JP2003011279A

JP2003011279A - 多層延伸フィルム、それから得られる熱可塑性エラストマー単層フィルムおよびそれらの製造方法

Info

Publication number: JP2003011279A
Application number: JP2001201812A
Authority: JP
Inventors: Tetsuo Yoshida; 哲男吉田; Tsukasa Nishimura; 司西村
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 2001-07-03
Filing date: 2001-07-03
Publication date: 2003-01-15

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】薄膜で厚みが均一な多層延伸フィルムおよびそ
れから得られる熱可塑性エラストマー単層フィルムを提
供する。【解決手段】少なくとも２種以上の熱可塑性樹脂より
構成される少なくとも３層以上の多層延伸フィルムであ
って、該多層延伸フィルムの内層のうち少なくとも１層
が無配向の熱可塑性エラストマー層であることを特徴と
する多層延伸フィルム。さらに詳しくは、多層延伸フィ
ルムの各層を形成する熱可塑性樹脂の最も高い融点Ｔｍ
ａｘ（℃）と最も低い融点Ｔｍｉｎ（℃）とが下記式
（Ｉ）の関係にあり、１０℃≦（Ｔｍａｘ−Ｔｍｉｎ）≦１５０℃・・・（Ｉ）かつ下記式（ＩＩ）の範囲の熱固定温度（ＨＳＴ）で熱
固定処理されたものであることを特徴とする多層延伸フ
ィルム。及び、該多層延伸フィルムを剥離して得られる
単層フィルム。（Ｔｅ＋５）℃≦ＨＳＴ≦（Ｔｍａｘ−１０）℃・・・（ＩＩ）（ただしＴｅは熱可塑性エラストマーの融点を表わす）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は多層延伸フィルムに
関し、更に詳しくは成形加工性、経時安定性、耐溶剤
性、寸法安定性に優れ、モールディング加工、エンボス
加工などの変形加工が必要な用途に適用可能な多層延伸
フィルム、それから得られる熱可塑性エラストマー単層
フィルムおよびそれらの製造方法、またガス透過性、透
湿防水性などを求められる用途に適用可能な多層延伸フ
ィルム、それから得られる熱可塑性エラストマー単層フ
ィルムおよびそれらの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、食品包装分野、衣料分野、医療分
野、薬品包装分野、電気電子部品分野、ラミネート成形
分野（例えば、家具、屋内外装飾品、電化製品、自動車
部品等におけるフィルムと紙、木材、金属、樹脂、ゴム
等とのラミネート品あるいは多層品）、ＩＣ、磁気記録
用カード材料分野、農業分野など幅広い分野に、透湿防
水性や耐傷付き性、衝撃吸収性、成形追随性などといっ
た非常に柔軟な弾性体を特徴とする熱可塑性エラストマ
ーフィルム（以下、シートも対象に含む）が用いられて
いる。

【０００３】従来、延伸製膜法は、生産速度が向上した
り、フィルム面積を大きくできるといった生産効率が良
いこと、また延伸によってフィルムの薄膜化が可能とな
り、さらに厚み斑が良くなるなどの品質に優れたフィル
ムを生産できることが知られている。

【０００４】一方、熱可塑性エラストマーなどのガラス
転移温度（以下Ｔｇと略記することがある）の低い熱可
塑性樹脂は、製膜時にキャスティングドラムや延伸ロー
ルなどの金属ロールに粘着してしまい、単独では非常に
延伸製膜が困難であった。かかる問題を解決するため、
例えば金属ロール表面を粗面化して粘着を防止したり、
表面をフッ素樹脂コーティングして離型しやすくするな
ど、大幅な設備の改良を施すことも考えられるが、いず
れも従来設備が使用できないなどの問題が生じる。ま
た、延伸製膜法において超薄膜のフィルムや表面汚染の
少ないフィルムを得る方法として、特開昭５１−０３０
８６２号公報、特開昭５６−１１３４２７号公報、特開
昭５８−００５２２６号公報、特開平０８−３１８６０
１号公報、特開平０９−３１４７６６号公報、特開平１
０−０６７０８２号公報、特開２００１−０３０３５１
号公報に、剥離性を有する多層フィルムが提案されてい
るが、熱可塑性エラストマーの製膜性に着目した多層フ
ィルムはこれまで提案されていなかった。

【０００５】延伸製膜以外の方法による熱可塑性エラス
トマーの製膜の可能性については、例えばインフレーシ
ョン製膜が挙げられる。ポリオレフィンといった比較的
溶融粘度の高いポリマーの場合は、インフレーション製
膜によって製膜する方法が知られている。しかしなが
ら、インフレーション製膜は、厚み斑の制御が難しいた
め、包装材料など厚み斑を比較的問題としない用途でし
か使用されていない。さらに、ポリエステルといった溶
融粘度の低いポリマーの場合は、そのままではインフレ
ーション製膜はできないため、ポリマーの変性や増粘剤
の添加など溶融粘度を上げる対策が必要である。

【０００６】また、熱可塑性エラストマーなどＴｇの低
い熱可塑性樹脂の未延伸フィルム加工については、離型
紙上に押出してラミネートさせてフィルムとしたり、ま
た特開平４−３３８２９号公報では、水を介在させてシ
ートを得る方法が提案されているが、未延伸製膜では２
０μｍ以下といった薄膜化が困難であること、また厚み
斑の制御が非常に困難であるため、均一な厚みのフィル
ムを得ることが難しく、さらに幅広のフィルムを得るた
めには、幅広のダイスやドラムが必要となり、従来設備
では対応が難しい。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
のような問題点の無い、新規な多層延伸フィルムおよび
それから得られる熱可塑性エラストマー単層フィルムな
らびにそれらを製造する方法を提供することにある。さ
らに詳しくは、多層延伸フィルムの各層を形成する各熱
可塑性樹脂の融点を適切化させ、かつ熱可塑性エラスト
マー層が無配向な状態になるように熱固定温度を選択す
ることによって、従来困難であった熱可塑性エラストマ
ーを含む多層延伸フィルムの製造を可能とし、しかも薄
膜で厚みが均一な多層延伸フィルムおよびそれから得ら
れる熱可塑性エラストマー単層フィルムを提供すること
にある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、これら課
題を解決すべく鋭意検討した結果、少なくとも２種以上
の熱可塑性樹脂より構成される少なくとも３層以上の多
層延伸フィルムであって、該多層延伸フィルムの内層の
うち少なくとも１層が無配向の熱可塑性エラストマー層
であることを特徴とする多層延伸フィルムを用いること
によって、従来困難であった熱可塑性エラストマーを含
む多層延伸フィルムの製造が可能となり、しかも薄膜で
厚みが均一な多層延伸フィルムおよびそれから得られる
熱可塑性エラストマー単層フィルムが得られることを見
出し、本発明を完成するに至った。

【０００９】すなわち本発明は、少なくとも２種以上の
熱可塑性樹脂より構成される少なくとも３層以上の多層
延伸フィルムであって、該多層延伸フィルムの内層のう
ち少なくとも１層が無配向の熱可塑性エラストマー層で
あることを特徴とする多層延伸フィルムである。また好
ましくは、多層延伸フィルムの各層を形成する熱可塑性
樹脂の最も高い融点Ｔｍａｘ（℃）とＴｍｉｎ（℃）と
が下記式（Ｉ）の関係にあり、１０℃≦（Ｔｍａｘ−Ｔｍｉｎ）≦１５０℃・・・（Ｉ）かつ該延伸多層フィルムが下記式（ＩＩ）の範囲の熱固
定温度（ＨＳＴ）で熱固定処理されたものであることを
特徴とする多層延伸フィルムである。（Ｔｅ＋５）℃≦ＨＳＴ≦（Ｔｍａｘ−１０）℃・・・（ＩＩ）

【００１０】また、本発明の多層延伸フィルムを構成す
る、熱可塑性エラストマーは熱可塑性ポリエステルエラ
ストマーであってもよい。本発明の多層延伸フィルムを
構成する、互いに隣接する層の樹脂が非相溶であること
も本発明の好ましい態様として提供される。少なくとも
１層がポリオレフィン樹脂である多層延伸フィルム、さ
らに該ポリオレフィン樹脂がポリ４−メチル−１−ペン
テン樹脂であってもよい。また、本発明は、多層延伸フ
ィルムを剥離することで得られる熱可塑性エラストマー
単層フィルムに関する。該熱可塑性エラストマー単層フ
ィルムの厚みは、好ましくは０．０５μｍ以上１０００
μｍ以下であり、該単層フィルムが透湿防水用フィルム
である熱可塑性エラストマー単層フィルムであってもよ
い。

【００１１】本発明は、最も高い融点Ｔｍａｘ（℃）を
示す熱可塑性樹脂と最も低い融点Ｔｍｉｎ（℃）を示す
熱可塑性樹脂とが式（Ｉ）の関係を満たす、少なくとも
２種以上の熱可塑性樹脂を少なくとも３層以上に積層す
る多層延伸フィルムの製造方法に関し、該多層延伸フィ
ルムの内層のうち少なくとも１層を熱可塑性エラストマ
ー層とし、熱固定処理を式（ＩＩ）の温度範囲で行うこ
とによって、該熱可塑性エラストマーが無配向な状態で
ある多層延伸フィルム、およびそれから得られる熱可塑
性エラストマー単層フィルムを製造することができる。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。 [熱可塑性エラストマー]本発明における熱可塑性エラス
トマーとしては、例えば熱可塑性ポリエステルエラスト
マー、ポリアミド系エラストマー、ポリオレフィン系エ
ラストマー、ポリスチレン系エラストマーなどが挙げら
れる。

【００１３】熱可塑性ポリエステルエラストマーとして
は、主として結晶性芳香族ポリエステルからなる高融点
結晶性重合体セグメント（ａ）と、主として芳香族ジカ
ルボン酸と炭素数５〜１２の長鎖ジオールとから構成さ
れるポリエステル、脂肪族ポリエーテル、脂肪族ポリエ
ステルのうちの１種または２種以上からなる低融点重合
体セグメント（ｂ）とから構成されるポリエステルブロ
ック共重合体からなる。

【００１４】高融点結晶性重合体セグメント（ａ）は、
芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体と
脂肪族ジオールとから形成されるポリエステルであり、
好ましくはテレフタル酸および／またはジメチルテレフ
タレートと、１，４−ブタンジオールとを、高融点結晶
性重合体セグメント（ａ）の全繰り返し単位の少なくと
も６０モル％以上、より好ましくは７０モル％以上、主
たる構成成分として用いて構成されるポリブチレンテレ
フタレートである。またこれら高融点結晶性重合体セグ
メント（ａ）は、ポリブチレンテレフタレートからなる
ホモポリマーをはじめ、主たる構成成分以外の共重合成
分を適宜共重合したコポリマーであってもよい。

【００１５】上記の共重合成分としては、例えば、イソ
フタル酸、フタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン
酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、ジフェニル−
４，４’−ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボ
ン酸、５−スルホイソフタル酸、あるいはこれらのエス
テル形成性誘導体などのジカルボン酸成分、分子量３０
０以下のジオール、例えば、エチレングリコール、トリ
メチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキ
サメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、デカ
メチレングリコールなどの脂肪族ジオール、１，４−シ
クロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメチロ
ールなどの脂環式ジオール、キシリレングリコール、ビ
ス（ｐ−ヒドロキシ）ジフェニル、ビス（ｐ−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、２，２−ビス[４−（２−ヒド
ロキシエトキシ）フェニル]プロパン、ビス[４−（２−
ヒドロキシ）フェニル]スルホン、１，１−ビス[４−
（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル]シクロヘキサ
ン、４，４’−ジヒドロキシ−ｐ−ターフェニル、４，
４’−ジヒドロキシ−ｐ−クオーターフェニルなどの芳
香族ジオールなどが挙げられる。なお、これらの共重合
成分は１種のみでなく２種以上併用してもよい。共重合
成分は高融点結晶性重合体セグメント（ａ）の全繰り返
し単位の４０モル％未満、より好ましくは３０モル％未
満の範囲で使用される。また、これら高融点結晶性重合
体セグメント（ａ）は、３個以上のエステル形成性官能
基を有する多官能カルボン酸成分、多官能オキシ酸成分
および多官能ヒドロキシ成分などを、高融点結晶性重合
体セグメント（ａ）の全繰り返し単位の５モル％以下の
範囲で共重合することも可能である。

【００１６】低融点重合体セグメント（ｂ）は、主たる
構成成分が、芳香族ジカルボン酸と炭素数５〜１２の長
鎖ジオールとから構成されるポリエステル、または脂肪
族ポリエーテル、または脂肪族ポリエステルのうちのい
ずれか１種または２種以上からなる。ここで主たる構成
成分とは、低融点重合体セグメント（ｂ）の全繰り返し
単位の少なくとも６０モル％以上、より好ましくは７０
モル％以上を指す。この芳香族ジカルボン酸としては、
例えばフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタ
レンジカルボン酸などが挙げられ、特にフタル酸、イソ
フタル酸などの直線状でないジカルボン酸が好ましい。
炭素数５〜１２の長鎖ジオールとしては、例えばヘキサ
メチレングリコール、デカメチレングリコール、３−メ
チルペンタンジオール、２−メチルオクタメチレンジオ
ール、トリエチレングリコールが挙げられる。また、脂
肪族ポリエーテルとしては、例えばポリエチレンオキシ
ド、ポリプロピレンオキシド、ポリテトラメチレンオキ
シド、ポリヘキサメチレンオキシド、エチレンオキシド
とプロピレンオキシドとの共重合体、ポリプロピレンオ
キシドのエチレンオキシド付加重合体、エチレンオキシ
ドとテトラヒドロフランとの共重合体が挙げられる。ま
た、脂肪族ポリエステルとしては、ポリ（ε−カプロラ
クトン）、ポリエナントラクトン、ポリブチレンアジペ
ート、ポリエチレンアジペートなどが挙げられる。これ
らのなかで、得られるポリエステルブロック共重合体の
弾性特性から、芳香族ジカルボン酸と炭素数５〜１２の
長鎖ジオールとから構成されるポリエステルの好ましい
例として、イソフタル酸とヘキサメチレングリコールと
から誘導されるポリエステルが、脂肪族ポリエーテルの
好ましい例としてポリテトラメチレンオキシド、ポリプ
ロピレンオキシドのエチレンオキシド付加物、脂肪族ポ
リエステルの好ましい例としてポリ（ε―カプロラクト
ン）、ポリブチレンアジペート、ポリエチレンアジペー
トが挙げられる。

【００１７】これら低融点重合体セグメント（ｂ）は、
ホモポリマーをはじめ、主たる構成成分以外の共重合成
分を適宜共重合したコポリマーであってもよい。芳香族
ジカルボン酸と炭素数５〜１２の長鎖ジオールとから構
成されるポリエステルの共重合成分としては、例えば、
炭素数４〜１２の直鎖状のジカルボン酸、特に炭素数８
〜１２の直鎖状ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボ
ン酸、炭素数２〜４の直鎖状脂肪族ジオール、ジエチレ
ングリコールが挙げられる。また、脂肪族ポリエーテ
ル、脂肪族ポリエステルは、先の例示のうち、主たる構
成成分以外の化合物を共重合成分として用いることがで
きる。なお、これらの共重合成分は１種のみでなく２種
以上併用してもよい。これら共重合成分は低融点重合体
セグメント（ｂ）の全繰り返し単位の４０モル％未満、
より好ましくは３０モル％未満の範囲で使用される。

【００１８】本発明に用いられる熱可塑性ポリエステル
ブロック共重合体において、高融点結晶性重合体セグメ
ント（ａ）と低融点重合体セグメント（ｂ）の比は、重
量比で９０／１０〜２０／８０、好ましくは８５／１５
〜２５／７５である。高融点結晶性重合体セグメント
（ａ）がこれより多いと柔軟性が不足し、また低融点重
合体セグメント（ｂ）がこれより多いと結晶性が低くな
り、フィルム加工性が低下する。

【００１９】また、これらの高融点結晶性重合体セグメ
ント（ａ）および低融点重合体セグメント（ｂ）のセグ
メント長は、数平均分子量として、３００〜６０００、
好ましくは５００〜５０００である。このセグメント長
は直接測定するのは困難であるが、例えば（ａ）（ｂ）
それぞれを構成する組成と、（ａ）を構成する成分から
なるポリエステルの融点、および得られたポリエステル
ブロック共重合体の融点とからフローリーの式を用いて
推定することができる。

【００２０】本発明に用いられるポリエステルブロック
共重合体は公知の方法で製造することができる。例え
ば、ジカルボン酸の低級アルコールジエステル、過剰量
の低分子量グリコール、および低融点重合体セグメント
成分を触媒の存在下エステル交換反応せしめ、得られる
反応生成物を重縮合する方法、あるいは、ジカルボン酸
と過剰量のグリコールおよび低融点重合体セグメント成
分を触媒の存在下エステル化反応せしめ、得られる反応
生成物を重縮合する方法、また、あらかじめ高融点結晶
性重合体セグメントをつくっておき、これに低融点重合
体セグメント成分を添加してエステル交換反応によりブ
ロック化もしくはランダム化せしめる方法、高融点結晶
性重合体セグメントと低融点重合体セグメントを鎖連結
剤でつなぐ方法、さらにポリ（ε−カプロラクトン）を
低融点重合体セグメントに用いる場合は、高融点結晶性
重合体セグメントにε―カプロラクトンモノマーを付加
反応させる方法などが挙げられる。

【００２１】ポリエステルブロック共重合体としては、
好ましくは３５℃オルトクロロフェノール中で測定した
固有粘度が０．５〜１．６ｄｌ／ｇ、より好ましくは
０．６〜１．４ｄｌ／ｇのものが用いられる。固有粘度
が０．５ｄｌ／ｇより低い場合はフィルムとして要求さ
れる機械特性が不足する場合がある。他方、固有粘度が
１．６ｄｌ／ｇを越える場合は、原料製造工程およびフ
ィルム製膜工程における生産性が損なわれる。

【００２２】また、ポリアミド系エラストマーとして
は、主としてポリアミドからなるハードセグメントと、
ポリエーテルジオールからなるソフトセグメントとが、
エステル結合で連結されたポリエ−テルエステルアミド
や、これらがアミド結合で連結されたポリエ−テルアミ
ドが挙げられる。ハードセグメントを構成するポリアミ
ドとしては、例えばナイロン６、ナイロン６６、ナイロ
ン６１０、ナイロン１１、ナイロン１２などが挙げられ
るが、これらの中でもナイロン６、ナイロン１１、ナイ
ロン１２が好ましい成分として挙げられる。また、ソフ
トセグメントを構成するポリエーテルジオールとして
は、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、
ポリテトラメチレンオキシド、ポリヘキサメチレンオキ
シド、ポリエチレンオキシド−ポリプロピレンオキシド
ブロック共重合体などが挙げられる。なお、これらに、
他のジオール類、例えばトリメチレングリコール、テト
ラメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ヒド
ロキノンなどをエーテル成分として共重合したものも用
いることができる。これらの中でもポリプロピレンオキ
シド、ポリテトラメチレンオキシドが好ましい成分とし
て挙げられる。また、ポリエーテルエステルアミドの場
合に、ハードセグメントとソフトセグメントの結合剤と
して用いられるジカルボン酸としては、コハク酸、無水
コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デ
カンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸、テレフタル
酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族
ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式
ジカルボン酸が挙げられるが、これらのうち、脂肪族ジ
カルボン酸が、特に好適に用いられる。ハードセグメン
ト、ソフトセグメント、及び結合剤を構成する成分は、
単独で用いてもよいし、二種類以上を組み合わせて用い
てもよい。例えば、ハードセグメントとしてナイロン１
２、ソフトセグメントとしてポリテトラメチレンオキシ
ド、さらにジカルボン酸成分を結合剤として用いたポリ
エーテルエステルアミドが好ましいポリアミド系エラス
トマーの一例として挙げられる。ハードセグメントとソ
フトセグメントの共重合比は必要とされる硬度に合うよ
うに適宜選択できる。

【００２３】その他、ポリオレフィン系エラストマーや
ポリスチレン系エラストマーは公知のものが使用され
る。

【００２４】かかるポリオレフィン系エラストマーは、
例えばエチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテ
ン−１共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合
体、スチレン−ブタジエン共重合体およびその水添化
物、スチレン−イソプレン共重合体およびその水添化物
が挙げられる。

【００２５】また、ポリスチレン系エラストマーとして
は、ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物とからなる
ブロック共重合体、またはビニル芳香族化合物、共役ジ
エン化合物にさらに、アクリロニトリルあるいはアクリ
ル酸のアルキルエステルあるいはメタクリル酸のアルキ
ルエステルのいずれか１種を用いた三元系から構成され
るブロック共重合体などが挙げられる。

【００２６】かかるビニル芳香族化合物としては、例え
ばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ
−第三級ブチルスチレン、ジビニルベンゼン、ｐ−メチ
ルスチレン、1,1−ジフェニルスチレンなどのうちから
一種または二種以上が選択でき、中でもスチレンが好ま
しい。また、共役ジエン化合物としては、例えば、ブタ
ジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−
ジメチル−１，３−ブタジエン、ピペリレン、３−ブチ
ル−１，３−オクタジエン、フェニル−１，３−ブタジ
エンのうちから一種、または二種以上が選ばれ、中でも
ブタジエン、イソプレンおよびこれらの組み合わせが好
ましい。なお、共役ジエン化合物の不飽和結合は部分的
に水素添加したものでもよい。アクリロニトリルあるい
はアクリル酸のアルキルエステルあるいはメタクリル酸
のアルキルエステルとしては、例えば、アクリロニトリ
ル、メタクリル酸メチル、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸イソブ
チル、アクリル酸−２−エチルヘキシルのうちから一
種、または二種以上が選ばれ、中でもアクリロニトリ
ル、メタクリル酸メチルが好ましい。

【００２７】［熱可塑性樹脂］本発明における熱可塑性
樹脂としては、ポリエステル、ポリオレフィン系樹脂と
して例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテ
ン−１、ポリ４−メチル−１−ペンテン、ポリスチレン
系樹脂として例えばポリスチレン、ポリメチルスチレ
ン、ポリジメチルスチレン、ポリフルオロスチレン、ポ
リ−２−メチル−４−フルオロスチレン、その他、ポリ
ブタジエン、ポリビニル−ｔ−ブチルエーテル、セルロ
ールトリアセテート、セルロールトリプロピオネート、
ポリビニルフルオライド、ポリクロロトリフルオロエチ
レン、ポリビニルアルコール、ポリフェニレンサルファ
イド、ポリアミド、液晶ポリエステルなどが挙げられ、
これらの中でも、ハンドリング特性、押出特性、製膜特
性の点からポリエステルやポリオレフィン系樹脂が特に
好ましい。また、先述の熱可塑性エラストマーも、本発
明における熱可塑性樹脂の範疇に含まれる。

【００２８】これら熱可塑性樹脂は、単独で用いても良
く、また共重合成分を適宜共重合した共重合体、もしく
は他の熱可塑性樹脂との混合物であっても構わない。

【００２９】本発明におけるポリエステルは、ジオール
成分とジカルボン酸成分との縮重合によって得られ、ジ
カルボン酸成分としては、例えばテレフタル酸、イソフ
タル酸、２,６−ナフタレンジカルボン酸、４,４’−ジ
フェニルジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、アジ
ピン酸、セバシン酸などの脂肪族ジカルボン酸が挙げら
れる。またジオール成分としては、例えばエチレングリ
コール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタ
ンジオール、ヘキサメチレングリコールなどの脂肪族ジ
オール、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどの脂
環族ジオールが挙げられる。これらの中でも特に、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフ
タレンジカルボキシレートが好ましい。また、これらポ
リエステルはホモポリマーであっても、共重合ポリエス
テルであっても良く、共重合成分としては、例えばジエ
チレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリアル
キレングリコールなどのジオール成分、アジピン酸、セ
バシン酸、フタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレ
ンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸な
どのジカルボン酸成分があげられる。なお、これらの共
重合成分は１種のみでなく、２種以上併用してもよい。
これらの中で、製膜時の延伸性の点からイソフタル酸が
特に好ましい共重合成分として挙げられる。これら共重
合成分は全繰り返し単位の４０ｍｏｌ％以下、より好ま
しくは３０ｍｏｌ％以下の範囲で使用される。

【００３０】［不活性粒子］本発明において、熱可塑性
樹脂、および／または熱可塑性エラストマーの各層に
は、巻き取り時の滑り性や、表面加工時のハンドリング
性を良好なものとするため、本発明の目的を損なわない
範囲で、不活性粒子を含有させるのが好ましい。該不活
性粒子としては、例えば周期律表第ＩＩＡ、第ＩＩＢ、
第ＩＶＡ、第ＩＶＢの元素を含有する無機微粒子（例え
ば、カオリン、アルミナ、酸化チタン、炭酸カルシウ
ム、二酸化珪素、硫酸バリウムなど）、架橋シリコーン
樹脂、架橋ポリスチレン、架橋アクリル樹脂などの耐熱
性の良い高分子よりなる有機微粒子が挙げられ、単独で
用いても２種以上を混ぜて用いてもよい。これら不活性
粒子の平均粒径および添加量は、本発明の目的を損なわ
ない範囲であれば特に限定されないが、平均粒径は２０
〜５０００ｎｍ、さらには６０〜３０００ｎｍ、添加量
は各層を構成する熱可塑性樹脂および／または熱可塑性
エラストマーの重量を基準として０．１〜０．５重量％
が好ましい範囲として例示される。これら不活性粒子の
添加時期は、熱可塑性樹脂の重合段階、または製膜時の
いずれであってもよい。

【００３１】［他添加剤］また、本発明における熱可塑
性樹脂および／または熱可塑性エラストマーの各層に
は、必要に応じ、公知のヒンダードフェノール系、ホス
ファイト系、チオエーテル系、芳香族アミン系などの酸
化防止剤、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、
ヒンダードアミン系などの耐光剤、帯電防止剤等、難燃
剤などの各種添加剤を本発明の目的を損なわない範囲で
加えてもよい。

【００３２】これら添加剤などの添加時期は、熱可塑性
樹脂の重合段階、また製膜時のいずれであってもよい。

【００３３】［潤滑剤］本発明において、層間の接着力
を調整する目的でさらに潤滑剤を配合してもよい。潤滑
剤の添加量は、多層延伸フィルムの重量を基準として
０．００１〜１．０重量％、さらに好ましくは０．００
５〜０．５重量％配合することができる。なお、この潤
滑剤は、任意の１層のみ、任意の複層、もしくは全層の
いずれかに配合される。

【００３４】上記の潤滑剤は、常温で液体状のものであ
っても固体状のものであってもよいが、融点あるいは軟
化点が２００℃以下のものであることが好ましい。潤滑
剤の具体例として、下記のものが挙げられ、１種のみで
なく２種以上用いてもよい。

【００３５】Ａ．脂肪族炭化水素；流動パラフィン、マ
イクロクリスタリンワックス、天然パラフィン、合成パ
ラフィン、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワッ
クス等Ｂ．高級脂肪酸またはその金属塩；ステアリン酸、ステ
アリン酸カルシウム、ヒドロキシステアリン酸、硬化
油、モンタン酸ナトリウム等Ｃ．脂肪族アミド；ステアリン酸アミド、オレイン酸ア
ミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ベヘン酸
アミド、メチレンビスステアラミド等Ｄ．脂肪酸エステル；ｎ−ブチルステアレート、メチル
ヒドロキシステアレート、ミリシルセロチネート、高級
アルコール脂肪酸エステル、エステル系ワックス等Ｅ．脂肪酸ケトン；ケトンワックス等Ｆ．脂肪族アルコール；ラウリルアルコール、ステアリ
ルアルコール、ミリシルアルコール、セチルアルコール
等Ｇ．脂肪酸と多価アルコールの部分エステル；グリセリ
ン脂肪酸エステル、ヒドロキシステアリン酸トリグリセ
リド、ソルビタン酸エステル等Ｈ．非イオン系界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル、ポリオキシエチレンフェニルエーテル、ポ
リオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシエチレン
脂肪酸エステル等Ｉ．シリコーン油；直鎖状メチルシリコーン油、メチル
フェニルシリコーン油、変性シリコーン油等Ｊ．フッ素系界面活性剤；フルオロアルキルカルボン
酸、パーフルオロアルキルカルボン酸、モノパーフルオ
ロアルキルエチルリン酸エステル、パーフルオロアルキ
ルスルホン酸塩等

【００３６】［多層延伸フィルムの層構造］本発明にお
ける多層延伸フィルムは、少なくとも２種以上の熱可塑
性樹脂より構成される少なくとも３層以上の層からなる
多層延伸フィルムであって、該多層延伸フィルムの内層
のうち少なくとも１層が無配向の熱可塑性エラストマー
である。ここで「無配向」とは、一般的には延伸処理な
どにより分子が一定方向に配向することで諸特性の変
化、特に残留応力が発生するが、こういった分子配向な
らびに分子配向に起因する特性がみられない状態を指
す。さらに詳しくは、熱可塑性エラストマーの場合は、
分子の配向により弾性体となる特性を有しており、「無
配向」な熱可塑性エラストマーとは、弾性回復などの特
性を示さない状態を指す。

【００３７】熱可塑性樹脂の組み合わせは任意である
が、本発明の多層延伸フィルムにおいて、各層を形成す
る熱可塑性樹脂のうち、最も高い融点（以下Ｔｍａｘと
略記することがある）（℃）を示す熱可塑性樹脂と最も
低い融点（以下Ｔｍｉｎと略記することがある）（℃）
を示す熱可塑性樹脂とが下記式（Ｉ）の関係にあること
が必要である。ここで、「融点」とはＤＳＣ（デュポン
社製Ｖ４．ＯＢ２０００）を用い、２０℃／分の昇温速
度でサンプル（１０ｍｇ）を昇温させ、融解に伴う吸熱
ピークの頂上部に相当する温度を指す。１０℃≦（Ｔｍａｘ−Ｔｍｉｎ）≦１５０℃・・・（Ｉ）

【００３８】（Ｔｍａｘ−Ｔｍｉｎ）が１０℃未満であ
る熱可塑性樹脂の組み合わせの場合は、多層延伸フィル
ム全体が溶融状態に近くなるため、製膜時の張力による
破断が多発し好ましくない。他方、（Ｔｍａｘ−Ｔｍｉ
ｎ）が１５０℃を超える熱可塑性樹脂の組み合わせの場
合は、融点差が大きすぎるため、押出工程、特にダイス
内において最も融点の低い熱可塑性樹脂が熱劣化を受け
やすく、着色や機械特性などの低下を引き起こし好まし
くない。

【００３９】また、本発明における多層延伸フィルム
は、式（Ｉ）を満たすと同時に、下式（ＩＩ）の範囲の
熱固定温度（以下、ＨＳＴと略記することがある）で熱
固定処理されたものである必要がある。（Ｔｅ＋５）℃≦ＨＳＴ≦（Ｔｍａｘ−１０）℃・・・（ＩＩ）（ただしＴｅは熱可塑性エラストマーの融点を表わす）

【００４０】ＨＳＴを（Ｔｅ＋５）℃未満で行った多層
延伸フィルムは、熱可塑性エラストマーからなる層が溶
融することができず、延伸工程で発生した分子配向が緩
和しないため、無配向な状態とならない。また、ＨＳＴ
を（Ｔｍａｘ−１０）℃を超える温度で行った多層延伸
フィルムは、熱固定工程においてすべての樹脂層が溶融
してしまい、製膜が困難となる。

【００４１】なお、本発明において、最も高い融点を示
す熱可塑性樹脂に、熱可塑性エラストマーは含まれな
い。最も高い融点を示す熱可塑性樹脂が熱可塑性エラス
トマーである場合は、熱固定工程においてすべての樹脂
層が溶融してしまい、製膜が困難となるためである。

【００４２】また、本発明における多層延伸フィルム
は、互いに隣接する層の樹脂が非相溶であることが好ま
しい。ここで「非相溶」とは、溶解度パラメーターδ
（ＳＰ値）の差が１［ｃａｌ／ｃｍ³］^1/2以上であるこ
とを意味する。ＳＰ値の差が１［ｃａｌ／ｃｍ³］^1/2以
上の場合は、隣接する層の樹脂は互いに親和性がないた
め、層間の接着性が低く、剥離方向に物理的な負荷をか
けることによって層間が容易に剥離する。一方、ＳＰ値
の差が１［ｃａｌ／ｃｍ³］^1/2未満の場合は、互いに隣
接する層の樹脂が相溶する傾向にあり、層間の接着力が
強すぎるため、多層延伸フィルムを単層に剥離する際
に、フィルムが破れたり、ピンホールが生じたりするた
め好ましくない。

【００４３】本発明においては、式（Ｉ）を満たし、な
おかつ「非相溶」である熱可塑性樹脂の組み合わせであ
れば、特に制限されないが、好ましい例として、熱可塑
性ポリエステルエラストマーとポリエステル、熱可塑性
ポリエステルエラストマーとポリ４−メチル−１−ペン
テン、ポリオレフィンエラストマーとポリエステル、ポ
リアミドエラストマーとポリエステル、ポリスチレンエ
ラストマーとポリエステルなどが挙げられる。

【００４４】また、式（Ｉ）と式（ＩＩ）の関係につい
て一例を挙げてさらに詳述すると、熱可塑性エラストマ
ーが、融点が１９０℃の熱可塑性ポリエステルエラスト
マーであり、該熱可塑性エラストマーの両側に熱可塑性
樹脂として融点が２３５℃のポリ４−メチル−１−ペン
テンを用いた場合、延伸工程を経ることで、熱可塑性ポ
リエステルエラストマーは弾性体となり弾性回復が生じ
やすくなる。また、熱可塑性ポリエステルエラストマー
とポリ４−メチル−１−ペンテンとは非相溶であるた
め、層間の接着力が弱く、層間で自然剥離が発生しやす
いといった特徴を有する。そのため、熱固定温度を１９
５℃未満で行った多層延伸フィルムは、熱可塑性ポリエ
ステルエラストマー層が溶融により無配向な状態に戻ら
ないため、弾性回復による収縮が生じ、製膜時のハンド
リング性が非常に困難なものとなる。一方、熱固定温度
を１９５℃〜２２５℃の範囲で行った多層延伸フィルム
の場合、熱可塑性ポリエステルエラストマー層が溶融し
無配向な状態に戻った結果、弾性回復が緩和され自然剥
離等の現象が起こらなくなり、製膜時のハンドリング性
が容易となる。また、熱固定温度を２２５℃より高い温
度で行った多層延伸フィルムは、ポリ４−メチル−１−
ペンテンまで溶融し、フィルム全体が溶融状態となるた
め製膜が困難となる。

【００４５】本発明における多層延伸フィルムの層構成
は、最外層を含むＡ層と、最も融点の低い層を少なくと
も１層含むＢ層とが互いに非相溶で隣接していることが
好ましく、その層数は特に限定されない。例えば、Ａ／
Ｂ／Ａ（ここで、／は層の構成を示す）タイプの３層構
成、Ａ／Ｂ／Ａ／Ｂ／Ａタイプの５層構成、またはＡ層
とＢ層とが交互に存在する状態で７層、９層、（ｎ＋
１）層（ただしｎは偶数の整数を表わす）などの多層構
成が挙げられ、中でも３層、５層が好ましく、特に３層
が好ましい。ここで、Ａ層のうち、最外層は熱可塑性エ
ラストマー以外の熱可塑性樹脂から構成されることが好
ましい。熱可塑性エラストマーが最外層に存在した場
合、熱固定工程で最外層が溶融し、製膜性が低下するた
めである。

【００４６】なお、多層延伸フィルムが３種類以上の熱
可塑性樹脂から構成される場合、Ａ層およびＢ層のいず
れか１層、または両層ともが２種類以上の熱可塑性樹脂
で構成されていてもよい。例えば、３種類の熱可塑性樹
脂および／または熱可塑性エラストマーから構成される
３層以上の多層フィルムであって、Ａ層が２種の熱可塑
性樹脂および／または熱可塑性エラストマー（Ａ１，Ａ
２）から構成される場合、Ａ１／Ｂ／Ａ２タイプの３層
構成、Ａ１／Ｂ／Ａ２／Ｂ／Ａ１タイプの５層構成など
が挙げられる。

【００４７】本発明における多層延伸フィルムにおい
て、Ａ層を合計した層厚み（ａｎ）とＢ層を合計した層
厚み（ｂｎ）の比（ａｎ／ｂｎ）は、０．０１〜５であ
ることが好ましい。また、この層厚み比は、層構成がＡ
１（厚み：ａ１）／Ｂ１（厚み：ｂ１）／Ａ２（厚み：
ａ２）の３種類からなる場合は、（ａ１＋ａ２）／（ｂ
１）で表わされる。層厚み比が０．０１に満たないと熱
可塑性樹脂層の厚みコントロールが難しくなり、安定し
た品質を得る事が出来ない。一方、層厚み比が５を超え
ると各熱可塑性樹脂の吐出バランスが違いすぎ、安定し
た製膜が難しくなる。また、層厚み比は０．０３〜３で
あることがさらに好ましく、特に好ましくは０．０５〜
１である。

【００４８】多層延伸フィルムの総厚みは特に限定され
るものではないが、３〜３０００μｍ、さらには５〜２
０００μｍ、特に１０〜１０００μｍであることが好ま
しい。

【００４９】また、熱可塑樹脂層１層あたりの厚みは
０．０５〜１０００μｍ、さらには０．１〜５００μｍ
であることが好ましい。

【００５０】本発明の多層延伸フィルムは、多層のまま
使用しても良いし、多層延伸フィルムを剥離して得られ
る単層フィルムを種々の用途に用いてもよい。これら多
層延伸フィルム、並びにそれから得られる単層フィルム
の中でも熱可塑性エラストマー単層フィルムは、例えば
透湿防水フィルムとして衣料用途や医療用途、サニタリ
ー関連、食品用途や電気電子用途などとして有用であ
る。

【００５１】［製造方法］本発明の多層延伸フィルム
は、共押出製膜法で製造される。その具体例を、３層フ
ィルム（Ａ／Ｂ／Ａ）の場合を例に、以下に説明する。

【００５２】まず、Ａ層を形成する熱可塑性樹脂チッ
プ、およびＢ層を形成する熱可塑性樹脂エラストマーチ
ップをそれぞれ乾燥し、それぞれ専用の押出機内で溶融
する。続いて、これら溶融熱可塑性樹脂を、ダイ内部で
例えばフィードブロックを通じて多層に積層させる同時
多層押出し法により、多層未延伸フィルムにする。ここ
で、フィードブロックは、Ａ層、Ｂ層とが交互に形成さ
れた多層（Ａ／Ｂ／Ａ）に設計されていることが必要で
あり、また、フィードブロックで多層に積層された溶融
物は、その多層形態を維持している。ダイより押出され
た多層溶融フィルムは、キャスティングドラムで冷却固
化され多層未延伸フィルムとなる。

【００５３】この未延伸状態の延伸可能な多層フィルム
は、逐次延伸法、同時２軸延伸法等、従来知られている
製膜方法を用いて延伸することができるが、中でも縦方
向への１軸延伸後、さらに横方向に延伸を行う逐次延伸
法が好ましい。具体的には、まずロール加熱、赤外線加
熱等で加熱し、縦方向に１軸延伸して縦延伸フィルムを
得る。この延伸は２個以上のロールの周速差を利用して
行うのが好ましい。延伸温度は熱可塑性樹脂のガラス転
移点（Ｔｇ）より高い温度、さらにはＴｇより２０〜４
０℃高い温度とするのが好ましい。延伸倍率は、この用
途の要求特性にもよるが、１．１倍以上４．０倍以下と
するのが好ましい。さらには、１．５倍以上３．５倍以
下とするのが好ましい。１．１倍未満の場合は、フィル
ムの厚み斑が大きくなり良好なフィルムが得られず、
４．０倍を超える場合は、製膜中に破断が発生し易くな
る。

【００５４】得られた縦延伸フィルムは、続いて、横延
伸、熱固定、熱弛緩の各処理工程を順次施して二軸配向
フィルムとするが、これらの処理はフィルムを走行させ
ながら行う。横延伸の処理は熱可塑性樹脂のガラス転移
点（Ｔｇ）より２０℃高い温度から始め、熱可塑性樹脂
の融点（Ｔｍ）より（１２０〜３０）℃低い温度まで昇
温しながら行う。この横延伸開始温度は（Ｔｇ＋２０）
℃以上、（Ｔｇ＋４０）℃以下であることがさらに好ま
しい。また横延伸最高温度はＴｍより（１００〜４０）
℃低い温度であることがさらに好ましい。

【００５５】横延伸過程での昇温は連続的でも段階的
（逐次的）でもよい。通常、逐次的に昇温する。例えば
ステンターの横延伸ゾーンをフィルム走行方向に沿って
複数に分け、各ゾーンごとに所定温度の加熱媒体を流す
ことで昇温する。横延伸開始温度が（Ｔｇ＋２０）℃よ
り低い場合はフィルムの破れが起こり好ましくない。ま
た横延伸最高温度が（Ｔｍ−１２０）℃より低い場合は
フィルムの熱収縮率が大きくなり、また幅方向の物性の
均一性が低下するため好ましくない。一方、横延伸最高
温度が（Ｔｍ−３０）℃より高い場合は、フィルムが柔
らかくなりすぎ、フィルムの引き取り速度など外的な因
子によってフィルムの破れが起こり、好ましくない。

【００５６】横延伸の倍率は、この用途の要求特性にも
よるが、２．０倍以上６．０倍以下が好ましい。さらに
は、２．５倍以上、５．０倍以下とするのが好ましい。
２．０倍未満の場合はフィルムの厚み斑が大きくなり良
好なフィルムが得られにくく、また６．０倍を超える場
合は製膜中に破断が発生し易くなる。

【００５７】横延伸のあと、続いて熱固定処理を行う
が、好ましい熱固定の温度範囲は（Ｔｅ＋５）℃≦ＨＳ
Ｔ≦（Ｔｍａｘ−１０）℃である。この場合、熱可塑性
エラストマーの融点がＴｅに相当し、熱可塑性樹脂の融
点がＴｍａｘに相当する。また、熱固定時間は１〜６０
秒が好ましい。さらに熱収縮率の低減が必要な用途につ
いては、必要に応じて熱弛緩処理を行っても構わない。

【００５８】このようにして得られた多層延伸フィルム
の厚みは３〜３０００μｍであり、Ａ層を合計した層厚
みとＢ層の厚みの比は０．０１〜５の範囲である。

【００５９】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳述する。な
お、実施例中に「部」とあるのは「重量部」を示す。各
特性値は以下の方法で測定した。（１）各層の厚みサンプルを包埋カプセルに固定後、エポキシ樹脂にて包
埋する。そして、包埋されたサンプルをミクロトーム
（Ｒｅｉｃｈｅｒｔ−Ｊｕｎｇ製，ＵＬＴＲＡＣＵＴ−
２０５０）で多層延伸フィルムの縦方向に平行な断面を
５０ｎｍ厚の薄膜切片にした後、透過型電子顕微鏡を用
いて、加速電圧１００ｋｖにて観察撮影し、写真から任
意の２０箇所で各層の厚みを測定し、それぞれの平均厚
みを求めた。（２）融点ＤＳＣ（ＤｕＰｏｎｔＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製
ＴｈｅｒｍａｌＡｎａｌｙｓｔ２０００）を用い、
２０℃／分の昇温速度でサンプル（１０ｍｇ）を昇温さ
せ、融解に伴う吸熱ピークの頂上部に相当する温度を融
点とした。（３）製膜性熱固定工程において、フィルムの溶融や破断などによる
製膜性の低下がないか評価した。また、製膜性に問題が
ない場合、熱可塑性エラストマー層の剥離、収縮などに
よるハンドリング性の低下がないか評価した。（４）透湿度性熱可塑性エラストマー単層フィルムを用いＪＩＳＺ
０２０８に準拠して測定した。

【００６０】［実施例１］熱可塑性樹脂層（Ａ１）とし
てポリ４−メチル−１−ペンテン（以下ＴＰＸと略記す
る）（三井石油化学製；「ＭＸ００２」）を用い、熱可
塑性樹脂層（Ｂ１）として、熱可塑性ポリエステル系エ
ラストマー（帝人製；商品名ヌーベラン「Ｂ４０３２Ａ
Ｎ」）を用いた。Ｂ１層には、熱可塑性ポリエステル系
エラストマー１００重量部に対し平均粒径２μｍのシリ
カ粒子を０．２重量部添加した。

【００６１】Ｂ１層を構成する樹脂ペレットを１１０℃
で乾燥し、その後熱可塑性樹脂層（Ａ１）の樹脂、熱可
塑性樹脂層（Ｂ１）の樹脂を、表１に示した押出温度に
加熱された２台の単軸押出機にそれぞれ供給し溶融した
後、ダイ内部で表１に示した層構成で３層に積層し、こ
の状態を保持させたままで冷却ドラム上にキャスティン
グして、未延伸多層フィルムを得た。続いて、該未延伸
多層フィルムを表１に示す延伸条件で縦、横方向に順次
延伸した。その後、２１０℃の熱固定温度で２０秒間熱
固定処理を行い、Ａ１／Ｂ１／Ａ１の各層の厚みが１０
／１０／１０μｍ、合計３０μｍの層厚みの多層延伸フ
ィルムを得た。結果、製膜性が良好で、ハンドリング性
も問題なかった。また、各層を容易に剥離でき、熱可塑
性ポリエステルエラストマー単層を得ることができた。
また、厚み１０μｍの熱可塑性ポリエステルエラストマ
ー単層フィルムを用いて、透湿度性の評価を行った結
果、３０００ｇ／ｍ²・２４ｈｒと良好な透湿度性を示
した。

【００６２】［実施例２］熱可塑性樹脂層（Ａ１）とし
てポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥＴと略記す
る）（Ｔｍ＝２６０℃、固有粘度０．５５ｄｌ／ｇ）を
用い、ポリエチレンテレフタレート１００重量部に対し
平均粒径２μｍのシリカ粒子を０．２重量部添加した。
一方、熱可塑性樹脂層（Ｂ１）として、ポリオレフィン
系エラストマー（モンテル・エスディーケイ・サンライ
ズ製；「ＫＳ−３５７Ｐ」）を用い、該ポリオレフィン
系エラストマー１００重量部に対し平均粒径２μｍのシ
リカ粒子を０．２重量部添加した。Ａ１層を構成する樹
脂ペレットを１７０℃で乾燥し、またＢ１層を構成する
樹脂ペレットを８０℃で乾燥、その後熱可塑性樹脂層
（Ａ１）の樹脂、熱可塑性樹脂層（Ｂ１）の樹脂を、表
１に示した押出温度に加熱された２台の単軸押出機にそ
れぞれ供給し溶融した後、ダイ内部で表１に示した層構
成で３層に積層し、この状態を保持させたままで冷却ド
ラム上にキャスティングして、未延伸多層フィルムを得
た。続いて、該未延伸多層フィルムを表１に示す延伸条
件で縦、横方向に順次延伸した。その後、２２０℃の熱
固定温度で２０秒間熱固定処理を行い、Ａ１／Ｂ１／Ａ
１の各層の厚みが１０／１０／１０μｍ、合計３０μｍ
層厚みの多層延伸フィルムを得た。結果、製膜性が良好
で、ハンドリング性も問題なかった。また、各層を容易
に剥離でき、ポリオレフィンエラストマー単層を得るこ
とができた。

【００６３】［実施例３〜４］実施例２の熱可塑性樹脂
層（Ｂ１）にそれぞれポリアミド系エラストマー（ダイ
セルヒュルス製；「Ｅ４０−Ｓ３」）、ポリスチレン系
エラストマー（クラレ製；商品名ハイブラー「７１２
５」）を用いた以外は、実施例２と同様に表１に示す条
件で製膜した。いずれの多層延伸フィルムも製膜性が良
好で、ハンドリング性も問題なかった。また、各層を容
易に剥離でき、熱可塑性エラストマー単層を得ることが
できた。

【００６４】［実施例５］実施例１の熱可塑性樹脂層
（Ａ１）をＴＰＸから実施例２で用いたＰＥＴに変更し
た以外は実施例１と同様に表１に示す条件で製膜した。
結果、製膜性が良好で、ハンドリング性も問題なかっ
た。また、幅５００ｍｍで長さ３００ｍのロールを巻き
取り、約１ヶ月倉庫で放置いておいたが、ロール巻き締
まりによるブロッキングやロール表層の皺等の現象は見
られなかった。

【００６５】［実施例６］熱可塑性樹脂層（Ａ１）を実
施例２で用いたＰＥＴ、熱可塑性樹脂層（Ａ２）を熱可
塑性ポリエステルエラストマー（帝人製；商品名ヌーベ
ラン「Ｂ４０３２ＡＮ」）、熱可塑性樹脂（Ｂ１）をポ
リプロピレン（以下ＰＰと略記する）（モンテル・エス
ディーケイ・サンライズ製；「ＰＬＡ００Ｃ」）とし、
層構成はＡ１／Ｂ１／Ａ２／Ｂ１／Ａ１の５層構成で、
実施例１と同様に表１に示す条件で製膜した。結果、製
膜性が良好で、ハンドリング性も問題なかった。また、
各層を容易に剥離でき、熱可塑性ポリエステルエラスト
マー単層を得ることができた。

【００６６】［比較例１］熱固定温度を１８０℃とした
以外は、実施例１と同様の条件で製膜した。結果、熱可
塑性ポリエステルエラストマーが延伸時に受けた配向が
熱固定処理後も残っているため、エラストマー特有の弾
性回復が強く、巻き取り時に層間剥離が発生し、かつ熱
可塑性ポリエステルエラストマー層のみが弾性回復によ
り収縮してしまうなど、ハンドリング性が非常に困難で
あった。

【００６７】［比較例２］熱固定温度を２３５℃とした
以外は、実施例１と同様の条件で製膜した。結果、熱固
定工程でＢ層の熱可塑性ポリエステル系エラストマーの
みならず、Ａ層のＴＰＸも溶融してしまい製膜ができな
かった。

【００６８】［比較例３］実施例１の熱可塑性樹脂層
（Ａ１）をＴＰＸからＰＰ（モンテル・エスディーケイ
・サンライズ製；「ＰＬＡ００Ｃ」）に変更し、表１に
示す条件で製膜した。熱固定温度は１５０℃で行った。
結果、熱固定温度が熱可塑性ポリエステルエラストマー
の融点より４０℃も低いため、比較例１と同様に熱可塑
性ポリエステルエラストマーの弾性回復が強く、巻き取
り時に層間剥離が発生し、かつ熱可塑性ポリエステルエ
ラストマー層のみが弾性回復により収縮してしまうな
ど、ハンドリング性が非常に困難であった。

【００６９】［比較例４］実施例１の熱可塑性樹脂層
（Ａ１）をＴＰＸから酸成分としてイソフタル酸を２２
ｍｏｌ％共重合した融点２０５℃、固有粘度０．６０ｄ
ｌ／ｇのＰＥＴ（表中、共重合ＰＥＴと記載）に変更
し、表１に示す条件で製膜した。熱固定温度は２００℃
で行った。結果、熱固定温度がイソフタル酸共重合ＰＥ
Ｔ（Ｔｍａｘ）の融点より５℃低いだけであるため、熱
固定温度によってＢ層の熱可塑性ポリエステルエラスト
マーのみならず、Ａ層のイソフタル酸共重合ＰＥＴも溶
融してしまい、破断が多発して製膜困難であった。

【００７０】

【表１】

【００７１】

【発明の効果】本発明より得られた多層延伸フィルムお
よびそれから得られる熱可塑性エラストマー単層フィル
ムは、多層延伸フィルムの各層を形成する各熱可塑性樹
脂の融点を適切化させ、かつ熱可塑性エラストマー層が
無配向な状態になるように熱固定温度を選択することに
よって、従来は製造が困難であった熱可塑性エラストマ
ーを含む多層延伸フィルムの製造が可能となり、しかも
薄膜で厚みが均一な多層延伸フィルムおよびそれから得
られる熱可塑性エラストマー単層フィルムを提供するこ
とができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｂ２９Ｌ 9:00 Ｂ２９Ｌ 9:00 Ｆターム(参考） 4F100 AA20 AK01A AK01B AK03A AK03B AK08A AK08B AK41C AL09C BA03 BA06 BA07 BA10A BA10B EJ37 EJ41 JA04A JA04B JA20C JB06C JB16A JB16B JB16C YY00C 4F210 AA03 AA12 AA45 AG01 AG03 QC06 QG01 QG11 QG15 QG18

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも２種以上の熱可塑性樹脂より
構成される少なくとも３層以上の多層延伸フィルムであ
って、該多層延伸フィルムの内層のうち少なくとも１層
が無配向の熱可塑性エラストマー層であることを特徴と
する多層延伸フィルム。
【請求項２】多層延伸フィルムの各層を形成する熱可
塑性樹脂の最も高い融点Ｔｍａｘ（℃）と最も低い融点
Ｔｍｉｎ（℃）とが下記式（Ｉ）の関係にあり、１０℃≦（Ｔｍａｘ−Ｔｍｉｎ）≦１５０℃・・・（Ｉ）かつ下記式（ＩＩ）の範囲の熱固定温度（ＨＳＴ）で熱
固定処理されたものであることを特徴とする請求項１に
記載の多層延伸フィルム。（Ｔｅ＋５）℃≦ＨＳＴ≦（Ｔｍａｘ−１０）℃・・・（ＩＩ）（ただしＴｅは熱可塑性エラストマーの融点を表わす）
【請求項３】熱可塑性エラストマーが熱可塑性ポリエ
ステルエラストマーであることを特徴とする請求項１ま
たは２に記載の多層延伸フィルム。
【請求項４】互いに隣接する層の樹脂が非相溶である
ことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の多層
延伸フィルム。
【請求項５】少なくとも１層がポリオレフィン樹脂で
あることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の
多層延伸フィルム。
【請求項６】ポリオレフィン樹脂がポリ４−メチル−
１−ペンテン樹脂であることを特徴とする請求項１〜５
のいずれかに記載の多層延伸フィルム。
【請求項７】請求項１〜６のいずれかに記載の多層延
伸フィルムを剥離し、得られる熱可塑性エラストマー単
層フィルム。
【請求項８】フィルム厚みが０．０５μｍ以上１００
０μｍ以下であることを特徴とする請求項７に記載の熱
可塑性エラストマー単層フィルム。
【請求項９】熱可塑性エラストマー単層フィルムが透
湿防水用フィルムであることを特徴とする請求項７に記
載の熱可塑性エラストマー単層フィルム。
【請求項１０】最も高い融点Ｔｍａｘ（℃）を示す熱
可塑性樹脂と最も低い融点Ｔｍｉｎ（℃）を示す熱可塑
性樹脂とが式（Ｉ）の関係を満たす、少なくとも２種以
上の熱可塑性樹脂を少なくとも３層以上に積層する多層
延伸フィルムの製造方法であって、該多層延伸フィルム
の内層のうち少なくとも１層を熱可塑性エラストマー層
とし、熱固定処理を式（ＩＩ）の温度範囲で行うことに
よって、該熱可塑性エラストマーが無配向な層を形成す
ることを特徴とする多層延伸フィルムおよびそれから得
られる熱可塑性エラストマー単層フィルムの製造方法。１０℃≦（Ｔｍａｘ−Ｔｍｉｎ）≦１５０℃・・・（Ｉ）（Ｔｅ＋５）℃≦ＨＳＴ≦（Ｔｍａｘ−１０）℃・・・（ＩＩ）（ただしＴｅは熱可塑性エラストマーの融点を表わす）