前記水酸基の一部がブロックされた多価アルコール成分は、ソルビタンの部分エス テルであることを特徴とする請求項 1記載の耐防鲭グリース組成物。
[6] 前記有機スルホン酸塩および脂肪酸エステルカゝら選ばれた少なくとも 1つの化合物 の配合量は、前記基油および増ちよう剤の合計量 100重量部に対して 0.1— 10重 量部であることを特徴とする請求項 1記載の耐防鲭グリース組成物。
[7] 前記有機スルホン酸塩は、スルホン酸のカルシウム塩またはナトリウム塩であること を特徴とする請求項 1記載の耐防鲭グリース組成物。
[8] 前記脂肪酸エステルは、コハク酸エステルであることを特徴とする請求項 1記載の 耐防鲭グリース組成物。
[9] 前記基油は、合成炭化水素油およびエーテル油から選ばれた少なくとも 1つの油を 含有していることを特徴とする請求項 1記載の耐防鲭グリース組成物。
[10] 前記増ちよう剤は、前記基油および増ちよう剤の合計量 100重量部に対して 5一 30重量部配合されてなることを特徴とする請求項 1記載の耐防鲭グリース組成物。
[II] 前記増ちよう剤は、ウレァ系増ちよう剤であることを特徴とする請求項 1記載の耐防 鲭グリース組成物。
[12] 摺動部分にグリース組成物が封入されてなるグリース封入軸受であって、前記ダリ ース組成物が請求項 1記載の耐防鲭グリース組成物であることを特徴とするグリース 封入軸受。
[13] 前記グリース封入軸受は、自動車用電装補機または製鉄用機器に使用される軸受 であることを特徴とする請求項 12記載のグリース封入軸受。
[14] 多塩基酸金属塩と、水酸基の一部がブロックされた多価アルコールと、有機スルホ ン酸塩および脂肪酸エステルカゝら選ばれた少なくとも 1つの化合物とを含有するダリ ース組成物用鲭止め剤。
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