WO2005039877A1 - 光反射用ポリカーボネート系樹脂シート及びそれを用いた光反射用積層体 - Google Patents

光反射用ポリカーボネート系樹脂シート及びそれを用いた光反射用積層体 Download PDF

Info

Publication number
WO2005039877A1
WO2005039877A1 PCT/JP2004/014650 JP2004014650W WO2005039877A1 WO 2005039877 A1 WO2005039877 A1 WO 2005039877A1 JP 2004014650 W JP2004014650 W JP 2004014650W WO 2005039877 A1 WO2005039877 A1 WO 2005039877A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
light
polycarbonate resin
resin sheet
foam
light reflection
Prior art date
Application number
PCT/JP2004/014650
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Hiroshi Kawato
Masami Kogure
Keisuke Funaki
Yoshihiko Horio
Original Assignee
Idemitsu Kosan Co., Ltd.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Idemitsu Kosan Co., Ltd. filed Critical Idemitsu Kosan Co., Ltd.
Priority to DE112004001859T priority Critical patent/DE112004001859T5/de
Priority to US10/574,580 priority patent/US20070054110A1/en
Publication of WO2005039877A1 publication Critical patent/WO2005039877A1/ja

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/18—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by features of a layer of foamed material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02—Physical, chemical or physicochemical properties
    • B32B7/023—Optical properties
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • Y10T428/249987—With nonvoid component of specified composition

Definitions

  • the present invention relates to a light-reflective polycarbonate resin sheet and a light-reflective laminate using the same, and more particularly to a light-reflective backlight reflector, a lighting device, a house, and various facilities.
  • the present invention relates to a light-reflecting polycarbonate resin sheet suitable for use as a light source component such as a fluorescent tube, an LED (light-emitting diode), an EL (electo-luminescent device), a plasma, and a laser, and a light-reflecting laminate using the same.
  • a sheet includes a film), a metal plate, a metal foil Z plastic foamed sheet, a metal-deposited product of a plastic foamed sheet, a foamed stretched PET film, and a metal paste thereof.
  • a metal plate a film
  • metal plate a metal plate
  • metal foil Z plastic foamed sheet a metal-deposited product of a plastic foamed sheet
  • foamed stretched PET film a metal paste thereof.
  • a foamed PET film or a laminated product of a microcellular foamed PET film and an A1 plate is used as a reflector for a direct type LCD backlight.
  • the reflector itself is used from the viewpoint of weight reduction and design properties.
  • Patent Document 1 a microcellular foam PET film is known as a foam sheet having excellent high reflectivity.
  • Patent Document 2 As a foam obtained by finely foaming the resin composition, a reflection plate made of a foam (polycarbonate polydimethylsiloxane copolymer) using a polycarbonate resin (PC resin) is known. (Patent Document 2).
  • the reflector is in close proximity to a plurality of light sources (cold cathode tubes). Therefore, light resistance to the wavelength of the light source is required.
  • Patent Document 1 Japanese Patent No. 2925745
  • Patent Document 2 JP 2003-49018 A
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a foam sheet for a light-resistant reflective member having excellent light reflection characteristics and a laminate thereof.
  • the present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have found that a polycarbonate-based resin foam layer, particularly a foam layer made of a resin composition containing a copolymer of polycarbonate and polysiloxane.
  • a foam sheet for a light-resistant reflective member having excellent light-reflecting properties can be obtained.
  • the present invention has been completed based on powerful knowledge.
  • the present invention provides the following polycarbonate resin sheet for light reflection and a laminate.
  • a polycarbonate resin sheet for light reflection wherein a light-resistant layer for cutting or absorbing ultraviolet light is provided on at least one surface of the polycarbonate resin foam layer.
  • Polycarbonate resin foam layer strength The polycarbonate resin sheet for light reflection according to [1], comprising a copolymer of polycarbonate and polysiloxane.
  • the light-resistant layer is composed of an acrylic resin or a methacrylic resin copolymerized with one or more components selected from a polymerizable light stabilizer component and an ultraviolet absorber component. Either polycarbonate resin sheet for light reflection.
  • a polycarbonate resin sheet for light reflection which has a reflectance of 90% or more measured by irradiating the surface of the light-resistant layer with light in a visible light region wavelength.
  • [11] A light-reflecting laminate obtained by laminating the polycarbonate resin sheet for light reflection according to any one of [1] to [10] on a metal plate.
  • the polycarbonate resin sheet for light reflection of the present invention comprises a polycarbonate resin foam layer provided with a light-resistant layer for cutting or absorbing ultraviolet light.
  • the type of the polycarbonate resin constituting the polycarbonate resin foam layer and the method for forming the foam layer are not particularly limited, but are shown below. It is preferably a foam layer.
  • the foam layer is formed by impregnating a supercritical gas into a resin composition containing a polycarbonate resin and degassing the resin composition impregnated with the supercritical gas.
  • the cell area fraction S [%] is the value obtained by dividing the sum of the cross-sectional areas of all the foamed cells seen from the cross section where the physical strength of the foamed layer is preferable.
  • D is [ ⁇ m]
  • SZD is 15 or more. If the SZD is 15 or more, the reflectance increases.In particular, if the SZD is 20 or more, the Y value (reflectance) measured in a 10-degree field of view using a light source in the visible light wavelength range is 95.
  • a highly reflective foam layer of 0% or more is obtained.
  • the individual shape of the foam cell is often substantially elliptical, but there is distortion or the like for each cell. Therefore, a cross-sectional image of the foam layer, for example, an electron micrograph of the cross-section of the foam layer is taken into an image processor, and the actual cell shape is converted into a substantially elliptical shape having the same area, and the major axis is defined as the cell diameter. The same image processing is performed for all the cells taken in the image, and the average value of the calculated cell diameters can be used as the number average cell diameter D [m] of the foam cells.
  • the cell area fraction [%] is calculated, for example, by taking a cross-sectional image of the foam layer into an image processor, binarizing the image, obtaining the sum of the void area of the foam cell, and calculating the sum of the cross-sectional area of the foam.
  • the value can be divided by.
  • the foam layer used a polycarbonate-polysiloxane copolymer as a polycarbonate-based resin in terms of flame retardancy and foaming properties, etc., and the supercritical gas was permeated into the resin composition containing the same.
  • a foam layer formed by degassing later is preferred.
  • the copolymer of polycarbonate and polysiloxane is represented by the following general formula (I
  • R 1 represents an epoxy group-containing monovalent organic group. Specific examples include a ⁇ -glycidoxypropyl group, a j8- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyl group, a glycidoxymethyl group, an epoxy group and the like. Industrially, a ⁇ -glycidoxy propyl group is preferred.
  • R 2 represents a hydrocarbon group having 11 to 12 carbon atoms.
  • the hydrocarbon group include an alkyl group having 11 to 12 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 12 carbon atoms, an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, and an arylalkyl group having 7 to 12 carbon atoms. .
  • fluor, vinyl and methyl groups are preferred! /.
  • a and b are numbers that satisfy the relations 0 ⁇ a ⁇ 2, 0 ⁇ b ⁇ 2, and 0xa + bx2, respectively.
  • the value of a is preferably 0 ⁇ a ⁇ l.
  • a 2 or more, it becomes an expensive polysiloxane, which is economically disadvantageous. For this reason, it is preferable to set 0 ⁇ a ⁇ l.
  • the value of b is 2 or more, the heat resistance is poor and the molecular weight is low, so that the flame retardancy is reduced. Therefore, it is preferable to set 0 ⁇ b ⁇ 2.
  • Examples of the polysiloxane having a repeating unit represented by the general formula (I) include ⁇ -glycidoxypropyltrimethoxysilane, ⁇ -glycidoxypropylmethyljetoxysilane, and j8 (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltril Methoxysilane, — (3,4-epoxycyclohexyl) ethyl epoxide-containing silane alone such as methylethoxysilane, or by co-hydrolyzing this epoxy group-containing silane with another alkoxysilane monomer. And can be manufactured. As a method of co-hydrolysis, a known method such as the method described in JP-A-8-176425 can be used.
  • a copolymer formed of polycarbonate and a polydimethylsiloxane block is particularly preferred.
  • a copolymer formed of polycarbonate and a polydimethylsiloxane block is particularly preferred.
  • a foam having a so-called microcellular structure a foam having high strength and high reflectivity can be easily obtained.
  • a polycarbonate-polysiloxane copolymer for example, those disclosed in JP-A-7-258532 can be used.
  • the polysiloxane block portion is 0.5% by mass or more and 10% by mass or less, and the n- It is preferable that the hexane-soluble content is 1.0% by mass or less and the viscosity average molecular weight is in the range of 10,000 to 50,000.
  • the molecular weight of the copolymer within the above range, a copolymer having good heat resistance, strength, and foamability can be obtained.
  • the n-xane-soluble content is 1.0% by mass or less, impact resistance, flame retardancy, and foamability are good.
  • the n-hexane soluble component means a component extracted from the target copolymer using n-hexane as a solvent.
  • the foamed structure of the foamed layer may be an independent foam having independent foam cells.
  • a continuous foam having no foam cells may be used.
  • an example of a foam having a periodic structure in which a resin phase and a pore phase are respectively formed continuously and entangled with each other can be given.
  • the number average cell diameter of the foam cells is preferably 10 m or less, particularly preferably 5 ⁇ m or less.
  • the number average cell diameter of the foam cells is 10 ⁇ m or less, the advantage of the microcellular structure that can maintain the rigidity before foaming can be sufficiently exhibited. Also, the reflectance of the obtained foam is sufficient.
  • the expansion ratio of the independent foam is usually from 1.1 to 3 times, preferably from 1.2 to 2.5 times.
  • the length of one cycle is at least nm and at most 100 ⁇ m, and preferably at least 10 nm and at most 50 ⁇ m, in view of the foam structure and the reflectance. From this, the expansion ratio of the continuous foam is not limited as long as the periodic structure is maintained, but is usually 1.1 to 3 times, preferably 1.2 to 2.5 times. .
  • the foam layer is manufactured by a method in which a supercritical gas, which is a supercritical gas, is permeated into a resin composition containing the above-described copolymer of polycarbonate and polysiloxane, and then degassed. can do.
  • the supercritical state is a state showing properties intermediate between the gaseous state and the liquid state.
  • the gas used here is not particularly limited as long as it penetrates the resin in the supercritical state.
  • an inert gas such as carbon dioxide, nitrogen, air, oxygen, hydrogen, and helium can be exemplified.
  • carbon dioxide and nitrogen are preferable.
  • a method and an apparatus for producing a closed cell by infiltrating a supercritical gas into a resin composition generally include a shaping step of shaping the resin composition and a supercritical gas permeating a molded body. Then, a defoaming step of defoaming and foaming is provided.
  • a batch type foaming method in which the shaping step and the foaming step are separate steps, and a continuous type foaming method in which the shaping step and the foaming step are continuously performed.
  • a molding method and a manufacturing apparatus described in US Pat. No. 5,158,986 and JP-A-10-230528 can be used.
  • the temperature in the gas atmosphere is preferably set to a value close to or higher than the glass transition temperature Tg, more specifically, a temperature lower by 20 ° C. than the glass transition temperature Tg. This makes it easier for the resin and the gas to be uniformly mixed.
  • the upper limit of this temperature can be set freely within a range that does not adversely affect the resin material. It is preferable that the temperature does not exceed a temperature 50 ° C. higher than the glass transition temperature Tg. If the temperature is exceeded, the foam cells or the periodic structure of the foam may become large, or the resin composition may be deteriorated by heat, so that the strength of the foam may be reduced.
  • the gas pressure when the gas is made to permeate the resin must be not less than the critical pressure of the gas to be penetrated, and is preferably 15 MPa or more, particularly preferably 20 MPa or more.
  • the amount of gas permeation is determined according to the desired expansion ratio.
  • the content be 0.1% by mass or more and 20% by mass or less, preferably 1% by mass or more and 10% by mass or less of the mass of the resin.
  • the time for infiltrating the gas can be appropriately selected according to the infiltration method and the thickness of the resin, which are not particularly limited. There is a correlation that if the gas permeation amount is large, the periodic structure becomes large, and if it is small, the periodic structure becomes small.
  • the time is usually from 10 minutes to 2 days, preferably from 30 minutes to 3 hours.
  • the penetration efficiency is increased, so that the time may be 20 seconds or more and 10 minutes or less.
  • the foam is obtained by degassing the resin composition impregnated with the supercritical gas by reducing the pressure. In consideration of this foaming, it is sufficient to lower the pressure below the critical pressure of the infiltrated gas.However, it is usual to lower the pressure to normal pressure for handling, etc. Normal.
  • the resin composition impregnated with the supercritical gas is cooled to (Tg ⁇ 20) ° C. If degassing is performed at a temperature outside this temperature range, coarse foaming may be generated, or even if the foaming is uniform, the crystallization of the resin composition may be insufficient and the strength and rigidity may be reduced.
  • the resin composition impregnated with the supercritical gas is injected into the resin composition.
  • Mold It is particularly preferable to reduce the pressure applied to the resin composition in which the supercritical gas has been permeated by retreating the mold after filling the inside. By performing such an operation, poor foaming near the gate is less likely to occur, and a uniform foamed structure can be obtained.
  • a temperature range of (Tg ⁇ 20) ° C. must be passed for a sufficient time to degas.
  • the cooling rate of the resin composition should be less than 0.5 ° CZsec and the glass transition temperature or lower. It is preferable to cool down.
  • the pressure-reducing speed of the resin composition is preferably less than 20 MPaZsec, more preferably less than 15 MPaZsec, and particularly preferably less than 0.5 MPaZsec. Even when the decompression speed is 20 MPaZsec or more, spherical closed cells are easily formed unless cooling is performed or if the cooling speed is extremely reduced.
  • a gas in a supercritical state is permeated into the resin composition, and the gas permeates. It is preferable to perform quenching and rapid decompression substantially simultaneously on the obtained resin composition.
  • a pore phase is formed after gas is released, and the pore phase and the resin phase each form a continuous phase, and a state in which these are entangled is maintained. Is done.
  • the same method and apparatus as those used in the production method and apparatus for the closed cell type are used.
  • the preferable temperature and pressure conditions for infiltrating the supercritical gas into the resin composition may be the same as those in the production method of the closed cell type.
  • the cooling rate after gas infiltration is at least 0.5 ° CZsec or more, preferably 5 ° CZsec or more, and more preferably 10 ° CZsec.
  • the upper limit of the cooling rate varies depending on the foam production method, but is generally 50 ° CZsec in the batch foaming method and 1000 ° CZsec in the continuous foaming method.
  • the decompression rate in the degassing step is preferably 0.5 MPaZe or more, more preferably 15 MPaZsec or more, particularly preferably 20 MPaZsec or more, and 50 MPaZesec or less in order to obtain a desired foamed structure. preferable.
  • the pressure is reduced to 50 MPa or less, the connected porous structure is kept frozen.
  • the method for producing the foam layer made of the resin composition containing the copolymer of polycarbonate and polysiloxane may be any method such as a batch method, an extrusion method, and injection molding.
  • the light-resistant layer constituting the polycarbonate resin sheet for light reflection of the present invention has a function of energizing or absorbing ultraviolet light.
  • the cut or absorption of ultraviolet light can be realized by including one or more selected from a light stabilizer and an ultraviolet absorber in the light-resistant layer.
  • Light stabilizers and UV absorbers include hindered amines, salicylic acids, benzophenones, benzotriazoles, benzoxazinones, cyanoacrylates, triazines, benzoates, oxalic acids, and organic nickels.
  • Organic compounds such as the above, or inorganic compounds obtained by a sol-gel method or the like are preferred.
  • Hindered amine compounds include bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, dimethyl succinate 1- (2-hydroxyethyl) 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine polycondensate , Tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -1-1,2,3,4-butanetetracarboxylate, 2,2,6,6-tetramethyl-4-piberidylbenzoate, bis- (1,2,2 , 6,6-pentamethyl-4-piperidyl) 2- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -2-n butylmalonate, bis (N-methyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate , 1,1,-(1,2-ethanediyl) bis (3,3,5,5-tetramethylpiperazinone) and the like.
  • salicylic acid-based compound examples include p-t-butylphenol salicylate and p-octylphenol-salicylate.
  • benzophenone-based compounds examples include 2-hydroxy-4n otoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-1-benzophenone, 2-hydroxy-4-ethoxy-1-benzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, and 2-hydroxy-4-methoxy-.
  • benzotriazole compounds include 2- (2-hydroxy-5,1-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2, -hydroxy-5,1-t-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2 , -Hydroxy-3,5, -di-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2, -hydroxy-3,1-tert-butyl-5,1-methylphenyl) -5-clozenbenzotriazole, 2- (2,2- -Hydroxy 3,5, di-t-butylphenol) -5-benzobenzotriazole, 2- (2-hydroxy-5,1-t-octylphenol) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy- 3 ', 5'-di-t-amylphenyl) benzotriazole, 2,2-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazole- 2 yl)
  • cyanoacrylate compounds examples include 2-ethyl-2-cyano 3,3-diphenyl acrylate, 2-ethylhexyl 2-cyano 3,3-diphenyl acrylate, 1,3-bis [2, -cyano-3 , 3, -Diphenylacryloyloxy] -2,2-bis-[(2-cyano-3,3,3-diphenylacryloyl) oxy] methylpropane.
  • Triazines include 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazine-2-yl) -5- (hexyl) oxyphenol, 2- (4,6-bis2,4-dimethylphenyl) Lou 1,3,5-triazine 2-yl) -5- (hexyl) oxyphenol.
  • Benzoate compounds include 2,4-dibutylbutyl-3 'and 5'-dibutyl. Nore 4-hydroxybenzoate, resonoresinone 'monobenzoate, onoresobenzoinole Methyl benzoate, etc.
  • oxalic acid-based compounds 2-ethoxy-2'-ethylisoxac acid bis-lide, etc.
  • nickel-based compounds nickel bis (otatylphenol) sulfide, [2,2'-thiobis (4 octylphenolate)] n-butylamine, nickel complex—3,5 —Di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl phosphate monoethylate, nickel dibutyldithiocarbamate and the like
  • Benzoxazinone-based compounds include 2,2, — (1,4 phenylene) bis [4H—3,1— Benzoxazine 4-one].
  • malonic ester-based compound examples include [(4-methoxyphenyl) methylene] -dimethyl ester of propanedioic acid.
  • hindered amine compounds benzophenone compounds and benzotriazole compounds are preferred.
  • another resin component is appropriately mixed with the light stabilizer and Z or the ultraviolet absorber. It is preferable to use them. That is, a mixed solution in which a resin component, a light stabilizer and a Z or UV absorber are dissolved in a solvent, or one of a resin component and a light stabilizer and / or an ultraviolet absorber is dissolved and the other is dissolved. It is preferable to separately dissolve or disperse the liquid, the resin component, the light stabilizer and the Z or ultraviolet absorber which are dispersed in a solvent in advance, and to use the mixed liquid as a coating liquid. In this case, as the solvent, water or an organic solvent may be appropriately used. It is also preferable to use a light stabilizer component and a copolymer of Z or an ultraviolet absorber component and a resin component as they are as a coating solution.
  • the resin component that is mixed or copolymerized with the light stabilizer and Z or the ultraviolet absorber is not particularly limited.
  • examples thereof include polyester resin, polyurethane resin, acrylic resin, methacrylic resin, and polyamide.
  • Resin polyethylene resin, polypropylene resin, polychloride resin, polychloride resin -Ridene resin, polystyrene resin, polyacetate resin, fluorine resin And the like. These resins may be used alone or in combination of two or more. They can be used together.
  • acrylic resin and methacrylic resin are preferred.
  • an acrylic resin or a methacrylic resin obtained by copolymerizing a light stabilizer component and Z or an ultraviolet absorber component in the light-resistant layer it is preferable to use an acrylic resin or a methacrylic resin obtained by copolymerizing a light stabilizer component and Z or an ultraviolet absorber component in the light-resistant layer.
  • copolymerization it is preferable to copolymerize a polymerizable light stabilizer component and a Z or ultraviolet absorber component with an acrylic monomer component or a methacrylic monomer component.
  • polymerizable light stabilizer component and ultraviolet absorber component it is preferable to use one or more of hindered amine, benzotriazole and benzophenone compounds.
  • These polymerizable light stabilizer components and ultraviolet absorber components may be compounds having hinderdamine, benzotriazole or benzophenone in the base skeleton and having a polymerizable unsaturated bond. Usually, it is an acrylic / methacrylic monomer compound having a functional group derived from these compounds having a light absorbing ability or an ultraviolet absorbing ability in a side chain.
  • Examples of the polymerizable hindered amine compound include bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl-5 ataliloyloxetyl phenol) sebacate, dimethyl succinate '1- (2-hydroxyxetyl) 4-hydroxy — 2,2,6,6-tetramethyl-5 atariloyloxheti rufu-rubiperidine polycondensate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piberidilu-5-metacryloxyxetil fuer) sebacate, Dimethyl succinate 1- (2-hydroxyethyl) 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-5-methacryloxyshetyl phenylbiperidine Polycondensate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piberidilu) 5 Atariloylethyl phenyl) sebacate, dimethyl succinate 1- (2-hydroxyethyl) 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-5-
  • Examples of the polymerizable benzotriazole-based compound include 2- (2-hydroxy-5 ataliloyloxetylphenyl) -2 ⁇ -benzotriazole and 2- (2'-hydroxy-5, -methacryloxyshethylphenyl) -2 ⁇ -benzo.
  • Triazole 2- (2-hydroxy-3,1-tert-butyl-5, -attaliloylethylphenol) -5-chloro-2H-benzotriazole
  • examples of the polymerizable benzophenone-based compound include 2-hydroxy-4-methoxy-5-atalyloyloxyshetylphenylbenzophenone and 2,2'-4,4'-tetrahydroxy-5 atariloyloxyshephenylphenylbenzophenone.
  • Examples of the acryl monomer component or methacryl monomer component or the oligomer component thereof copolymerized with the polymerizable light stabilizer component and Z or the ultraviolet absorber component include alkyl acrylate, alkyl methacrylate (alkyl group).
  • Monomers having a functional group for example, monomers having a carboxyl group, a methylol group, an acid anhydride group, a sulfonic acid group, an amide group, a methylolated amide group, an amino group, an alkylolated amino group, a hydroxyl group, an epoxy group, etc. ).
  • the copolymerization ratio of the polymerizable light stabilizer component and the Z or ultraviolet absorber component with the monomers to be copolymerized is not particularly limited.
  • the ratio of Z or the ultraviolet absorber component is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, and even more preferably 35% by mass or more.
  • a polymer obtained by polymerizing a polymerizable light stabilizer component and Z or an ultraviolet absorber component without using the above monomers may be used.
  • the molecular weight of these polymers is not particularly limited, it is usually 5,000 or more, preferably 10,000 or more, more preferably 20,000 or more from the viewpoint of the toughness of the coating layer. .
  • polymers are used in the state of being dissolved or dispersed in an organic solvent, water or a mixed solution of organic solvent Z water.
  • a commercially available hybrid light-stable polymer can also be used.
  • ⁇ U-double '' manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. contains a copolymer of an acrylic monomer, a light stabilizer and an ultraviolet absorber as an active ingredient, and contains a copolymer of an acrylic monomer and an ultraviolet absorber as an active ingredient.
  • “HC-935U E” manufactured by Sharp Yushi Kogyo KK can be used.
  • additives such as inorganic Z organic particles, a fluorescent whitening agent, and an antistatic agent are added to the light-resistant layer in a range that does not impair the reflection characteristics and light resistance of the light-resistant layer.
  • fluorescent whitening agents include UBITEC (trade name, Ciba 'Specialty Chemicals), OB-1 (trade name, Eastman), TBO (trade name, Sumitomo Seika), Keikoru (trade name, Nippon Soda Co., Ltd.) And commercial products such as Carylite (trade name, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) and Reyukopua EGM (trade name, manufactured by Client Japan Co., Ltd.).
  • the content of the fluorescent whitening agent in the light-resistant layer is preferably 0.01 to 2% by mass, more preferably 0.03 to 1.5% by mass, from the viewpoints of effect, prevention of yellowing, and durability. More preferably, the content is 0.05-1% by mass.
  • an antistatic agent phosphonium sulfonate and the like can be used.
  • the light-resistant layer is formed on the polycarbonate resin foam layer by directly coating the light-resistant agent solution with a gravure roll, spraying in a mist state, spraying, or the like to reduce the dry thickness.
  • a method in which the coating is performed so as to have a thickness of 0.4 to 20 m and dried in a hot air oven or the like at about 80 ° C to 120 ° C can be used.
  • a light-resistant agent layer may be previously formed on a transparent PC or PMMA film by the above method, and the film may be subjected to heat lamination at the time of forming a foamed sheet. At this time, in order to avoid direct contact with the S touch roll, it is advisable to attach a releasable protective film such as a PET film on the light-resistant layer of the film.
  • the polycarbonate resin sheet for light reflection of the present invention can be used as it is as a light reflection plate.
  • the polycarbonate resin sheet for light reflection can be laminated on a metal plate and used as a reflection plate.
  • the shape of the molded product may be appropriately selected according to the shape, number, and characteristics of the light source.
  • a reflector for a direct type liquid crystal backlight Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 2000-260213, 2000-356959, 2001-297613, and 2002-32029 are disclosed. Shapes as proposed are mentioned.
  • the lamination and bonding are not particularly limited, but an epoxy-based adhesive or the like for bonding or adhering a metal plate and a polycarbonate resin sheet for light reflection can be used.
  • the polycarbonate resin sheet for light reflection of the present invention can be obtained by the above-mentioned method, and has at least one layer of a polycarbonate resin foam layer. Has flame retardancy of V-2 class or more and thermoformability in vertical flame retardancy test according to.
  • the thickness of the foam layer in the polycarbonate resin sheet for light reflection of the present invention is about 0.1 to 2 mm, preferably 0.2 to 1 mm, and more preferably 0.2 to 0.5 mm.
  • the thickness of the foam layer is 0.1 mm or more, even in a large-area reflector, unevenness of light reflection in a plane where uneven thickness is not suppressed does not occur.
  • the thickness of the foam layer is 2 mm or less, a temperature difference between one surface, the inside, and the surface on the other side hardly occurs during heating during thermoforming, and as a result, a thermoformed product having uniform reflection characteristics is obtained.
  • the reflectance (light reflectance) measured by irradiating the surface of the light-resistant layer with light having a wavelength in the visible light region is preferably 90% or more. It is preferably at least 97%, more preferably at least 99%.
  • a high reflectance can be achieved by adjusting the number average cell diameter.
  • the number average cell diameter of the foam cells of the foam layer is preferably 10 m or less, more preferably 2 m or less, still more preferably 1 m or less.
  • the expansion ratio of the independent foam is usually from 1.1 to 3 times, preferably from 1.2 to 2.5 times.
  • the color difference ( ⁇ ⁇ ) before and after the irradiation is usually large.
  • the decrease in the reflectance of visible light is 5% or less, and the light resistance is excellent.
  • the light transmittance of the polycarbonate resin sheet for light reflection of the present invention is usually less than 6%, preferably less than 3%, and more preferably less than 1%.
  • Such light shielding properties can be achieved by the expansion ratio of the foam layer, the thickness of the foam layer, and the favorable surface condition.
  • the light reflectance is 90% or more and the light transmittance is less than 6%, sufficient luminance can be obtained in the intended reflection application.
  • the polycarbonate resin sheet for light reflection of the present invention has a V-2 class in a vertical flame-retardant test according to the UL94 method at a thickness of about 0.4 mm, so that it can be used as a light boss. Flame retardancy can be increased.
  • the polycarbonate resin sheet for light reflection of the present invention has thermoformability, it is easy to design the shape according to the type and number of light sources, and to provide a light box with high brightness and no unevenness. Can be.
  • each of the examples and comparative evaluation of the polycarbonate-based ⁇ sheet for optical reflection in the example using a high-pressure mercury lamp shines irradiation energy amount of 20JZcm 2 to the light reflecting foamed sheet, a spectrophotometer (Macbeth Co. , LCM2020 plus) by measuring the reflectance (Y value) and color difference ( ⁇ E) of visible light before and after irradiation.
  • a spectrophotometer Macbeth Co. , LCM2020 plus
  • the light resistance was evaluated by measuring the color difference ( ⁇ E) with the unirradiated sample as a reference under the conditions of an F light source and a viewing angle of 10 °.
  • the Y value was measured at a viewing angle of 10 °, and the reflectance (SCI) at 400 to 700 nm including specular reflection was obtained.
  • the SCI is the reflectance measured including the surface gloss (specular reflection) of the sample.
  • a mixture of 1483 g of otatamethylcyclotetrasiloxane, 96 g of 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane and 35 g of 86% by mass sulfuric acid was stirred at room temperature for 17 hours, and the oil phase was separated. Was added and stirred for 1 hour. After filtration, vacuum distillation was performed at 150 ° C. and 3 torr (400 Pa) to obtain an oil by removing low-boiling substances.
  • the viscosity of the methylene chloride solution at 20 ° C. was measured using an Ubbelohde viscometer, and the intrinsic viscosity [ ⁇ ] was determined from the viscosity, and calculated by the following equation.
  • the PC-PDMS copolymer obtained in Production Example 3 was kneaded at a kneading temperature of 280 ° C. and a screw rotation speed of 300 rpm by a 35 mm ⁇ twin-screw kneading extruder to obtain pellets.
  • the obtained pellets were pressed with a press forming machine at a press temperature of 280 ° C. and a gauge pressure of lOMPa to obtain a PC-PDMS copolymer film of 150 mm square ⁇ 250 ⁇ m.
  • the above PC-PDMS copolymer film was converted into an auto turret (inner dimensions) which was a supercritical foaming device (a device in which an autoclave equipped with a depressurizing valve and a diacid carbon cylinder were connected via a liquid feed pump). (180 mm ⁇ X 150 mm), and pressurized at room temperature to introduce supercritical gas, which is supercritical gas, into the autoclave, and further pressurized to 15 MPa while maintaining room temperature. Thereafter, the autoclave was immersed in an oil bath at an oil bath temperature of 140 ° C for 1 hour. After that, open the pressure valve and reduce the pressure to normal pressure in about 7 seconds. It was immersed in a water bath at 25 ° C. and cooled to obtain a 150 mm square ⁇ 300 ⁇ m foamed film.
  • a supercritical foaming device a device in which an autoclave equipped with a depressurizing valve and a diacid carbon cylinder were connected via a liquid feed pump.
  • the resulting foamed film had (1) uniform arrangement of cells (cells), and (2) average cell diameter (D) of 0.8 m. Also, (3) SZD (cell area fraction Z number average cell diameter of foam cells) was 57.1.
  • the cross-sectional image of the foamed film was image-processed using NIH Image ver. 1.57 (product name), and the actual cell shape was converted into an elliptical shape with the same area, and the major axis was used as the cell diameter.
  • the cell area fraction S [%] was obtained by placing a tracing paper on an SEM observation photograph and tracing foam cells that can be seen through.
  • the traced material was subjected to a binary shading process using an image processor, and the total area of the voids of the foamed cells was determined.
  • the cross-sectional area of the foamed film was determined on the scale of the SEM observation photograph of the cross section of the foamed film. That is, the cross-sectional area of the foamed film was determined by multiplying the measured vertical and horizontal dimensions of the image of the SEM observation photograph.
  • the cell area fraction S the value obtained by dividing the sum of the cross-sectional areas of all the foam cells visible from the cross section of the foam film by the cross section of the foam film is defined as the cell area fraction S, and the number average cell diameter of the foam cells is calculated as SZD, which is the ratio to D. Was.
  • the light stabilizer HC935UE (manufactured by Hosha Yushi Kogyo Co., Ltd.) was diluted with a solvent having a solid content of 30% by mass in an Echilose-mouth solve using a gravure roll to obtain a 300 ⁇ m thick film obtained in Production Example 4.
  • the light-resistant layer was applied to the reflective surface of the foamed film so as to have a thickness of 5 ⁇ m, and dried in a hot air oven at 120 ° C. for 5 minutes.
  • Table 1 shows the evaluation results (light resistance ( ⁇ E) and reflectance before and after irradiation (Y value)) of the obtained thermoformed product (polycarbonate resin sheet for light reflection). Shown in
  • Example 2 Example 1 was the same as Example 1 except that a light stabilizer U-double UV-G301 (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) was used for the light-resistant layer. The thermoformability was good, and the evaluation results of the obtained thermoformed product (polycarbonate resin sheet for light reflection) are shown in Table 1.
  • Example 1 was the same as Example 1 except that the thickness of the light-resistant layer was 10 / zm. The thermoformability was good, and the evaluation results of the obtained thermoformed product (polycarbonate resin sheet for light reflection) are shown in Table 1.
  • the light-reflective foamed sheet obtained in Example 1 was coated with a bisphenol type epoxy resin (molecular weight: 380, epoxy equivalent: 18-200) on one side of an aluminum thin plate (thickness: 0.2 mm; JIS H4000 A3004P) of the same size. After dissolution, the solution was applied to a thickness of 1 m using a roll coater method, and the epoxy-coated surface of the aluminum sheet was heat-treated at 350 ° C to form a heat-modified film.
  • a bisphenol type epoxy resin molecular weight: 380, epoxy equivalent: 18-200
  • the foamed sheet having the light-resistant layer produced in Example 1 was laminated on the heat-modified film surface of the aluminum thin plate at a temperature of 125 ° C. so that the light-resistant layer was on the surface side to obtain a laminate.
  • Table 1 shows the evaluation results of the obtained laminate.
  • the foamed film having a thickness of 300 ⁇ m (without forming a light-resistant layer) obtained in Production Example 4 was evaluated.
  • the thermoformability of the foamed film was good, and the evaluation results are shown in Table 1.
  • the polycarbonate resin sheet for light reflection of the present invention maintains excellent high reflection characteristics and has high light resistance.
  • the color difference ( ⁇ ) before and after irradiation is 10 or less, and the decrease in the reflectance of visible light is 5% or less.
  • the polycarbonate resin sheet for light reflection of the present invention can be subjected to thermoforming, which is difficult with a hard coat conventionally used for a PC foam sheet (film).
  • the polycarbonate resin sheet for light reflection of the present invention has thermoformability, it is easy to design the shape according to the type and number of light sources, and to provide a light box with high brightness and no unevenness. Can be.

Abstract

　ポリカーボネート系樹脂発泡体層の少なくとも片面に、紫外光をカット又は吸収する耐光層が設けられたことを特徴とする光反射用ポリカーボネート系樹脂シートおよび、該光反射用ポリカーボネート系樹脂シートを金属板に積層てなる光反射用積層体である。 　本発明の光反射用ポリカーボネート系樹脂シートは、優れた高反射特性を維持すると共に耐光性が高い。

Description

光反射用ポリカーボネート系樹脂シート及びそれを用いた光反射用積層 体
技術分野
[0001] 本発明は、光反射用ポリカーボネート系榭脂シート及びそれを用いた光反射用積 層体に関し、詳しくは、液晶用バックライトの反射板、照明器具、住宅や各種設備な どで用いられる蛍光管、 LED (発光ダイオード）、 EL (エレクト口ルミネッセンス素子）、 プラズマ、レーザーなどの光源部品の用途に好適な光反射用ポリカーボネート系榭 脂シート及びそれを用いた光反射用積層体に関する。
背景技術
[0002] 一般的に光反射発泡シート（以下、シートにはフィルムをも含む）として金属板、金 属箔 Zプラスチック発泡シート、プラスチック発泡シートの金属蒸着品、発泡延伸 PE Tフィルム及びその金属貼り合わせ品等がある。
近年、液晶用途の拡大は目覚しぐ従来のノートパソコンの画面のみならず特に液 晶 TV用途の大幅な成長が見込まれて ヽる。液晶 TV用途では 508mm (20インチ） 以上の中型画面及び大型画面において高輝度、高精細化を実現するために、光源 として直下型バックライトが用いられており、その反射板として様々な素材が提案され ている。
直下型液晶用バックライトの反射板としては、発泡 PETフィルム又マイクロセルラー 発泡 PETフィルムと A1板との張り合わせ品などが用いられて 、るが、軽量化及びデ ザイン性等の観点より反射板そのもの榭脂化のニーズがある。
なかでもマイクロセルラー発泡 PETフィルムは優れた高反射性を有する発泡体シ ートとして知られて 、る（特許文献 1)。
また、榭脂組成物を微細に発泡させた発泡体としては、ポリカーボネート榭脂 (PC 榭脂）を用いた発泡体 (ポリカーボネート ポリジメチルシロキサン共重合体）〖こよる反 射板が知られて ヽる（特許文献 2)。
[0003] これらの直下型液晶ノ ックライトにおいて反射板は、複数の光源 (冷陰極管）と近接 して用いられるため、その光源波長に対する耐光性が求められる。
また、近年、液晶ディスプレーの大型化に伴い、高輝度化が要求されている。その ために、直下型液晶バックライトにおいて反射板は従来の発泡 PETフィルムやマイク ロセルラー発泡 PETフィルムの反射部材では、その高反射性が十分ではな!/、。 ポリカーボネート榭脂を用いた発泡体による反射板は、マイクロセルラー発泡 PET フィルムに比較して、反射率に優れるが、耐光性が十分ではない。
[0004] 特許文献 1：特許第 2925745号公報
特許文献 2 :特開 2003 - 49018公報
発明の開示
[0005] 本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、光反射特性に優れた耐光性反射部材 用発泡シート及びその積層品を提供することを目的とするものである。
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、ポリカーボネ 一ト系榭脂発泡体層、特にポリカーボネートとポリシロキサンの共重合体を含む榭脂 組成物からなる発泡体層に、紫外光をカット又は吸収する耐光層を設けることにより、 光反射特性に優れた耐光性反射部材用発泡シートが得られることを見出した。本発 明は力かる知見に基づ 、て完成したものである。
[0006] すなわち本発明は、以下の光反射用ポリカーボネート系榭脂シートおよび積層体 を提供するものである。
[1] ポリカーボネート系榭脂発泡体層の少なくとも片面に、紫外光をカット又は吸収 する耐光層が設けられたことを特徴とする光反射用ポリカーボネート系榭脂シート。
[2] ポリカーボネート系榭脂発泡体層力 ポリカーボネートとポリシロキサンの共重 合体からなる [1]の光反射用ポリカーボネート系榭脂シート。
[3] ポリカーボネートとポリシロキサンの共重合体が、ポリカーボネートとポリジメチル シロキサンの共重合体である [2]の光反射用ポリカーボネート系榭脂シート。
[4] ポリカーボネート系榭脂発泡体層力 断面力 見える全ての発泡セルの断面積 総和を発泡体の断面積で除した値をセル面積分率 S (%)とし、発泡セルの数平均セ ル径を D ( μ m)とした時に、 SZDが 15以上である [ 1 ]一 [3] 、ずれかの光反射用ポ リカーボネート系榭脂シート。 [5] ポリカーボネート系榭脂発泡体層の厚み力 0. 1— 2mmである [1]一 [4]いず れかの光反射用ポリカーボネート系榭脂シート
[6] 耐光層が、重合性の光安定剤成分及び紫外線吸収剤成分から選ばれる一種 以上の成分と共重合されたアクリル系榭脂又はメタクリル系樹脂で構成される [1]一 [ 5]いずれかの光反射用ポリカーボネート系榭脂シート。
[7] 重合性の光安定剤成分及び紫外線吸収剤成分が、ヒンダードアミン系化合物 、ベンゾトリアゾール系化合物及びべンゾフエノン系化合物力 選ばれる一種以上の 化合物を含むものである [6]の光反射用ポリカーボネート系榭脂シート。
[8] 耐光層の厚みが、 0. 4— 20 /z mである [1]一 [7]いずれかの光反射用ポリ力 ーボネート系榭脂シート。
[9] 耐光層の表面に可視光領域波長の光を照射して測定した反射率が 90%以上 である [1]一 [8] V、ずれかの光反射用ポリカーボネート系榭脂シート。
[10] 耐光層の表面に高圧水銀ランプを用いて 20jZcm2のエネルギー量で紫外 光を照射したとき、照射前後の色差（Δ Ε)が 10以下で、可視光の反射率の低下が 5 %以下である [1]一 [9] V、ずれかの光反射用ポリカーボネート系榭脂シート。
[11] [1]一 [10]いずれかに記載の光反射用ポリカーボネート系榭脂シートを金属 板に積層してなることを特徴とする光反射用積層体。
発明を実施するための最良の形態
本発明の光反射用ポリカーボネート系榭脂シートは、ポリカーボネート系榭脂発泡 体層に紫外光をカット又は吸収する耐光層が設けられたものである。
本発明の光反射用ポリカーボネート系榭脂シートにおいて、ポリカーボネート系榭 脂発泡体層を構成するポリカーボネート系榭脂の種類ゃ該発泡体層の形成方法な どについては特に制限はないが、以下に示す発泡体層であることが好ましい。
この発泡体層は、ポリカーボネート系榭脂を含む榭脂組成物に超臨界状ガスが浸 透され、この超臨界状ガスが浸透された前記榭脂組成物が脱ガスされて得られた発 泡体力 なる層であることが好ましぐ断面から見える全ての発泡セルの断面積総和 を発泡体層の断面積で除した値をセル面積分率 S〔％〕とし、発泡セルの数平均セル 径を D〔 μ m〕とした時に、 SZDが 15以上であることがより好まし 、。 SZDが 15以上であれば、反射率が高くなり、特に、 SZDが 20以上であると、可視 光領域波長の光源を用いて、 10度視野にて測定する Y値 (反射率)が 95. 0%以上 の高反射性の発泡体層が得られる。
ここで、発泡セルの個々の形状は略楕円形であることが多いが、セル毎に歪みなど がある。そこで、発泡体層の断面画像、例えば発泡体層の断面の電子顕微鏡写真を 画像処理機に取り込んで、実際のセル形状を面積が等しい略楕円形に変換し、その 長径をセル径とする。画像に取り込んだ全てのセルについて、同様な画像処理をし、 計算したセル径の平均値を発泡セルの数平均セル径 D〔 m〕とすることができる。ま た、セル面積分率〔％〕は、例えば発泡体層の断面画像を画像処理機に取り込んで 二値化処理し、発泡セルの空隙部面積の総和を求め、それを発泡体の断面積で除 した値とすることができる。
当該発泡体層は、ポリカーボネート系榭脂として、難燃性や発泡性などの点から、 ポリカーボネートとポリシロキサンの共重合体を用い、それを含む榭脂組成物に超臨 界状ガスを浸透した後に脱ガスすることで形成された発泡体層であることが好ま ヽ ここで、ポリカーボネートとポリシロキサンの共重合体としては、以下に示す一般式 (I
)で表される基本構造をもつシロキサン単位を有する共重合体を挙げることができる。
R1 -R2 - SiO · ' ·(Ι)
a b (4-a-b)/2
この一般式 (I)において、 R1はエポキシ基含有一価有機基を示す。具体例としては 、 γ—グリシドキシプロピル基、 j8— (3, 4—エポキシシクロへキシル）ェチル基、グリシ ドキシメチル基、エポキシ基などが挙げられる。また、工業的には、 γ—グリシドキシプ 口ピル基が好ましい。
一方、 R2は炭素数 1一 12の炭化水素基を示す。この炭化水素基としては、例えば 炭素数 1一 12のアルキル基、炭素数 2— 12のアルケニル基、炭素数 6— 12のァリー ル基、炭素数 7— 12のァリールアルキル基などが挙げられる。特に、フ -ル基、ビ -ル基およびメチル基が好まし!/、。
さらに、 aおよび bは、それぞれ 0< a< 2、 0≤b< 2および 0く a + bく 2の関係を満 たす数である。そして、 aの値としては、 0< a≤lが好ましい。ここで、エポキシ基含有 有機基 (R1 )が全く含まれないと (a = 0)、ポリカーボネート榭脂末端のフエノール性 水酸基との反応点がないため、所望の共重合体が得られない。一方、 aが 2以上では 、高価なポリシロキサンになり、経済的に不利である。このため、 0< a≤lに設定する ことが好ましい。一方、 bの値が 2以上では耐熱性が悪ぐかつ分子量も低くなるため 難燃性が低下する。このため、 0≤b< 2に設定することが好ましい。
一般式 (I)で表され繰り返し単位を有するポリシロキサンは、例えば γ—グリシドキシ プロピルトリメトキシシラン、 γ—グリシドキシプロピルメチルジェトキシシラン、 j8 (3, 4—エポキシシクロへキシル）ェチルトリメトキシシラン、 —（3, 4—エポキシシクロへ キシル）ェチル 'メチルジェトキシシランなどのエポキシ基含有シラン単独、あるいはこ のエポキシ基含有シランと他のアルコキシシランモノマーとを共加水分解することによ り、製造することができる。なお、共加水分解の方法は、例えば特開平 8— 176425号 公報に記載の方法など、公知の方法を用いることができる。
[0009] 本発明にお 、ては、ポリカーボネートとポリシロキサンの共重合体として、特に、ポリ カーボネートとポリジメチルシロキサンブロックとにて生成される共重合体が好ましい。 このような共重合体を用いて、所謂マイクロセルラー構造を持つ発泡体にすることで、 高強度や高反射性の発泡体が得られ易い。なお、この様なポリカーボネート ポリシ ロキサン共重合体は、例えば、特開平 7— 258532号に開示されたものを用いること ができる。
ポリカーボネートとポリジメチルシロキサンブロックとにて生成される共重合体につい ては、この共重合体の全体を 100質量％として、ポリシロキサンブロック部が 0. 5質量 %以上 10質量％以下、かつ n -へキサン可溶分が 1. 0質量％以下、かつ粘度平均 分子量が 1万以上 5万以下の範囲にあることが好ましい。
ここで、共重合体の分子量を上記範囲にすることで、良好な耐熱性、強度、発泡性 を有する共重合体とすることができる。また、 n キサン可溶分が 1. 0質量％以下で あれば、耐衝撃性、難燃性、発泡性が良好である。ここで、 n-へキサン可溶分とは、 対象とする共重合体から、 n -へキサンを溶媒として抽出される成分を意味するもので ある。
[0010] 当該発泡体層の発泡構造は、独立した発泡セルがある独立発泡体でも、独立した 発泡セルがない連続発泡体でもよい。ここで、連続発泡体の場合は、榭脂相と気孔 相とがそれぞれ連続して形成され、互いに絡み合った周期構造を持つ発泡体の例 が挙げられる。
独立発泡体の場合は、発泡セルの数平均セル径が 10 m以下が好ましぐ特に好 ましくは 5 μ m以下である。発泡セルの数平均セル径が 10 μ m以下であると、発泡前 の剛性を維持できるマイクロセルラー構造のメリットを充分に発現することができる。ま た、得られる発泡体の反射率も十分である。独立発泡体の発泡倍率は、 1. 1倍以上 3倍以下が通常であり、好ましくは 1. 2倍以上 2. 5倍以下とする。
周期構造を持つ連続発泡体の場合は、発泡構造や反射率の点から、 1周期の長さ 力 nm以上、 100 μ m以下であり、好ましくは、 10nm以上 50 μ m以下である。この ことから、連続発泡体の発泡倍率は、周期構造が保持される限り制限はないが、通 常、 1. 1倍以上 3倍以下、好ましくは 1. 2倍以上 2. 5倍以下である。
[0011] 当該発泡体層は、上述したポリカーボネートとポリシロキサンの共重合体を含む榭 脂組成物に、超臨界状ガスである超臨界状態のガスを浸透させた後、脱ガスさせる 方法により製造することができる。ここで、超臨界状態とは、気体状態と液体状態との 中間の性質を示す状態である。ガスの種類で定まった温度および圧力（臨界点)以 上になると超臨界状態となり、榭脂内部への浸透力も液体状態に比べて強くなり、か つ、均一となる。
ここで用いられるガスは、超臨界状態の際に樹脂に浸透するものであれば、ガスの 種類は問わない。例えば、二酸化炭素、窒素、空気、酸素、水素、ヘリウムなどの不 活性ガスを例示することができる。特に、二酸化炭素、窒素が好ましい。
超臨界状ガスを榭脂組成物に浸透させて独立発泡体を製造する方法および装置 は、通常、榭脂組成物を賦形する賦形工程と、超臨界状ガスを成形体に浸透させた 後、脱ガスさせて発泡させる発泡工程とを備えている。これら賦形工程および発泡ェ 程が別工程のバッチ式発泡法と、賦形工程と発泡工程とを連続して行う連続式発泡 法がある。例えば米国特許第 5158986号明細書、特開平 10— 230528号公報など に記載の成形方法および製造装置を用いることができる。
[0012] 押出機内で、榭脂組成物に超臨界状ガスを浸透させる射出、または押出発泡方法 (連続式発泡法）においては、超臨界状ガスを押出機内で混練中の榭脂組成物にガ スを吹き込むことが常用されている。具体的には、本発明においては、ガス雰囲気中 の温度を、ガラス転移温度 Tgの近傍以上、より具体的には、ガラス転移温度 Tgより 2 0°C低い温度以上とするのが良い。このことにより、榭脂とガスとが均一に相溶しやす くなる。この温度の上限値は、榭脂材料に悪影響を与えない範囲で自由に設定する ことができる。なお、ガラス転移温度 Tgより 50°C高い温度を超えない範囲が好ましい 。この温度を超えると、発泡体の発泡セルまたは周期構造が大きくなつたり、榭脂組 成物が熱で劣化することで、発泡体の強度が低下するおそれがある。
[0013] ガスを榭脂に浸透させる場合のガス圧は、浸透させるガスの臨界圧以上を必須とし 、好ましくは 15MPa以上、特に好ましくは、 20MPa以上である。
また、ガスを浸透させる量は、目的とする発泡倍率に応じて決定される。本発明で は、通常、榭脂の質量の 0. 1質量％以上 20質量％以下、好ましくは 1質量％以上 1 0質量％以下とすることが好ま 、。
さらに、ガスを浸透させる時間は特に制限はなぐ浸透方法ゃ榭脂の厚みにより適 宜選択できる。このガスの浸透量が多ければ、周期構造が大きくなり、少なければ、 周期構造が小さくなるという相関関係がある。
ノツチ式で浸透させる場合には、 10分以上 2日以下が通常であり、好ましくは 30分 以上 3時間以下である。また、射出'押出方法の場合には、浸透効率が高くなるため 、 20秒以上 10分以下でよい。
発泡体は、超臨界状ガスを浸透させた榭脂組成物を減圧することで脱ガスさせて 得られる。この発泡させることを考慮すれば、浸透させたガスの臨界圧以下まで下げ れば十分であるが、取り扱いなどのために常圧まで下げることが通常であり、また減 圧と同時に冷却することが通常である。好ましくは、脱ガス時に、超臨界状ガスを浸 透させた榭脂組成物を、（Tg± 20) °Cまで冷却する。この温度範囲を外れる温度で 脱ガスすると、粗大発泡が生成したり、発泡は均質であっても樹脂組成物の結晶化 が不十分で強度や剛性が低下するおそれがあるためである。
[0014] 上述の押出機内で、榭脂組成物に超臨界状ガスを浸透させる射出、または押出発 泡方法 (連続式発泡法）においては、超臨界状ガスを浸透させた榭脂組成物を金型 内に充満させた後、金型を後退させることで、この超臨界状ガスが浸透された榭脂組 成物に加わる圧力を減圧することが、特に好ましい。このような操作を行うと、ゲート近 傍における発泡不良が発生しにくくなり、均質な発泡構造体を持つことができるため である。
また、榭脂組成物の成形品を、超臨界状ガスが充填されたオートクレープ内に置く ことで、ガスを浸透させるバッチ式発泡法においても、脱ガス時の条件は、上述した 射出、または押出発泡方法 (連続式発泡法)と同様でよぐさらに (Tg± 20) °Cの温 度範囲を、脱ガスする為に十分な時間経過させればょ 、。
なお、連続発泡法、ノツチ式発泡法のいずれにおいても、均質な独立発泡セルを 持つ発泡構造を得るには、榭脂組成物の冷却速度を 0. 5°CZsec未満とし、ガラス転 移温度以下まで冷却することが好まし 、。
さらに、均質な独立発泡セルを持つ発泡構造を得るには、榭脂組成物の減圧速度 は 20MPaZsec未満が好ましぐより好ましくは 15MPaZsec未満、特に 0. 5MPaZ sec未満であることが好ましい。なお、減圧速度が 20MPaZsec以上の場合でも、冷 却しなければ、または極めて冷却速度を遅くすれば、球状の独立気泡が形成され易 い。
一方、榭脂相と気孔相とがそれぞれ連続して形成され、互いに絡み合った周期構 造を持つ発泡体の製造に際しては、超臨界状態のガスを榭脂組成物に浸透させ、ガ スが浸透した榭脂組成物に、急冷と急減圧とを略同時に行うのが良い。このような操 作をすることで、ガスが抜けた後には気孔相が形成され、この気孔相と榭脂相とがそ れぞれ連続相を形成し、かつ、これらが絡み合った状態が保持される。
この超臨界状ガスを榭脂に浸透させる方法および装置は、独立発泡セル型の製造 方法および装置と同様なものが用いられる。超臨界状ガスを榭脂組成物に浸透させ る好ましい温度、圧力条件も独立発泡セル型の製造方法と同様でよい。そして、ガス 浸透後の冷却は、冷却速度が少なくとも 0. 5°CZsec以上、好ましくは 5°CZsec以上 、さらに好ましくは 10°CZsecである。ここで、冷却速度の上限値は発泡体の製造方 法によって異なるが、一般にバッチ式発泡法では 50°CZsecであり、連続式発泡法 では 1000°CZsecである。 [0016] さらに、脱ガス工程における減圧速度は、所望の発泡構造を得るためには 0. 5MP aZsec以上が好ましぐ 15MPaZsec以上がより好ましぐ特に 20MPaZsec以上が 好ましぐかつ、 50MPaZsec以下が好ましい。ここで、減圧されて最終的に 50MPa 以下になった場合には、連結多孔構造が凍結維持される。
この減圧と急冷とは略同時に行われる。なお、ガスが浸透した榭脂の急冷を先行さ せて急減圧を後で行う場合は問題がないが、冷却しないで急減圧のみを行うと、榭 脂に球状の独立気泡が形成され易い。
以上のように、ポリカーボネートとポリシロキサンの共重合体を含む榭脂組成物から なる発泡体層の製造方法は、バッチ式、押出式、射出成形などの何れの方法でもよ い。
[0017] 本発明の光反射用ポリカーボネート系榭脂シートを構成する耐光層は、紫外光を力 ット又は吸収する機能を有するものである。紫外光のカット又は吸収は、耐光層に光 安定剤及び紫外線吸収剤から選ばれる一種以上を含有させることにより実現するこ とがでさる。
光安定剤や紫外線吸収剤としては、ヒンダードアミン系、サリチル酸系、ベンゾフエ ノン系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾォキサジノン系、シァノアクリレート系、トリアジン 系、ベンゾエート系、蓚酸ァ-リド系、有機ニッケル系などの有機系化合物、あるいは ゾルゲル法などで得られた無機系化合物が好適である。
ヒンダードアミン系化合物としては、ビス（2, 2, 6, 6—テトラメチルー 4ーピペリジル） セバケート、コハク酸ジメチルー 1— (2—ヒドロキシェチル) 4ーヒドロキシー 2, 2, 6, 6- テトラメチルピペリジン重縮合物、テトラキス（2, 2, 6, 6—テトラメチルー 4ーピペリジル )一 1, 2, 3, 4 ブタンテトラカルボキシレート、 2, 2, 6, 6—テトラメチルー 4ーピベリジ ルベンゾエート、ビス一（1, 2, 2, 6, 6—ペンタメチルー 4ーピペリジル) 2— (3, 5—ジー tーブチルー 4ーヒドロキシベンジル）—2— n ブチルマロネート、ビス (N—メチルー 2, 2 , 6, 6- テトラメチルー 4ーピペリジル）セバケート、 1, 1，—（1, 2—エタンジィル）ビス（ 3, 3, 5, 5—テトラメチルピペラジノン)などが挙げられる。
サリチル酸系化合物としては、 p— t ブチルフエ-ルサリシレート、 p—ォクチルフエ- ルサリシレートなどが挙げられる。 ベンゾフエノン系化合物としては、 2—ヒドロキシー 4 n オタトキシベンゾフエノン、 2 —ヒドロキシー 4ーメトキシ一べンゾフエノン、 2—ヒドロキシー 4—エトキシ一べンゾフエノン、 2, 4ージヒドロキシベンゾフエノン、 2—ヒドロキシー 4ーメトキシー 5 スルホベンゾフエノン 、 2, 2' , 4, 4'ーテトラヒドロキシベンゾフエノン、 2, 2'—ジヒドロキシー 4ーメトキシベン ゾフエノン、 2, 2，ージヒドロキシー 4, 4，ージメトキシベンゾフエノン、ビス（2—メトキシー 4 —ヒドロキシー 5—ベンゾィルフエ-ル)メタンなどが挙げられる。
[0018] ベンゾトリアゾール系化合物としては、 2— (2，ーヒドロキシー 5，一メチルフエ-ル）ベン ゾトリァゾール、 2— (2，—ヒドロキシー 5，一 t一ブチルフエ-ル）ベンゾトリァゾール、 2— ( 2，—ヒドロキシー 3，， 5，—ジー t ブチルフエ-ル）ベンゾトリァゾール、 2—（2，—ヒドロキ シ— 3，一 tーブチルー 5，一メチルフエニル）—5 クロ口べンゾトリァゾール、 2—（2，ーヒドロ キシー 3，， 5，ージ' t ブチルフエ-ル）—5 クロ口べンゾトリァゾール、 2—（2，ーヒドロキ シ— 5，一 t一才クチルフエノール）ベンゾトリァゾール、 2—（2 '—ヒドロキシー 3 ' , 5 '—ジ · t —ァミルフエ-ル）ベンゾトリァゾール、 2, 2，ーメチレンビス [4— (1, 1, 3, 3—テトラメチ ルブチル）— 6— (2H—べンゾトリァゾールー 2 ィル）フエノール]、 2 (2，ヒドロキシー 5， - メタアタリロキシフエ-ル)— 2H—べンゾトリァゾール、 2— [2，ーヒドロキシー 3，—（3，，， 4" , 5", 6"—テトラヒドロフタルイミドメチル）—5' メチルフエ-ル]ベンゾトリァゾール、 2 — (2 '—ヒドロキシー 5 アタリロイルォキシェチルフエ-ル)—2H—べンゾトリァゾール、 2—（2，ーヒドロキシー 5，ーメタクリロキシェチルフエニル)—2H—ベンゾトリァゾール、 2— (2，—ヒドロキシー 3，一 tーブチルー 5，一アタリロイルェチルフエ-ル）—5 クロ口— 2H—ベ ンゾトリアゾールなどが挙げられる。
シァノアクリレート系化合物としては、 2—ェチルー 2 シァノ 3, 3—ジフエ-ルアタリ レート、 2 ェチルへキシルー 2—シァノー 3, 3—ジフエ-ルアタリレート、 1, 3 ビス [2 ，—シァノ— 3, 3，—ジフエ-ルァクリロイルォキシ]— 2, 2—ビス— [ (2—シァノ—3，， 3，— ジフエ-ルァクリロイル)ォキシ]メチルプロパンなどが挙げられる。
トリアジン系としては、 2— (4, 6—ジフエ-ルー 1, 3, 5—トリァジン— 2 ィル)—5— (へ キシル）ォキシ フエノール、 2— (4, 6 ビス 2, 4—ジメチルフエ-ルー 1, 3, 5—トリア ジン 2—ィル)—5— (へキシル）ォキシ フエノールなどが挙げられる。
[0019] ベンゾエート系化合物としては、 2, 4—ジー t ブチルフエ-ルー 3' , 5'—ジー tーブチ ノレ 4，ーヒドロキシベンゾエート、レゾノレシノーノレ'モノべンゾエート、オノレソベンゾィノレ 安息香酸メチルなど力 蓚酸ァ-リド系化合物としては、 2—エトキシー 2'—ェチルォキ ザックアシッドビスァ-リドなどが、有機ニッケル系化合物としては、ニッケルビス（オタ チルフエ-ル）サルファイド、 [2, 2'—チォビス（4 tーォクチルフエノラート）] n—ブ チルァミンニッケル、ニッケルコンプレックス— 3, 5—ジー tーブチルー 4ーヒドロキシベン ジルーリン酸モノェチレート、ニッケル ·ジブチルジチォカーバメートなどが挙げられる ベンゾォキサジノン系化合物としては、 2, 2，—（1, 4 フエ-レン）ビス [4H— 3, 1— ベンゾォキサジン 4—ワン]などが挙げられる。
マロン酸エステル系化合物としては、プロパンジオイック酸 [ (4ーメトキシフエ-ル) メチレン]ージメチルエステルなどが挙げられる。
これらの中では、ヒンダードアミン系化合物、ベンゾフエノン系化合物及びべンゾトリ ァゾール系化合物が好まし!/、。
本発明にお ヽては、光安定剤及び Z又は紫外線吸収剤を含有する耐光層の形成 をより容易にするために、光安定剤及び Z又は紫外線吸収剤に適宜他の榭脂成分 を混合させて用いることが好ましい。すなわち、榭脂成分と、光安定剤及び Z又は紫 外線吸収剤を溶媒に溶解させた混合溶液、榭脂成分と、光安定剤及び,又は紫外 線吸収剤のうちの一方を溶解させ他方を分散させてなる液体、榭脂成分と、光安定 剤及び Z又は紫外線吸収剤を、予め別々に溶媒に溶解又は分散させ、これを混合 した混合液を塗液として用いることが好ましい。この場合、溶媒としては水及び有機 溶媒力も選ばれる一種以上を適宜用いればよい。また、光安定剤成分及び Z又は 紫外線吸収剤成分と榭脂成分との共重合体を、そのまま塗液として用いることも好ま しい。
光安定剤及び Z又は紫外線吸収剤と混合又は共重合する榭脂成分は特に限定さ れないが、例えば、ポリエステル系榭脂、ポリウレタン系榭脂、アクリル系榭脂、メタク リル系榭脂、ポリアミド系榭脂、ポリエチレン系榭脂、ポリプロピレン系榭脂、ポリ塩ィ匕 ビュル系榭脂、ポリ塩ィ匕ビ -リデン系榭脂、ポリスチレン系榭脂、ポリ酢酸ビュル系榭 脂、フッ素系系榭脂などが挙げられる。これらの榭脂は単独で又は二種以上を組み 合わせて用いることができる。本発明においては、上記の榭脂成分のうち、アクリル系 榭脂及びメタクリル系樹脂が好ま 、。
本発明にお!ヽては、光安定剤成分及び Z又は紫外線吸収剤成分が共重合されて なるアクリル系榭脂又はメタクリル系榭脂を耐光層に使用することが好ま 、。共重合 する場合には、重合性の光安定剤成分及び Z又は紫外線吸収剤成分と、アクリルモ ノマー成分ある 、はメタクリルモノマー成分とを共重合させることが好まし 、。
[0021] 重合性の光安定剤成分及び紫外線吸収剤成分としては、ヒンダードアミン系、ベン ゾトリアゾール系およびべンゾフエノン系化合物力も選ばれる一種以上を用いること が好ましい。これらの重合性の光安定剤成分及び紫外線吸収剤成分は、基体骨格 にヒンダードァミン、ベンゾトリアゾール又はべンゾフエノンを有し、かつ重合性不飽和 結合を有する化合物であればよい。通常は、側鎖に光吸収能や紫外線吸収能を有 するこれらの化合物から誘導された官能基を持つ、アクリル系ゃメタクリル系のモノマ 一化合物である。
重合性ヒンダードアミン系化合物としては、ビス（2, 2, 6, 6—テトラメチルー 4ーピペリ ジルー 5 アタリロイルォキシェチルフエ-ル）セバケート、コハク酸ジメチル' 1ー（2—ヒ ドロキシェチル) 4—ヒドロキシ— 2, 2, 6, 6—テトラメチルー 5 アタリロイルォキシェチ ルフエ-ルビペリジン重縮合物、ビス（2, 2, 6, 6—テトラメチルー 4ーピベリジルー 5—メ タクリロキシェチルフエ-ル）セバケート、コハク酸ジメチル' 1一（2—ヒドロキシェチル） 4ーヒドロキシー 2, 2, 6, 6—テトラメチルー 5—メタクリロキシェチルフエ二ルビペリジン 重縮合物、ビス（2, 2, 6, 6—テトラメチルー 4ーピベリジルー 5 アタリロイルェチルフエ -ル）セバケート、コハク酸ジメチル · 1— (2—ヒドロキシェチル) 4ーヒドロキシー 2, 2, 6, 6—テトラメチルー 5—アタリロイルェチルフエ-ルビペリジン重縮合物などが挙げら れる。
[0022] 重合性べンゾトリアゾール系化合物としては、 2— (2，ーヒドロキシー 5 アタリロイルォ キシェチルフエニル)—2Η—べンゾトリァゾール、 2—（2 '—ヒドロキシー 5，ーメタクリロキ シェチルフエニル）—2Η—ベンゾトリァゾール、 2—（2，ーヒドロキシー 3，一 tーブチルー 5， —アタリロイルェチルフエ-ル)— 5 クロ口— 2H—べンゾトリアゾールなどが挙げられる 重合性べンゾフエノン系化合物としては、 2—ヒドロキシー 4ーメトキシー 5—アタリロイル ォキシェチルフエニルベンゾフエノン、 2, 2 '-4, 4'ーテトラヒドロキシー 5 アタリロイル ォキシェチルフエニルベンゾフエノン、 2, 2，ージヒドロキシー 4ーメトキシー 5 アタリロイ ルォキシェチルフエニルベンゾフエノン、 2, 2'—ジヒドロキシー 4, 4'ージメトキシー 5— アタリロイルォキシェチルフエニルベンゾフエノン、 2—ヒドロキシー 4ーメトキシー 5—メタク リロキシェチルフエニルベンゾフエノン、 2, 2 '-4, 4'ーテトラヒドロキシー 5—メタクリロ キシェチルフエニルベンゾフエノン、 2, 2，ージヒドロキシー 4ーメトキシー 5 アタリロイル ェチルフエニルベンゾフエノン、 2, 2'—ジヒドロキシー 4, 4'ージメトキシー 5 アタリロイ ルェチルフエ-ルペンゾフエノンなどが挙げられる。
[0023] これらの重合性の光安定剤成分及び Z又は紫外線吸収剤成分と共重合されるァク リルモノマー成分若しくはメタクリルモノマー成分又はそのオリゴマー成分としては、 アルキルアタリレート、アルキルメタタリレート（アルキル基としてはメチル基、ェチル基 、 n プロピル基、イソプロピル基、 n ブチル基、イソブチル基、 t ブチル基、 2—ェチ ルへキシル基、ラウリル基、ステアリル基、シクロへキシル基など)及び架橋性官能基 を有するモノマー（例えばカルボキシル基、メチロール基、酸無水物基、スルホン酸 基、アミド基、メチロール化されたアミド基、アミノ基、アルキロールイ匕されたァミノ基、 水酸基、エポキシ基などを有するモノマー）が挙げられる。また、アクリロニトリル、メタ タリロニトリル、スチレン、ブチルビ-ルエーテル、マレイン酸、ィタコン酸及びそのジ アルキルエステル、メチルビ-ルケトン、塩化ビニル、塩化ビ-リデン、酢酸ビニル、ビ -ルピリジン、ビニルピロリドン、ビュル基を有するアルコキシシラン、不飽和ポリエス テルなどとの共重合体としてもよ!、。
[0024] これらの重合性の光安定剤成分及び Z又は紫外線吸収剤成分と、共重合するモノ マー類との共重合比率は特に限定されるものではないが、重合性の光安定剤成分 及び Z又は紫外線吸収剤成分の比率が 10質量％以上であることが好ましぐより好 ましくは 20質量％以上、さらに好ましくは 35質量％以上である。上記モノマー類を用 Vヽず、重合性の光安定剤成分及び Z又は紫外線吸収剤成分を重合した重合体であ つてもよい。これらの重合体の分子量は特に限定されないが、通常 5, 000以上、塗 布層の強靱性の点から、好ましくは 10, 000以上、より好ましくは 20, 000以上である 。これらの重合体は有機溶媒、水又は有機溶媒 Z水混合液に溶解又は分散した状 態で使用される。上述した共重合体以外に市販のハイブリッド系光安定ポリマーを使 用することもできる。また、アクリルモノマーと光安定剤と紫外線吸収剤との共重合物 を有効成分として含む、 日本触媒 (株)製の「ユーダブル」、アクリルモノマーと紫外線 吸収剤の共重合物を有効成分として含む、一方社油脂工業 (株)製の「HC - 935U E」などを使用することができる。
[0025] 本発明にお ヽては、耐光層の反射特性及び耐光性を損なわな!/ヽ範囲で、耐光層 に、無機 Z有機粒子、蛍光増白剤、帯電防止剤などの添加剤を添加することができ る。蛍光増白剤としては、ュビテック（商品名 チバ 'スペシャルティ ·ケミカルズ社製） 、 OB-1 (商品名 イーストマン社製)、 TBO (商品名 住友精化社製)、ケイコール ( 商品名 日本曹達社製)、カャライト (商品名 日本化薬社製)、リユーコプア EGM ( 商品名 クライアントジャパン社製)などの市販品を用いることができる。耐光層中の 蛍光増白剤の含有量は、効果、黄変防止、耐久性などの点から、 0. 01— 2質量％ が好ましぐより好ましくは 0. 03-1. 5質量％、さらに好ましくは 0. 05— 1質量％で ある。帯電防止剤としては、スルホン酸ホスホ-ゥムなどを用いることができる。
[0026] 本発明において、ポリカーボネート系榭脂発泡体層上に耐光層を形成する方法と しては、耐光剤溶液を直接グラビアロールによるコート、ミスト状態での噴霧、スプレ 一等で乾燥厚みが好ましくは 0. 4— 20 mになるように塗布し、熱風オーブンなど にて 80°C— 120°C程度で乾燥する方法を用いることができる。
その他の形成方法として、透明な PCや PMMAフィルム上に、上記方法で予め耐 光剤層を形成し、発泡シート成形時にそのフィルムを熱ラミしてもよい。その際耐光層 力 Sタツチロールに直接接触することを避けるため、フィルムの耐光層上に PETフィル ム等の離型可能な保護フィルムを貼り合わせておくとよい。
[0027] 本発明の光反射用ポリカーボネート系榭脂シートは、そのまま光反射板として使用 できるが、該光反射用ポリカーボネート系榭脂シートを、金属板に積層して反射板と して使用できる。成形品の形状は光源の形状、個数、特性に合わせ適宜選定すれば よい。 例えば直下型液晶バックライト用の反射板の場合は、特開平 2000— 260213 号公報、 2000— 356959号公報、 2001— 297613号公報、 2002— 32029号公報に 提案されているような形状が挙げられる。積層接着加工は特に限定されないが、金属 板と光反射用ポリカーボネート系榭脂シートを接着または粘着するエポキシ系ゃァク リル系接着剤などを用いることが出来る。
[0028] 本発明の光反射用ポリカーボネート系榭脂シートは上記の方法により得ることがで き、少なくとも一層にポリカーボネート系榭脂発泡体層を有し、通常 0. 4mm厚み相 当での UL94法に準じた垂直難燃試験において V— 2クラス以上の難燃性および熱 成形性を有する。
本発明の光反射用ポリカーボネート系榭脂シートにおける上記の発泡体層の厚み は 0. 1— 2mm程度、好ましくは 0. 2- lmm,さらに好ましくは 0. 2-0. 5mmである 。ここで発泡体層の厚みが 0. 1mm以上であると大面積の反射板においても偏肉の 抑制が無ぐ面内の光反射のむらが生じない。また、発泡体層の厚みが 2mm以下で あると熱成形時の加熱において片側の表面、内部、反対側の表面の温度差が生じ 難く、結果として均質な反射特性の熱成形品が得られる。
[0029] 本発明の光反射用ポリカーボネート系榭脂シートにおいては、耐光層の表面に可 視光領域波長の光を照射して測定した反射率 (光線反射率)が 90%以上が好ましく 、より好ましくは 97%以上、さらに好ましくは 99%以上である。ここでこのような高度の 反射率を得るためには数平均セル粒径を調整することにより達成できる。
このため発泡体層の発泡セルの数平均セル径は、 10m以下が好ましぐより好まし くは 以下、さらに好ましくは 2 m以下、特に好ましくは 1 m以下に設定すると 良い。独立発泡体の発泡倍率は、通常 1. 1倍以上 3倍以下とし、好ましくは 1. 2倍 以上 2. 5倍以下とする。
本発明の光反射用ポリカーボネート系榭脂シートにおいては、通常、耐光層の表 面に高圧水銀ランプを用いて 20jZcm2のエネルギー量で紫外光を照射したとき、 照射前後の色差（Δ Ε)が 10以下で、可視光の反射率の低下が 5%以下であり、耐 光性に優れている。
また、本発明の光反射用ポリカーボネート系榭脂シートの光線透過率は、通常 6% 未満、好ましくは 3%未満、さらに好ましくは 1%未満である。このような光遮蔽性は、 発泡体層の発泡倍率、発泡体層の厚み、良好な表面状態により達成することが出来 る。
このように光線反射率が 90%以上で、光線透過率が 6%未満であると、目的とする 反射用途において充分な輝度が得られる。
本発明の光反射用ポリカーボネート系榭脂シートは、前述のように 0. 4mm厚み相 当での UL94法に準じた垂直難燃試験にぉ 、て V— 2クラスを有するので、ライトボッ タスとしての難燃性を高めることができる。
さらに、本発明の光反射用ポリカーボネート系榭脂シートは、熱成形性を有するの で、光源のタイプ、個数に合わせた形状設計が容易となり、輝度が高ぐむらのない ライ卜ボックスとすることができる。
[0030] 次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する力 本発明はこれらの例によつ てなんら限定されるものではな 、。
なお、各実施例及び比較例における光反射用ポリカーボネート系榭脂シートの評 価は、高圧水銀ランプを用いて 20jZcm2のエネルギー量を光反射発泡シートに照 射し、分光光度計 (Macbeth社製、 LCM2020プラス）にて照射前後の可視光の反 射率 (Y値)及び色差（ Δ E)を測定することにより行った。
(1)耐光性
F光源、視野角 10度の条件で、未照射サンプルを基準として色差（ Δ E)を測定す ることにより、耐光性を評価した。
(2)反射率
D65光源 (可視光領域波長)を用い、視野角 10度の条件で Y値を測定し、鏡面反 射を含む 400— 700nmの反射率（SCI)を求めた。なお、 SCIとは、試料の表面光沢 (正反射)を含めて測定した反射率である。
[0031] 製造例 1 [PCオリゴマーの製造]
400リットルの 5質量0 /0水酸化ナトリウム水溶液に、 60kgのビスフエノール Aを溶解 し、ビスフエノール Aの水酸ィ匕ナトリウム水溶液を調製した。次いで、室温に保持した このビスフエノール Aの水酸化ナトリウム水溶液を 138リットル Z時間の流量で、また、 塩化メチレンを 69リットル Z時間の流量で、内径 10mm、管長 10mの管型反応器に オリフィス板を通して導入し、これにホスゲンを並流して 10. 7kgZ時間の流量で吹き 込み、 3時間連続的に反応させた。ここで用いた管型反応器は二重管となっており、 ジャケット部分には冷却水を通して反応液の排出温度を 25°Cに保った。また、排出 液の pHは 10— 11となるように調整した。
このようにして得られた反応液を静置することにより、水相を分離、除去し、塩化メチ レン相（220リットル)を採取して、 PCオリゴマー (濃度 317gZリットル)を得た。ここで 得られた PCオリゴマーの重合度は 2— 4であり、クロ口ホーメイト基の濃度は 0. 7規定 であった。
[0032] 製造例 2 [反応性 PDMSの製造]
1483gのオタタメチルシクロテトラシロキサン、 96gの 1, 1, 3, 3—テトラメチルジシロ キサン及び 35gの 86質量％硫酸を混合し、室温で 17時間攪拌し後、オイル相を分 離し、 25gの炭酸水素ナトリウムを加え 1時間攪拌した。濾過した後、 150°C、 3torr ( 400Pa)で真空蒸留し、低沸点物を除きオイルを得た。
60gの 2—ァリルフエノールと 0. 0014gの塩化白金 アルコラート錯体としてのプラ チナとの混合物に、上記で得られたオイル 294gを 90°Cの温度で添カ卩した。この混合 物を 90— 115°Cの温度に保ちながら 3時間攪拌した。生成物を塩化メチレンで抽出 し、 80質量％の水性メタノールで 3回洗浄し、過剰の 2—ァリルフエノールを除いた。 その生成物を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、真空中で 115°Cの温度まで溶剤を留去 した。得られた末端フエノールの反応性 PDMS (ポリジメチルシロキサン）は、 NMR の測定により、ジメチルシラノォキシ単位の繰り返し数が 30であった。
[0033] 製造例 3 [PC— PDMS共重合体の製造]
製造例 2で得られた反応性 PDMS138gを塩化メチレン 2リットルに溶解させ、製造 例 1で得られた PCオリゴマー 10リットルを混合した。そこへ、水酸ィ匕ナトリウム 26gを 水 1リットノレに溶解させたものと、トリエチノレアミン 5. 7ミリリットノレをカロえ、 500rpmで室 温にて 1時間攪拌、反応させた。
反応終了後、上記反応系に、 5. 2質量％の水酸ィ匕ナトリウム水溶液 5リットルにビス フエノール A600gを溶解させたもの、塩化メチレン 8リットル及び p— tert ブチルフエ ノール 96gをカ卩え、 500rpmで室温にて 2時間攪拌、反応させた。
反応後、塩化メチレン 5リットルをカ卩え、さら〖こ、水 5リットルで水洗、 0. 03モル/リツ トル水酸化ナトリウム水溶液 5リットルでアルカリ洗浄、 0. 2モル,リットル塩酸 5リット ルで酸洗浄、及び水 5リットルで水洗 2回を順次行い、最後に塩化メチレンを除去し、 フレーク状の PC— PDMS共重合体を得た。得られた PC— PDMS共重合体を 120°C で 24時間真空乾燥した。粘度平均分子量（Mv)は 17, 000であり、 PDMS含有率 は 3. 0質量％であった。
[0034] なお、上記の製造例 3にお 、て、粘度平均分子量（Mv)及び PDPS含有率は下記 の方法により求めた。
(1)粘度平均分子量（Mv)
ウベローデ型粘度計を用いて、 20°Cにおける塩化メチレン溶液の粘度を測定し、こ れより極限粘度 [ η ]を求め、次式にて算出した。
[ r? ] = l. 23 X 10— 5Μν0·83
(2) PDMS含有率
— NMRで 1. 7ppmに見られるビスフエノール Aのイソプロピルのメチル基のピー クと、 0. 2ppmに見られるジメチルシロキサンのメチル基のピークとの強度比を基に 求めた。
[0035] 製造例 4 [PC— PDMS共重合体フィルムの製造]
[発泡前のフィルムの製造]
製造例 3で得られた PC— PDMS共重合体を、 35mm φ二軸混練押出機にかけて 、混練温度 280°C、スクリュー回転速度 300rpmで混練してペレットを得た。得られた ペレットをプレス成开機にて、プレス温度 280°C、ゲージ圧 lOMPaでプレスし、 150 mm角 X 250 μ mの PC— PDMS共重合体フィルムを得た。
[発泡フィルムの製造]
上記の PC— PDMS共重合体フィルムを、超臨界発泡装置 (脱圧弁を設けたオート クレープと二酸ィ匕炭素ボンべを送液ポンプを介して接続した装置)であるオートタレ ーブ（内寸 180mm φ X 150mm)中に入れ、室温で昇圧して超臨界状ガスである超 臨界状になった二酸ィ匕炭素をオートクレープに導入し、さらに、室温を保ちながら 15 MPaまで昇圧させた後、オートクレーブを油浴温度 140°Cのオイルバス内に 1時間 浸した。その後、圧力弁を開放して、約 7秒で常圧まで減圧すると同時に、水浴温度 25°Cのウォーターバス内に浸して冷却し、 150mm角 X 300 μ mの発泡フィルムを得 た。
得られた発泡フィルムは、（1)気泡（セル)の配置が均一性を有しており、（2)数平 均セル径（D)は 0. 8 mであった。また、（3) SZD (セル面積分率 Z発泡セルの数 平均セル径）は 57. 1であった。
[0036] なお、上記の発泡フィルムの評価方法は次の通りである。
(1)気泡（セル)の均一性：
発泡フィルムの SEM観察写真を目視することにより評価した。
( 2)数平均セル径 (D) :
発泡フィルムの断面画像を N. I. Hイメージ ver. 1. 57 (商品名）を用いて画像処理 し、実際のセル形状を面積が等しい楕円形に変換し、その長径をセル径とした。
(3) SZD (セル面積分率 Z発泡セルの数平均セル径）：
セル面積分率 S〔％〕は、 SEM観察写真にトレーシングぺーパを置き、透かして見 える発泡セルをトレースした。トレースしたものを画像処理機で二値ィ匕処理し、発泡セ ルの空隙部面積の総和を求めた。また、取り込んだ発泡フィルム断面の SEM観察写 真のスケールで、発泡フィルムの断面積を求めた。すなわち、 SEM観察写真の画像 の測定した縦寸法および横寸法を乗算して発泡フィルムの断面積を求めた。そして、 発泡フィルムの断面から見える全ての発泡セルの断面積総和を発泡フィルムの断面 で除した値をセル面積分率 Sとし、発泡セルの数平均セル径を Dとの比である SZD を求めた。
[0037] 実施例 1
光安定剤 HC935UE (—方社油脂工業 (株)製)をェチルセ口ソルブに固形分 30 質量％の濃度で希釈した溶剤をグラビアロールを用いて製造例 4で得られた厚み 30 0 μ mの発泡フィルムの反射面に耐光層の厚さが 5 μ mとなるよう塗布し、熱風ォー ブン中 120°C、 5分の条件で乾燥した。熱成形性は良好で、得られた熱成形品 (光反 射用ポリカーボネート系榭脂シート)の評価結果 (耐光性（ Δ E)および照射前後の反 射率 (Y値)）を第 1表に示す。
[0038] 実施例 2 実施例 1において、耐光層に光安定剤ユーダブル UV-G301 (日本触媒 (株)製） を用いた以外は実施例 1と同様とした。熱成形性は良好であり、得られた熱成形品（ 光反射用ポリカーボネート系榭脂シート)の評価結果を第 1表に示す。
[0039] 実施例 3
実施例 1において、耐光層の厚さを 10 /z mとした以外は実施例 1と同様とした。熱 成形性は良好であり、得られた熱成形品（光反射用ポリカーボネート系榭脂シート） の評価結果を第 1表に示す。
[0040] 実施例 4
実施例 1で得られた光反射発泡シートを同一サイズのアルミニウム製薄板 (厚さ 0. 2mm;JIS H4000 A3004P)の片面にビスフエノール型エポキシ樹脂（分子量 38 0、エポキシ当量 18— 200)をトリクレンに溶解後、ロールコータ法によって、この溶液 を塗布厚みが 1 mになるように塗布し、次いで、このアルミニウム薄板のエポキシ塗 布面を 350°Cで熱処理して熱変性皮膜とした。
このアルミニウム薄板の熱変性皮膜面に、実施例 1で製造した耐光層を形成した発 泡シートを耐光層が表面側になるように 125°Cの温度で積層し、積層体とした。得ら れた積層体の評価結果を第 1表に示す。
[0041] 比較例 1
製造例 4で得られた厚み 300 μ mの発泡フィルム (耐光層を形成せず)の評価を行 つた。該発泡フィルムの熱成形性は良好であり、評価結果を第 1表に示す。
[0042] [表 1] I
Figure imgf000021_0001
産業上の利用可能性 本発明の光反射用ポリカーボネート系榭脂シートは、優れた高反射特性を維持す ると共に耐光性が高い。たとえば、冷陰極管に対応した照射波長の UV光源を用い て 20jZcm2を照射したとき、照射前後の色差（Δ Ε)が 10以下で、可視光の反射率 の低下が 5%以下である。
また、本発明の光反射用ポリカーボネート系榭脂シートは、従来 PC発泡シート (フィ ルム）で用いられるハードコートでは困難な熱成形が可能である。
さらに、本発明の光反射用ポリカーボネート系榭脂シートは、熱成形性を有するの で、光源のタイプ、個数に合わせた形状設計が容易となり、輝度が高ぐむらのない ライ卜ボックスとすることができる。

Claims

請求の範囲
[I] ポリカーボネート系榭脂発泡体層の少なくとも片面に、紫外光をカット又は吸収する 耐光層が設けられたことを特徴とする光反射用ポリカーボネート系榭脂シート。
[2] ポリカーボネート系榭脂発泡体層力 ポリカーボネートとポリシロキサンの共重合体 力 なる請求項 1に記載の光反射用ポリカーボネート系榭脂シート。
[3] ポリカーボネートとポリシロキサンの共重合体が、ポリカーボネートとポリジメチルシ ロキサンの共重合体である請求項 2に記載の光反射用ポリカーボネート系榭脂シート
[4] ポリカーボネート系榭脂発泡体層が、断面から見える全ての発泡セルの断面積総 和を発泡体の断面積で除した値をセル面積分率 S (%)とし、発泡セルの数平均セル 径を D ( m)とした時に、 SZDが 15以上である請求項 1一 3のいずれかに記載の光 反射用ポリカーボネート系榭脂シート。
[5] ポリカーボネート系榭脂発泡体層の厚み力 0. 1— 2mmである請求項 1一 4のい ずれかに記載の光反射用ポリカーボネート系榭脂シート
[6] 耐光層が、重合性の光安定剤成分及び紫外線吸収剤成分から選ばれる一種以上 の成分と共重合されたアクリル系榭脂又はメタクリル系樹脂で構成される請求項 1一 5のいずれかに記載の光反射用ポリカーボネート系榭脂シート。
[7] 重合性の光安定剤成分及び紫外線吸収剤成分が、ヒンダードアミン系化合物、ベ ンゾトリアゾール系化合物及びべンゾフ ノン系化合物力 選ばれる一種以上の化 合物を含むものである請求項 6に記載の光反射用ポリカーボネート系榭脂シート。
[8] 耐光層の厚みが、 0. 4一 20 mである請求項 1一 7のいずれかに記載の光反射用 ポリカーボネート系榭脂シート。
[9] 耐光層の表面に可視光領域波長の光を照射して測定した反射率が 90%以上であ る請求項 1一 8のいずれかに記載の光反射用ポリカーボネート系榭脂シート。
[10] 耐光層の表面に高圧水銀ランプを用いて 20jZcm2のエネルギー量で紫外光を照 射したとき、照射前後の色差（ΔΕ)が 10以下で、可視光の反射率の低下が 5%以下 である請求項 1一 9のいずれかに記載の光反射用ポリカーボネート系榭脂シート。
[II] 請求項 1一 10のいずれかに記載の光反射用ポリカーボネート系榭脂シートを金属 板に積層してなることを特徴とする光反射用積層体。
PCT/JP2004/014650 2003-10-08 2004-10-05 光反射用ポリカーボネート系樹脂シート及びそれを用いた光反射用積層体 WO2005039877A1 (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE112004001859T DE112004001859T5 (de) 2003-10-08 2004-10-05 Licht reflektierende Polycarbonatharzfolie und diese verwendendes Licht reflektierendes Laminat
US10/574,580 US20070054110A1 (en) 2003-10-08 2004-10-05 Light-reflecting polycarbonate resin sheet and light-reflecting laminate using same

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2003-349415 2003-10-08
JP2003349415A JP4246593B2 (ja) 2003-10-08 2003-10-08 光反射用ポリカーボネート系樹脂シート及びそれを用いた光反射用積層体

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2005039877A1 true WO2005039877A1 (ja) 2005-05-06

Family

ID=34509713

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2004/014650 WO2005039877A1 (ja) 2003-10-08 2004-10-05 光反射用ポリカーボネート系樹脂シート及びそれを用いた光反射用積層体

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20070054110A1 (ja)
JP (1) JP4246593B2 (ja)
KR (1) KR20060132569A (ja)
CN (1) CN100441409C (ja)
DE (1) DE112004001859T5 (ja)
TW (1) TW200518931A (ja)
WO (1) WO2005039877A1 (ja)

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006343445A (ja) * 2005-06-08 2006-12-21 Mitsubishi Engineering Plastics Corp 光反射材及びその製造法
KR20070008105A (ko) * 2005-07-13 2007-01-17 주식회사 코오롱 반사시트
CN101223460B (zh) 2005-07-14 2010-05-19 帝人化成株式会社 发泡树脂片材和液晶显示装置
TWI272434B (en) * 2005-08-31 2007-02-01 Chi Lin Technology Co Ltd Method of making light-reflecting article
WO2007034789A1 (ja) * 2005-09-20 2007-03-29 Toyo Styrene Co., Ltd. 芳香族ビニル化合物－（メタ）アクリル酸系共重合体樹脂含有組成物及びその製造方法
US20100264052A1 (en) * 2006-03-20 2010-10-21 Semersky Frank E Foamed-wall container with foamed and unfoamed regions
US7790255B2 (en) * 2006-03-20 2010-09-07 Plastic Technologies, Inc. Foamed-wall container having a silvery appearance
US8283390B2 (en) * 2009-09-10 2012-10-09 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Siloxane block copolymer nanoporous foams, methods of manufacture thereof and articles comprising the same
US9290618B2 (en) 2011-08-05 2016-03-22 Sabic Global Technologies B.V. Polycarbonate compositions having enhanced optical properties, methods of making and articles comprising the polycarbonate compositions
US8962117B2 (en) 2011-10-27 2015-02-24 Sabic Global Technologies B.V. Process for producing bisphenol A with reduced sulfur content, polycarbonate made from the bisphenol A, and containers formed from the polycarbonate
CN102402051B (zh) * 2011-11-18 2014-05-28 深圳市华星光电技术有限公司 平板显示装置以及立体显示装置
US8711298B2 (en) 2011-11-18 2014-04-29 Shenzhen China Star Optoelectronics Technology Co., Ltd. Flat panel display device and stereoscopic display device
EP2810309A1 (en) 2012-02-03 2014-12-10 SABIC Innovative Plastics IP B.V. Light emitting diode device and method for production thereof containing conversion material chemistry
KR101965761B1 (ko) 2012-02-29 2019-04-04 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. 변환 물질 화학을 포함하며 광학 특성이 개선된 폴리카르보네이트 조성물, 이의 제조 방법, 및 이를 포함하는 물품
WO2013130606A2 (en) 2012-02-29 2013-09-06 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polycarbonate made from low sulfur bisphenol a and containing converions material chemistry, and articles made therefrom
US9346949B2 (en) 2013-02-12 2016-05-24 Sabic Global Technologies B.V. High reflectance polycarbonate
US9090759B2 (en) 2012-04-05 2015-07-28 Sabic Global Technologies B.V. High reflectance polycarbonate
EP2912107B1 (en) 2012-10-25 2018-03-28 SABIC Global Technologies B.V. Light emitting diode devices, method of manufacture, uses thereof
CN103048710B (zh) * 2012-12-29 2015-05-20 四川东方绝缘材料股份有限公司 复合流涎法光反射片材及其制造方法
CN103048711B (zh) * 2012-12-29 2015-06-10 四川东材绝缘技术有限公司 复合双向拉伸光反射聚丙烯薄膜及其制造方法
CN103029391B (zh) * 2012-12-29 2015-02-25 四川东方绝缘材料股份有限公司 复合双向拉伸光反射聚酯薄膜及其制造方法
US9553244B2 (en) 2013-05-16 2017-01-24 Sabic Global Technologies B.V. Branched polycarbonate compositions having conversion material chemistry and articles thereof
US20140347599A1 (en) * 2013-05-24 2014-11-27 Hon Hai Precision Industry Co., Ltd. Backlight module and liquid crystal display device
EP3004234B1 (en) 2013-05-29 2021-08-18 SABIC Global Technologies B.V. Illuminating devices with color stable thermoplastic light-transmitting articles
KR101739756B1 (ko) 2013-05-29 2017-06-08 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. 색 안정성 열가소성 조성물
CN104516036B (zh) * 2014-12-17 2017-03-08 苏州佳亿达电器有限公司 一种户外路灯用警示贴膜
KR101763108B1 (ko) * 2016-10-26 2017-07-31 (주)부양소재 폴리카보네이트 층의 이중 창호
CN115003738A (zh) * 2020-01-27 2022-09-02 株式会社理光 泡沫片材、制造物及泡沫片材的制造方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002019065A (ja) * 2000-07-05 2002-01-22 Jsp Corp 樹脂成形体及び光反射体
JP2002148415A (ja) * 2000-11-13 2002-05-22 Toyobo Co Ltd 液晶ディスプレイ用反射光拡散フィルム及び光反射シート
JP2003001737A (ja) * 2001-06-27 2003-01-08 Nippon Zeon Co Ltd 積層体及び光反射シート
JP2003139926A (ja) * 2001-10-31 2003-05-14 Toray Ind Inc 光反射フィルムおよびそれを用いた画像表示用バックライト装置

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5854294A (en) * 1996-01-19 1998-12-29 Jsp Corporation Process for producing foamed body of polycarbonate resin and foamed body obtained thereby
KR100561603B1 (ko) * 1998-07-10 2006-03-16 오츠카 가가쿠 홀딩스 가부시키가이샤 내후성 조성물, 도료 및 성형품
JP2001202040A (ja) * 2000-01-17 2001-07-27 Three M Innovative Properties Co 反射材、反射材の製造方法および内照表示装置
JP2003049018A (ja) * 2001-08-08 2003-02-21 Idemitsu Petrochem Co Ltd 発泡体、その製造方法および反射板
US20040043234A1 (en) * 2002-05-10 2004-03-04 Grant Hay Light management films and articles thereof
WO2005008300A1 (ja) * 2003-07-18 2005-01-27 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 光反射シート、その製造方法及びその成形品

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002019065A (ja) * 2000-07-05 2002-01-22 Jsp Corp 樹脂成形体及び光反射体
JP2002148415A (ja) * 2000-11-13 2002-05-22 Toyobo Co Ltd 液晶ディスプレイ用反射光拡散フィルム及び光反射シート
JP2003001737A (ja) * 2001-06-27 2003-01-08 Nippon Zeon Co Ltd 積層体及び光反射シート
JP2003139926A (ja) * 2001-10-31 2003-05-14 Toray Ind Inc 光反射フィルムおよびそれを用いた画像表示用バックライト装置

Also Published As

Publication number Publication date
DE112004001859T5 (de) 2006-08-17
KR20060132569A (ko) 2006-12-21
JP2005115051A (ja) 2005-04-28
CN1860027A (zh) 2006-11-08
US20070054110A1 (en) 2007-03-08
TW200518931A (en) 2005-06-16
CN100441409C (zh) 2008-12-10
JP4246593B2 (ja) 2009-04-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2005039877A1 (ja) 光反射用ポリカーボネート系樹脂シート及びそれを用いた光反射用積層体
CN101522790B (zh) 丙烯酸系热塑性树脂组合物、丙烯酸系树脂膜及丙烯酸系树脂复合体
US9731481B2 (en) Synthetic resin laminate
JP4080967B2 (ja) 光反射シート及びその成形品
TWI550001B (zh) Optical continuum
KR100611599B1 (ko) 면광원 반사부재용 백색필름
TWI531600B (zh) Optical continuum
TWI448502B (zh) An acrylate resin composition and a molded article using the same
JP3870731B2 (ja) 面光源反射部材用白色フィルム
TWI554386B (zh) Production method of thermoplastic resin microfoil reflection sheet, light reflection plate, backlight panel and foam reflection sheet
JP6068456B2 (ja) 合成樹脂積層体
TW201504317A (zh) 甲基丙烯酸樹脂組成物及其成形體
JP6601056B2 (ja) 熱可塑性樹脂フィルム
TWI650365B (zh) 熱塑性樹脂薄膜、拉伸薄膜、偏光子保護薄膜及偏光板
TW200831539A (en) Polarizer protection film, polarizing plate and image display
WO2015046244A1 (ja) 光学積層体
CN102129092A (zh) 光学用粗糙膜
JP4541029B2 (ja) 遮光性高反射積層シート及びそれを用いてなる熱成形体及び筐体
WO2019235644A1 (ja) ポリカーボネート樹脂組成物、成形品、積層体
JP4080966B2 (ja) 光反射シート及びその成形品
JPWO2018147234A1 (ja) アクリル系樹脂二軸延伸フィルムおよびその製造方法
JP4872501B2 (ja) 面光源反射部材用白色フィルム
JP2003011293A (ja) プラスチック樹脂積層板
JP5642498B2 (ja) ４層積層体及びその製造方法
WO2019088025A1 (ja) メタクリル樹脂、メタクリル樹脂組成物及び成形体

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 200480028614.5

Country of ref document: CN

AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AE AG AL AM AT AU AZ BA BB BG BR BW BY BZ CA CH CN CO CR CU CZ DE DK DM DZ EC EE EG ES FI GB GD GE GH GM HR HU ID IL IN IS KE KG KP KR KZ LC LK LR LS LT LU LV MA MD MG MK MN MW MX MZ NA NI NO NZ OM PG PH PL PT RO RU SC SD SE SG SK SL SY TJ TM TN TR TT TZ UA UG US UZ VC VN YU ZA ZM ZW

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): GM KE LS MW MZ NA SD SL SZ TZ UG ZM ZW AM AZ BY KG KZ MD RU TJ TM AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IT LU MC NL PL PT RO SE SI SK TR BF BJ CF CG CI CM GA GN GQ GW ML MR NE SN TD TG

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2007054110

Country of ref document: US

Ref document number: 1120040018595

Country of ref document: DE

Ref document number: 10574580

Country of ref document: US

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1020067006655

Country of ref document: KR

122 Ep: pct application non-entry in european phase
WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 1020067006655

Country of ref document: KR

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 10574580

Country of ref document: US