WO2005097496A1

WO2005097496A1 - 表面保護シート

Info

Publication number: WO2005097496A1
Application number: PCT/JP2005/005483
Authority: WO
Inventors: Keiichi Kitahara; Masato Saito; Masuo Koyama; Yoshihisa Kimura
Original assignee: Kimoto Co., Ltd.
Priority date: 2004-03-30
Filing date: 2005-03-25
Publication date: 2005-10-20
Also published as: US20090042017A1; KR20060133023A; KR101099187B1; TW200600339A; JP4610929B2; TWI378030B; JP2005313577A

Abstract

【課題】　紫外線防止性に優れ、かつ黄色味が少ない表面保護シートを提供する。　　【解決手段】　本発明の表面保護シートは、プラスチックフィルムの少なくとも一方の面に紫外線防止層を有するものであって、紫外線防止層は、紫外線吸収剤、電離放射線硬化型樹脂組成物および平均粒子径が１μｍ～２０μｍの球形微粒子から形成されてなり、微粒子は紫外線防止層において０．４重量％～３重量％含有される。好ましくは、紫外線防止層は、オルガノポリシロキサンを０．０１重量％～１重量％含有する。

Description

表面保護シート

技術分野

[0001] 本発明は、案内板、広告、看板、標識、ポスター、表札、銘板等の表示物の表面を保護するのに好適な表面保護シートに関する。

背景技術

[0002] 従来、案内板、広告、看板、標識等の表示物の表面を保護するために表面保護シートが利用されている。このような表面保護シートとしては、その表面に傷がつきにくいという性能（以下、「ハードコート性」という）や、表示物の表示内容である画像等が紫外線等の影響で変色したり退色したりしな、と、う性能 (以下、「紫外線防止性」という）が求められている。

[0003] このような要求を満たすものとして、プラスチックフィルムの表面に紫外線硬化型榭脂と紫外線吸収剤とが含有されてなる紫外線防止層を有する表面保護シートが提案されている (特許文献 1参照)。

[0004] このような表面保護シートは表面にある程度のハードコート性と紫外線防止性を有して!/、るため、上記表示物の表面の傷や画像等の退色を防ぐと、う点では十分なものであるが、画像や地肌が白いものや色の薄いものの場合、紫外線吸収剤に起因して色味が変わってしまうという問題が生じている。特に、電子ペーパーのように、含有成分の光による活性化を防止するために所定の波長域の光を高精度に吸収すべき表示物の表面保護シートとして使用する場合には、紫外線防止層中の紫外線吸収剤の含有量は多めとなり、黄色味が増してしま、色味が著しく変わってしまうと!、う問題が生じている。

[0005] 特許文献 1：特開 2003— 11281号公報 (請求項 1)

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0006] そこで、本発明は、紫外線防止性に優れ、かつ黄色味が少ない表面保護シートを提供することを目的とする。課題を解決するための手段

[0007] 本発明の表面保護シートは、プラスチックフィルムの少なくとも一方の面に紫外線防止層を有する表面保護シートであって、前記紫外線防止層は、少なくとも、電離放射線硬化型榭脂組成物、紫外線吸収剤、および平均粒子径が 1 m— 20 mの球形微粒子カゝら形成されてなり、前記微粒子は紫外線防止層において 0. 4重量％— 3重量％含有されることを特徴とするものである。

[0008] また好ましくは、前記紫外線防止層は、オルガノポリシロキサンを 0. 01重量％— 1 重量％含有することを特徴とするものである。

[0009] また好ましくは、前記紫外線防止層の厚みは、前記微粒子の平均粒子径に対し 20 %— 80%であることを特徴とするものである。

[0010] なお、本発明でいう平均粒子径とは、コールターカウンタ一法により測定し算出した値である。

[0011] また、紫外線防止層の厚みとは、微粒子により凸部を形成していない榭脂部分の厚みをいう。

発明の効果

[0012] 本発明の表面保護シートは、紫外線防止性に優れかつ黄色味が少ないため、表示物等の表面の絵や文字、画像の退色を防ぎ、特に画像や地肌が白いものや色の薄いものの場合にも色味を変えることなく保護することができる。

発明を実施するための最良の形態

[0013] 本発明の表面保護シートは、プラスチックフィルムの少なくとも一方の面に電離放射線硬化型榭脂組成物、紫外線吸収剤、および特定形状の微粒子を特定量含有してなる紫外線防止層を有するものである。以下、各構成要素の実施の形態について説明する。

[0014] プラスチックフィルムとしては、特に限定されないが、透明性が高ぐ L*a*b*表示色系における b*値（以下、単に「b*値」という）が低いもの、具体的には b*値が 3. 0以下、さらには 1. 5以下のものが好ましい。このようなプラスチックフィルムとして、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、トリァセチルセルロース、ァクリル、ポリ塩ィ匕ビニル、ノルボルネンィ匕合物等があげられる。特に二軸延伸されたポリエチレンテレフタレートフィルムが機械的強度、寸法安定性に優れて、るために好適に使用される。プラスチックフィルムは、少なくとも紫外線防止層が形成される面にプラズマ処理、コロナ放電処理、遠紫外線照射処理、下引き易接着層の形成等の易接着処理が施されたものを用いることが好ましい。また、より紫外線防止性を向上させたり、持続性を得るために紫外線吸収剤の練り込まれたプラスチックフィルムを用いてもよい。

[0015] なお、 L*aV表示色系とは、国際照明委員会（CIE)において 1976年に定められた表色の方法をいい、本発明における b*値と ίお IS K5600— 4 4 : 1999、JIS K560 0-4-5 : 1999, JIS K5600—4— 6 : 1999【こ基づき¾定し算出した値を!ヽぅ。

[0016] プラスチックフィルムの厚みは、特に限定されないが、取扱性や機械的強度等を考慮すると、 10 m— 500 μ m、好ましくは 50 μ m— 300 μ m程度である。

[0017] 次に、紫外線防止層を構成する電離放射線硬化型榭脂組成物について説明する。電離放射線硬化型榭脂組成物は、紫外線吸収剤、および微粒子を保持するためのバインダー成分として用、られる。電離放射線硬化型榭脂組成物を用いることにより、紫外線防止層の表面の傷つきを防止することができる。電離放射線硬化型榭脂組成物としては、電離放射線 (紫外線または電子線)の照射によって架橋硬化することができる光重合性プレボリマーを用いることができる。光重合性プレボリマーとしては、 1分子中に 2個以上のアタリロイル基を有し、架橋硬化することにより 3次元網目構造となるアクリル系プレボリマーが特に好ましく使用される。このアクリル系プレポリマーとしては、ウレタンアタリレート、ポリエステルアタリレート、エポキシアタリレート、メラミンアタリレート、ポリフルォロアルキルアタリレート、シリコーンアタリレート等が使用できる。さらにこれらのアクリル系プレボリマーは単独でも使用可能である力架橋硬化性の向上や、硬化収縮の調整等、種々の性能を付与するために、光重合性モノマ一をカ卩えることが好ましい。

[0018] 光重合性モノマーとしては、 2 ェチルへキシルアタリレート、 2—ヒドロキシェチルァタリレート、 2—ヒドロキシプロピルアタリレート、ブトキシェチルアタリレート等の単官能アクリルモノマー、 1, 6—へキサンジオールジアタリレート、ネオペンチルグリコールジアタリレート、ジエチレングリコールジアタリレート、ポリエチレングリコールジァクリレート、ヒドロキシビバリン酸エステルネオペンチルグリコールジアタリレート等の 2官能ァクリルモノマー、ジペンタエリスリトールへキサアタリレート、トリメチルプロパントリアタリレート、ペンタエリスリトールトリアタリレート等の多官能アクリルモノマー等の 1種若しくは 2種以上が使用される。

[0019] 紫外線防止層には、上述した光重合性プレボリマー及び光重合性モノマーの他、紫外線照射によって硬化させる場合には、光重合開始剤や光重合促進剤等の添カロ剤を用いることが好ましい。

[0020] 光重合開始剤としては、ァセトフエノン、ベンゾフエノン、ミヒラーケトン、ベンゾイン、ベンジルメチルケタール、ベンゾィルベンゾエート、 α—ァシルォキシムエステル、チォキサンソン類等があげられ、後述する紫外線吸収剤の吸収波長域のピークと 20η m以上異なる位置に吸収波長域のピークを有する光重合開始剤を用いることが好ましい。これにより紫外線防止層の硬化を十分なものとすることができ、優れたハードコ一ト性を付与することができる。

[0021] また、光重合促進剤は、硬化時の空気による重合障害を軽減させ硬化速度を速めることができるものであり、例えば、 p—ジメチルァミノ安息香酸イソアミルエステル、 p— ジメチルァミノ安息香酸ェチルエステルなどがあげられる。

[0022] また、本発明の機能を損なわな!/、範囲であれば、バインダー成分として上記電離放射線硬化型榭脂組成物の他、熱可塑性榭脂、熱硬化型榭脂等の他の榭脂を添加してもよい。

[0023] 次に、紫外線防止層を構成する紫外線吸収剤について説明する。紫外線吸収剤は、表示物の表示内容である画像等が紫外線等の影響で変色したり退色したりするのを防止するために用いる。紫外線吸収剤としては、従来公知の紫外線吸収剤、例えばサリチル酸系化合物、シァノアクリレート系化合物、ベンゾフエノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物等があげられる。これらの中で、前述した電離放射線硬化型榭脂との相溶性、屋外等で使用する際の耐候性等の観点から、ベンゾフエノン系化合物及び Z又はべンゾトリアゾール系化合物が好まし、。さらに本発明におヽては、紫外線防止層の黄色味を抑えるという観点から、高分子量タイプの紫外線吸収剤である紫外線吸収性榭脂よりも、低分子量タイプ、具体的には式量が 200— 400 程度の紫外線吸収剤を用いることが好ましい。一般に低分子量タイプの紫外線吸収剤は、高分子量タイプの紫外線吸収剤よりも比較的少な! ヽ含有量で優れた紫外線防止性を付与することができるため、黄色味を抑えるのみならず、紫外線防止層を形成する際の硬化を阻害することなくハードコート性が低下するのを防止できる。

[0024] ベンゾフエノン系化合物としては、 2—ヒドロキシー 4ーメトキシベンゾフエノン、 2, 4—ジヒドロキシベンゾフエノン、 2—ヒドロキシー 4 n オタトキシベンゾフエノン、 2—ヒドロキシ 4ーメトキシー 2，一カルボキシベンゾフエノン、 2, 2，ージヒドロキシー 4, 4，ージメトキシベンゾフエノン、 2—ヒドロキシー 4 ベンゾィルォキシベンゾフエノン、 2, 2'—ジヒドロキシー 4ーメトキシベンゾフエノン、 2—ヒドロキシー 4ーメトキシー 5—スルホンべンゾフエノン、 2, 2' , 4, 4，ーテトラヒドロキシベンゾフエノン、 2, 2，ージヒドロキシー 4, 4，ージメトキシベンゾフエノン、 2—ヒドロキシー 5 クロルべンゾフエノン、ビス一（2—メトキシー 4—ヒドロキシー 5—ベンゾィルフエ-ル)メタン等があげられる。

[0025] また、ベンゾトリアゾール系化合物としては、 2— (2'—ヒドロキシフエ-ル）ベンゾトリァゾール、 2—（2，—ヒドロキシー 5，一メチルフエ-ル）ベンゾトリァゾール、 2— (2，ーヒド口キシー 5 メチルフエ-ル）ー5—力ルボン酸ブチルエステルベンゾトリァゾール、 2— ( 2，—ヒドロキシー 5，一メチルフエ-ル）— 5, 6—ジクロルべンゾトリァゾール、 2— (2，—ヒド口キシー 5，一メチルフエニル）—5—ェチルスルホンべンゾトリァゾール、 2—（2 '—ヒドロキシー 5，一 t ブチルフエニル）—5—クロ口べンゾトリァゾール、 2—（2，—ヒドロキシ— 5， - t ブチルフエ-ル）ベンゾトリァゾール、 2—（2，—ヒドロキシー 5，ーァミノフエ-ル）ベンゾトリァゾール、 2— (2，ーヒドロキシー 3，， 5，ージメチルフエ-ル）ベンゾトリァゾール、 2 — (2，ーヒドロキシー 3，， 5，ージメチルフエ-ル)—5—メトキシベンゾトリアゾール、 2—（2，ーメチルー 4，—ヒドロキシフエ-ル）ベンゾトリァゾール、 2— (2，ーステアリルォキシ 3， , 5'—ジメチルフエ-ル）— 5 メチルベンゾトリァゾール、 2— (2'—ヒドロキシー 5 カルボン酸フエ-ル）ベンゾトリアゾールェチルエステル、 2—（2 '—ヒドロキシー 3，ーメチルー 5 ' t ブチルフエ-ル）ベンゾトリァゾール、 2—（2 '—ヒドロキシー 3 ' , 5'ージー tーブチルフエニル）—5 クロ口べンゾトリァゾール、 2—（2，ーヒドロキシー 3，一 tーブチルー 5，ーメチルフエニル）—5—クロ口べンゾトリァゾール、 2—（2，—ヒドロキシ— 5，ーメトキシフエ二ル）ベンゾトリァゾール、 2—（2，—ヒドロキシー 3，， 5，—ジー t ブチルフエ-ル）—5 クロ口べンゾトリァゾール、 2—（2 '—ヒドロキシー 5，—シクロへキシルフェニル）ベンゾトリァゾール、 2— (2，—ヒドロキシー 4，， 5，—ジメチルフエ-ル）— 5—力ルボン酸べンゾトリァゾールブチルエステル、 2—（2 '—ヒドロキシー 3 ' , 5'ージクロルフエ-ル）ベンゾトリァゾール、 2— (2，—ヒドロキシー 4，， 5，—ジクロルフエ-ル）ベンゾトリァゾール、 2— (2，—ヒドロキシ— 3' , 5'—ジメチルフエ-ル）— 5—ェチルスルホンべンゾトリァゾール、 2— (2， —ヒドロキシー 4，一オタトキシフエニル）ベンゾトリァゾール、 2—（2，ーヒドロキシー 5，ーメトキシフエニル）—5 メチルベンゾトリァゾール、 2—（2 '—ヒドロキシー 5 ' メチルフエニル )—5—力ルボン酸エステルベンゾトリアゾール、 2—（2 '—ァセトキシー 5，一メチルフエ- ル）ベンゾトリァゾール、 2—（2 '—ヒドロキシー 5，一 tーォクチルフエ-ル）ベンゾトリァゾール等があげられる。

[0026] さらに、これらべンゾフノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物の数量体、重合体もあげられ、このようなベンゾフエノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物の 1 種または 2種以上を適宜混合して用いることにより、十分な紫外線防止性を付与することができる。

[0027] 紫外線吸収剤の含有量は、用いる紫外線吸収剤の種類や紫外線防止層の厚み等によって異なってくるので一概にいえないが、バインダー成分 100重量部に対して、 1重量部一 20重量部、さらには 5重量部一 15重量部とすることが好ましい。紫外線吸収剤の含有量をバインダー成分 100重量部に対して 1重量部以上とすることにより、十分な紫外線防止性を付与することができる。また 20重量部以下とすることにより、紫外線吸収剤に起因して黄色味が増すのを抑制することができ、上述の電離放射線硬化型榭脂組成物と十分に相溶させることができ、また紫外線防止層とした際にハードコート性が低下するのを防止することができる。すなわち、紫外線吸収剤を 20重量部を超えて含有させても、それ以上の紫外線防止性の向上は見られず、紫外線防止層とした際に黄色味は増すこととなる上、表面硬度等の被膜の物性の低下を招くこととなる。

[0028] 次に、微粒子について説明する。微粒子は、紫外線吸収剤によって黄色味をおびてしまった紫外線防止層の黄色味を軽減するために用いられる。微粒子の種類としては、特に限定されず、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、水酸化ァルミ-ゥム、シリカ、カオリン、クレー、タルク等の無機微粒子や、アクリル榭脂粒子、ポリスチレン榭脂粒子、ポリウレタン榭脂粒子、ポリエチレン榭脂粒子、ベンゾグアナミン榭脂粒子、エポキシ榭脂粒子等の榭脂微粒子が使用できる。

[0029] このような微粒子は、無機微粒子、榭脂微粒子を問わず球形の微粒子を用い、微粒子の平均粒子径は、 1 μ m— 20 μ mとし、好ましくは 2 m— 10 mとする。このような特定の微粒子を用いることにより紫外線防止層の黄色味を抑制することができる理由は、必ずしも明らかではないが、球形の微粒子を用いることにより表面保護シートに必要な透明性を阻害しな、程度の比較的少な、含有量で、他の形状 (例えば不定形)の微粒子に比べ高い外部ヘーズを与えることができ、光の拡散により黄色味を目立たなくさせる効果を与えるものと考えられる。また、微粒子の平均粒子径を、 1 μ m以上とすることにより、紫外線防止層の表面において微粒子による凸部を適度な形状に形成することができ、これによる外部ヘーズの作用によって、黄色味が軽減されているものと考えられる。また、微粒子の平均粒子径を、 20 m以下とすることにより、外部ヘーズが大きくなりすぎるのを抑制して透明性を維持することができると共に、紫外線防止層から微粒子が脱落するのを防止することができる。また微粒子の脱落防止のために、紫外線防止層の厚みを必要以上に厚くすることを避けることができる

[0030] また、微粒子の含有量は、紫外線防止層において 0. 4重量％— 3重量％とし、好ましくは 0. 7重量％— 1. 5重量％とする。微粒子の含有量を 0. 4重量％以上とすることにより、紫外線防止剤によって黄色味をおびた紫外線防止層の黄色味を軽減することができる。 3重量％以下としたのは、それ以上添加しても黄色味の抑制効果は変わらず、透明性の低下を招くのみという理由力である。

[0031] また、以上のような紫外線防止層には、オノレガノポリシロキサンを 0. 01重量％— 1 重量％含有させることが好ましい。オルガノポリシロキサンを 0. 01重量％以上含有させることにより、紫外線防止層の表面の微小な凹凸ムラの発生を防止することができるため、さらに黄色味を抑制することができる。また、オルガノポリシロキサンの含有量を 1重量％以下としたのは、それ以上添加しても黄色味の抑制効果は変わらず、紫外線防止層の表面硬度の低下を招くのみという理由からである。

[0032] また、紫外線防止層の厚みは、微粒子の大きさや、紫外線吸収剤の含有量等によつて異なるので一概にいえないが、黄色味を軽減するという観点から、平均粒子径に対して 20%— 80%、好ましくは 40%— 70%の厚みとすることが好ましい。平均粒子径に対して 20%以上とすることにより、微粒子が紫外線防止層から脱落するのを防ぐことができ、また紫外線防止性および最低限必要な表面硬度を得ることができる。また、平均粒子径に対して 80%以下とすることにより、紫外線防止層の表面に微粒子による凸部を適度な形状に形成することができ、これによる外部ヘーズの作用によつて、黄色味を軽減することができる。

[0033] 具体的には、紫外線防止層の厚みは、 1 111ー15 111程度、さらには、 3 m— 10 μ m程度とすることが好ましい。紫外線防止層の厚みを 1 μ m以上とすることにより微粒子が紫外線防止層から脱落するのを防ぐと共に、十分なハードコート性と必要な紫外線防止性を付与することができ、 15 m以下とすることにより、紫外線防止層の表面に微粒子による凸部を形成すると共に、硬化収縮によるカールの発生を防止し、また硬化不足によるハードコート性の低下を防止することができる。

[0034] 紫外線防止層は、本発明の機能を損なわない範囲であれば、滑剤、他の微粒子、蛍光増白剤、顔料、染料、帯電防止剤、難燃剤、抗菌剤、防カビ剤、酸化防止剤、可塑剤、レべリング剤、流動調整剤、消泡剤、分散剤、架橋剤等の種々の添加剤を含ませることができる。

[0035] 以上のような本発明の表面保護シートは、上述した紫外線吸収剤、微粒子、電離放射線硬化型榭脂組成物、および必要に応じて加えた他の榭脂、他の添加剤、希釈溶媒などを混合して調整し、従来公知のコーティング方法、例えば、バーコ一ター、ダイコーター、ブレードコーター、スピンコーター、ローノレコーター、グラビアコータ一、フローコーター、スプレー、スクリーン印刷などによって、上述したプラスチックフィルムの少なくとも一方の面に塗布した後、必要に応じて乾燥させ、電離放射線の照射によって硬化させることにより紫外線防止層を形成して、得ることができる。

[0036] また、電離放射線を照射する方法としては、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、メタルハライドランプなどから発せられる lOOnm— 400nm、好ましくは 200nm— 400nmの波長領域の紫外線を照射する、又は走査型やカーテン型の電子線加速器から発せられる lOOnm以下の波長領域の電子線を照射することにより行うことができる。

[0037] 以上、本発明の表面保護シートによれば、紫外線防止性に優れ、かつ黄色味が少ないものであるため、表示物等の表面の絵や文字、画像の退色を防ぎ、特に画像や地肌が白いものや色の薄いものの場合にも色味を変えることなく保護することができる。

実施例

[0038] 以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明する。なお、本実施例において「部」、「％」は、特に示さない限り重量基準である。

[0039] [実施例 1]

透明プラスチックフィルムとして b*値が 1. 0の厚み 188 μ mのポリエチレンテレフタレートフィルムの一方の面に、下記処方の紫外線防止層用塗布液を塗布、乾燥し、高圧水銀灯で紫外線を照射して厚み 4 mの紫外線防止層を形成し、実施例 1の表面保護シートを作製した。

[0040] <実施例 1の紫外線防止層用塗布液の処方 >

•電離放射線硬化型榭脂組成物（固形分 100%) 15部

(ダイヤビーム UR6530：三菱レイヨン社）

•紫外線吸収剤 (式量 315. 8) 1. 2部

< 2-(2'—ヒドロキシ— 3 ' t—ブチル 5 '

メチルフエニル）—5—クロ口べンゾトリアゾール >

(KEMISORB72：ケミプロ化成社）

•紫外線吸収剤 (式量 323. 4) 0. 9部

< 2-(2'—ヒドロキシ— 5， t

ーォクチルフエ-ル）ベンゾトリァゾール〉

(KEMISORB79：ケミプロ化成社）

'球形微粒子 (シリカ）（平均粒子径 6 m) 0. 15部

(ハイプレシ力 TS- N3N：宇部日東化成社）オルガノポリシロキサン（固形分 100%) 0. 1部

BYK307 :ビックケミ 'ジャパン社)

光重合開始剤

ダ口キュア 1700：チバスべシャリティケミカルズ社)

光重合開始剤 0. 5部

：ィルガキュア 651：チバスべシャリティケミカルズ社)

酢酸ェチル 25部

酢酸ブチル 35部

シクロへキサノン 10部

[0041] [実施例 2]

実施例 1の紫外線防止層用塗布液を、下記処方の紫外線防止層用塗布液に変更した以外は、実施例 1と同様にして、実施例 2の表面保護シートを作製した。

[0042] <実施例 2の紫外線防止層用塗布液の処方 >

•電離放射線硬化型榭脂組成物（固形分 100%) 15部

(ダイヤビーム UR6530：三菱レイヨン社）

•紫外線吸収剤 (式量 315. 8) 1. 2部

< 2-(2'—ヒドロキシ— 3 ' t—ブチル 5 '

メチルフエニル）—5—クロ口べンゾトリアゾール >

(KEMISORB72：ケミプロ化成社）

•紫外線吸収剤 (式量 323. 4) 0. 9部

< 2-(2'—ヒドロキシ— 5， t

ーォクチルフエ-ル）ベンゾトリァゾール〉

(KEMISORB79：ケミプロ化成社）

'球形微粒子 (架橋アクリル榭脂） 0. 25部

(平均粒子径 5 μ m) (MB20X— 5：積水化成品工業社）

•オルガノポリシロキサン（固形分 100%) 0. 1部

(BYK307：ビックケミ一.ジャパン社）

'光重合開始剤 1. 0部 (ダロキュア 1700：チバスべシャリティケミカルズ社）

'光重合開始剤 0. 5部

(ィルガキュア 651：チバスべシャリティケミカルズ社）

•メチルェチルケトン 30部

'酢酸ェチル 35部

'シクロへキサノン 5部

[0043] [実施例 3]

実施例 1の紫外線防止層用塗布液で、オルガノポリシロキサンを添加せず、電離放射線硬化型榭脂組成物の添加量を 15. 1部に変更した以外は、実施例 1と同様にして、実施例 3の表面保護シートを作製した。

[0044] [実施例 4]

実施例 1の紫外線防止層用塗布液の球形微粒子を、平均粒子径 4. 5 mの球形微粒子 (シリカ）（サイロスフエア C-1504:富士シリシァ化学社）に変更した以外は、実施例 1と同様にして、実施例 4の表面保護シートを作製した。

[0045] [比較例 1]

実施例 3の紫外線防止層用塗布液で、球形微粒子を添加しなカゝつた以外は、実施例 3と同様にして、比較例 1の表面保護シートを作製した。

[0046] [比較例 2]

実施例 3の紫外線防止層用塗布液の球形微粒子を、平均粒子径 5. 7 mの不定形微粒子 (シリカ）（サイリシァ 256 :富士シリシァ化学社）に変更した以外は、実施例 3 と同様にして、比較例 2の表面保護シートを作製した。

[0047] [比較例 3]

実施例 3の紫外線防止層用塗布液の球形微粒子を、平均粒子径 0. 5 mの球形微粒子 (シリカ）（アドマファイン SO- E2 :アドマテックス社）に変更した以外は、実施例 3と同様にして、比較例 3の表面保護シートを作製した。

[0048] 実施例 1一 4、および比較例 1一 3で得られた表面保護シートについて、黄色味、透明性、紫外線防止性について評価した。評価結果を表 1に示す。

[0049] (1)黄色味の評価実施例 1一 4、および比較例 1一 3で得られた表面保護シートを、 JIS K5600-4- 4 : 1999, JIS K5600— 4— 5 : 1999、JIS K5600— 4— 6 : 1999に基づき測色色差計 (ZE2000 :日本電色社)を用いて、 b*値を測定した。

[0050] (2)透明性の評価

実施例 1一 4、および比較例 1一 3で得られた表面保護シートを、 JIS K7136 : 200 0に基づきヘーズメーター（NDH2000 :日本電色社）を用いて、ヘーズを測定した。なお、測定は紫外線防止層を有する面力光を入射させた。

[0051] (3)紫外線防止性の評価

(ィ）波長 380nmの光線透過率

実施例 1一 4、および比較例 1一 3で得られた表面保護シートを、分光光度計 (UV — 3101PC :島津製作所社)を用いて、波長 380nmの光線透過率を測定した。

[0052] (口）画像の耐光性

プラスチックシートの一方の表面に紫外線硬化型インキ (FDOR:成東インキ社)を用いて画像を印刷した表示板を用意し、実施例 1一 4、および比較例 1一 3で得られた表面保護シートの紫外線防止層を有していない方の面と、その表示板の印刷面とを接着剤を介して貼り合わせた。そして、 200時間の照射が屋外における紫外線照射量 1年分に相当する促進能を有する耐光性促進試験機 (紫外線フードメ一ター FAL-5 :スガ試験機社)を用いて、表面保護シート側から、 300時間の紫外線照射を行った後、表示板の印刷画像の変色 *退色について目視評価し、殆ど変色'退色しなかったものを「〇」とした。

[0053] [表 1]

黄色味透明性紫外線防止性

380nmの

b*値ヘーズ画像の耐光性

光線透過率

実施例 1 1 . 60 8. 8% 1 5% 〇

実施例 2 1 . 63 8. 4% 1 5% 〇

実施例 3 1 . 65 8. 6% 1 5% 〇

実施例 4 1 . 66 6. 1 % 1 5% 〇

比較例 1 1 . 77 1 . 5% 1 5% 〇

比較例 2 1 . 68 8. 0% 1 5% 〇

比較例 3 1 . 69 5. 3% 1 5% 〇

[0054] 表 1から明らかなように、実施例 1一 4の表面保護シートは、紫外線防止層が紫外線吸収剤、電離放射線硬化型榭脂組成物および平均粒子径 1 μ m— 20 mの球形微粒子から形成され、且つ微粒子を 0. 4重量％— 3重量％含有するものとしたため、微粒子を含有して、な、比較例 1の表面保護シートと比較すると、黄色味の少なヽ表面保護シートとすることができた。

[0055] 特に実施例 1一 3の表面保護シートは、紫外線防止層の厚みを球形微粒子の平均粒子径に対し、それぞれ 67%、 80%、 67%としたため、より一層黄色味を抑えることができた。

[0056] さらに実施例 1、 2の表面保護シートは、紫外線防止層にオルガノポリシロキサンを 0. 55重量％含有させたため、最も良好に黄色味を抑えることができた。

[0057] 一方、比較例 2の表面保護シートは、紫外線防止層における微粒子の平均粒子径、および紫外線防止層の厚みを実施例 3とほぼ同様としたにもかかわらず、微粒子を不定形としたため、球形微粒子とした実施例の表面保護シートと比べると、黄色味を抑えることができな力つた。

[0058] また、比較例 3の表面保護シートは、紫外線防止層の厚みが 4 μ mで球形微粒子の平均粒子径が 1 μ m未満であったため、微粒子は紫外線防止層の表面に凸部を形成することができず、実施例の表面保護シートと比べると、黄色味を抑えることができなかった。

Claims

請求の範囲

[1] プラスチックフィルムの少なくとも一方の面に紫外線防止層を有する表面保護シートであって、前記紫外線防止層は、少なくとも、電離放射線硬化型榭脂組成物、紫外線吸収剤、および平均粒子径が 1 μ m— 20 mの球形微粒子力も形成されてなり、前記微粒子は紫外線防止層にお！ヽて 0. 4重量％— 3重量％含有されることを特徴とする表面保護シート。

[2] 前記紫外線防止層は、オルガノポリシロキサンを 0. 01重量％— 1重量％含有することを特徴とする請求項 1記載の表面保護シート。

[3] 前記紫外線防止層の厚みは、前記微粒子の平均粒子径に対し 20%— 80%であることを特徴とする請求項 1または 2記載の表面保護シート。

[4] 前記紫外線吸収剤は、式量が 200— 400の紫外線吸収剤であることを特徴とする請求項 1な!、し 3 、ずれか 1項に記載の表面保護シート。