WO2005024505A1

WO2005024505A1 - 電気泳動表示用液、それを用いた表示媒体及び表示装置

Info

Publication number: WO2005024505A1
Application number: PCT/JP2004/012557
Authority: WO
Inventors: Yasuaki Ogiwara; Atsushi Sato; Takahiro Osada; Takao Koyama
Original assignee: Mitsubishi Pencil Co., Ltd.
Priority date: 2003-09-03
Filing date: 2004-08-31
Publication date: 2005-03-17
Also published as: JP3966890B2; US7405865B2; EP1669798A4; US20070002427A1; JPWO2005024505A1; EP1669798A1

Abstract

　電界等の作用により可逆的に視認状態を変化させることができる電気泳動表示用液を用いた電気泳動表示用媒体として、少なくとも特定の構造式で表される構造単位を有するアルキルポリエーテルアミン、１種類以上の微粒子、分散剤及び分散液媒体を含有すると共に、上記微粒子には親油性表面処理されている微粒子を含有する電気泳動表示用液がマイクロカプセル又はセルのそれぞれが独立した構造体に封入されているものが挙げられる。また、電気泳動表示装置は、少なくとも一方に、光透過性である電極が形成された一対の基板と、該基板間に上記電気泳動表示媒体を有するものが挙げられる。　この電気泳動表示用液を用いた電気泳動表示媒体、電気泳動表示装置は、表示面のコントラストが高く、繰り返し表示時においても高い信頼性を持ってコントラスト表示することができ、応答性にも優れたものとなる。

Description

明細書

電気泳動表示用液、それを用いた表示媒体及び表示装置

技術分野

[0001] 本発明は、電界等の作用により可逆的に視認状態を変化させることができる電気泳動表示用の表示液、それを用いた表示媒体及び表示装置に関する。

背景技術

[0002] 近年、情報機器の発達に伴い、表示装置の低消費電力化、薄型化、フレキシブル化等の需要が増してきており、これらの需要に合わせた表示装置の研究、開発が盛んに行われている。

[0003] このような表示装置の一つとして、 Harold D. Leesらにより発明された電気泳動表示装置が知られている。この電気泳動表示装置は、少なくとも一方が透明な 2枚の電極基板を適当なスぺーサーを介して対向配置し、この電極基板間に、微粒子 (顔料粒子)をこれと異なる色に着色された分散媒中に分散させた表示液を充填して表示パネルとした構成となっており、この表示パネルに電界を印加して透明電極面に表示を得ようとするものである（例えば、特許文献 1参照)。

[0004] この電極基板間に充填される電気泳動表示用液は、二酸化チタン等の微粒子 (顔料粒子）、この微粒子と色のコントラストを付けるための染料を溶解させたキシレン、テトラクロ口エチレン、パラフィン、シリコーンオイル等の低誘電率の分散媒、界面活性剤等の分散剤、及び電荷付与剤等の添加剤カゝら構成されている。この電気泳動表示用液に電界を印加することにより表示液中の微粒子が透明電極側に移動し、表示面には微粒子の色が現れ、更に、これと逆方向の電界を印加することにより、微粒子は反対側に移動し、表示面には染料により着色された分散媒の色が現れるものである。

このような電気泳動表示装置は、電界の向きを制御することにより所望の表示を得ることができる表示装置であり、低コストで、視野角が通常の印刷物並に広ぐ消費電力が小さぐ表示のメモリー性を有する等の長所を持つことから安価な表示装置として注目されている。 [0005] し力しながら、この特許文献 1などに記載される電気泳動表示装置の表示液は、一般に染料等を溶解して着色された疎水性で低誘電率の分散媒中に、二酸化チタン等の高屈折率の無機顔料を分散させているため、分散安定性の制御が難しぐ凝集等によるコントラストの低下や繰り返し表示特性の低下、表示品質の低下を生じさせるといった欠点を有している。また、染料溶液を用いているため、顔料表面への染料の吸着等によりコントラストを低下させるといった欠点も有している。

[0006] そこで、これらの問題点等を解決するために、分散系の安定化や表示特性の向上のための開発がこれまでに数多くなされてきている。

分散安定性を向上させるための手段としては、例えば、染料によって着色された分散媒中にチタネートカップリング剤で表面処理した電気泳動粒子を用いた系にお、て、ソルビタン脂肪酸エステル界面活性剤を添加する技術 (例えば、特許文献 2参照 )が知られている。

また、帯電状態の異なる 2種類の電気泳動性粒子の一方を 4級アンモ-ゥム塩ィ匕合物で処理し、さらに界面活性剤を添加すること (例えば、特許文献 3参照）が知られている。

一方、コントラストを向上させるための手段としては、例えば、分散媒の着色に用いられる染料として顔料表面に対して非吸着性の染料を用いること (非特許文献 1参照 )や分散媒中の染料濃度を低くすること (非特許文献 2参照)などが知られてヽる。更に、表示面における電気泳動微粒子の偏在による表示の不均一を防止する方法としては、電気泳動表示用表示液をマイクロカプセルに封入して表示粒子として利用する方法 (例えば、特許文献 4参照）が知られている。

[0007] しかしながら、上記特許文献 2に記載される技術では、分散安定化の効果は不十分であり、表示のコントラストにぉヽても十分な効果は得られて、な、と、う点に未だ課題がある。

また、上記特許文献 3に記載される技術においても十分な分散安定性が得られておらず効果は不十分である。

更に、上記非特許文献 1及び 2の方法では、上記した染料溶液による欠点を完全に解決するには至っておらず、未だ実用上の課題を有している。上記特許文献 4の方法におヽても内包される表示液が有色の染料溶液と顔料粒子の分散液を利用しているものであることから、上記の現象と同様にコントラストの点では十分ではない。

[0008] そこで、染料で着色された分散媒を用いるシステムの有する課題等を解決する手段としては、染料溶液を用いない電気泳動表示装置が知られている。例えば、無色分散媒中に色調及び電気泳動性が互レ、に異なる少なくとも 2種類の電気泳動微粒子を分散した液を少なくとも一方が透明な 2枚の対向電極間にスぺーサーを介して形成されるセル内に封入した電気泳動表示素子 (例えば、特許文献 5参照）が知られている。

また、このような色調及び電気泳動性 (帯電電荷）が互いに異なる 2種類の電気泳動微粒子を分散した液を電気泳動表示用表示液として用いる系にお、て問題となつてヽる粒子間の凝集を防ぐための手段として、電荷調整剤の添加や粒子の表面処理等による立体的反発効果を用いること (例えば、特許文献 6参照）が知られている。更に、無色分散媒中に電気泳動性が同一で色調及び電気泳動速度が互いに異なる少なくとも 2種類の電気泳動微粒子を分散した液を用いた電気泳動表示素子 (例えば、特許文献 7参照）が知られている。

また、分散媒中に表面処理を施された内部に空隙を有する粒子と該粒子とは色調の異なる顔料粒子を含む電気泳動表示用表示液 (例えば、特許文献 8参照）が知られている。

そして、無色分散媒中に色調及び電気泳動性が互いに異なる少なくとも 2種類の電気泳動性徴粒子を分散した液をマイクロカプセル内に内包した技術 (例えば、特許文献 9参照)も知られてヽる。

[0009] し力しながら、上記特許文献 5に記載の技術では、異なる電気泳動微粒子の帯電電荷が正と負の組合せであるために、微粒子間に電気的引力が生じ、微粒子の凝集が起きることで分散安定性が低下し、混色によるコントラスト低下なども生じると、つた課題を有している。

また、上記特許文献 6に記載の技術では、 2種類の電気泳動微粒子の凝集を完全に防ぐことは困難であり、良好なコントラストを実現することができないといった課題を有している。

更に、上記特許文献 7に記載の移動速度の遅い微粒子であっても、表示面の電極近くに存在するときは、移動距離が少なくてすむために表示面に現れてきてしまうこともあり、また、一般的に色調の同じ粒子間でも帯電電荷は異なり移動速度の分布を持って、るため、色調の異なる粒子間でそれらが重なることがな、ように制御しなければ十分なコントラストを得ることは難し、と、つた点に課題を有して、る。

更にまた、上記特許文献 8に記載の内部に空隙を有する粒子では、空隙に分散液媒体が入り込むなどしてしまうため、特に白い粒子の屈折率が下がり十分なコントラストを得ることを困難なものとして、る。

また、上記特許文献 9に記載の場合も、分散液の安定性が維持されず、電気泳動性徴粒子間の電気的な引力による凝集による混色がマイクロカプセル内で発生し、表示の混色を起こしてしまうといった課題は依然として有しているものである。

特許文献 1 :米国特許第 3612758号公報 (特許請求の範囲、実施例等）

特許文献 2：特許第 2733687号公報 (特許請求の範囲、実施例等）

特許文献 3：特開平 11 119704号公報 (特許請求の範囲、実施例等）

非特許文献 1 : Philips Lab : Conference Record of 1980 BiennialDisp. Res. Conf .

非特許文献2 : 61：0 ？&10八11；0 : ?1：0 SID, Vol. 18 3/4, 1977.

特許文献 4 :特許第 2551783号公報 (特許請求の範囲、実施例等）

特許文献 5：特開昭 62- 269124号公報 (特許請求の範囲、実施例等）

特許文献 6：特表平 8— 5101190号公報 (特許請求の範囲、実施例等）

特許文献 7：特開昭 63-50886号公報 (特許請求の範囲、実施例等）

特許文献 8：米開 2002— 277903号公報 (特許請求の範囲、実施例等）

特許文献 9： WO98Z03896号公報 (特許請求の範囲、実施例等）

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

本発明は、上記従来の課題及び現状等に鑑み、これを解消しょうとするものであり、電気泳動表示用液の分散安定性を向上させることで、高コントラストな表示の実現と、繰り返し表示時においても高い信頼性を持ってコントラスト表示することができ、応答性にも優れた電気泳動表示用液、それを用いた表示媒体及び表示装置を提供することを目的とする。

課題を解決するための手段

[0011] 本発明者らは、上記従来技術の課題等について鋭意検討した結果、 1種類以上の微粒子、分散剤、分散液媒体を含有せしめると共に、特定の成分を含有することにより、上記目的の電気泳動表示用液、それを用いた表示媒体及び表示装置が得られることを見い出し、本発明を完成するに至ったのである。

[0012] すなわち、本発明は、次の（1)一（24)に存する。

(1) 少なくとも下記一般式 (I)で表される構造単位を有するアルキルポリエーテルァミン、 1種類以上の微粒子、分散剤及び分散液媒体を含有すると共に、上記微粒子には親油性表面処理されている微粒子を含有することを特徴とする電気泳動表示用液。

[化 1]

_{R i} N— R₃ ）

〔上記式（I) 中、は飽和炭化水素基又は不飽和炭化水素基であり、 R₂は（OCH₂CH₂) _X— Hであり、 R₃は

{OCH₂CH_z) y— Hであり、 χ、 _yは、正の数である。〕

(2) 少なくとも下記一般式 (I)で表される構造単位を有するアルキルポリエーテルァミン、下記一般式 (Π)で表される構造単位を有するポリオキシエチレンォキシプロピレンブロックポリマー、 1種類以上の微粒子及び分散液媒体を含有することを特徴とする電気泳動表示用液。

[化 2] R ( I )

〔上記式（I) 中、は飽和炭化水素基又は不飽和炭化水素基

であり、 R₂は（OCH₂CH₂) X— Hであり、 R₃は

(OCH₂CH_z) y— Hであり、 χ、 yは、正の数である。〕

[化 3] NBI

OH (C₂H₄0) p (C₃H_eO) qH

〔上記式（II) 中、 p， qは正の数である。〕

(3) 更に、下記一般式 (III)で表される構造単位を有するアセチレン誘導体を含有する上記（2)記載の電気泳動表示用液。

[化 4]

R₄-C (CH ι)— C = C C (CH₃) -R (III)

f

R₇

〔上記式（III) 中、 R₄及び R_sは、飽和炭化水素基又は不飽和炭化水素基

であり、 R_eは O CH₃ CH (CH₃) ―、又は（O CH₂CH₂) m_OHであり、 R₇は OCH₂ CH (CH₃) —、又は（O CH₂ CH₂) n— OHである。また、 m、 πは、 0または正の数であり、上記 R_e及び R₇は同一であつても、異なっていてもよい。〕

(4) ポリオキシエチレンォキシプロピレンブロックポリマーの平均分子量が 1000— 4 000である上記（2)又は（3)に記載の電気泳動表示用液。

(5) ポリオキシエチレンォキシプロピレンブロックポリマー中のエチレンオキサイド量力 50重量⁰ん以下である上記（2)—（4)の何れか一つに記載の電気泳動表示用液

(6) ポリオキシェ- 'ポリマーの含有量が、表示液全! に対して、 0. 01— 30重量％である上記（2)—（5)の何れか一つに記載の電気泳動表示用液。

(7) アセチレン誘導体の HLBが 10以下である上記（3)—（6)の何れか一つに記載の電気泳動表示用液。

(8) 微粒子が親油性表面処理されている上記（2)—（7)の何れか一つに記載の電気泳動表示用液。

(9) 親油性表面処理がカップリング剤で処理されている上記（1)一（8)の何れか一つに記載の電気泳動表示用液。

(10) カップリング剤がチタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、シラン系カップリング剤の中力も選ばれる少なくとも 1種である上記（9)に記載の電気泳動表示用液。

(11) 親油性表面処理された微粒子の表面官能基がアルコキシカルボニル基である上記（1)一 (10)の何れか一つに記載の電気泳動表示用液。

(12) アルキルポリエーテルァミンの含有量が微粒子に対して、 1. 0— 200重量⁰ /₀ である上記（1)一（11)の何れか一つに記載の電気泳動表示用液。

(13) 微粒子の少なくとも 1種類が着色剤を含有する高分子微粒子、有機顔料、無機顔料である上記（1)一（12)の何れか一つに記載の電気泳動表示用液。

(14) 着色剤を含有する高分子微粒子の構成成分が架橋アクリル系榭脂である請求項 13に記載の電気泳動表示用液。

(15) 微粒子の平均粒径が 0. 05— 20 mである上記（1)一（14)の何れか一つに記載の電気泳動表示用液。

(16) 更に、分散剤を含有する上記（2)—（15)の何れか一つに記載の電気泳動表示用液。

(17) 分散剤がノ-オン系又はァ-オン系界面活性剤である上記（1)一（16)の何れか一つに記載の電気泳動表示用液。

(18) 分散剤の含有量が表示液全量に対して、 0. 01— 50重量％である上記（1) 一（17)の何れか一つに記載の電気泳動表示用液。

(19) 上記（ 1)一（ 18)の何れか一つに記載の電気泳動表示用液がマイクロカプセル又はセルのそれぞれが独立した構造体に封入されていることを特徴とする電気泳動表示用媒体。

(20) 電気泳動表示用液が充填されるセルの構造にお!、て電気泳動表示用液が接する電極部、セル部には、オゾン処理、プラズマ処理、コロナ処理、 UVイト口処理、スパッタリング処理、ポロマー層形成処理、無機層形成処理、有機又は無機ハイブリツド層形成処理から選ばれる親水化処理がなされている上記（19)記載の電気泳動表示用媒体。

(21) マイクロカプセルの大きさが 10— 200 mである上記（19)記載の電気泳動表示用媒体。

(22) マイクロカプセルが柔軟性を有し、マイクロカプセル配列時に間隙が発生しにくいものとなる上記（19)又は（21)記載の電気泳動表示媒体。

(23) 独立したセルの容積が 1 X 10— ⁹cc— 1 X 10— ³ccである上記（19)一 (22)の何れか一つに記載の電気泳動表示媒体。

(24) 少なくとも一方に、光透過性である電極が形成された一対の基板と、該基板間に上記（19)一 (23)の何れか一つに記載の電気泳動表示媒体を有することを特徴とする電気泳動表示装置。

発明の効果

[0013] 本発明によれば、表示面のコントラストが高ぐ繰り返し表示時においても高い信頼性を持ってコントラスト表示することができ、応答性にも優れた電気泳動表示液、それを用いた表示媒体及び表示装置が提供される。

図面の簡単な説明

[0014] [図 1]酸ィ匕チタン表面をチタンカップリング剤で処理した酸ィ匕チタン微粒子の説明図である。

[図 2]電気泳動表示用液をマイクロカプセル力なる構造体に封入した一粒子型の実施形態を模式的に表した図面である。

[図 3]電気泳動表示用液をマイクロカプセル力なる構造体に封入した-粒子型の各実施形態を模式的に表した図面である。

[図 4]電気泳動表示用液をセルからなる構造体に封入した実施形態の一例を模式的に表した図面である。

[図 5]電気泳動表示用液をセルからなる構造体に封入した実施形態の他例を模式的に表した図面である。

[図 6]電気泳動表示用液をセルからなる構造体に封入した実施形態の他例を模式的に表した図面である。

[図 7]対向電極間にマイクロカプセルを配置した場合の実施形態の一例を示す断面図を模式的に表した図面である。

[図 8]対向電極間にセル構造シートを配置した場合の実施形態の一例を示す断面図を模式的に表した図面である。

[図 9]対向電極間にセル構造シートを配置した場合の実施形態の他例を示す断面図を模式的に表した図面である。

[図 10]—粒子型の電気泳動表示用液をマイクロカプセル力なる構造体に封入した表示媒体を用いた電気泳動表示装置の模式図である。

[図 11]二粒子型の電気泳動表示用液をマイクロカプセル力もなる構造体に封入した表示媒体を用いた電気泳動表示装置の模式図である。

[図 12]電気泳動表示装置の使用状態を一例を示す断面図である。

符号の説明

[0015] 1 親油性処理された酸化チタン微粒子

2 黒色溶媒

3 カプセノレ壁

10 透明電極

11 ノインダ榭脂層

12 マイクロカプセノレ

13 対向基板

14 セル形成シート

発明を実施するための最良の形態

[0016] 以下に、本発明の実施の形態を発明ごとに詳しく説明する。

本発明の電気泳動表示用液は、第 1発明一第 3発明となる各電気泳動表示用液から構成されるものである。具体的には、本第 1発明の電気泳動表示用液は、少なくとも下記一般式 (I)で表される構造単位を有するアルキルポリエーテルァミン、 1種類以上の微粒子、分散剤及び分散液媒体を含有すると共に、上記微粒子には親油性表面処理されている微粒子を含有することを特徴とするものである。

[化 5]

_Ri—— _N一 R _g ( I )

〔上記式（ ι ) 中、は飽和炭化水素基又は不飽和炭化水素基

であり、 R₂は（OCH₂CH₂) X— Hであり、 R₃は

(OCH₂CH₂) y— Hであり、 x、 yは、正の数である。〕また、本第 2発明の電気泳動表示用液は、少なくとも上記一般式 (I)で表される構造単位を有するアルキルポリエーテルァミン、下記一般式 (Π)で表される構造単位を有するポリオキシエチレンォキシプロピレンブロックポリマー、 1種類以上の微粒子及び分散液媒体を含有することを特徴とするものであり、本第 3発明の電気泳動表示用液は、上記第 2発明の電気泳動表示用液に、更に、下記一般式 (III)で表される構造単位を有するアセチレン誘導体を含有することを特徴とするものである。

[化 6]

OH (C₂H₄0) p (C₃H_e0) qH (II)

〔上記式（II) 中、 p， qは正の数である。〕

[化 7] R₄-C (CH₃) -C≡CC (CH₃) -R₅ (Ill)

Re R_T

〔上記式（III) 中、！¾⁴及び11⁵は、飽和炭化水素基又は不飽和炭化水素基

であり、 R_eは O CH₂ CH (CH₃) —、又は（O CH₂ CH₂) m— OHであり、 R_Tは O CH CH (CH₃) 一、又は（0CH₂CH₂) n— OHである。また、 m、 nは、 0または正の数であり、上記 R_e及び R_Tは同一であつても、異なっていてもよい。〕

[0018] 本第 1発明一第 3発明に用いるアルキルポリエーテルアミンは、主として電荷制御剤として用いるものであり、上記一般式 (I)に表されるような構造式で表されるものであれば良く、例えば、ポリエチレングリコールラウリルァミン、ポリエチレングリコールァルキル（椰子）ァミン、ボリエチレングリコールステアリルァミン、ポリエチレングリコールアルキル（牛脂）ァミン、ヒドロキシェチルラウリルァミン、ポリエチレングリコールアルキル (鹿脂）ァミン、ポリエチレングリコールアルキル（羊脂）ァミン、ポリエチレングリコールアルキル（牛脂）プロピレンジァミン、ポリエチレングリコールジォレイルァミン等を挙げることができるが、少なくとも用いる分散液媒体に溶解するものであればこれらに限定されるものではない。

上記一般式 (I)に含まれな、アルキルポリエーテルァミンなどを用いた場合には、表示面のコントラストが低ぐ繰り返し表示の信頼性も低くなり、応答性も悪くなる等、好ましくない。

[0019] また、用いるアルキルポリエーテルアミンは、各単独（1種)又は 2種以上を組み合わせて用いることもでき、その種類によって含有する量が適宜決定されることになるが、後述する第 1発明で表面が親油性処理されている微粒子に対して、又は第 2及び第 3発明の微粒子に対して、夫々 1.0 200重量％(以下、単に「％」という）の範囲で含有されることが好ましぐ更に好ましくは、 10— 150%とすることが望ましい。

このアルキルポリエーテルァミンの含有量力第 1発明の親油性表面処理微粒子又は第 2発明、第 3発明の微粒子に対して、 1.0%未満であると、アルキルポリエーテルァミンの効果が現れず、表示面のコントラストが低ぐ繰り返し表示の信頼性も低くなり、応答性も悪くなつてしまう。一方、親油性表面処理微粒子又は微粒子に対して

、 200%超過では、溶媒の電気導電性が上がってしまうために、微粒子の移動ゃコントラスト表示を低下させ、さらに電気分解等により電気泳動表示用液自体が壊れる要因ともなってしまい、好ましくない。

[0020] 本第 1発明一第 3発明において用いる微粒子としては、例えば、有色または無色（白色)の無機顔料粒子、有機顔料粒子、高分子微粒子等を用いることができ、これらは各単独（1種)又は 2種以上を混合して用いることができる。

本第 1発明では、用いる上記微粒子には、本発明の効果を発揮せしめる点から、親油性表面処理されている微粒子を少なくとも含有することが必要であり、親油性表面処理されて!ヽる微粒子が少なくとも 1種含むものであれば、該親油性表面処理されて V、る微粒子の他に、表面処理がなされて、な、微粒子〔有色または無色（白色）の無機顔料粒子、有機顔料粒子、高分子微粒子等〕を含んでもよいものである。

本第 1発明におヽて、親油性表面処理されてヽる微粒子を使用しな、場合には、繰り返し表示や応答性が悪ぐ液の安定性も低くなり、本発明の効果を発揮しないものとなる。

なお、本第 2発明及び第 3発明では、親油性表面処理されていない微粒子であつても、後述するように、本発明の効果を発揮しえるものである。

なお、本第 1発明一第 3発明において、上記「顔料粒子」とは、分散液媒体として用いる溶媒との組合せにおいて、溶媒に対する溶解性が低いものであり、溶媒中にお V、て分散された粒子状態で存在できるものを!、う。

[0021] 用いることができる無機顔料粒子としては、例えば、二酸化チタン、硫化亜鉛、炭酸カルシウム、シリカ、ケィ酸カルシウム、鉛白、亜鉛華、リトボン、酸化アンチモン、カオリン、雲母、硫酸バリウム、ダロスホワイト、アルミナホワイト、タルク、カドミウムイェロー、カドミウムリポトンイェロー、黄色酸化鉄、チタンイェロー、チタンバリウムイェロー、カドミウムオレンジ、カドミウムリポトンオレンジ、モリブデートオレンジ、ベンガラ、鉛丹、銀朱、カドミウムレッド、カドミウムリポトンレッド、アンバー、褐色酸化鉄、亜鉛鉄、クロムブラウン、クロムグリーン、酸化クロム、ビリジアン、コバルトグリーン、コバルトクロムグリーン、チタンコバルトグリーン、紺青、コバルトブルー、群青、セルリアンブルー、コバルトアルミニウムクロムブルー、コバルトバイオレット、ミネラルバイオレット、カーボンブラック、鉄黒、マンガンフェライトブラック、コバルトフェライトブラック、銅クロムブラック、銅クロムマンガンブラック、黒色低次酸化チタン、アルミニウム粉、銅粉、鉛粉、錫粉、亜鉛粉等が挙げられる。

[0022] 用いることができる有機顔料粒子としては、例えば、ファストイェロー、ジスァゾイエロー、縮合ァゾイェロー、アントラピリミジンイェロー、イソインドリンイェロー、銅ァゾメチンイェロー、キノフタ口インイェロー、ベンズイミダゾロンイェロー、ニッケルジォキシムイェロー、モノァゾイェローレーキ、ジニトロア二リンオレンジ、ピラゾロンオレンジ、ペリノンオレンジ、ナフトールレッド、トルイジンレッド、パーマネントカーミン、ブリリアントファストスカーレット、ピラゾロンレッド、ローダミン 6Gレーキ、パーマネントレッド、リソールレッド、ボンレーキレッド、レーキレッド、ブリリアントカーミン、ボルドー 10B、ナフトールレッド、キナクリドンマゼンタ、縮合ァゾレッド、ナフトールカーミン、ベリレンス力一レッド、縮合ァゾスカーレッド、ベンズイミダゾロンカーミン、アントラキノニルレッド、ペリレンレッド、ペリレンマルーン、キナクリドンマルーン、キナクリドンスカーレッド、キナタリドンレッド、ジケトピロロピロールレッド、ベンズイミダゾロンブラウン、フタロシア- ングリーン、ビクトリアブルーレーキ、フタロシア-ンブルー、ファストスカイブルー、ァルカリブルートーナ一、インダントロンブルー、ローダミン Bレーキ、メチルバイオレットレーキ、ジォキサジンバイオレット、ナフトールバイオレット等が挙げられる。

[0023] 用いることができる高分子微粒子としては、従来公知の方法で製造される有機ポリマーカなる高分子微粒子を使用することが可能であり、例えば、乳化重合を利用した方法、シード乳化重合法、ソープフリー重合法、分散重合法、懸濁重合法、シード重合法、シード重合 +重合収縮を利用した方法、 wZoZwェマルジヨンの懸濁重合による方法、スプレードライの液滴の表面乾燥を利用した方法、ポリマーェマルジョンを電解質固体粒子の添カ卩により凝集させるシード凝集法等が挙げられるが、これらの方法によって作製されたものに限定されるものではない。

[0024] また、高分子微粒子の材料としては、従来公知のポリマー材料力も選ばれるものを、電気泳動表示用として使用する透明な分散媒に溶解しな、組合せにぉ、て用いることができる。これらの例としては、スチレン系、スチレンアクリル系、スチレンイソプレン系、ジビ-ノレベンゼン系、メチノレメタタリレート系、メタタリレート系、ェチノレメタタリレート系、ェチルアタリレート系、 n ブチルアタリレート系、アクリル酸系、アタリ口-トリル系、アクリルゴムメタタリレート系、エチレン系、エチレンアクリル酸系、ナイロン系、シリコーン系、ウレタン系、メラミン系、ベンゾグアナミン系、フエノール系、フッ素（テトラクロロエチレン）系、塩ィ匕ビユリデン系、 4級ピリジ-ゥム塩系、合成ゴム、セル口ース、酢酸セルロース、キトサン、アルギン酸カルシウム等のポリマー材料及び、これらのポリマー材料に対して架橋を行うことで耐溶剤性機能を向上させたポリマー材料を挙げることができ、特に、架橋アクリル系榭脂を成分に含む材料が耐溶剤性の点から好ましいが、これらのポリマー材料に限定されるものではない。

[0025] また、これらの高分子微粒子は、公知の方法によって染料や顔料によって着色されたものであっても良く、例えば、高分子微粒子の合成前にモノマーを着色してから上記手法を用いて製造する方法や、高分子微粒子の製造途中で着色する方法や、高分子微粒子を製造した後に着色する方法等を挙げることができる。

更に、別の方法としては、あら力じめ合成することによって得られた上記ポリマー材料中に染料や顔料を物理的に分散するなどした後に、所望の粒子サイズになるまで粉砕して得ることもできるが、着色された高分子微粒子としては、これら手法によって得られたものに限られるものではない。

[0026] 本発明にお、て、用いる親油性表面処理されて、る微粒子は、上記各種微粒子〔有色または無色（白色)の無機顔料粒子、有機顔料粒子、高分子微粒子等〕の表面部が親油性表面処理剤などで処理されているものである。

親油性表面処理剤としては、例えば、カップリング剤、顔料誘導体、親油性界面活性剤などが挙げられ、好ましくは、分散性、流動性の面からカップリング剤の使用が特に望ましい。

[0027] 用いることができるカップリング剤としては、例えば、シラン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、ジルコニウム系カップリング剤、ジルコアルミネートカップリング剤、クロム系カップリング剤、更には、フッ素系カツプリング剤などが挙げられる。

これら各種カップリング剤としては、例えば、以下のようなものが挙げられる力これらに限定されるものではない。

[0028] チタネート系カップリング剤としては、例えば、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリステアロイルチタネート、イソプロピルトリオクタノィルチタネート、イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリドデシルペンゼンスルホ-ルチタネート、イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネート、イソプ口ピルトリ（ジォクチルホスフェート）チタネート、イソプロピルトリタミルフエ-ルチタネート、イソプロピルトリス（ジォクチルパイロホスフェート）チタネート、イソプロピルトリ (n —アミノエチルーアミノエチル）チタネート、テトライソプロピルビス（ジォクチルホスファイト）チタネート、テトラオクチルビス (ジトリデシルホスフアイト）チタネート、テトラ（2, 2 —ジァリルォキシメチルー 1ーブチル）ビス（ジトリデシル）ホスファイトチタネート、ジクミルフエニルォキシアセテートチタネート、ビス（ジォクチルパイロホスフェート）ォキシァセテートチタネート、ジイソステアロイルエチレンチタネート、ビス（ジォクチルパオロホスフエート）エチレンチタネート、ビス（ジォクチルパオロホスフェート）ジイソプロピルチタネート、テトラメチルオルソチタネート、テトラエチノレオノレソチタネート、テトラプロピルオルソチタネート、テトライソプロピルテトラエチルオルソチタネート、テトラブチルォルソチタネート、ブチルポリチタネート、テトライソブチルオルソチタネート、 2—ェチルへキシルチタネート、ステアリルチタネート、クレシルチタネートモノマー、クレシルチタネートポリマー、ジイソプロポキシビス一（2, 4 ペンタジォネート）チタニウム（IV) 、ジイソプロピルビス一トリエタノールァミノチタネート、オタチレングリコールチタネート、チタニウムラタテート、ァセトァセティックエスチノレチタネート、ジイソプロポキシビス 8ァセチルァセトナト）チタン、ジー n ブトキシビス（トリエタノールアルミナト）チタン、ジヒドロキシビス（ラタタト）チタン、チタニウムイソプロポキシオタチレングリコレート、チトラー n ブトキシチタンポリマー、トリー n ブトキシチタンモノステアレートポリマー、ブチルチタネートダイマー、チタンァセチルァセトネート、ポリチタンチタンァセチルァセトネート、チタンオタチレングリコレート、チタンラタテートアンモニゥム塩、チタンラクテートェチルエステル、チタントリエタノールアミネート、ポリヒドロキシチタンステアレート等が挙げられる。

[0029] アルミニウム系カップリング剤としては、例えば、ァセトアルコジシアルミニウムジイソプロビレート等が挙げられる。

[0030] シラン系カップリング剤としては、例えば、 3—ァミノプロピピルトリエトキシシラン、 3— ァミノプロピルメチルジェトキシシラン、 3—ウレイドプロピルトリエトキシシラン、 3—ウレイドプロピルトリメトキシシラン、 3—ァミノプロピルトリメトキシシラン、 3—ァミノプロピノレートリス（2—メトキシーエトキシーエトキシ）シラン、 N—メチルー 3—ァミノプロピルトリメトキシシラン、 N アミノエチルー 3—ァミノプロピルートリメトキシシラン、ジアミノシラン、 N アミノエチルー 3—ァミノプロピルメチルジメトキシシラン、トリァミノプロピルートリメトキシシラン、 3—アミノー 4, 5—ジヒドロイミダソールプロピルトリエキシラン、 3—メタクロリロキシプ口ピルトリメトキシシラン、 3—グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、 3—メルカプトプロピルトリ二トキシシラン、 3—メルカプトプロピルトリメトキシシラン、 3—メルカプトプロピルメチノレジメトキシシラン、 3—クロ口プロピルトリエトキシシラン、 3—クロ口プロピノレトリメトキシシラン、 3—クロ口プロピルメチルジメトキシシラン、 3—シァノプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリ（2—メトキシエトキシ）シラン、へキサメチルジシラザン、 N, O ビス（トリメチルシリル）ァセトアミド、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ェチルトリクロ口シラン、 n プロピルトリメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、ァミルトリクロロシラン、ォクチルトリエトキシシラン、ビニルトリス（ /3 -メトキシェトキシ)シラン、 _γ -メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、 N— j8— (アミノエチル） γ—ァミノプロピルトリメトキシシラン、 γ—ァミノプロピルトリエトキシシラン、 Ν フエニノレー γーァミノプロピルトリメトキシシラン、フエニルトリメトキシシラン、フエニルトリエトキシシラン、メチルトリ（メタタリロイルォキシエトキシ）シラン、メチルトリ（グリシジルォキシ）シラン、長鎖アルキルトリエトキシシラン、テトラメチルシリケート、テトラエチルシリケート、ビュルトリス（2—メトキシエトキシ）シラン、 3—グリシドキシプロピノレメチノレジメトキシシラン、 2—（3, 4 ェポキシシクロへキシル）ェチルトリメトキシシラン、 3—メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、 γ—(2—アミノエチル）ァミノプロピルメチルジメトキシシランが挙げられ、

[0031] また、 N— j8—(Ν ビュルべンジルアミノエチル)—γ ァミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩、ビュルトリァセトキシシラン、 γ -ァ-リノプロピルトリメトキシシラン、ォクタデシルジメチル〔3— (トリメトキシシリル）プロピル〕アンモ-ゥムクロライド、 γ クロロプ口ピルメチルジクロロシラン、 γ—メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジェトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチノレジメトキシシラン、メチノレジエトキシシラン、ジメチノレエトキシシラン、ジメチノレビニノレメトキシシラン、ジメチノレビニルエトキシシラン、メチルビ二ルジメトキシシラン、メチルビ二ルジェトキシシラン、ジフエニノレジェトキシシラン、ジフエニノレジェトキシシラン、トリメチノレクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、メチルトリクロロシラン、メチルジクロロシラン、ジメチルクロロシラン、ジメチルビニルクロロシラン、メチルビニルジクロロシラン、メチルクロロジシラン、トリフェニルタロロシラン、メチルジフエニルクロロシラン、ジフエニルジクロロシラン、メチルフエニルジクロロシラン、フエニルトリクロロシラン、クロロメチルジメチルクロロシランへキサメチルジシラザン、サイクリックシラザン混合物、 Ν, Ν ビス（トリメチルシリル）ウレァ、 Ν—トリメチルシリルァセトアミド、ジメチルトリメチルシリルァミン、ジェチルトリメチルシリルァミン、トリメチルシリルイミダゾール、 Ν—トリメチルシリルフエ-ルゥレア等が挙げられる。

[0032] ジルコニウム系カップリング剤としては、ジルコニウムブチレート、ジルコニウムァセチルァセトネート、ァセチルアセトンジルコニウムブチレート、ジルコニウムラタテート、ステアリン酸ジルコニウムブチレート、テトラ（トリエタノールァミン)ジルコネート、テトライソプロピルジルコネート等が挙げられる。

[0033] ジルコアルミネート系カップリング剤としては、楠本化成社製の製品名 A, C, C 1, F, Μ, Μ— 1, S, APG, CPG, CPM, FPM, MPG, ΜΡΜ及び、テトラプロピルジルコアルミネート等が挙げられる。

クロム系カップリング剤としては、メタクリル酸クロムと塩ィ匕クロムの複合体等が挙げられる。

フッ素系カップリング剤としては、トリフルォロプロピルトリメトキシシラン、ヘプタデカトリフルォロデシルトリメトキシシラン等が挙げられる。

[0034] 上記の各カップリング剤については、各々単独（1種)で用いること以外に、複数（2 種以上）のカップリング剤を混合して用いることも、更には、複数のカップリング剤を用いた処理を段階的に施すことも可能である。また、前記の各種カップリング剤の中でも、特に、チタネート系カップリング剤、アルミニゥム系カップリング剤、シラン系カップリング剤を用いた場合に更に優れた効果を示す点から望ましい。

[0035] 本第 1発明におけるカップリング剤等による表面処理は、無機系の顔料だけでなく有機系の材料、例えば、有機ポリマー系の高分子微粒子や有機系顔料粒子等についても対象にしている。これらの母体粒子のなかには、カップリング剤との間でカップリング反応を行うことのできる活性反応部位 (例えば、ヒドロキシル基のような）の存在が不明確なものも含まれている。し力しながら、このような母体粒子に対して上記のように各種カップリング剤によるカップリング処理を施した場合にも、母体粒子の表面特性はカップリング剤によって変化させることができる。

この理由については、反応活性な基が存在しない場合でも、母体粒子表面においてカップリング剤が物理的に付着あるいは表面に含浸することによって表面特性や変化が実現していると考えられる。本発明でいうカップリング剤による処理は、上記の表面特性の変化も含めて、る。

[0036] 本発明において、親油性表面処理されている微粒子としては、具体的には、 Π — 2 TiO CR-50 (日光ケミカルズ社製、表面をチタンカップリング剤で処理した酸

2

ィ匕チタン、平均粒径約 0· 4 m)ゝ ITT-7 TiO TTO— S— 3 (日光ケミカルズ社製、

2

表面をチタンカップリング剤で処理した微粒子酸ィ匕チタン、平均粒径約 0. 05-0. 1 μ m)、 KR-380 (チタン工業社製、表面を親油性表面処理剤で処理した酸ィ匕チタン、平均粒径約 0. 5 m)、 KR-270 (チタン工業社製、表面を親油性表面処理剤で処理した酸化チタン、平均粒径約 0. 4 m)、タイペータ CR— 50 (石原産業社製、親水性表面となる酸化チタン、平均粒径約 0. 4 m)をカップリング剤（例えば、アルミニゥム系カップリング剤、シラン系カップリング剤）で処理した粒子などが挙げられる図 1は、酸ィ匕チタン表面をチタンカップリング剤で処理した酸ィ匕チタン微粒子 (Π -2 TiO CR— 50)を示すものである。

2

[0037] 本第 1発明にお!/、て、上記親油性表面処理された微粒子は分散媒への分散性や流動性の向上の点から、表面官能基がアルコキシカルボ-ル基であるものが特に好ましい。この表面官能基がアルコキシカルボ-ル基を有するものとするためには、例えば、チタンカップリング剤であるトリイソステアリン酸プロピルチタン力もイソプロピル基が脱離して、チタンが粉体表面の水酸基に結合することにより、行うことができる。

[0038] 本第 1発明一第 3発明の微粒子としては、上記構成の各種微粒子を用いるものである力構成する表示媒体との関係で各種粒径のものを用いることが可能であり、中でも表示特性、表示メモリー性や分散安定性の更なる硬化を発揮せしめる点から、平均粒子径が 0. 05— 20 mのものが好ましく用いられ、特に好ましくは、平均粒子径が 0. 1— 10 mのものが望ましい。

この微粒子の平均粒子径が 0. 05 m未満であると、微粒子のブラウン運動による拡散の影響が出て表示特性が落ち、凝集傾向が強くなるために分散系が不安定になってしまう。一方、平均粒子径が 20 mを越えると、微粒子の沈降が生じやすくなり、表示メモリー性や分散安定性を悪化させる要因となる。

[0039] 本発明において、用いる微粒子は、更なる本発明の効果を発揮せしめる点から、少なくとも親油性表面処理されている微粒子が、微粒子全量に対して、好ましくは、 10 %以上、更に好ましくは、 20— 100%含有されることが望ましい。

また、微粒子の合計含有量は、電気泳動表示液全量に対して、好ましくは、 3— 50 %、更に好ましくは、 5— 35%とすることが望ましい。

この微粒子の含有量が、 3%未満では、十分なコントラスト表示が困難となり、一方、 50%を越えると、微粒子同士の干渉が起きるなどして移動速度や応答速度が低下してしまうため、好ましくない。

また、例えば、白と黒の 2種類の微粒子を用いる場合には、両粒子の合計量が 3% 一 50%となる範囲で、かつ、十分な白黒のコントラスト表示ができるように、白黒微粒子の比率を変化させて使用することができる。

[0040] 本第 1発明における分散剤としては、慣用的に用いられる各種の分散剤、界面活性剤や高分子界面活性剤を用いることができる。

分散剤としての界面活性剤の具体例としては、以下のノ-オン系界面活性剤、了二オン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性系界面活性剤、高分子型界面活性剤などが挙げられる力これらに限定されるものではない。ノ-オン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンノユルフェノールエーテル、ポリオキシエチレンジノユルフェノールエーテル、ポリオキシエチレンォクチルフエノールエーテル、ポリオキシエチレンスチレン化フエノール、ポリオキシポリオキシエチレンビスフエノール A、ポリオキシエチレンノニルフエニルエーテル、ポリオキシェチレンォクチルフエニルエーテル、ノニルフエノールエトキシレート等のポリオキアルキレンアルキルフエノールエーテル類、ポリオキシエチレンひまし抽、ポリオキシアルキレンブロックポリマー、ボリォキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンォレイルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルェ一テル、ポリオキシプロピレンエーテル等のポリオキシアルキレンエーテル類、モノォールタイプのポリオキシアルキレングリコール、ジオールタイプのポリオキシアルキレングリコール、トリオールタイプのポリオキシアルキレングリコール、モノオール系ブロックタイプのポリアルキレングリコール、ジオール系ブロックタイプのポリアルキレングリコール、ランダムタイプのポリアルキレングリコール等のグリコール類、ォクチルフエノールエトキシレート、ォレイルアルコールエトキシレート、ラウリルアルコールエトキシレート等の第 1級直鎖アルコールエトキシレート及び、第 2級直鎖アルコール-トキシレート、多核フエノールエトキシレート等のアルキルアルコールエーテル類、ポリオキシエチレンロジンエステル、ポリオキシエチレンラウリルエステル、ポリオキシエチレンォレイルエステル、ボリォキシエチレンステアリルエステル等のポリオキシアルキレンァルキルエステル類、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンジラウレート、ソルビタンジパルミテート、ソルビタンジステアレート、ソルビタンセスキラウレート、ソルビタンセスキパルミテート、ソルビタンセスキステアレート、ソルビタンモノォレエート、ソルビタンジォレエート、ソノレビタンセスキ才レエート、ソルビタントリオレエート等のソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシェチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンジラウレイト、ポリオキシエチレンソルビタンジパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンジスチアレート、ポリオキシエチレンソルビタンセスキラウレイト、ポリオキシエチレンソルビタンセスキパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンセスキステアレート等のポリオキシエチレンソルビタンエステル類、飽和脂肪酸メチルエステル、不飽和脂肪酸メチルェステル、飽和脂肪ブチルエステル、不飽和脂肪ブチルエステル、飽和脂肪ステアリルエスチル、不飽和脂肪酸ステアリルエステル、飽和脂肪ォクチルエステル、不飽和脂肪酸ォクチルエスチル、ステアリン酸ポリエチレングリコールエステル、ォレイン酸ポリエチレングリコールエステル、ロジンポリエチレングリコールエステル等の脂肪酸エステル類、テアリン酸、ォレイン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸等の脂肪酸類及び、これらの脂肪酸のアミドィ匕合物類、ラウリル酸モノエタノールアミド、椰子脂肪酸ジエタノールアミド等の高級脂肪酸モノエタノールアミド類、高級脂肪酸ジェタノールアミド類、ポリオキシエチレンステアリン酸アミド、ヤシジエタノールアミド（1—2型 /1 1型）、アルキルアルキロールアミド等のアミド化合物類及び、アル力ノールアミド類。

[0041] また、 R— (CH CH 0) mH (CH CH 0) nH R— NH— C H— NH 〔R=ォレイノレ

2 2 2 2 3 6 2

,ォクチル，ドデシル，テトラデシル，へキサデシル，ォクタデシル等、または.ヤシ，牛脂，大豆等力得られる高級脂肪酸である〕で表されるアルカノールァミン類、 R— NH 〔R=ォレイル，ォクチル，ドデシル，テトラデシル，へキサデシル，ォクタデシル

2

等、または.ヤシ，牛脂，大豆等力も得られる高級脂肪酸〕で表される 1級ァミン類、 R 1R2— NH〔R1及び R2はォレイル，ォクチル，ドデシル，テトラデシル，へキサデシル ,ォクタデシル等、または.ヤシ，牛脂，大豆等から得られる高級脂肪酸〕で表される 2級ァミン類、 R1R2R3— N〔R1, R2及び R3はォレイル，ォクチル，ドデシル，テトラデシル，へキサデシル，ォクタデシル等、または.ヤシ，牛脂，大豆等から得られる高級脂肪酸〕で表される 3級ァミン類、各種合成系高級アルコール類及び、各種天然系高級アルロール類等が挙げられる。

[0042] ァ-オン系界面活性剤としては、例えば、特殊脂肪酸石鹼、ロジン石鹼等のカルボン酸塩類、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコールの硫酸エステル Na塩、ラウリルアルコールの硫酸エステルアミン塩、天然アルコール硫酸エステル Na塩、高級ァルコール硫酸エステル Na塩等のアルコール系硫酸エステル塩類及び、テゥリルアルコールエーテルの硫酸エステルアミン塩、ラウリルアルコールエーテルの硫酸エステル Na塩、合成高級アルコールエーテルの硫酸エステルアミン塩、合成高級アルコールエーテルの硫酸エステル Na塩、アルキルポリエーテル硫酸エステルアミン塩、ァルキルポリエーテル硫酸エステル Na塩、天然アルコール EO (エチレンォキシド）付加体系硫酸エステルアミン塩、天然アルコール EO (エチレンォキシド）付加体系硫酸エステル Na塩、合成アルコール EO (エチレンォキシド）付カ卩体系硫酸エステルァミン塩、合成アルコール EO (エチレンォキシド）付カ卩体系硫酸エステル Na塩、アルキルフエノール EO (エチレンォキシド）付カ卩体系硫酸エステルアミン塩、アルキルフエノール EO (エチレンォキシド）付カ卩体系硫酸エステル Na塩、ポリオキシエチレンノ -ルフェ-ルエーテル硫酸エステルアミン塩、ポリオキシエチレンノ-ルフエ-ルエーテル硫酸エステル Na塩、ポリオキシエチレン多環フエ-ルエーテル硫酸エステルアミン塩、ポリオキシエチレン多環フエ-ルエーテル硫酸エステル Na塩等の硫酸エステル塩類、各種アルキルァリルスルホン酸ァミン塩、各種アルキルァリルスルホン酸 Na塩、ナフタレンスルホン酸アミン塩、ナフタレンスルホン酸 Na塩、各種アルキルベンゼンスルホン酸ァミン塩、各種アルキルベンゼンスルホン酸 Na塩、ナフタレンスルホン酸縮合物等のスルホン酸塩類、ポリオキシエチレンノ-ルフエ-ルエーテルスルホン酸アミン塩、ポリオキシエチレンノ-ルフエ-ルエーテルスルホン酸 Na塩、ポリオキシェチレン特殊ァリルエーテルスルホン酸ァミン塩、ポリオキシエチレン特殊ァリルエーテルスルホン酸 Na塩、ポリオキシエチレントリデシルフエ-ルエーテルスルホン酸ァミン塩、ポリオキシエチレントリデシルフエ-ルエーテルスルホン酸 Na塩、ポリオキシェチレンアルキルエーテルスルホン酸ァミン塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホン酸 Na塩等のポリオキシアルキレン系スルホン酸塩類、ジアルキルスルホサクシネートアミン塩、ジアルキルスルホサクシネート Na塩、多環フエ-ルポリエトキシスルホサクシネートアミン塩、多環フエ-ルポリエトキシスルホサクシネート Na塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホコハク酸モノエステルアミン塩、ポリオキシェチレレンアルキルエーテルスルホコハク酸モノエステル Na塩等のスルホコハク酸エステル塩類、アルキルリン酸エステル、アルコキシアルキルリン酸エステル、高級アルコールリン酸エステル、高級アルコールリン酸塩、アルキルフヱノール型リン酸エステル、芳香族リン酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルァリルエーテルリン酸エステルのリン酸エステル類及び、リン酸塩類等が挙げられる。

[0043] カチオン系界面活性剤としては、例えば、 R-N (CH ) 3X〔R=ステアリル、セチル

3

、ラウリル、ォレイル，ドデシル，ヤシ，大豆、牛脂等 zxはハロゲン、アミン等〕で表されるアルキルトリメチルァミン系 4級アンモ-ゥム塩、テトラメチルァミン系塩、テトラブチルァミン塩等の 4級アンモ-ゥム塩類、（RNH ) (CH COO)〔R=ステァリル、セ

3 3

チル、ラウリル、ォレイル，ドデシル，ヤシ，大豆、牛脂等〕で表される酢酸塩類、ラウリルジメチルベンジルアンモ-ゥム塩（ノヽロゲン、アミン塩等）、ステアリルジメチルベンジルアンモ-ゥム塩（ノヽロゲン、アミン塩等）、ドデシルジメチルベンジルアンモ -ゥム塩 (ノ、ロゲン、アミン塩等）等のベンジルァミン系 4級アンモ-ゥム塩類、 R (CH ) N (

3

C H 0) mH (C H 0) n'X〔R=ステアリル、セチル、ラウリル、ォレイル，ドデシル，

2 4 2 4

ヤシ，大豆、牛脂等 ZXはハロゲン、アミン等〕で表されるポリオキシアルキレン系 4級アンモ-ゥム塩類等が挙げられる。

[0044] 両性系界面活性剤としては、例えば、各種べタイン型界面活性剤、各種イミダゾリン系界面活性剤、 j8—ァラニン型界面活性剤、ポリオクチルポリアミノェチルグリシン塩酸塩等が挙げられる。

[0045] 本発明において、用いることができる高分子型界面活性剤は、分子量 (数平均分子量、以下同じ)が数百程度の低分子量のものに対して、分子量が大きい重合物を示しており、一般に高分子 (ポリマー）と呼ばれている分子量約 10000以上の重合体にカロえて、分子量 10000以下の一般にオリゴマーと呼ばれて、る低重合体を含めた化合物を含むものである。

高分子型界面活性剤としては、以下のァニオン系高分子型界面活性剤、カチオン系高分子型界面活性剤、ノ-オン系高分子型界面活性剤などを挙げることができる

[0046] ァ-オン系高分子型界面活性剤としては、例えば、スチレン無水マレイン酸共重合物、ォレフィン無水マレイン酸共重合物.ナフタレンスルホン酸塩縮合物、ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物、ポリアクリル酸ソーダ、ポリカルボン酸型陰ィォン活性剤、ポリアクリルアミド部分加水分解物、アタリ一レアミドアクリル酸ソーダ共重合物、アルギン酸ゾーダ等が挙げられる。カチオン系高分子型界面活性剤としては、例えば、ポリエチレンィミン、ポリビュルイミダゾリゾン、アミノアルキル (メタ）アタリレートアクリルアミド共重合物、ポリアクリルアミドマン-ッヒ変成物、キトサン等が挙げられる。

ノ-オン系高分子型界面活性剤としては、例えば、ポリビュルアルコール、ポリオキシエチレンエーテルエステルのコポリマー、ポリアクリルアミド、ポリカルボン酸系化合物、ヒドロキシ脂肪酸のオリゴマー、ヒドロキシ脂肪酸のオリゴマー変成物、ポリヒドロキシ脂肪酸、ポリヒドロキシ脂肪酸変成物、ポリ—1, 2—ヒドロキシステアリン酸、 N—ポリオキシアルキレンポリアルキレンポリアミン、デンプン等が挙げられる。

[0047] また、本発明の分散剤において、特に、微粒子表面の正負の帯電に悪影響を与えにくぐ電気泳動表示用液をマイクロカプセルに内包させる際にも悪影響を与えにく Vゾ-オン系またはァ-オン系界面活性剤、ノ-オン系またはァ-オン系高分子界面活性剤の使用が好ましい。

これらの分散剤は、 1種類でも、 2種類以上を組み合わせて用いることも可能であり、その含有量としては用いる微粒子や溶媒種によって適宜決定される力特に、電気泳動表示液全量に対して、 0. 01— 50. 0%であることが好ましぐ更に好ましくは、 1 一 30%とすることが望ましい。

この分散剤の含有量が 0. 01%未満であると、分散系の十分な分散安定性を確保することが難しくなり、一方、 50%を越えると、分散液媒体の導電性が高くなり、分散系の粘度が高くなるなどして、表示特性に悪影響を及ぼすようになり、好ましくない。

[0048] 本発明にお、て、用いることができる分散液媒体としては、例えば、従来電気泳動表示に用いられて、る各種タイプのものを用いることができる。

具体的には、芳香族系炭化水素として、ベンゼンや、トルエン、キシレン、ェチルベンゼシ、ドデシルベンゼン等のアルキルベンゼン誘導体、フエ-ルキシリルェタン、 1 , 1ージトリルェタン、 1, 2—ジトリルェタン、 1, 2 ビス（3, 4—ジメチルフエニルェタン） (BDMF)等のジァリルアルカン誘導体、ジイソプロピルナフタレン等のアルキルナフタレン誘導体、モノイソプロピルビフエ-ル、イソプロピルビフエ-ル、イソアミルビフエニル等のアルキルビフエニル誘導、各種割合にて水素化されたターフェニル誘導体、ジベンジルトルエン等のトリアリルジメタン誘導体、ベンジルナフタレン誘導体、フエ二レンオキサイド誘導体、ジァリルアルキレン誘導体、ァリルインダン誘導体、ポリ塩素化ビフエニル誘導体、ナフテン系炭化水素等が挙げられる。

[0049] また、へキサン、シクロへキサン、ケロシン、ァイソパー、パラフィン系炭化水素等の脂肪族炭化水素類、クロ口ホルム、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、トリフルォ口エチレン、テトラフルォロエチレン、ジクロロメタン、臭化工チル等のハロゲン化炭化水素類、リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル、リン酸ォクテルジフエニル、リン酸トリシクロへキシル等のリン酸エステル類、フタル酸ジブチル、フタル酸ジォクチル、フタル酸ジラウリル、フタル酸ジシクロへキシル等のフタル酸エステル類、ォレイン酸ブチル、ジェチレレグリコールジベンゾエート、セバシン酸ジォクチル、セバシン酸ジブチル、アジピン酸ジォクテル、トリメリット酸トリオクチル、クェン酸ァセチルトリエチル、マレイン酸ォクチル、マレイン酸ジブチル、酢酸ェチル等のカルボン酸エステル類、塩素化パラフィン、 N, N—ジブチルー 2—ブトキシー 5—ターシャリオクチルァ-リン等が挙げられる力これらに限定されるものではない。

[0050] 更に、本発明にお、ては、これらの分散液媒体を各単独で又は 2種類以上混合して用いることができる。分散溶煤は、特に、誘電率の低い (5. 0以下)溶媒が好ましく用いられ、微粒子の比重と同じになるように選択されることが好ま、。

これらの分散液媒体の含有量としては、用いる微粒子や分散剤種によって適宜決定される力特に、電気泳動表示液全量に対して、 25— 85%であることが好ましぐ更に好ましくは、 30— 60%とすることが望ましい。

この分散液媒体の含有量が 25%未満であると、液の粘度が高くなり、応答速度が低下することとなり、一方、 85%を越えると、十分なコントラストを表示することができないこととなり、好ましくない。

[0051] また、本発明におヽては、上記分散液媒体に対して各種油溶性染料を溶解して着色して用いることが可能である。この場合、用いることのできる染料としては、以下のものを挙げることができる力本発明はこれらに限定されるものではない。

用いることのできる染料としては、例えば、スピリットブラック（SB, SSBB, AB)、二グロシンベース（SA, SAP, SAPL, EE, EEL, EX, EXBP, EB)、オイルイェロー (105, 107, 129, 3G, GGS)、オイルオレンジ（201, PS, PR)、ファース卜オレンジ、オイルレッド（5B、 RR, OG)、オイルスカーレット、オイルピンク 312、オイルバイォレット # 730、マクロレックスブルー RR、スミプラストグリーン G、オイルブラウン（GR , 416)、スーダンブラック X60、オイルグリーン（502, BG)、オイルブルー（613, 2 N, BOS)、オイルブラック（HBB, 860, BS)、ノリファーストイェロー（1101, 1105 , 3108, 4120)、ノリファース卜才レンジ（3209, 3210)、ノリファース卜レッド、（1306 , 1355, 2303, 3304, 3306, 3320)、ノリファーストピンク 2310N、ノリファーストブラウン（2402, 3405)、ノリファース卜ブルー（3405, 1501, 1603, 1605, 1607 , 2606, 2610)、ノ !;ファース卜ノィ才レツ卜（1701, 1702)、ヴアジファース卜ブラック (1802、 1807, 3804, 3810, 3820, 3830)等力 S代表的なものとして挙げ、られる。これらの染料は、用いる微粒子とコントラスト表示可能な色のものを選択して用いることが好ましぐ 2種以上を用いて色調整することもできる。

[0052] 本第 1発明の電気泳動表示用液は、少なくとも上記一般式 (I)で表される構造単位を有するアルキルポリエーテルァミン、上述の 1種類以上の微粒子、分散剤及び分散液媒体を含有すると共に、上記微粒子には親油性表面処理されて!ヽる微粒子を含有するものであるが、本発明の効果を損なわない範囲で、電気泳動表示用液に用いられる任意成分を適宜量含有することができる。

用いることができる任意成分としては、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤、防菌防黴剤等が挙げられる。

[0053] 本第 1発明の電気泳動表示用液は、少なくとも上記一般式 (I)で表される構造単位を有するアルキルポリエーテルァミン、親油性表面処理されて、る微粒子を含む上述の 1種類以上の微粒子、分散剤及び分散液媒体を混合撹拌後、超音波分散などのメディアレス分散方法、湿式ビーズミルなどによるメディアを使った分散方法等による各種分散処理を行うことにより、調製することができる。また、必要に応じて、微粒子の粒度を制御するために、遠心分離の原理を応用した分級処理や、フィルトレーション法による粒度調整方法を実施することもできる。

[0054] このように構成される本第 1発明の電気泳動表示用液では、少なくとも上記一般式（ I)で表される構造単位を有するアルキルポリエーテルァミン、 1種類以上の微粒子、分散剤及び分散液媒体を含有すると共に、上記微粒子には親油性表面処理されている微粒子を含有するものを用いることで、表示面のコントラストが高ぐ繰り返し表示時においても高い信頼性を持ってコントラスト表示することができ、応答性にも優れたものを提供することができるものとなる。

[0055] また、本第 2発明の電気泳動表示用液は、少なくとも上記一般式 (I)で表される構造単位を有するアルキルポリエーテルァミン、上記一般式 (Π)で表される構造単位を有するポリオキシエチレンォキシプロピレンブロックポリマー、 1種類以上の微粒子及び分散液媒体を含有することを特徴とするものである。

[化 8]

O H ( C ₂ H ₄ 0 ) p ( C ₃ H _e 0 ) q H ( I I ) 〔上記式（I I ) 中、 p， qは正の数である。〕

[0056] 本第 2発明に用いるポリポリマーは、微粒子の分散性、電気泳動表示用液の経時安定性を向上させるものであり、上記一般式 (II)に表されるような構造式で表されるものであれば良ぐ好ましくは、低誘電率溶媒への溶解性の点から、平均分子量が 1000— 4000であるポリオキシエチレンォキシプロピレンブロックポリマーが好ましぐ更に好ましくは、ポリオキシエチレンォキシプロピレンブロックポリマー中のエチレンオキサイド量力 50重量％以下、特に好ましくは、エチレンオキサイド量力 5— 30重量％となるものが望ましい。

具体的に用いることができるポリオキシエチレンォキシプロピレンブロックポリマーとしては、日本油脂社製のプロノン 102 (平均分子量 1250、エチレンオキサイド量 20 重量。/ o)、プロノン 104 (平均分子量 1670、エチレンオキサイド量 40重量％)、プロノン 201 (平均分子量 2220、エチレンオキサイド量 10重量⁰ /₀)、プロノン 204 (平均分子量 3300、エチレンオキサイド量 40重量⁰ /₀)、プロノン 208 (平均分子量 10000、ェチレンオキサイド量 80重量％)などの少なくとも 1種（1種又は 2種以上）が挙げられる力少なくとも分散媒に溶解するものであれば、これらに限定されるものではない。

[0057] これらのポリオキシエチレンォキシプロピレンブロックポリマーの含有量は、表示液全量に対して、好ましくは、 0. 01— 30%、更に好ましくは、 0. 01— 10%とすることが望ましい。

このポリオキシエチレンォキシプロピレンブロックポリマーの含有量力 0. 01%未満であると、微粒子の分散性が低下し、電気泳動表示用液の経時安定性が悪くなり

、一方、 30%を越えると、コントラスト等の表示性能に悪影響を及ぼすこととなり、好ましくない。

[0058] 本第 2発明の電気泳動表示用液では、上述の第 1発明の電気泳動表示用液と比較して、上記特性のポリオキシエチレンォキシプロピレンブロックポリマーを用いるので、 1種類以上の微粒子は親油性表面処理されてないものも使用でき、また、分散剤も使用しなくとも、本発明の効果を発揮するものとなる。

本第 2発明の電気泳動表示用液に用いる上記特性のポリオキシエチレンォキシプロピレンブロックポリマー以外の上記一般式 (I)で表される構造単位を有するアルキルポリエ一テルァミン、 1種類以上の微粒子、分散液媒体、分散剤、界面活性剤や高分子型界面活性剤、着色剤 (染料)などの各成分'各含有量は上述の第 1発明の電気泳動表示用液に用いる各成分と同様であるので、その説明は省略する。なお、本第 2発明において、好ましい態様として、微粒子は親油性表面処理されているものを用いてもよぐまた、分散剤を含有せしめてもよいものである。

[0059] 本第 2発明の電気泳動表示用液は、少なくとも上記一般式 (I)で表される構造単位を有するアルキルポリエーテルァミン、上記一般式 (Π)で表される構造単位を有するポリオキシエチレンォキシプロピレンブロックポリマー、 1種類以上の微粒子及び分散液媒体を含有するものであるが、本発明の効果を損なわない範囲で、電気泳動表示用液に用いられる任意成分を適宜量含有することができる。

[0060] 本第 2発明の電気泳動表示用液は、少なくとも上記一般式 (I)で表される構造単位を有するアルキルポリエーテルァミン、上記一般式 (Π)で表される構造単位を有するポリオキシエチレンォキシプロピレンブロックポリマー、 1種類以上の微粒子及び分散液媒体を混合撹拌後、超音波分散などのメディアレス分散方法、湿式ビーズミルなどによるメディアを使った分散方法等による各種分散処理を行うことにより、調製することができる。また、必要に応じて、微粒子の粒度を制御するために、遠心分離の原理を応用した分級処理や、フィルトレーシヨン法による粒度調整方法を実施することもできる。

[0061] このように構成される本第 2発明の電気泳動表示用液では、少なくとも上記一般式（ I)で表される構造単位を有するアルキルポリエーテルァミン、上記一般式 (Π)で表される構造単位を有するポリオキシエチレンォキシプロピレンブロックポリマー、 1種類以上の微粒子及び分散液媒体を含有するものを用いることで、表示面のコントラストが高ぐ繰り返し表示時においても高い信頼性を持ってコントラスト表示することができ、応答性にも優れたものを提供することができるものとなる。

[0062] 本第 3発明の電気泳動表示用液は、少なくとも上記一般式 (I)で表される構造単位を有するアルキルポリエーテルァミン、上記一般式 (Π)で表される構造単位を有するポリオキシエチレンォキシプロピレンブロックポリマー、下記一般式 (_ΠΙ)で表される構造単位を有するアセチレン誘導体、 1種類以上の微粒子及び分散液媒体を含有することを特徴とするちのである。

[化 9]

R₄-C (CH₃) -C≡ C C (CH₃) -R₅ (Ill)

R₆ R_T

〔上記式（III) 中、 11₄及び11₆は、飽和炭化水素基又は不飽和炭化水素基であり、 R _eは 0 C H₂ C H ( C H ₃) ―、又は（O C H ₂ C H ₂ ) m— O Hであり、 R₇は O C H ₂ C H (C H₃) ―、又は（0 C H ₂ C H ₂ ) n— O Hである。また、 m、 riは、 0 または正の数であり、上記 R _B及び R ₇は同一であつても、異なっていてもよい。〕

[0063] 本第 3発明に用いるアセチレン誘導体は、電気泳動表示用液の耐久性かつ信頼性を向上させるものであり、上記一般式 (ΠΙ)に表されるような構造式で表されるものであれば良ぐ例えば、アセチレンダルコール誘導体〔R及び Rがイソブチル基であ

4 5

り、 R及び Rがー OH基（m、 nが 0)〕、アセチレンダルコール誘導体のエチレンォキ

6 7

サイド付カ卩物〔R及び Rがイソブチル基であり、 Rは（OCH CH )m— OHであり、 R

4 5 6 2 2 7 は（OCH CH ) n— OHであり、 m、 nは、正の数〕、アセチレンダルコール誘導体のプ

2 2

ロピレンオキサイド付加物〔R及び Rがイソブチル基であり、 R及び Rは（OCH CH

4 5 6 7 2

CH一)並びに、これらの誘導体と有機溶媒 (エチレングリコール、ジプロピレングリコ

3

ールモノメチルエーテル等）との混合物が挙げられ、これらは単独（1種)で又は 2種以上を混合して用いることができる。

具体的（後述する実施例で使用する場合を含む）には、市販のサーフィノール 104 〔アセチレンダルコール誘導体、 R及び Rがイソブチル基であり、 R及び Rがー OH

4 5 6 7 基（m、 nが 0)、 HLB4]、サーフィノール 104E〔サーフィノール 104 (50重量⁰ /₀)とェチレングリコール（50重量⁰ /₀)との混合物、 HLB4〕、サーフィノール 104DPM〔サーフィノール 104 (50重量⁰ /₀)とジプロピレングリコールモノメチルエーテル（50重量⁰ /₀) との混合物， HLB4〕、サーフィノール 420〔サーフィノール 104のエチレンオキサイド (20%)添加物、 HLB4〕、サーフィノール DF— 110D〔アセチレンジオール、 HLB4〕、オルフイン B〔アセチレンアルコール、 HLB10以下〕（以上、日信化学工業社製)などを挙げることができる。

好ましくは、上記一般式 (I)に表されるアセチレン誘導体の HLBが 10以下、更に好ましくは、 2— 5のものが望ましい。この HLBが 10以下のアセチレン誘導体を用いることにより、電気泳動表示液への親和性が更に向上し、繰り返し表示特性が更に良好となる。

なお、上記一般式 (III)に含まれないアセチレン誘導体を用いた場合には、電気泳動表示液への親和性が不足し、十分な繰り返し表示特性の向上の効果が発現せず、好ましくない。

[0064] これらのアセチレン誘導体の含有量は、表示液全量に対して、好ましくは、 0. 01— 10. 0%、更に好ましくは、 0. 05-5. 0%とすることが望ましい。

このアセチレン誘導体の含有量力 0. 01%未満であると、十分な繰り返し表示特性の向上の効果が発現せず、一方、 10. 0%を越えると、電気泳動表示液の粘度上昇等をもたらし、電気泳動特性に悪影響をもたらす場合がある。

[0065] 本第 3発明の電気泳動表示用液では、上述の第 2発明の電気泳動表示用液と比較して、更に、上記特性のアセチレン誘導体を含有せしめるものである。本第 3発明の電気泳動表示用液に用いる上記特性のアセチレン誘導体以外の上記一般式 (I)で表される構造単位を有するアルキルポリエーテルァミン、上記一般式 (II)で表される構造単位を有するポリオキシエチレンォキシプロピレンブロックポリマ一、 1種類以上の微粒子、分散液媒体、分散剤、界面活性剤や高分子型界面活性剤、着色剤 (染料)などの各成分'各含有量は上述の第 1発明及び第 2発明の電気泳動表示用液に用いる各成分と同様であるので、その説明は省略する。なお、本第 3発明においても、好ましい態様として、微粒子は親油性表面処理されているものを用いてもよぐまた、分散剤を含有せしめてもよいものである。

[0066] 本第 3発明の電気泳動表示用液は、少なくとも上記一般式 (I)で表される構造単位を有するアルキルポリエーテルァミン、上記一般式 (Π)で表される構造単位を有するポリオキシエチレンォキシプロピレンブロックポリマー、上記一般式 (ΠΙ)で表される構造単位を有するアセチレン誘導体、 1種類以上の微粒子及び分散液媒体を含有するものであるが、本発明の効果を損なわない範囲で、電気泳動表示用液に用いられる任意成分を適宜量含有することができる。

[0067] 本第 3発明の電気泳動表示用液は、少なくとも上記一般式 (I)で表される構造単位を有するアルキルポリエーテルァミン、上記一般式 (Π)で表される構造単位を有するポリオキシエチレンォキシプロピレンブロックポリマー、上記一般式 (ΠΙ)で表される構造単位を有するアセチレン誘導体、 1種類以上の微粒子及び分散液媒体を混合撹拌後、超音波分散などのメディアレス分散方法、湿式ビーズミルなどによるメディアを使った分散方法等による各種分散処理を行うことにより、調製することができる。また、必要に応じて、微粒子の粒度を制御するために、遠心分離の原理を応用した分級処理や、フィルトレーシヨン法による粒度調整方法を実施することもできる。

[0068] このように構成される本第 3発明の電気泳動表示用液では、少なくとも上記一般式（ I)で表される構造単位を有するアルキルポリエーテルァミン、上記一般式 (Π)で表される構造単位を有するポリオキシエチレンォキシプロピレンブロックポリマー、上記一般式 (III)で表される構造単位を有するアセチレン誘導体、 1種類以上の微粒子及び分散液媒体を含有するものを用いることで、表示面のコントラストが高ぐ繰り返し表示時においても高い信頼性を持ってコントラスト表示することができ、応答性にも優れたものを提供することができるものとなる。

[0069] 次に、本発明の電気泳動表示用媒体は、上述の第 1発明一第 3発明の何れか一つが電気泳動表示用液がマイクロカプセル又はセルのそれぞれが独立した構造体に封入されてヽることを特徴とするものである。

図 2及び図 3は、電気泳動表示用液をマイクロカプセル力なる構造体に封入した一粒子型、二粒子型の各実施形態である。

図 2は、酸ィ匕チタン粒子又は親油性処理した酸ィ匕チタン粒子を油溶性染料で黒色に着色した溶液に所定配合で分散した電気泳動表示用液を尿素ホルムアルデヒド榭脂でマイクロカプセルィ匕したものであり、図示符号 1はプラス帯電 (酸化チタン）白粒子、 2は黒色溶媒、 3はカプセル壁である。

図 3は、酸ィ匕チタン粒子又は親油性処理した酸ィ匕チタン粒子とカーボンブラックを内包したアクリル系ポリマー架橋粒子とを所定配合で分散媒に分散した電気泳動表示用液をウレタン尿素樹脂でマイクロカプセルィ匕したものであり、図示符号 4はブラス帯電 (酸化チタン）白粒子、 5は無帯電黒粒子 (カーボンブラックを内包したアクリル系ポリマー架橋粒子）、 6は無着色溶媒、 7はカプセル壁である。

図 4一図 6は、電気泳動表示用液をセルからなる構造体に封入した各実施形態であり、各セルのパターンをそれぞれ模式的に表したものである。また、図 7—図 9は対向電極間にマイクロカプセルやセル構造シートを配置した場合の断面図をそれぞれ模式的に表したものであり、図 7—図 9中、図示符号 10は透明電極、 11はバインダー榭脂層、 12はマイクロカプセル、 13は対向基板、 14はセル形成シートである（図 1 0、図 11中も同様)。

[0070] 本発明の電気泳動表示用媒体に用いるマイクロカプセルは、一般的に用いられている in— situ重合法、界面重合法、コアセルべーシヨン法等により調製することが可能であり、その際マイクロカプセルの壁材としてはポリウレタン、ポリ尿素、ポリ尿素ポリウレタン、尿素ホルムアルデヒド榭脂、メラミンホルムアルデヒド榭脂、ポリアミド、ポリエステル、ボリスルホンアミド、ポリカーボネート、ポリスルフィネート、エポキシリ、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、酢酸ビュル、ゼラチン等が挙げられる。更に、本発明の電気泳動表示用表示粒子に用いられるマイクロカプセルの粒径は

、 10— 200 /z m程度であることが好ましい。

このマイクロカプセルの粒径が 10 μ m未満では、コントラストが十分に得られない不都合があり、一方、 200 mを越えると、印加電圧を上げなければ十分な応答速度が得られな、と、つた不都合を生じることとなり、好ましくな、。

また、マイクロカプセルの粒度は、なるべくある分布に収まっていることが望ましい。不均一であると表示ムラが発生し、表示特性が低下することとなる。

[0071] 本発明における電気泳動表示用表示媒体に用いられるマイクロカプセルは、少なくとも、表示装置に付随する対向電極間への組み込みの際に、マイクロカプセル間に空隙を生じさせな、ためにも、カプセルが高密度に配列するべく柔軟性を持って、ることが好ましい。

このことにより表示に寄与しない領域の割合が非常に少なくなりコントラストが大きくなると共に、更に対向電極にもマイクロカプセルが面接蝕することになり、表示ムラが生じにくくなり、高品質な表示特性を有する電気泳動表示装置が得られることになるまた、マイクロカプセルが柔軟性を持っていることで、機械的強度も結果的に上がることになり、マイクロカプセルの表示用電極へのコーティング法により配列させる場合の特性等も向上することとなる。

[0072] 本発明における電気泳動表示用媒体に用いられるマイクロカプセルの基板電極へのコーティングに用いられるコーティング液は、水分散型榭脂系バインダー、溶剤溶解型榭脂系バインダー等を用いることができるが、基板への塗布する際に均一にマイク口カプセルを配列させるためにもマイクロカプセルのコーティング液への分散性が良好であることが望ましい。

更に、乾燥工程でマイクロカプセル同士が互いに均一に接触し、最終乾燥工程でマイクロカプセルが面接触することを阻害しな、ことが好まし、。

[0073] 本発明における電気泳動表示用表示媒体において、図 4一図 6に示すように、電気泳動表示用液を独立分割されたセル力なる構造体に封入したものにあっては、電気泳動表示用液が充填されるセルの構造には、電気泳動粒子との親和性のコントロールの点から、電気泳動表示用液が接する電極部、セル部には、オゾン処理、プラズマ処理、コロナ処理、 UVイト口処理、スパッタリング処理、ポロマー層形成処理、無機層形成処理、有機又は無機ハイブリッド層形成処理から選ばれる親水化処理がなされて!/、ることが望まし!/、。

[0074] オゾン処理としては、セルシートをオゾン分子と接触させて、ヒドロキシペルォキシ基や水酸基やカルボニル基等の官能基 (親水基)を導入することを目的とし、セルシート表面をオゾンに暴露することにより親水化処理が行われる。暴露方法としては、ォゾンが存在する雰囲気に所定時間保持する方法、オゾン気流中に所定時間暴露する方法等が挙げられるが、特に限定されない。

プラズマ処理としては、上記セルシートを空気、酸素、窒素、二酸化炭素、アルゴン、ネオンなどを含む容器内におき、グロ一放電により生じるプラズマに晒すことにより行われ、セルシート表面部に酸素、窒素などを含むカルボン酸基、カルボニル基、ァミノ基などの官能基 (親水基)を導入することを目的とし、プラズマ発生の放電形式は、直流放電、低周波放電、ラジオ波放電、マイクロ波放電などがあるが特に限定されない。好ましくは、酸素原子を含む親水性官能基を導入する点から、空気プラズマ処理、酸素プラズマ処理である。

[0075] コロナ処理としては、コロナ放電が生じる電界内に上記セルシートを通過等させることにより、セルシートの内側表面部を親水化処理することができる。

また、 UVイト口処理としては、アルキルシラン化合物、アルコキシシラン化合物、ァルキルチタン化合物、アルコキシチタン化合物、アルキルアルミニウム化合物、アルコキシアルミニウム化合物からなる群力選択される少なくとも一つの改質剤化合物、好ましくは、沸点が 10— 100°Cである改質剤化合物の少なくとも一つを含む燃料ガスの火炎を上記セルシートに吹き付け処理 (ケィ酸化炎処理、チタン酸化炎処理、ァルミニゥム酸化炎処理)することにより、セルシートの内側表面部を親水化処理することができる。なお、吹き付け処理する際の火炎温度は、 500— 1500°C、処理時間は 0. 1一 100秒程度である。

更に、電気泳動表示用液が接する電極部、セル部を、スパッタリング処理、ポリマー層形成処理、無機層形成処理、有機又は無機ハイブリッド層形成処理によっても親水化処理することができる。

[0076] 本発明における電気泳動表示用表示媒体において、図 4一図 6に示すように、電気泳動表示用液を独立分割されたセル力なる構造体に封入したものにあっては、独立分割されたセルの容積は 1 X 10— ⁹cc— 1 X 10— ³ccであることが好ましい。

この容積が 1 X 10— ⁹cc未満であると、表示コントラストの低下等が生じやすくなり、一方、セルの容積が 1 X 10— ³ccを越えると、セルごとに内部で濃集が起きやすくなり、表示ムラ等の不具合を生じることとなる。

[0077] このように構成される本発明の電気泳動表示用表示液をマイクロカプセル又はセル内に内包した電気泳動表示用表示媒体においても、表示面のコントラストが高ぐ繰り返し表示時にぉ、ても高、信頼性を持ってコントラスト表示することができ、応答性にも優れた特性が実現されるものとなる。

[0078] 更に、本発明の電気泳動表示装置は、少なくとも一方に、光透過性である電極が形成された一対の基板と、該基板間に上記構成となる電気泳動表示媒体を有することを特徴とするものである。

本発明の電気泳動表示装置としては、例えば、次のィ）一へ）のような形態のものが挙げられるが、本発明の電気泳動表示装置は、これらに限定されるものではない。

[0079] ィ）基板の片面に電極を設けた一対の表示用基材を、スぺーサーを介して電極面を対向配置させて空間を形成し、その空間に本発明の電気泳動表示用液を充填し、更に、少なくとも一方の表示用基材を透明基板の片面に透明電極を設けたものとした電気泳動表示装置。

[0080] 口）基板の片面に電極を設けた表示用基材にスぺーサ一を介して絶縁フィルムを対向させて空間を形成し、その空間に本発明の電気泳動表示用表示液を充填し、更に、表示用基材と絶縁フィルムの少なくとも一方を透明とした電気泳動表示装置。

[0081] ノ、）基板の片面に電極を設けた一対の表示用基材を、スぺーサーを介して電極面を対向配置させて空間を形成し、その空間に本発明の電気泳動表示用表示粒子を充填し、さらに、少なくとも一方の表示用基材を透明基板の片面に透明電極を設けたものとした電気泳動表示装置。 [0082] 二）基板の片面に電極を設けた表示用基材にスぺーサ一を介して絶縁フィルムを対向させて空間を形成し、その空間に本発明の電気泳動表示用表示粒子を充填し、さらに、表示用基材と絶縁フィルムの少なくとも一方を透明とした電気泳動表示装置。

[0083] ホ）透明又は不透明な基板の片面に透明又は不透明な電極を施した表示用基材に本発明の電気泳動表示用媒体がバインダーとともに塗布されている電気泳動表示

[0084] へ）基板の片面に電極を設けた一対の表示用基材を、スぺーサーを介して電極面を対向配置させて空間を形成し、さらに、その空間が格子状等の壁によってセルに独立分割された中に本発明の電気泳動表示用液を充填し、さら〖こ、少なくとも一方の表示用基材を透明基板の片面に透明電極を設けたものとした電気泳動表示装置。この表示装置において、上記独立分割されたセルは、その容積が 1 X 10— ⁹cc— 1 X 10— ³ccとすることが好ましい。

[0085] 図 10は、図 2の一粒子型の電気泳動表示用液をマイクロカプセル力なる構造体に封入した表示媒体を用いた電気泳動表示装置であり、図 11は、図 3の二粒子型の電気泳動表示用液をマイクロカプセルからなる構造体に封入した表示媒体を用いた電気泳動表示装置である。

図 12では、厚さ（Dl, D3) 1100 mの ITOガラス電極を対向電極として用い、厚さ（D2) 500 μ mのスぺーサ一のシートを用い電圧を印加した場合の電気泳動表示装置の模式図を表したものであり、 dl及び d2は ITO薄膜の厚さ（0. 15 /z m)であるまた、本発明における電気泳動表示装置には、前記マイクロカプセルタイプの他に、電気泳動表示用液を収容した多数のセルを有したフィルム状シートを対向電極間に挟み込むことも可能である。

この電気泳動表示用液収容シートの形成方法は、各種 UVレーザー加工技術の応用や、フォトエッチング法、各種印刷法により、薄膜シートに微細なセルを加工形成させること〖こより作製できる。

[0086] このように構成される本発明の電気泳動表示装置は、コントラストが高ぐ繰り返し表示時においても高い信頼性を持ってコントラスト表示することができ、応答性にも優れた特性が実現される。

実施例

[0087] 次に、本発明を実施例及び比較例により本発明を詳述するが、本発明は下記に限定されるものではない。

[0088] (実施例 1一 19及び比較例 1一 6、電気泳動表示用液の調製、本第 1発明）

下記表 1に示すそれぞれの実施例、比較例の配合組成を、ガラスビーズを用いてペイントシエイカ一で 60分間分散し、電気泳動表示用液を調製した。

用いた微粒子 (A - 1一 A - 8, B - 1一 B - 2)、染料、分散液媒体 (C 1一 C 3)、分散剤（D— 1— D 4)、アルキルポリエーテルアミン等（E 1一 E 6)は下記のものを用いた。

[0089] 微粒子 A :

A— 1： ITT-2 TiO CR-50 (日光ケミカルズ社製）、表面をチタンカツプリング剤

2

で処理した酸化チタン、平均粒径約 0.

A— 2： ITT-7 TiO TTO-S-3 (日光ケミカルズ社製）、表面をチタンカップリン

2

グ剤で処理した微粒子酸化チタン、平均粒径約 0. 05-0. l ^ m

A— 3 :KR— 380 (チタン工業社製）、表面を親油性表面処理剤で処理した酸ィ匕チタン、平均粒径約 0. 5 μ ηι

Α— 4 : KR— 270 (チタン工業社製）、表面を親油性表面処理剤で処理した酸ィ匕チタン、平均粒径約 0. 4 μ ηι

Α— 5：テクポリマー ΜΒΧ— 20ホワイト (積水化成品工業社製）、 PMMA着色微粒子、平均粒径約 20 μ m

A-6 :タイペータ CR-50 (石原産業社製）、親水性表面となる酸ィ匕チタン、平均粒径約 0. 4 μ ηι

Α— 7 :タイペータ CR— 50 (石原産業社製）を、プレンァクト AL— M (味の素社製、ァルミ-ゥム系カップリング剤）で処理した粒子（平均粒径約 0. 4 μ ηι)

Α-8 :タイペータ CR-50 (石原産業社製)を、 KBE-503 (信越シリコーン社製、シラン系カップリング剤）で処理した粒子（平均粒径約 0. 4 μ η 微粒子 B :

B— 1：ラブコロール 220 (MD)ブラック（大日精化工業社製、アクリルコポリマー着色ビーズ）、平均粒径約 10 μ m

B— 2 : ITT— 2 BLACK BL— 100 (日光ケミカルズ社製）、表面をチタンカップリング剤で処理した黒酸化鉄、平均粒径約 0. 25 μ ΐη

[0090] 着色剤 (染料）：

Oil Blue N (染料、和光純薬社製）

分散液媒体 C:

C 1 キシレン

C-2 ノルマルパラフィン H (新日本石油化学社製）

C-3 日石ァイソゾール 400 (新日本石油化学社製）

分散剤 D:

D— 1：ソルビタンモノォレエート

D-2：ソルビタントリオレエート

D-3： NIKKOL DDP-2 (日光ケミカルズ社製，ァ-オン系界面活性剤） D— 4 :ォレイン酸

アルキルポリエーテルァミン E:

E— 1：ナイミーン L 201 (日本油脂社製）、ヒドロキシェチルラウリルアミン E-2：ナイミーン L 202 (日本油脂社製）、ポリエチレングリコールラウリルアミン E— 3：ナイミーン S— 202 (日本油脂社製）、ポリエチレングリコールステアリルアミン E-4：ナイミーン T -202 (日本油脂社製）、ポリエチレングリコールアルキル (牛脂）

2

ァミン

E-5： DT-203 (日本油脂社製）、ポリオキシエチレンアルキル（牛脂）プロピレンジァミン

E—6 :トリオクチルァミン

[0091] [表 1]

[0092] 上記表 1で得られた各電気泳動表示用液を用いた電気泳動表示媒体を下記方法により作製し、下記各評価方法により、白色表示面の反射率、目視白色表示面の評価、着色表示面の反射率、目視着色表示面の評価、微粒子の凝集'付着、応答性、コントラストを評価した。

これらの電気泳動表示媒体の物性評価の結果を下記表²に示す。

[0093] (電気泳動表示用液を用いた電気泳動表示媒体の作製）

片面に電極を設けた基板として、片面に透明導電膜 ( ΓΟ膜)を 0. 形成したガラス基板 (厚さ 1. 1mm)を用い、このガラス基板を一対、約のスぺーサを介して対向配置させ、セルを形成した。

この空間内に、上記表 1にて調製した電気泳動表示用液を封入することにより電気泳動表示媒体を作製した。

[0094] (電気泳動表示媒体の物性評価）

上記方法にて作製した実施例及び比較例の各電気泳動表示媒体にっ、て、媒体の電極を介して + 200V又は 200Vの電圧を印加して電気泳動させ、形成された白色または着色表示面の反射率を MSC— 5N (スガ試験機社製、以下同様)を用いて測定した。

また、同時に、目視による白色表示および着色表示の評価、粒子の凝集、付着状態の評価、コントラスト比の評価は下記方法により行った。

[0095] (目視による白表示および着色表示の評価）

電圧を印加して表示させた白表示面の白さ及び着色表示面の色の濃さにつ、て、目視にて下記評価基準により官能評価を行った。

目視による白色表示面の評価基準：

〇：白い

△:やや色味がかっている

X：色味が強い

目視による着色表示面の評価基準：

〇：きれい、色が強い

△:やや白みがかっている

X：白っぽい

[0096] (粒子の凝集'付着状態、並びに、応答性の評価）

粒子の凝集と電極面への付着は、 + 200V又は 200Vの電圧を交互に 1秒間隔で 100回印力!]して、表示を切り替えた後、表示部分の色調の変化及び状態を目視で観察し下記評価基準で評価した。

更に、電圧の切り替えに応じた表示変化の応答性に関しても下記評価基準で評価を行った。

粒子の凝集 ·付着状態の評価基準

〇：ほとんど凝集'付着なし

△:やや凝集'付着がみられる X :凝集'付着している

応答性の評価基準：

〇：速やかに変化

△:やや反応が遅れる

X：反応は遅め

[0097] (コントラスト比の評価）

コントラスト比は、 + 200V又は 200Vの電圧を印加して一方の視認表示部を白色表示として最外側表示面に焦点を合わせて 45照射垂直受光により白色反射を測定した後、最初とは逆の極性の— 200V又は + 200Vの電圧を印加して視認表示部を着色表示にして、同様に着色面の反射率を測定し、その比（白色表示面の反射率 Z着色表示面の反射率)から算出した。

[0098] [表 2]

総合評価

白 fe*示面目視白色表亍、面 giltfe表雌凝

&m 3ン卜ラスト

©sti率示面の擁の励率示面の讓集 .付着

Hffi例 1 35 0~Δ 8 0~Δ 〇〇 4. 4

¾S例 2 53 0 5 0 Ο 〇 8. 8

¾S例 3 53 0 6 〇〇 0 8. 8 嫌例 4 51 0 5 〇 Ο O 10. 2 壽 J 5 50 0 6 0 〇 0 8. 3

W»J6 51 0 7 Ο 0 0-Δ ！ 7. 3

54 〇 7 0 ο 0~Δ 7. 7 卿 J 8 53 0 6 〇 0 〇~厶 8. 8

54 0 7 0 0 〇 7. 7

I WI o 53 0 6 0 〇〇 8. 8 mi l 47 0 7 0 〇 8. 7 難例 12 52 0 7 〇 0 0 7. 4 難例 13 52 0 6 〇 0 0 8. 7 mmi 50 0 6 〇〇〇 8. 3 壽 J15 51 0 7 〇〇〇 7. 3

52 0 7 0 0 〇 7. 4 ii 42 ο 7 0 〇 0 6. 0

W^il 8 35 〇 8 0 〇 Ο 4. 4 讓 J 19 35 0 11 〇 0 0 3. 8 t瞧 1 35 Δ 8 厶 △ 4. 4 t瞧 2 30 Δ 13 厶 Δ Δ 2. 3 磨 J3 32 厶 8 厶 Δ Δ 0. 6 t關 4 赚したが、直

i瞧 5 20 Δ 16 Δ △ X 1. 3 腳 J 6 24 厶 15 厶 Δ Δ 1. 6

[0099] 上記表 2の結果から明らかなように、本発明範囲となる実施例 1一 19の電気泳動表示用媒体は、本発明範囲外となる比較例 1一 6の電気泳動表示用媒体に較べて、白色表示面及び着色表示面の反射率に優れ、目視による白色表示、着色表示の色あいにも優れ、しカゝも、微粒子の凝集'付着もなぐ応答性及びコントラストに優れていることが判明した。

[0100] 次に、マイクロカプセルタイプ (MC)、並びにシートタイプ（S)の電気泳動表示用装置を下記方法により作製し、上述の各評価方法で白色表示面の反射率、目視白色表示面の評価、着色表示面の反射率、目視着色表示面の評価、微粒子の凝集'付着、応答性、コントラストを評価した。これらの電気泳動表示装置の物性評価の結果を下記表 3に示す。

[0101] マイクロカプセルタイプ実施例 1

(1)電気泳動表示用液の調製

前記実施例 2記載の配合比で lOOgの分散液を調製した。

(2)マイクロ力プセノレイ匕

5重量⁰ /₀のゼラチン水溶液 200gと 5重量⁰ /₀のアラビアゴム水溶液 200gを撹拌しな力混合し、 50°Cに昇温し、水酸ィ匕ナトリウム水溶液で溶液の pHを 9. 0に調整した。この水溶液に上記（1)の電気泳動表示用分散液をゆっくり撹拌しながら添加し、乳化系を調製した。

次いで、所定の撹拌条件下で酢酸水溶液を用いて pHを 4. 0まで低下させ、ゼラチン Zアラビアゴムコアセルべートを形成させた後、約 30分かけて約 5°Cまで冷却した次に、ホルマリン 35%水溶液を 10gカ卩え、 50°Cまで昇温し、約 2時間硬化反応を実施しマイクロカプセルのスラリーを調製した。

得られたマイクロカプセルの平均粒径は 80 μ mであった。

(3)デバイス評価

上記（2)で得られたマイクロカプセルスラリー 1部に対して、水性ウレタン系バインダ一溶液 1. 5部の割合で混合し、 PET基材の ITO透明電極上にアプリケーター塗工機を用いてコーティングし、 50°Cドライの条件下で十分に乾燥させた。

この表示用セルを対向電極基板上に接着させ、対向電極間ギャップが 60 mになるよう真空圧着して表示デバイスを作製し評価を実施した。

[0102] マイクロカプセルタイプ実施例 2

(1)電気泳動表示用液の調製

前記実施例 9記載の配合比で lOOgの分散液を調製した。

(2)マイクロ力プセノレイ匕

上記分散液（1)に 10gのへキサメチレンジイソシァネート (HDI)を溶解させた後、直ちに 5重量％のゼラチン水溶液 300gに所定の撹拌条件下で添加し、乳化系を調製し温度を 35°Cにホールドし、 2時間撹拌を続けた後、系の温度を 5°Cにまで冷却した。

次に、水酸ィ匕ナトリウムで pHを 9. 0に調整した後、ダルタルアルデヒド 25%水溶液を lOg添加し、系の温度を 50°Cまで昇温し、約 2時間でカプセルィ匕反応を終了させた。

得られたマイクロカプセルの平均粒径は 90 μ mであった。

(3)デバイス評価

上記（2)で得られたマイクロカプセルスラリー 1部に対して、誘電率調整材料を所定量含む水性シリコン系バインダー溶液 2部の割合で混合し、 PET基材の ITO透明電極上にアプリケーター塗工機を用いてコーティングし、 50°Cドライの条件下で十分に乾燥させた。

この表示用セルを対向電極基板上に接着させ、対向電極間ギャップが 60 mになるよう真空圧著して表示デバイスを作製し評価を実施した。

マイクロカプセルタイプ実施例 3

(1)電気泳動表示用液の調製

前記実施例 10記載の配合比で 100gの分散液を調製した。

(2)マイクロ力プセノレイ匕

上記分散液（1)に HDIのビウレット体 10gを溶解させた後、直ちに 5重量％の PVA 水溶液 300gに所定の撹拌条件下で添加し、乳化系を調製し温度を 60°Cにホールドし、 3時間撹拌を続けた後、水酸化ナトリウムで pHを 9. 0に調整した後、ダルタルァルデヒド 25%水溶液を 10g添加し、系の温度を 50°Cまで昇温し、約 2時間でカプセル化反応を終了させた。

得られたマイクロカプセルの平均粒径は 75 μ mであった。

(3)デバイス評価

上記（2)で得られたマイクロカプセルスラリー 1部に対して、誘電率調整材料を所定量含む PVA系バインダー溶液 2部の割合で混合し、 PET基材の ITO透明電極上にアプリケーター塗工機を用いてコーティングし、 50°Cドライの条件下で十分に乾燥させた。

[0104] シートタイプ実施例 1

(1)電気泳動表示用液の調整

前記実施例 2記載の配合比で lOOgの分散液を調製した。

(2)シートタイプインク収容スぺーサデバイス評価

図 9に示すような、サイズパターンでパターニングされたシートに電気泳動インキを充填し PET基材の ITO透明電極と対向電極にこのシートを配置し、表示デバイスを作製し、評価を実施した。

[0105] [表 3]

[0106] 上記表 3の結果から明らかなように、マイクロカプセルタイプ (MC)、並びにシートタイブ（S)の電気泳動表示用装置においても、白色表示面及び着色表示面の反射率に優れ、目視による白色表示、着色表示の色あいにも優れ、し力も、微粒子の凝集' 付着もなぐ応答性及びコントラストに優れていることが判明した。

[0107] (実施例 20— 25及び比較例 7— 11、電気泳動表示用液の調製、本第 2発明）下記表 4に示すそれぞれの実施例、比較例の配合組成を、ガラスビーズを用いてペイントシエイカ一で 60分間分散し、電気泳動表示用液を調製した。

用いた微粒子 (A— 1、 B— 1)、着色剤 (染料)、分散液媒体 (C一 1、 C一 4)、ポリオキシエチレンォキシプロピレン（POEOP)ブロックポリマー F、分散剤（D— 2)、アルキルポリエーテルアミン等 (E)は下記のものを用いた。

[0108] 微粒子：

A— 1： ITT-2 TiO CR-50 (日光ケミカルズ社製）、表面をチタンカップリング剤

2

で処理した酸化チタン、平均粒径約 0. B— 1：ラブコロール 220 (MD)ブラック（大日精化工業社製、アクリルコポリマー着色ビーズ）、平均粒径約 10 μ m

着色剤 (染料）： Oil Blue N (和光純薬社製）

分散液媒体 C:

C 1 :キシレン

C-4 :日石ハイゾール SAS 296 (新日本石油化学社製、ジァリルアルカン）ポリオキシエチレンォキシプロピレン（POEOP)ブロックポリマー F：

F— 1 :プロノン 102 (平均分子量 1250、エチレンオキサイド量 20重量⁰ /₀、日本油脂社製）

F 2 :プロノン 104 (平均分子量 1670、エチレンオキサイド量 40重量⁰ /₀、日本油脂社製）

F— 3 :プロノン 201 (平均分子量 2220、エチレンオキサイド量 10重量⁰ /₀、日本油脂社製）

F 4 :プロノン 204 (平均分子量 3300、エチレンオキサイド量 40重量⁰ /₀、日本油脂社製）

F 5 :プロノン 208 (平均分子量 10000、エチレンオキサイド量 80重量⁰ /₀、日本油脂社製）

分散剤 D

D— 2:ソルビタントリオレエート

アルキルポリエーテルアミン等 E

E— 1：ナイミーン L 201 (日本油脂社製）、ヒドロキシェチルラウリルアミン

E— 3：ナイミーン S— 202 (日本油脂社製）、ポリエチレングリコールステアリルアミン E-5： DT-203 (日本油脂社製）、ポリオキシエチレンアルキル（牛脂）プロピレンジァミン

E—6 :トリオクチルァミン

[表 4] ( 単位： ΜΛ%, ^fil 00) 難子分散浓媒体 C POEOP

mm

A— 1 B— 1 C一 1 C-4 ァロックポリマー！¹ D—

10 ― 0. 1 16. 0 63. 9 F— 3 5 — 赚例 21 1 0 5 一 15. 4 61. 6 F— 1 3 ― i22 1 0 5 — 23. 1 53. 9 F-2 3 —

3 1 0 5 15. 4 61. 6 F-3 3

1 0 5 18. 4 56. 6 F-4 5 ^125 10 5 19. 4 56. 6 F-3 3 1 ami 7 10 0. 1 24. 6 57. 3 5 i±«^J 8 1 0 0. 1 16. 4 65. 5 F-3 5

a i 9 1 0 5 15. 4 61. 6 F-5 3

itm o 10 5 22. 5 52. 5 F— 3 5

t瞧 1 1 10 5 15. 4 61. 6 5

[0110] 上記表 4で得られた各電気泳動表示用液を用いた電気泳動表示媒体を上記実施例 1等と同様の方法により作製し、上述の各評価方法により、白色表示面の反射率、目視白色表示面の評価、着色表示面の反射率、目視着色表示面の評価、微粒子の凝集'付着、応答性、コントラストを評価すると共に、下記評価方法により、 50°C、 1M (1ヶ月）保存後の微粒子の凝集'付着、応答性、コントラストを評価した。

これらの電気泳動表示媒体の物性評価の結果を下記表 5に示す。

[0111] 〔50°C、 1M (1ヶ月）保存後の微粒子の凝集 ·付着、応答性、コントラストの評価方法 ]

上記方法にて作製した実施例 20— 25及び比較例 7— 11の各電気泳動表示媒体を 50°C, 1M (1ヶ月）保存した後の微粒子の凝集 '付着、応答性、コントラストの評価を上述の各評価方法で評価した。

[0112] [表 5]

白色表目視白色 . 雕孑の 50。C， IM 示面の表示面の示面の示面の麟.付応^ ΐ コントラストの雕子

Sli率 Ιί率 m

0 34 〇〜厶 8 〇〜△ o ο 4. 3 〇

¾¾ ^J21 52 〇 6 〇〇〇〜△ 8. 7 〇

53 o 7 〇〇〇 7. 6 〇 ϋ ϋ υ ί υ υ 1. y リ

50 O 6 〇〇〇 8. 3 〇

55 〇 6 o 〇 0 9. 2 〇

32 o〜厶 8 o〜厶 O 〇 4.0 厶 l ^J8 30 o〜厶 8 Δ 〇 ο 3. 8 厶 lt^J9 40 〇 7 Δ 〇〜△ 〇〜△ 5. 7 Δ t瞧 10 42 〇 7 Δ 〇〜△ 〇〜厶 6. 0 厶

30 厶 6 Δ 〇〜△ Δ 5. 0 X

[0113] 上記表 5の結果から明らかなように、本発明範囲となる実施例 20— 25の電気泳動表示用媒体は、本発明範囲外となる比較例 7— 11の電気泳動表示用媒体に較べて、白色表示面及び着色表示面の反射率に優れ、目視による白色表示、着色表示の色あいにも優れ、しカゝも、微粒子の凝集'付着もなぐ応答性及びコントラストに優れると共に、 50°C, 1M (1ヶ月）保存後においても微粒子の凝集'付着もなぐ応答性及びコントラストにも優れていることが判明した。

[0114] 次に、マイクロカプセルタイプ (MC)、並びにシートタイプ（S)の電気泳動表示用装置を下記方法により作製し、上述の各評価方法で白色表示面の反射率、目視白色表示面の評価、着色表示面の反射率、目視着色表示面の評価、微粒子の凝集'付着、応答性、コントラスト、並びに、 50°C, 1M (1ヶ月）保存後の微粒子の凝集 '付着、応答性、コントラストの評価方法を評価した。

これらの電気泳動表示装置の物性評価の結果を下記表 6に示す。

[0115] マイクロカプセルタイプ実施例 4

(1)電気泳動表示用液の調製

前記実施例 20記載の配合比で lOOgの分散液を調製した。

(2)マイクロ力プセノレイ匕

得られたマイクロカプセルの平均粒径は 80 μ mであった。

(3)デバイス評価

[0116] マイクロカプセルタイプ実施例 5

(1)電気泳動表示用液の調製

前記実施例 21記載の配合比で lOOgの分散液を調製した。

(2)マイクロ力プセノレイ匕

次に、水酸ィ匕ナトリウムで pHを 9. 0に調整した後、ダルタルアルデヒド 25%水溶液を 10g添加し、系の温度を 50°Cまで昇温し、約 2時間でカプセルィ匕反応を終了させた。

得られたマイクロカプセルの平均粒径は 90 μ mであった。

(3)デバイス評価

[0117] マイクロカプセルタイプ実施例 6

(1)電気泳動表示用液の調製

前記実施例 22記載の配合比で lOOgの分散液を調製した。

(2)マイクロ力プセノレイ匕

得られたマイクロカプセルの平均粒径は 75 μ mであった。

(3)デバイス評価

[0118] シートタイプ実施例 2

( 1)電気泳動表示用液の調整

前記実施例 23記載の配合比で 100gの分散液を調製した。

(2)シートタイプインク収容スぺーサデバイス評価

図 9に示すような、サイズパターンでパターユングされたシートに電気泳動インキを充填し PET基材の ITO透明電極と対向電極にこのシートを配置し、表示デバイスを作製し、評価を実施した。

[0119] [表 6]

白面目視白 fe¾ ^面誰子の 50°C, の示面のの示面の麟 '付着コントラスト

ί率讓 Sli率藤粒"？ Φ

32 〇〜△ 7 〇〜厶〇〇 4.0 〇

MC錄例 5 50 O 6 〇〇〇〜△ 8.1 〇

50 〇 6 〇〇 o 7.1 〇 s難例 2 53 〇、Ί 〇〇〇 7.6 ο

[0120] 上記表 6の結果から明らかなように、マイクロカプセルタイプ（MC)、並びにシートタイブ (S)の電気泳動表示用装置においても、白色表示面及び着色表示面の反射率に優れ、目視による白色表示、着色表示の色あいにも優れ、しかも、微粒子の凝集- 付着もなぐ応答性及びコントラストに優れると共に、 50°C、 1M (1ヶ月）保存後でも微粒子の凝集'付着はなぐ応答性及びコントラストに優れていることが判明した。

[0121] (実施例 26— 30及び比較例 12— 16、電気泳動表示用液の調製、本大発明）下記表 7に示すそれぞれの実施例、比較例の配合組成を、ガラスビーズを用いてペイントシエイカ一で 60分間分散し、電気泳動表示用液を調製した。

用いた微粒子 (A - 1、 B - 1)、着色剤 (染料)、分散液媒体 (C - 1、 C - 4)、ァセチレン誘導体（G—1— G—2)、ポリオキシエチレンォキシプロピレン（POEOP)ブロックポリマー F、分散剤 D、アルキルポリエーテルァミン Eは下記のものを用いた。

[0122] 微粒子 A:

2

で処理した酸化チタン、平均粒径約 0.

着色剤 (染料）： Oil Blue N (和光純薬社製）

分散液媒体 C:

C 1 :キシレン

C-4 :日石ハイゾール SAS 296 (新日本石油化学社製、ジァリルアルカン）アセチレン誘導体 G :

G-1：サーフィノール 104DPM (HLB4、日信化学工業社製）

G-2：サーフィノール DF110D (HLB3、日信化学工業社製）

ポリオキシエチレンォキシプロピレン（POEOP)ブロックポリマー F：プロノン 102 (平均分子量 1250、エチレンオキサイド量 20重量％、日本油脂社製）

分散剤 D:ソルビタントリオレエート

アルキルポリエーテルァミン E :ナイミーン L— 201 (日本油脂社製）、ヒドロキシェチルラウリルアミン

LSSZlO/tOOZdr/∑Jd 99 SOS丽 SOOZ OAV (SS^戦： *ft%、 ^»100)

Ϊ3¾!Δ子分散液媒体 c POEOP アルキルポリエ

アヤキレ ¾道汰ノ J ΛI掛 IK.7vil

ブロック

A 1 B— 1 C一 1 C一 4 1 一テルァミン

7k iflffl ポリマート， E

10 一 0. 1 40.4 40.4 D— 1 0. 1 5. 0 一 4. 0 ― m27 1 5 7. 5 一 34.7 34.7 D— 1 0. 1 3. 0 一 5. 0 一- wm^ 15 7. 5 34.2 34.2 D 2 0. 1 4. 0 5. 0

15 7. 5 33.2 33.2 D 2 0. 1 5. 0 1. 0 5. 0 オゾン鍵

15 7. 5 34.7 34.7 D 2 0. 1 3. 0 1. 0 4. 0 UVィトロ麵

15 0. 1 37- 9 38.0 5. 0 4. 0

15 7. 5 34.7 34.8 3. 0 5. 0

1*^314 15 7. 5 34.2 4. 0 5. 0

1 5 7. 5 33.2 33.3 5. 0 1. 0 5. 0

15 7. 5 34.7 34.8 3. 0 1. 0 4. 0

W

ω

[0124] 上記表 7で得られた各電気泳動表示用液を用いた電気泳動表示媒体を下記の方法により作製し、上記各評価方法により、白色表示面の反射率、目視白色表示面の評価、着色表示面の反射率、目視着色表示面の評価、微粒子の凝集 '付着、応答性、コントラストを評価し、下記評価方法により、繰り返し表示回数（1000回、 5000 回、 10000回)後の表示特性 (凝集'付着、コントラスト）、並びに、上記評価方法により、 50°C、 1M (1ヶ月）保存後の微粒子の凝集'付着、応答性、コントラストを評価したこれらの電気泳動表示媒体の物性評価の結果を下記表 8に示す。

[0125] (電気泳動表示用液を用いた電気泳動表示媒体の作製）

片面に電極を設けた基板として、片面に透明導電膜 (ITO膜)を 0. 15 111形成したガラス基板（厚さ 1. 1mm)を用い、このガラス基板を一対、 100 /z mのスぺーサーを介して対向配置させ、セルを形成した。また、基板電極の親水化処理の効果をみるため、一部のテストではガラス基板にオゾン処理と UVイト口処理を行った基板を用いてセルを形成した。なお、オゾン処理は、上記で得られたガラス基板に対してォゾン処理 (三菱ォゾナイザ OS—IN、三菱電機社製)をオゾン濃度 20gZm³で 60分間行った。また、 UVイト口処理は、燃料ガスとして、沸点 27°Cのテトラメチルシランを 0. 0001モル⁰ /₀、沸点 122°Cのテトラメトキシシランを 0. 00001モル⁰ /₀を含む燃料ガスを用いてガラス基板にケィ酸ィ匕炎処理を 0. 5秒間実施した。

この空間内に、上記表 7にて調製した電気泳動表示用液を封入することにより電気泳動表示媒体を作製した。

[0126] 〔繰り返し表示特性 (凝集、コントラスト)の評価方法〕

繰り返し表示特性の評価は、凝集、コントラストについて行い、 1000回、 5000回、 10000回実施時の表示状態を下記評価基準で評価した。

評価基準

〇：初期の状態と変化なし。

△:一部電極に凝集'付着が見られ、コントラストがやや低下している。

X：凝集'付着が激しぐコントラストが著しく低下している。

[0127] [表 8] 白色表目視白 fi¾ . 初期の微繰り返し

50て、 lM 示面の ^ 示面の示面の赫面の粒子の凝コントラスト (m ,コントラスト）

練率 mm mm 集-付着 1000回 5000回 10000回応離コントラスト繩例 26 34 〇〜△ 8 〇〜△ 〇〇 4. 3 〇 o 〇〜△ 〇 4. 3 難顯 52 〇 6 〇〇〇 9. 0 〇 o 〇〜△ o 8. 9 雄例 28 55 o 8 〇 o o 8. 1 〇〇〇〜△ 〇 8. 0 難例 29 54 〇 7 〇〇〇 8. 2 o 〇〇〇 8. 2 mm 56 〇 7 〇〇〇 8. 9 〇〇 o 〇 9.0

1：闘 12 34 〇〜△ 8 〇〜△ o 〇 4. 3 Δ △ X o 4. 3

51 〇 6 o o 〇 8. 9 Δ △ X o 8. 9 t瞧 14 1 54 〇 7 〇〇〇 8. 0 Δ △ X 〇 8. 1

53 o 7 〇〇〇 8. 1 Δ 厶 X 〇 7. 9 lti^J16 54 〇 7 〇〇〇 9. 0 Δ 厶 X 〇 8. 8

[0128] 上記表 8の結果から明らかなように、本発明範囲となる実施例 26— 30の電気泳動表示用媒体は、本発明範囲外となる比較例 12— 16の電気泳動表示用媒体に較べて、白色表示面及び着色表示面の反射率に優れ、目視による白色表示、着色表示の色あいにも優れ、し力も、微粒子の凝集'付着もなぐ応答性及びコントラストに優れると共に、 1000回、 5000回、 10000回の繰り返し表示特性についても、凝集'付着がなぐコントラストにも優れ、し力も、 50°C、 1M (1ヶ月）保存後においても微粒子の凝集 ·付着もなく、応答性及びコントラストにも優れて、ることが判明した。

[0129] 次に、マイクロカプセルタイプ (MC)、並びにシートタイプ（S)の電気泳動表示用装置を下記方法により作製し、上述の各評価方法で白色表示面の反射率、目視白色表示面の評価、着色表示面の反射率、目視着色表示面の評価、微粒子の凝集'付着、応答性、コントラスト、繰り返し表示回数（1000回、 5000回、 10000回）後の表示特性 (凝集'付着、コントラスト）、並びに、 50°C, 1M (1ヶ月）保存後の微粒子の凝集'付着、応答性、コントラストの評価方法を評価した。

これらの電気泳動表示装置の物性評価の結果を下記表 9に示す。

[0130] マイクロカプセルタイプ実施例 7

(1)電気泳動表示用液の調製

前記実施例 27記載の配合比で 100gの電気泳動表示用液を調製した。

(2)マイクロ力プセノレイ匕

得られたマイクロカプセルの平均粒径は 80 μ mであった。 (3)デバイス評価

[0131] シートタイプ実施例 13

(1)電気泳動表示用液の調整

前記実施例 2記載の配合比で lOOgの電気泳動表示用液を調製した。

(2)シートタイプインク収容スぺーサデバイス評価

図 9に示すような、サイズパターンで PET基材の ITO透明電極上にフォトエッチング法によりパターン形成されたセルギャップ 80 μ mのセルシートに電気泳動表示液を充填し、対向電極を配置し、 UV硬化接着剤 (UV3400、東亜合成化学社製、以下同様）によりシールした表示デバイスを作製し、表示デバイスを作製し、評価を実施した。

[0132] シートタイプ実施例 14

(1)電気泳動表示用液の調整

前記実施例 28記載の配合比で lOOgの電気泳動表示用液を調製した。

(2)シートタイプインク収容スぺーサデバイス評価

図 9に示すような、サイズパターンでレーザー加工法によりパターンユングされた厚さ 50 mのポリイミド製セルシートに電気泳動表示液を充填し、対向電極を配置し、 UV硬化接着剤によりシールした表示デバイスを作製し、表示デバイスを作製し、評価を実施した。

[0133] シートタイプ実施例 15

前記シートタイプ実施例 13にお、て、セルパターン形成された ITO透明電極と対向電極をオゾン処理〔三菱ォゾナイザ OS— IN、三菱電機社製、オゾン濃度 20gZm³ で 60分間〕した後、電気泳動表示液を充填し、表示デバイスを作製した。

[0134] シートタイプ実施例 16 前記シートタイプ実施例 14において、 ITO透明電極、セルシート、対向電極を UV イト口処理した後、電気泳動表示液を充填し、表示デバイスを作製した。

[表 9]

白色表 §視白 BiBM 繰り返し表示面の色表5 示面の色 3¾Π 纖子コントラスト (S^ コントラス率面の面の評の麟 1000回 5000回価 •付着

5 0 〇 6 〇〇〇〜△ 8. 0 〇〇

S5WJ 13 5 1 〇 6 〇〇 o 8. 7 o 〇

5 3 〇 8 〇〇〇 7 . 9 o 〇

5 3 〇 8 〇〇〇 7. 9 〇〇

S赚例 16 5 3 〇 8 ο 〇〇 8 . 0 〇〇

[0136] 上記表 9の結果から明らかなように、マイクロカプセルタイプ（MC)、並びにセルシートタイプ (S)の電気泳動表示用装置においても、白色表示面及び着色表示面の反射率に優れ、目視による白色表示、着色表示の色あいにも優れ、しかも、微粒子の凝集'付着もなぐ応答性及びコントラストに優れると共に、 1000回、 5000回、 1000 0回の繰り返し表示特性についても、凝集'付着がなぐコントラストにも優れ、しかも、 50°C, 1M (1ヶ月）保存後においても 50°C, 1M (1ヶ月）保存後でも微粒子の凝集' 付着はなぐ応答性及びコントラストに優れていることが判明した。

産業上の利用可能性

[0137] このように構成される本発明の電気泳動表示用液、それを用いた表示媒体及び表示装置は、電気泳動表示用液の分散安定性に優れることで、高コントラストな表示の実現と、繰り返し表示時においても高い信頼性を持ってコントラスト表示することができ、応答性にも優れているので、情報端末機、電子値札、電子書籍等の携帯型の表示装置として好適に適用することができる。

Claims

請求の範囲 [1] 少なくとも下記一般式 (I)で表される構造単位を有するアルキルポリエーテルァミン、 1種類以上の微粒子、分散剤及び分散液媒体を含有すると共に、上記微粒子には親油性表面処理されている微粒子を含有することを特徴とする電気泳動表示用液。

[化 1]

R J—— N R₃ ( I)

R₂

〔上記式（I) 中、は飽和炭化水素基又は不飽和炭化水素基であり、 R₂は（OCH₂CH₂) X— Hであり、 R₃は

(0 CH₂ CH₂) y— Hであり、 x、 yは、正の数である。〕

[2] 少なくとも下記一般式 (I)で表される構造単位を有するアルキルポリエーテルァミン、下記一般式 (Π)で表される構造単位を有するポリオキシエチレンォキシプロピレンブロックポリマー、 1種類以上の微粒子及び分散液媒体を含有することを特徴とする電気泳動表示用液。

[化 2]

R！—— N—— R₃ ( I )

CH₂CH₂) y— Hであり、 x、 yは、正の数である。〕

[化 3]

OH (C₂H₄0) p (C₃H₆0) qH (U)

〔上記式（II) 中、 P， qは正の数である。〕

[3] 更に、下記一般式 (ΠΙ)で表される構造単位を有するアセチレン誘導体を含有する請求項 2記載の電気泳動表示用液。

[化 4]

R₄-C (CH₃) -C≡CC (CH₃) -R_S (Ill)

R_fi R,

〔上記式（III) 中、 11₄及び11₅は、飽和炭化水素基又は不飽和炭化水素基であり、 R_eは O CH₂ CH (CH₃) 一、又は（OCH₂CH₂) m— OHであり、 R₇は 0 CH₂CH (CH₃) 一、又は（O CH₂CH₂) n_OHである。また、 m、 nは、 0または正の数であり、上記 R_e及び R₇は同一であつても、異なっていてもよい。〕

[4] ポリオキシエチレンォキシプロピレンブロックポリマーの平均分子量が 1000 400

0である請求項 2又は 3に記載の電気泳動表示用液。

[5] ポリオキシエチレンォキシプロピレンブロックポリマー中のエチレンオキサイド量が、

50重量％以下である請求項 2— 4の何れか一つに記載の電気泳動表示用液。

[6] ポリオキシエチレンォキシプロピレンブロックポリマーの含有量力表示液全量に対して、 0.01— 30重量％である請求項 2— 5の何れか一つに記載の電気泳動表示用液。

[7] アセチレン誘導体の HLBが 10以下である請求項 3— 6の何れか一つに記載の電気泳動表示用液。

[8] 微粒子が親油性表面処理されている請求項 2— 7の何れか一つに記載の電気泳動表示用液。

[9] 親油性表面処理がカップリング剤で処理されている請求項 1一 8の何れか一つに記載の電気泳動表示用液。

[10] カップリング剤がチタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、シラン系カップリング剤の中力選ばれる少なくとも 1種である請求項 9に記載の電気泳動表示用液。

[11] 親油性表面処理された微粒子の表面官能基がアルコキシカルボニル基である請求項 1一 10の何れか一つに記載の電気泳動表示用液。

[12] アルキルポリエーテルァミンの含有量が微粒子に対して、 1. 0— 200重量％である請求項 1一 11の何れか一つに記載の電気泳動表示用液。

[13] 微粒子の少なくとも 1種類が着色剤を含有する高分子微粒子、有機顔料、無機顔料である請求項 1一 12の何れか一つに記載の電気泳動表示用液。

[14] 着色剤を含有する高分子微粒子の構成成分が架橋アクリル系榭脂である請求項 1

3に記載の電気泳動表示用液。

[15] 微粒子の平均粒径が 0. 05— 20 /z mである請求項 1一 14の何れか一つに記載の電気泳動表示用液。

[16] 更に、分散剤を含有する請求項 2— 15の何れか一つに記載の電気泳動表示用液

[17] 分散剤がノ-オン系又はァ-オン系界面活性剤である請求項 1一 16の何れか一つに記載の電気泳動表示用液。

[18] 分散剤の含有量が表示液全量に対して、 0. 01— 50重量％である請求項 1一 17 の何れか一つに記載の電気泳動表示用液。

[19] 請求項 1一 18の何れか一つに記載の電気泳動表示用液がマイクロカプセル又はセルのそれぞれが独立した構造体に封入されていることを特徴とする電気泳動表示用媒体。

[20] 電気泳動表示用液が充填されるセルの構造にお!、て電気泳動表示用液が接する電極部、セル部には、オゾン処理、プラズマ処理、コロナ処理、 UVイト口処理、スパッタリング処理、ポロマー層形成処理、無機層形成処理、有機又は無機ハイブリッド層形成処理から選ばれる親水化処理がなされている請求項 19記載の電気泳動表示用媒体。

[21] マイクロカプセルの大きさが 10— 200 μ mである請求項 19に記載の電気泳動表示用媒体。

[22] マイクロカプセルが柔軟性を有し、マイクロカプセル配列時に間隙が発生しにくいものとなる請求項 19又は 21に記載の電気泳動表示媒体。

[23] 独立したセルの容積が 1 X 10— ⁹cc— 1 X 10— ³ccである請求項 19一 22の何れか一つに記載の電気泳動表示媒体。 [24] 少なくとも一方に、光透過性である電極が形成された一対の基板と、該基板間に請求項 19一 23の何れか一つに記載の電気泳動表示媒体を有することを特徴とする電