WO2005035649A1 - エラストマーフィルム及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

　本発明は、透明性、機械的性質、耐熱性、耐衝撃性、及び着色性に優れるエラストマーフィルム及びその製造方法を提供する。エチレン、プロピレン、及び８−メチル−８−カルボキシ−テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセンに由来する各単量体を含む極性基変性オレフィン系共重合体と、金属化合物であるテトラｎ−ブトキシジルコニウムを混練りし、次いで造粒及びペレット化することによりエラストマー材料を得た。そして、得られたペレットをプレス成形することにより、上記極性基変性オレフィン系共重合体中の極性基を介して、上記極性基変性オレフィン系共重合体を金属化合物で電気的相互作用により架橋したエラストマー層を有する本発明のエラストマーフィルムを得た。

Description

エラストマ一フィルム及びその製造方法

技術分野

[0001] 本発明は、エラストマ一フィルム及びその製造方法に関する。更に詳しくは、本発 明は、透明性、機械的強度、耐熱性及び着色性に優れるエラストマ一フィルム及び その製造方法に関する。

背景技術

[0002] 液晶パネルに代表される平面状ディスプレイパネルを構成するガラス板等の基層 は、薄ぐ且つ無アクリルガラスを使用する必要があるため、あまり粘弾性がなぐ押さ えつけたり、あるいはぶつけたりすることで容易に破損することが知られている。その ため、従来、携帯電話等で平面状ディスプレイパネルを用いる場合、そのパネルを保 護するために、ポリカーボネート製又はアクリル製の透明榭脂層を使用していた。ま た、ディスプレイパネルの保護に関し、下記特許文献 1及び 2には、榭脂フィルムの一 方の面に粘着剤等を設け、ディスプレイパネルの表面に貼付するディスプレイパネル 保護シートが開示されている。

[0003] 一方、エラストマ一フィルムを構成するエラストマ一として、従来より、ォレフィン系熱 可塑性エラストマ一が知られて 、る。力かるォレフィン系熱可塑性エラストマ一として は、ォレフィン系榭脂とォレフィン系共重合ゴムとを混合してなる熱可塑性エラストマ 一、ォレフィン系榭脂とォレフィン系共重合ゴムとを、架橋剤によって部分的に架橋さ せてなる熱可塑性エラストマ一等が知られている。例えば、下記特許文献 3には、ェ チレン、炭素数が 3— 10の _α -ォレフィン、官能基を有する不飽和単量体、及び必要 に応じて非共役ジェンが共重合されてなるォレフィン系ランダム共重合体と、このォ レフイン系ランダム共重合体を架橋する金属イオンとよりなることを特徴とするォレフィ ン系熱可塑性エラストマ一が開示されて 、る。力かるォレフィン系熱可塑性エラストマ 一は、従来のォレフィン系熱可塑性エラストマ一と同様のゴム弾性、柔軟性及び成形 加工性を有し、しかも、機械的特性及び耐摩耗性が良好で、特に耐傷付性に優れる という作用効果を有する。 [0004] また、下記特許文献 4には、特定の水添ブロック共重合体と、パラフィン系プロセス オイル等の液状添加剤とを特定の割合で含有する軟質組成物が開示されて 、る。そ して、カゝかる軟質組成物は、柔軟性、低分子保持性、力学的性質、ホットメルト粘'接 着性及び液体保持性に優れていることが記載されている。更に、下記特許文献 5〖こ は、特定の熱可塑性ブロック共重合体よりなる三次元連続網目骨格間に、パラフィン 油等の低分子材料が保持されており、クッション材料等に用いられる高分子網状構 造体が開示されている。更に、下記特許文献 6には、下記特許文献 5に開示されて いる高分子網状構造体と、ゴム材料とを混合してなるゴム組成物が開示されている。 力かるゴム組成物は、低分子材料が均一に分散し、且つ該低分子材料を良好に保 持して低分子材料のブリードが少ない低弾性のゴム組成物であることが開示されて いる。

[0005] 特許文献 1：特開平 4 030120号公報

特許文献 2：特開 2000— 56694号公報

特許文献 3：特開 2003— 82023号公報

特許文献 4：特開平 9— 263678号公報

特許文献 5 :特開平 8—127698号公報

特許文献 6：特開平 8—127699号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0006] しかし、上記特許文献 1に示すようなディスプレイパネル保護シートは、梱包状態の 輸送時の保護や、据置型ディスプレイの保護用が主な用途であり、携帯電話等用デ イスプレイパネルの保護のために作られたものではない。また、上記特許文献 2のデ イスプレイパネル用保護シートは、衝撃や引つ搔き等の保護をすることができるが、落 下して床に衝突することによる衝撃、尻ポケットに該装置を入れて座ったり、押さえ付 けられたり等の携帯時の負荷に対しては言及されて 、な 、。

[0007] 更に、ディスプレイパネルを保護するために、ポリカーボネート製又はアクリル製の 透明榭脂層を使用する場合、カゝかる透明榭脂層を設けても、透明榭脂層と液晶パネ ルの基層との間に空隙を設けないと、衝撃や負荷による透明榭脂層の変形が基層に 伝わり、基層が破損してしまうことがあった。また、空隙と透明榭脂層との間や、空隙と 基層との間で光が反射し二重映り等を起こし、見にくくなることがあった。しかも、携帯 電話等、携行する製品用途では、ディスプレイパネルはできるだけ薄くできることが好 ましい。かかる観点から、ディスプレイパネルの損傷を起こすことがなぐ保護板自体 の厚さを薄くすること、並びにディスプレイパネル及び保護板間の空隙を無くすことが できる手段が望まれている。そして、力かる実情に鑑み、ディスプレイパネルの表示 内容の視認性を確保できる透明性を具備すると共に、基層の押さえ付けや衝突等に 由来する破損力 防ぐことができる衝撃吸収層を設けることが検討されている。そして 、力かる衝撃吸収層として利用できる材料、即ち、透明性に優れると共に、耐衝撃性 及び粘弾性に優れるゴム組成物の開発が検討されて 、る。

[0008] しかし、耐衝撃性及び粘弾性に優れ、衝撃吸収層として利用できるゴム組成物は 透明性が十分ではない。一方、透明性を有するゴム組成物は、耐衝撃性及び粘弾 性に劣るのが現状である。また、上記特許文献 4一 6は、透明軟質組成物に関するも のでなぐしかも、ゴム組成物において、透明性と、耐衝撃性及び粘弾性とを両立す る必要性、及びそれを実現するための手段については全く言及がない。よって、従来 、ゴム組成物において、透明性、耐衝撃性及び粘弾性を両立することは困難であつ た。しかも、今日、エラストマ一フィルムの用途が広がったことに伴い、ファッション性、 色別の観点から、エラストマ一フィルムとして着色性に優れて 、ることも求められて ヽ る。

[0009] 本発明は上記実情に鑑みてなされたものであり、透明性、機械的性質、耐熱性、耐 衝撃性、及び着色性に優れるエラストマ一フィルム及びその製造方法を提供すること を目的とする。

課題を解決するための手段

[0010] 本発明は、以下の通りである。

〔1〕極性基変性ォレフィン系共重合体と、金属イオン及び Z又は金属化合物と、よ りなるエラストマ一層を有することを特徴とするエラストマ一フィルム。

〔2〕 上記極性基変性ォレフィン系共重合体に含まれる極性基が、カルボキシル基 及びその誘導体、水酸基、エポキシ基、アミノ基、アルコキシシリル基、スルホン酸基 、並びに-トリル基のうちの少なくとも 1種である上記〔1〕記載のエラストマ一フィルム

〔3〕上記極性基変性ォレフィン系共重合体は、極性基変性エチレン' α—才レフィ ン系共重合体及び極性基変性エチレン · α—才レフイン'非共役ジェン共重合体のう ちの少なくとも 1種である上記〔1〕記載のエラストマ一フィルム。

〔4〕上記極性基変性ォレフィン系共重合体は、ォレフィン系単量体の 1種又は 2種 以上と、極性基を有する不飽和単量体の 1種又は 2種以上とを共重合して得られる共 重合体であり、且つ上記極性基変性ォレフィン系共重合体中の単量体単位を 100モ ル％とした場合、上記極性基を有する不飽和単量体単位の割合は 0. 01— 5モル％ である上記〔1〕記載のエラストマ一フィルム。

〔5〕上記官能基を有する不飽和単量体が、下記一般式（1)で表される化合物であ る上記〔4〕記載のエラストマ一フィルム。

[化 1]

[一般式（1)において、 R¹は、水素原子又は炭素数 1一 10の炭化水素基を示し、 Υ¹ 、 Υ²及び Υ³は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数 1一 10の炭化水素基、又は力 ルボキシル基を示し、

Υ²及び Υ³のうち少なくとも 1つはカルボキシル基であり、ま た、 Υ²及び Υ³のうち 2つ以上がカルボキシル基である場合は、それらは互いに 連結して形成された酸無水物であってもよい。 οは 0— 2の整数であり、 ρは 0— 5の整 数である。 ]

〔6〕上記極性基変性ォレフィン系共重合体が、電子線照射、紫外線照射、及び架 橋剤により形成される架橋を含まない上記〔1〕記載のエラストマ一フィルム。

〔7〕上記極性基変性ォレフィン系共重合体の少なくとも一部が、電子線照射、紫外 線照射、及び架橋剤により形成される架橋を含む上記〔1〕記載のエラストマ一フィル ム。

〔8〕上記金属イオン及び Z又は金属化合物は、ジルコニウム、チタン、アルミニウム 、マグネシウム、バリウム、亜鉛、鉄、カルシウム、カリウム、ナトリウム、及び鉛よりなる 群力 選ばれる少なくとも 1種の金属のイオン及び Z又は化合物である上記〔1〕記載 のエラストマーフイノレム。

〔9〕上記金属化合物が、金属元素を含有する有機化合物である上記〔1〕記載のェ ラストマーフイノレム。

〔10〕上記エラストマ一層は、 25°C、肉厚 0. 5mmにおける全光線透過率が 90% 以上である上記〔1〕記載のエラストマ一フィルム。

〔11〕上記エラストマ一層の少なくとも一方の表面に他のフィルム層及び Z又は硬 質透明板層を有する上記〔1〕記載のエラストマ一フィルム。

〔12〕極性基含有ォレフィン系共重合体及び金属化合物を溶媒に溶解又は分散す ることにより混合液を調製し、該混合液を基材上に塗布し、次いで上記溶媒を除去す ることにより上記基材上にエラストマ一層を形成することを特徴とするエラストマーフィ ルムの製造方法。

〔13〕上記エラストマ一層に電子線照射、紫外線照射又は加熱を行うことにより、極 性基含有ォレフィン系共重合体の少なくとも一部に架橋を形成する上記〔 12〕記載の エラストマ一フィルムの製造方法。

〔14〕極性基含有ォレフィン系共重合体及び金属化合物の含有液を用い、押出法 により成形してエラストマ一層を形成することを特徴とするエラストマ一フィルムの製造 方法。

〔 15〕上記エラストマ一層を基材上に配置する上記〔14〕記載のエラストマ一フィル ムの製造方法。

〔16〕上記エラストマ一層に電子線照射、紫外線照射又は加熱を行うことにより、極 性基含有ォレフィン系共重合体の少なくとも一部に架橋を形成する上記〔14〕記載の エラストマ一フィルムの製造方法。

発明の効果

本発明のエラストマ一フィルムは、上記構成を有することにより、透明性、耐衝撃性 、耐熱性及び着色性に優れる。

また、本発明のエラストマ一フィルムにおいて、上記極性基変性ォレフィン系共重 合体に含まれる上記極性基を、カルボキシル基及びその誘導体、水酸基、エポキシ 基、アミノ基、アルコキシシリル基、スルホン酸基、並びに-トリル基のうちの少なくとも

1種とすると、より透明性、耐衝撃性、耐熱性及び着色性に優れるエラストマ一フィル ムとすることができる。

更に、本発明のエラストマ一フィルムにおいて、上記極性基変性ォレフィン系共重 合体を、極性基変性エチレン' α—才レフイン系共重合体及び極性基変性エチレン' α—才レフイン'非共役ジェン共重合体のうちの少なくとも 1種とすると、より透明性、 耐衝撃性、耐熱性及び着色性に優れるエラストマ一フィルムとすることができる。 また、本発明のエラストマ一フィルムにおいて、上記極性基変性ォレフィン系共重 合体を、ォレフィン系単量体の 1種又は 2種以上と、極性基を有する不飽和単量体の 1種又は 2種以上とを共重合して得られる共重合体であり、且つ上記極性基を有する 不飽和単量体の割合を特定の範囲である共重合体とすると、より透明性、耐衝撃性 、耐熱性及び着色性に優れるエラストマ一フィルムとすることができる。

更に、本発明のエラストマ一フィルムにおいて、上記官能基を有する不飽和単量体 を、上記一般式（1)で表される化合物とすると、より透明性、耐衝撃性、耐熱性及び 着色性に優れるエラストマ一フィルムとすることができる。

また、本発明のエラストマ一フィルムは、上記極性基変性ォレフィン系共重合体が、 電子線照射、紫外線照射、及び架橋剤により形成される架橋を含まなくても優れた 透明性、耐衝撃性、耐熱性及び着色性を奏するが、上記極性基変性ォレフィン系共 重合体の少なくとも一部が、電子線照射、紫外線照射、及び架橋剤により形成される 架橋を含むものとすると、より耐熱性に優れたエラストマ一フィルムとすることができる 更に、本発明のエラストマ一フィルムにおいて、上記金属イオン及び Ζ又は金属化 合物を、上記の特定の金属のイオン及び Ζ又は化合物とすると、より透明性、耐衝撃 性、耐熱性及び着色性に優れるエラストマ一フィルムとすることができる。特に、上記 金属化合物として、金属元素を含有する有機化合物を用いると、より容易に上記極 性基変性ォレフィン系共重合体に分散させることができる。

また、本発明のエラストマ一フィルムにおいて、上記エラストマ一層を、 25°C、肉厚 0. 5mmにおける全光線透過率が 90%以上であるエラストマ一層とすると、より透明 性に優れたエラストマ一フィルムとすることができる。

更に、上記エラストマ一層の少なくとも一方の表面に他のフィルム層及び Z又は硬 質透明板層を有するものとすると、より透明性、耐衝撃性、耐熱性及び着色性に優れ る複数層を有するエラストマ一フィルムとすることができる。

[0012] 本発明のエラストマ一フィルムの製造方法及び他の本発明のエラストマ一フィルム の製造方法によれば、容易に本発明のエラストマ一フィルムを得ることができる。 また、本発明のエラストマ一フィルムの製造方法及び他の本発明のエラストマーフィ ルムの製造方法において、エラストマ一層に電子線照射、紫外線照射又は加熱を行 うことにより、極性基含有ォレフィン系共重合体の少なくとも一部に架橋を形成するこ とができる。その結果、より耐熱性に優れたエラストマ一フィルムを得ることができる。 図面の簡単な説明

[0013] [図 1]本実施例の耐衝撃性試験 (試験 1)を説明するための模式図である。

[図 2]本実施例の耐衝撃性試験 (試験 2)を説明するための模式図である。

符号の説明

[0014] 1 ;エラストマ一フィルム、 2 ;基層、 3, 4 ;アクリル板、 60 ;鉄板、 61 ;弾性板、 62 ;基 台、 7 ;ゴルフボール、 8 ;鋼球。

発明を実施するための最良の形態

[0015] 以下、本発明を説明する。

本発明のエラストマ一フィルムは、極性基変性ォレフィン系共重合体と、金属イオン 及び Z又は金属化合物と、よりなるエラストマ一層を有する。

[0016] (1)極性基変性ォレフィン系共重合体

上記極性基変性ォレフィン系共重合体は、構造中に極性基を有するォレフィン系 の共重合体である。上記極性基は、後述のように、金属イオン及び Z又は金属化合 物による電気的相互作用（静電力による相互作用等）により架橋する性質を有する限 り、その種類には限定がない。また、上記極性基は 1種のみでもよぐあるいは 2種以 上の異なる極性基でもよい。上記極性基として具体的には、例えば、カルボキシル基 及びその誘導体、水酸基、エポキシ基、アミノ基、アルコキシシリル基、スルホン酸基

、並びに-トリル基のうちの 1種又は 2種以上が挙げられる。ここで、上記カルボキシ ル基の誘導体とは、加水分解等の反応によりカルボキシル基を生成する官能基であ り、例えば、無水マレイン酸基等のカルボン酸無水物基等が挙げられる。また、上記 アルコキシシリル基に含まれるアルコキシ基の炭素数は、通常 1一 10、好ましくは 1一

8、更に好ましくは 1一 5である。上記アルコキシ基は直鎖状でもよく分枝状あるいは 環状でもよい。上記アルコキシ基として具体的には、メトキシ基、エトキシ基、 1 プロ ポキシ基、 2—プロポキシ基、 1 ブトキシ基、 2—ブトキシ基、及び t ブトキシ基等が挙 げられる。尚、上記アルコキシ基は全て同じ種類でもよぐ異なるアルキル基でもよい

[0017] 上記極性基変性ォレフィン系共重合体の種類、構造には特に限定はない。また、 上記極性基変性ォレフィン系共重合体は 1種単独でもよぐ 2種以上を併用してもよ い。上記極性基変性ォレフィン系共重合体として具体的には、例えば、極性基変性 α—才レフイン系共重合体、極性基変性エチレン系共重合体等が挙げられ、より具体 的には、極性基変性エチレン' α—才レフイン系共重合体及び極性基変性エチレン' α—才レフイン'非共役ジェン共重合体等が挙げられる。ここで、上記 α—ォレフィンと して具体的には、例えば、後述の α—ォレフインが挙げられる。

[0018] 上記極性基変性ォレフィン系共重合体を製造する方法には特に限定はない。通常 は、ォレフィン系単量体の 1種又は 2種以上と、極性基を有する不飽和単量体の 1種 又は 2種以上とを公知の方法により共重合することにより得ることができる。

[0019] 上記ォレフィン系単量体の構造、種類には特に限定はなぐ必要に応じて種々の ォレフィン系単量体を使用することができる。通常、上記ォレフィン系単量体としては 、炭素数 2— 15、好ましくは 2— 10、更に好ましくは 2— 8のォレフインが用いられる。 より具体的には、例えば、エチレン、プロピレン、 1ーブテン、 1—ペンテン、 4ーメチルー ペンテン 1, 1一へキセン、 1—ヘプテン、 1 オタテン、 1ーデセン等の 1種又は 2種以 上が挙げられる。また、上記ォレフィン系単量体は 1種単独でもよぐ 2種以上併用し てもよい。例えば、上記ォレフィン系単量体として、エチレンと、炭素数 3— 15、好まし くは 3— 10、更に好ましくは 3— 8の α—ォレフィンとを用いることができる。ここで、上 記 α—ォレフィンの具体例としては、プロピレン、 1—ブテン、 1—ペンテン、 4ーメチルー ペンテン 1, 1一へキセン、 1—ヘプテン、 1 オタテン、 1ーデセン等の 1種又は 2種以 上が挙げられる。

[0020] 上記ォレフィン系単量体の使用割合は、上記極性基を有する不飽和単量体と共重 合することにより、共重合体を得ることができる限り特に限定はなぐ上記極性基を有 する不飽和単量体や後述の他の単量体の使用割合等に応じて種々の範囲とするこ とができる。また、上記ォレフィン系単量体として、エチレンと、炭素数 3— 15の α—ォ レフインを併用する場合、上記エチレンの使用割合は、通常、単量体成分全体の 35 一 94. 99モル⁰ /₀、好ましくは 40— 89. 99モル⁰ /₀、更に好ましくは 45— 84. 99モル %である。一方、上記 α -才レフイン系単量体の使用割合は、通常、単量体成分全 体の 5— 50モル⁰ /₀、好ましくは 10— 45モル⁰ /₀、更に好ましくは 15— 40モル⁰ /₀である 。上記エチレン及び α—才レフインの使用割合を上記範囲とすることにより、容易に共 重合をすることができると共に、エラストマ一として必要なゴム弾性を得ることができ、 得られるエラストマ一の耐久性を向上させることができることから好ましい。

[0021] 上記極性基を有する不飽和単量体は、上記極性基及び不飽和結合を有し、上記 ォレフィンと共重合可能である限り、その種類、構造には特に限定はない。例えば、 上記極性基としては、上記のように、カルボキシル基、水酸基、エポキシ基、アミノ基 、アルコキシシリル基、スルホン酸基、又は-トリル基を有するものが好ましい、上記 極性基を有する不飽和単量体としてより具体的には、例えば、上記一般式（1)で表さ れる化合物を用いることができる。力かる化合物を用いると、上記金属イオン及び Ζ 又は金属化合物との架橋性が良好であることから好ましい。

[0022] 上記一般式（1)において、 R¹は、水素原子又は炭素数 1一 10、好ましくは 1一 8、 更に好ましくは 1一 6の炭化水素基であり、 Υ\ Υ²及び Υ³は、それぞれ独立して、水 素原子、炭素数 1一 10、好ましくは 1一 8、更に好ましくは 1一 6の炭化水素基、又は カルボキシル基であり、且つ Υ Υ²及び Υ³のうち少なくとも一つはカルボキシル基で ある。また、

Υ²及び Υ³のうち 2つ以上がカルボキシル基である場合は、それらは 互 ヽに連結して形成された酸無水物 (-CO- (O) -co-)であってもよ ヽ。上記炭素 数 1一 10の炭化水素基は直鎖炭化水素基でもよぐ分枝炭化水素基でもよい。状の 具体例としては、メチル基、ェチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、へキシル 基、ヘプチル基、ォクチル基、ノニル基、デシル基を挙げることができる。また、繰り返 し数 oは 0— 2、好ましくは 0— 1の整数である。この繰り返し数 oが 3以上である場合に は、当該環状ィ匕合物を他の単量体と共重合させることが困難となることがある。また、 繰り返し数 pは 0— 5、好ましくは 0— 4、更に好ましくは 0— 2の整数である。尚、上記 一般式（1)で表される化合物は、例えば、シクロペンタジェンと上記極性基を含有す る不飽和化合物を用い、これらをディールス 'アルダー反応等によって縮合させること により製造することができる。

[0023] 上記一般式（1)で表される化合物として具体的には、例えば、 5, 6 ジメチルー 5, 6 —ジカルボキシービシクロ [2. 2. 1]— 2—ヘプテン、 5, 6 ジェチルー 5, 6—ジカルボキ シービシクロ [2. 2. 1]— 2—ヘプテン、 5, 6 ジメチルー 5, 6 ビス（カルボキシメチル） —ビシクロ [2. 2. 1]— 2—ヘプテン、 5, 6 ジェチルー 5, 6—ビス（カルボキシメチル)— ビシクロ [2. 2. 1]— 2 ヘプテン、 5—メチルー 5 カルボキシービシクロ [2. 2. 1]— 2— ヘプテン、 5—ェチルー 5 カルボキシービシクロ [2. 2. 1]— 2 ヘプテン、 5 カルボキ シー 5 カルボキシメチルービシクロ [2. 2. 1]— 2 ヘプテン、 5—メチルー 5 カルボキシ メチルービシクロ [2. 2. 1] 2 ヘプテン、 5—ェチルー 5 カルボキシメチルービシクロ [ 2. 2. 1]— 2—ヘプテン、 8, 9 ジメチルー 8, 9—ジカノレボキシーテトラシクロ [4. 4. 0. I²' ⁵. I⁷' ¹⁰]— 3—ドデセン、 8, 9—ジェチル一 8, 9—ジカルボキシーテトラシクロ [4. 4. 0. I²' ⁵. I⁷' ¹⁰]— 3—ドデセン、 8—メチルー 8 カルボキシーテトラシクロ [4. 4. 0. I²' ⁵. I⁷' ¹⁰]— 3—ドデセン、 8—ェチル—8—カルボキシ—テトラシクロ [4. 4. 0. I²' ⁵. I⁷' ¹⁰]— 3—ドデセン等が挙げられる。

[0024] 上記官能基を有する不飽和単量体の使用割合は、単量体成分全体の 0. 01— 5モ ル％であることが好ましぐより好ましくは 0. 01— 4モル％である。上記官能基を有す る不飽和単量体の使用割合を 0. 01モル％以上とすると、得られるエラストマーフィ ルム架橋密度を高くすることができ、その結果、フィルムの機械的強度及び耐熱性を 向上させることができるので好ましい。一方、上記官能基を有する不飽和単量体の使 用割合を 5モル％以下とすると、架橋密度が高くなり過ぎることにより、硬度が高すぎ て脆 、フィルムとなることを抑制することができるので好まし 、。

[0025] 上記極性基変性ォレフィン系共重合体は、上記単量体に由来する構造以外に、他 の単量体に由来する構造を 1種又は 2種以上有していてもよい。かかる他の単量体 に由来する構造は、通常、上記単量体に他の単量体を加えて共重合することにより 形成することができる。上記他の単量体は、上記単量体と共重合することができる限 り、その種類、構造には特に限定はない。上記他の単量体として具体的には、例え ば、非共役ジェン等が挙げられる。上記非共役ジェンとして具体的には、例えば、 1 , 4一へキサジェン、 1, 6—へキサジェン、 1, 5—へキサジェン等の直鎖の非環状ジェ ン、 5—メチノレー 1, 4一へキサジェン、 3, 7 ジメチルー 1, 6—才クタジェン、 5, 7—ジメ チルォクタ 1, 6—ジェン、 3, 7 ジメチルー 1, 7—ォクタジェン、 7 メチルオタター 1, 6-ジェン、ジヒドロミルセン等の分岐連鎖の非環状ジェン、テトラヒドロインデン、メチ ルテトラヒドロインデン、ジシクロペンタジェン、ビシクロ [2. 2. 1]一へプタ一 2, 5—ジェ ン、 5—メチレン 2 ノルボルネン、 5—ェチリデンー 2—ノルボルネン、 5—プロべ-ルー 2—ノルボルネン、 5 イソプロピリデンー 2—ノルボルネン、 5—シクロへキシリデンー 2—ノ ルボルネン、 5—ビ-ルー 2 ノルボルネン等の脂環式ジェン等が挙げられる。

[0026] 上記他の単量体の使用割合は、全単量体成分を 100モル％とした場合、通常 10 モノレ⁰ /₀以下、好ましく ίま 0. 001— 10モノレ⁰ /₀、更に好ましく ίま 0. 01— 7モノレ⁰ /₀、より 好ましくは 0. 1— 5モル％である。特に上記他の単量体が非共役ジェンである場合、 その使用割合を上記範囲とすると、得られるエラストマ一の耐久性を向上させることが できるので好ましい。

[0027] 上記極性基変性ォレフィン系共重合体は、その構造中に極性基を有するォレフィ ン系共重合体であれば、その種類、材質及び構造に特に限定はないが、優れた透 明性を維持するために、 25°C、肉厚 0. 5mmにおける全光線透過率が 90%以上、 好ましくは 91%以上、更に好ましくは 92%以上、より好ましくは 93%以上の熱可塑 性エラストマ一が好適に使用できる。また、上記極性基変性ォレフィン系共重合体は

、耐衝撃性向上の観点から、分岐構造を有することが好ましい。更に、上記極性基変 性ォレフイン系共重合体のゲルパーミエーシヨンクロマトグラフィー（GPC)でのポリス チレン換算の重量平均分子量は、通常 1000— 300万、好ましくは 3000— 100万、 更に好ましくは 5000— 70万である。上記極性基変性ォレフィン系共重合体の重量 平均分子量を上記範囲とすることにより、力学的性質が優れたエラストマ一フィルムと することができるので好ま U、。

[0028] 上記極性基変性ォレフィン系共重合体は、後述のように、上記金属イオン及び Z 又は金属化合物により上記極性基を介して架橋している。上記極性基変性ォレフィ ン系共重合体は、上記架橋以外の架橋を含まないものとすることもできる。また、上 記極性基変性ォレフィン系共重合体の少なくとも一部が、その他の架橋を形成して いてもよい。力かる架橋の形成方法については特に限定はなぐ例えば、電子線照 射による架橋、紫外線照射による架橋、及び架橋剤 (有機過酸化物等）による架橋等 が挙げられる。

[0029] (2)金属イオン及び Z又は金属化合物

本発明のエラストマ一フィルムは、上記極性基変性ォレフィン系共重合体中の極性 基を介して上記極性基変性ォレフィン系共重合体を架橋する金属イオン及び Z又は 金属化合物を含有する。本発明のエラストマ一フィルムは、カゝかる構成を備えることに より、エラストマ一フィルムの弾性率、耐熱性、及び引張強度を向上させることができ る。ここで、上記極性基を介して架橋するとは、上記極性基と上記金属イオン及び Z 又は金属化合物を構成する金属との間で、電気的な相互作用（静電力による相互作 用等）により凝集することであり、このような架橋としては、例えば、金属イオンと上記 極性基のイオンとの間で形成されるイオン架橋が挙げられるが、電気的な相互作用 により凝集している限り、力かるイオン架橋には限定されない。かかる架橋は、電子線 照射等により形成される架橋と異なり、加熱により相互作用が弱まる結果、高温にな るにつれて弾性率が低下するという作用効果を奏する。尚、本見解は推定に基づくも のであり、何ら本発明を限定する趣旨でないことを付言する。

[0030] 上記架橋の有無は、上記極性基変性ォレフィン系共重合体に対して、上記金属ィ オン及び Z又は金属化合物を含有させる前後の粘度の変化により調べることができ る。即ち、上記金属イオン及び Z又は金属化合物を含有させる前の上記極性基変性 ォレフィン系共重合体 (通常は当該共重合体を含む含有液)の粘度より、上記金属ィ オン及び Z又は金属化合物を含有させた後の上記極性基変性ォレフィン系共重合 体の粘度が大きければ、上記架橋が形成されていることが確認できる。具体的には、 例えば、 RE 115U型粘度計等の粘度測定装置を用いて粘度を測定した結果、上記 金属イオン及び Z又は金属化合物を含有させた後の上記極性基変性ォレフィン系 共重合体の粘度 7? (mPa's)と、上記金属イオン及び Z又は金属化合物を含有させ る前の上記極性基変性ォレフィン系共重合体の粘度 r? o (mPa- s)との粘度比（ 7? / 7? o)を調べることにより、上記架橋が形成されていることが確認できる。 25°Cにて RE 115U型粘度計により測定した上記 7?及び 7? oから求めた上記粘度比は、通常 1より 大きぐ好ましくは 1より大きく 1000以下、更に好ましくは 1より大きく 500以下、特に 好ましくは 1より大きく 100以下である。

[0031] 上記金属イオン及び金属化合物を構成する金属は、上記極性基を介して上記極 性基変性ォレフィン系共重合体を架橋する性質を有する限り、その種類に特に限定 はない。また、上記金属は 1種単独でもよぐ 2種以上を併用してもよい。上記金属と しては、周期律表の周期表第 I一 VIII族、特には IA族、 ΠΑ族、 ΠΙΑ族、 IVB族の金 属が好ましぐ具体的には、例えば、ジルコニウム、チタン、カリウム、ナトリウム、アル ミニゥム、マグネシウム、カルシウム、ノ リウム、セシウム、ストロンチューム、ルビジウム 、亜鉛、銅、鉄、錫、及び鉛等よりなる群力 選ばれる少なくとも 1種等が挙げられる。 これらの中では、カリウム、ナトリウム、ジルコニウム、チタン、アルミニウム、マグネシゥ ム、バリウム、亜鉛、鉄、カルシウム、及び鉛よりなる群力も選ばれる少なくとも 1種が 好ましく挙げられる。また、本発明のエラストマ一フィルムの架橋は、電気的な相互作 用によるものであり、必ずしもイオン架橋に限定されるものでないことから、上記金属 は必ずしも 2価の金属に限定されるものではない。また、上記のように、本発明のエラ ストマーフィルムの架橋は、電気的な相互作用によるものであることから、上記金属化 合物は、エラストマ一層中で必ずしもイオンの状態で存在する必要はな 、。

[0032] 上記金属化合物は、金属元素を含む無機化合物でもよぐ有機化合物でも構わな いが、有機溶媒に溶解する場合には、金属元素を含む有機化合物の方が好ましい。 上記金属元素を含む無機化合物としては、例えば、金属酸化物、金属水酸化物、金 属塩及び金属錯体等が挙げられる。具体的には、例えば、 CuO、 MgO、 BaO、 Zn 0、 Al O、 Fe O、 SnO、 CaO、 TiO等の金属酸化物、 LiOH、 NaOH、 KOH、 C u (OH)、Cu O (OH)、Mg (OH)、Mg O (OH) , Ba (OH)、 Zn (OH)、 Sn (0

2 2 2 2 2 2 2 2

H)、Ca (OH) 等の金属水酸化物等が挙げられる。また、金属元素を含む有機化

2 2

合物として具体的には、例えば、金属アルコキシド、アルキルアルコキシ金属化合物 (トリメチルアルコキシ金属化合物、トリェチルアルコキシ金属化合物等のトリアルキル アルコキシ金属化合物、ジメチルジアルコキシ金属化合物等のジアルキルアルコキ シ金属化合物）、金属カルボキシレート、金属ァセチルァセトナート等が挙げられる。 上記金属アルコキシドを構成するアルコキシドの炭素数は、通常 1一 8、好ましくは 1 一 6、更に好ましくは 1一 4であり、より具体的には、例えば、メトキシド、エトキシド、プ ロポキシド、ブトキシド等が挙げられる。更に、上記金属元素を含む有機化合物として より具体的には、例えば、ジルコニウムブトキシド〔Zr (OBu) 〕、チタンブトキシド〔Ti(

4

OBu) 〕、アルミニウムブトキシド〔Al (OBu) 〕、及び亜鉛ブトキシド〔Zn (OBu) 〕等

4 4 4 が挙げられる。

[0033] 上記金属イオン及び Z又は金属化合物の含有割合は特に限定はなぐ必要に応 じて種々の範囲とすることができる。この含有割合は、通常は、上記極性基変性ォレ フィン系共重合体 100質量部に対し 0. 1— 20質量部、好ましくは 0. 2— 15質量部、 更に好ましくは 0. 5— 5質量部である。上記金属イオン及び Z又は金属化合物の含 有割合を 0. 1質量部以上とすると、得られるエラストマ一フィルムの架橋密度が高ぐ 機械的強度及び耐熱性が高 、エラストマ一フィルムとすることができるので好ま 、。 一方、上記金属イオン及び Z又は金属化合物の使用割合を 20質量部以下とすると 、得られるエラストマ一フィルムの架橋密度を適切な範囲に調整することができ、その 結果、架橋密度が高過ぎることにより、硬度が高すぎて脆いフィルムとなることを抑制 することができるので好ま U、。

[0034] (3)エラストマ一フィルム

本発明のエラストマ一フィルムは、上記極性基変性ォレフィン系共重合体と、該極 性基変性ォレフィン系共重合体中の極性基を介して上記極性基変性ォレフィン系共 重合体を架橋する金属イオン及び Z又は金属化合物と、よりなるエラストマ一層を有 することにより、優れた透明性を有する。具体的には、本発明のエラストマ一フィルム の 25°C、肉厚 0. 5mmにおける全光線透過率が 90%以上、好ましくは 91%以上、 更に好ましくは 92%以上である。また、本発明のエラストマ一フィルムは、広い温度 範囲で優れた透明性を有する。具体的には、本発明のエラストマ一フィルムは、—10 0— 90°C、好ましくは 50— 90°C、更に好ましくは 40— 90°Cで透明（肉厚 0. 5m mにおける全光線透過率が 90%以上、好ましくは 91%以上、更に好ましくは 92%以 上）を維持することができる。尚、上記全光線透過率は、実施例記載の方法により測 定した値を示す。

[0035] また、本発明のエラストマ一フィルムの厚さについても特に限定はなぐ用途等の必 要に応じて種々の範囲とすることができる。通常、本発明のエラストマ一フィルムの厚 さは 1一 1000 m、好ましくは 1一 500 μ m、更に好ましくは 1一 100 μ mである。

[0036] 本発明のエラストマ一フィルムには、必要に応じて各種添加剤、例えば滑剤、老化 防止剤、熱安定剤、耐候剤、金属不活性剤、紫外線吸収剤、光安定剤、銅害防止 剤等の安定剤、防菌 '防かび剤、分散剤、可塑剤、結晶核剤、難燃剤、粘接着付与 剤、発泡助剤、酸化チタン、カーボンブラック等の着色剤、フェライト等の金属粉末、 ガラス繊維、金属繊維等の無機繊維、炭素繊維、ァラミド繊維等の有機繊維、複合 繊維、チタン酸カリウムウイスカ一等の無機ウイスカー、ガラスビーズ、ガラスバルーン 、ガラスフレーク、アスベスト、マイ力、炭酸カルシウム、タルク、シリカ、ケィ酸カルシゥ ム、ハイド口タルサイト、カオリン、けい藻土、グラフアイト、軽石、ェボ粉、コットンフロッ ク、コルク粉、硫酸バリウム、フッ素榭脂、ポリマービーズ等の充填剤又はこれらの混 合物、ポリオレフインワックス、セルロースパウダー、ゴム粉、木粉等の充填剤、低分 子量ポリマー等を配合して用いることができる。

[0037] 本発明のエラストマ一フィルムは、上記エラストマ一層を有していればよぐその他 の構成には特に限定はない。即ち、本発明のエラストマ一フィルムは、上記エラストマ 一層 1層のみで構成されていてもよぐあるいは種類、性質の異なる上記エラストマ一 層を 2層以上有する多層フィルムでもよい。更に、本発明のエラストマ一フィルムは、 上記エラストマ一層の少なくとも一方の表出面に他のフィルム層及び Z又は硬質透 明板層を有するものとすることができる。上記他のフィルム層及び Z又は硬質透明板 層は、上記エラストマ一層の少なくとも一方の表面に設けられていればよい。即ち、 上記エラストマ一層の一方の表面にのみ設けてもよぐあるいは、上記エラストマ一層 の両方の表面に設けてもよい。また、上記他のフィルム層及び Z又は硬質透明板層 の透明性は、好ましくは、実施例記載の方法により測定した 25°Cにおける全光線透 過率が 80%以上、より好ましくは 85%以上、更に好ましくは 90%以上、特に好ましく は 91%以上である。更に、上記他のフィルム層及び Z又は硬質透明板層の厚さに ついては特に限定はない。上記他のフィルム層の厚さは通常は 200 m以下、好ま しく〖ま 150 m以下、更〖こ好ましく〖ま 100 m以下、特〖こ好ましく〖ま 20— 100 mで ある。また、上記硬質透明板層の厚さは通常は 1000 m以下、好ましくは 700 m 以下、更に好ましくは 500 μ m以下、特に好ましくは 200— 500 μ mである。

[0038] 上記他のフィルム層の材質.形状.構造については特に限定はない。上記他のフィ ルム層としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（PET)及びポリブチレンテレフタ レート（PBT)等のポリエステル、ポリビュルアルコール、トリァセチルセルロース、ポリ カーボネート、ポリメチルメタタリレート等のアクリル系榭脂、並びにフッ素榭脂等が挙 げられる。また、上記他のフィルム層は 1層のみでもよぐ 2層以上でもよい。更に、 2 層以上の場合、各上記他のフィルム層は同一の材質のフィルム層でもよぐ異なる材 質のフィルム層でもよい。

[0039] 上記透明榭脂層を構成する透明樹脂の材質'形状'構造についても特に限定はな い。本発明のエラストマ一フィルムは、電子'電気機器等のディスプレイパネルに好適 に使用でき、また、特に携帯電話等用ディスプレイパネルでは、尻ポケットに該装置 を入れて座る等により、ディスプレイパネルへ負荷がカゝかるおそれもあることから、上 記透明榭脂は、力かる負荷に耐え得る可とう性を有することが好ましい。また、上記透 明榭脂の形状は、シート状でもよぐフィルム状でもよい。更に、上記透明榭脂は単層 構造でもよぐ同一の材質又は異なる材質の透明榭脂を積層した 2層以上の多層構 造でもよい。上記透明榭脂層を上記エラストマ一層の両方の表面に設ける場合、両 面とも同じ材質の透明榭脂を用いてもよぐ一方の表面と他方の表面にそれぞれ異 なる材質の透明榭脂を用いてもょ 、。

[0040] 上記透明榭脂層を構成する透明榭脂として具体的には、例えば、ポリカーボネート 系榭脂、ポリメタクリル酸メチル等のアクリル系榭脂、 1, 2—ポリブタジエン榭脂、ポリ 塩化ビニル榭脂、環状ォレフィン共重合体、変性ノルボルネン系榭脂、ノルボルネン 系榭脂、脂環式アクリル榭脂、ポリシクロへキシルエチレン等の非晶性ポリオレフイン

、非晶性フッ素榭脂、ポリスチレン系榭脂、透明 ABS榭脂、ポリエチレンテレフタレー ト、ポリエチレンナフタレート、非晶性コポリエステル、ポリアリレート、ポリメチルペンテ ン、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルイミド、セルロースアセテート、 ァリルジグリコールカーボネート榭脂、エチレン 酢酸ビュル共重合体 (EVA、通常、 3質量⁰ /₀以上の酢酸ビニル単位を含有する。 )、ポリエチレン及びポリプロピレン等の ポリオレフイン系榭脂、ビュルエステル系榭脂 (EVAを除く。）、非晶性ポリアミド系榭 脂、ウレタン系榭脂、エポキシ系榭脂、不飽和ポリエステル系榭脂並びにケィ素系榭 脂等が挙げられる。これらのうち、ポリカーボネート系榭脂、ポリアクリル系榭脂等の 榭脂が好ましい。

[0041] (4)エラストマ一フィルムの製造方法

本発明のエラストマ一フィルムの製造方法は、極性基含有ォレフィン系共重合体及 び金属化合物を溶媒に溶解又は分散することにより混合液を調製し、該混合液を基 材上に塗布し、次いで上記溶媒を除去することにより基材上にエラストマ一層を形成 することを特徴とする。

また、他の本発明のエラストマ一フィルムの製造方法は、極性基含有ォレフィン系 共重合体及び金属化合物の含有液 (例えば、金属化合物含有溶融重合体)を用い 、押出法により成形してエラストマ一層を形成することを特徴とする。

[0042] 上記極性基含有ォレフィン系共重合体及び金属化合物を溶解又は分散させる溶 媒には特に限定はない。通常は、上記極性基含有ォレフィン系共重合体を容易に溶 解又は分散させることができる有機溶媒が用いられる。該有機溶媒としては、例えば 、脂肪族炭化水素類、脂環式炭化水素類、芳香族炭化水素類及びこれらのハロゲ ン化物等が挙げられる。具体的には、例えば、ブタン、ペンタン、へキサン、ヘプタン 、 2—ブタン、 2—メチルー 2—ブタン、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロへキ サン、イソオクタン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロ口ベンゼン、ジクロロメタン、ジ クロ口エタン等を挙げることができる。

[0043] 本発明のエラストマ一フィルムの製造方法では、上記極性基含有ォレフィン系共重 合体及び金属化合物を溶媒に溶解又は分散させて混合液を調製する。上記金属化 合物としては、既に詳述したように、金属元素を含む無機化合物でもよぐ有機化合 物でもよい。また、無機金属化合物の場合、上記極性基含有ォレフィン系共重合体 に対する分散性を高めるために、シランカップリング剤や高級脂肪酸で処理されたも のであってもよい。これらの金属化合物は、 1種単独でもよぐ 2種以上を併用してもよ い。

[0044] 上記金属化合物の使用割合は特に限定はなぐ必要に応じて種々の範囲とするこ とができる。通常は、上記極性基変性ォレフィン系共重合体 100質量部に対し 0. 1 一 20質量部、好ましくは 0. 2— 15質量部、更に好ましくは 0. 5— 5質量部である。上 記金属化合物の使用割合を 0. 1質量部以上とすると、得られるエラストマ一フィルム の架橋密度が高く、機械的強度及び耐熱性が高 、エラストマ一フィルムとすることが できるので好ましい。一方、上記金属化合物の使用割合を 20質量部以下とすると、 得られるエラストマ一フィルムの架橋密度を適切な範囲に調整することができ、その 結果、架橋密度が高過ぎることにより、硬度が高すぎて脆いフィルムとなることを抑制 することができるので好ま U、。

[0045] 更に、上記極性基含有ォレフィン系共重合体に対する上記金属化合物の混和性、 及び得られるエラストマ一フィルムの耐熱性を向上させるために、上記金属化合物以 外に、活性剤としてカルボン酸の金属塩を添加することができる。カルボン酸の金属 塩としては、 1価のカルボン酸の金属塩を用いることが好ましぐ当該カルボン酸が炭 素数 3— 23のものであることが更に好ましい。力かるカルボン酸の具体例としては、プ ロピオン酸、アクリル酸、酪酸、メタクリル酸、吉草酸、へキサン酸、オクタン酸、 2—ェ チルへキサン酸、デカン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、ォ レイン酸、ベヘン酸、ナフテン酸、安息香酸等が挙げられる。また、活性剤として用い られる金属塩における金属としては、既に例示した金属力 選択して用いることがで きるが、上記金属化合物を構成する金属と同種の金属を用いることが好ましい。また 、上記活性剤として用いられる金属塩の使用割合は、上記極性基含有ォレフィン系 共重合体 100質量部に対し、通常 0. 3— 20質量部、好ましくは 1一 15質量部である 。この割合が 0. 3質量部以上であると、効果が十分に発揮され、また、 20質量部以 下とすると、得られるエラストマ一フィルムの機械的強度の低下を抑制できるので好ま しい。

[0046] 尚、上記金属化合物や上記活性剤の上記溶媒に対する溶解性が低!、場合には、 上記金属化合物や上記活性剤を溶媒中に懸濁状態で分散した分散液を調製しても よぐまた、上記金属化合物や上記活性剤を溶解するために他の溶媒や添加剤を加 えてもよい。

[0047] 一方、他の本発明のエラストマ一フィルムの製造方法では、上記極性基含有ォレフ イン系共重合体及び金属化合物の含有液を用いる。ここで、上記極性基含有ォレフ イン系共重合体及び金属化合物の含有液とは、上記極性基含有ォレフィン系共重合 体及び金属化合物が溶媒中に溶解又は分散している混合液でもよぐあるいは、溶 融液 (例えば、金属化合物含有溶融重合体)等、上記極性基含有ォレフィン系共重 合体及び金属化合物が溶媒中に溶解又は分散せず液状で存在して!/ヽる状態も含 む。上記溶媒としては、既に詳述した上記溶媒を用いることができる。また、上記極性 基含有ォレフィン系共重合体及び金属化合物の含有液にぉ ヽても、上記極性基含 有ォレフイン系共重合体に対する上記金属化合物の混和性、及び得られるエラスト マーフィルムの耐熱性を向上させるために、上記金属化合物以外に、活性剤として カルボン酸の金属塩を添加することができる。

[0048] 上記各成分を混合する方法としては、例えば、上記各成分をそれぞれ溶媒中に添 カロ'混合する方法、上記各成分の溶液又は分散液を調製し、これらを混合する方法 、及び一般的に使用される溶融混練装置を用いる方法等、種々の方法を利用するこ とができる。上記溶媒中に上記極性基含有ォレフィン系共重合体及び金属化合物を 溶解又は分散させる場合、上記極性基含有ォレフィン系共重合体及び金属化合物 の添加順序には特に限定はない。いずれかを先に添カ卩してよぐあるいは、両者を同 時に添加してもよいが、上記極性基含有ォレフィン系共重合体を先に添加し、次い で上記金属化合物を添加する方が好ましい。即ち、上記極性基含有ォレフィン系共 重合体を先に添加し、十分混合、分散した状態で上記金属化合物を添加すれば、 上記金属化合物も適切に混合、分散させることができ、得られるエラストマ一層の透 明性を高めることができるので好ましい。また、上記各成分の混合は、一般的に用い られる溶液撹拌装置によって行うことができる。更に、混合条件については特に限定 はなぐ例えば、混合する際の温度は、 20°C以上であることが好ましぐより好ましくは 30°C以上である。また、金属イオンや金属化合物による架橋を促進するために、適 宜の触媒をカ卩えてもよい。

[0049] 本発明のエラストマ一フィルムの製造方法では、上記混合液を基材上に塗布する。

この塗布の方法については特に限定はない。上記塗布の方法としては、例えば、口 一ルコーターにより塗布する他、溶媒キャスト法、スピンコート法等によって塗布する ことができる。また、上記基材の種類、材質についても特に限定はなぐ必要に応じて 種々の種類、材質の基材を用いることができる。上記基材としては、例えば、榭脂等 の重合体又は重合体フィルム（ポリエチレンテレフタレート（PET)、ポリブチレンテレ フタレート（PBT)、ポリビュルアルコール等）、スチールベルト、並びにセラミック及び ガラス等の無機材料基材等が挙げられる。

[0050] 他の本発明のエラストマ一フィルムの製造方法では、極性基含有ォレフィン系共重 合体及び金属化合物の含有液を用い、押出法により成形してエラストマ一層を形成 する。上記押出法は、従来公知の押出法であればよぐその方法、条件について特 に限定はない。具体的には、例えば、 Tダイ押出法により成形することができる。即ち 、シリンダー内に上記極性基含有ォレフィン系共重合体及び金属化合物を添加混合 し、混合物を Tダイへ移送して押出法により成形することができる。この場合、上記極 性基含有ォレフィン系共重合体及び金属化合物は、同時にシリンダー内に添加して もよぐあるいは異なる時期に添加してもよい。また、上記 Tダイ押出法において、上 記極性基含有ォレフィン系共重合体及び金属化合物の含有液は、溶媒を含んで 、 てもよく、含んでいなくてもよい。溶媒を含む場合は、上記シリンダー内で加熱し、ベ ント口力も溶媒を留去することが好ま U、。

[0051] 本発明のエラストマ一フィルムの製造方法及び他の本発明のエラストマ一フィルム の製造方法では、形成された上記エラストマ一層に電子線照射、紫外線照射又は加 熱を行うことにより、極性基含有ォレフィン系共重合体の少なくとも一部に架橋を形成 することができる。力かる架橋を形成することにより、エラストマ一フィルムの耐熱性を 向上させることができる。電子線照射の場合は、得られたフィルムについて、電子線 照射装置により電子線照射することにより、架橋を形成することができる。また、紫外 線照射の場合は、上記極性基変性ォレフィン系共重合体及び上記金属イオン及び

Z又は金属化合物に加え、必要に応じて光増感剤を混和し、得られたフィルムにつ いて、紫外線照射装置により紫外線照射することにより、架橋を形成することができる 。更に、加熱により架橋を行う場合、通常、上記極性基変性ォレフィン系共重合体及 び上記金属イオン及び Z又は金属化合物に加え、必要に応じて有機過酸ィ匕物等の 架橋剤、更には架橋助剤を混和し、得られたフィルムについて、窒素雰囲気等、空 気の存在しない雰囲気で加熱することにより、架橋を形成することができる。

[0052] 本発明のエラストマ一フィルムの製造方法及び他の本発明のエラストマ一フィルム の製造方法にぉ ヽて、上記極性基含有ォレフィン系共重合体及び金属化合物を溶 媒に溶解又は分散させて使用した場合、溶媒を除去することによりエラストマ一層を 形成する。上記溶媒の除去方法には特に限定はなぐ例えば、加熱、減圧、水蒸気 蒸留等の周知の方法により除去することができる。

[0053] また、上記他のフィルム層及び Z又は硬質透明板層を有する本発明のエラストマ 一フィルムを得る場合、上記他のフィルム層及び Z又は硬質透明板層を設ける方法 については特に限定はない。本発明のエラストマ一フィルムの製造方法であれば、 上記基材として、上記他のフィルム層及び Z又は硬質透明板層を使用すれば、上記 他のフィルム層及び z又は硬質透明板層を有する本発明のエラストマ一フィルムを 得ることができる。その他の方法としては、例えば、接着剤（又は粘着剤）を用いて接 合したり、ホットプレス及びコールドプレス（単に押しつけて接合する場合も含む。）等 を用いて直接接合すること等が挙げられる。その他、キャスティング法 (無溶剤キャス ト法及び溶剤キャスト法)、押出法、プレス成形法、射出成形法、注型法等が挙げら れる。

[0054] 具体的には、例えば、上記エラストマ一層の一方の表面又は両表面に、上記他の フィルム層及び Z又は硬質透明板層を積層し、次いで、必要に応じて圧着すること により、上記他のフィルム層及び Z又は硬質透明板層を有する本発明のエラストマ一 フィルムを得ることができる。より具体的には、例えば、上記エラストマ一層を搬送しな がら、加熱により半硬化状態である上記他のフィルム層及び Z又は硬質透明板層を 押出し又はドクターブレードで上記エラストマ一層の表面に供給し、次いでローラー 等で圧着し、その後冷却等することにより、上記他のフィルム層及び Z又は硬質透明 板層を有する本発明のエラストマ一フィルムを得ることができる。また、加熱や溶媒等 に溶解又は分散させる等により液状又は半固形状となった他のフィルム及び Z又は 硬質透明板を上記エラストマ一層の一方の表面又は両表面にロールコーター等で 塗布し、その後、乾燥等を行うことにより、上記エラストマ一層の方の表面又は両表面 に、上記他のフィルム層及び Z又は硬質透明板層を設けることができる。

実施例

[0055] 以下、本発明について、実施例を挙げて具体的に説明する。尚、本発明は、これら の実施例に何ら制約されるものではない。また、実施例中の「％」及び「部」は、特に 断らない限り質量基準である。

[0056] (1)エラストマ一フィルムの調製

上記極性基変性ォレフィン系共重合体として、エチレンに由来する単量体単位の 含量が 86. 3モル⁰ /₀、プロピレンに由来する単量体単位の含量が 10. 6モル⁰ /₀、 5— ェチリデンー 2—ノルボルネンに由来する単量体単位の含量が 2. 6モル％、及び 8—メ チルー 8—カルボキシーテトラシクロ [4. 4. 0. I²' ⁵. 1⁷' ^1G]— 3—ドデセンに由来する単 量体単位の含量が 0. 5モル％であり、且つ重量平均分子量（MW)が 16. 5 X 10⁴で ある共重合体 (A— 1)を用いた。また、金属化合物（B— 1)としてテトラ n—ブトキシジル コ -ゥム (和光純薬社製)、金属化合物 (B— 2)としてテトラ n—ブトキシチタン (和光純 薬社製)、及び金属化合物 (B— 3)としてテトラ n—ブトキシアルミニウム (東京化成社製 )を用いた。

[0057] 窒素雰囲気下で、上記共重合体 (A - 1) 100質量部及び上記金属化合物（B - 1) 0 . 6質量部をそれぞれ 230°Cに加熱した 10L双腕型加圧-一ダー（モリヤマ社製）に 投入し、 40rpmで 20分間混練りした (ずり速度 200s— 。その後、得られた溶融状態 の塊状混練物を 180°C、 40rpmに設定したフィーダ一ルーダー（モリヤマ社製）によ つて造粒し、ペレツトイ匕したエラストマ一材料を得た。そして、得られたエラストマー材 料のペレットを、電熱加圧プレス成形機（関西ロール社製）によって、金型温度が 180 °C、加圧加熱時間が 10分間、加圧冷却時間が 5分間の条件でプレス成形することに より、厚さ 0. 3mm、縦幅 120mm、横幅 120mmである実施例 1のエラストマ一フィル ムを得た。

[0058] また、窒素雰囲気下で、上記共重合体 (A— 1) 100質量部及び上記金属化合物（B -2) 0. 5質量部をそれぞれ 230°Cに加熱した 10L双腕型加圧-一ダー（モリヤマ社 製）に投入し、 40rpmで 20分間混練り（ずり速度 200s— する他は、上記実施例 1と 同じ手順により、実施例 2のエラストマ一フィルムを得た。

[0059] 更に、窒素雰囲気下で、上記共重合体 (A - 1) 100質量部及び上記金属化合物（ B— 3) 0. 4質量部をそれぞれ 230°Cに加熱した 10L双腕型加圧-一ダー（モリヤマ 社製）に投入し、 40rpmで 20分間混練り（ずり速度 200s— する他は、上記実施例 1 と同じ手順により、実施例 3のエラストマ一フィルムを得た。

[0060] 一方、上記金属化合物（B— 1)を用いない他は、上記実施例 1と同じ手順により、比 較例 1のエラストマ一フィルムを得た。

[0061] (3)物性評価

上記の方法により得られた実施例 1一 3及び比較例 1のエラストマ一フィルムを用い 、下記に記載の方法により、透明性、着色性、機械的強度、耐熱性、及び耐衝撃性 を測定した。その結果を表 1に示す。

〔1〕透明性

上記実施例 1一 3及び比較例 1のエラストマ一フィルムを用いて、 BYK—ガードナー Gmbh社製モデル (haze-gard plus)を使用して、 25°Cにおける全光線透過率（％ )を求め、透明性を評価した。

〔2〕着色性

上記実施例 1一 3及び比較例 1のエラストマ一フィルムを用いて、以下に示す群青 染色性を調べることにより、着色性の評価を行った。即ち、上記実施例 1一 3及び比 較例 1の各エラストマ一フィルム 70gをロールに巻きつけ、群青 0. 5gを添加し、 0. 3 mmの-ップで 10回薄通しした後、 2mmの-ップでシーティングし、染色の状態を目 視で確認することにより、染色性を調べた。

〔3〕機械的強度

JIS-K6351に準拠して、上記実施例 1一 3及び比較例 1のエラストマ一フィルムの 引張破断強度 T (MPa)及び引張破断伸び E (%)を測定することにより評価した。

B 〔4〕耐熱性

動的粘弾性測定装置（レオロジ一社製「MR-500」）を用い、温度 30°C、 1Hz及び 70°C、 1Hzの条件で、上記実施例 1一 3及び比較例 1のエラストマ一フィルムのの剪 断貯蔵弾性率 G， 及び G

30¾ ， （dynZcm²)を測定した。そして、この G

70°C ， （30

30¾ 。C、

1Hzでの動的粘弾性測定における剪断貯蔵弾性率)及び G， （70°C、 1Hzでの動 的粘弾性測定における剪断貯蔵弾性率)から 30°Cと 70°Cでの G'の変化量〔log (G ' ZG' ) ]を算出し、耐熱性を評価した。ここで、この 30°Cと 70°Cでの G'の変化

30¾ 70°C

量が 0に近 、ほど耐熱性が良 、ことを意味する。

〔5〕耐衝撃性

以下の試験 1及び 2の方法により、耐衝撃性を評価した。

(A)試験 1

図 1に示すように、大理石等力もなる基台 62の上にシリコーンゴム薄肉板 61 (厚さ 5 . 15mm)を載せ、この上に厚さ 0. 7mmの溶融成形アルミノケィ酸薄板ガラスである 基層 2 (コーユング社製、商品名「Corning 1737」 )を載せた。そして、該基層 2の 上に、上記実施例 1一 3及び比較例 1のエラストマ一フィルム 1を載置した。次いで、 ゴルフボール 7 (直径 42. 7mm、質量 45. 8g)を、所定高さから上記実施例 1一 3及 び比較例 1のエラストマ一フィルム上に自由落下させ、衝突させた。その後、基層 2に ひびや割れが起きていないか目視で確認した。そして、基層 2が破損した時の高さを 落球高度 (m)として求め、この落球高度から、以下の式により衝撃破壊エネルギー CF )を算出することにより、耐衝撃性を評価した。

衝撃破壊エネルギー (J) =AX B X 9. 8

A;落球高度（m) B ;ゴルフボールの重量（kg)

(B)試験 2

図 2に示すように、大理石等からなる基台 62の上に、厚さ 2mmの鉄板 60 (SUS30 4製)を載せた。この鉄板 60上に、厚さ 1. Ommのアクリル板 4 (日東榭脂工業社製、 商品名「クラレックス」）を載せ、更にこの上に、厚さ 0. 7mmの溶融成形アルミノケィ 酸薄板ガラスである基層 2 (コーユング社製、商品名「Corning 1737」 )を載せた。 そして、該基層 2の上に、上記実施例 1一 3又は比較例 1のエラストマ一フィルム 1及 び厚さ 0. 5mmのアクリル板 3を載置した。次いで、鋼球 8 (直径 50. 8mm、質量 550 g)を、所定高さから上記実施例 1一 3及び比較例 1のエラストマ一フィルム上に自由 落下させ、衝突させた。その後、基層 2にひびや割れが起きていないか目視で確認し た。そして、基層 2が破損した時の高さを落球高度 (m)として求め、この落球高度から 、以下の式により衝撃破壊エネルギー ωを算出することにより、耐衝撃性を評価した 衝撃破壊エネルギー (J) =AX B X 9. 8

A；落球高度 (m) B；鋼球の重量 (kg)

[0062] [表 1]

表 1

[0063] 表 1の結果から明らかなように、実施例 1一 3のエラストマ一フィルムは、透明性、着 色性、機械的強度、耐熱性、及び耐衝撃性のいずれにも優れていることが分かる。こ れに対し、極性基変性ォレフィン系共重合体中の極性基を介した金属による架橋を 含んで 、な 、比較例 1のエラストマ一フィルムでは、透明性及び着色性は実施例 1一 3のエラストマ一フィルムと同程度であるが、耐熱性、耐衝撃性及び機械的性質は実 施例 1一 3のエラストマ一フィルムよりも劣ることが分かる。

[0064] (4)その他の方法により得られたエラストマ一フィルムの物性評価

窒素雰囲気下、上記共重合体 (A - 1) 100質量部及び上記金属化合物 (B - 1) 1. 0質量部をそれぞれ 230°Cに加熱した 10L双腕型加圧-一ダー（モリヤマ社製）に投 入し、 40rpmで 20分間混練りした (ずり速度 200s )。その後、得られた溶融状態の 塊状混練物を 180°C、 40rpmに設定したフィーダ一ルーダー（モリヤマ社製）によつ て造粒し、ペレツトイ匕したエラストマ一材料を得た。そして、得られたエラストマ一材料 のペレットを、 500mmTダイを取り付けた押出機 (服部歯車製作所社製、型式「MG 427」、スクリューは単軸ュ-メルトスクリューであって、スクリューのフライト部の長さ L とスクリューの直径 Dとの比 LZDが 26、 Tダイリップ厚みは 0. 5mmである。 )によつ て、シリンダー内温度が 210°C、スクリュー回転数が 30rpmの条件で押出成形するこ とにより、厚み 0. 05mm,幅 500mmである実施例 4のエラストマ一フィルムを得た。

[0065] また、窒素置換した 2L二口フラスコに、上記共重合体 (A— 1) 100gと脱水処理した トルエン 1900gとをカ卩えて 80°Cにて溶解した。この溶液に上記金属化合物（B— 1)の 85%ブタノール溶液 0. 6gを加え、 80°Cにて 1時間攪拌して混合溶液を調製した。 そして、得られた混合溶液を、ポリエステルフィルム上にキャストし、 24時間風乾した 後、更に 80°Cで 4時間真空下で乾燥した。その後、ポリエステルフィルム上に形成さ れた膜を剥離することにより、厚みが 100 mである実施例 5のエラストマ一フィルム を得た。

[0066] 更に、コーター（ヒラノテクシード社製、「M— 200」）を用い、上記実施例 5で調製し た上記混合溶液をコンマダイレクトのクリアランス 2mmにてポリエステルフィルム上に 塗布し、乾燥温度 100°Cにて乾燥することにより、厚みが 100 mである実施例 6の エラストマ一フィルムを得た。更に、上記塗布後、電子線照射装置（日新ハイボンデ ージ社製、「EBC360— 60」）を用い、 200kV、 lOOkGyの条件で電子線照射を行い 、その後、乾燥温度 100°Cにて乾燥することにより、厚みが 100 mである実施例 7 のエラストマ一フィルムを得た。

[0067] 上記実施例 4一 7の各エラストマ一フィルムについて、上記実施例 1一 3と同様の方 法により、透明性、着色性、機械的強度、耐熱性、及び耐衝撃性を測定した。その結 果を表 2に示す。

[0068] [表 2] 表 2

[0069] 尚、本発明においては、上記実施例に限らず、 目的、用途に応じて本発明の範囲 内で種々変更した実施例とすることができる。

産業上の利用可能性

[0070] 本発明のエラストマ一フィルムは、従来のフィルムに比べて、透明性、耐衝撃性、耐 熱性及び着色性に優れている。そのため、透明性、耐衝撃性、耐熱性及び着色性が 要求される分野、例えば、情報機器用ロール、クリーニングブレード、電子部品用フィ ルム、シール材、写真などの画像保護膜、建材用化粧フィルム、医療用機器部品、 電線、 日用雑貨品、スポーツ用品等の一般加工品にも幅広く利用することができる。 また、本発明のエラストマ一フィルムは、上記特性を生力して、携帯電話、携帯情報 端末、デスクトップ型コンピュータ用、ノート型コンピュータ用、又は車載用コンビユー タ用ディスプレイ、タツチパネル、テレビジョン、及び時計等のディスプレイ用パネル 等に好適に使用することができる。

Claims

請求の範囲

[1] 極性基変性ォレフィン系共重合体と、金属イオン及び Z又は金属化合物と、よりな るエラストマ一層を有することを特徴とするエラストマ一フィルム。

[2] 上記極性基変性ォレフィン系共重合体に含まれる極性基が、カルボキシル基及び その誘導体、水酸基、エポキシ基、アミノ基、アルコキシシリル基、スルホン酸基、並 びに-トリル基のうちの少なくとも 1種である請求項 1記載のエラストマ一フィルム。

[3] 上記極性基変性ォレフィン系共重合体は、極性基変性エチレン' a一才レフイン系 共重合体及び極性基変性エチレン' α—才レフイン'非共役ジェン共重合体のうちの 少なくとも 1種である請求項 1記載のエラストマ一フィルム。

[4] 上記極性基変性ォレフィン系共重合体は、ォレフィン系単量体の 1種又は 2種以上 と、極性基を有する不飽和単量体の 1種又は 2種以上とを共重合して得られる共重合 体であり、且つ上記極性基変性ォレフィン系共重合体中の単量体単位を 100モル％ とした場合、上記極性基を有する不飽和単量体単位の割合は 0. 01— 5モル％であ る請求項 1記載のエラストマ一フィルム。

[5] 上記官能基を有する不飽和単量体が、下記一般式（1)で表される化合物である請 求項 4記載のエラストマ一フィルム。

[化 1]

[一般式（1)において、 R¹は、水素原子又は炭素数 1一 10の炭化水素基を示し、 Υ¹ 、 Υ²及び Υ³は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数 1一 10の炭化水素基、又は力 ルボキシル基を示し、 Υ\ Υ²及び Υ³のうち少なくとも 1つはカルボキシル基であり、ま た、 Υ Υ²及び Υ³のうち 2つ以上がカルボキシル基である場合は、それらは互いに 連結して形成された酸無水物であってもよい。 οは 0— 2の整数であり、 ρは 0— 5の整 数である。 ]

[6] 上記極性基変性ォレフィン系共重合体が、電子線照射、紫外線照射、及び架橋剤 により形成される架橋を含まない請求項 1記載のエラストマ一フィルム。

[7] 上記極性基変性ォレフィン系共重合体の少なくとも一部が、電子線照射、紫外線 照射、及び架橋剤により形成される架橋を含む請求項 1記載のエラストマ一フィルム

[8] 上記金属イオン及び Z又は金属化合物は、ジルコニウム、チタン、アルミニウム、マ グネシゥム、ノリウム、亜鉛、鉄、カルシウム、カリウム、ナトリウム、及び鉛よりなる群か ら選ばれる少なくとも 1種の金属のイオン及び Z又は化合物である請求項 1記載のェ ラストマーフイノレム。

[9] 上記金属化合物が、金属元素を含有する有機化合物である請求項 1記載のエラス トマ一フィルム。

[10] 上記エラストマ一層は、 25°C、肉厚 0. 5mmにおける全光線透過率が 90%以上で ある請求項 1記載のエラストマ一フィルム。

[11] 上記エラストマ一層の少なくとも一方の表面に他のフィルム層及び Z又は硬質透明 板層を有する請求項 1記載のエラストマ一フィルム。

[12] 極性基含有ォレフィン系共重合体及び金属化合物を溶媒に溶解又は分散すること により混合液を調製し、該混合液を基材上に塗布し、次いで上記溶媒を除去すること により上記基材上にエラストマ一層を形成することを特徴とするエラストマ一フィルム の製造方法。

[13] 上記エラストマ一層に電子線照射、紫外線照射又は加熱を行うことにより、極性基 含有ォレフィン系共重合体の少なくとも一部に架橋を形成する請求項 12記載のエラ ストマーフィルムの製造方法。

[14] 極性基含有ォレフィン系共重合体及び金属化合物の含有液を用い、押出法により 成形してエラストマ一層を形成することを特徴とするエラストマ一フィルムの製造方法

[15] 上記エラストマ一層を基材上に配置する請求項 14記載のエラストマ一フィルムの製 造方法。 上記エラストマ一層に電子線照射、紫外線照射又は加熱を行うことにより、極性基 含有ォレフィン系共重合体の少なくとも一部に架橋を形成する請求項 14記載のエラ ストマーフィルムの製造方法。