WO2005056701A1

WO2005056701A1 - 水系インク及びこれを用いたインクカートリッジ、インクジェット記録方法と記録物

Info

Publication number: WO2005056701A1
Application number: PCT/JP2004/018867
Authority: WO
Inventors: Akira Nagashima; Shinichi Hakamada
Original assignee: Canon Kabushiki Kaisha
Priority date: 2003-12-11
Filing date: 2004-12-10
Publication date: 2005-06-23
Also published as: KR20060097064A; RU2006124739A; EP1696005A1; JP4804146B2; US7740697B2; EP1696005B1; CN1890330A; US20050204955A1; AU2004296361A1; JPWO2005056701A1; KR100866429B1; RU2361896C2; EP1696005A4; CN1890330B; AU2004296361B2

Abstract

本発明は、記録物の定着性が更に良好で、インクの安定性及び信頼性に更に優れ、しかも良好な画像品位の記録物が安定して得られるインク、記録画像、インクジェット記録方法、及びかかるインクを用いた機器類の提供する。本発明では、水に対して透明な単一相に分散するマイクロミセルを含む水系インクであって、該マイクロミセルが、水に対して白濁又は半透明な分散状態になる２種以上の界面活性剤の組み合わせとアルキル基を有し且つ水溶解基が水酸基のみである化合物とから成るマイクロミセルであることを特徴とする水系インク、これを用いたインクジェット記録方法及び機器類及び記録画像が提供される。

Description

明細書水系インク及ぴこれを用いたインクカートリッジ、

インクジエツト記録方法と記録物技術分野 '

本発明は、水系インク (以下インクともいう）、これを用いたインクジェット記録方法、該記録方法によって得られた記録物、及ぴ、かかるインクを用いた機器類に関する。更に詳しくは、 H L Bが低い（例えば、インクに対し溶解性が非常に悪く、且つ含有されたインク保存状態で、分離や析出が発生する界面活性剤）ために、通常ではインクに使用出来ないか、或いは微量しか使用できなかった界面活性剤を、実用化する技術に関する。背景技術

従来から、得られる記録物の画像品位や、インクの定着性及び信頼性の向上を目的として、筆記具等に用いられるインクや、インクジェット記録用インク等については、様々な検討や報告が行われている。例えば、記録物の定着性を向上させる方法として、水溶性インクに、水溶性のアルコールを含有させる方法、更には、疎水性の強い、例えば、セロソルプ等の水溶性有機溶剤を含有させる方法等が提案されている。しかしながら、上記した化合物を多くインク中に含有させると、定着性は向上するものの記録物の品位が低下するという問題がある。更に、上記した化合物の使用は、インクの引火性や、人体に対する安全性についての問題を生じる恐れがある。

これに対して、特開平 5— 1 3 2 6 4 3号公報には、インク中に水溶性の界面活性剤を含有させることで、記録物の定着性を向上させる方法が提案されている。これらは、安全性に対しては良好な方向と言えるが、記録物の定着性を向上させるためにインク中における含有量を増やすと、インクの粘度が高くなつてしまう。例えば、インクジェット記録方法に用いた場合は、インクの吐出性をはじめとする信頼性が低下してしまう。又、定着性の更なる向上のために界面活性剤を多量にィンク中に添加すると、被記録材表面へのィンクの広がりが生じ、得られる記録物の画像品位を損ねてしまう場合がある。

これに対し、特開平 6— 256696号公報およぴ特開 2003— 2535 99号公報には、親水性のある界面活性剤に疎水性の強い界面活性剤を併用することで、記録物の定着性を向上させる提案がなされている。ところが、インク中において、このような疎水性の強い界面活性剤を使用できる量は、極少量である。従って、従来の水溶性の界面活性剤を用いた方法に比べて、格段に定着性を向上させることはできていない。

又、特開平 1 1— 71 543号公報、特開平 8— 183921号公報、特開平 6— 991 1号公報、特開平 6-220376号公報、特開平 10— 140 0.58号公報、特開平 5— 125313号公報、特開平 10— 265727号公報、特開平 9一 279067号公報、特開平 9一 21 7031号公報、特開平 6— 256696号公報、特開平 10— 1 30551号公報およぴ特開 20 01-262026号公報に、疎水性の化合物をインク中に用いる方法について、種々の提案がされている。この中で、特開平 1 1— 71543号公報では、水不溶性エチレンォキシド、プロピレンォキシド油類、水不溶性アルコール、水不溶性アルデヒド等の水不溶性物質を安息香酸、キシレンスルホン酸等の酸又は塩類及ぴレゾルシン等を用いて、また必要に応じて、 2_ピロリドン、グリコールエステル等の共溶媒を用いてを溶解させる提案がなされている。しかしながら上記提案では、水不溶性物を酸又は塩類、エステル化合物、極性化合物を用いているため、人体の安全性に対し余り好ましくなかったり、インクの接触部材に対し部材からの内添物の溶質等を生じインクの安定性、信頼性に対しあまり好ましくない効果も生じてくる。更に、酸又はその塩類を多量に用いると、インク中や、例えば、インクジェット記録方法では、インク吐出孔周りに析出が発生しやすくなり、ィンク及び記録を行う際に信頼性を低下させる。特にインクジェット記録においては、吐出のインク滴が小さいため、影響が大きくなる場合がある。発明の開示

上記特開平 6— 2 5 6 6 9 6号公報およぴ特開 2 0 0 3— 2 5 3 5 9 9号公報の場合を更に検討すると、水に対して疎水性の強い界面活性剤と類似の界面活性剤とを併用させた場合は、インクの環境変化、例えば、温度等の変化により、疎水性の強い界面活性剤がインクから分離し易くなるという問題もある。これは、水に対して疎水性の強い界面活性剤は、親水性である他の界面活性剤との間でミセルをつくることで、見かけ上、インク中に溶解されているが、このような系の曇点は、併用されている親水性のある界面活性剤のみを使用していた場合よりも低くなる。即ち、疎水性の強い界面活性剤の使用によって界面活性剤の不安定温度環境が低温から生じ、インク中で疎水性の強い界面活性剤の分離、又、インクの接する部材等への付着等の発生が生じやすくなり信頼十生安定性を低下させてしまう。

加えて、近年、記録技術の高速化により、定着性の更なる向上を示すインクの用途は多方面に拡大する状況にあり、ィンクの安定性や信頼性に優れ、しかも、画像品位に優れた記録物を安定して得ることのできるインク及ぴインクジ 'エツト記録方法の開発が待望されている。

従って、本発明の目的は、上記課題を解決し、記録物の定着性が更に良好で、インクの安定性及び信頼性にも優れ、しかも、画像品位に優れる記録物を安定して得ることのできるインク、インクジェット記録方法、かかるインクを用いた機器を提供することである。

本発明の他の目的は、 H L Bが低い (例えば、インクに対し溶解性が非常に悪く、且つ含有されたインク保存状態で、分離や析出が発生する）界面活性剤の多量使用を可能にする技術を提供することにある。

本発明の更に別の目的は、被記録剤へのインク定着性を良好にする反面、ィンクに対し溶解安定性、又分散安定性が非常に悪く、従来あまり使用されていなかった界面活性剤を、インク中で安定に溶解又は分散させ且つ含有量をも増大でき、結果として、'被記録材へのインク定着性を向上でき、得られた記録画像品位を良好にするインク、インクジェット記録方法、かかるインクを用いた機器を提供することである。

上記目的は以下の本発明によって達成される。即ち、本発明は、併用することで水に対して白濁又は半透明な分散状態のミセルを形成する少なくとも 2種以上の界面活性剤と、前記界面活性剤夫々の疎水性よりも低レ、疎水性のアルキル基を備え水溶解基が水酸基のみである化合物と、で構成されるマイクロミセルを有することを特徴とする水系インクである。この本発明によれば、従来行われていた、溶解性の良好な界面活性剤をィンクに添加する方法と異なり、ィンク中に溶解性の悪い界面活性剤をマイクロミセル形態で、あたかも溶角早している様に安定に分散させることにより、前記マイクロミセルを含有した水系ィンクは、記録物の定着性が格段に良好になり、更に、インクの安定性及び信頼性が更に優れ、しかも、画像品位に優れる記録物を安定して得ることのできるインク、インクジェット記録方法、及びかかるインクを用いた機器類を提供することができる。

前記 2種以上の界面活性剤は、夫々の疎水基からなるュニットが同じ構造で、 11し8が6以上1 0未満の第 1界面活性剤と H L Bが 1 0以上 1 5以下の第 2 界面活性剤と、を有することで、上記ィンクをより透明なマイクロミセルを形成できるので好ましい。この 2種以上の界面活性剤は、末端に水酸基を有するエチレンオキサイドを水溶性基としている界面活性剤であることで、優れた浸透性を得ることができるので更に好ましレ、。無論、このインクには色材を含むことで、優れた色材画像を形成できる。最も好ましい発明は、少なくとも夫々の疎水基からなるユニットが同じ構造で、 H L Bが 6以上 1 0未満の第 1界面活性剤と H L Bが 1 0以上 1 5以下の第 2界面活性剤と、前記疎水基からなるユニットとは異なり、前記ュニットよりも低い疎水性の疎水基と水酸基のみからなる親水部を持つ化合物と、を有し、前記第 1、 2界面活性剤と前記化合物とを含むマイクロミセルを有していることを特徴とする水系ィンクである。本発明は、従来では使用が困難な不溶性、或いは H L Bが小さい界面活性剤をマイクロミセル化することで利用可能にし、環境温度変化、もしくは熱エネルギーを利用するインクジエツト吐出方式に有効に利用でき、その界面活性剤が画像化もしくは紙面上で単独挙動を示すことで得られる定着性向上等の利点をも得ることができる。図面の簡単な説'明

図 1は界面活性剤がミセル化し、可溶ィヒした状態の模式図である。

図 2は界面活性剤がミセル化し、可溶化した状態の模式図である。

図 3は界面活性剤がミセル化し、可溶化した状態で、温度が上昇し、水分子とミセルの結合か弱まった状態を表す模式図である。

図 4は界面活性剤がミセル化し、可溶化した状態で、温度が上昇し、水分子とミセルの結合か弱まった状態を表す模式図である。

図 5は界面活性剤によるミセルが巨大化した状態を表す模式図である。

図 6は界面活性剤によるミセルが分離した状態を表す模式図である。

図 7は本発明を表す模式図である。

図 8は疎水性の強い化合物が、被記録材表面の疎水部に優先的に付着し、ィンクの浸透方向が親水化される機構の模式図である。

図 9は従来のインクにおける、インクの被記録材への着弾後に、疎水性ュニット部が均一な面を形成しにくく、インクが不規則に滲むことの模式図である。図 1 0は本発明のィンクにおける、インクの被記録材への着弾後に、疎水性ュニット部が均等な面を形成することにより、インクが均一に滲むことの模式図である。発明の実施の形態

次に、好ましい発明の実施の形態を挙げて、本発明をより詳細に説明する。本発明者等は、記録物の定着性を向上させ、且つ、インクの安定性及び信頼性が良好で、しかも良好な品位の記録物が得られるインクを開発するために、多種多様なメカニズムを考え、更に、多種多様な色材ゃインク組成について検討及ぴ確認を行ってきた。その結果、従来では考えちれてこなかったインクの構成成分として、疎水性成分が、ある条件下で、水に対して白濁又は半透明な分散状態になる 2種以上の界面活性剤に、アルキル基を有し且つ水溶解基が水酸基のみである化合物を組み合わせることで、水に対してあたかも溶解しているがごとく透明な単一相に分散し、更に、熱によって分散性が影響を受けにくいマイクロミセルが形成されることを知見した。'また、前記マイクロミセルを水系インク中に用いると、記録物品位が良好で、インクが安定であり、更に、得られる記録物の定着性が良好なものになる、という新たな事実にたどりつき本発明に至った。

即ち、水に対して分散するマイクロミセルを含む水系インクであって、前記マイクロミセルが、水に対して白濁又は半透明な分散状態になる 2種以上の界面活性剤と、アルキル基を有し且つ水溶解基が水酸基のみである化合物と、から成るマイクロミセルであることを特徴とする水系ィンクを用いると、被記録材上にィンクを付与した場合に、ィンクの定着性及び得られる記録物の品位が良好で、且つ、インク及び記録物の安定性及び信頼性に優れ、更に、かかるィンクは、インクジェット記録に用いた場合に、特に良好な結果を示すことがわかった。加えて、上記の構成を有する本発明にかかるインクは、特に、記録物の定着性向上とインクの信頼性という観点から捉えた場合に、従来のインクを用いた場合と比べて格段に向上することがわかった。

本発明で使用する「マイクロミセル」とは、水不溶性化合物を、界面活性剤特有のミセル形成の特性を利用することで、水相に添加された水不溶性化合物、気液界面に浮いたり、底に沈殿したりせずに、あたかも水相中に溶解しているがごとく透明なミセルの形成分散し、且つ、熱によるミセル形成の崩壊が生じにくいミセルのことである。また、前記マイクロミセルは、色材と反応性は有せず、インク等の液媒体中では、実質的には、単独で存在するものである。このマイクロミセルは、一般的な樹脂成分により水不溶性化合物を透明に分散させるマイクロエマルジヨン、及水不溶性化合物を界面活性剤でミセル分散させるものとは異なる。即ち、上記マイクロエマルジヨンゃミセル分散は、水不溶性化合物を水にあたかも溶解している様に分散させるが、熱による安定性は悪く、故に熱エネルギーをインクに作用させて記録を行うインクジエツト記録方法には好ましくない。又また、水不溶性化合物の量にミセル分散させるための界面活性剤量が比例しているため、水不溶性化合物を多く必要とする場合、前記界面活性剤も多くなつてじまい、ミセルが巨大化したり、乳化状態になり、インクに用いた場合、インクの粘度の増加、表面張力の低下引き起こし安くなり、インクジェット記録に用いた場合、インクの吐出性を悪化させる場合が多々ある。

これに対して、本発明の、水に対して分散するマイクロミセルを含む水系ィンクであって、前記マイクロミセルが、併用することで、水に対して白濁又は半透明な分散状態になる 2種以上の界面活性剤と、アルキル基を有し且つ水溶解基が水酸基のみである化合物と、から成るマイクロミセルであることを特徴とする水系インクは、紙面上での定着、浸透性が良好で、熱による安定性も良好である。また、ミセルの巨大化や乳化状態を形成しないため、マイクロミセルを用いたインクを、インクジヱット記録に用いても吐出性等に対し問題を引き起こさない。以下に、本発明を説明する。先ず、一般的に記録物の定着性向上を目的として浸透剤として、界面活性剤をィンクの安定性や信頼性の面から良好な溶解性を得ることを重要視した場合は、親水性の強い化合物を使用するため、格段に良好な定着性を得ることはできない。一方、定着性を最重要視した場合は、疎水性の強い化合物を用いることになり、これによつて格段に良好な定着性を得ることができるが、インク中で疎水性の強い化合物が沈殿や分離を生じてしまい、インクの信頼性や、安定性は低下してしまう。

このような現状に対して、本発明者らは、被記録材について、又、世の中にある多種多様の化合物、インクについて再度考察、詳細な検討を重ねた。その結果、例えば、コピー紙等の普通紙表面は、記録物の画像品位向上のために疎水性を持たせており、水溶性インクを使用した場合に、水溶液の浸透が制御されるように構成されている。本発明者らは、以上のことから、良好なインクの定着性を達成するためには、水系ィンク中に疎水性の強い化合物を含有させることで、被記録材表面の疎水性部分を親水化する必要があるとの結論に達した。しかしながら、通常、疎水性の強い化合物を水系インクに添加すると、疎水性が強まれば強まるほどィンク中で不安定になり、分離してしまうことが生じる。又、疎水性の強い化合物を、親水性の強い化合物と併用することでミセル化し、可溶化する方法もあるが、ミセルを取り巻く水分子は、温度上昇等によりミセルとの結びつきが弱まってしまうため、ミセルが安定性を保っために巨大化したり、又は、安定性のために疎水性の強い化合物と分離してしまい、この結果、インクの信頼性の低下や、浸透性の低下を招く。

そこで、本発明者らは、疎水性の強い化合物を、親水性の強い化合物と併用することで形成されるミセルについて、ミセルの水溶液中での状態や、水への溶解或いは分散に寄与する各官能基について、再度、検討及び考察を行った結果、以下のことがわかった。

( 1 ) ミセルとは、疎水部分を基点に複数の化合物が集まり、親水部分が水分子と水素結合を行い、水に溶解、分散しているものである。

( 2 ) 通常、疎水部分と親水部分とが、類似構造を有するものの方がミセルを造り易い。

( 3 ) 親水部分は、温度上昇等によって水和力が弱まると、ミセルの溶解、分散が一気に壊れたり、ミセルが安定化のために巨大化する。

( 4 ) 通常、用いられている水和基は、エチレンォキサイ'ドを用いている。

そして、以上に列挙した事柄を、多角的な観点から再度検討した結果、本発明のインクの構成に至った。

本発明者らは、本発明にかかる水系インクは、下記に説明するような具体的なメカニズムによって、水系インクの安定性及ぴ信頼性、更には、得られる記録物の定着性が良好なものになるものと予想している。一般に、疎水性の強い化合物を、親水性の強い化合物と共に用いることでミセル化し、可溶化する方法の場合、図 1及び図 2のようになると想像している。しかしながら、例えば、この系の温度が上昇していくと、図 3及ぴ図 4のように、ミセルを取り卷いていた水分子とミセルとの結合が弱まり、ミセルを維持し難くなり、図 5及び図 6に示したように、引き付ける水分子の数を増やすためにミルが巨大化したり [図 6参照]、疎水性の強い化合物を分離させることで安定性を保つ [図 5参照]。これに対して、本発明のインクの構成によれば、図 7に示したように、親水性基を水酸基のみとする低疎水性の化合物を、ボールにペレットを打ち^むようにした構成のミセルが得られ、ミセルの有する親水性基の密度を高くなり、安定で、温度変化にも強いマイクロミセルが形成されるものと予想している。又、良好な定着性に対しては、囪 8のように、例えば、印字品位を良好にするために表面を疎水性にしているコピー紙等にィンクが付着されると、水に対して白濁又は半透明な分散状態になる 2種以上で組み合わされた界面活十生剤が、コピー紙の疎水部分に積極的に付着することで、インクの浸透方向を親水化することで、良好な定着が得られるのではないかと予想している。一方、図中のィンク水滴中に透明に溶解しているマイクロミセル状態の界面活性剤は、水との親和性が強いため、コピー紙の疎水部分に付着し難く、次のインク水滴中にある色材の定着性に貢献できる状態にある。

更に、良好な記録画像品位に対しては、水に透明に溶解している界面活性剤又は界面活性剤の組み合わせは、界面活性剤の疎水部への付着性のバラツキにより図 9に示したようにィンクが紙面上で不規則に滲むのに対し、本発明のィンクは、図 1 0に示したように、インク力被記録材面に付与されると、併用することでィンク中の水に対して白濁又は半透明な分散状態になる 2種以上で組み合わされた界面活性剤が、. 被記録材面及び内部の疎水部に積極的に付着していくために、ばらつきのない均一に近い滲みを発生させるだけでなく、空隙のある被記録材内部に対しても浸透を促進させることで、インクの浸透を良好にさせて、被記録材表面で形成される記録品位を良好にするものと考えられる。本発明のインクを構成する水に対して白濁又は半透明な分散状態になる 2種以上の界面活性剤が、疎水基が同じ構造である水不溶性の第 1の界面活' I·生剤と H L Bが 1 0以上の第 2の界面活性剤の組み合わせであると、インク中の他の成分による影響を受けたり、或いは与えたりし難いため本発明の効果が良好に発現する。又、このような組み合わせにおいて、また、水に対して白濁又は半透明な分散状態になる 2種以上の界面活性剤が、ノニオン性界面活性剤で構成されていても、インク中の他の成分による影響を受けたり、或いは与えたりし難いため、より好ましい。

又、水に対して白濁又は半透明な分散状態になる 2種以上の界面活性剤の組み合わせと、アルキル基を有し且つ水溶解基が水酸基のみである化合物との組み合わせ等を含む本発明のインクから、色材成分を除いてクリア一インク状態力白濁又は半透明な分散状態にならず、透明であることが好ましい。このような状態は、水に対して白濁又は半透明な分散状態になる 2種以上の界面活性剤とアルキル基を有し且つ水溶解基が水酸基のみである化合物の組み合わせにより形成される集合体が、マイクロミセル状態であることを意味しており、かかる状態は、温度等の外的要因に対して非常に安定で強固なミセル状態であるので、本発明のインクは、 '信頼性が向上するばかりでなく、先に述べた種々の効果が良好に発現されたものとなる。

更には、水に対して白濁又は半透明な分散状態になる 2種以上の界面活性剤と、アルキル基を有し且つ水溶解基が水酸基のみである化合物との組み合わせに於いて、インク中に用いられる含有量に調整された混合水溶液が透明であると、インク中で分離、析出が発生しにくく、インクの安定性を得やすいため好ましい。

本発明者らの更なる検討によれば、水に対して白濁又は半透明な分散状態になる 2種以上の界面活性剤の組み合わせが、疎水基が同じ構造である水不溶性の第 1の界面活性剤と H L Bが 1 0以上の第 2界面活性剤との組み合わせにおいて、界面活性剤の組み合わせが、 H L Bの値が 1 0であるか否かを境界条件とすること力本発明の効果の発現をより良好にすることがわかった。更には、 H L Bが 1 0以上 1 3以下の化合物と、 H L Bが 6以上 1 0未満の化合物を組み合わせることが特に有効である。又、 H L Bが 1 0以上のものの曇点が 5 0 °C 以上であるものを使用することも、効果を良好にする。

また、疎水基が同じ構造である水不溶性の第 1界面活性剤と H L Bが 1 0以上の第 2界面活性剤の組み合わせで、前記界面活性剤の構造中に、不飽和基を有していると、マイクロミセル形成を良好に形成しやすく、特にアセチレン結合基を有している界面活性剤を使用することが好ましい。

又、組み合わされる界面活性剤の親水性ユニットが、開環したエチレンォキサイド、又は開環したエチレンォキサイドと開環したプロピレンォキサイドの組み合わせで構成されている界面活性剤を使用することが、インクの安定性を容易に発現させる上では好ましい。特に末端に水酸基を有するエチレンォキサィドを水溶性基として有するものが好ましい。更に、.好ましい界面活性剤としては、下記に示した一般式（I) を満足する化合物であること好ましい。

A— C≡C一 B (I)

(上記一般式（I) において、 A及ぴ Bは夫々独立して、水素原子、及ぴ下記一般式（I I_A) 及び（I. I _B) から選択され、 X_Aは、 C_nH_{2n + 1} (nは、 1〜 10の整数）を、 X_Bは、 C_mH_2m+1 (mは、 1〜： L 0の整数）を表す。又、 Y _A及び Y_Bは、開環したエチレンォキサイドュニット及び Z又は開環したプロピレンォキサイドユニットを表し、 a及ぴ bは夫々独立して整数である。）

CH₃ CH₃

I

OH 上記一般式（I) 中の Aと Bが同じものからなる構造のものを使用することも好ましい形態の一つである。更に、一般式（I) 中の、 C_nH_{2n + 1}において、 n'が 5〜 7のいずれかの整数からなるものを使用することも好ましい。

次に、アルキル基を有し且つ水溶解基が水酸基のみである化合物の構造が下記の一般式（III) で示される化合物を使用すれば、本発明の効果が容易に奏される。

(上記一般式（III) において、、 R₂及び R₃は、夫々独立に、水素原子、炭素数 1〜1 6のアルキル基を表わす。（X)、 (Y) 及ぴ（Z ) は、夫々独立に、〇H、又は D—〇Hを表わし、 Dは、開環したエチレンォキサイド及ぴ /又は開環したプロピレンォキサイドを表す。）

又、上記一般式（III) で示される構造を有する化合物が水溶性であることも好ましい。上記一般式（HI) において、（X)、 (Y) 及び（Z ) が O Hであること力信頼性の点で特に好ましい。又、一般式（III) において、及び R₃ が水素原子であることも、安定な集合体を形成する上で特に好ましい。疎水基が同じ構造である水不溶性の第 1界面活性剤及び H L Bが 1 0以上の第 2界面活性剤の疎水性ュニットとの組み合わせとアルキル基を有し且つ水溶解基が水酸基のみである化合物との組み合わせにおいて、疎水基が同じ構造である水不溶性の第 1の界面活性剤と H L Bが 1 0以上の第 2の界面活性剤と、アルキル基を有し且つ水溶解基が水酸基のみである化合物の疎水性ュニットとが異なつていると、本発明の効果をより良好にする。これらの疎水性ユニットが異なること及び化合物の親水部が水酸基のみのであることで、安定性が向上する。集合体の親水性の密度が高くなるためではないかと予想している。この化合物の ||水部が水酸基のみであることは、マイクロミセルの分散安定化を向上する要因となっている。

本発明の水系インクは、更に、色材を溶解又は分散状態で含有される。上記でいう溶解又は分散状態の色材としては、例えば、化合物ゃ色材自身が水に溶解 ·分散するもの（例えば、染料や親水性基を有する顔料）、及び色材を内包、含有したカプセルかしたものをさす。但し、顔料分散のような、樹脂等を分散剤として用いて色材を分散させる手法はあてはまらない。このタイプは、インク中に樹脂が分散されたような状態になるため、前記したメカニズムの効果が出にくいだけでなく、インクの信頼性に対してもあまり好ましい選択とは言えないからである。以下、上記したような液媒体中での色材の状態を、断りのない限り全て「溶解」と表現する。

本発明のインク中に含有させる色材としては、水可溶解基が化学的反応で結合している分散色材がインクの安定性の面から好ましい。水可溶解基が化学的反応で結合していないもの、例えば水可溶解基を有する高分子分散剤が物理的吸着しているものは、界面活性剤の影響で剥がれてしまう可能性が大きいからである。又、本発明の水系インク水溶解色材を用いてもよいが、状況によって、水分散色材ほど効果が見られないこともある。その場合、被記録材に直接染着する色材（直接染料等）を用いる事、又は、構造中にァゾ基を有している色材を用いても良い。又、カルボキシル基又はその塩の基を親水性基として有している構造の色材を用いることが好ましい。更には、色材の親水性基としてカルボキシル基又はその塩の基のみを有する色材を用いることが好ましい。特に、カルボキシル基は、スルホン基に比べて水との親和力が弱いため、カルポキシル基を有する色材を用いることで、本発明の水系ィンクの効果を良好に発現できる。

色材としては、具体的には、例えば、ダイレクトブラック 1 6 8、ダイレクトプラック 1 5 4等の、直接性の強いジス又はトリスァゾ色材、ダイレクトイエロー 1 4 2、ダイレクトイェロー 8 6、ダイレクトレッド 2 2 7、ダイレクトレッド 8 0等の二量体構造の色材、ダイレクトブルー 1 9 9等の含金属色材、及び、下記に示すような、遊離酸の形で一般式（A) 〜（C ) で示される色材が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

遊離酸の形で下記一般式（A) で表わされる色材：

P c (S 0₃H)_t (S 0₂- N R¹- L - N R²- X -N R³- G)_n 一般式 (A)

[一般式（A) 中、 P cは含金属フタロシアニン核、 I ¹、 R²及ぴ R³は各々独立に、 H、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、ァラルキル基又は置換ァラルキル基を表す。 Lは 2価の有機連結基を表す。 X は、夫々独立に、カルボ-ル基又は下記（2) 〜（4) 式で示される基を表す。

(上記 (2) 〜（4) 式中の各 Zは夫々独立に、 NR⁴R⁵、 SR⁶又は OR⁶を表し、（3) 式中の Yは、 H、 Cし上記 Z、 SR⁷又は OR⁷を表し、（4) 式中の Eは、 C 1又は CNを表す。 R⁴、 R⁵、 R⁶及ぴ R⁷は各々独立に、 H、ァルキル基、置換アルキル基、ァリール基、置換ァリール基、ァラルキル基又は置換ァラルキル基を表し、 1 ⁴及ぴ1 ⁵は、窒素原子と共に 5又は 6員環を形成する。） Gは、 1又は 2個の COSH又は COOHで置換された無色有機残基を表し、 t + qは 3又は 4である。]

遊離酸の形で下記一般式（B) で表わされる色材：

Ar½ = N J X (NR!LNR^^J N-NA r² 一般式（B) [上記一般式（B) 式中、 Jは下記式を表す。

一般式（A) 中、 A r ¹及び A r ²は、各々独立に、ァリール基又は置換ァリール基であって、 A r ¹と A r ²の少なくとも 1つが独立に COOHと CO SHから選ばれる置換基を 1個以上有する。 R¹及び R²は独立に、 H、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基又は置換アルケニル基を表し、 Lは 2価の有機連結基を表し、 nは 0又は 1を李す。 Xは夫々独立に、カルボニル基、又は下記（2)、 (3) 又は（4) 式で示される基を表す。

(上記（2) 〜（4) 式中の Zは夫々独立に、 NR³R⁴、 SR⁵又は OR⁵を表し、（3)式中の Yは夫々独立に、 H、 C 1、上記の Z、 SR ⁶又は OR ⁶を表し、

(4) 式中の Eは夫々独立に、 C 1又は CNを表す。 R³、 R⁴、 R⁵及ぴ R⁶は夫々独立に、 H、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、ァリール基、置換ァリール基、ァラルキル基、置換ァラルキル基を表し、 R³又は R⁴は窒素原子と共に 5又は 6員環を形成する。）又、一般式（B) で表される化合物は、少なくとも S0₃Hと同数の COOH又は COSHから選ばれた基を有する。]

遊離酸の形で下記一般式（C) で表わされる色材：

[上記一般式（C) 中、 A r及び A r ¹は夫々独立に、ァリール基又は置換ァリ一ル基を示し、 Ar及び Ar ¹の少なくとも 1つは、スルホン基、カルボキシル基及ぴチォカルボキシル基からなる群から選ばれる置換基を有する。 J及び J ¹ は夫々独立に、下記一般式（2)、 (3) 又は（4) で示される。

(上記式（2) 中、 R⁵は、独立に、水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、 CN、ウレイド基及ぴ NHCOR⁶から選択される。該 R⁶は、水素原子、アルキル基、置換アルキル基、ァリール基、置換ァリール基、ァラルキル基及び置換ァラルキル基から選択される。式（3) 中、 T は、アルキル基を示し、 Wは、水素原子、 CN、 CONR^R¹¹, ピリジゥム基及ぴカルボキシル基から選択される。 R ^{1 D}及び R ¹¹は夫々独立に、水素原子、アルキル及ぴ置換アルキル基から選択される。 mは、炭素数 2〜 8のアルキレン鎖を示し、式（4) 中、 Bは、水素原子、アルキル基及びカルボキシル基から選択される。 .

又、式（C) 中の、 R R²、 R ³及び R ⁴は夫々独立に、水素原子、アルキル及ぴ置換アルキル基から選択され、 Lは、 2価の有機結合基を示し、 nは、 0又は 1を示し、 Xは独立に、カルボニル基又は下記一般式（5)、 (6) 又は

(7) で示される。

(5) (6) (7)

(上記式（5) 〜（7) 中、 Zは、 OR⁷、 SR⁷及び NR⁸R⁹から選択され、 Yは、水素原子、 C l、 CN及ぴ Zから選択され、 Eは、 C 1及ぴ CNから選択される。 R ⁷、 R ⁸及び R ⁹は夫々独立に、水素原子、アルケニル基、置換アルケニル基、アルキル基、置換アルキル基、ァリール基、置換ァリール基、ァラルキル基又は置換ァラルキル基を示し、更に、 1 ⁸又は1 ⁹は、これらが結合された窒素原子と共に 5又は 6員環を形成する場合もある。）

且つ、一般式（C) の化合物がスルホン基をもたない場合は、少なくとも 2 個のカルボキシル基及びチォカルボキシル基から選ばれる基を有し、一般式 ( C) の化合物は、スルホン基と少なくともスルホン基と同数のカルボキシル基及びチォカルボキシル基から選ばれる基を有する。]

上記のような色材の使用量については特に制限されないが、一般的には、ィンクの全質量に対して 0 . 1〜1 5質量％の範囲が好適で、より好適には 0 . ：!〜 1 0質量％である。

インクの安定性の面から、本発明の水系インクは、更に、インク中に一価ァルコールが併用されているものであることが好ましい。一価アルコールは、例えば、ガソリンの水抜きのように、水と油を混合する効果を有している。このことは、先に説明したメカニズムを発現させる際のインクの安定性の面から、一価アルコ一ルがィンクに併用されている形態が好ましいものであることを示している。更に、一価アルコールは、被記録材上にインクを付与した場合に、蒸発や、被記録材中への浸透に対して良好な効果があるため、本発明の効果をより良好に発現させるものとして有効である。一価アルコールの本発明のインク中への含有量としては、インク全質量に対して 0 . 1〜2 0質量％、好ましくは、 0 . 5〜1 0質量％である。本発明のインク成分として使用することのできる一価アルコールの具体例としては、例えば、エタノール、イソプロピルアルコール及ぴ _n—ブタノール等が挙げられる。

更に、本発明の水系インクは、保水剤が併用されていてもよい。保水剤としては、尿素及び尿素誘導体から選択される化合物を用いることが好ましい。尿素及び尿素誘導体をィンク中に含有させると、ィンクの安定性が良好になる。更に、尿素及び尿素誘導体から選択される化合物は、溶剤助剤としての効果もあるので、インクの安定性に対しても好ましい。

更に、例えば、被記録材が上質紙等であった場合、上質紙の水分保水性により本発明の定着性向上の効果を発現し易くなる。即ち、被記録材中の水分が保持されることにより、インクと被記録材界面でのなじみ時間を早くさせることで、定着性を良好にするのではないかと予測している。

尿素誘導体としては、環状化合物ではない化合物が好ましく、例えば、尿素のアルキル誘導体及び尿素のエチレンォキサイド及び/ /又はプロピレンォキサィド付加物から選ばれた少なくとも 1種、又は、上記誘導基の少なくとも 2個で誘導された化合物から適宜に選択して用いることが好ましい。但し、インクを構成する各成分の量や種類によって選択は変わる。又、水溶性であるものを使用することが好ましい。上記使用量については特に制限されないが、一般的には、インクの全質量に対して 0 . 1 1 5質量％の範囲で含有させることが好適であり、更には 0 . 1 1 0質量％の範囲で含有させることが好適である。本発明の水系インクは、必要に応じて、更に、水溶性有機溶剤、界面活性剤、防鲭剤、防腐剤、防カビ剤、酸化防止剤.、還元防止剤、蒸発促進剤、キレート化剤、水溶性ポリマー及び p H調整剤等の種々の添加剤を含有してもよい。本発明の水系インクに使用する液媒体としては、先に述べたように水を用いることが好ましいが、更に、水溶性有機溶剤を添カ卩して水ととの混合物を用いることも好ましい。この際に用いることのできる具体的な水溶性有機溶剤の例としては、例えば、ジメチルホル.ムアミド、ジメチルァセトアミド等のアミド類；ァセトン等のケトン類；テトラヒドロフラン、ジォキサン等のエーテル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、 1 , 2 , 6 キサントリオール、チォジグリコール、へキシレングリコール、ジエチレングリコール等のアルキレン基が 2 6 個の炭素原子を含むアルキレングリコール類；グリセリン；エチレンダリコーノレモノメチル (又はェチル) エーテル、ジエチレングリコールモノメチ /レ (又はェチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル (又はェチル) エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類； N—メチル一 2—ピロリドン、 1 , 3—ジメチルー 2—イミダゾリジノン、トリエタノールァミン、スノレホラン、ジメチルサルフオキサイド、 2—ピロリドン、 ε一力プロラクタム等の環状アミド化合物及ぴスクシンイミド等のイミド化合物等が挙げられる。又、使用する水溶性有機溶剤としては、溶解度パラメーターが、アルキル基を有し且つ水溶解基が水酸基のみであるの溶解度パラメーター値よりも大きいものを使用することが好ましい。このようにすれば、インク状態での気液界面を含めた安定性が好ましい方向になるからである。このような化合物として、上記の中でも特に、常温で液体であるダリコール化合物を使用することが好ましい。又、本発明のインクに含有させるこれらの水溶性有機溶剤の使用量については、特に限定されないが、一般的には、インク全質量に対して 0 . 1〜1 5質量。 /₀の範囲が好適であり、より好ましくは 0 . 1〜1 0質量％でぁる。上記したような水溶性有機溶剤の含有量は、一般には、インクの全質量に対して質量％で 1 %〜 4 0 %が好ましく、より好ましくは 3 %〜 3 0 %の範囲である。又、インク中の水の含有量は、 3 0〜 9 5質量％の範囲で使用される。 3 0質量％より少ないと色材の溶解性等が悪くなり、インクの粘度も高くなるため好ましくない。一方、水が 9 5質量％よりも多いと蒸発成分が多過ぎて、十分な固着特性を満足することができない。

本発明の水系イクは、表面張力が 4 0 d y n Z c m (mN/m) 以下であることが好ましい。先に説明したメカニズムの発現のためには、例えば、液滴が記録後に広がりを有するものの方が、本発明の効果を発現するものとして好ましいからである。又、本発明のインクの p Hは、インクの安定性の面から 8 以上であることが好ましい。更に、本発明の水系インクは、先に列挙したような色材の有するイオン性親水基の対イオンとして、複数の対イオン成分を併有しているのが好ましい。例えば、複数のアルカリ金属イオンを併用する、又はアルカリ金属イオンとアンモニゥムイオンとを併用することが好ましい。本発明のィンクをィンクジェット記録に用いた場合、両者が併用されていると、インクの安定性及ぴインクの吐出性が良好になる。アルカリ金属イオンとしては、 L i +、 N a +及び K+等を挙げることができる。

以上のようにして構成される本発明の水系インクは、通常の文具用のインクとしても用いることができるが、インクジェット記録で用いられる際に、特に効果的である。ィンクジヱット記録は、文具のように筆圧で被記録材に記録するのとは違い、インク滴を紙等の被記録材表面に着弾させて、インク滴自身の浸透、広がりで記録を行い記録される方式であり、インク滴の界面状態が記録品位に大きな影響を及ぼすからである。インクジェット記録方法としては、ィンクに力学的エネルギーを作用させて液滴を吐出する記録方法、及ぴィンクに熱エネルギーを加えてインクの発泡により液滴を吐出するインクジエツト記録方法があるが、本発明のインクは、特に、熱エネルギーによるインクの発泡現象によりインクを吐出きせるタイプのインクジヱット記録方法に適用する場合に好適であり、吐出が極めて安定となり、サテライトドットの発生等が生じないという特徴がある。但し、この場合には、インクの熱的な物性値（例えば、比熱、熱膨張係数、熱伝導率等）を調整する場合もある。

更に、本発明の水系インクは、インクジェット用ヘッドに対するマッチングを良好にする面から、インク自体の物性として 2 5 °Cにおける表面張力が 3 0 〜4 0 d y n _< c m (mN/m) , 粘度が 1 5 c P (m P a · s ) 以下、好ましくは l O c P (m P a · s ) 以下、より好ましくは 5 c P (m P a . s ) 以下に調整されることが望ましい。従って、上記物性にインクを調整し、且つ、普通紙における記録を可能とするためには、本発明のインク中に含有される水分量としては 5 0質量％以上 9 8質量％以下、好ましくは 6 0質量％以上 9 5質量％以下とするのが好適である。

本発明の水系インクは、インクジェット吐出方式のヘッドに用いられ、又、そのインクが収納されているインク収納体（記録ユニット、インクカートリツジ等）としても、或いは、その充填用のインクとしても有効である。特に、本発明は、インクジェット記録方式の中でもバブルジェット（登録商標）方式の記録ヘッド、記録装置において、優れた効果をもたらすものである。

その代表的な構成や原理については、例えば、米国特許第 4， 7 2 3 , 1 2 9号明細書、同第 4 , 7 4 0 , 7 9 6号明細書に開示されている基本的な原理を用いて行うものが好ましい。この方式は所謂オンデマンド型、コンティニュァス型のいずれにも適用可能であるが、特に、オンデマンド型の場合には、ィンクが保持されているシートや液路に対応して配置された電気熱変換体に、記録情報に対応していて核沸騰を超える急速な温度上昇を与える少なくとも一つの駆動信号を印加することによって、電気熱変換体に熱エネルギーを発生せしめ、記録ヘッドの熱作用面に膜沸騰させて、結果的にこの駆動信号に一対一対応して、インク内の気泡を形成できるので有効である。この気泡の成長、収縮により吐出用開口を介してインクを吐出させて、少なくとも一つの滴を形成する。この駆動信号をパルス形状とすると、即時適切に気泡の成長収縮が行なわれるので、特に応答性に優れたインクの吐出が達成でき、より好ましい。このパルス形状の駆動信号としては、米国特許第 4 , 4 6 3 , 3 5 9号明細書、同第 4 , 3 4 5 , 2 6 2号明細書に記載されているようなものが適している。尚、上記熱作用面の温度上昇率に関する発明の米国特許第 4 , 3 1 3， 1 2 4号明細書に記載されている条件を採用すると、更に優れた記録を行うことができる。記録へッドの構成としては、上述の各明細書に開示されているような吐出口、液路、電気熱変換体の組み合わせ構成（直線状液流路又は直角液流路）の他に熱作用部が屈曲する領域に配置されている構成を開示する米国特許第 4， 5 5 8， 3 3 3号明細書、米国特許第 4 , 4 5 9 , 6 0 0号明細書を用いた構成或いは、特許第 2 9 6 2 8 8 0号公報、特許第 3 2 4 6 9 4 9号公報、更には特開平 1 1— 1 8 8 8 7 0号公報に記載されている大気連通方式の吐出方式にも本発明は有効である。加えて、複数の電気熱変換体に対して、共通する吐出孔を電気熱変換体の吐出部とする構成（特開昭 5 9— 1 2 3 6 7 0号公報等）に対しても、本発明は有効である。更に、記録装置が記録できる最大記録媒体の幅に対応した長さを有するフルラインタイプの記録へッドとしては、上述した明細書に開示されているような複数記録へッドの組み合わせによって、その長 'さを満たす構成や一体的に形成された一個の記録へッドとしての構成のいずれでも良いが、本発明は、上述した効果を一層有効に発揮することができる。加えて、装置本体に装着されることで、装置本体との電気的な接続や装置本体からのインクの供給が可能になる交換自在のチップタイプの記録へッド、或いは記録へッド自体に一体的に設けられたカートリッジタイプの記録へッドを用いた場合にも本発明は有効である。又、本発明は、適用される記録装置の構成として設けられる、記録ヘッドに対しての回復手段、予備的な補助手段等を付加することは本発明の効果を一層安定にできるので好ましいものである。これらを具体的に挙げれば、記録ヘッドに対してのキヤビング手段、タリーニング手段、'加圧或いは吸引手段、電気熱変換体或いはこれとは別の加熱素子或いはこれらの組み合わせによる予備加熱手段、記録とは別の吐出を行う予備吐出モードである。

以上、説明した本発明の好ましいインクジェット記録方法形態について、以下にまとめて示す。先ず、本発明の水系インクは、インク滴を記録信号に応じてオリフィスより吐出させて被記録材に記録を行って記録物を得るインクジェット記録方法において、前記インクが水に対して分散するマイクロミセルを含む水系インクであって、前記マイクロミセルが、水に対して白濁又は半透明な分散状態になる 2種以上の界面活性剤と、アルキル基を有し且つ水溶解基が水酸基のみである化合物と、から成るマイクロミセルであることを特徴とする水系がポリアセテート、ポリオレフインからなる群より選択された化合物により形成されているィンク保持体ゃィンク収容体に収められていることを特徴とするインクジェット記録方法であることが好ましい。また、特に好ましいのは、インク保持体やインク収容体はポリプロピレンで形成されているのが良い。本発明の水系インク滴を記録信号に応じてオリフィスより吐出させて被記録ネオに記録を行つて記録物を得るィンクジェット記録方法は、インクとして、上記に挙げた好ましい形態を有する本発明のインクを用いることを特徴とする。 '本発明のインクジェット記録方法は、オリフィスより吐出させるためのインクに熱エネルギーを作用させて、インク滴を吐出させるタイプのものが好ましい。又、オリフィスより吐出させるインク滴が、 5 0 n g以下、好ましくは、 3 5 n g以下、更に好ましくは 2 5 n g以下である方が、本発明の効果が一段と良好になる。ただし、被記録材、記録環境等による影響も大きいため、状況に応じて対処する必要がある。 '

又、本発明の好ましい別の形態としては、インクを収容したインク収容部、該インクをインク滴として吐出させるためのへッド部を備えた記録ュニットであって、インクが、上記に挙げた好ましい形態を有する本発明のインクを少なくとも 1種のインクであることを特徴とする記録ュニットが挙げられる。本発明の記録ュニットの好ましいものとしては、へッド部が、熱エネルギーを作用させてインク滴を吐出させる構成を有する形態のもの、インク収容部が、ポリォレフィンで形成されている形態のもの、インク収容部が、内部にインク保持体を有している形態のもの、該ィンク保持体が、ポリビュルアセテート及ぴポリオレフインからなる群から選択された少なくとも 1種で形成されている形態のものが挙げられる。

更に、本発明の記録ユニットの好ましいものとしては、インク保持体が、多孔質体である形態のもの、インク保持体が、多層構造体を有する形態のもの、該多層構造体の多層配列方向が、インク収容部のインク廃出方向に配列している形態のもの、インク保持体が、繊維集合体である形態のもの、該繊維集合体が、ィンク収容部のィンク廃出方向に配列されている、又、これらのインク保持体が、インク収容部と接触面を有している形態のものが挙げられる。

又、本発明の好ましい別の形態としては、インクを収容したインク収容部を備えたインクカートリッジであって、インクが、上記に挙げた好ましい形態を有する本発明のインクを少なくとも 1種のインクであることを特徴とするインクカートリッジが挙げられる。その好ましいものとしては、インク収容部が、ポリオレフインで形成されている形態のもの、インク収容部が、内部にインク保持体を有している形態のもの、該インク保持体が、ポリビュルアセテート及ぴポリオレフインからなる群から選択された少なくとも 1種で形成されている

'形態のもの、インク保持体が、無機化合物のポリマーで構成されている形態のものが挙げられる。

更に、本発明の記録カートリッジの好ましいものとしては、インク保持体が、多孔質体である形態のもの、インク保持体が、多層構造体を有する形態のもの、該多層構造体の多層配列方向が、インク収容部のインク廃出方向に配列している形態のもの、インク保持体が、繊維集合体である形態のもの、該繊維集合体が、インク収容部のインク廃出方向に配列されている、又、これらのインク保持体が、インク収容部と接触面を有している形態のものが挙げられる。

又、本発明の好ましい別の形態としては、インクを収容したインク収容部と、該インクをインク滴として吐出させるためのへッド部とを備えたインクジエツト記録装置であって、インクが、上記に挙げた好ましい形態を有する本発明のインクを少なくとも 1種のインクであることを特徴とするインクジエツト記録装置が挙げられる。その好ましいものとしては、記録ユニットが、上記に挙げた本発明の記録ュニットの少なくとも 1種の記録ュニットである形態のものが挙げられる。更に、本発明の好ましい別の形態としては、インク滴を吐出させるための記録ユニット、インクを収容したインク収容部を有するインクカートリッジ、及ぴ、該インクカートリッジから記録へッドにインクを供給するためのインク供給部を備えたインクジヱット記録装置にであって、インクが、上記に挙げた好ましい形態を有する本発明のインクを少なくとも 1種のインクであることを特徴とするインクジエツト記録装置が挙げられる。その好ましいものとしては、記録ュニットが、上記に挙げた本発明の記録ュニットの少なくとも 1種の記録ユニットである形態のもの、又、インクカートリッジが、上記に挙げた本発明のインクカートリッジの少なくとも 1種のである形態のものインクジエツト記録装置が挙げられる。

次に、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。尚、文中、部及ぴ％とあるものは、特に断りない限り質量基準である。

くブラック M料分散体 Aの作成〉

表面積 2 3 0 m ²/ gで D B P吸油量 7 0 m 1 / 1 0 0 gのカーボンブラック 1 0 gと、 p—アミノー N—安息香酸 3 . 4 1 gと.、純水 7 2 gとをよく攪拌した後、 '硝酸 1 . 6 2 gを滴下しながら 7 0 °Cで攪拌した。十分に攪拌した後、純水 5 gに対し亜硝酸ナトリウム 1 . 0 7 gを溶解させたものを加え、更に 1時間攪拌した。次に、得られたスラリーを濾紙（商品名；東洋濾紙 N o .

2 ；アドパンテイス社製）で濾過し、濾過した顔料粒子を十分に水洗した後、 9 0 °Cのオープンで乾燥させ、更にこの顔料に純水を足して顔料濃度 1 0質量％の顔料水溶液（B k顔料分散体 A) を作成した。以上の方法によりカーボンブラックの表面に下記化学式に示す基を導入した。

<ブラック顔料分散体 Bの作成' > 5. 3 gの水に 5 gの濃塩酸を溶かした溶液を 5 °Cにおいてアントラニル酸 1. 58 gを加えた。これにアイスバスで撑拌することにより常に 10°C以下に保たれた状態で、 5 °Cの 8. 7 gの水に 1. 78 gの亜硝酸ナトリウムをカロえた溶 ¾を加えた。これに更に 15分撹拌後、表面積が 320m²/gで、 DB P吸油量が 120ml/l 00 gのカーボンブラック 20 gを混合した状態のまま加え、更に 15分撹拌した。得られたスラリーを濾紙（商品名；東洋濾紙 No. 2；ァドパンテイス社製）で濾過し、濾過した顔料粒子を十分に水洗し、 1 10°Cのオーブンで乾燥させ、更にこの顔料に水を足して顔料濃度 10質量％の顔料水溶液を作成した。以上の方法によりカーボンブラックの表面に下記化学式に示す基を導入した。

く実施例 1〜7、比較例 1〜8〉

下記の表 1に示す配合にて、実施例 1〜 7、及び比較例 1〜 8の各ィンクを作成した。その際、下記表 1、表 2に示す各成分を混合し、十分に攪拌して溶解及び/又は分散させた後、ポアサイズ 0. 1 μπιのフロロポアフィルター（商品名：住友電工（株）製）にて加圧濾過し、夫々のインクを調製した。

表中のアルキル基を有し且つ水溶解基が水酸基のみである化合物としては、下記のものを用いた。また、表中の数値の単位は質量％である。

¾Φ構造（Β) を有する化^!

(B1) (B2)

(B3) (B4)

(表 1 ) 実施例に用いたインク組成

(表 2 ) 比較例に用いたインク組成

ぐ評価〉

(クリア一インクの外観評価）

先ず、上記の表 1及び表 2に示した実施例 1 ~ 7及び比較例 1〜 8のインク組成から、夫々色材を除いたクリァーインクを作製した。次に、得られたクリァーインクを透明なガラス容器に移し、水温 2 5 °Cの環境下での外観を目視で観察し、下記の基準で評価した。

〇：クリア一インクが濁っておらず、気液界面付近でも分離していなかった。又、吸光度計で測定しても吸収は認められなかった。

X ：クリア一インクが濁っている、及び Z又は気液界面付近で分離相が認めりしだ

(曇点の測定) 上記クリァ一^ rンクの外観評価で作製した透明なガラス容器に入ったィンクを、水を満たしたウォーターバスに入れ、水温を 2 5 °Cから 9 5 °Cまで徐々に上げていき、その過程での曇点の発現状況観察し、下記の基準で評価した。〇：曇点が観察されず。

Δ：昇温の過程でわずかな濁りが発現した。

X ：昇温の過程で明確な濁りが発現した。

(定着性の評価 1 )

表 1及び表 2に示した組成の実施例 1〜 7及び比較例 1〜 8のインクを、ィンクジェットプリンター B J F 8 0 0 (製品名：キャノン（株）製）に搭載し、温度 2 5 °C、湿度 5 5 %の環境下で、市販のコピー紙に各種パターンを印字後、印字部分を手で擦った時の印字部分の汚れ具合を目視で観察し、下記の基準で評価した。

〇：印字後 0 . 2秒で印字部分の汚れがなかつた。

△：印字後 0 . 5秒で印字部分の汚れがなかつた。

：印字後1 . 0秒で印字部分の汚れがなかった。

X X ：印字後 1 . 0秒で印字部分が汚れた。

(定着性の評価 2 )

表 1及び表 2に示した組成の実施例 1〜 7及び比較例 1〜 8のインクを、ィンクジエツトプリンター B J F 8 0 0 (製品名：キャノン（株）製）に搭載し、温度 3 0 °C、湿度 8 0 %の高温高湿環境下で、市販のコピー紙に各種パターンを印字後、印字部分を手で擦った時の印字部分の汚れ具合を観察し、下記基準で評価した。

〇：印字後0 . 2秒で印字部分の汚れがなかった。

△：印字後 0 . 5秒で印字部分の汚れがなかつた。

X ：印字後 1 . 0秒で印字部分の汚れがなかった。

ズ：印字後1 . 0秒で印字部分の汚れた。 (安定性の評価 1 )

表 1及び表 2に示した組成の実施例 1〜 7及ぴ比較例 1〜 8のインクを、透明なガラス容器に移し、 2 5 °C環境下で 1ヶ月間放置し、下記基準で評価した。

〇：沈殿物、浮遊物、色調の変化が見られなかった。

Δ：沈殿物及び/又は浮遊物が僅かに認められたが、色調の変化は見られなかった。

X ：沈殿物及び/又は浮遊物が多く認められた。

(安定性の評価 2 )

表 1及び表 2に示した組成の実施例 1〜 7及び比較例 1〜 8のインクを、透明なガラス容器に移し、 5 °C環境下で 1ヶ月間放置し、下記基準で評価した。〇：沈殿物、浮遊物、色調の変化が見られなかった。

△：沈殿物及び/又は浮遊物が僅かに認められたが、色調の変化が見られな力つた。

X ：沈殿物及び/又は浮遊物が多く認められた。

(安定性の評価 3 )

表 1及び表 2に示した組成の実施例 1〜 7及び比較例 1〜 8のインクを、明なガラス容器に移し、 6 0 °C環境下で 1ヶ月間放置し、下記基準で評価した。〇：沈殿物、浮遊物、色調の変化が見られなかった。

△：沈殿物及び/又は浮遊物が僅かに認められたが、色調の変化が見られなかった。

X ：沈殿物及び/又は浮遊物が多く認められた。

(吐出性の評価 1 )

表 1及び表 2に示した組成の実施例 1〜 7及び比較例 1〜8のインクを、ィンクジエツトプリンター B J F 8 0 0 (製品名：キャノン（株）製）に搭載し、実験室環境で、英数文字をインクカートリッジを使い切るまで連続印字し、下記基準で評価した。〇：印字に乱れがなく、最後まできれいに印字できた。

△：印字に若干の乱れが認められたが、その状態で、最後まで印字できた。 X ：印字に乱れが認められ、最後まできれいな印字はできなかった。

(吐出性の評価 2 )

表 1及び表 2に示した組成の実施例 1〜7及び比較例 1〜8のインクを、ィンクジェットプリンター B J F 8 0 0 (製品名：キヤノン（株）製）に搭載し、 3 0 °C環境下で、英数文字をインク力一トリッジを使い切るまで連続印字し、下記基準で評価した。

〇：印字に乱れがなく、最後まできれいに印字できた。

△：印字に若干の乱れが認められたが、その状態で、最後まで印字できた。

X ：印字に乱れが認められ、最後まできれいな印字はできなかった。

(吐出性の評価 3 )

表 1及び表 2に示した組成の実施例 1〜7及ぴ比較例 1〜 8のインクを、ィンクジエツトプリンター B J F 8 0 0 (製品名：キャノン（株）製）に搭載し、 1 5 °C環境下で、英数文字を連続印字し、下記基準で評価した。

〇：印字に乱れがなく、最後まできれいに印字できた。

△：印字に若干の乱れが認められたが、最後まで印字することはできた。 X ：印字に乱れが認められ、最後まで印字することはできなかった。

(放置後の吐出性の評価）

表 1及び表 2に示した組成の実施例 1〜 7及ぴ比較例 1 ~ 8のインクを、ィンクジエツトプリンター B J F 8 0 0 (製品名：キャノン（株）製）に搭載し、実験室環境下に 1ヶ月間放置した後、英数文字を印字し、放置前の印字と比較して、下記基準で評価した。

〇：印字に乱れがなく、きれいに印字でき、放置前と遜色なかった。

Δ：放置前と比べ、印字に若干の乱れが認められた。

X ：放置前と比べ、印字に乱れが多数認められた。 (印字品位評価）

表 1及ぴ表 2に示した組成の実施例 1〜 7及び比較例 1〜 8のインクを、ィンクジエツトプリンター B J F 6 0 0 (製品名：キャノン（株）製）に搭載し、実験室環境下で、各種パターンを印字し、下記基準で評価した。

〇：インクジエツトプリンター B J F 8 0 0 (製品名：キャノン（株）製）用の正規品インクと比べ、遜色なかった。

△：インクジエツトプリンター B J F 8 0 0 (製品名：キャノン（株）製）用の正規品ィンクと比べ、若干滲みが認められた。

X ：インクジエツトプリンター B J F 8 0 0 (製品名：キャノン（株）製）用の正規品インクと比べ、滲み度合い多かった。

(耐水性の評価）

表 1及ぴ表 2に示した組成の実施例 1〜 7及び比較例 1〜8のインクを、ィンクジエツトプリンター B J F 6 0 0 (製品名：キャノン（株）製）に搭載し、実験室環境下で、各種パターンを印字し、印字後 1時間放置後、水道水を印字面にかけ、印字面の汚れを下記基準で評価した。

〇：印字面が汚れず、きれいなままであった。

△：印字面に若干の汚れが生じたが、判読に支障はなかった。 '

X ：印字面が非常に汚れ、判読しづらかった。

実施例の評価結果

尚、実施例の曇点の評価は、マイクロミセルが形成されているか否かの判定にもなる。前述したように、 H L Bが 1 0以上 1 3以下の界面活性剤と、 H L Bが 6以上 1 0未満の界面活性剤とを組み合わせた実施例 1乃至 6が更に好ましいことが表 3から理解できる。 (表 4) 比較例の評価結果

尚、比較例の曇点は、クリア一インク状態で、既ににごった状態であるため、測定不要であるので、測定していない。

この出願は 2003年 12月 1 1日に出願された日本国特許出願第

2003-412848号からの優先権を主張するものであり、その内容を引用してこの出願の一部とするものである。

Claims

請求の範囲

1 . 併用することで永に対して白濁又は半透明な分散状態のミセルを形成する少なくとも 2種以上の界面活性剤と、前記界面活性剤夫々の疎水性よりも低い疎水性のアルキル基を備え水溶解基が水酸基のみである化合物と、で構成されるマイクロミセルを有することを特徴とする水系ィンク。

2 . 前記 2種以上の界面活性剤は、夫々の疎水基からなるユニットが同じ構造で、 H L Bが 6以上 1 0未満の第 1界面活性剤と、 H L Bが 1 0以上 1 5以下の第 2界面活性剤と、を有することを特徴とする請求項 1に記載の水系インク。

3 . 前記 2種以上の界面活性剤は、末端に水酸基を有するエチレンオキサイドを水溶性基としている界面活性剤であることを特徴とする請求項 1に記載の水系インク。

4 . 色材を有するインクであって、併用することで水に対して白濁又は半透明な分散状態のミセルを形成する少なくとも 2種以上の界面活性剤と、前記界面活性剤夫々の疎水性よりも低い疎水性のアルキル基を備え水溶解基が水酸基のみである化合物と、で構成されるマイクロミセルを有することを特徴とする水系インク。

5 . 前記色材が水分散色材であることを特徴とする請求項 4に記載の水系ィンク。

6 . 前記色材は、水可溶化基として遊離酸の状態でカルボンキシル基を有する色材である請求項 4に記載の水系ィンク。

7 . 前記 2種以上の界面活性剤は、末端に水酸基を有するエチレンォキサイドを水溶性基としている界面活性剤であることを特徴とする請求項 4に記載の永系インク。

8 . 前記界面活性剤が、ノニオン性である請求項 7に記載の水系インク。

9 . 水不溶性の第 1の界面活性剤が、水に対し 0 . 1質量％以下の溶解性又は分散性である請求項 3に記載の水系ィンク。

1 0 . 界面活性剤が、液体であることを特徴とする請求項 1に記載の水系ィンク。

1 1 . 前記化合物がアルキル基を有する糖アルコールであることを特徴とする請求項 4に記載の水系インク。

1 2 . 前記化合物が常温で固体であることを特徴とする請求項 4に記載の水系インク。

1 3 . 請求項 1乃至 1 2のいずれかの水系ィンクを記録信号に応じてォリフイスよりインク滴として吐出させて被記録材に記録を行って記録物を得るィンクジェット記録方法。

1 4 . 前記インク滴形成用に、熱エネルギーを作用させてインク滴を吐出させる請求項 1 3に記載のィンクジヱット記録方法。

1 5 . 請求項 1乃至 1 2のいずれかの水系ィンクを収納するインク収容部を備えたインクカートリッジ。

1 6 . 請求項 1乃至 1 2のいずれかの水系ィンクを被記録材上に付与させて形成されたことを特徴とする記録物。

1 7 . 少なくとも夫々の疎水基からなるュニットが同じ構造で、 H L Bが 6以上 1 0未満の第 1界面活性剤と H L Bが 1 0以上 1 5以下の第 2界面活性剤と、前記疎水基からなるュニットとは異なり、前記ュニットよりも低い疎水性の疎水基と水酸基のみからなる親水部を持つ化合物と、を有し、

' 前記第 1、 2界面活性剤と前記化合物とを含むマイクロミセルを有していることを特^とする水系インク。