WO2005055249A1 - 絶縁電線 - Google Patents

絶縁電線 Download PDF

Info

Publication number
WO2005055249A1
WO2005055249A1 PCT/JP2004/018083 JP2004018083W WO2005055249A1 WO 2005055249 A1 WO2005055249 A1 WO 2005055249A1 JP 2004018083 W JP2004018083 W JP 2004018083W WO 2005055249 A1 WO2005055249 A1 WO 2005055249A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
core
shell
resin
polymer
mass
Prior art date
Application number
PCT/JP2004/018083
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Yong Hoon Kim
Hideo Fukuda
Original Assignee
The Furukawa Electric Co., Ltd.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by The Furukawa Electric Co., Ltd. filed Critical The Furukawa Electric Co., Ltd.
Priority to EP04799938A priority Critical patent/EP1691376A4/en
Publication of WO2005055249A1 publication Critical patent/WO2005055249A1/ja
Priority to US11/398,567 priority patent/US20060194052A1/en

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01BCABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • H01B3/44Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins
    • H01B3/447Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins from acrylic compounds
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01BCABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/28Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances natural or synthetic rubbers
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01BCABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • H01B3/42Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes polyesters; polyethers; polyacetals
    • H01B3/421Polyesters
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01BCABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B7/00Insulated conductors or cables characterised by their form
    • H01B7/17Protection against damage caused by external factors, e.g. sheaths or armouring
    • H01B7/18Protection against damage caused by wear, mechanical force or pressure; Sheaths; Armouring
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933Coated or with bond, impregnation or core
    • Y10T428/294Coated or with bond, impregnation or core including metal or compound thereof [excluding glass, ceramic and asbestos]
    • Y10T428/2942Plural coatings
    • Y10T428/2947Synthetic resin or polymer in plural coatings, each of different type

Definitions

  • the present invention relates to insulation.
  • the temperature should be 30 ° C or more.
  • PET polyethylene terephthalate resin
  • polybutylene terephthalate resin polybutylene terephthalate resin
  • An ethylene copolymer having a carboxylic acid exhibiting good compatibility with polyester resins is used as a means for reducing the window. It has been reported that by blending 15% by mass, it is possible to obtain stable stability of »® wire.
  • iron oxide tetraoxide, hydroxide hydroxide It has been proposed to include particles such as Yuk Lek, Norylation ⁇ /, Dioxide Dioxide, Alemina, St. Carem, Gum, Clay, Titanium Oxide, and their composites.
  • the embrittlement and the rough surface of the skin cause the bow to be caught at the time of winding, and the male at the time of the running line becomes large, and the dignity of the film (J rail damage, disconnection It is easy to grow.
  • Polyester resin (A) is transposed on a conductor, and rubber-like core obtained from acrylate or methyl acrylate or a mixture thereof and vinyl-based polymer or copolymer are used.
  • a core-shell polymerization having an outer shell and #B) is a thin dispersion of a resin dispersion having TO as an integral TO.
  • the core-shell polymerization #B is a core-shell weight " ⁇ " having a rubber-like core composed of an alkyl acrylate polymer and an outer shell composed of an alkyl methyl acrylate.
  • the pigment dispersion is such that 1 to 20 parts by mass of the leaky core-silyl polymer (B) is added to 100 parts by mass of the tooth 3 polyester resin (A). ) Absolutely any of the words in any one of items (1) to (3).
  • alkyl may be any of Risada, Carry and Fiber, and is meant to include these.
  • the beveled-colored edge layer is composed of a polyester resin (A) and a (A) component in which the (B) component is uniformly and finely dispersed in the (A) component. It consists of a tree dispersion that is the eyes and the eyes (B).
  • the polyester resin (A) used in the present invention is a dicarboxylic acid, a diol and H ⁇ r It is preferably a polymer obtained by SiS.
  • carboxylic acid component examples include terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, diphenyl dicarboxylic acid, diphenyl sulfone dicarboxylic acid, diphenyl ether dicarboxylic acid, alkyl esters or halides of these acids, bis (P-carboxyphenyl) Examples include aromatic dicarboxylic acids such as 4,4'-sulfonyldibenzoic acid and aliphatic dicarboxylic acids such as adibic acid, azelaic acid, and sebacic acid. Dicarboxylic acid is a mixture of two or more ⁇ ! ).
  • diol component examples include ethylene glycol, propylene glycol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol, 2,2-dimethyltrimethylene glycol, hexamethylene glycol, decamethylene glycol, and p-xylene glycol.
  • Diol may be a mixture of two or more.
  • Polyester resin (A) examples include polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, etc., and polyethylene isophthalate.
  • '' Terephthalate, polybutylene isophthalate '' Terephthalate, polyethylene terephthalate '' Copolymerized polyesters such as naphthalate, polybutylene terephthalate, naphthalate, etc., especially polyethylene terephthalate Resins are preferred.
  • Commercially available resins include bi-mouth pets (manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade names), Bellpet (trade name), Teijin PET (trade name).
  • the polyester resin (A) may be a worm or a mixture of two or more.
  • the core-to-shell weight (W) (B) used in the present invention refers to a rubber-like core obtained from acrylate or methyl acrylate or a mixture thereof (preferably, a rubber-like core composed of alkyl acrylate weight :). And a vinyl polymer or copolymer outer shell (preferably More preferably, it means a core-shell weight ⁇ having an alkyl methacrylate weight (an outer shell composed of " ⁇ ").
  • the core is polymerized from an alkyl acrylate having an alkyl group of 1 to 6 and has a T g lower than about 10 ° C.
  • An acrylic rubber core containing ## and / or a grafting monomer is preferred, and the particularly preferred alkyl acrylate is n-butyl acrylate.
  • the fff3 ⁇ 4Bridge I 1 biomonomer is a multi-ethylenic non-monomer having a plurality of active polymers I4®S3 ⁇ 4 all of which polymerize at substantially the same reaction rate.
  • the crosslinkable monomers preferably used in the present invention include poly (acrylic acid esters) and poly (methacrylic acid esters) of polyols such as petylene diacrylate and dimethacrylate, and trimethylolpropane trimethacrylate. And trivinyl benzene, acrylic acid and vinyl methacrylate.
  • a particularly preferred crosslinking monomer is petylene diacrylate.
  • the grafting monomer is a polyethylene-based monomer having a plurality of addition-polymerizable reactive groups in which at least one of the SiS groups is polymerized at a weight substantially different from at least one of the living groups. Is a monomer.
  • the function of the grafting monomer is to leave non-functional groups in the elastomer phase, that is, at or near the surface of the elastomer particles (rubber core), particularly in the latter polymerization stage.
  • a bow-I continuous rigid thermo-accurate shell layer (hereinafter, also simply referred to as a shell layer or a final layer) is polymerized on the surface of the elastomer (rubber-like core), it is provided by a monomer for grafting.
  • the remaining non-ionic active polymerizable reaction takes part in the shell layer formation process, so that at least " ⁇ " of the shell layer is chemically attached to the surface of the elastomer.
  • Grafting monomers preferably used in the present invention include acrylyl acrylate, acrylyl methacrylate, diaryl maleate, diaryl fumarate, diaryl itaconate, arylic maleate, arylic fumarate, and fitaconic acid.
  • Ethylene-based compounds such as aryl And alkyl group-containing monomers of an aryl ester.
  • Particularly preferred grafting monomers are aryl methacrylate and diaryl maleate.
  • the outer shell monomer used in the present invention can form a vinyl polymer or a copolymer.
  • the monomer include methacrylate, acrylonitrile, alkyl acrylate, alkyl methacrylate, dialkylaminoalkyl methacrylate, and styrene.
  • the above monomer may be a worm or a mixture of two or more.
  • the above-mentioned 3 ⁇ comonomer is preferably a methyl acrylate having an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, and most preferably an alkyl methacrylate having an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms.
  • the method of knitting core-shell polymerization fat (B) is not particularly limited. It is preferable to use a chemical polymerization method.
  • Examples of the core-shell polymer (B) preferably used in the present invention include butyl diacrylate as butyl acrylate, acrylyl methacrylate or aryle maleate as a grafting agent. It has only two stages: the first polymerized from a monomer system consisting of SP, a rubbery core, and the final layer of methyl methacrylate. Further, the polyester resin has at least one kind of official gazette selected from the group consisting of an epoxy group, an oxazoline group, an amine group, and «malein on a shell surface for improving dispersibility in the ⁇ resin ( ⁇ ). There may be.
  • the present invention is not based on these.
  • the ratio of the thickness of the core portion to the shell portion of the core-shell weight (B) is not particularly limited.
  • a normal core portion to a shell portion formed by an ordinary method such as an emulsion polymerization method is used. Any thickness is acceptable.
  • the core-to-shell weight: used in the present invention: (B) preferably has an average particle size of 50 to 70 O nm, more preferably 100 to 50 O nm.
  • the content of the core-shell polymer (B) in the present invention is preferably 1 to 20 parts by mass, more preferably 2 to 15 parts by mass, based on 100 parts by mass of the polyester resin (A). . If the amount is too small, the effect of the present invention is hardly exhibited, and if the amount is too large, the heat resistance may decrease.
  • the resin dispersion used in the present invention is obtained by melting the polyester resin (A) and the knitted 3 cores / shell weight (B) using a conventional machine such as a two-wheeled kneading machine. You can get it.
  • ⁇ bone agent ⁇ ] if stearin ⁇ ! Waxes, low-amount polyethylene, colorants, etc. may be charged.
  • a lubricant By adding a lubricant, it is also possible to improve workability such as a decrease in conductor ⁇ in Nitto m3 ⁇ 4ai3 ⁇ 4.
  • the thickness of one layer is not particularly limited, but is preferably from 10 to 100 / in, and more preferably from 20 to 60 Ozm.
  • a two-layer or three-layer coating with a polyamide resin may be applied to the outside of the one-layer or two-layer coating provided with a thin film of the resin dispersion in order to reduce mechanical properties.
  • the polyamide polyamide include 6,6-nylon, 6-nylon, 6,10-nylon, polyhexamethylene terephthalamide, polynonamethylene terephthalamide, and the like. In addition to suppressing the decrease due to crazing, it also has a high frequency. "Excellent in life.
  • PET trade name: TR-8550, manufactured by Teijin Chemicals Ltd.
  • Core-shell resin core: acrylic resin, shell: acrylic nada), Kureha Chemical Co., Ltd. EXI 315
  • 5 parts by mass were blended and kneaded as shown in Fig. 3 to obtain a dispersing dispersion in which PET was in phase and the core-shell polymerization effect was t3 ⁇ 4S.
  • the obtained resin dispersion was coated on a 0.4 mm copper wire previously heated to 180 ° C. using a 30 mm ( ⁇ extruder (extrusion conditions: 210 to 280 ° C.)) to obtain a wire.
  • core acrylic resin, shell niacrylic resin, product name: Paraloid EXL ⁇ 315, manufactured by Kure 33f Danigaku
  • PET is pressed on a 0.4 mm copper wire preheated to 180 ° C using a 30 mm0 extruder (extrusion conditions 210 to 28 o ° c). : Ex. fc ⁇ 2)
  • Twisting method of two-twist method make a twisted pair of separated and copper wire according to the cow, and use 50Hz Zhouken and 500V / S ® ⁇ ⁇ ⁇ 3 ⁇ 4 ⁇ was measured.
  • the tm lines obtained at m ⁇ 1 to m3 suppressed the decrease due to the occurrence of crazing, and obtained an excellent value of high frequency as compared with i ⁇ 1 and 2.
  • the present invention relates to, for example, mm, an insulated wire used in Xinjiang, and in particular, an insulated wire used as a winding wire.

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Insulated Conductors (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Abstract

 導体上に、ポリエステル系樹脂(A)を連続相とし、アクリレートもしくはメタクリレートまたはそれらの混合物から得られるゴム状コアとビニル系単独重合体もしくは共重合体よりなる外側シェルとを有するコア−シェル重合体(B)を分散相とする樹脂分散体よりなる薄膜絶縁層を被覆した絶縁電線。

Description

明 細
鐘分野
本発明は、絶縁 «镍に関する。
芳 ジカルボン^ ¾と脂«グリコールとからなる ポリエステル樹脂例えばポ リエチレンテレフ夕レート樹脂(以下 PE Tという)或いはポリブチレンテレフ夕レート 樹脂を押出被覆して得た絶縁電線に関しては、 3 0°C以上の環境下で放置するとクレージ ング発生に起因される絶縁翻 ¾ΕΕの低下カ窗、さ^ その嫩手段として、 ポリエステ ル系樹脂と良好な相溶性を表わすカルボン酸を有するエチレン系共重合体を 1 1 5質 量%配合することによって、 »®線の安定な絶 が得られることが^ ¾されて いる。
一方、 近 , 電子 スィヅチング鼇源の入力 ®Ϊは高周波になってゆくため、 高周 ¾&爵性向上の要求があり、 そのタ機として絶縁麵中に、 四ミ酸化鉄、 水酸化ァ ソレミニゥム、 夕レク、 ノ ^リウム化 ^ /、 二酸化纏、 ァレミナ、 Stカレシゥム、 合 母、 クレー、酸化チタン、 これらの複合物等の粒子を含有させることが提案されているが、 これら粒子によって糸觸劍莫が脆化すると共に皮藤面もざらつくため、 卷徽ロ工の際に 弓 ίつ掛かりが生じたり、 走線時の雄が大きくなり、 絶禄皮膜の肖 (Jれゃ損傷、 断線カ 生 し易《 且つ絶禄劍 ttnヽては露線の可撓性が低下することから、巻き付けや曲げを伴う 各猶ロェにお 、て のひび割れや亀裂を生じ易くなり、 また ®線の外観も謝匕する という 題があるため、 のポリエステル樹脂を押出被覆して得た纖 に関しては、 上言 3の要求を十分満足するものは得られていなかった。 本発明の上疆確の^ ¾び利点は、 下記の議からより明らかになるであろう。 発明の開示
本発明によれば、 以下の手段が される:
( 1 )導体上に、 ポリエステル系樹脂 (A)を連翻とし、 ァクリレートもしくはメ夕クリ レートまたはそれらの混^ lから得られるゴム状コァとビニル系 «重合体もしくは共重 ^:ょりなる外側シエルとを有するコア一シエル重合 # B)を分 TOとする樹脂分散体よ りなる薄^ «iを被覆したことを待数とする絶^ ¾線、
( 2 ) &l己ポリエステル系樹脂 (A)が、 ジカルボン酸とジオールとの 反応により得ら れる重^であることを とする ( 1 )記載の «®線
( 3 )編コア一シェル重合 # B)が、 アルキルァクリレート重合体からなるゴム状コア と、 アルキルメ夕クリレート重^からなる外側シェルとを有するコア一シェル重"^で あることを赚とする (1 )又は(2 )記載の絶 镍、 及び
(4) 画旨分散体が、 歯 3ポリエステル系樹脂 (A) l 0 0質量部に対し、 漏コア一 シヱル重合体 (B) を丄〜 2 0質量部铺することを鍾とする (1 ) 〜(3 )項のいず れか 1項に言 の絶 線。
ここで、 「アルキル」 とは、 議貞、 搬または纖ァルキルのいずれであってもよく、 これらを包含する意味である。 発明を^ ¾するための最良の开態
以下に本発明をさらに説明する。
本発明の繊 線における織辯色縁層は、 廳3ポリエステル系樹脂 (A)成分の中にコ ァ—シェル重^: (B)成分が均一微盼散された (A)成分を連徽目とし (B)敝を 分!^目とする樹旨分散体からなる。
本発明に用いられる備 3ポリエステル系樹脂 (A) はジカルボン酸とジオールと ®H^r SiSにより得られる重合体であることが好ましい。
構成するカルボン 分としては、 例えばテレフタル酸、 イソフ夕ル酸、 ナフ夕レンジ カルボン酸、 ジフエニルジカルボン酸、 ジフエニルスルホンジカルボン酸、 ジフエニル エーテルジカルボン酸もしくはこれらの酸のアルキルエステルもしくはハロゲン化物、 ビ ス (P -カルボキシフヱ二ル) メ夕ス 4, 4 ' -スルホニルジ安息霞などの芳纖ジ カルボン酸またはアジビン酸、 ァゼライン酸、 セバシン酸などの脂肪族ジカルボン が 挙げられる。 ジカルボン酸は 2種以上の混^!)であっても良い。
また、 ジオール成分としては、 例えば、 エチレングリコール、 プロピレングリコール、 テトラメチレングリコ一レ、 ペンタメチレングリコ一レ、 2 , 2—ジメチレトリメチレン グリコール、 へキサメチレングリコ一ル、 デカメチレングリコール、 p—キシレングリ コール、 シクロへキサンジメタノール、 ポリ (エチレンォキシド) グリコール、 ポリ (1 , 2—プロピレンォキシド) グリコール、 ポリ (1, 3—プロピレンォキシド) グリコ一ル、 ポリ (テトラメチレンォキシド) グリコ一ル等が挙げられる。 ジォールは 2種以上の混合 物であっても良い。
ポリエステル系樹脂 (A) ©ί壞的な例としては、 ポリプチレンテレフ夕レート、 ポリ エチレンテレフ夕レート、 ポリエチレンナフタレ一ト、 ポリブチレンナフタレ一ト等のほ か、 ポリエチレンイソフ夕レ一ト 'テレフ夕レート、 ポリブチレンイソフタレート 'テレ フタレート、 ポリエチレンテレフ夕レート 'ナフタレ一ト、 ポリブチレンテレフタレ一 ト ·ナフ夕レート等のような共重合ポリエステルなどが挙げられるが、 特にポリエチレン テレフタレ一ト樹脂が好ましい。 市販の樹脂として、 バイ口ペット (東洋紡社製、 商品 名)、ベルぺット (鐘辦懷、 商品名)、 帝人 PET (帝人ネ慨 商品名) が挙げられる。 ポリエステル系樹脂 (A) は溝虫、 或いは 2種以上の混合系でもよい。
本発明に用いられるコア一シェル重^ W旨 (B) とは、 ァクリレートもしくはメ夕ク リレートまたはそれらの混^ から得られるゴム状コア (好ましくは、 アルキルァクリ レート重^:からなるゴム状コア) と、 ビニル系重合体もしくは共重合体外側シェル (好 ましくは、 アルキルメタクリレ一ト重"^からなる外側シェル) とを有するコア一シェル 重 ^^を意味するものである。本発明に用いられるコア一シェル重^ t脂 (B) におい て、 コアは ^数 1〜6のアルキル基を有するアルキルァクリレートから重合さ 約 1 0°Cより低い T gを有し、 カロえて、 上記のアルキルァクリレートに対し、 架機生単量#¾ よび/またはグラフト用単量体を含むアクリルゴムコアとなることが好ましい。特に好ま しい上記アルキルァクリレートは、 ァクリル酸 n—プチルである。
fff¾§橋 I1生単量体は、 それらすべてが実質的に同じ反応レートで重合する複数の働 11重 合 I4®S¾を有する多エチレン系不^ Π単量体である。
本発明に好ましく用いられる架橋注単量体には、 プチレンジァクリレートおよびジメ夕 クリレート、 トリメチロールプロパントリメタクリレート等のポリオールのポリ (ァクリ ル酸エステル)およびポリ (メタクリル酸エステル)、 ジ一およびトリービニルペンゼン、 ァクリル酸およびメタクリル酸ビニル等が挙げられる。特に好ましい架橋性単量体はプチ レンジァクリレートである。
グラフト用単量体は、 SiS性基の少なくとも 1つはそれら 生基 © ffeの少なくと も 1つと実質的に異なる重 で重合する複数の付加重合性反応基を有する多エチレン 系不觸ロ単量体である。 グラフト用単量体の機能は、 特に後者の重合段階において、 エラ ストマー相中すなわちエラストマ一粒子(ゴム状コア) の表面又はその付近に不 基を 残すことである。 これにより、 弓 Iき続き剛性の熱確性シェル層 (以下、 単にシェル層又 は最終段ともいう。 ) をエラストマ一(ゴム状コア) の表面で重合させると、 グラフト用 単量体によって与えられた残存する不脑の働口重合可能な反応'醒がシェル層形贩応 に参加し、 その結果、 シェル層の少なくとも"^がエラストマ一の表面に化学的に付着さ れる。
本発明において好ましく用いられるグラフト用単量体は、 アクリル酸ァリル、 メタクリ ル酸ァリル、 マレイン酸ジァリル、 フマル酸ジァリル、 ィタコン酸ジァリル、 酸性マレイ ン酸ァリル、 酸性フマル酸ァリルおよび酸 f生ィタコン酸ァリル等のエチレン系不 のァリルエステルのアルキル基含有単量体類が挙げられる。特に好ましいグラフト用 単量体はメタクリル酸ァリルおよびマレイン酸ジァリルである。
本発明に用いられる外側シェ !^劇単量体(以下、 単に最終卿単量体又はシェル層 用単量体という。 ) は、 ビニル系職重合体または共重^ ^を形成することができる単量 体であり、 この 単量体の具体例としては、 メタクリレート、 アクリロニトリル、 ァクリル酸アルキル、 メタクリル酸アルキル、 メタクリノレ酸ジアルキルァミノアルキル、 スチレン等力寧げられる。上 ΐ3ϋ^単量体は稱虫、 又は 2種以上の混合系でもよい。 上言 3 ^駒単量体は、 炭素数 1 - 1 6のアルキル基を有するメ夕クリレートが好ましく、 1〜 4のァノレキル基を有するアルキルメタクリレートが最も好ましい。
編コア-シェル重合備脂 (B)の 法として、 特に制限されないが、 ?し化重合 法を用いることが好ましい。
好ましく本発明に用いられるコア一シェル重合体 (B) の 1つの例としては、 アクリル 酸プチルと としてのプチレンジァクリレ一ト、 グラフト化剤としてのメ夕クリル酸 ァリルまたはマレイン酸ァリルとから成る単量体系から重合される第一 ^SPちゴム状コア と、 メ夕クリル酸メチル重^:の最終職 Pちシェルの 2段だけを有するものである。 また、 ポリエステル系樹 β旨 (Α) 内の分散性を改善するためのシェル表面にエポキシ基 ォキサ ゾリン基 アミン基 及び «マレイン,からなる群から選択される少なくとも 1種類 の官倉 を有するものであってもよい。
したように、 2段であるコア一シェル重合体の市販品として、 呉羽化学ェ穀 ± の パラロイド (P ARAL 0 I D) EXL— 2 3 1 3、 EXL— 2 3 1 4及び EXL— 2 3 1 5 (いずれも ¾ ^歸票) が挙げられるが、 本発明はこれらに するものではない。 本発明において、 コア—シェル重 (B) のコア部とシェル部の厚さの比には特に制 限はなく、 例えば、 乳化重合法などの常法により形成される通常のコア部対シェル部の厚 さであればよい。 本発明に用いられるコア一シェル重^: (B)は平均粒子径 5 0〜7 0 O nmであるこ とが好ましく、 1 0 0〜5 0 O nmであることがより好ましい。
本発明におけるコア-シェル重合体 (B)の含有量は、 ポリエステル樹脂 (A) 1 0 0 質量部に対し、 好ましくは 1〜2 0質 *¾、 より好ましくは 2〜1 5質量部である。少な すぎると本発明の効果を発揮しにくく、 また多すぎると耐熱性力 下することがある。 また、 本発明にて用いる樹脂分散体は、 漏ポリエステル系樹脂 (A) と編3コア一 シェル重 (B) を通常の 2車卿出歡 コニ一ダーなどの 镍機で溶融酉拾して得るこ とがでぎる。
また、 必要に応じて、 ί骨剤^]えばステアリン^! ワックス類、低^^量ポリエチレン 等や着色剤などを涵 πしてもよい。滑剤を添加することによって、 薄藤 m¾ai¾にお ける導体^の低下など加工性を向上することも可能である。
本発明における薄謹^!の 1層の厚さは、 特に制限されるものではないが、 1 0〜1 0 0 /inであることが好ましく、 2 0〜6 O zmであることがより好ましい。
さらに、 本発明において樹脂分散体による薄 を設けた 1層又は 2層被覆の外側に機 械的特性を謝匕するためにポリアミド系樹脂を被覆した 2層又は 3層被覆を行ってもよい。 この ^ポリアミド棚旨としては 6, 6—ナイロン、 6—ナイロン、 6 , 1 0—ナイロン、 ポリへキサメチレンテレフ夕ルァミド、 ポリノナメチレンテレフ夕ルァミド等が挙げられ 本発明の は、 絰時において、 クレージング発生による の低下を抑 制するとともに高周 ¾fe縁特! "生に優れる。 鐵例
以下、 本発明を難例に基づきさらに詳細に説明するが、 本発明はこれらに制限される ものではない。
難例中の樹脂分散体は全て 3 Omm0混練用 2車 出機で混練して得たものである。 議例 υ
PET (帝人化成(株)製 商品名 TR-8550) 100質量部に対し、 コア—シェル重 脂(コア:アクリル系樹脂、 シェル:アクリル系灘旨、 呉羽化学ェ穀懷 商品名パラ口 ィド EXI 315) 5質量部を配合し、 Ιίίϊ3のように滔練して、 PETが 相でコア一シェ ル重合 旨が分 t¾Sである翻旨分散体を得た。得られた樹脂分散体を 3 0mm (^押出機 (押出条件 210〜280°C) を用いて、 予め 180°Cに加熱された 0.4mm の銅線上に被覆し 線を得た。
(難例 2 )
PET100質量部にコア一シェル重合 旨(コア =アクリル系樹脂、 シェルニアクリル 系樹脂、 呉 33f匕学ェ 製 商品名パラロイド EXL^315) 15質量部を配合し得た、 PET が連確でコア一シェル重合備脂が分測である樹脂分散体を棚した は全て纖 例 1と同様にして本発明絶椽電線を得た。
(纖例 3)
PET100質量部にシェル表面にエポキシ官倉趨を有するコア一シェルグラフト共重合体 樹脂(コア =アクリル系樹脂、 シェル:アクリル系樹脂、 呉羽化学ェ對懷 商品名パラ ロイド EXI^314) 15質量部を配合し得た、 PETが連徽目でコア/シェルグラフト共重 樹脂が分!!湘である椟脂分散体を使用した以外は全て »例 1と同様にして本発明絶縁電 線を得た。
(比翻 1 )
予め 180°Cに加熱された 0.4mm の銅線上に PETを 3Omm0の押出機(押出条件 210〜 28o°c) を用いて押 m¾覆し!: 例絶鶴線を得た。 fc瞧 2)
PET100質量部にエチレン/アクリル酸共重合体である EAA (米国ダウケミカルネ ¾ 商品名)樹脂 15質 を混合して得た樹脂糸滅物を^ fflした以外はすべて比嫌! 11と同 様にして Jt^^ を得た。 本発明絶 び比 電線についてそれそれ特性を測定した。結果は表 1に示 す通りである。
(1)賺麵
JIS C 3003 99910.の 2個撚り法の ^牛に準じて離と銅線とのヅイストペア を作製し、 50Hzの常用周謙と 500V/Sの ®ϊ上昇藤における糸色 «¾@≡Εを測定した。
(2)高周灘椽翻
JIS C 3003'199910.の 2個撚り法の顯 S ^牛に準じて鎌と銅線とのヅイストペア を {懷し、 3kHzの高周靈と 50V/Sの E上昇遣における Ife禄難 ®ϊを測定した。 (3)糸色 の絰時変化
絶縁翻 ¾ΒΕの経時変化に対するカロ^ ¾として、 50° 90%RHで 1週間放置した電 線を JIS C 3 3-399910.の 2個撚り法の顯 ^^牛に準じて鎌と銅線とのヅイストぺ ァを作製し、 糸色縁 を測定した。
(4)可撓生の経時変化
可撓性の経時変化に対する加速 I»として、 50°C;、 90%RHで 1週間放置した電線を
JISC3003— ^"フ. に準じて、 クレージング発生の有無を ¾ ^した。
(5)軟化
JISC3003— 199911に準じて軟化温度を測定した。
Figure imgf000010_0001
m\ 1〜3で得られた絶tm線は、 クレ一ジング発生による の低下を抑 制するとともに i瞧 1、 2と比べ 高周波 の優れた値を得ることができ た。
^±の利用可能
本発明の謹鼋镍は、 例えば、 mm, 電子疆に使用する絶緣 として、 特に卷線と して する絶禄 線として なものである。 本発明をその^ Hiとともに説明したが、 我々は特に指定しな!ヽ限り我々の発明を説 明のどの細部においても限定しょうとするものではなく、 ¾ (寸の請求の範囲に示した発明 の精神と範囲に反することなく幅広く觸尺されるべきであると考える。

Claims

請 求 の 範 囲
1 . 導体上に、 ポリエステル系樹脂 (八)を¾ ^目とし、 ァクリレートもしくはメタクリ レ一トまたはそれらの混^から得られるゴム状コアとビニル系職重合体もしくは共重 ょりなる外側シエルとを有するコアーシヱル重合 # B)を分 t!Cfflとする棚旨分散体よ りなる薄 J3^^)iを被覆したことを特徴とする絶 線。
2 . ポリエステル系樹脂 (A)が、 ジカルボン酸とジオールとの ,齢反応により得ら れる重^^であることを とする請求頃 1記載の絶椽電線。
3. 編己コアーシエル重合 # B)が、 アルキルァクリレート重合体からなるゴム状コァ と、 アルキルメタクリレ一ト重^からなる外側シェルとを有するコア一シェル重 "^で あることを «とする請 貝 1又は ,2言 B¾の β¾。
4. t¾¾旨分散体が、 漏 3ポリエステル系樹脂 (A) l 0 0質量部に対し、 編 3コア一 シェル重^: (B) を 1〜2 0質量部含有することを猶とする請颜 1〜3のいずれか 1項に記載の纖鼋線。
PCT/JP2004/018083 2003-12-04 2004-11-29 絶縁電線 WO2005055249A1 (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP04799938A EP1691376A4 (en) 2003-12-04 2004-11-29 INSULATED ELECTRIC WIRE
US11/398,567 US20060194052A1 (en) 2003-12-04 2006-04-06 Insulated wire

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2003-406542 2003-12-04
JP2003406542A JP3936329B2 (ja) 2003-12-04 2003-12-04 絶縁電線

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
US11/398,567 Continuation US20060194052A1 (en) 2003-12-04 2006-04-06 Insulated wire

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2005055249A1 true WO2005055249A1 (ja) 2005-06-16

Family

ID=34650286

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2004/018083 WO2005055249A1 (ja) 2003-12-04 2004-11-29 絶縁電線

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20060194052A1 (ja)
EP (1) EP1691376A4 (ja)
JP (1) JP3936329B2 (ja)
KR (1) KR100728411B1 (ja)
CN (1) CN100517518C (ja)
TW (1) TWI307103B (ja)
WO (1) WO2005055249A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2003655A4 (en) * 2006-03-31 2009-10-28 Furukawa Electric Co Ltd MULTILAYER INSULATED ELECTRICAL PIPE

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8399101B2 (en) * 2006-09-19 2013-03-19 E I Du Pont De Nemours And Company Toughened poly(hydroxyalkanoic acid) compositions
CN103665776A (zh) * 2012-09-06 2014-03-26 杜邦公司 阻燃剂共聚醚酯组合物和包含其的物品
JP5391341B1 (ja) * 2013-02-05 2014-01-15 古河電気工業株式会社 耐インバータサージ絶縁ワイヤ

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58147902A (ja) * 1982-02-25 1983-09-02 古河電気工業株式会社 絶縁電線
JPS6482403A (en) * 1987-09-25 1989-03-28 Fujikura Ltd Flame retardant wire and cable
WO1996020487A1 (fr) * 1994-12-28 1996-07-04 Polyplastics Co., Ltd. Structure de conducteur enrobe
JP2004193117A (ja) * 2002-11-29 2004-07-08 Furukawa Electric Co Ltd:The 絶縁電線及び樹脂分散体

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61174253A (ja) * 1985-01-30 1986-08-05 Polyplastics Co ポリブチレンテレフタレ−ト組成物
US5824412A (en) * 1991-10-24 1998-10-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Thermoplastic polybutylene terephthalate compositions for wire coating applications
GB9310146D0 (en) * 1993-05-17 1993-06-30 Raychem Ltd Polymer composition and electrical wire insulation
JP3941938B2 (ja) * 2002-11-22 2007-07-11 新日本石油株式会社 エポキシ樹脂組成物

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58147902A (ja) * 1982-02-25 1983-09-02 古河電気工業株式会社 絶縁電線
JPS6482403A (en) * 1987-09-25 1989-03-28 Fujikura Ltd Flame retardant wire and cable
WO1996020487A1 (fr) * 1994-12-28 1996-07-04 Polyplastics Co., Ltd. Structure de conducteur enrobe
JP2004193117A (ja) * 2002-11-29 2004-07-08 Furukawa Electric Co Ltd:The 絶縁電線及び樹脂分散体

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2003655A4 (en) * 2006-03-31 2009-10-28 Furukawa Electric Co Ltd MULTILAYER INSULATED ELECTRICAL PIPE

Also Published As

Publication number Publication date
JP2005166559A (ja) 2005-06-23
KR100728411B1 (ko) 2007-06-13
CN100517518C (zh) 2009-07-22
CN1875434A (zh) 2006-12-06
TWI307103B (en) 2009-03-01
TW200531086A (en) 2005-09-16
JP3936329B2 (ja) 2007-06-27
EP1691376A4 (en) 2009-05-27
EP1691376A1 (en) 2006-08-16
KR20060058150A (ko) 2006-05-29
US20060194052A1 (en) 2006-08-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2009538245A5 (ja)
KR101956547B1 (ko) 점착 필름 및 그의 제조방법
JP2003342480A (ja) 導電性熱可塑性エラストマー組成物
WO2005055249A1 (ja) 絶縁電線
JP4019334B2 (ja) ガスバリア用ポリエステルフイルム
JP2008514471A (ja) 絶縁ラミネートおよびかかるラミネートを含む電気機器
JP2002292808A (ja) アクリル系樹脂積層フィルム及びそれを用いた積層成形品
JP4306820B2 (ja) 熱収縮性芳香族ポリエステルチューブ、その製造方法およびその利用
JP3889345B2 (ja) 軟質アクリル系樹脂組成物
WO2004051674A1 (ja) 絶縁電線及び樹脂分散体
JP3506592B2 (ja) 熱収縮性芳香族ポリエステルチューブ、その製造方法およびその利用
JPH10195302A (ja) 耐熱性樹脂組成物および成形体
JP3594745B2 (ja) シリコーンゴムフィルム複合体の製造法
JP3337280B2 (ja) ポリウレタン組成物
JP2009126906A (ja) ポリエステルエラストマー樹脂組成物
JPH071682A (ja) 耐候性の改良された帯電防止性アクリル系樹脂積層シート
JP3357548B2 (ja) ポリアセタール樹脂製クリップ部品及びヒンジ部品
JP2003011279A (ja) 多層延伸フィルム、それから得られる熱可塑性エラストマー単層フィルムおよびそれらの製造方法
JPH079633A (ja) 帯電防止性アクリル系樹脂積層シート
JP2000297206A (ja) ポリエステル組成物、およびそれからなるフィルム
JPH02248249A (ja) ガスバリヤー性多層プラスチックシート
JPH08132575A (ja) 積層ポリエステルフィルム
JP2011057928A (ja) グラフト重合体粒子の製造方法、該製造方法で得られるグラフト重合体粒子、ならびに制電性樹脂組成物およびその製造方法
JP2004352755A (ja) 樹脂組成物
JPH07278251A (ja) 共重合ポリエステル

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 200480032114.9

Country of ref document: CN

AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AE AG AL AM AT AU AZ BA BB BG BR BW BY BZ CA CH CN CO CR CU CZ DE DK DM DZ EC EE EG ES FI GB GD GE GH GM HR HU ID IL IN IS KE KG KP KR KZ LC LK LR LS LT LU LV MA MD MG MK MN MW MX MZ NA NI NO NZ OM PG PH PL PT RO RU SC SD SE SG SK SL SY TJ TM TN TR TT TZ UA UG US UZ VC VN YU ZA ZM ZW

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): GM KE LS MW MZ NA SD SL SZ TZ UG ZM ZW AM AZ BY KG KZ MD RU TJ TM AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IS IT LU MC NL PL PT RO SE SI SK TR BF BJ CF CG CI CM GA GN GQ GW ML MR NE SN TD TG

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 11398567

Country of ref document: US

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2004799938

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1020067008172

Country of ref document: KR

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 1020067008172

Country of ref document: KR

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 2004799938

Country of ref document: EP

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 11398567

Country of ref document: US

WWG Wipo information: grant in national office

Ref document number: 1020067008172

Country of ref document: KR