WO2004106600A1 - 人工毛髪用繊維 - Google Patents

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Issei Sato
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Mitsui Chemicals, Inc.
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Definitions

  • the present invention relates to a lightweight and plastically deformable artificial hair fiber used for wigs, wigs, doll hairs, hair accessories, eyelashes, whiskers, and the like.
  • a doll hair fiber composed of a filament made of a thermoplastic resin and a thermoplastic polymer having a glass transition temperature of 0 or more and 70 or less
  • Japanese Patent Laid-Open Publication No. Hei 10-118-314 No. 1 (Claim 1)
  • a shape-memory monofilament composed of a filament composed of a polyurethane-based composition having a glass transition point of 130 to 70 JP-A-08-144412
  • No. 3 (Claim 1, page 4, column 6)
  • the temperature changes it may return to the state before deformation.
  • An object of the present invention is to obtain an artificial hair fiber that can be freely plastically deformed by hand at room temperature and has shape retention properties. Disclosure of the invention
  • the present invention relates to an artificial hair fiber comprising a filament (A) made of a thermoplastic resin and having a return angle of 30 degrees or less after 10 minutes from bending 90 degrees. Also, The present invention relates to a fiber for artificial hair having a shape retention rate of 30% or more after being wound around a cylindrical force roller having a diameter of 10 mm for 10 turns, left for 10 minutes, removed from the cylindrical curler, and left for 5 minutes. It also relates to artificial hair fibers used for wigs, wigs, doll hair, hair accessories, eyelashes, beards, etc. by coloring them. BRIEF DESCRIPTION OF THE FIGURES
  • FIG. 1 is a drawing showing a return angle 10 minutes after bending 90 degrees.
  • FIG. 2 is a drawing in which 10 turns are wound around a cylindrical curler having a diameter of 10 mm, where L d is the diameter of a force roller and L c is the winding width of the filament.
  • the raw materials of the thermoplastic resin filament (A) according to the present invention include polyolefin (polyethylene, polypropylene, poly-4-methyl-1-pentene, polybutene, etc.), polyester (polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyethylene).
  • Thermoplastic resins such as lactic acid) and polyamides (nylon-6, nylon-6 6., polymethaxylene adipamide, etc.).
  • thermoplastic resins polyolefins, for example, homopolymers of ⁇ -olefin such as ethylene, propylene, butene-11, heptene-11, hexene-1, octene-1, 4-methyl-pentene-11, etc.
  • Copolymers of different alpha-olefins more specifically high pressure low density polyethylene (HP-LDPE), linear or linear low density polyethylene (LLDPE), medium density polyethylene (MDPE) and high density Ethylene-based polymers such as polyethylene (HDPE), propylene-based polymers such as propylene homopolymer and propylene- ⁇ -leufine random copolymer, and polyolefins such as poly-4-methyl-1-pentene and polybutene are preferred. .
  • HP-LDPE high pressure low density polyethylene
  • LLDPE linear or linear low density polyethylene
  • MDPE medium density polyethylene
  • HDPE high density Ethylene-based polymers
  • propylene-based polymers such as propylene homopolymer and propylene- ⁇ -leufine random copolymer
  • polyolefins such as poly-4-methyl-1-pentene and polybutene are preferred.
  • an ethylene-based polymer or a propylene-based polymer is preferable in that a filament having excellent stretchability and good shape retention can be obtained.
  • medium-density polyethylene and high-density polyethylene are lightweight and weather-resistant. Preferred because of its superiority New Such medium density polyethylene is usually in the range density of less than ⁇ 0. 945 gZc m 3 0. 930 or more, high-density polyethylene is usually a density 0. 945 gZcm 3 or more, preferably 0.955 to 0.970 gZcm 3 range.
  • the high-density polyethylene has a molecular weight distribution (weight average molecular weight (Mw) / (Mn)) based on gel permeation chromatography (GPC) of 2 to 15, preferably 5 to 15, and 3 to 15 carbon atoms.
  • Mw weight average molecular weight
  • Mn gel permeation chromatography
  • the ⁇ -olefin content of 6 is less than 2%, preferably 0.05 to 1.5% by weight, because it is possible to obtain a filament which is lightweight and has excellent rigidity, strength, weather resistance and the like.
  • the thermoplastic resin filament ( ⁇ ) according to the present invention has a return angle of 30 ° or less, preferably 20 ° or less, more preferably 10 ° or less after 10 minutes after bending by 90 °. If the angle of return by bending 90 degrees exceeds 30 degrees, there is a possibility that the shape retention cannot be maintained.
  • the return angle is the return angle of the 90-degree bend, as shown in (b) when the bend is 90 degrees and left as it is for 10 minutes as shown in Fig. 1 (a). The measurement was performed under the same conditions after standing at a temperature of 23 and a humidity of 50% RH for 24 hours.
  • the bending strength (ATMS D790) of the thermoplastic resin filament (A) is preferably 400 kg / cm 2 or more, more preferably 470 kcm 2 or more, the shape retention is excellent.
  • thermoplastic resin filament (A) is wound around a cylindrical force of 10 cm 10 times 10 times, left for 10 minutes, removed, and removed for 5 minutes.
  • the retention rate is 30% or more.
  • the shape retention is preferably at least 40%, more preferably at least 50%, particularly preferably at least 60%.
  • the shape retention is measured as follows. Cut the filament to a length of 350mm and wind it around a cylindrical curler 10mm in diameter (Ld) at room temperature (23 ⁇ ) 10 times as shown in Fig. 2.
  • the width (Lc) of the filament should be 10mm or less and the filaments should not cross each other. Wrap the filament around the curler and leave it open at both ends for 10 minutes at room temperature.
  • thermoplastic resin filament having the above-mentioned shape-retaining property is used as an artificial hair fiber.
  • thermoplastic resin filament (A) is not limited to a circular cross section, but may be a polygon such as an ellipse, a triangle, a square, a pentagon, or a hexagon, or a star-shaped or gear-shaped polygon. It may be anything. Further, one or more grooves or streaks may be provided in the longitudinal direction.
  • the thickness (fineness) of the thermoplastic resin filament (A) according to the present invention can be appropriately selected depending on the application, but is usually 30 to 500 m, preferably 60 to 270 m, More preferably, it is 60 to 120 m.
  • 70-100 m is the same thickness as human hair, which is not unnatural, in terms of contrast with human hair, appearance, and tactile sensation. It may be slightly different due to individual differences.
  • Colorant
  • the colorant according to the present invention may be derived from natural materials such as minerals, animals and plants, or artificially generated, and may be inorganic or organic. Various pigments or dyes as shown below can be used depending on the application, but are not limited thereto.
  • the inorganic colorant include cadmium red, red iron oxide, graphite, zinc mouth mate ', gunjiyou, cobalt blue, cobalt purple, chrome titanium white, lead white, and iron black.
  • Organic colorants include nitroso dyes, nitro dyes, azo dyes, stilbene dyes, diphenylmethane dyes, triarylmethane dyes, zansen dyes, acridine dyes, quinoline dyes, (poly) methine dyes, thiazole dyes, and indamine dyes.
  • not only general coloring pigments or coloring dyes, but also pigments or dyes having a fluorescent property or a color changing with temperature may be used. These coloring agents can be mixed in a plurality of colors as necessary to obtain complex colors or tones.
  • the mixing amount of the colorant can be appropriately selected, but is usually preferably from 0.01 to 10% by weight, more preferably from 0.01 to 5% by weight. If you mix too much colorant, The plastic deformability and shape retention of the thermoplastic resin filament may be impaired, or the filament may break during stretching, and the filament may not be stretched to the extent that the shape retention is imparted.
  • the thermoplastic resin filament (A) can produce the thermoplastic resin by various production methods. For example, it can be produced by producing a raw yarn of a desired shape from a thermoplastic resin by melt molding, cooling once, and then applying heat to draw at a temperature lower than the melting point.
  • the raw material is high-density polyethylene
  • the raw yarn is melt-extruded at a temperature of 250 to 300, and spun from a nozzle at the tip of the extruder.
  • the diameter of the nozzle is preferably between 0.1 and 2 mm.
  • the cooling is usually performed in a water tank, and the temperature is preferably 40 to 60 in view of its running stability.
  • the spun filaments meander in the water bath, and the filaments may adhere to each other. If the water bath temperature exceeds 60, the spun filament may be elongated because it is soft.
  • the raw yarn may be obtained by dividing the film into a thread.
  • thermoplastic resin filament having shape retention properties it is important to select the stretching temperature, the stretching ratio, and the like of the raw yarn. You can ask.
  • the stretching temperature is appropriately selected depending on the thermoplastic resin to be used, and the temperature is lower than the melting point of the thermoplastic resin.
  • the raw material is high-density polyethylene, it is 100, preferably 85 to 100. Stretching can be performed in hot air, hot water, or a heat medium, but is preferably performed in hot water because of its large heat capacity.
  • the stretching ratio varies slightly depending on the properties of the raw yarn and the stretching temperature, but is selected in a range where plastic deformation can be exhibited, and is usually in a range from a yield point to a breaking point, and is 2 to 30 times. It is preferably about 715 times. If the stretching ratio is insufficient, a thermoplastic resin filament (A) having a return angle of 30 ° or more 1 ⁇ after 10 minutes from bending at 90 ° cannot be obtained.
  • Coloring method of filament (A) made of thermoplastic resin The thermoplastic resin filament according to the present invention can be colored by using a desired coloring agent for the thermoplastic resin filament (A).
  • thermoplastic resin filament (A) itself or a method of applying a coloring agent to the surface of the thermoplastic resin filament (A) can be used.
  • Filament It is not limited to these methods as long as it can be colored (A).
  • thermoplastic resin filament (A) according to the present invention is used to color the thermoplastic resin filament (A) itself, usually, a raw yarn is produced from a mixture of a raw material resin and a coloring agent. Is stretched.
  • thermoplastic resin filament (A) When a colorant is applied to the surface of the thermoplastic resin filament (A), a colorant is applied, dipped, or sprayed to form a colorant film on the surface and colored. can do.
  • a plurality of the colorants may be mixed in advance to prepare a colorant solution having a necessary color and tone, and then applied, or after applying a certain colorant solution, another colorant solution is applied from above. You may.
  • only a part of the surface of the thermoplastic resin filament (A) may be colored, or the colorant may be gradually changed to provide different colors. : i In this way, it becomes possible to express complex textures and colors with natural textures.
  • a color paste may be applied in advance to the surface of the thermoplastic resin filament ( ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ), and a desired colorant may be applied thereon.
  • a mixture of colored pastes may be used.
  • the colorant is applied and covered with a fixing agent, or the surface of the thermoplastic resin filament ( ⁇ )
  • the part may be treated so that the colorant penetrates.
  • the surface of the thermoplastic resin filament ( ⁇ ) is appropriately heated, or irregularities are provided to increase the surface area of the thermoplastic resin filament ( ⁇ ). Is preferred.
  • the color of the filament made of thermoplastic resin ( ⁇ ) can be selected from various colors according to the purpose of the artificial hair fiber, for example, red, orange, yellow, blue, purple, white, gold, silver Color can be selected as appropriate.
  • the thermoplastic resin filament ( ⁇ ) can be provided with vertical stripes or horizontal stripes, or in a gradation form.
  • thermoplastic resin which is the raw material of the filament (A) made of the matured thermoplastic resin according to the present invention includes moldability, antistatic property, water resistance, water resistance, hydrophilicity, and weather resistance as long as the object of the present invention is not impaired.
  • additives can be added to impart properties or antibacterial properties. When these are added, it is preferable to add them without deteriorating the intended color or color tone, or in consideration of the color or color tone when additives are mixed.
  • additives examples include processing aids, antistatic agents, and inorganic fillers. More specifically, as processing aids, low-molecular weight polyolefins, alicyclic polyolefins, synthetic oils having carboxyl groups and hydroxyl groups, mineral oils, vegetable oils such as carnapa wax, and various types of surfactants Or a polymer-type antistatic agent such as a polyoxyolefin resin, an ionomer resin, or the like. If these are waxes or antistatic agents, they can be mixed at a ratio of, for example, 5% by weight or less, preferably 1% by weight or less. The addition of waxes is effective for improving the dimensional accuracy in melt-forming and elongating the raw yarn, and the addition of the inorganic filler may contribute to improvement in shape retention.
  • processing aids low-molecular weight polyolefins, alicyclic polyolefins, synthetic oils having carboxyl groups and hydroxyl groups, mineral oils, vegetable oils such as carnapa
  • the artificial hair fiber of the present invention comprises a thermoplastic resin filament having a return angle of 30 ° or less after 10 minutes from the bending of 90 °.
  • the artificial hair fiber of the present invention can be processed to be a substitute for human hair or applied to toys such as dolls.
  • toys such as dolls.
  • Specific examples include wigs, wigs, doll hair or hair accessories.
  • a wig is a decorative item that is attached to the head with a face, regardless of whether it is for women or men, and is mainly used to enjoy fashion.
  • a wig, a half wig, a seven-minute wig It is divided into wigs, full wigs, etc.
  • Hair accessories are a general term for ornaments excluding wigs attached to the hair and scalp.For example, hair accessories are attached to the hair via hairpins or hair clips to make the hair look longer. Weaving and sewn to your own hair, or attached to your scalp with an adhesive or the like in a belt-like manner.
  • Fiber bundles, or decorative articles in which they are provided with a curl shape In addition, it also includes those that create the shape of first-class hair by winding, hooking, entanglement, etc. around the hair, and bundling and gathering the hair.
  • Dole hair is applied to the head, face, torso, limbs, etc. of human-shaped artifacts. It can also be used as a hairstyle sample for hair and beauty salons.
  • Doll hair also includes a part of an animal or plant-shaped artifact, such as an animal's beard, tail or body hair, or a plant vine.
  • the fiber bundle can be sewn with a wig sewing machine to make mino hair, which can then be sewn to a hair cap.
  • a wig sewing machine to make mino hair
  • a hair cap to style it, for example, you can wrap it around a pipe to curl it, or sandwich it between corrugated boards to make a wave. If you want to keep it straight, you can stretch it out by hand.
  • a method of implanting hair into a human or animal or plant shaped product can be adopted, and a fixed piece that can be implanted with a hair implanting sewing machine or the like or a bundle of a plurality of the hairs can be used.
  • a method of fixing the ends of the hair by fixing the fixing piece to the portion of the doll where the hair is implanted, interposing the hair between the metal wires, staggering the metal wires and fixing the hair to the metal wire, Examples of the method include fixing a metal wire to a portion of a doll where the hair is implanted, and forming the metal wire integrally with the head or scalp of the doll.
  • the artificial hair fiber of the present invention is not unnatural even when used as a supplement or substitute for human hair by being colored as necessary with a coloring agent such as a pigment or dye, and is also used for fashion. It can be used, and it can be used repeatedly by shaping it by hand or transforming it into another shape. Since it is easy to handle and can keep its shape as it is, it can be used for wigs, wigs, doll hair, hair accessories, eyelashes, mustaches, etc. by taking advantage of its features.
  • High-density polyethylene containing 1.2% by weight of propylene as a comonomer (comonomer content is measured by NMR, MFR measured by ASTM D 1238 is 0.35 gZlO min, weight measured by gel permeation chromatography (GPC) average molecular weight (Mw) to number average molecular weight MwZMn 12 calculated from (Mn), ASTM D 1 density measured by 505 0. 958 gZcm 3, melting point 135) for the 100 parts by weight, the master of coloring One batch was added at 3 parts by weight to obtain a mixture.
  • GPC gel permeation chromatography
  • For one batch of master 100 parts by weight of medium-density polyethylene (Mitsui Chemicals, 0.943 gXem 3 density) is kneaded with 5 parts by weight of anthraquinone-based yellow and 10 parts by weight of disazo-based yellow, and extrusion molding is performed. It was obtained by pelletizing with a machine. The mixture obtained by mixing the master batch was melt-spun under the following conditions, stretched in the machine direction at a stretch ratio of 15 times, and annealed.
  • medium-density polyethylene Mitsubishi Chemicals, 0.943 gXem 3 density
  • Molding temperature (cylinder and die): 290
  • Cooling tank 1400mm
  • Stretching tank 95 water tank (length 1700 mm)
  • Anil tank 140 with electric heating oven, length 2000mm
  • the diameter (maximum thickness) of the obtained filament was measured with a vernier caliper, and the return angle 0 after bending at 90 degrees and holding for 10 minutes was measured by the method shown in FIG.
  • the thickness was 70 jm, and the return angle 10 minutes after bending at 90 degrees was 5 degrees.
  • the obtained yellow-colored filament was cut into a length of 30 cm for use in artificial hair of Western-style dolls. This was bundled in plurals, and the bundled part was fixed to the top of the doll so that it became hair. A 20 cm tip of the hair was lightly wound around a roll so that the hair had a desired shape. The wavy hairstyle could keep its shape as it was, and the hairstyle did not collapse even when the doll was decorated. Also, at a later date, it was bent in a jagged shape to make it a finer wave, but it could easily be deformed by hand, and it could still maintain its shape.
  • Example 1 was repeated except that the mixture used in Example 1 was replaced by a mixture of medium-density polyethylene (manufactured by Mitsui Chemicals, density: 0.943 g / cm 3 ) and phthalocyanine monoblem as a master batch.
  • a filament was obtained in a similar manner. The diameter (maximum thickness) of the obtained filament was measured with a vernier caliper, and the return angle 0 after bending for 90 degrees and holding for 10 minutes was measured by the method shown in FIG. The thickness was 70 m, and the return angle was 10 degrees 10 minutes after bending at 90 degrees. After fifty such filaments were bundled and trimmed to a length of 30 cm, a fine braid was prepared and used as an artificial hair fiber.
  • the same filament as the braided filament was wound and bundled, and at the root, the hair was pinned to the hair and used as an extension. Since the fur had shape retention properties, the braid was unraveled and did not collapse even when worn all day. Since artificial hair fibers can be made in various colors by changing pigments or dyes, the hair can be changed in color as desired.
  • thermoplastic resin filament Preparation of thermoplastic resin filament
  • High-density polyethylene containing 1.2% by weight of propylene as comonomer (comonomer content measured by NMR, MFR measured by ASTM D 1238 0.35 gZl, weight average measured by gel permeation chromatography (GPC) Molecular weight
  • (Mw) to number average molecular weight Mw / Mn is 12 calculated from (Mn), ASTM D 1 density measured by 505 0. 958 gZcm 3, melting point 135) for the 100 parts by weight, for coloring
  • the masterbatch was added at 3 parts by weight to obtain a mixture.
  • Master One batch consists of 100 parts by weight of medium-density polyethylene (manufactured by Mitsui Chemicals, density 0.943 gZcm 3 ): 5 parts by weight of anthraquinone yellow and 10 parts by weight of disazo yellow are kneaded and extrusion molded. It was obtained by pelletizing with a machine.
  • the mixture obtained by mixing the master patch was melt-spun under the following conditions, stretched in the machine direction at a draw ratio of 8 times, and annealed.
  • Molding temperature (cylinder and die): 290
  • Cooling bath 1400 mm, at temperature 55
  • Stretching tank water tank at 95 (length 1700 mm)
  • Fan tank hot air oven, temperature 110, length 2000 mm
  • the diameter (maximum thickness) of the obtained filament was measured with a vernier caliper, and the return angle 0 after bending at 90 degrees and holding for 10 minutes was measured by the method shown in FIG.
  • the thickness was 70 (33 deniers), and the return angle 10 minutes after bending 90 degrees was 23 degrees.
  • the obtained filament was cut into a length of 350 mm, wound around a cylindrical curler having a diameter of 10 mm 10 times at room temperature (at 23), and allowed to stand at room temperature for 10 minutes. After removing and leaving at room temperature for 5 minutes, the number of windings held was measured.
  • the winding around the wringer was made so that the winding width was 10 mm or less, and the filaments did not cross each other. When the number of windings held for 5 samples was measured, the number of windings was 4, 4, 4, 4.25 and 3.75, respectively, and the calculated shape retention was 40%.
  • the number of windings held for 5 samples was measured, the number of windings was 4, 4, 4, 4.25 and 3.75
  • the obtained yellow-colored filament was cut into a length of 30 cm for use in artificial hair of Western-style dolls. This was bundled in plurals, and the bundled part was fixed to the top of the doll so that it became hair. A 20 cm tip of the hair was lightly wound around a roll so that the hair had a desired shape. Leave the wavy hairstyle The shape could be kept as it was, and the hairstyle did not collapse even when the doll was displayed. Also, at a later date, it was jagged to make a finer wave, but it could be easily deformed by hand and still retain its shape.
  • Example 3 a mixture of phthalocyanine blue and medium density polyethylene (manufactured by Mitsui Chemicals, density: 0.943 gZcm 3 ) was used as the master batch, and the resin extrusion rate was 8.2.
  • a filament was obtained in the same manner as in Example 3 except that the drawing speed was 36.8 mZ, the stretching speed was 9.2 times, and the winding speed during stretching was 36.8 mZ.
  • the diameter (maximum thickness) of the obtained filament was measured with a vernier caliper, and the return angle 0 after bending at 90 degrees and holding for 10 minutes was measured by the method shown in FIG. The thickness was 120 / im (10 Q denier), and the return angle 10 minutes after bending 90 degrees was 12 degrees.
  • the shape retention of the obtained filament was determined in the same manner as in Example 3. When the number of windings held for the five samples was measured, they were 4.5 times, 4.5 times, 5 times, 5 times, and 5 times, respectively, and the shape retention ratio calculated thereby was 48%.
  • a fine braid was prepared and used as an artificial hair fiber.
  • the same filament as the braided filament was wound and bundled, and at the root, the hair was pinned to the hair and used as an extension. Since the fur has shape retention properties, the braid was unraveled and did not lose its shape even when worn all day.
  • filaments were prepared as follows.
  • a mixture was obtained in the same manner as in Example 3, melt-spun under the following conditions, and stretched in the machine direction at a stretch ratio of 9.5.
  • Molding temperature (cylinder and die): 290
  • Cooling bath length 1400 mm, temperature 55 ° 0
  • Stretching tank water tank at 95 (length 1700 mm)
  • Anil tank 115 hot air oven (length 2000 mm)
  • the diameter (maximum thickness) of the obtained filament was measured with a caliper, and the return angle 0 after bending for 90 degrees and holding for 10 minutes was measured by the method shown in Fig. 1, and the shape retention rate was further determined. .
  • the thickness was 170 tm (200 denier), and the return angle 10 minutes after bending 90 degrees was 3 degrees.
  • the obtained filament was measured for shape retention in the same manner as in Example 3.
  • the number of windings held for 5 samples was measured: 5.75, 5.75, 6, 6, and 6.5 times, respectively, and the calculated shape retention was 60%. Met.
  • thermoplastic resin filament was obtained in the same manner as in Example 5, except that the resin extrusion rate was changed to 12.7 kg / hour. Measure the diameter (maximum thickness) of the obtained filament with a vernier caliper, measure the return angle 0 after holding it for 10 minutes after bending it by 90 degrees using the method shown in Fig. 1, and then calculate the shape retention rate.
  • the thickness was 210 / im (300 denier), and the return angle was 10 minutes after bending 90 degrees ; the degree was 3 degrees.
  • the shape retention of the obtained filaments was determined in the same manner as in Example 3. When the number of windings held for the five samples was measured, they were 6.5 times, 6.5 times, 6.75 times, 6.75 times, and 7 times, respectively, and the calculated shape retention was 67%. Met.
  • a mixture was obtained in the same manner as in Example 3, melt-spun under the following conditions, and stretched in the machine direction at a draw ratio of 10.5 times.
  • Molding temperature (cylinder and die): 29 O
  • Cooling bath length 1400 mm, temperature 55
  • Stretching tank water tank at 95 (length: 1700 mm)
  • Aneil bath 120 ⁇ hot air oven (length 2000 mm)
  • the diameter (maximum thickness) of the obtained filament was measured with a vernier caliper, and the return angle 0 after bending 90 degrees and holding it for 10 minutes was measured by the method shown in FIG. I asked.
  • the thickness was 270 m (500 denier), and the return angle after 10 minutes from bending 90 degrees was 3 degrees.
  • the obtained filament was measured for shape retention in the same manner as in Example 3. When the number of windings held for the five samples was measured, they were 7.25, 7.5, 7.7, 7.7, and 8 times, respectively. 6%.
  • High-density polyethylene containing 0.35% by weight of propylene as comonomer ⁇ "(comonomer content is measured by NMR, MFR measured by ASTM D 1238 is 0.30 g / 10 min, gel
  • MwZMn calculated from the weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mil) measured by permeation chromatography (GPC) is 5.1, and the density measured by ASTM D155 is 0.9. 5 6 GZcm 3, a melting point of 1 3 5) with respect to 1 0 0 part by weight, the addition of master batch for coloring in a ratio of 3 parts by weight, to obtain a mixture.
  • a mixture was obtained in the same manner as in Example 8, melt-spun under the following conditions, and stretched in the machine direction at a draw ratio of 10.5.
  • Molding temperature (cylinder and die): 2903 ⁇ 4
  • Cooling bath length 1400 mm, temperature 55
  • Stretching tank water tank at 95 (length 1700 mm)
  • Anil bath hot air oven at 115 (length 2000 mm)
  • the diameter (maximum thickness) of the obtained filament was measured with a vernier caliper, and the return angle after holding it for 10 minutes after bending it at 90 degrees and measuring the shape retention ratio was determined by the method shown in FIG.
  • the thickness was 270 m (500 denier), and the return angle was 10 degrees after bending 90 degrees and 2 degrees.
  • the obtained filament was measured for shape retention in the same manner as in Example 3. When the number of windings held for 5 samples was measured, they were 7.5 times, 7.75 times, 7.75 times, 8 times and 8 times, respectively, and the shape retention rate calculated from these was 78% Met.
  • the filaments obtained in Examples 5 to 9 were cut to a length of 30 cm for use in artificial hair of Western-style dolls.
  • the artificial hair fiber of the present invention is not unnatural even when used as a supplement or substitute for human hair by being colored as necessary with a coloring agent such as a pigment or dye, and is also used for fashion. It is easy to handle because it can be used repeatedly by shaping it by hand or deforming it into another shape, and it can be kept as it is, taking advantage of its characteristics, wigs, wigs, doll hair, hair Can be used for accessories, eyelashes or mustaches.

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Abstract

本発明の目的は、手で自由に塑性変形可能で且つ形状保持性を有する人工毛髪用繊維を得ることにある。すなわち本発明は、90度折り曲げてから10分経過後の戻り角が30度以下である、熱可塑性樹脂製フィラメント(A)からなる人工毛髪用繊維に関する。また、直径10mmの円筒形カーラーに10回巻きつけ10分放置し、円筒形カーラーを外して5分放置後の形状保持率が30%以上である人工毛髪用繊維に関する。また、それらを更には着色することによって、カツラ、ウィッグ、ドールヘアー、ヘアアクセサリー、まつげ、髭等に用いられる人工毛髪用繊維に関する。

Description

明細書 人工毛髪用繊維 技術分野
本発明は、 カツラ、 ウイッグ、 ドールヘア一、 ヘアアクセサリー、 まつげ、 髭等に 用いられる軽量で且つ自由に塑性変形可能な人工毛髪用繊維に関するものである。 背景技術
昔から、 人毛 （毛髪） は、 カツラゃウイッグ等に加工されているが、 高価であり、 且つ使用量 （生産量） や長さ等の制限がある為、 その代替として種々の人工毛髪が利 用されている。 一方、 毛髪は人により、 直毛であったり、 曲毛やカールしている場合 もある為、 人工毛髪には人の髪の毛の風合いに似せて容易に種々の形状に変形でき、 且つ使用中に変形することの無いものが求められている。
塑性変形可能な人工毛髪として、 例えば熱可塑性樹脂とガラス転移温度が 0で以上 7 0で以下の熱可塑性重合体からなるフィラメントから構成される人形頭髪繊維 （特 開平 1 0— 1 1 8 3 4 1号公報 （請求項 1 ) ) 、 ガラス転移点が一 3 0で〜 7 0での ポリウレタン系組成物からなるフィラメントから構成される形状記憶性モノフィラメ ント （特開平 0 8— 1 4 4 1 2 3号公報 （請求項 1、 第 4頁 6欄） ） が提案されてい るが、 かかるフィラメントを人形の頭髪に利用した場合、 特定の温度でないと自由な 髪型には変形できず、 変形した後、 温度が変ったりすると変形前の状態に戻ったりす る虞がある。
本発明の目的は、 常温において手で自由に塑性変形可能で且つ形状保持性を有する 人工毛髪用繊維を得ることにある。 発明の開示
すなわち本発明は、 9 0度折り曲げてから 1 0分経過後の戻り角が 3 0度以下であ る、 熱可塑性樹脂製フィラメント （A) からなる人工毛髪用繊維に関する。 また、 直 径 1 0 mmの円筒形力一ラーに 1 0回巻きつけ 1 0分放置し、 円筒形カーラーを外し て 5分放置後の形状保持率が 3 0 %以上である人工毛髪用繊維に関する。 また、 それ らを着色することによって、 カツラ、 ウイッグ、 ドールヘア一、 ヘアアクセサリー、 まつげ、 髭等に用いられる人工毛髪用繊維に関する。 図面の簡単な説明
第 1図は、 9 0度折り曲げてから 1 0分後の戻り角度を示す図面である。第 2図は、 直径 1 0 mmの円筒形カーラーに 1 0回巻きつけた図面であり、 L dは力一ラーの直 径、 L cはフィラメントの巻きつけ幅である。 発明を実施するための最良の形態
熱可塑性樹脂製フィラメント （A)
本発明に係わ 熱可塑性樹脂製フィラメント （A) の原料は、 ポリオレフイン （ポ リエチレン、 ポリプロピレン、 ポリ 4ーメチルー 1—ペンテン、 ポリブテン等） 、 ポ リエステル （ポリエチレンテレフタレート、 ポリブチレンテレフタレート、 ポリェチ レンナフタレート、 ポリ乳酸等） 、 ポリアミド （ナイロン— 6、 ナイロン—6 6.、 ポ リメタキシレンアジパミド等） 等の熱可塑性樹脂である。 これら熱可塑性樹脂の中で も、 ポリオレフイン、 例えば、 エチレン、 プロピレン、 ブテン一 1、 ヘプテン一 1、 へキセン一 1、 ォクテンー 1、 4ーメチルーペンテン一 1等の α—ォレフィンの単独 重合体若しくは異なる α—才レフインの共重合体、 より具体的には、 高圧法低密度ポ リエチレン （H P— L D P E ) 、 直鎖状あるいは線状低密度ポリエチレン （L L D P E ) 、 中密度ポリエチレン （M D P E ) 及び高密度ポリエチレン （H D P E ) 等のェ チレン系重合体、 プロピレン単独重合体及びプロピレン · α—才レフインランダム共 重合体等のプロピレン系重合体、 ポリ 4ーメチル ' 1一ペンテン、 ポリブテン等のポ リオレフインが好ましい。
更に、 ポリオレフインの中でも、 エチレン系重合体又はプロピレン系重合体が延伸 性に優れ、 形状保持性が良好なフィラメントが得られる点で好ましく、 特に、 中密度 ポリエチレン及ぴ高密度ポリェチレンが軽量で且つ耐候性等に優れていいるので好ま しい。 かかる中密度ポリエチレンは通常、 密度が 0. 930以上〜 0. 945 gZc m3未満の範囲であり、高密度ポリエチレンは通常、密度が 0. 945 gZcm3以上、 好ましくは 0. 955〜0. 970 gZcm3の範囲にある。 更に、 高密度ポリエチレ ンとしては、 ゲル浸透クロマトグラフィ （GPC) に基づく分子量分布 （重量平均分 子量 （Mw) / (Mn) ) が 2〜1 5、 好ましくは 5〜1 5、 炭素数 3〜6の αォレ フィン含有量が 2%未満、 好ましくは 0. 05~1. 5重量％であるものが、 軽量で 且つ剛性、 強度、 耐候性等に優れたフィラメントが得られるので好ましい。
本発明に係わる熱可塑性樹脂製フィラメント （Α) は、 90度曲げた後 10分経過 後による戻り角度が 30度以下、 好ましくは 20度以下、 更に好ましくは 10度以下 である。 90度曲げによる戻り角度が 30度を越えるものは、 形状保持性を保持でき ない虞がある。 ここに戻り角度は、 図 1 (a) のように 90度折り曲げた後 10分間 そのまま放置したときの（b)で示す戻り角度 0が 90度曲げによる戻り角度である。 尚、 測定は温度 23で且つ湿度 50 %RHで 24時間放置後に同条件で測定し.たもの である。 また熱可塑性樹脂製フィラメント （A) の曲げ強度 （ATMS D 790 ) が、 好ましくは 400 k g/cm2以上、 更に好ましくは 470 k cm2以上であ ると形状保持性に優れている。
また、 本発明に係わる熱可塑性樹脂製フィラメント （A) は、 10 cmの円筒形力 一ラーに 10回巻きつけて 1 0分放置し、 円筒形力一ラーを外して 5分経過後の形状 保持率が 30 %以上のものである。 形状保持率は、 好ましくは 40%以上、 更に好ま しくは 50%以上、 特に好ましくは 60 %以上である。 尚、 形状保持率は以下のよう に測定する。 フィラメントを 350mmの長さにカットし、 図 2のように、 室温 （2 3^) で直径 （Ld) 10mmの円筒形のカーラーに 1 0回巻きつける。 フィラメン トの力一ラーへの巻きつけは、巻きつけた幅（L c)が 10mm以下となるようにし、 フイラメン小同士は交差しないようにする。 フィラメントをカーラーに巻きつけ、 そ の両末端は開放したままで、 室温で 10分間放置する。 その後カーラーを外し、 室温 にて 5分間放置し、 その後、 保持されている巻き数を測定する。 同様にして 5サンプ ルにっき測定を行い、 10回巻いたうち保持されている巻き数の平均割合 （％) を算 出し、 これを形状保持率とする。 本発明において肝要なのは、 上記形状保持性を有する熱可塑性樹脂製フィラメント を人工毛髪用繊維とすることにある。
本発明に係る熱可塑性樹脂製フィラメント （A) の形状は、 断面が円形のもののみ ならず、 楕円形、 三角、 四角、 五角、 六角等の多角形や、 星型、 歯車型等の異型のも のであってもよい。 また長手方向に溝あるいは筋が 1本以上設けられたものであって もよい。
本発明に係る熱可塑性樹脂製フィラメント （A) の太さ （繊度） は、 用途により適 宜選択できるが、 通常、 3 0〜5 0 0 mであり、 好ましくは 6 0〜2 7 0 m、 更 に好ましくは 6 0〜 1 2 0 mである。 カツラゃウイッグ等の人毛の補助として使用 する場合は、 人毛との対比や外観、 触感等の点からは 7 0 - 1 0 0 mが人毛と同じ 太さとなり不自然ではないが、 個人差もある為、 多少異なっていても良い。 着色剤
本発明に係る着色剤は、 鉱物、 動植物等天然素材の由来のものであっても、 人工的 に生成したものであっても良いし、 無機物であっても有機物であっても良い。 用途に 応じて以下に示すような種々の顔料又は染料を使用することができるがこれに限定さ れるものではない。 無機着色剤としては、 カドミウム赤、 ベンガラ、 黄鉛、 .ジンクク 口メート'、 グンジヨウ、 コバルト青、 コバルト紫、 クロムチタンホワイト、 鉛白、 力 一ボンブラヅク等があげられる。 また、 有機着色剤としては、 ニトロソ染料、 ニトロ 染料、 ァゾ染料、 スチルベン染料、 ジフエエルメタン染料、 トリアリールメタン染料、 ザンセン染料、 ァクリジン染料、 キノリン染料、 （ポリ） メチン染料、 チアゾール染 料、 インダミン染料、 ァジン染料、 ォキサジン染料、 チアジン染料、 硫化染料、 アミ ノケトン染料、 ォキシケトン染料、 アントラキノン染料、 インジゴイド染料、 フタ口 シァニン染料等があげられる。 また一般の着色顔料又は着色染料だけでなく、 蛍光性 を有したり、 温度によって色の変化する顔料又は染料を用いても良い。 これらの着色 剤は必要に応じて複数混合して複雑な色彩又は色調にすることもできる。
着色剤の混合量は、 適宜選択することができるが、 通常、 0 . 0 1〜1 0重量％が 好ましく、更には 0 . 0 1〜5重量％が好ましぃ。あまり多量の着色料を混合すると、 熱可塑性樹脂製フィラメントの塑性変形性及び形状保持性を損なったり、 延伸する際 に切れてしまい、 形状保持性を付与する程度に延伸できない可能性がある。 熱可塑性樹脂製フィラメント （A) の製造方法
本発明に係わる熱可塑性樹脂製フィラメント （A) は、 前記熱可塑性樹脂を種々の 製造方法により製造できる。 例えば、 熱可塑性樹脂から所望の形状の原糸を溶融成形 により製造:し、 一旦冷却した後、 次いで、 熱をかけて融点未満の温度で延伸すること により製造し得る。 原糸は、 原料が高密度ポリエチレンである場合には、 2 5 0〜3 0 0での温度で溶融押出し、押出機の先端のノズルから紡糸する。ノズルの直径は 0 . 1〜 2 mmであることが好ましい。 冷却は通常は水槽中で行い、 温度はその走行安定 性から 4 0〜6 0でであることが好ましい。 水槽温度が 4 0 未満では紡糸したフィ ラメントが水槽中で蛇行し、 そのフィラメント同士が接着する虞がある。 水槽温度が 6 0でを超えると紡糸したフィラメントが柔らかいために伸びる虞がある。 原糸は、 フ ルムを分割して糸状にしたものを使用しても良い。
本発明に係わる形状保持性を有する熱可塑性樹脂製フィラメントを得るためには、 前記の原糸の延伸温度、 延伸倍率等の選択が重要であるが、 使用する熱可塑性樹脂に 'より適宜条件を求めることができる。 延伸温度は、 形状保持性が発現できる程度に延 伸するのに適した温度を、 使用する熱可塑性樹脂により適宜選択し、 熱可塑性樹脂の 融点より低い温度で行う。例えば、原料が高密度ポリエチレンである場合は 1 0 0で、 好ましくは 8 5〜1 0 0でである。 延伸は熱風中、 熱水中、 熱媒中で行うことが出来 るが、 熱容量の大きいことから熱水中で行うのが好ましい。 延伸倍率は原糸の性状や 延伸温度によっても若干異なるが、 塑性変形性が発現できる範囲で選択され、 通常は 降伏点以上破断点以下となるような範囲であって、 2〜3 0倍、 好ましくは 7 1 5 倍程度である。 延伸倍率が不足すると、 9 0度曲げてから 1 0分経過後の戻り角度が 3 0度以 1^の熱可塑性樹脂製フィラメント (A) が得られない。 熱可塑性樹脂製フィラメント （A) の着色方法 本発明に係わる熱可塑性樹脂製フィラメントは、 熱可塑性樹脂製フィラメント （A) に所望の着色剤を使用して着色することができる。 具体的には、 熱可塑性樹脂製フィ ラメント （A) そのものに着色する方法や、 熱可塑性樹脂製フィラメント （A) の表 面に着色剤を適用する方法をとることができるが、 熱可塑性樹脂製フィラメン:ト (A) に着色できるならば、 これらの方法に限定されるものではない。
本発明に係わる熱可塑性樹脂製フィラメント （A) は、 熱可塑性樹脂製フイラメン ト （A) そのものを着色する場合には、 通常、 原料樹脂に着色剤を混合したものから 原糸を製造し、 これを延伸する。
熱可塑性樹脂製フィラメント （A) の表面に着色剤を適用する場合には、 液状の着 色剤を塗布したり浸漬したり或いは噴射したりすることで表面に着色剤の被膜を形成 して着色することができる。 予め複数の前記着色剤を混合し必要な色彩及び色調の着 色剤溶液を作りこれを適用しても良いし、 ある種の着色剤溶液を適用した後に更に他 の着色剤溶液を上から適用しても良い。 また熱可塑性樹脂製フイラメン卜 （A) 表面 の一部にのみ着色したり、 着色剤を徐々に変えて色分けしたりても良い。 :iこうするこ とで、 複雑な色彩及び色調となり自然な風合いを表現することが可能となる。 また、 着色剤が剥げ落ちることを防止する為に、 熱可塑性樹脂製フィラメント （Α) の表面 に予め着色糊剤を塗布してその上に所望の着色剤を適用しても良いし、 着色剤の中に 着色糊剤を混合したのものを適用しても良い。 或いは熱可塑性樹脂製フィ,.ラメン卜 . (Α) 表面への着色剤の固着を安定させる為、 着色剤を適用した上を固定剤でカバー したり、 熱可塑性樹脂製フィラメント （Α) の表面部に着色剤が浸透するような処理 を施しでも良い。 着色剤の浸透が効率よく行われる為には、 熱可塑性樹脂製フィラメ ント （Α) の表面を適宜暖めたり、 熱可塑性樹脂製フィラメント （Α) の表面積を增 大する為に凹凸を設けたりすることが好ましい。
熱可塑性樹脂製フィラメント （Α) の色は、 人工毛髪用繊維の用途に応じ、 種々の 色彩を選択することができ、 例えば、 赤、 オレンジ、 黄、 青、 紫、 白、 金、 銀にする ことができ、 色調も適宜選択することができる。 また、 複数の着色を使用することに よって熱可塑性樹脂製フィラメント （Α) に縦縞又は横縞をつけたり、 グラデーショ ン状にさせたりすることもできる。 また、着色物、透明物或いは半透明物の粉粒状物、 又は金属破片等の反射物を点在させて、 斑点模様を付けたり光沢を持たせることもで きる。
人間の頭部の薄毛状態を増毛するカツラ用として使用する場合は、 通常は自然な風 合いにする為に毛髪に近い、 黒色、 茶褐色、 栗色、 灰色、 ブロンド、 銀色、 白色が好 ましいが、 お洒落用として使用する場合は、 好みの色に彩色することもできる。 本発明に係わる熟可塑性樹脂製フィラメント (A)の原料である熱可塑性樹脂には、 本発明の目的を損なわない範囲において、 成形加工性、 帯電防止性、耐水性、 潴水性、 親水性、耐候性又は抗菌性等を付与する為に、種々の添加剤を添加するこ;とができる。 これらを添加する場合には、 目的とする色彩又は色調を損なわず、 或いは添加剤を混 合した場合の色彩又は色調を考慮して添加することが好ましい。 このような添加剤と しては、 加工助剤、 帯電防止剤、 無機充填剤等を例示することができる。 より具体的 には、 加工助剤として低分子量ポリオレフイン、 脂環族ポリオレフイン、 カルポキシ ル基ゃ水酸基等を有する合成油、 鉱物油、 カルナパワックス等の植物油からなるヮッ クス、 各種タイプの界面活性剤からなる帯電防止剤あるいはポリオキシォレフ,ィン系 樹脂やアイオノマー樹脂などのポリマ一型の帯電防止剤等を例示することができる。 これらはワックス類や帯電防止剤であれば、 例えば、 5重量％以下、 好ましくは 1重 '量％以下の割合で混合することができる。 ワックス類の添加は、 原糸の溶融成形ゃ延 伸において寸法精度を高めるのに有効であり、 無機充填剤の添加は形状保持性の改善 に寄与する場合がある。
' 人工毛髪用繊維
本発明の人工毛髪用繊維は、 上記 9 0度曲げた後 1 0分経過後による戻り角度が 3 0度以下の熱可塑性樹脂製フィラメントからなる。
本発明の人工毛髪用繊維は、 加工をして人毛用の代替品としたり、 人形等の玩具に 適用することができる。 具体的には、 カツラ、 ウイッグ、 ドールヘアー又はへァァク セサリーがあげられる。
ウイッグとは、 婦人用、 紳士用を問わず頭部に面で取り付ける主におしゃれを楽し むための装飾品であり、 その装着面積によって部分ウイッグ、 ハーフウイッグ、 七分 ウイッグ、 フルウイッグ等に分けられる。 一方、 ヘアアクセサリーとは、 自毛ゃ頭皮 に取り付けるウイッグを除く装飾品の総称であり、 例えばヘアピンやへァクリップ等 を介して自毛に取り付けて自毛を長く見せるエクステンションや、 頭皮に沿って網状 に編んで自毛に縫い合わせたり、 頭皮ゃ自毛に接着剤等で主に帯状に取り付けるウイ —ビング （単に繊維を束ねたものや、 当業者では一般にゥエフトとよばれる繊維を腰 ミノ状に加工した繊維束、 或いはそれらをカール形状を付与した装飾品) :等がある。 更には、 髪の毛に巻く、 引っ掛ける、 絡める等してアップヘア一等の形を作 όたり、 髪の毛を束ねたり纏めたりするものも含まれる。 ド一ルヘア一とは、 人間の形状をし た作り物の頭部、 顔部、 胴部、. 手足部等に適用されるものであり、 日本髪型に成形し て日本人形の髪としたり、 マネキンの髪や美容院の髪型見本とすることもできる。 ま たドールヘアーには、 動物や植物の形状をした作り物の一部も含まれ、 例えば動物の 髭、 しっぽ又は体毛、 植物のツル等があげられる。
• 本発明の毛髪用繊維を用いてこれら頭飾製品を加工する場合は、 種々公知の製法で 行える。 例えば、 ウイッグを作る場合は、 繊維束をウイッグ用ミシンで縫製してミノ 毛を作り、 これをへアキヤップに縫い付けることで使用できる。 スタイルを整える場 合は、 例えば、 カールをつけるにはパイプに巻き、 ウェーブをつけるには波形の板に 挟むだけで良い。 更にこれを真っ直ぐにしたいときは手で引き伸ばせば良い。
ドールヘアーとする場合にほ、 例えば人間や動植物の形状をした作り物に植毛する 方法を採用することができ、 植毛ミシン等により植毛したり、 前記毛髪を複数本束ね ることのできる固定片を用いて毛髪の端部を固定し、 前記固定片を人形類の植毛する 部分に固定する方法、 金属線間に毛髪を介在させ、 前記金属線を蹉り合わせて毛髪を 金属線に固定してこの金属線を人形類の植毛する部分に固定する方法、， 人形類の頭部 或いは頭皮と一体に成形する方法等が挙げられる。
[発明の効果]
本発明の人工毛髪用繊維は、 顔料又は染料等の着色剤で必要に応じて着色すること によって、 人毛の補助や代替として使用しても不自然ではなく、 更にはお洒落用とし ても使用でき、 更には手で形状を整えたり他の形状に変形して反復使用ができるので 取り扱いが簡単で、 且つその形状をそのまま保持できるので、 その特徵を生かして、 カツラ、 ウイッグ、 ドールヘアー、 ヘアアクセサリー、 まつげ又は髭等に使用するこ とができる。
[実施例 1 ]
熱可塑性樹脂製フィラメントの作製
コモノマーとして 1. 2重量％のプロピレンを含む高密度ポリエチレン （コモノマ一 含量は NMRにより測定、 ASTM D 1238により測定された MFRが 0. 35 gZl O分、 ゲル浸透クロマトグラフィ （GPC) により測定された重量平均分子量 (Mw) と数平均分子量 （Mn) から算出される MwZMnが 12、 ASTM D 1 505により測定された密度が 0. 958 gZcm3、 融点 135 ） 100重量部に 対して、 着色用のマスタ一バッチを 3重量部の割合で添加し、 混合物を得た。 マスタ 一バッチは、 中密度ポリエチレン （三井化学社製、 密度 0. 943 gXem3) 100 重量部に対して、 アンスラキノン系イエロ一 5重量部及びジスァゾ系イェロー 10重 量部を混練し、 押出成形機でペレット化することにより得たものである。 マスターバ ツチを混合した混合物は、 下記の条件により溶融紡糸し、 縦方向に延伸倍率 15倍で， 延伸し、 ァニールした。
押出機： 30mm(i) (LZD=28、 圧縮比 2. 3)
ダイ開口： 30mmX3. 6mm
成形温度 （シリンダー及びダイ） ： 290で
冷却槽： 1400mm
溶融紡糸時の引取り速度： 4mZ分
延伸槽： 95 水槽 （長さ 1700 mm)
ァニール槽： 140で電熱オーブン、 長さ 2000mm
延伸時の巻取り速度： 52m/分
得られたフィラメントの直径 （最大厚み） をノギスで測定すると共に、 図 1に示す 方法で、 90度折り曲げ後、 10分間保持した後の戻り角度 0を測定した。 太さは 7 0 j mであり、 90度折り曲げてから 10分経過後の戻り角度は 5度であった。 得ら ήた黄色に着色されたフィラメントを、 欧米人風の人形の人工毛髪用に使用す る為、 30 cmの長さに切断した。 これを複数本束ね、 束ねた部分を人形の頭頂部に 固定して髪の毛となるようにした。 この髪の毛の毛先 20 cmをロール状のものに軽 く巻き付けて、 好みの形のウエーブ状となるようにした。 ウェーブ状の髪型はそのま まの状態で形状を保持でき、 人形を飾っておいても髪型が崩れることは無かった。 ま た、 後日、 更に細かいウェーブにする為、 ギザギザに折り曲げたが、 手で容易に変形 ，可能でしかもその形を保っていた。
[実施例 2 ]
実施例 1で用いた混合物に代えて、 マスターバッチとして中密度ポリエチレン （三 井化学社製、 密度 0. 943 g/cm3) にフタロシアニンブル一を混合したものを用 いる以外は実施例 1と同様の方法でフィラメントを得た。 得られたフィラメントの直 径 （最大厚み） をノギスで測定すると共に、 図 1に示す方法で、 90度折り曲げ後、 10分間保持した後の戻り角度 0を測定した。 太さは 70 mであり、 90度折り曲 げてから 10分経過後の戻り角度は 5度であった。かかるフィラメントを 50本束ね、 30 cmの長さに切り揃えた後、 細かい三つ編を作成し、 人工毛髪用繊維とした。 毛 先の方は三つ編したフィラメントと同じフィラメントを捲回して束ね、 根元の方は髪 の毛にヘアピンで止め、 エクステンション （付け毛） とした。 この付け毛は形状保持 性を有するので一日中着用していても三つ編みがほどけて形が崩れることはなかった。 人工毛髪用繊維は顔料又は染料を変えて種々の色のものができるので、 好みに応じて 付け毛は色を変えることがでぎた。
[実施例 3 ]
熱可塑性樹脂製フィラメン卜の作製
コモノマーとして 1. 2重量％のプロピレンを含む高密度ポリエチレン （コモノマー 含量は NMRにより測定、 ASTM D 1238により測定された MFRが 0. 35 gZlひ分、 ゲル浸透クロマトグラフィ （GPC) により測定された重量平均分子量
(Mw) と数平均分子量 （Mn) から算出される Mw/Mnが 12、 ASTM D 1 505により測定された密度が 0. 958 gZcm3、 融点 135で） 100重量部に 対して、 着色用のマスターバッチを 3重量部の割合で添加し、 混合物を得た。 マスタ 一バッチは、 中密度ポリエチレン （三井化学社製、 密度 0. 943 gZcm3): 100 重量部に対して、 アンスラキノン系イェロー 5重量部及びジスァゾ系イエロ一 10重 量部を混練し、 押出成形機でペレット化することにより得たものである。 マスターパ ツチを混合した混合物は、 下記の条件により溶融紡糸し、 縦方向に延伸倍率 8倍で延 伸し、 ァニールした。
押出量： 2. 3 kgZ時間
押出機： 30χηπιφ (LZD=2.8、 圧縮比 2. 3)
ダイ開口： ノズル径 1. 4ιηιηφ、 20ホール
成形温度 （シリンダー及びダイ） ： 290
冷却槽： 1400 mm、 温度 55で
溶融紡糸時の引取り速度： 4mZ分
延伸槽： 95で水槽 （長さ 1700 mm)
ァニ一ル槽：熱風オーブン、 温度 110で、 長さ 2000 mm
延伸時の卷取り速度： 32m//分
得られたフィラメントの直径 （最大厚み） をノギスで測定すると共に、 図 1に示す 方法で、 90度折り曲げ後、 10分間保持した後の戻り角度 0を測定した。 太さは 7 0 (33デニール） であり、 90度折り曲げてから 10分経過後の戻り角度は 2 3度であった。 また、得られたフィラメントを 350mmの長さにカツ卜し、 室温（2 3で） で直径 10 mmの円筒形カーラーに 10回巻きつけ、 室温で 10分間放置した 後に、 円筒状力一ラーを外して室温で 5分放置後、 保持されている巻きつけ数を測定 した。 力一ラーへの巻きつけは巻きつけた幅が 10mm以下となるようにし、 フイラ メン卜同士が交差しないようにした。 5サンプルについて保持さている巻きつけ数を 測定したところ、 それぞれ 4回、 4回、 4回、 4. 25回及ぴ 3. 75回であり、 こ れにより算出した形状保持率は 40%であった。
得られた黄色に着色されたフィラメントを、 欧米人風の人形の人工毛髪用に使用す る為、 30 cmの長さに切断した。 これを複数本束ね、 束ねた部分を人形の頭頂部に 固定して髪の毛となるようにした。 この髪の毛の毛先 20 cmをロール状のものに軽 く巻き付けて、 好みの形のウェーブ状となるようにした。 ウェーブ状の髪型はそのま まの状態で形状を保持でき、 人形を飾っておいても髪型が崩れることは無かった。 ま た、 後日、 更に細かいウェーブにする為、 ギザギザに折り曲げたが、 手で容易に変形 可能でしかもその形を保っていた。
[実施例 4 ]
実施例 3で用いた混合物に代えて、 マスターバッチとして中密度ポリエチレン （三 井化学社製、 密度 0. 943 gZcm3) にフタロシアニンブルーを混合したものを用 い、 樹脂の押出量を 8. 2 kg/時間、 延伸時の巻き取り速度を 36. 8mZ分、 延 伸倍率を 9. 2倍とした以外は実施例 3と同様の方法でフィラメントを得た。 得られ たフィラメントの直径 （最大厚み） をノギスで測定すると共に、 図 1に示す方法で、. 90度折り曲げ後、 10分間保持した後の戻り角度 0を測定した。 太さは 120 /im (10 Qデニール） であり、 90度折り曲げてから 10分経過後の戻り角度は 12度 であった。また、得られたフィラメントを実施例 3と同様にして形状保持率を求めた。 5サンプルについて保持さている巻きつけ数を測定したところ、 それぞれ 4. 5回、 4. 5回、 5回、 5回及び 5回であり、 これにより算出した形状保持率は 48 %であ つた。
かかるフィラメントを 50本束ね、 30 cmの長さに切り揃えた後、 細かい三つ編 を作成し、 人工毛髪用繊維とした。 毛先の方は三つ編したフィラメントと同じフイラ メントを捲回して束ね、 根元の方は髪の毛にヘアピンで止め、 エクステンション （付 け毛） とした。 この付け毛は形状保持性を有するので一日中着用していても三つ編み がほどけて形が崩れることはなかった。
[実施例 5〜 9 ]
実施例 5〜9は以下のようにしてフィラメントを作成した。
[実施例 5 ]
実施例 3と同様にして混合物を得て、 下記の条件により溶融紡糸し、 縦方向に延伸倍 率 9. 5倍で延伸した。
押出量： 8. 4k gZ時間
押出機： 30mm<i) (LZD=28、 圧縮比 2. 3) ダイ開口： ノズル径 1. 4φ、 10ホール
成形温度 （シリンダー及びダイ） ： 290で
冷却槽：長さ 1400 mm、 温度 55 °0
溶融紡糸時の引取り速度： 4mZ分
延伸槽： 95で水槽 （長さ 1700 mm)
ァニール槽： 115 熱風オーブン （長さ 2000 mm)
延伸時の巻取り速度： 38mZ分
得られたフィラメントの直径 （最大厚み） をノギスで測定すると共に、 図 1に示す 方法で、 90度折り曲げ後、 10分間保持した後の戻り角度 0を測定し、 更に形状保 持率を求めた。 太さは 170 tm (200デニール） であり、 90度折り曲げてから 10分経過後の戻り角度は 3度であった。 また、 得られたフィラメントを実施例 3と 同様にして形状保持率を求めた。 5サンプルについて保持さている巻きつけ数を測定 ：したところ、 それぞれ 5. 75回、 5. 75回、 6回、 6回及び 6. 5回であり、 こ れにより算出した形状保持率は 60 %であった。
[実施例 6 ]
樹脂の押出量を 12. 7 k g/時間とした以外は実施例 5と同様にして熱可塑性樹 脂フィラメントを得た。 得られたフィラメントの直径 （最大厚み） :をノギスで測定す ると共に、 図 1に示す方法で、 90度折り曲げ後、 10分間保持した後の戻り角度 0 を測定し、 更に形状保持率を求めた。 太さは 210 /im (300デニール） であり、 90度折り曲げてから 10分経過後の戻り角 ;度は 3度であった。 また、 得られたフィ ラメントを実施例 3と同様にして形状保持率を求めた。 5サンプルについて保持さて いる巻きつけ数を測定したところ、 それぞれ 6. 5回、 6. 5回、 6. 75回、 6. 75回及び 7回であり、 これにより算出した形状保持率は 67%であった。
[実施例 7 ]
実施例 3と同様にして混合物を得て、 下記の条件により溶融紡糸し、 縦方向に延伸 倍率 10. 5倍で延伸した。
押出量： 11. 7 kg,時間
押出機： 30mm<i) (LZD=28、 圧縮比 2. 3) ダイ開口： ノズル径 1. 4 φ、 1 0ホール
成形温度 （シリンダー及びダイ） ： 2 9 O
冷却槽：長さ 1 40 0 mm, 温度 5 5で
溶融紡糸時の引取り速度： 2mZ分
延伸槽： 9 5で水槽 （長さ 1 7 0 0 mm)
ァニール槽： 1 2 0 ^熱風オーブン （長さ 2 0 0 0 mm)
延伸時の巻取り速度： 2 lmZ分
得られたフィラメントの直径 （最大厚み） をノギスで測定すると共に、 図 1に示す 方法で、 9 0度折り曲げ後、 1 0分間保持した後の戻り角度 0を測定し、 更に形状保 持率を求めた。 太さは 2 7 0 m (5 0 0デニール） であり、 9 0度折り曲げてから 1 0分経過後の戻り角度は 3度であった。 また、 得られたフィラメントを実施例 3と 同様にして形状保持率を求めた。 5サンプルについて保持さている巻きつけ数を測定 したところ、 それぞれ 7. 2 5回、 7. 5回、 7. 7回、 7. 7回及び 8回であり、 これにより算出した形状保持率は 7 6 %であった。
[実施例 8 ]
コモノマ^"として 0. 3 5重量％のプロピレンを含む高密度ポリエチレン （コモノ マ一含量は NMRにより測定、 ASTM D 1 2 3 8により測定された MFRが 0. 3 0 g/1 0分、 ゲル浸透クロマトグラフィ （GP C) により測定された重量平均分 子量 （Mw) と数平均分子量 （Mil) から算出される MwZMnが 5. 1、 ASTM D 1 5 0 5により測定された密度が 0. 9 5 6 gZcm3、 融点 1 3 5で） 1 0 0重量 部に対して、 着色用のマスターバッチを 3重量部の割合で添加し、 混合物を得た。 マ スターバッチは、 高密度ポリエチレン （三井化学社製、 密度 0. S G O gZcm3) 1 00重量部に対して、 ジスァゾイェロー 6重量部及び UV発光剤微量を混練し、 押出 成形機でペレツト化することにより得たものである。 マスターバッチを混合した混合 物は、 実施例 3と同様条件にて、 溶融紡糸及び延伸を行い、 フィラメントを得た。 得られたフィラメントの直径 （最大厚み） をノギスで測定すると共に、 図 1に示す 方法で、 9 0度折り曲げ後、 1 0分間保持した後の戻り角度 0を測定し、 更に形状保 持率を求めた。 太さは 7 0 m (3 3デニール） であり、 9 0度折り曲げてから 1 0 分経過後の戻り角度は 18度であった。 また、 得られたフィラメントを実施例 3と同 様にして形状保持率を求めた。 5サンプルについて保持さている巻きつけ数を測定し たところ、 それぞれ 4回、 4回、 4. 25回、 4. 3回及び 4. 3回であり、 これに より算出した形状保持率は 42%であった。
[実施例 9]
実施例 8と同様にして混合物を得て、 下記の条件により溶融紡糸し、 縦方向に延伸倍 率 10. 5倍で延伸した。
押出量： 11. 7 kgZ時間
押出機： 30πιπιφ (L/D = 28、 圧縮比 2. 3)
ダイ開口 ： ノズル径 1. 4φ、 10ホール
成形温度 （シリンダー及びダイ） ： 290¾
冷却槽：長さ 1400 mm、 温度 55で
溶融紡糸時の引取り速度： 2mZ分
延伸槽： 95で水槽 (長さ 1700 mm)
ァニール槽： 115で熱風オーブン （長さ 2000 mm)
延伸時の巻取り速度： 2 lmZ分
得られたフィラメントの直径 （最大厚み） をノギスで测定すると共に、 図 1に示す 方法で、 90度折り曲げ後、 10分間保持した後の戻り角度 を測定し、 更に形状保 持率を求めた。 太さは 270 m (500デニール） であり、 90度折り曲げてから 10分経過後の戻り角度は 2度であった。 また、 得られたフィラメントを実施例 3と 同様にして形状保持率を求めた。 5サンプルについて保持さている巻きつけ数を測定 したところ、 それぞれ 7. 5回、 7. 75回、 7. 75回、 8回及ぴ 8回であり、 こ れにより算出した形状保持率は 78 %であった。 実施例 5〜9で得られたフィラメントを、 欧米人風の人形の人工毛髪用に使用する 為、 30 cmの長さに切断した。 これを複数本束ね、 束ねた部分を人形の頭頂部に固 定して髪の毛となるようにした。 この髪の毛の毛先 20 cmをロール状のものに軽く 巻き付けて、 好みの形のウェ ブ状となるようにした。 ウエーブ状の髪型はそのまま の状態で形状を保持でき、人形を飾っておいても髪型が崩れることは無かった。また、 後日、 更に細かいウェーブにする為、 ギザギザに折り曲げたが、 手で容易に変形可能 でしかもその形を保っていた。 産業上の利用可能性
本発明の人工毛髪用繊維は、 顔料又は染料等の着色剤で必要に応じて着色すること によって、 人毛の補助や代替として使用しても不自然ではなく、 更にはお洒落用とし ても使用でき、 更には手で形状を整えたり他の形状に変形して反復使用ができるので 取り扱いが簡単で、 且つその形状をそのまま保持できるので、 その特徴を生かして、 カツラ、 ウイッグ、 ドールヘアー、 ヘアアクセサリー、 まつげ又は髭等に使用するこ とができる。

Claims

請求の範囲
1 . 9 0度折り曲げてから 1 0分経過後の戻り角が 3 0度以下で塑性変形可能な熱 可塑性樹脂製フィラメント （A) からなる人工毛髪用繊維。
2 . 直径 1 0 mmの円筒形カーラーに 1 0回巻きつけ 1 0分放置し、 円筒形カーラ 一を外して 5分放置後の形状保持率が 3 0 %以上である塑性変形可能な熱可塑性樹脂 製フィラメント （A) からなる人工毛髪用繊維。
3 . 熱可塑性樹脂製フィラメント （A) が、 ポリオレフインを主体とするフィラメ ントである請求項 1または 2記載の人工毛髪用繊維。
4 .. 熱可塑性樹脂製フィラメント （A) が、 エチレン系重合体又はプロピレン系重 合体を主体とするフィラメントである請求項 1または 2記載の人工毛髪用繊維
5 . 熱可塑性榭脂製フィラメント （A) の太さが 3 0〜5 0 0 i mである請求項 1 〜 4の何れかに記載の人工毛髪用繊維。
6 . 熱可塑性樹脂製フィラメント （A) が、 着色されてなる請求項 5記載の人工毛 髪用繊維。
7 . 請求項 1〜6の何れかに記載の人工毛髪用繊維を用いてなるカツラ、ウイッグ、 ドールヘアー、 ヘアアクセサリー、 まつげ又は髭。
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