WO2005052496A1 - 点火器及びガス発生器 - Google Patents

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WO2005052496A1
WO2005052496A1 PCT/JP2004/017487 JP2004017487W WO2005052496A1 WO 2005052496 A1 WO2005052496 A1 WO 2005052496A1 JP 2004017487 W JP2004017487 W JP 2004017487W WO 2005052496 A1 WO2005052496 A1 WO 2005052496A1
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WO
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epoxy resin
igniter
embolus
gas generator
cup
Prior art date
Application number
PCT/JP2004/017487
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English (en)
French (fr)
Inventor
Junya Maruyama
Kazumasa Kurita
Masaki Shinmoto
Michal Kilian
Original Assignee
Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
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Priority to JP2005515788A priority patent/JPWO2005052496A1/ja
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Classifications

    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F42AMMUNITION; BLASTING
    • F42BEXPLOSIVE CHARGES, e.g. FOR BLASTING, FIREWORKS, AMMUNITION
    • F42B3/00Blasting cartridges, i.e. case and explosive
    • F42B3/10Initiators therefor
    • F42B3/103Mounting initiator heads in initiators; Sealing-plugs

Definitions

  • the present invention relates to an igniter used for a gas generator and a gas generator that operates an occupant safety protection device such as an automobile seat belt pretensioner.
  • seat belt pretensioners and airbags are known to protect occupants from impacts caused by a collision of an automobile. These pretensioners and the like operate with a large amount of gas introduced from the gas generator to protect occupants. Further, the gas generator includes an igniter, a gas generating agent, and the like, and ignites the igniter at the time of collision to ignite and burn the gas generating agent to rapidly generate a large amount of gas.
  • An example of an igniter used in a gas generator is an igniter 104 shown in Fig. 5 in which an embolus 107 fitted in a cup 112 and sealing an igniting agent 103 is formed of a thermoplastic resin or the like. is there.
  • the embolus 107 is provided with two electrode pins 108 and 109 penetrating the embolus 107. Each of the electrode pins 108 and 109 protrudes into the cup 112 and electrically connects the bridge 110 to the tip.
  • the Denbashi Line 110 is covered with an ignition ball 111 in contact with the ignition charge 103.
  • the ignition ball 111 has excellent ignition sensitivity, and is ignited by the heat generated by the electric bridge 110 to ignite the ignition charge 103.
  • the igniter 104 is mounted on the gas generator, conducts electricity in response to a collision signal with a collision sensor force, and causes the electric bridge line 110 to generate heat.
  • the heated bridge 110 ignites the ignition ball 111, and subsequently ignites and burns the ignition charge 103.
  • the gas generating agent 101 is ignited and burned by the generated pressure and heat generated by the burning of the igniting agent 103, and the generated gas is ejected to the seat belt pretensioner.
  • FIG. 6 shows an example of a conventional gas generator for a seatbelt pretensioner.
  • the gas generator 100 shown in FIG. 6 includes a gas generating agent 101 that generates a large amount of gas upon ignition, an igniter 104 containing an ignition agent 103 that is ignited by energization (see FIG. 5), and a gas generating agent 101. 102, an igniter case 114 covering the cup 112, an igniter 104 and an igniter case.
  • -A holder 106 for fixing the gas generating agent 101 and the igniter 104 inside the cup 102 while fixing the center 114 respectively at the center, and an igniter 104 and the holder 106 which are arranged in the gap between the igniter 104 and the holder 106.
  • a sealing agent (not shown) is applied to the gap between the cup 102 and the holder 106 to prevent moisture from entering.
  • the material of the embolus 107 is made of a thermoplastic resin.
  • a thermoplastic resin specifically, a resin obtained by mixing glass fiber or the like with a synthetic resin such as polybutylene terephthalate (PBT), nylon 6, or nylon 66 is used (for example, see Patent Literature 1). See 1
  • thermosetting resin such as unsaturated polyester
  • Patent Document 3 discloses a gas generator including an igniter having an embolus including an insulating support portion made of epoxy resin, a cylindrical metal sleeve, and a coating molded portion made of thermoplastic resin. Is disclosed.
  • Patent Document 4 discloses an igniter that has a solid main body, an embolus having a sheath force made of glass, and sealed with an epoxy resin.
  • Patent Document 5 discloses a gas generator including an igniter having a header (embolic plug) made of a thermosetting resin which is a thermoplastic resin and unsaturated polyester! There is disclosure.
  • Patent Document 6 discloses a gas generator including an igniter having a header (plug) made of glass fiber reinforced resin.
  • Patent Document 7 discloses a holder having two through-holes through which two electrode pins are individually inserted, and an igniter in which a hermetic material corresponding to an embolus is formed of insulating resin.
  • a gas generator having the following is disclosed.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-25950 (page 4 and FIG. 4)
  • Patent Document 2 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-90097 (page 5)
  • Patent Document 3 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-108838 (page 5)
  • Patent Document 4 JP-A-2000-241099 (pages 4 and 5)
  • Patent Document 5 International Publication No.WO01Z031281 pamphlet
  • Patent Document 6 International Publication No.WO01Z031282 pamphlet
  • Patent Document 7 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-292100 (FIG. 1)
  • the embolus for sealing the igniting powder in the cup is made of resin, it is generally made of thermoplastic resin. is there.
  • the igniter was used by being incorporated into the gas generator, and the gas generant burned when a vehicle fire occurred during a car collision or during a gas generator combustion test at an unexpectedly high temperature.
  • the embolus made of the thermoplastic resin is softened, and two electrode pins penetrating the embolus may pop out due to the high gas pressure in the gas generator.
  • the size of the igniter will increase accordingly, and the size of the gas generator will also increase, or the size of the gas generator will increase. If it is not possible to increase the amount, the amount of the gas generating agent that can be charged becomes small.
  • the electrode pins and the part where the electrode pins are to be inserted are made of metal, and in the case of emboli manufactured using glass-sealed ones, the cost of parts is high and the process of melting the glass in manufacturing Requires a high production cost, resulting in an expensive embolus.
  • the embolus when the embolus is formed of an unsaturated polyester composition, it takes a relatively long time until it is completely cured and is inferior in productivity. In this case, there is a problem that the peroxide is unstable and is easily decomposed, resulting in poor workability.
  • An object of the present invention is to reduce the thickness of the plug to reduce the size of the igniter by improving the strength of the plug at a high temperature without significantly reducing productivity, and to protrude the electrode pins.
  • Another object of the present invention is to provide a fire extinguisher that ensures the sealing property between an embolus and an electrode pin, and a gas generator using the igniter.
  • the electrode pin and the holder are integrally formed of a thermosetting resin, and more preferably, the electrode pin and the holder are paired. The purpose is to obtain a gas generator integrally molded with a oxy resin.
  • the igniter of the present invention includes a resistance heating element, an explosive ignited by the heat generated by the resistance heating element, an electrode pin connected to the resistance heating element, and an embolus holding the electrode pin.
  • the material of the embolus is a thermosetting resin.
  • the igniter of the present invention further comprises a cup for storing the igniting agent, an embolus attached to the cup for sealing the igniting agent in the cup, two electrode pins penetrating the embolus, and two An electrode bridge connecting the ends of the electrode pins in the cup, and an ignition ball covering the bridge and contacting the igniter, wherein the material of the plug is an epoxy resin composition. It may also be characterized by.
  • the epoxy resin composition preferably contains an epoxy resin and a curing agent. Further, it is preferable that the epoxy resin composition contains 30 to 95% by weight of a filler with respect to the total epoxy resin composition.
  • the filler preferably contains at least one of fused silica, crystalline silica, aluminum oxide, and calcium carbonate.
  • the epoxy resin is at least one of a bisphenol type epoxy resin, a novolak type epoxy resin, a biphenyl type epoxy resin, a naphthalene type epoxy resin, an alicyclic epoxy resin and an amine type epoxy resin. It is preferable to include
  • the curing agent preferably contains at least one of phenol novolak resin, acid anhydride and amines.
  • the curing agent preferably contains a curing accelerator. It is preferable that a stepped portion having a smaller diameter on the holder side is formed at an end of the embolus on the holder side.
  • the gas generator of the present invention holds a cup filled with a gas generating agent that generates gas by combustion, an igniter arranged inside the cup, and the igniter and the cup.
  • a gas generating apparatus having a holder, wherein the igniter includes a resistance heating element, an explosive ignited by heat generated by the resistance heating element, an electrode pin connected to the resistance heating element, and an embolus holding the electrode pin.
  • the embolus is made of thermosetting resin, and the holder has a through hole through which the electrode pin is individually inserted.
  • the gas generator of the present invention may have the igniter of the present invention. Further, the gas generator of the present invention has a second cup filled with a gas generating agent that generates gas by combustion, and a first cup disposed inside the second cup and containing an igniting agent. An igniter, and a holder for holding the igniter and the second cup, wherein the igniter is mounted on the first cup and seals an igniter in the first cup, and penetrates the plug. And two electrode pins extending to the holder side, and the holder is formed with two through holes through which the two electrode pins are individually inserted, and the material of the plug is a thermosetting resin composition. It may be formed of and characterized by:
  • each root portion of each of the electrode pins extending from the embolus is covered with a protrusion integrally formed with the embolus, and the protrusion is formed in the through hole. It is preferably inserted into Further, it is preferable that a stepped portion having a smaller diameter on the holder side is formed at an end of the embolus on the holder side.
  • the material of the embolus is preferably formed of an epoxy resin composition. It is preferable that the area of the two through holes is more than 1 time and not more than 10 times the cross sectional area of the electrode pin. Further, it is preferable that a seal member for sealing between the holder and the embolus is provided near the stepped portion!
  • the plug since the plug is formed of thermosetting resin, the plug has sufficient strength even at a high temperature, and is kept at a high temperature! Since the embolus does not soften, the electrode pin can be prevented from losing its embolic power. By doing so, it is possible to secure the necessary strength to prevent the electrode pins from popping out even if the thickness of the embolus is reduced, compared to the case of using thermoplastic resin.
  • the igniter can be downsized.
  • the gas generator of the present invention is inserted into two small through-holes formed in two electrode pin force holders. Therefore, even when the ignition charge is burned and the inside of the second cup is in a high temperature and high pressure state, most of the end face of the embolus abuts on the holder and is securely received, and the two electrode pins are connected to the holder. It is hard to jump out without power. Also, since the gap between the electrode pin and the holder is close to the through hole, when static electricity flows during the electrical test, the portion of the electrode pin where there is no explosive or ignition powder and the through hole of the holder Discharges static electricity by discharging between It is possible to prevent ignition-like discharge.
  • the igniter 4 of the present invention includes an igniter 10, a first cup 11 for housing the igniter 10, and a first cup 11 partially fitted in the first cup 11. It has an embolus 13 for sealing the igniting agent 10 in one cup 11 and two electrode pins 14 and 15 penetrating the embolus 13 and extending to the holder 5 side.
  • the tip portions of the two electrode pins 14 and 15 on the first cup 11 side are electrically connected by a resistance heating element 16, and the resistance heating element 16 is ignited by the ignition charge 10. It is covered with a ball 17. That is, in the igniter 4, when the electrode pins 14 and 15 are energized, the resistance heating element 16 generates heat, so that the ignition ball 17 is ignited.
  • the ignition charge 10 in contact with the ignition ball 17 is ignited. It is configured to burn.
  • the igniter 4 of the present invention does not use the igniting charge 10 but adjusts the amount of the igniting ball 17 covering the resistance heating element 16 to provide the same power as when the igniting charge 10 is attached. Is preferably provided. Further, in that case, it is more preferable to remove the first cup.
  • a method of storing the igniting agent in the cover a method of applying resin or the like in addition to the cup is considered, and the method is not particularly limited.
  • the material of the electrode pins 14 and 15 used for the embolus 13 is preferably an alloy containing nickel, iron, or stainless steel.
  • the resistance heating element 16 for example, a so-called electric bridge wire which has a metallic power such as a nickel-chromium alloy or platinum can be used. Further, a device using a resistance heating element (SCB) using a semiconductor manufacturing technique is preferable. Among them, those using a reactive bridge are more preferable.
  • SCB resistance heating element
  • the first cup 11 has a bottomed cylindrical shape, and the bottom surface of the first cup 11 receives a heat flow generated when the ignition powder 10 in the first cup 11 is ignited. 2)
  • a squib 11a is formed to squirt into the gas generating agent 2 in 2).
  • the squib 11a may have a notch called a score.
  • an engagement portion lib that engages with the embolus 13 is formed at the opening end of the first cup 11.
  • Examples of a material for forming the first cup 11 include plastic materials such as polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate, nylon 6, and nylon 66.
  • the resistance heating element 16 In the igniter 4 of the present invention, when a specified current is applied between the electrode pins 14 and 15, the resistance heating element 16 generates heat almost instantaneously. Due to this heat, the ignition ball ignites stably, whereby the igniting agent 10 burns, the internal pressure of the first cup 11 rises, and the bottom of the first cup 11 (the ignition part 11a) ruptures. Then, the flame of the igniting agent 10 is jetted into the igniter power gas generator.
  • the igniter 4 of the present invention is usually manufactured by performing the following steps. (1) a step of forming two electrode pins, (2) a step of forming an embolus 13, (3) a step of forming a welding surface on each of the electrode pins 14, 15, (4) a welding of a resistance heating element 16 A process, (5) a step of applying an ignition ball to the resistance heating element 16, (6) a step of bringing the ignition ball into contact with the ignition charge 10, and (7) a step of fitting the plug 13 into the first cup 11.
  • FIG. 2 shows a gas generator using the igniter of the present invention.
  • the entire first cup 11 of the igniter 4 is covered by a bottomed tubular igniter case 12 (also called a squib case) (FIG. 2).
  • a squib 12a for discharging a heat flow to the gas generating agent 2 in the second cup 3 is formed.
  • a flange portion 12b for attaching to the holder 5 is formed in a tapered shape at an end of the igniter case 12 on the opening side.
  • the squib case 12 can be formed of, for example, a metal material such as iron, stainless steel, or aluminum, or a synthetic resin such as PBT (polybutylene terephthalate) or fluorine resin.
  • a metal material such as iron, stainless steel, or aluminum
  • a synthetic resin such as PBT (polybutylene terephthalate) or fluorine resin.
  • the embolus 13 includes an insertion portion 13a that is inserted into the first cup 11 so as to be fitted inside, and a proximal end force of the insertion portion 13a. And a small diameter portion 13c smaller in diameter than the large diameter portion 13b and connected to the large diameter portion 13b via the stepped portion 13e. Large diameter part 13b The transition portion 13f to the force small diameter portion 13c is perpendicular to the parallel portion of the electrode pins 14, 15. By forming the stepped portion 13e at the left end (end on the holder 5 side) of the embolus 13 in this manner, the large-diameter portion 13b of the embolus 13 is configured to be thin.
  • the insertion portion 13a is fitted inside the first cup 11 and is engaged with the engagement portion rib, so that the embolus 13 does not come out of the first cup 11.
  • the wall thickness of the embolus 13b is preferably 1.6 mm-2 mm.
  • the two electrode pins 14, 15 penetrate the embolus 13, one end of which protrudes into the first cup 11, the other end extends toward the holder 5, and further extends into the holder 5. Penetrates. The ends of the electrode pins 14 and 15 projecting into the first cup 11 are electrically connected by a resistance heating element 16. On the other hand, the base of the portion projecting from the embolus 13 toward the holder 5 is covered by a truncated cone-shaped projection 13d slightly projecting from the small diameter portion 13c of the embolus 13 toward the holder 5.
  • thermosetting resin epoxy resin compositions are preferred from the viewpoint of curability and moisture resistance.
  • This thermosetting resin composition preferably has an epoxy resin and a curing agent. It should be noted that unsaturated polyesters, even thermosetting resins, are inferior to epoxy resin compositions in terms of adhesion to metals, which are equivalent in fire resistance to epoxy resin compositions. Preferred,.
  • epoxy resins examples include polyfunctional epoxy resins which are glycidyl ether compounds of polyphenol compounds, polyfunctional epoxy resins which are glycidyl ether compounds of various novolac resins, and alicycles.
  • Formula epoxy resin, aliphatic epoxy resin, heterocyclic epoxy ⁇ S, glycidinoleestenole epoxy ⁇ S, glycidinoleamine epoxy ⁇ month Epoxy resins obtained by glycidyl-forming halogeno phenols are exemplified.
  • polyfunctional epoxy resins which are glycidyl etherified compounds of polyphenol compounds include, for example, phenol, cresol, bisphenol A, bisphenol F, bisphenol 3,4,4'-biphenyl. -Ruphenol, tetramethylbisphenol A, dimethylbisphenol A, tetramethylbisphenol F, dimethylbisphenol?
  • Polyfunctional epoxy resins which are glycidyl etherified varnishes of various novolak resins, include, for example, phenol, tarezols, ethyl phenols, butyl phenols, octyl phenols, bisphenol A, bisphenol F, bisphenol Novolak resin using various phenols such as S and naphthols, phenol novolak resin having a xylylene skeleton, phenol novolak resin having a dicyclopentagen skeleton, phenol novolak resin having a biphenyl skeleton, Examples include glycidyl etherified products of various novolak resins such as phenol novolak resin having a fluorene skeleton.
  • alicyclic epoxy resin examples include an alicyclic epoxy resin having a cyclohexane skeleton such as 3,4 epoxycyclohexylmethyl-3 ′, 4′-cyclohexylcarboxylate.
  • aliphatic epoxy resin examples include glycidyl ethers of polyhydric alcohols such as 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, pentaerythritol, and xylylene diol alcohol derivative. And the like.
  • heterocyclic epoxy resin examples include heterocyclic rings such as an isocyanuric ring and a hydantoin ring. And the like.
  • Examples of the glycidyl ester-based epoxy resin include an epoxy resin composed of a carboxylic acid such as hexahydrophthalic acid didalidicyl ester and tetrahydrophthalic acid diglycidyl ester.
  • Examples of the glycidylamine-based epoxy resin include epoxy resins obtained by glycidylamide-forming amines such as phosphorus, toluidine, p-phenylenediamine, m-phenylenediamine, diaminodiphenylmethane derivative, and diaminomethylbenzene derivative. And the like.
  • Epoxy resins obtained by glycidylation of halogenated phenols include, for example, brominated bisphenol A, brominated bisphenol F, brominated bisphenol S, brominated phenol novolak, brominated cresol novolak, and chlorinated bisphenol S And epoxy resins obtained by glycidylation of halogenated phenols such as bisphenol A and bromophenol.
  • epoxy resins are not particularly limited, and is appropriately selected depending on the intended use.
  • bisphenol-type epoxy resins, novolak-type epoxy resins, biphenyl-type epoxy resins, and naphthalene-type epoxy resins are used.
  • Alicyclic epoxy resins, and amine epoxy resins are particularly preferred.
  • bisphenol A type epoxy resins and novolak type epoxy resins are particularly preferred.
  • these epoxy resins can be appropriately selected according to the necessity of electric insulation, adhesiveness, water resistance, mechanical strength, workability and the like, and can be used as one kind or a mixture of two or more kinds.
  • Examples of the curing agent include acid anhydrides, amines, phenols, and imidazoles.
  • the acid anhydride examples include phthalic anhydride, trimellitic anhydride, pyromellitic anhydride, benzophenonetetracarboxylic anhydride, ethylene glycol trimellitic anhydride, biphenyltetracarboxylic acid
  • Aromatic carboxylic acid anhydrides such as anhydrides, aliphatic carboxylic acid anhydrides such as azelaic acid, sebacic acid, dodecane diacid, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, nadic anhydride, Alicyclic carboxylic acid anhydrides such as het acid anhydride and hymic acid anhydride are exemplified.
  • the phthalic anhydride include 4-methylhexahydrophthalic anhydride. Particularly preferably, 4-methylhexahydride Mouth phthalic anhydride is good.
  • amines examples include aromatic amines such as diaminodiphenylmethane, diaminodiphenylsulfone, and diaminodiphenylether, aliphatic amines, and modified amines.
  • phenols include bisphenol A, tetrabromobisphenol A, bisphenol F, bisphenol S, 4,4'-biphenyl-phenol, 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol) , 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6 tert-butylphenol), 4,4'butylylenebis (3-methyl-6 tertbutylphenol), 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy) — 5— tert-butylphenol), trishydroxyphenol, pyrogallol, phenols having a diisobromolidene skeleton, phenols having a fluorene skeleton such as 1,1-DG-4-hydroxyphenylfluorene, polyphenols such as phenolized polybutadiene Phenolic compounds, phenols, tarezols, ethyl phenols, butyl phenol Phenols, octyl phenols,
  • imidazoles examples include 2-methylimidazole, 2-phenylimidazole, 2-pendecylimidazole, 2-heptadecylimidazole, 2-phenylimidazole, 4-methylimidazole, and 1-benzyl-2-phenyl- Luimidazole, 1-benzyl-2-methylimidazole, 1-cyanoethyl-2-methylimidazole, 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole, 1-cyanoethyl-2-inddecylimidazole, 2,4-diamino-6 (2'methylimidazole ( 1 ')) ethyl-s-triazine, 2,4-diamino-6 (2,2-decylimidazole (1')) ethyl- 5 -triazine, 2,4-diamino-6 (2'-ethyl, 4- Methylimidazole (1,)) eth
  • curing agent which curing agent is used is appropriately selected depending on characteristics required for the squib structure for ignition or workability, but is preferably an acid anhydride, a phenol novolak resin, or an amine. is there.
  • the amount of the curing agent used is in the range of 0.3-2.0, preferably in the range of 0.4-1.6 in terms of the equivalent ratio of the curing agent to the epoxy group of the thermosetting resin, and more preferably in the range of 0.4-1.6. It is preferably used in the range of 0.5-1.3.
  • two or more kinds of curing agents can be used as a mixture, and imidazoles can also be used as a curing accelerator.
  • the curing accelerator for example, 2-methylimidazole, 2-phenimidazole, 2-pendycylimidazole, 2-heptadecylimidazole, 2-phenyl-4-methylimidazole, 1-benzyl-2-phenylimidazole, 1 Benzyl 2-methylimidazole, 1-cyanoethyl-2-methylimidazole, 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole, 1-cyanoethyl-2-enedesylimidazole, 2,4-diamino-6 (2'-methylimidazole (1 ')) Ethyru s-triazine, 2,4-diamino-6 (2,4-decylimidazole (1')) ethyl-s-triazine, 2,4-diamino-6 (2'ethyl, 4-methylimidazole ( 1 ')) ethyl-s-triazine, 2,4-d
  • phenols such as 2,4,6-trisaminomethylphenol, amine adducts, and microcapsule-type curing accelerators in which these hardening agents are microcapsulated.
  • which of these curing accelerators is used is appropriately selected depending on characteristics required for the obtained transparent resin composition such as transparency, curing speed, and working conditions.
  • the amount used is 0.1 to 15 parts by mass, preferably about 1 part by mass, per 100 parts by mass of the thermosetting resin.
  • Examples of the filler include various silicas such as fused silica and crystalline silica, silicon carbide, silicon nitride, boron nitride, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium sulfate, calcium sulfate, myric acid, talc, clay, aluminum oxide, and oxide.
  • silicas such as fused silica and crystalline silica, silicon carbide, silicon nitride, boron nitride, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium sulfate, calcium sulfate, myric acid, talc, clay, aluminum oxide, and oxide.
  • silicas such as fused silica and crystalline silica, silicon carbide, silicon nitride, boron nitride, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium sulfate, calcium sulfate, myric acid, talc, clay, aluminum oxide, and oxide.
  • fused silica, crystalline silica, calcium carbonate, aluminum oxide, aluminum hydroxide and calcium silicate and more preferred are fused silica, crystalline silica, aluminum aluminum oxide, calcium carbonate and the like.
  • the amount of these fillers used is preferably 30 to 95% by weight, more preferably 40 to 90% by weight, particularly preferably 50 to 90% by weight of the total thermosetting resin composition, in accordance with the required performance and workability. It is.
  • These fillers may be used alone or in combination of two or more.
  • a coloring agent for example, a coloring agent, a coupling agent, a leveling agent, a lubricant and the like can be appropriately added according to the purpose.
  • the coloring agent is not particularly limited, for example, phthalocyanine, azo, disazo, quinatalidone, anthraquinone, flavanthrone, perinone, perylene, dixanazine, condensed azo, azomethine-based various organic dyes, titanium oxide And inorganic pigments such as lead sulfate, chrome yellow, ginta yellow, chrome vermillion, valve shell, cobalt violet, navy blue, ultramarine, carbon black, chrome green, iridescent chromium, and cobalt green.
  • Examples of the coupling agent include 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane and 3-glycidyl.
  • Examples of the leveling agent include oligomers having a molecular weight of 4000 to 12000 composed of atalylates such as ethyl acrylate, butyl acrylate, and 2-ethylhexyl acrylate, epoxidized soybean fatty acids, and epoxidized abi.
  • Examples include ethyl alcohol, hydrogenated castor oil, and titanium-based coupling agents.
  • the lubricant examples include hydrocarbon lubricants such as paraffin wax, micro wax and polyethylene wax, higher fatty acid lubricants such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, and behenic acid, stearylamide, Higher fatty acid amide lubricants such as palmitylamide, oleylamide, methylenebisstearamide, ethylenebisstearamide, hydrogenated castor oil, butyl stearate, ethylene glycol monostearate, pentaerythritol (Mono, G, Tree, or Higher fatty acids such as tetra-stearate Ter lubricants, alcohol lubricants such as cetyl alcohol, stearyl alcohol, polyethylene glycol and polyglycerol, magnesium such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearinic acid, arachidic acid, behenic acid, ricinoleic acid, and naphthenic acid, calcium Examples thereof
  • this epoxy resin composition In order to prepare this epoxy resin composition, components such as an epoxy resin, a curing agent, and, if necessary, a curing accelerator, a filler and a coupling agent, a coloring agent, a leveling agent, and the like are mixed. If the ingredients are solid, they are mixed using a compounding machine such as a Henschel mixer or a Nauta mixer, kneaded at 80-120 ° C using a kneader, etastruder, or heating roll, cooled, and ground to a powder. As a thermosetting resin composition. On the other hand, when the components are liquid, the components are uniformly dispersed using a planetary mixer or the like to obtain a thermosetting resin composition.
  • a compounding machine such as a Henschel mixer or a Nauta mixer
  • the viscosity of the liquid composition is high and the workability is inferior, the viscosity can be adjusted to be suitable for the work by adding a solvent.
  • the solid composition may be used in a liquid state.
  • the solid thermosetting resin composition obtained by the above-described method may be dissolved in a solvent to form a liquid.
  • each component may be dissolved in a solvent to form a liquid composition.
  • the solvent used in this case is not particularly limited as long as it is a solvent that is usually used as a solvent.
  • the thermosetting resin composition thus obtained is solid, it is generally formed into pellets, molded by a molding machine such as a low-pressure transfer molding machine, and then cured by heating to 100 to 200 ° C. In the case of liquid, after casting or dispensing, heat to 100-200 ° C to cure.
  • the above-mentioned epoxy resin composition has a high glass transition point and a high strength at a high temperature.
  • epoxy resin compositions whose glass transition temperature is higher than the auto-ignition temperature of the gas generator are preferred, and the auto-ignition temperature of the gas generating agent loaded in the gas generator is preferred. Those at higher temperatures (eg, temperatures above 180 ° C) are more preferred. Therefore, by forming the plug 13 with such an epoxy resin composition, even when the ignition agent 10 is ignited and the inside of the first cup 11 is in a high temperature and high pressure state, the plug 13 does not soften and the electrode pin 14, 15 jump out from embolus 13 and become ⁇ .
  • the size of the creature 1 can be reduced, or the volume of the gas generating agent 2 to be filled can be increased by increasing the volume in the second cup 3 without changing the size. Therefore, even when a gas generating agent (green propellant) is used, the amount of toxic gas components generated is small without using the above-mentioned smokeless explosive, and the gas filling efficiency needs to be increased due to low gas generation efficiency. It is not necessary to increase the size of the container 1. Furthermore, since the epoxy resin composition has excellent adhesion to metal, in the igniter 4 of the present invention, the adhesion between the embolus 13 and the electrode pins 14 and 15 is excellent, and a seal is applied to that portion.
  • the holder 5 is formed of a metal material and the holder 5 and the plug 13 are integrally formed, so that the ignition agent 10 is stored without using a sealing member between the holder 5 and the plug 13. It is possible to prevent moisture from entering the 1 cup 11 as much as possible.
  • a shorting clip 19 for short-circuiting the two electrode pins 14 and 15 is attached.
  • the shorting clip 19 is for preventing malfunction of the igniter 4 due to static electricity or the like.
  • a protrusion 5a is formed on the outer peripheral portion of the holder 5 holding the igniter 4, and the protrusion 5a is formed on the flange portion of the second cup 3.
  • the second cup 3 is caulked to the holder 5 by engaging with 3d.
  • a concave storage portion 5b for storing the embolus 13 and an annular protrusion 5c protruding rightward from a peripheral end of the storage portion 5b are formed. With the embolus 13 partially housed, the annular protrusion 5c abuts on the tapered flange portion 12b of the igniter case 12, and the igniter case 12 and the embolus 13 are caulked to the holder 5.
  • the embolus 13 is formed with the stepped portion 13e, and the accommodating portion 5b of the holder 5 accommodating the embolus 13 accommodates the large diameter portion 13b of the embolus 13 correspondingly.
  • a large-diameter accommodation hole 21 and a small-diameter accommodation hole 22 connected to the accommodation hole 21 and accommodating the small-diameter portion 13c of the side line 13 are provided. Since the large-diameter portion 13b of the embolus 13 has a small thickness due to the formation of the stepped portion 13e in the embolus 13, the holder 5 at the portion engaging with the large-diameter portion 13b of the embolus 13 is formed.
  • the wall thickness of the holder 5 can be made larger than the wall thickness of the portion engaging with the small diameter portion 13c, and the strength of the holder 5 in a high pressure state when the gas generating agent 2 burns at a high temperature can be secured.
  • a support covering the electrode pin is included in the embolus portion, and that the emboli be provided. That is, it is preferable that the embolus is integrally formed of epoxy resin. By doing so, the number of parts can be reduced as compared with the case where the embolus is formed of a plurality of parts such as a support. Therefore, it can be expected to reduce the cost of the igniter.
  • a gas generator 1 of the present invention shown in FIG. 2 includes a second cup 3 filled with a gas generating agent 2 that generates gas by combustion, and an inside of the second cup 3 for igniting agent 10.
  • An igniter 4 having a first cup 11 to be housed, an igniter case 12 having a squib 12a covering the first cup, and an annular protrusion 5c for urging the igniter case 12 and the first cup 11 It is made up of a holder 5 that holds it tightly.
  • the holder 5 is formed with two through holes 23 and 24 extending downward and parallel from the lower end of the accommodation hole 22, and these two through holes 23 and 24 are formed.
  • Each of the two electrode pins 14, 15 has a portion covered by the protruding portion 13 d of the embolus 13.
  • the area of the two through holes 23 and 24 is small to some extent within a range where the electrode pins 14 and 15 can pass through. It is preferable that the cross-sectional area be in a range of more than 1 to 10 times, more preferably 2 to 17 times the cross-sectional area of 15.
  • the lower end surface of the plug 13 comes into contact with the inner end of the housing hole 22 of the holder 5 and is received, and further, the through holes 23, through which the electrode pins 14, 15 pass. Since the area of 24 is smaller than that of the conventional igniter 4, the electrode pins 14, 15 are prevented from falling out of the holder 5 and jumping out. Furthermore, since the embolus 13 has the protruding portion 13d, static electricity flows during the electrical test despite the short distance between the electrode pins 14, 15 and the holder 5 in the through holes 23, 24. Discharges between the electrode pins 14 and 15 where there is no explosive or explosive and the through holes 23 and 24 of the holder 5 to discharge static electricity and discharge the explosive or explosive. Can be prevented.
  • the holder 5 needs to be provided with the through holes 23 and 24 and the receiving holes 21 and 22 described above, which can be formed of a metal material such as aluminum, iron, and stainless steel. It is particularly preferable to use aluminum which can be easily formed.
  • the gas generating agent 2 is filled in a state of directly contacting the inner periphery of the second cup case 3 without passing through a filter or Z and a coolant.
  • the gas generating agent that can be used is preferably a nitrogen-containing organic compound as the fuel component, an inorganic compound as the oxidizing component, and a gas generating agent containing at least one or more additives.
  • the fuel component examples include at least one selected from the group consisting of aminotetrazole, guanidine nitrate, and nitroguanine.
  • the oxidizing agent component includes at least one or more selected from the group consisting of strontium nitrate, ammonium nitrate, potassium nitrate, ammonium perchlorate, and potassium perchlorate.
  • Additives include molybdenum trioxide, a self-igniting catalyst.
  • other additives that can be added to the gas generating agent include a binder, and the binder includes at least one selected from the group consisting of guar gum, methylcellulose, carboxymethylcellulose, water-soluble cellulose ether, and polyethylene glycol. Species or more.
  • Suitable gas generating agents include 5-aminotetrazole and guanidine nitrate as fuel components, strontium nitrate and ammonium perchlorate as oxidizer components, molybdenum trioxide as a self-igniting catalyst, and guar gum as a binder. Is a gas generating agent. More preferably, 10 to 30% by mass of 5-aminotetrazole as a fuel component, 15 to 35% by mass of guanidine nitrate, 10 to 30% by mass of strontium nitrate as an oxidant component, and ammonium perchlorate.
  • the ⁇ arm 15 35 wt%, 1 one 10 mass molybdenum trioxide as the self-ignition catalyst 0/0, a 1 one 10 mass% containing gases generating agent Guagamu as a binder.
  • the gas generating agent used in the present invention is in a form that can be filled into a seat belt pretensioner or the like, it can be formed into a molded article having a desired shape, for example.
  • the shape of the molded body is not particularly limited.
  • gas generating agent examples include: (a) 0.25% to 5% of a cationic binder, (b) 0.25% to 5% of an aionic binder, and (c) Depending on the type of fuel, (d) oxidizing agent, (e) combustion regulator, etc., water or an organic solvent is added, mixed uniformly, kneaded, extruded and cut to obtain a cylindrical shape. It can be formed into a molded article, a pellet-shaped molded article obtained using a tableting machine or the like.
  • the second cup 3 includes a large-diameter cylindrical portion 3a and a bottomed cylindrical portion 3b connected to the right end of the cylindrical portion 3a and having two planar side surfaces parallel to each other. As shown in FIG. 3, on the bottom surface of the bottomed cylindrical portion 3b, six notches 3c are formed radially from the center. And When the gas generating agent 2 in the second cup 3 burns to generate high-temperature and high-pressure gas, the notch 3c is broken by the pressure of the gas, and the gas is supplied to the seat belt pretensioner (not shown). Is released directly. At the end of the second cup 3 on the opening side (lower side in FIG. 2), a flange portion 3d for attaching to a holder 5 described later is formed. Examples of the material forming the second cup 3 include metal materials such as stainless steel, iron, and aluminum.
  • the operation and effect of the gas generator 1 described above will be described.
  • a collision sensor (not shown) detects a collision of the vehicle
  • the two electrode pins 14 and 15 are energized.
  • the resistance heating element 16 connected to the electrode pins 14 and 15 generates heat
  • the ignition ball 17 ignites.
  • the ignition of the ignition ball 17 causes the ignition charge 10 to ignite and burn.
  • the inside of the first cup 11 of the igniter 4 becomes high temperature and high pressure as the ignition charge 10 burns.
  • the first cup 11 is covered and reinforced by the igniter case 12 as shown in FIG. 2, the first cup 11 expands and breaks before the igniter 10 is sufficiently burned. Is prevented.
  • the first cup 11 has a high temperature and a high pressure. Also, the two electrode pins 14 and 15 are hard to come out of the holder 5 and protrude outward.
  • the gas generating agent 2 in the second cup 3 is heated and high pressure at a stretch through the igniter 11a and the igniter hole 12a. The flame is blown out, and the gas generating agent 2 is ignited.
  • the igniter case 12 is fixed to the holder 5 by caulking, so that it is not blown off toward the gas generating agent 2 side.
  • the pressure of the second cup 3 sharply rises due to the gas instantaneously generated in the second cup 3 by the combustion of the gas generating agent 2, and the notch formed in the second cup 3
  • the part 3c is broken, and high-temperature and high-pressure gas is directly introduced into the seat belt pretensioner (not shown), and the seat belt pretensioner operates.
  • the plug 13 since the plug 13 is formed of the thermosetting resin composition, the plug 13 does not soften in a high temperature state, and the strength of the plug 13 at high temperature is high. Therefore, the embolus 13 is not softened in a high temperature state, so that it is possible to prevent the electrode pins 14 and 15 from releasing the embolus 13 force. Even if the thickness of the embolus 13 is reduced, the electrode pins 14 and 15 It is possible to secure the strength necessary to prevent the fire, and to reduce the size of the igniter 4 by the thickness of the embolus 13. Alternatively, the volume of the gas generating agent 2 can be increased by increasing the volume in the second cup 3.
  • the epoxy resin composition has good adhesion to metal, the force between the electrode pins 14 and 15 and the plug 13 can also be suppressed from infiltrating moisture into the first cup 11, and moisture resistance can be prevented. Excellent in nature.
  • the electrode pins 14 and 15 are integrally molded with the epoxy resin composition, no support is required, and the sealing property between the embolus 13 and the electrode pins 14 and 15 can be improved. In addition, the number of parts of the igniter 4 can be reduced.
  • thermosetting resin composition is an epoxy resin composition
  • the epoxy resin composition has a high glass transition point and contains an epoxy resin and a curing agent.
  • the plug 13 with good adhesion to the metal is attached to the gas generator 1, the adhesion between the plug 13 and the electrode pins 14, 15 is improved, and the gas generating agent is filled. It is preferable because moisture can be more reliably prevented from entering the cup.
  • a stepped portion 13e having a smaller diameter on the holder 5 side is formed at the end of the embolus 13 on the holder 5 side, so that the holder 5 side is separated from the stepped portion 13e as a boundary.
  • the diameter of the holder 5 that engages with the large diameter portion 13b of the embolus 13 can be made larger than that of the portion that engages with the small diameter portion 13c. . As a result, it is possible to sufficiently secure the strength of the holder 5 in a high temperature and high pressure state when the gas generating agent 2 is ignited.
  • the two electrode pins 14 and 15 respectively communicate with the two small through holes 23 and 24 formed in the holder 5. Therefore, even when the igniting agent 10 burns and the inside of the second cup 3 becomes high temperature and high pressure, most of the end face of the embolus 13 comes into contact with the holder 5 and is reliably received, so that the two Electrode pins 14 and 15 are removed from holder 5 and project outward. Also, since the distance between the electrode pins 14 and 15 and the holder 5 is short in the through holes 23 and 24, when static electricity flows during the electric test, the electrode pins 14 and 15 where no explosive or igniting powder is present are provided.
  • the base portions of the respective electrode pins 14 and 15 extending from the embolus 13 are covered with projections 13d and 13g formed integrally with the embolus 13, and the projections 13d and 13g are formed with through holes 23. , 24. Therefore, when the electrode pins 14 and 15 are individually passed through the through holes 23 and 24, the protruding portions 13d and 13g are fitted with the respective through holes 23 and 24, and the plug 13 is closed. The contact can be reduced, and the insulation between the electrode pins 14, 15 and the holder 5 can be ensured.
  • the area of the two through holes 23 and 24 is more than 1 time and not more than 10 times the cross-sectional area of the electrode pins 14 and 15, even if metal is used for the holder 5, each electrode pin Even if the resin emboli forming the squib softens at the time of ignition in a high temperature state, the holes can prevent the short circuit between the electrodes 14 and 15, and the holes of the electrode pins 14 and 15 can be used as holders. Jumping out is prevented.
  • the igniting agent 10 is sealed from between the holder 5 and the plug 13. Further, it is possible to reliably prevent moisture from entering the second cup 3.
  • the holder portion is formed of a metal material, and the holder portion and the plug 13 are integrally formed with the epoxy resin composition, because the adhesion between the metal portion and the resin portion is good, and the sealing material is not required. preferable.
  • the holder 5 and the embolus 13 having the electrode pins 14 and 15 are composed of separate components.
  • the holder 5 and the electrode pins 14 and 15 are formed of an epoxy resin composition. It may be integrally formed by an object. In this case, the number of parts can be reduced, and the manufacturing cost can be reduced.
  • the plug of the igniter according to the present invention is an epoxy resin composition ⁇ bisphenol A-type epoxy resin and hardener (4-methylhexahydrophthalic anhydride), trade name; KAYATORON ML-6650N manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. ⁇ Mixed, poured into a mold and cured. Molded by so-called casting.
  • This embolus has a metal pin, and at the time of molding, first, a release agent is sprinkled on a mold, and then the metal pin is inserted into the mold. Next, a resin composition is prepared. At this time, the epoxy resin is heated to about 80 ° C and the curing agent is heated to about 60 ° C. Then, these are weighed at a ratio of 100: 100, mixed and stirred well.
  • the liquid epoxy resin composition obtained by mixing the bisphenol A type epoxy resin and the curing agent.
  • Degas for about 10 to 15 minutes, while preheating the mold with metal pins.
  • transfer the liquid epoxy resin composition to a syringe and inject it into a mold with a dispenser while heating it to about 50 ° C with a heater.
  • degas the foam again and put it in a high-temperature furnace at 100 ° C for 3 hours, then put it in a high-temperature furnace at 140 ° C for 3 hours to cure.
  • the mold is removed from the mold by high-temperature furnace power, and the formed plug is removed from the mold. After removing the embolus, if any burrs have occurred, remove it completely. In this way, the embolus is completed, and if necessary for each experiment, resistance welding of the resistance heating element and molding of the ignition ball are performed, and a cup containing the ignition charge is attached to complete the igniter used in the present invention. I do.
  • An igniter case is assembled to the embroidery plug of the igniter obtained in Example 1, and this is assembled to an aluminum holder coated with a sealant. Then, a smokeless powder as a gas generating agent was charged in the second cup, and the powder was obtained by caulking with a holder to which the igniter was assembled.
  • the gas generator of the present invention uses a material in which the plug of the igniter is formed of an epoxy resin composition and compares it with the gas generator.
  • the material for the plug of the igniter shown in (1) was prepared in the form of PBT resin (polybutylene terephthalate) and in the form of unsaturated polyester.
  • the components of the gas generating agent used in each test included nitroguanidine, ammonium perchlorate, strontium nitrate, a binder, and kaolin.
  • the flame test will be described.
  • a cylindrical jig with an inner volume of about lOcc and a gas discharge hole with a diameter of lmm at the bottom, and a propane panner for heating the jig were used.
  • the gas generator is inserted inside the jig.
  • the jig was set on a table, and propampana was set directly under it.
  • the tip force of the propane burner flame outlet The distance to the bottom of the jig was set to 400 mm, and the flame height by the propane burner was set to 600 mm visually.
  • the flame test was conducted until the gas generating agent was ignited and gas was generated after heating was started by a propane burner. During the test, the sound of the explosion was heard, which confirmed the ignition.
  • Table 1 shows the specifications of the gas generator used in this flame test and the results.
  • the gas generator equipped with the igniter of the present invention having the embolic plug formed of the epoxy resin composition or the unsaturated polyester was used for the ignition with the embolic plug formed of the PBT resin. It has been found that the strength is more advantageous in the high temperature state than the gas generator in which the heater is assembled.
  • the first is a gas generator that uses an existing igniter with an embolus formed of PBT resin, which is assembled with a holder, and forcing the cup body. Another one is to form the igniter plug according to the present invention as described above, assemble the igniter case, assemble it into an aluminum holder coated with a sealant, and then force the cup body. It is a gas generator that has been completed.
  • the other is a gas generator in which an igniter with an embolus made of unsaturated polyester is assembled in a holder and the cup is closed. No gas generating agent was loaded in any of the gas generators. A pressure resistance test was performed using these gas generators.
  • a gas generator is set in a jig having a 3.5 cc internal volume, and after filling the jig with oil, hydraulic pressure is applied and the pressure when the gas generator breaks is measured.
  • Table 2 shows the results obtained in this withstand voltage test.
  • the conventional gas generator to which the igniter having the embolus formed of PBT resin was assembled failed at 150 MPa.
  • the gas generator of the present invention in which an igniter having an embolus formed of the epoxy resin composition was assembled, applied pressure up to 189 MPa, but the resin member did not break. It is made of unsaturated polyester.
  • the gas generator of the present invention in which an igniter having a shaped embolus was assembled was pressurized to 185 MPa, but the resin member was not broken.
  • the length of the resin member is made of the epoxy resin composition and the igniter of the present invention having an embolus having a length of 2.9 mm formed of an unsaturated polyester, respectively.
  • Each gas generator was 0.7 mm shorter than the conventional gas generator with an igniter with an embolus of 3.6 mm in length, but the strength was higher. For this reason, the gas generator of the present invention in which the igniter having the plug formed of the epoxy resin composition or the unsaturated polyester is assembled, is better than the conventional igniter having the plug formed of the PBT resin. It was found to be more advantageous in strength than the assembled gas generator.
  • the moisture resistance test will be described.
  • three types of gas generators were prepared.
  • One is to attach an igniter with an embolus formed of PBT resin, which has been used conventionally, to a holder via an O-ring, load a gas generating agent into a cup body, and caulk with the holder.
  • Generator Another one is a gas generator according to the present invention, in which a holder and an electrode pin are integrally formed of an epoxy resin composition, a cup body is charged with a gas generating agent, and caulked by the holder.
  • the other is a gas generator in which a holder and electrode pins are integrally formed of unsaturated polyester, a cup body is charged with a gas generating agent, and caulked with a holder.
  • the loading amount of the gas generating agent was lg.
  • a moisture resistance test was performed using these three types of gas generators. The test conditions were 85 ° C and 85% humidity, and the test time was 410 hours. Then, after removing the sample from the environmental tester, the gas generating agent was removed from the gas generator, and the amount of absorbed moisture was measured. Table 3 shows the test results obtained in this test.
  • the gas generator of the present invention having a seal structure in which the holder and the electrode pin are bonded by the epoxy resin composition is better than the gas generator having a seal structure in which the holder and the electrode pin are bonded by the epoxy resin composition. As a result, it was found that it was 3.3 times or more superior in moisture absorption resistance.
  • FIG. 1 is a sectional view of an igniter used in the present invention.
  • FIG. 3 is a sectional view taken along line III-III of FIG.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view of a gas generator according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 3 is a view of the gas generator of FIG. 2 as viewed from the bottom of a second cup.
  • FIG. 4 is a sectional view taken along line VI-VI of FIG. 2.
  • FIG. 5 is a cross-sectional view of a conventional igniter.
  • FIG. 6 is a cross-sectional view of a conventional gas generator.

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Abstract

 高温における塞栓の強度を向上させることにより塞栓の厚みを薄くして点火器及びガス発生器を小型化すること、電極ピンの飛び出しを確実に防止すること。  抵抗発熱体と、前記抵抗発熱体の発熱により着火する火薬と、前記抵抗発熱体に接続する電極ピンと、前記電極ピンを保持する塞栓とを有する点火器であって、前記塞栓の材質は熱硬化性樹脂であることを特徴とする。  燃焼によりガスを発生させるガス発生剤が充填されたカップと、このカップの内側に配置された前記点火器と、前記点火器及び前記カップを保持するホルダとを備えるガス発生器であって、前記ホルダに前記電極ピンを個別に挿通する挿通孔を有することを特徴とする。                                                                                 

Description

明 細 書
点火器及びガス発生器
技術分野
[0001] 本発明は、ガス発生器に用いられる点火器、及び、自動車のシートベルトプリテン ショナ一等の乗員安全保護装置を作動させるガス発生器に関する。 背景技術
[0002] 自動車の衝突時に生じる衝撃カゝら乗員を保護するものとして、シートベルトプリテン ショナ一やエアバッグが知られている。これらプリテンショナ一等は、ガス発生器から 導入される多量のガスによって作動して乗員を保護する。又、ガス発生器は、点火器 、ガス発生剤等を備え、衝突時に点火器を発火させることでガス発生剤を着火燃焼し て急速に多量のガスを発生させる。
[0003] ガス発生器に用いられる点火器の一例としては、カップ 112内に嵌装され着火薬 1 03を封じる塞栓 107を、熱可塑性榭脂等によって形成した図 5に記載の点火器 104 がある。塞栓 107には、塞栓 107を貫通する 2本の電極ピン 108、 109が備えられて いる。これら各電極ピン 108、 109は、カップ 112内に突出して先端に電橋線 110を 電気的に接続している。電橋線 110は、着火薬 103に接する点火玉 111にて覆われ ている。点火玉 111は発火感度に優れ、電橋線 110の発熱により点火して、着火薬 1 03を発火させる。
[0004] この点火器 104は、ガス発生器に装着され、衝突センサ力もの衝突信号によって通 電し、電橋線 110を発熱させる。発熱した電橋線 110は、点火玉 111を点火させ、続 いて着火薬 103を発火燃焼させる。そして、着火薬 103が燃焼して生じる発生圧力 及び熱によりガス発生剤 101が着火燃焼し、発生したガスがシートベルトプリテンショ ナ一へ噴出する。
[0005] また、従来のシートベルトプリテンショナ一用ガス発生器の一例を図 6に示す。図 6 のガス発生器 100は、着火により多量のガスを発生するガス発生剤 101と、通電によ り発火される着火薬 103を収納する点火器 104 (図 5参照)と、ガス発生剤 101を収 納するカップ 102と、カップ 112を覆う点火器ケース 114と、点火器 104及び点火器ケ -ス 114をそれぞれ中心に固定してガス発生剤 101及び点火器 104をカップ 102と の内側に封じるホルダ 106と、点火器 104とホルダ 106との隙間に配置されて点火器 104とホルダ 106との隙間より水分が浸入するのを防止する Oリング 115と、点火器 1 04より立設された 2本の電極ピン 108, 109をショートさせておくためのショーティング クリップ 113とで構成される。また、カップ 102とホルダ 106との隙間には、水分が浸 入するのを防止するために図示しな 、シール剤が塗布されて 、る。
[0006] ここで、塞栓 107の材質は、熱可塑性榭脂でできて 、る。この熱可塑性榭脂として は、具体的には、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ナイロン 6、ナイロン 66等の合 成榭脂にガラス繊維等を混合したもの等が用いられている (例えば、特許文献 1参照
) o
[0007] また、塞栓を不飽和ポリエステル等の熱硬化性榭脂で成形することも提案されて!、 る (例えば、特許文献 2参照)。
[0008] また、特許文献 3には、エポキシ榭脂でできた絶縁性支持部、円筒形金属スリーブ 及び熱可塑性榭脂でできた被覆成型部からなる塞栓を有する点火器を含むガス発 生器について開示がある。
[0009] また、特許文献 4には、中実本体、ガラス製のシース (sheaths)力もなる塞栓を有し、 エポキシ榭脂で封止された点火器について開示がある。
[0010] また、特許文献 5には、熱可塑性榭脂ゃ不飽和ポリエステルである熱硬化性榭脂 でできたヘッダー (塞栓)を有する点火器を含むガス発生器につ!ヽて開示がある。
[0011] また、特許文献 6には、ガラス繊維強化樹脂でできたヘッダー (塞栓)を有する点火 器を含むガス発生器にっ 、て開示がある。
[0012] 更に、特許文献 7には、 2本の電極ピンが個別に挿通する 2つの揷通孔が形成され たホルダと、塞栓に相当するハーメチック材が絶縁性榭脂によって成形された点火 器とを有するガス発生器が開示されている。
[0013] 特許文献 1:特開 2003— 25950号公報 (第 4頁及び図 4)
特許文献 2:特開 2002-90097号公報 (第 5頁)
特許文献 3:特開 2000 - 108838号公報 (第 5頁)
特許文献 4:特開 2000-241099号公報 (第 4頁、第 5頁) 特許文献 5 :国際公開第 WO01Z031281号パンフレット
特許文献 6:国際公開第 WO01Z031282号パンフレット
特許文献 7:特開 2000— 292100号公報(図 1 )
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0014] 前述したように、従来の点火器にお!、て、カップ内の着火薬を封じる塞栓が榭脂で できている場合は、熱可塑性榭脂で構成されているのが一般的である。このため、点 火器がガス発生器に組み込まれ使用され、自動車衝突時に車両火災が発生した場 合、あるいは、想定を超える高温状態でのガス発生器の燃焼試験時などにガス発生 剤が燃焼した場合、熱可塑性榭脂で構成された塞栓が軟化して、ガス発生器内の高 圧のガス圧により塞栓を貫通する 2本の電極ピンが飛び出してしまう虞がある。また、 このような状態を防止する為に塞栓の厚みを厚くした場合、その分だけ点火器のサイ ズが大きくなるため、ガス発生器も大型化してしまうか、あるいは、ガス発生器のサイ ズを大きくできない場合にはガス発生剤の充填可能量が少なくなつてしまう。さらに電 極ピンと電極ピンを挿入する部分が金属でできており、これらがガラスで封止されたも のを用いて製造された塞栓の場合、部品コストが高ぐまた製造上ガラスを溶融する 工程を必要とするため製造コストも高ぐ結果として高価な塞栓となってしまう。
[0015] また、塞栓が不飽和ポリエステル組成物で成形されて 、る場合、完全に硬化させる までに比較的長い時間を要し生産性に劣る、過酸ィ匕物を硬化反応開始剤に用いて いる場合、過酸ィ匕物が不安定なために分解しやすく作業性が劣る、という問題点が あげられる。
[0016] また、塞栓部分が 、くつもの部材で構成されて 、る場合、各部材同士のシール性の 問題がある。また、部品点数が増加し、製造に手間が力かるという問題もある。
[0017] 本発明の目的は、生産性を大幅に落とすことなどなぐ高温時における塞栓の強度 を向上させることにより塞栓の厚みを薄くして点火器を小型化すること、電極ピンの飛 び出しを確実に防止すること、また、塞栓と電極ピンとの間のシール性を確保した点 火器、及びその点火器を用いたガス発生器を得ることである。好ましくは、電極ピンと ホルダとを熱硬化性榭脂で一体成形した、さらに好ましくは、電極ピンとホルダとをェ ポキシ榭脂で一体成形したガス発生器を得ることである。
課題を解決するための手段
[0018] 本発明の点火器は、抵抗発熱体と、前記抵抗発熱体の発熱により着火する火薬と 、前記抵抗発熱体に接続する電極ピンと、前記電極ピンを保持する塞栓とを有するも のであって、前記塞栓の材質は熱硬化性榭脂であることを特徴とする。
[0019] また、本発明の点火器は、着火薬を収納するカップと、このカップに装着されてカツ プ内の着火薬を封じる塞栓と、この塞栓を貫通する 2本の電極ピンと、 2本の電極ピン の前記カップ内の端部を接続する電橋線と、この電橋線を覆 、且つ着火薬に接する 点火玉とを有し、前記塞栓の材質がエポキシ榭脂組成物であることを特徴とするもの でもよい。
[0020] なお、本発明の点火器は、前記エポキシ榭脂組成物が、エポキシ榭脂、硬化剤を 含むことが好ましい。また、前記エポキシ榭脂組成物が、全エポキシ榭脂組成物に対 し 30— 95重量%のフィラーを含有することが好ましい。前記フイラ一は、溶融シリカ、 結晶シリカ、酸ィ匕アルミニウム及び炭酸カルシウムのうちの少なくとも 1つを含むことが 好ましい。前記エポキシ榭脂は、ビスフエノール型エポキシ榭脂、ノボラック型ェポキ シ榭脂、ビフエニル型エポキシ榭脂、ナフタレン型エポキシ榭脂、脂環式エポキシ榭 脂及びアミン系エポキシ榭脂のうちの少なくとも 1つを含むことが好ましい。前記硬化 剤は、フエノールノボラック榭脂、酸無水物及びアミン類のうちの少なくとも 1つを含む ことが好ましい。前記硬化剤は、硬化促進剤を含むことが好ましい。前記塞栓のうち の前記ホルダ側の端部に、ホルダ側の径が小さくなるような段付部が形成されて 、る ことが好ましい。
[0021] また、本発明のガス発生器は、燃焼によりガスを発生させるガス発生剤が充填され たカップと、このカップの内側に配置された点火器と、前記点火器及び前記カップを 保持するホルダを備え、前記点火器は、抵抗発熱体と、前記抵抗発熱体の発熱によ り着火する火薬と、前記抵抗発熱体に接続する電極ピンと、前記電極ピンを保持す る塞栓を有するガス発生器であって、前記塞栓の材質は熱硬化性榭脂であり、前記 ホルダに前記電極ピンを個別に挿通する揷通孔を有することを特徴とする。
[0022] なお、本発明のガス発生器は、上記本発明の点火器を有するものであってもよ 、。 また、本発明のガス発生器は、燃焼によりガスを発生させるガス発生剤が充填された 第 2カップと、この第 2カップの内側に配設され、着火薬を収納する第 1カップを有す る点火器と、該点火器及び前記第 2カップを保持するホルダとを備え、前記点火器は 、前記第 1カップに装着されて第 1カップ内の着火薬を封じる塞栓と、この塞栓を貫通 してホルダ側へ延びる 2本の電極ピンとを有し、前記ホルダに前記 2本の電極ピンが 個別に挿通する 2つの揷通孔が形成され、前記塞栓の材質が熱硬化性榭脂組成物 で形成されて 、ることを特徴とするものでもよ 、。
[0023] また、本発明のガス発生器は、前記塞栓から延びる前記各電極ピンの各根元部分 力 前記塞栓と一体に成形された突出部で覆われており、該突出部が前記揷通孔に 挿入されていることが好ましい。また、前記塞栓のうちの前記ホルダ側の端部に、ホ ルダ側の径が小さくなるような段付部が形成されて 、ることが好ま 、。前記塞栓の 材質は、エポキシ榭脂組成物で形成されていることが好ましい。前記 2つの揷通孔の 面積は、前記電極ピンの断面積の 1倍を超えて 10倍以下であることが好ましい。また 、前記段付部の近傍部に、ホルダと塞栓との間をシールするシール材が設けられて 、ることが好まし!/、。
発明の効果
[0024] 本発明の点火器は、塞栓が、熱硬化性榭脂で形成されているため、高温下でも塞 栓は十分な強度を有し、高温状態にお!ヽて塞栓が軟化しな!ヽため電極ピンが塞栓 力も抜けるのを防止できる。そうすることにより、熱可塑性榭脂を用いた場合に比べ、 塞栓の厚みを薄くしても電極ピンの飛び出しを防止するために必要な強度を確保す ることができ、塞栓を薄くした分だけ点火器を小型化することができる。
[0025] 本発明のガス発生器は、 2本の電極ピン力 ホルダに形成された面積の小さな 2つ の揷通孔に夫々挿通されているものである。そのため、着火薬が燃焼して第 2カップ 内が高温且つ高圧の状態になった場合でも、塞栓の端面の大部分がホルダに当接 して確実に受け止められて、 2本の電極ピンがホルダ力 抜けて外側へ飛び出しにく くなつている。また、揷通孔において電極ピンとホルダとの隙間が近くなつているため 、電気試験の際に静電気が流れたときに、火薬、着火薬が存在しない電極ピンの部 分とホルダの揷通孔との間で放電することによって静電気を逃がし、火薬、着火薬が 発火するような放電を防止することができる。
発明を実施するための最良の形態
[0026] 図 1に示すように、本発明の点火器 4は、着火薬 10と、この着火薬 10をカバー収納 する第 1カップ 11と、第 1カップ 11に部分的に内嵌されて第 1カップ 11内の着火薬 1 0を封じる塞栓 13と、この塞栓 13を貫通してホルダ 5側へ延びる 2本の電極ピン 14, 15などを有する。図 1に示すように、 2本の電極ピン 14, 15の第 1カップ 11側の先端 部は抵抗発熱体 16により電気的に接続されており、抵抗発熱体 16は着火薬 10に接 する点火玉 17で覆われている。即ち、この点火器 4は、電極ピン 14, 15に通電され たときに、抵抗発熱体 16が発熱することにより点火玉 17が発火し、続いて、点火玉 1 7に接する着火薬 10が発火して燃焼するように構成されている。本発明の点火器 4に おいては、着火薬 10を使用せず、抵抗発熱体 16を覆っている点火玉 17の火薬量を 調整することで、着火薬 10を装着した場合と同等の威力を、持たせることが好ましい 。更に、その場合には、第 1カップを除くことがさらに好ましい。また、着火薬をカバー 収納する方法としては、カップの他、榭脂等を塗布するなどが考えられ、特に方法は 限定しない。
[0027] 塞栓 13に用いられる電極ピン 14, 15の材質は、ニッケルを含む合金、鉄、ステンレ スが好ましい。
抵抗発熱体 16としては、例えば、ニッケルクロム合金や白金等の金属力もなるいわ ゆる電橋線が挙げられる。また、半導体製造技術を用いた抵抗発熱体 (SCB)を用い たものが好ましい。また、その中でも、リアクティブブリッジを用いたものが、より好まし い。
[0028] また、第 1カップ 11は有底筒状の形状を有し、その底面には、第 1カップ 11内の着 火薬 10が着火されたときに生じた熱流を第 2カップ 3 (図 2)内のガス発生剤 2へ噴出 する為の導火部 11aが形成されている。導火部 11aは、スコアと呼ばれる切り欠きを 有していてもよい。さらに、第 1カップ 11の開口側の端部には、塞栓 13に係合する係 合部 l ibが形成されている。この第 1カップ 11を形成する材料としては、例えばポリ ブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン 6、ナイロン 66等のプラ スチック材料が挙げられる。 [0029] 本発明の点火器 4において、各電極ピン 14, 15間に規定の電流を通電させると、 ほぼ瞬時に抵抗発熱体 16が発熱する。この発熱によって点火玉は安定して発火し、 これにより着火薬 10が燃焼して第 1カップ 11の内圧が上昇し、第 1カップ 11の底部( 導火部 11a)が破裂する。そして、着火薬 10の火炎が点火器力 ガス発生器内に噴 出する。
[0030] 本発明の点火器 4は、通常、以下の各工程を施すことで製造される。 (1) 2つの電 極ピンを形成する工程、(2)塞栓 13を形成する工程、(3)各電極ピン 14, 15に溶着 面を形成する工程、(4)抵抗発熱体 16を溶着する工程、(5)抵抗発熱体 16に点火 玉を塗布する工程、(6)点火玉を着火薬 10に接触させる工程、(7)第 1カップ 11へ 塞栓 13を嵌め込む工程。
[0031] 図 2に本発明の点火器を用いたガス発生器を図 2に示す。このガス発生器 1におい て、点火器 4の第 1カップ 11の全体が、有底筒状の点火器ケース 12 (スクイブケースと もいう)により覆われている(図 2)。点火器ケース 12の底部には、第 2カップ 3内のガ ス発生剤 2へ熱流を噴出する為の導火孔 12aが形成されている。また、点火器ケース 12の開口側の端部には、ホルダ 5に取り付ける為のフランジ部 12bがテーパ状に形 成されている。このスクイブケース 12は、例えば鉄、ステンレス、あるいは、アルミ-ゥ ム等の金属材料や、 PBT (ポリブチレンテレフタレート)、フッ素榭脂等の合成樹脂な どで形成することができる。このように、着火薬 10を収納した第 1カップ 11が点火器ケ ース 12に覆われているため、第 1カップ 11の拘束力が高まり、着火薬 10が発火した ときに第 1カップ 11内の圧力が高まる前に第 1カップ 11が破断してしまうのを防止で き、着火薬 10を高圧力下で燃焼させることができる。その結果、着火薬 10の燃焼速 度が速くなり、ガス発生剤 2の着火遅れが小さくなる。尚、第 1カップ 11の導火部 11a 及び点火器ケース 12の導火孔 12aを底面に形成する必要は必ずしもなく、これら第 1カップ 11及び点火器ケース 12の筒状の側面に 1又は複数の導火部 11a,導火孔 1 2aを形成してもよい。
[0032] 図 1に示すように、塞栓 13は、第 1カップ 11内に内嵌状に挿入される挿入部 13aと 、この挿入部 13aの基端力 テーパ状に拡径した大径部 13bと、この大径部 13bより も小径で段付部 13eを介して大径部 13bに連なる小径部 13cとを含む。大径部 13b 力 小径部 13cへの移行部 13fは、電極ピン 14, 15の平行部に対し、直角な面とな つている。このように、塞栓 13の左端部(ホルダ 5側の端部)に段付部 13eを形成する ことで、塞栓 13の大径部 13bの肉厚が薄くなるように構成されている。挿入部 13aは 第 1カップ 11内に内嵌されて係合部 l ibに係合しており、塞栓 13が第 1カップ 11か ら抜け出ないようになつている。また塞栓 13bの肉厚は好ましくは 1. 6mm— 2mmと なる。
[0033] 図 2に示すように、大径部 13bの左面にある段付部 13eの近傍部には、塞栓 13とホ ルダ 5との間力 湿気が第 2カップ 3内に浸入するのを防止するガスケット 18 (シール 材)が装着されている。ここで、ガスケット 18の代わりに、液状のシール剤を塗布して もよい。さらに、大径部 13bのテーパ面に点火器ケース 12のテーパ状のフランジ部 1 2bが密着した状態で、ホルダ 5の環状突起 5cによりかしめられて点火器ケース 12と 塞栓 13がホルダ 5に取り付けられている。
[0034] 2本の電極ピン 14, 15は、塞栓 13を貫通して、それらの一端側部分が第 1カップ 1 1内に突出し、他端側部分はホルダ 5側へ延びて、さらにホルダ 5を貫通している。第 1カップ 11内に突出した電極ピン 14, 15の端部は抵抗発熱体 16により電気的に接 続されている。一方、塞栓 13からホルダ 5側へ突出する部分の根元部分は、塞栓 13 の小径部 13cからホルダ 5側へ少し突出する円錐台形状の突出部 13dにより覆われ ている。
[0035] ところで、塞栓 13の材質は、熱硬化性榭脂である。熱硬化性榭脂の中では、硬化 性や耐湿性の観点から、エポキシ榭脂組成物が好ましい。この熱硬化性榭脂組成物 は、好ましくは、エポキシ榭脂と、硬化剤を有する。なお、熱硬化性榭脂であっても不 飽和ポリエステルは、耐火性の点ではエポキシ榭脂組成物と同等である力 金属との 接着性の点にぉ 、てエポキシ榭脂組成物に劣るので好ましくな 、。
[0036] エポキシ榭脂の種類としては、例えばポリフエノール類化合物のグリシジルエーテ ルイ匕物である多官能エポキシ榭脂、各種ノボラック榭脂のグリシジルエーテルィ匕物で ある多官能エポキシ榭脂、脂環式エポキシ榭脂、脂肪族系エポキシ榭脂、複素環式 エポキシ榭 S旨、グリシジノレエステノレ系エポキシ榭 S旨、グリシジノレアミン系エポキシ榭月旨 ハロゲンィ匕フエノール類をグリシジルイ匕したエポキシ榭脂等が挙げられる。
[0037] ポリフエノール類ィ匕合物のグリシジルエーテルィ匕物である多官能エポキシ榭脂とし ては、例えばフエノール、クレゾール、ビスフエノール A、ビスフエノール F、ビスフエノ 一ル3、 4, 4'ービフエ-ルフエノール、テトラメチルビスフエノール A、ジメチルビスフエ ノール A、テトラメチルビスフエノール F、ジメチルビスフエノール?、テトラメチルビスフ エノール3、ジメチルビスフエノール 、テトラメチルー 4, 4'ービフエノール、ジメチルー 4 , 4'ービフエ-ルフエノール、 1— (4ーヒドロキジフエ-ル)— 2— [4— (1, 1 ビス— (4—ヒ ドロキジフエ-ル)ェチル)フエニル]プロパン、 2, 2'—メチレン ビス(4ーメチルー 6 te rt ブチルフエノール)、 4, 4'ーブチリデンービス(3—メチルー 6— tert ブチルフエノー ル)、トリスヒドロキシフエニルメタン、レゾルシノール、ハイドロキノン、ピロガロール、ジ イソブロビリデン骨格を有するフエノール類、 1, 1ージー 4ーヒドロキシフエ-ルフルォレ ン等のフルオレン骨格を有するフエノール類、フエノール化ポリブタジエン等のポリフ エノールイ匕合物のグリシジルエーテルィ匕物であるエポキシ榭脂等が挙げられる。
[0038] 各種ノボラック榭脂のグリシジルエーテルィ匕物である多官能エポキシ榭脂としては、 例えばフエノール、タレゾール類、ェチルフエノール類、ブチルフエノール類、ォクチ ルフエノール類、ビスフエノール A、ビスフエノール F、ビスフエノール S、ナフトール類 等の各種フ ノールを原料とするノボラック榭脂、キシリレン骨格を有するフ ノールノ ボラック榭脂、ジシクロペンタジェン骨格を有するフエノールノボラック榭脂、ビフエ- ル骨格を有するフエノールノボラック榭脂、フルオレン骨格を有するフエノールノボラ ック榭脂等の各種ノボラック榭脂のグリシジルエーテルィ匕物等が挙げられる。
[0039] 脂環式エポキシ榭脂としては、例えば 3, 4 エポキシシクロへキシルメチルー 3', 4' ーシクロへキシルカルボキシレート等のシクロへキサン骨格を有する脂環式エポキシ 榭脂等が挙げられる。
[0040] 脂肪族系エポキシ榭脂としては、例えば 1, 4 ブタンジオール、 1, 6—へキサンジ ォーノレ、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ペンタエリスリトール、キ シリレンダリコール誘導体等の多価アルコールのグリシジルエーテル類等が挙げられ る。
[0041] 複素環式エポキシ榭脂としては、例えばイソシァヌル環、ヒダントイン環等の複素環 を有する複素環式エポキシ榭脂等が挙げられる。
[0042] グリシジルエステル系エポキシ榭脂としては、例えばへキサヒドロフタル酸ジダリシジ ルエステル、テトラヒドロフタル酸ジグリシジルエステル等のカルボン酸類からなるェ ポキシ榭脂等が挙げられる。
[0043] グリシジルァミン系エポキシ榭脂としては、例えばァ-リン、トルイジン、 p フエ-レ ンジァミン、 m フエ-レンジァミン、ジアミノジフエ-ルメタン誘導体、ジァミノメチルベ ンゼン誘導体等のアミン類をグリシジルイ匕したエポキシ榭脂等が挙げられる。
ハロゲン化フエノール類をグリシジル化したエポキシ榭脂としては、例えばブロム化 ビスフエノール A、ブロム化ビスフエノール F、ブロム化ビスフエノール S、ブロム化フエ ノールノボラック、ブロム化クレゾ一ルノボラック、クロル化ビスフエノール S、クロルイ匕 ビスフエノール A、ブロモフエノール等のハロゲン化フエノール類をグリシジル化した エポキシ榭脂等が挙げられる。
[0044] これらエポキシ榭脂の使用にあたっては特に制限はなぐ使用用途により適宜選択 される力 好ましくはビスフエノール型エポキシ榭脂、ノボラック型エポキシ榭脂、ビフ ェニル型エポキシ榭脂、ナフタレン型エポキシ榭脂、脂環式エポキシ榭脂、アミン系 エポキシ榭脂である。特に好ましくはビスフエノール A型エポキシ榭脂およびノボラッ ク型エポキシ榭脂が良い。更に、これらエポキシ榭脂は電気絶縁性、接着性、耐水 性、力学的強度、作業性等の必要に応じ適宜選択され 1種又は 2種以上の混合物と して用いることが出来る。
[0045] 硬化剤としては、例えば酸無水物、アミン類、フエノール類、イミダゾール類等が挙 げられる。
[0046] 酸無水物としては、例えばフタル酸無水物、トリメリット酸無水物、ピロメリット酸無水 物、ベンゾフエノンテトラカルボン酸無水物、エチレングリコール無水トリメリット酸、ビ フエ-ルテトラカルボン酸無水物等の芳香族カルボン酸無水物、ァゼライン酸、セバ シン酸、ドデカン二酸等の脂肪族カルボン酸の無水物、テトラヒドロフタル酸無水物、 へキサヒドロフタル酸無水物、ナジック酸無水物、へット酸無水物、ハイミック酸無水 物等の脂環式カルボン酸無水物等が挙げられる。フタル酸無水物としては、例えば 4 メチルへキサヒドロ無水フタル酸が挙げられる。特に好ましくは、 4ーメチルへキサヒド 口無水フタル酸が良い。
[0047] アミン類としては、例えばジァミノジフエ-ルメタン、ジアミノジフエ-ルスルフォン、ジ アミノジフエニルエーテル等の芳香族ァミン、脂肪族ァミン、変性アミン等が挙げられ る。
[0048] フエノール類としては、例えばビスフエノール A、テトラブロムビスフエノール A、ビス フエノール F、ビスフエノール S、 4, 4'ービフエ-ルフエノール、 2, 2'—メチレン ビス(4 ーメチルー 6 tert ブチルフエノール)、 2, 2'—メチレン ビス(4—ェチルー 6 tert—ブ チルフエノール)、 4, 4'ーブチリレン ビス(3—メチルー 6 tert ブチルフエノール)、 1 , 1, 3—トリス(2—メチルー 4—ヒドロキシ— 5— tert ブチルフエノール),トリスヒドロキシフ ェ-ルメタン、ピロガロール、ジイソブロビリデン骨格を有するフエノール類、 1, 1ージー 4ーヒドロキシフエ-ルフルオレン等のフルオレン骨格を有するフエノール類、フエノー ル化ポリブタジエン等のポリフエノール化合物、フエノール、タレゾール類、ェチルフ ェノール類、ブチルフエノール類、ォクチルフエノール類、ビスフエノール A、ブロムィ匕 ビスフエノール A、ビスフエノール F、ビスフエノール S、ナフトール類等の各種フエノー ルを原料とするノボラック榭脂、キシリレン骨格を有するフエノールノボラック榭脂、ジ シクロペンタジェン骨格を有するフ ノールノボラック榭脂、フルオレン骨格を有する フエノールノボラック榭脂等の各種ノボラック榭脂等が挙げられる。
[0049] イミダゾール類としては、例えば 2—メチルイミダゾール、 2 フエ-ルイミダゾール、 2 —ゥンデシルイミダゾール、 2—へプタデシルイミダゾール、 2 フエ-ルー 4 メチルイミ ダゾール、 1一べンジルー 2—フエ-ルイミダゾール、 1—ベンジルー 2—メチルイミダゾー ル、 1ーシァノエチルー 2—メチルイミダゾール、 1ーシァノエチルー 2—フエ-ルイミダゾ ール、 1ーシァノエチルー 2—ゥンデシルイミダゾール、 2, 4—ジァミノ— 6 (2' メチルイミ ダゾール( 1 ') )ェチルー s—トリァジン、 2, 4—ジァミノ— 6 (2,ーゥンデシルイミダゾール( 1') )ェチル—5—トリァジン、 2, 4—ジァミノ— 6 (2'—ェチル, 4—メチルイミダゾール(1,) )ェチルー s—トリァジン、 2, 4—ジァミノ— 6 (2'—メチルイミダゾール(1') )ェチルー s—トリ アジン'イソシァヌル酸付カ卩物、 2 メチルイミダゾールイソシァヌル酸の 2 : 3付カロ物、 2—フエ-ルイミダゾ一ルイソシァヌル酸付カ卩物、 2—フエ-ルー 3, 5—ジヒドロキシメチ ルイミダゾール、 2—フエ-ルー 4—ヒドロキシメチルー 5—メチルイミダゾール、 1 シァノ ェチルー 2—フエ-ルー 3, 5—ジシァノエトキシメチルイミダゾールの各種イミダゾール 類、及び、それらイミダゾール類とフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸 、ピロメリット酸、ナフタレンジカルボン酸、マレイン酸、蓚酸等の多価カルボン酸との 塩類が挙げられる。これら硬化剤のうち、どの硬化剤を用いるかは点火用スクイブ構 造体に要求される特性、又は作業性により適宜選択されるが、好ましくは酸無水物類 、フエノールノボラック榭脂、アミン類である。これら硬化剤の使用量は、熱硬化性榭 脂のエポキシ基に対する硬化剤の当量比に於いて 0. 3-2. 0の範囲で、好ましくは 0. 4-1. 6の範囲で、更に好ましくは 0. 5— 1. 3の範囲で用いられる。又、硬化剤 は 2種以上を混合して用いることもでき、イミダゾール類は硬化促進剤としても用いる ことができる。
硬化促進剤としては、例えば 2—メチルイミダゾール、 2 フエ-ルイミダゾール、 2— ゥンデシルイミダゾール、 2—へプタデシルイミダゾール、 2 フエ-ルー 4ーメチルイミダ ゾール、 1—ベンジルー 2—フエ-ルイミダゾール、 1一べンジルー 2—メチルイミダゾール 、 1ーシァノエチルー 2—メチルイミダゾール、 1ーシァノエチルー 2—フエ-ルイミダゾ一 ル、 1ーシァノエチルー 2—ゥンデシルイミダゾール、 2, 4—ジァミノ— 6 (2'—メチルイミダ ゾール( 1 ') )ェチルー s—トリァジン、 2, 4—ジァミノ— 6 (2,ーゥンデシルイミダゾール( 1 ' ) )ェチルー s—トリァジン、 2, 4—ジァミノ— 6 (2' ェチル ,4ーメチルイミダゾール( 1 ') )ェ チルー s—トリァジン、 2, 4—ジァミノ— 6 (2'—メチルイミダゾール(1') )ェチルー s—トリア ジン'イソシァヌル酸付カ卩物、 2 メチルイミダゾールイソシァヌル酸の 2 : 3付カ卩物、 2— フエ-ルイミダゾ一ルイソシァヌル酸付カ卩物、 2 フエ-ルー 3, 5—ジヒドロキシメチルイ ミダゾール、 2 フエ-ルー 4ーヒドロキシメチルー 5—メチルイミダゾール、 1ーシァノエチ ルー 2 フエ-ルー 3, 5 ジシァノエトキシメチルイミダゾールの各種イミダゾール類、及 び、それらイミダゾール類とフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロ メリット酸、ナフタレンジカルボン酸、マレイン酸、蓚酸等の多価カルボン酸との塩類, ジシアンジアミド等のアミド類、 1, 8—ジァザービシクロ(5. 4. 0)ゥンデセン 7等のジ ァザィ匕合物及びそれらのフエノール類、前記多価カルボン酸類、又はフォスフィン酸 類との塩類、テトラプチルアンモ-ユウムブロマイド、セチルトリメチルアンモ-ユウム ブロマイド、トリオクチルメチルアンモ-ユウムブロマイド等のアンモ-ユウム塩、トリフ ェ-ルホスフィン、テトラフエ-ルホスホ-ゥムテトラフエ-ルポレート等のホスフィン類
、 2, 4, 6—トリスァミノメチルフエノール等のフエノール類,アミンァダクト、及びこれら硬 ィ匕剤をマイクロカプセルにしたマイクロカプセル型硬化促進剤等が挙げられる。これ ら硬化促進剤のどれを用いるかは、例えば透明性、硬化速度、作業条件といった得 られる透明榭脂組成物に要求される特性によって適宜選択される。硬化促進剤を使 用する場合、その使用量は、熱硬化性榭脂 100質量部に対し、 0. 1一 5質量部であ り、好ましくは 1質量部前後である。
[0051] フィラーとしては、例えば溶融シリカ、結晶シリカ等の各種シリカ、シリコンカーバイド 、窒化珪素、窒化ホウ素、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリユウム、硫酸 カルシウム、マイ力、タルク、クレー、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ジル コニゥム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、珪酸カルシウム、珪酸アルミ二 ゥム、珪酸リチェゥムアルミ-ユウム、珪酸ジルコニウム、チタン酸バリウム、硝子繊維 、炭素繊維、二硫ィ匕モリブデン、アスベスト等が挙げられ、好ましくは溶融シリカ、結 晶シリカ、炭酸カルシウム、酸ィ匕アルミニウム、水酸ィ匕アルミニウム、珪酸カルシウムで あり、更に好ましくは溶融シリカ、結晶シリカ、酸ィ匕アルミニウム、炭酸カルシウム等で ある。これら充填材の使用量は要求性能、作業性に合わせて、好ましくは全熱硬化 性榭脂組成物の 30— 95重量%、より好ましくは 40— 90重量%、特に好ましくは 50 一 90重量%である。又、これら充填材は一種の単独使用でも、或いは二種以上を混 合して用いてもよい。
[0052] エポキシ榭脂組成物には、 目的に応じ、例えば着色剤、カップリング剤、レべリング 剤、滑剤等を適宜添加することが出来る。
[0053] 着色剤としては特に制限はなぐ例えばフタロシアニン、ァゾ、ジスァゾ、キナタリド ン、アントラキノン、フラバントロン、ペリノン、ペリレン、ジ才キサジン、縮合ァゾ、ァゾメ チン系の各種有機系色素、酸化チタン、硫酸鉛、クロムエロー、ジンタエロー、クロム バーミリオン、弁殻、コバルト紫、紺青、群青、カーボンブラック、クロムグリーン、酸ィ匕 クロム、コバルトグリーン等の無機顔料等が挙げられる。
[0054] カップリング剤としては、例えば 3—グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、 3—グリシ
3—〃、"、、' 、 2—(3, 4—エポキシシクロへキシル)ェチルトリメトキシシラン、 N— (2—アミノエチル) 3—ァミノプロピルメチルジメトキシシラン、 N— (2—アミノエチル) 3—ァミノプロピルメチ ルトリメトキシシラン、 3—ァミノプロピルトリエトキシシラン、 3—メルカプトプロピルトリメト キシシラン、ビュルトリメトキシシラン、 N— (2— (ビュルベンジルァミノ)ェチル) 3—アミ ノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩、 3—メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、 3—ク ロロプロピルメチルジメトキシシラン、 3—クロ口プロピルトリメトキシシラン等のシラン系 カップリング剤、イソプロピル(N—ェチルアミノエチルァミノ)チタネート、イソプロビルト リイソステアロイルチタネート、チタ-ユウムジ(ジォクチルピロフォスフェート)ォキシァ トリ(p— N—( |8—アミノエチノレ)ァミノフエ-ル)チタネート等のチタン系カップリング剤、 Zr—ァセチルァセトネート、 Zr ""メタタリレート、 Zr~プロピオネート、ネオアルコキシジ ルコネート、ネオアルコキシトリスネオデカノィルジルコネート、ネオアルコキシトリス(ド デカノィル)ベンゼンスルフォ-ルジルコネート、ネオアルコキシトリス(エチレンジアミ ノエチル)ジルコネート、ネオアルコキシトリス(m—ァミノフエ-ル)ジルコネート、アン モニユウムジルコニウムカーボネート、 A1—ァセチルァセトネート、 A1—メタタリレート、 A1—プロピオネート等のジルコニウム、或いはアルミニウム系カップリング剤が挙げら れるが好ましくはシリコン系カップリング剤である。カップリング剤を使用することにより 耐湿信頼性が優れ、吸湿後の接着強度の低下が少な!ヽ硬化物が得られる。
[0055] レべリング剤としては、例えばェチルアタリレート、ブチルアタリレート、 2—ェチルへ キシルアタリレート等のアタリレート類からなる分子量 4000— 12000のオリゴマー類 、エポキシ化大豆脂肪酸、エポキシ化アビエチルアルコール、水添ひまし油、チタン 系カップリング剤等が挙げられる。
[0056] 滑剤としては、例えばパラフィンワックス、マイクロワックス、ポリエチレンワックス等の 炭化水素系滑剤、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ァラキジン 酸、ベヘン酸等の高級脂肪酸系滑剤、ステアリルアミド、パルミチルアミド、ォレイル アミド、メチレンビスステアロアミド、エチレンビスステアロアミド等の高級脂肪酸アミド 系滑剤、硬化ひまし油、ブチルステアレート、エチレングリコールモノステアレート、ぺ ンタエリスリトール (モノー,ジー,トリー,又はテトラー)ステアレート等の高級脂肪酸エス テル系滑剤、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ポリエチレングリコール、ポリ グリセロール等のアルコール系滑剤、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリ ン酸、ァラキジン酸、ベヘン酸、リシノール酸、ナフテン酸等のマグネシユウム、カルシ ユウム、力ドニュゥム、ノ リュウム、亜鉛、鉛等の金属塩である金属石酸類、カルテゥバ ロウ、カンデリラロウ、密ロウ、モンタンロウ等の天然ワックス類が挙げられる。
[0057] このエポキシ榭脂組成物を調製するには、エポキシ榭脂、硬化剤、必要により、硬 化促進剤、フィラー及びカップリング剤、着色剤、レべリング剤等の配合成分を、配合 成分が固形の場合はヘンシェルミキサー、ナウターミキサー等の配合機を用いて混 合し、ニーダー、エタストルーダー、加熱ロールを用いて 80— 120°Cで混練、冷却後 、粉砕して粉末状として熱硬化性榭脂組成物が得られる。一方、配合成分が液状の 場合はプラネタリーミキサー等を用いて配合成分を均一に分散して熱硬化性榭脂組 成物とする。液状組成物の粘度が高く作業性に劣る時は溶剤を加えて作業に適した 粘度に調整することも出来る。又、固形組成物を液状にして用いてもよい。この場合 は前述の方法により得られた固形の熱硬化性榭脂組成物を溶剤に溶解して液状とし てもよい。或いは各配合成分を溶剤に溶解して液状組成物としてもよい。この場合用 いられる溶剤は特に限定するものではなく通常溶剤として用いられるものであればよ V、。こうして得られた熱硬化性榭脂組成物が固形の場合は一般的にはペレット状に した後低圧トランスファー成型機等の成型機で成形後 100— 200°Cに加熱して硬化 させる。また、液状の場合は型に注型、或いはデイスペンス後、 100— 200°Cに加熱 して硬化させる。
[0058] ところで、前記したエポキシ榭脂組成物は、ガラス転移点が高く、高温における強 度が高い。特に、エポキシ榭脂組成物は、そのガラス転移温度が、ガス発生器の自 動着火温度よりも高い温度にあるものが好ましぐガス発生器中に装填されたガス発 生剤の自動着火温度よりも高い温度 (例えば 180°C以上の温度)にあるものがより好 ましい。そのため、このようなエポキシ榭脂組成物で塞栓 13を形成することにより、着 火薬 10が着火して第 1カップ 11内が高温且つ高圧状態になったときでも塞栓 13が 軟化せず、電極ピン 14, 15が塞栓 13から外側へ飛び出しに《なる。また、塞栓 13 の厚さを薄くしても高温時の強度を十分に確保することができ、その分だけ、ガス発 生器 1のサイズを小型化したり、あるいは、サイズを変更せずに、第 2カップ 3内の容 積を増やして充填されるガス発生剤 2の量を多くしたりすることができる。従って、ガス 発生効率が低いために充填量を多くする必要のある、前記の無煙火薬を含まず有毒 ガス成分の発生量が少な 、ガス発生剤(グリーンプロペラント)を使用する場合でも、 ガス発生器 1のサイズを大きくしなくて済む。さらに、エポキシ榭脂組成物は、金属と の密着性に優れているため、本発明の点火器 4においては、塞栓 13と電極ピン 14、 15との密着性が優れており、その部分にシール部材を使用する必要が無くなる。ま た、ホルダ 5を金属材料で形成し、ホルダ 5と塞栓 13とを一体成形したものは、ホルダ 5と塞栓 13との間にシール部材を使用しなくても着火薬 10が収納された第 1カップ 11 内に湿気が浸入するのを極力防止できる。
[0059] 図 2において、本発明の点火器 4を用いたガス発生器 1においては、 2本の電極ピ ン 14, 15を短絡させておくためのショーティングクリップ 19が取り付けられている。こ のショーティングクリップ 19は、静電気などによる点火器 4の誤作動を防止するため のものである。
[0060] 本発明の点火器 4を用いたガス発生器 1では、点火器 4を保持するホルダ 5の外周 部には突起 5aが形成されており、この突起 5aが第 2カップ 3のフランジ部 3dに係合し て第 2カップ 3がホルダ 5にかしめられている。また、ホルダ 5の右側部分には、塞栓 1 3を収容する凹状の収容部 5bと、この収容部 5bの周端部から右方へ突出する環状 突起 5cが形成されており、収容部 5bに塞栓 13が部分的に収容された状態で、環状 突起 5cが点火器ケース 12のテーパ状のフランジ部 12bに当接して点火器ケース 12 及び塞栓 13がホルダ 5にかしめられて 、る。
[0061] 前述したように、塞栓 13には段付部 13eが形成されており、それに対応して、この 塞栓 13を収容するホルダ 5の収容部 5bは、塞栓 13の大径部 13bを収容する大径の 収容穴 21と、この収容穴 21に連なり、側線 13の小径部 13cを収容する小径の収容 穴 22からなる。そして、塞栓 13に段付部 13eが形成されていることにより塞栓 13の大 径部 13bの肉厚が薄くなつて 、るため、塞栓 13の大径部 13bと係合する部分のホル ダ 5の肉厚は小径部 13cと係合する部分の肉厚よりも厚くすることができ、高温時にガ ス発生剤 2が燃焼したときの高圧状態における、ホルダ 5の強度を確保できる。 [0062] また、本発明の点火器では、電極ピンを覆う支持体が塞栓部分に含まれて 、な!/、こ とが好ましい。即ち、塞栓が、エポキシ榭脂で一体成形されていることが好ましい。こ うすることにより、塞栓が支持体等複数個の部品で形成されているものに比べて、部 品点数を減らすことができる。したがって、点火器のコスト低減に期待できる。
[0063] また、本発明では、前記の点火器を用いて、自動車用シートベルトプリテンショナ一 に、好適に用いられる小型のガス発生器を得ることができる。本発明のガス発生器に ついて、説明する。図 2に示す本発明のガス発生器 1は、燃焼によりガスを発生させ るガス発生剤 2が充填された第 2カップ 3と、この第 2カップ 3の内側に配設され、着火 薬 10を収納する第 1カップ 11を有する点火器 4と、第 1カップを覆う導火孔 12aを有 する点火器ケース 12と、点火器ケース 12と第 1カップ 11とを力しめるための環状突 起 5cでかしめて保持するホルダ 5と、で構成されて 、る。
[0064] 図 2、図 4に示すように、ホルダ 5には、収容穴 22の下端から下方へ平行に延びる 2 つの揷通孔 23, 24が形成され、これら 2つの揷通孔 23, 24には、 2本の電極ピン 14 , 15のうちの、塞栓 13の突出部 13dに覆われた部分が夫々揷通されている。ここで、 2つの揷通孔 23, 24の面積は、電極ピン 14, 15を揷通できる範囲内である程度小さ いことが好ましぐこれら揷通孔 23, 24を揷通する電極ピン 14, 15の断面積の 1倍を 超えて 10倍以下、さらに、 2倍一 7倍の範囲とすることが好ましい。ホルダ 5をこのよう に構成することで、塞栓 13の下端面がホルダ 5の収容穴 22の奥端に当接して受け 止められ、さらに、電極ピン 14, 15が揷通する揷通孔 23, 24の面積が従来の点火 器 4に比べて小さくなつているため、電極ピン 14, 15がホルダ 5から抜けて飛び出し てしまうのが防止される。さらに、塞栓 13に突出部 13dを設けているので揷通孔 23, 24において電極ピン 14, 15とホルダ 5との距離が近くなつているにもかかわらず、電 気試験の際に静電気が流れたときに、火薬、着火薬が存在しない電極ピン 14, 15の 部分とホルダ 5の揷通孔 23, 24との間で放電することによって静電気を逃がし、火薬 、着火薬が発火するような放電を防止することができる。
[0065] 尚、このホルダ 5は、例えば、アルミニウム、鉄、ステンレス等の金属材料で形成でき る力 前述の揷通孔 23, 24や、収容穴 21, 22等を設ける必要があることから、成形 が容易なアルミニウムで形成することが特に好ましい。 [0066] ガス発生剤 2は、フィルター又は Z及びクーラントを介することなぐ第 2カップケー ス 3の内周に直接接触する状態にして充填されている。ここで、使用できるガス発生 剤は、燃料成分としては、含窒素有機化合物、酸化剤成分としては、無機化合物、 及び少なくとも 1種以上の添加物を含有するガス発生剤が好ましい。燃料成分として は、アミノテトラゾール、硝酸グァ-ジン、ニトログァ-ジンよりなる群力 選ばれる少な くとも 1種以上が挙げられる。酸化剤成分としては、硝酸ストロンチウム、硝酸アンモ- ゥム、硝酸カリウム、過塩素酸アンモ-ゥム、過塩素酸カリウムよりなる群力も選ばれる 少なくとも 1種以上が挙げられる。添加物としては、 自己発火性触媒である三酸化モリ ブデンが挙げられる。また、他にガス発生剤に添加しうる添加物としては、バインダー などが挙げられ、バインダーとして、グァガム、メチルセルロース、カルボキシメチルセ ルロース、水溶性セルロースエーテル、ポリエチレングリコールよりなる群から選ばれ る少なくとも 1種以上が挙げられる。好適なガス発生剤としては、燃料成分として 5—ァ ミノテトラゾールおよび硝酸グァ-ジン、酸化剤成分として硝酸ストロンチウム及び過 塩素酸アンモ-ゥム、自己発火性触媒として三酸化モリブデン、バインダーとしてグ ァガムを含有するガス発生剤である。より好適には、燃料成分として 5-アミノテトラゾ ールを 10— 30質量%、硝酸グァ-ジンを 15— 35質量%、酸化剤成分として硝酸スト ロンチウムを 10— 30質量%、過塩素酸アンモ-ゥムを 15— 35質量%、自己発火性 触媒として三酸化モリブデンを 1一 10質量0 /0、バインダーとしてグァガムを 1一 10質 量%含有するガス発生剤である。本発明で用いられるガス発生剤は、シートベルトプ リテンショナ一等に充填可能な形態にするため、例えば所望の形状の成形体にする ことができる。この成形体の形状は特に限定されるものではなぐガス発生剤に、 (a) カチオン性バインダー 0. 25%— 5%、(b)ァ-オン性バインダー 0. 25%— 5%、 (c )燃料、(d)酸化剤、(e)燃焼調節剤等の種類に応じて、水又は有機溶媒を添加し均 一に混合した後、混練し押出成形し載断して得られる円柱状の成形体、打錠機等を 用いて得られるペレット状の成形体にすることができる。
[0067] 第 2カップ 3は、大径の円筒部 3aと、この円筒部 3aの右端に連なり且つ互いに平行 な 2つの平面状の側面を有する有底筒部 3bとを含んでいる。図 3に示すように、有底 筒部 3bの底面には、 6本の切欠き部 3cが中心から放射状に形成されている。そして 、第 2カップ 3内のガス発生剤 2が燃焼して高温且つ高圧のガスが発生したときには、 そのガスの圧力により切欠き部 3cが破断して、図示しな 、シートベルトプリテンショナ 一へガスが直接放出される。第 2カップ 3の開口側(図 2の下側)の端部には、後述す るホルダ 5に取り付ける為のフランジ部 3dが形成されている。第 2カップ 3を形成する 材料としては、例えばステンレス、鉄、アルミニウム等の金属材料が挙げられる。
[0068] 次に、以上説明したガス発生器 1の作用及び効果について説明する。図示しない 衝突センサが自動車の衝突を感知すると、 2本の電極ピン 14, 15に通電される。す ると、電極ピン 14, 15に接続された抵抗発熱体 16が発熱し、点火玉 17が発火する。 この点火玉 17の発火により着火薬 10が発火して燃焼する。そして、着火薬 10の燃 焼に伴って点火器 4の第 1カップ 11の内部が、高温且つ高圧の状態になっていく。こ こで、第 1カップ 11は、図 2に示すように点火器ケース 12によって覆われて補強され ているため、着火薬 10が十分に燃焼する前に第 1カップ 11が膨張して破断すること が防止される。また、 2本の電極ピン 14, 15は、ホルダ 5に形成された面積の小さな 2 つの揷通孔 23, 24に個別に挿通されているため、第 1カップ 11内が高温且つ高圧 の状態においても、 2本の電極ピン 14, 15がホルダ 5から抜けて外側へ飛び出しにく くなつている。
[0069] 着火薬 10の燃焼が進んで第 1カップ 11内が高温且つ所定の高圧となると、導火部 11a,導火孔 12aを通じて一気に第 2カップ 3内のガス発生剤 2に高温且つ高圧の火 炎が噴出されて、ガス発生剤 2が点火される。尚、点火器ケース 12はホルダ 5にかし め固定されて 、るため、ガス発生剤 2側に吹き飛ばされることはな 、。
[0070] 続いて、ガス発生剤 2が燃焼して第 2カップ 3内で瞬間的に発生したガスにより、第 2 カップ 3の圧力が急激に上昇し、第 2カップ 3に形成された切欠き部 3cが破断して、 高温且つ高圧のガスが図示しないシートベルトプリテンショナ一へ直接導入され、シ ートベルトプリテンショナ一が作動する。
[0071] 上記構成の本実施形態の点火器 4は、塞栓 13が、熱硬化性榭脂組成物で形成さ れているため、高温状態において塞栓 13が軟化せず、塞栓 13の高温における強度 が高くなり、高温状態において塞栓 13が軟ィ匕しないため電極ピン 14, 15が塞栓 13 力も抜けるのを防止できる。また、塞栓 13の厚みを薄くしても電極ピン 14, 15の飛び 出しを防止するために必要な強度を確保することができ、塞栓 13を薄くした分だけ点 火器 4を小型化することができる。あるいは、第 2カップ 3内の容積を大きくしてガス発 生剤 2の充填量を増やすことが可能になる。さらに、エポキシ榭脂組成物であれば、 金属との密着性がよいため、電極ピン 14, 15と塞栓 13の間力も第 1カップ 11内に湿 気が浸入するのを抑えることができ、耐湿性に優れる。また、電極ピン 14, 15をェポ キシ榭脂組成物で一体成形しているため、支持体を必要とせず、塞栓 13と電極ピン 14, 15との間のシール性を高くすることができ、また、点火器 4の部品点数を少なく することができる。
[0072] 特に、上記熱硬化性榭脂組成物をエポキシ榭脂組成物とした場合は、ガラス転移 点の高 、エポキシ榭脂及び硬化剤を含有して 1、るので、エポキシ榭脂組成物は金 属との密着性がよぐ塞栓 13がガス発生器 1に組み付けられた場合には、塞栓 13と 電極ピン 14, 15との間の密着性が向上し、ガス発生剤が充填されたカップ内に湿気 が侵入するのをより確実に防止することができるので、好まし 、。
[0073] さらに、塞栓 13のうちのホルダ 5側の端部に、ホルダ 5側の径が小さくなるような段 付部 13eが形成されているので、段付部 13eを境にしてホルダ 5側の径が小さくなつ ているから、その分だけ塞栓 13の大径部 13bと係合するホルダ 5の部分の肉厚は小 径部 13cと係合する部分の肉厚よりも厚くすることができる。その結果、ガス発生剤 2 が着火したときの高温且つ高圧状態におけるホルダ 5の強度を十分に確保すること ができる。
[0074] 上記構成の本実施形態のガス発生器 1によると、 2本の電極ピン 14, 15が、ホルダ 5に形成された面積の小さな 2つの揷通孔 23、 24に夫々揷通しているため、着火薬 10が燃焼して第 2カップ 3内が高温且つ高圧の状態になった場合でも、塞栓 13の端 面の大部分がホルダ 5に当接して確実に受け止められて、 2本の電極ピン 14, 15が ホルダ 5から抜けて外側へ飛び出しに《なっている。また、揷通孔 23、 24において 電極ピン 14, 15とホルダ 5との距離が近くなつているため、電気試験の際に静電気 が流れたときに、火薬、着火薬が存在しない電極ピン 14, 15の部分とホルダの挿通 孔 23, 24との間で放電することによって静電気を逃がし、火薬、着火薬が発火するよ うな放電を防止することができる。 [0075] また、塞栓 13から延びる各電極ピン 14, 15の各根元部分力 塞栓 13と一体に成 形された突出部 13d、 13gで覆われており、突出部 13d、 13gが揷通孔 23、 24に挿 入されている。このため、各電極ピン 14, 15をそれぞれ別個に、揷通孔 23、 24に揷 通した場合に、この突出部 13d、 13gが各揷通孔 23、 24と嵌合し、塞栓 13のがたつ きを小さくできるとともに、各電極ピン 14, 15とホルダ 5間との絶縁を確実にとることが できる。
[0076] また、 2つの揷通孔 23、 24の面積が、電極ピン 14, 15の断面積の 1倍を超えて 10 倍以下であるので、ホルダ 5に金属を使用しても各電極ピン 14, 15同士のショートを 防ぐことができ、かつ、スクイブを形成する榭脂製の塞栓が高温状態での着火時に軟 化した場合であっても、この孔によって電極ピン 14, 15のホルダ 5外への飛び出しが 防止される。
[0077] さらに、段付部 13eの近傍部に、ホルダ 5と塞栓 13との間をシールするシール材が 設けられているので、ホルダ 5と塞栓 13との間から着火薬 10が封止された第 2カップ 3内に湿気が入り込むのを確実に防止することができる。さらに、ホルダ部分を金属 材料で形成し、エポキシ榭脂組成物で、ホルダ部分と塞栓 13を一体成形したものは 、金属部と榭脂部の密着性が良好であり、シール材が不要となり、好ましい。
[0078] 尚、以上説明した実施形態においては、ホルダ 5と電極ピン 14, 15を有する塞栓 1 3とが別部品で構成されている力 ホルダ 5と電極ピン 14, 15とがエポキシ榭脂組成 物により一体に成形されてもよい。この場合には、部品点数を減らすことができ、製造 コストを低減することが可能となる。
実施例
[0079] 以下に、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例に 限定されるものではない。
[0080] 本発明で使用される点火器の実施例
実施例 1
本発明による点火器の塞栓は、エポキシ榭脂組成物 {ビスフエノール A型エポキシ 榭脂および硬化剤 (4 メチルへキサヒドロ無水フタル酸)、商品名;日本化薬株式会 社製 KAYATORON ML—6650N}を混合して金型へ流し込み、硬化させる、い わゆる注型により成形した。この塞栓は金属ピンを有しており、成形の際にはまず金 型へ離型剤を振りかけた後、金属ピンを金型へ差し込んでおく。次に榭脂組成物を 用意するが、この時、あらカゝじめエポキシ榭脂を約 80°C、硬化剤を約 60°Cに加熱し ておく。そしてこれらを 100 : 100の割合で計量した後混合し、良く攪拌する。攪拌を 行うとビスフエノール A型エポキシ榭脂と硬化剤を混合させた液状のエポキシ榭脂組 成物には多量の気泡が発生するので、真空脱泡機により、 70— 80°Cの状態で約 10 一 15分間、脱泡を行い、その間に金属ピンをさした金型を予熱しておく。脱泡が終わ つたら液状のエポキシ榭脂組成物をシリンジに移し、これをヒーターで約 50°Cに温め ながら、ディスペンサーにより金型へ注入していく。注入が終わったら再度脱泡を行 い、 100°Cの高温炉に 3時間入れた後、 140°Cの高温炉に 3時間入れ、硬化させる。 これによりエポキシ榭脂組成物が硬化したら、金型を高温炉力 取り出し、成形され た塞栓を金型から取り外す。塞栓を取り外した後、もしバリなどが発生していた場合は 、きれいに取り除く。このようにして塞栓が出来上がり、各実験の必要に応じて、抵抗 発熱体の抵抗溶接、点火玉の成形を行い、着火薬の入ったカップを取り付けて本発 明で使用される点火器が完成する。
[0081] 本発明のガス発生器の実施例
実施例 2
実施例 1で得られた点火器の塞栓に点火器ケースを組み付け、シール剤を塗布し たアルミニウム製のホルダにこれを組み付ける。そして、第 2カップ内にガス発生剤で ある無煙火薬を装填し、前記点火器を組み付けたホルダでこれをかしめて得た。
[0082] 本発明のガス発生器を用いて、火炎試験、耐圧試験、耐湿試験を行!ヽ、本発明の ガス発生器の効果を確認した。各試験において、本発明のガス発生器では、点火器 の塞栓の材質がエポキシ榭脂組成物で形成されて!ヽるものを用い、これと比較する 図 6に示すガス発生器では、図 5に示す点火器の塞栓の材質を、 PBT榭脂 (ポリプチ レンテレフタレート)として成形したものと、不飽和ポリエステルとして成形したものとを 用意した。各試験において使用したガス発生剤の成分は、ニトログァ-ジン、過塩素 酸アンモ-ゥム、硝酸ストロンチウム、バインダー、カオリンを含むものであった。
[0083] 火炎試験 試験例 1
まず、火炎試験について述べる。試験には底部に直径 lmmのガス放出孔が設け られた、内容積が約 lOccの円筒状のジグと、このジグを加熱するためのプロパンパ 一ナーを用いた。ガス発生器はジグ内部に挿入されている。火炎試験ではジグを台 の上にセットし、プロパンパーナ一をその直下にセットした。この時プロパンバーナー 火炎口の先端力 ジグの底部までの距離を 400mmとし、プロパンバーナーによる火 炎の高さは目視により 600mmに設定した。なお本火炎試験はプロパンバーナーに より加熱を開始した後、ガス発生剤に着火してガスが発生するまで行った。試験では 爆発音がするので、それにより着火を確認した。以下に、本火炎試験に用いたガス発 生器の仕様とその結果を表 1に示す。
[0084] [表 1]
Figure imgf000025_0001
[0085] 表 1によれば、 PBT樹脂で成形された塞栓を持つ点火器を組み付けたガス発生器 では、無煙火薬が lOOOmgの時には PBT榭脂部材が破壊しなかった力 HOOmg および 1200mgの時には PBT榭脂部材が破壊した。また、不飽和ポリエステルで成 形された塞栓を持つ点火器を組み付けたガス発生器では、無煙火薬が 1000mg、 1 lOOmgおよび 1200mgのいずれの場合にも不飽和ポリエステル部材が破壊されな かった。エポキシ榭脂組成物で成形された塞栓を持つ点火器を組み付けた本発明 のガス発生器では、無煙火薬が 1000mg、 l lOOmgおよび 1200mgのいずれの場 合にもエポキシ榭脂部材が破壊しな力つた。このことから火炎試験において、ェポキ シ榭脂組成物や不飽和ポリエステルで成形された塞栓を持つ本発明の点火器を組 み付けたガス発生器は、 PBT榭脂で成形された塞栓を持つ点火器を組み付けたガ ス発生器よりも高温状態において強度上有利であることがわ力つた。
[0086] 耐圧試験
試験例 2
次に耐圧試験について述べる。本試験では 3種類のガス発生器を用意した。一つ は従来カゝら使用している PBT榭脂により成形された塞栓を持つ点火器をホルダに組 み付け、カップ体を力しめたガス発生器である。別の一つは、本発明である点火器の 塞栓を前述のとおり成形して点火器ケースを組み付け、シール剤を塗布したアルミ- ゥム製のホルダにこれを組み付けた後、カップ体を力しめてできたガス発生器である 。もう一つは、不飽和ポリエステルにより成形された塞栓を持つ点火器をホルダに組 み付け、カップ体をカゝしめたガス発生器である。いずれのガス発生器においてもガス 発生剤は装填していない。これらのガス発生器を用いて耐圧試験を行った。耐圧試 験は 3. 5ccの内容積を備えたジグにガス発生器をセットし、ジグ内部に油を満たした 後、油圧をかけてゆき、ガス発生器が破壊した際の圧力を測定する。表 2に本耐圧試 験で得られた結果を示す。
[0087] [表 2]
Figure imgf000026_0001
[0088] 表 2からゎカゝるように、 PBT榭脂により成形された塞栓を持つ点火器を組み付けた 従来のガス発生器は 150MPaで榭脂部材が破壊した。しかし、エポキシ榭脂組成物 により成形された塞栓を持つ点火器を組み付けた本発明のガス発生器は 189MPa まで圧力をかけたが榭脂部材は破壊しなカゝつた。また、不飽和ポリエステルにより成 形された塞栓を持つ点火器を組み付けた本発明のガス発生器は 185MPaまで圧力 をかけたが榭脂部材は破壊されなカゝつた。また、榭脂部材の長さはエポキシ榭脂組 成物、不飽和ポリエステルでそれぞれ成形された長さ 2. 9mmの塞栓を持つ本発明 の点火器を有するガス発生器力 SPBT榭脂で成形された長さ 3. 6mmの塞栓を持つ 従来の点火器を有するガス発生器よりもそれぞれ 0. 7mm短いが、強度上は高い値 を示す結果となった。このことからエポキシ榭脂組成物又は不飽和ポリエステルで成 形された塞栓を持つ点火器を組み付けた本発明のガス発生器の方が、 PBT榭脂で 成形された塞栓を持つ従来の点火器を組み付けたガス発生器よりも強度上有利であ ることがわかった。
[0089] 耐湿試験
試験例 3
さらに耐湿試験について述べる。本試験では 3種類のガス発生器を用意した。一つ は従来カゝら使用している PBT榭脂により成形された塞栓を持つ点火器を、 Oリングを 介してホルダに組み付け、カップ体にガス発生剤を装填して前記ホルダによりかしめ たガス発生器である。別の一つは、本発明である、ホルダと電極ピンをエポキシ榭脂 組成物で一体に成形し、カップ体にガス発生剤を装填してホルダによりかしめたガス 発生器である。もう一つは、ホルダと電極ピンを不飽和ポリエステルで一体に成形し、 カップ体にガス発生剤を装填してホルダによりかしめたガス発生器である。ガス発生 剤の装填量は lgとした。これら 3種類のガス発生器を用いて耐湿試験を行った。その 際の試験条件は温度 85°C、湿度 85%に設定し、試験時間は 410時間とした。そして サンプルを環境試験機から取り出した後、ガス発生器カゝらガス発生剤を取り出し、吸 湿量の測定を行った。本試験にて得られた試験結果を表 3に示す。
[0090] [表 3] ガス発生器仕様 吸湿量(%)
oリングによるシール構造 (従来) 0. 41 エポキシ樹脂の接着によるシール構造 0. 1 6 不飽和ポリエステルの接着によるシ一ル構造 0. 53
[0091] 表 3からわ力るように、従来の O—リングによるシール構造では、 85°C、 85%の雰囲 気中に 410時間投入したところガス発生剤の吸湿量は 0. 41%であり、本発明のェポ キシ榭脂組成物の接着によるシール構造では 0. 16%であった。また、不飽和ポリエ ステルの接着によるシール構造では 0. 53%であった。このこと力ら、エポキシ榭脂組 成物によりホルダと電極ピンが接着されたシール構造の本発明のガス発生器は、従 来の Oリングによるシール構造のガス発生器よりも、耐吸湿性において 2. 6倍以上優 れていることがわ力 た。また、エポキシ榭脂組成物によりホルダと電極ピンが接着さ れたシール構造の本発明のガス発生器は、エポキシ榭脂組成物によりホルダと電極 ピンが接着されたシール構造のガス発生器よりも、耐吸湿性において 3. 3倍以上優 れていることがわかった。
図面の簡単な説明
[0092] [図 1]本発明で使用される点火器の断面図である。図 2の III III線断面図である。
[図 2]本発明の実施形態に係るガス発生器の断面図である。
[図 3]図 2のガス発生器において第 2カップの底部分から見た図である。
[図 4]図 2の VI— VI線断面図である。
[図 5]従来の点火器の断面図である。
[図 6]従来のガス発生器の断面図である。
符号の説明
[0093] 1 ガス発生器
2 ガス発生剤
3 第 2カップ
3a 円筒部 3b 有底筒部
3c 切欠き部
3d フランジ部
4 点火器
5 ホノレダ
5a 突起
5b 収容部
5c 環状突起
10 着火薬
11 第 1カップ
11a 導火部
l ib 係合部
12 点火器ケース
12a 導火孔
12b フランジ咅
13 塞栓
13b 大径部
13c 小径部
13a 挿入部
13e 段付部
3d 突出部
3f 移行部
4 電極ピン
5 電極ピン
6 抵抗発熱体
7 点火玉
8 ガスケット
9 ショーティングクリップ 収容穴 収容穴 揷通孔 揷通孔

Claims

請求の範囲
[I] 抵抗発熱体と、前記抵抗発熱体の発熱により着火する火薬と、前記抵抗発熱体に 接続する電極ピンと、前記電極ピンを保持する塞栓とを有し、電極ピンと塞栓との接 触界面をシールする点火器であって、前記塞栓の材質は熱硬化性榭脂であることを 特徴とした点火器。
[2] 前記熱硬化榭脂は、不飽和ポリエステルを除くことを特徴とした請求項 1記載の点 火器。
[3] 前記熱硬化榭脂は、エポキシ榭脂組成物であることを特徴とした請求項 1記載の点 火器。
[4] 前記エポキシ榭脂組成物が、エポキシ榭脂、硬化剤を含むことを特徴とした請求項 3記載の点火器。
[5] 前記エポキシ榭脂組成物力 全エポキシ榭脂組成物に対し、 30— 95重量%のフィ ラーを含有することを特徴とした請求項 3記載の点火器。
[6] 前記フイラ一は、溶融シリカ、結晶シリカ、酸ィ匕アルミニウム及び炭酸カルシウムのう ちの少なくとも 1を含むことを特徴とした請求項 5記載の点火器。
[7] 前記エポキシ榭脂は、ビスフエノール型エポキシ榭脂、ノボラック型エポキシ榭脂、 ビフエ-ル型エポキシ榭脂、ナフタレン型エポキシ榭脂、脂環式エポキシ榭脂及びァ ミン系エポキシ榭脂のうちの少なくとも 1を含むことを特徴とした請求項 3記載の点火 器。
[8] 前記硬化剤は、フ ノールノボラック榭脂、酸無水物及びアミン類のうちの少なくとも
1を含むことを特徴とした請求項 4記載の点火器。
[9] 前記エポキシ榭脂組成物は、硬化促進剤を含むことを特徴とした請求項 4記載の 点火器
[10] 前記塞栓の電極ピン側部に、小径段付部を有することを特徴とした請求項 1記載の 点火器。
[II] 燃焼によりガスを発生させるガス発生剤が充填されたカップと、このカップの内側に 配置された点火器と、前記点火器及び前記カップを保持するホルダとを備え、 前記点火器は、抵抗発熱体と、前記抵抗発熱体の発熱により着火する火薬と、前 記抵抗発熱体に接続する電極ピンと、前記電極ピンを保持する塞栓とを有するガス 発生器であって、
前記塞栓の材質は熱硬化性榭脂であり、
前記ホルダに前記電極ピンを個別に挿通する揷通孔を有することを特徴としたガス 発生器。
[12] 前記塞栓から延びる前記電極ピンの各根元部分が、前記塞栓と一体に成形された 突出部で覆われており、前記突出部が前記挿入通孔に挿入されていることを特徴と した請求項 11記載のガス発生器。
[13] 前記塞栓の電極ピン側部に、小径の段付部を有することを特徴とした請求項 11記 載のガス発生器。
[14] 前記熱硬化性榭脂は、不飽和ポリエステルを除くことを特徴とした請求項 11記載の ガス発生器。
[15] 前記熱硬化性榭脂は、エポキシ榭脂組成物であることを特徴とした請求項 11記載 のガス発生器。
[16] 前記エポキシ榭脂組成物が、エポキシ榭脂、硬化剤を含むことを特徴とした請求項 15記載のガス発生器。
[17] 前記エポキシ榭脂組成物力 全エポキシ榭脂組成物に対し、 30— 95重量%のフィ ラーを含有することを特徴とした請求項 15記載のガス発生器。
[18] 前記フイラ一は、溶融シリカ、結晶シリカ、酸ィ匕アルミニウム及び炭酸カルシウムのう ちの少なくとも 1を含むことを特徴とした請求項 17記載のガス発生器。
[19] 前記エポキシ榭脂は、ビスフエノール型エポキシ榭脂、ノボラック型エポキシ榭脂、 ビフエ-ル型エポキシ榭脂、ナフタレン型エポキシ榭脂、脂環式エポキシ榭脂及びァ ミン系エポキシ榭脂のうちの少なくとも 1を含むことを特徴とした請求項 15記載のガス 発生器。
[20] 前記硬化剤は、フ ノールノボラック榭脂、酸無水物及びアミン類のうちの少なくとも
1を含むことを特徴とした請求項 16記載のガス発生器。
[21] 前記エポキシ榭脂組成物は、硬化促進剤を含むことを特徴とした請求項 15記載の ガス発生器。
[22] 前記揷通孔の面積が、前記電極ピンの断面積の 1倍を超えて 10倍以下であること を特徴とする請求項 11記載のガス発生器。
[23] 前記段付部の近傍に、ホルダと塞栓との間をシールするシール材を有することを特 徴とした請求項 13記載のガス発生器。
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