WO2004096754A1

WO2004096754A1 - 双頭型塩基性アミノ酸誘導体

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Publication number: WO2004096754A1
Application number: PCT/JP2003/005453
Authority: WO
Inventors: Kenji Hanabusa; Masahiro Suzuki
Original assignee: Ajinomoto Co., Inc.
Priority date: 2003-04-28
Filing date: 2003-04-28
Publication date: 2004-11-11
Also published as: US6921747B2; EP1473027B1; CN1260207C; DE602004026242D1; US20040248812A1; AU2003235960A1; EP1473027A1; CN1541998A

Description

双頭型塩基性ァミノ酸誘導体技術分野

本発明は、常温で液状を呈する様々な有機媒体をゲル化または固化するのに有用な双頭型塩基性ァミノ酸誘導体及明びこれらの少なくとも 1種を含有することを特徴とするゲル化剤または固化剤に関する。

田背景技術

常温で液状を呈する各種香粧品、医薬品、農薬、接着剤、樹脂、塗料等の流動性をコントロールすることにより、多様ィ匕した使用目的に合致した形態に加工する方法は産業上非常に重要な技術である。また、流出油事故による災害や海洋汚染は深刻な社会問題となっているが、油を固形化することができれば油の拡散のみならず容易かつ効率よく回収することが可能となり、流出油のゲル化処理は極めて有効な流出油防除手段となりうる。さらに、一般家庭からでる食用の廃油は水質汚染の原因となるが、廃油を簡便な方法でゲル化処理し固形物として廃棄することができれば環境への悪影響を低減できる。

このような液状物質の流動性や粘度を制御する機能を有する物質としては、長鎖脂肪酸のアル力リ金属塩（特許文献 1 ：特開昭 5 5— 7 5 4 9 3号公報）、'金属石けん（特許文献 2 ：特公昭 5 9— 5 2 1 9 6号公報）、 1 2—ヒドロキシステアリン酸（特許文献 3 ：特公昭 6 0 - 4 4 9 6 8号公報）、多価アルコールとベンズァルデヒドの縮合物（特許文献 4：特開昭 5 9 - 7 7 8 5 9号公報）、 N—ァシルァミノ酸アミド (特許文献 5 ：特公昭 5 4 - 3 3 7 9 8号公報）等が知られていた。この中で、長鎖脂肪酸のアル力リ金属塩や金属石けんは液状有機媒体をゲル化または固形化させるのに多量の添加量を必要とし、 p H等の使用条件にも制約がある。また、 1 2—ヒドロキシステアリン酸は、ゲル化できる有機媒体の種類が少なく、ゲル化能も低いため、得られたゲルは強度が弱く脆くて崩れやすく、常温付近でのゲル安定性に欠ける。一方、ジベンジリデンソルビトールに代表される多価ァノレコールとベンズアルデヒドの縮合物は、多くの有機媒体をゲル化させることが出来るが、溶解温度が高いため低沸点物質や熱に弱い物質と併用する場合に制限がある。また、縮合物中のァセタール部位が不安定で分解するという欠点を有する。 N— ラウロイル一 L一グルタミン酸ー _α、 γ—ジー n—ブチルァミドに代表されるような Ν—ァシルァミノ酸アミドは少量の添加量で多くの有機媒体をゲル化または固化させることができ得られたゲルの強度も強いが、メタノールのような低級アルコ一ルに対してはゲルイ匕能が乏しく、必ずしも満足したゲルィ匕性能.を有していなかつた。

上記のような欠点を改良するために、近年有機媒体のゲル化剤または固化剤の開発が活発に行われている。その一例として、シクロへキサントリカルボキサミド（特許文献 6 ：特開平 1 0— 2 7 3 4 7 7号公報）、ビス（ァシルァミノ）シクロへキサン誘導体（特許文献 7 ：特開平 1 0— 2 3 7 0 3 4号公報）、オリゴぺプタイドアルキルァミド誘導体（特許文献 8 ：特開平 1 0— 2 4 5 3 9 6号公報、特許文献 9 ：特開平 1 0— 2 2 6 6 1 4号公報）、ジアミノシクロへキサンとアルキルィソシァネートを反応させて得られるジアルキルゥレア誘導体（特許文献 1 0：特開平 8— 2 3 1 9 4 2号公報）、環状ジペプチド（特許文献 1 1 ：特開平 7— 2 4 7 4 7 4号公報、特許文献 1 2 ：特開平 7— 2 4 7 4 7 3号公報）、 N a—アルキル若しくはアルケニルカルバモイルー Ν ω—ァシルアミノ酸エステル化合物（特許文献 1 3 ：特開平 2 0 0 0 - 2 5 6 3 0 3号公報）等が挙げられる。これらは、少量の添加量で多種多様の液状有機媒体をゲルィヒまたは固化でき、得られるゲルの強度も強く常温付近での安定性にも優れる。しかし一方では、ゲルィ匕能が化合物の立体配置によって大きく左右され、特定の立体配置を有する原料の合成、分離が難しく原料の入手が困難であったり、製造面で反応のステップが多く工程が複雑であったり、生産性に問題がある。

さらには低級アルコーノレ、塩素系溶剤、炭化水素油と、幅広い有機媒体のゲル化剤または固化剤として N α—ァルキル若しくはァルケ二ルカルバモイルー Ν ω _ ァシルァミノ酸エステル化合物 (特許文献 13：特開平 2000— 256303号公報) が開示されているが、それでも炭化水素油に比べ、低級アルコールや塩素系溶剤等に対するゲル化能が低レ、等、有機媒体の種類によってゲルィ匕能にバラッキが見らた。

発明の開示

本発明は広範な種類の液状有機媒体を少量の添加量でゲル化または固化させることが可能であり、更に簡便な方法で製造できるゲルィヒまたは固化剤を提供することを課題とする。

本発明者は、上述の問題点を解決するために鋭意検討を重ねた結果、下記一般式 (1)で示される塩基性アミノ酸誘導体が、多種多様の液状有機媒体に対して優れたゲルィヒ能力を有し、かつ簡便な方法で合成可能であることを見いだし、本発明を完成するに至った。すなわち本発明は、次の通りである。

〔 1〕下記一般式（ 1 ) で示される塩基性ァミノ酸誘導体。 R'CONH(CH₂)_xCHCOOR³

I (1 )

H N CO (C H₂)_zCO N H

I

R²CON H (CHク）、 ,CH COOR⁴

(式中、

R R²は、各々独立で炭素原子数が 5〜 21の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基であり、

R\ R⁴は、各々独立で炭素原子数が 1〜 22のアルキル基、アルケニル基または水素原子であり、前記アルキル基またはアルケニル基は、直鎖でもよく、分岐鎖を有していてもよく、環構造を有していてもよく、

zは 0以上の整数であり、 x、 yは 2〜4の整数である。）

〔 2〕前記一般式（ 1 ) の zが 0〜 1 0である、上記〔 1〕に記載の塩基性ァミノ酸誘導体。

〔3〕塩基性ァミノ酸誘導体として、前記一般式 ( 1 ) の _Zが 0である、上記〔 1〕または〔2〕に記載の塩基性アミノ酸誘導体。

〔4〕塩基性ァミノ酸誘導体として、上記一般式 ( 1 ) の R l、 R 2が炭素原子数 1 1の直鎖アルキル基である、上記〔1〕から〔3〕のいずれか一項に記載の塩基性アミノ酸誘導体。

〔 5〕上記〔 1〕から〔 4〕に記載の塩基性ァミノ酸誘導体の少なくとも 1種を含有することを特徴とする有機媒体のゲル化剤または固化剤。

発明を実施するための最良の形態

本発明は、上記一般式（1 ) で示される塩基性アミノ酸誘導体と、これを有効成分とするゲル化剤または固化剤を提供する。なお、本明細書では、上記一般式（1 ) で示される化合物を本発明の双頭型塩基性アミノ酸誘導体ともいう。

R\ R²は各々独立に炭素原子数が 5〜 2 1の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基である。 R R²の炭素原子数は好ましくは 7〜1 1である。

R³、 R⁴は各々独立で炭素原子数が 1〜2 2のアルキル基、アルケニル基または水素原子である。前記アルキル基またはアルケニル基の構造は、直鎖でもよいし、分岐鎖を備えてていてもよいし、また、環構造を備えるものであってもよい。ゲル化能の点からすると、分岐を有していることが好ましく、他方、直鎖の場合には、炭素原子数は少ないほど好ましい傾向がある。

zは 0以上の整数であり、より好ましくは 0〜 1 0であり、特に好ましくは 0である。

本発明の双頭型塩基性ァミノ酸誘導体は、前述の N ω—ァシルァミノ酸とアルコ一ルと両末端にカルボキシル基を有する脂肪酸の酸クロライドを原料とし、一般に公知慣用の手法により合成することができる。例えば、先ず Ν ω—ァシルァミノ酸のカルボン酸部のエステルィヒを触媒の存在下、もしくは無触媒下でアルコールとの加熱 (常圧、減圧）脱水縮合反応、エステル交換反応、共沸脱水縮合反応等のェステル化反応に準じて行つた後、生成した Ν ω—ァシルァミノ酸エステル化合物と 1 / 2当量の両末端にカルボキシル基を有する脂肪酸の酸ク口ライドを不活性溶媒中で触媒の存在下、もしくは無触媒下で反応させることにより合成することができる。もちろん、これらの方法によらずとも、先に Ν ω—ァシルアミノ酸と両末端にカルボキシル基を有する脂肪酸の酸ク口ライドを反応させ、次いでこれをエステル化する方法であっても何等差し支えなレ、。またエステル化されていなくても構わない。

このようにして得られた反応生成物には目的とするエステル化合物の他に未反応の原料が残存する場合もあるが、抽出、再結晶、クロマトグラフィー等の公知の方法により精製することができる。なお、ゲル化能に影響がない場合は、混合物のまま使用してもよい。

Ν ω—アシノレアミノ酸としては、 Ν εーァシルリジン、 Ν δ—ァシルオル二チン、 N γ _ァシル一cκ、 y—ジァミノ酪酸が挙げられ、この中で、 Ν ε—ァシルリジンが最も好ましい。

Ν ω—ァシルアミノ酸のァシル基（R¹と R²) としては、炭素原子数 5〜2 1の直鎖若しくは分岐鎖の飽和若しくは不飽和の脂肪酸より誘導されるァシル基が好ましく、例えば、オクタン酸、デカン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ォレイン酸等の長鎖ァシル基が挙げられる。ァシル基の炭素数が、 2 2より大きい場合はゲル化能が乏しくなる場合があり、適当でない。

Ν ω—ァシルァミノ酸は、例えば塩基性ァミノ酸と長鎖脂肪酸とを加熱脱水することにより容易に合成できる。工業的に入手可能な Ν ω—ァシルァミノ酸としては、例えば味の素 (株) 製のアミホープ L L (Ν ε一ラウロイルー L一リジン) 等が挙げられる。

N co—ァシルァミノ酸は、光学活性体またはラセミ体のいずれであつても差し支えないが、ゲルィヒ能が向上するという観点で、光学活性体の方が好ましい。また、これらは単独で使用してもよく、 2種以上を混合して使用してもよい。

Ν ω—ァシルアミノ酸のエステルイ匕に使用されるアルコール（R³と R⁴) としては、炭素数 1〜 2 2の直鎖若しくは分岐鎖の飽和若しくは不飽和及び Ζまたは環状を有するアルコールで、例えばメタノール、エタノール、 n—プロパノール、イソプロノノーノレ、 n—ブタノ一ノレ、 2—ブタノーノレ、 n—ペンタノ一ノレ、 n—へキサノー/レ、シクロへキサノーノレ、 n—ヘプタノ一ノレ、 n—ォクタノーノレ、 2—ェチノレへキサノーノレ、 n—ノナノーノレ、 n—デカノーノレ、ラウリノレアノレコーノレ、ミリスチルァルコール、パルミチルアルコ一/レ、ステアリルアルコール、ォレイノレアノレコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベへ-ルアルコール、 2 一オタチルドデカノール等が挙げられる。またエステル化されていなくても構わなレ、。さらに、炭素数が 2 2を越える場合は、ゲル化能力が乏しくなる場合があり、適当でない。

2分子の N ω—ァシルァミノ酸アルキルエステルと両末端にカルボキシル基を有する脂肪酸の酸クロライドとの反応に使用されるジカルボン酸クロライドとしては、特に限定されないが、例えばオギザリルクロライド、マロニルクロライド、スクシユルク口ライド、グルタリルクロライド、アジポイルク口ライド、ピメロイノレクロライド、スベロイルク口ライド、ァゼラオイノレクロライド、セバコィノレクロライド、ドデカンジオイルクロライド等が挙げられる。メチレン鎖の炭素数（ζ ) が 0〜1 0であるものが好ましく、 0であるものが最も好ましい。これらは単独で使用してもよく、または 2種以上を混合して使用してもよい。

本発明はさらに、双頭型塩基性アミノ酸誘導体を有効成分とするゲル化剤または固化剤を提供する。本発明の本発明のゲルィ匕剤または固ィヒ剤には、上記本発明の双頭型塩基性アミノ酸誘導体の少なくとも 1種が有効成分として用いられていればよく、 2種以上が混合されたものであってもよい。また、本発明のゲル化剤または固化剤には、本発明の効果を損なわない範囲で、他のゲル化剤または固化剤を添加してもよレ、。他のゲル化剤または固化剤としては、例えば、 Ν—アシノレー Lーグ /レタミン酸ジアルキルァミド、ポリアミド樹脂、 1 2—ヒドロキシステアリン酸、ステアリン酸ナトリウム、ジベンジリデン _ D—ソルビトール、脂肪酸デキストリン等が挙げられる。さらに、本発明のゲル化剤または固化剤には、基材、補助剤などの他の成分が含まれていてもよい。他の成分としては、界面活性剤、添加剤、粉体などが例示される。

各種界面活性剤としては、例えば、 N—長鎖ァシル酸性アミノ酸塩や N—長鎖ァシル中性ァミノ酸塩などの N—長鎖ァシルァミノ酸塩、 N—長鎖脂肪酸ァシルー N —メチルタゥリン塩、アルキルサルフエ一トおよびそのアルキレンォキシド付加物、脂肪酸アミドエーテルサルフェート、脂肪酸の金属塩おょぴ弱塩基塩、スルホコハク酸系界面活性剤、アルキルフォスフエ一トおよびそのアルキレンォキシド付加物、アルキルエーテルカルボン酸、等のァニオン界面活性剤；グリセリンエーテルおよびそのアルキレンォキシド付加物などのエーテル型界面活性剤、グリセリンェステルおよびそのアルキレンォキシド付加物などのエステル型界面活性剤、ソルビ

面活性剤、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、グリセリンエステル、脂肪酸ポリグリセリンエステル、ソルビタンエステル、ショ糖脂肪酸エステルなどのエステル型界面活性剤、アルキルダルコシド類、硬化ヒマシ油ピログルタミン酸ジエステルおよびそのエチレンォキシド付加物、ならびに脂肪酸アル力ノールァミドなどの含窒素型の非イオン性界面活性剤、等の非イオン性界面活性剤；アルキルアンモ- ゥムクロライド、ジアルキルアンモニゥムクロライドなどの脂肪族ァミン塩、それらの 4級アンモ-ゥム塩、ベンザルコニゥム塩などの芳香族 4級アンモニゥム塩、脂肪酸ァシルアルギニンエステル、等のカチオン界面活性剤；並びに力ルポキシべタインなどのべタイン型界面活性剤、ァミノカルボン酸型界面活性剤、ィミダゾリン型界面活性剤、等の両性界面活性剤；等が挙げられる。

各種添加剤としては、例えば、グリシン、 Lーァラニン、 D L—ァラニン、セリン、スレオニン、アルギニン、グ /レタミン酸、ァスパラギン酸、ロイシン、パリンなどのアミノ酸類；グリセリン、エチレングリコー Λ\ 1， 3—ブチレングリコール、プロピレングリコール、ィソプレングリコールなどの多価アルコール；ポリグルタミン酸、ポリアスパラギン酸を含むポリアミノ酸およびその塩、ポリエチレングリコール、アラビアゴム類、アルギン酸塩、キサンタンガム、ヒアルロン酸、ヒア^ "ロン酸塩、キチン、キトサン、水溶性キチン、カルボキシビ二ルポリマー、力ルポキシメチノレセノレ口ース、ヒドロキシェチノレセノレロース、ヒドロキシプ口ピノレトリメチルアンモニゥムクロライド、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジゥム、ポリビエルピロリドン誘導体四級アンモニゥム、カチオン化プロテイン、コラーゲン分解物およびその誘導体、ァシル化タンパク、ポリグリセリン、などの水溶性高分子；マンニトールなどの糖アルコールおよびそのアルキレンォキシド付加物；ェタノール、プロパノールなどの低級アルコール等の他、動植物抽出物、核酸、ビタミン、酵素、抗炎症剤、殺菌剤、防腐剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、キレート剤、制汗剤、顔料、色素、酸化染料、有機及び無機粉体、 p H調整剤、パール化剤、湿潤剤等を挙げることができる。

各種粉体としては、例えば、ナイロンビーズ、シリコーンビーズ等の樹脂粉体、ナイロンパウダー、金属脂肪酸石鹼、黄酸化鉄、赤色酸化鉄、黒酸化鉄、酸化クロム、酸化コバルト、カーボンブラック、群青、紺青、酸化亜鉛、酸ィ匕チタン、酸ィ匕ジルコニウム、酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化セリウム、雲母チタン、窒化ホゥ素、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、炭化珪素、色素、レーキ、セリサイト、マイ力、タルク、力オリン、板状硫酸パリゥム、バタフライ状硫酸バリウム、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化鉄、ァシルリジン、ァシルグルタミン酸、ァシルアルギニン、ァシルダリシン等のァシルアミノ酸等が挙げられ、更にシリコーン処理、フッ素化合物処理、シランカップリング剤処理、シラン処理有機チタネート処理、ァシル化リジン処理、脂肪酸処理、金属石鹼処理、油剤処理、アミノ酸処理等の表面処理が施してあっても構わない。

本発明の双頭型塩基性ァミノ酸誘導体は広範な種類の液状有機媒体を少量の添加量でゲル化または固化させる作用に優れる。ここでいう液状有機媒体としては、例えばガソリン、灯油、軽油、重油等の鉱物油；鯨油、二シン油等の動物油；大豆油、ォリーブ油、ヒマシ油、アマ二油、コーン油、ヒマヮリ油、ナタネ油、綿実油等の植物油；石油ベンジン、流動パラフィン、ベンゼン、トルエン、へキサン、シク口へキサン等の炭化水素類；酢酸ェチル、酢酸ブチル、酢酸ァミル、セバシン酸ジェチル、セパシン酸ジォクチル、フタル酸ジェチル、フタル酸ジォクチル、ポリォキシアルキレングリコール脂肪酸エステル等のエステル類；ジグライム、ポリアルキレングリコールエーテル等のエーテル類； T H F、ジォキサン等の環状エーテル類；ァセトン、メチルェチルケトン、メチルイソブチルケトン、シク口へキサノン、ァニスアルデヒド等のケトン、アルデヒド類；メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等の低級アルコール類；メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、オタタメチノレシクロテトラシロキサン、デカメチノレシク口ペンタシロキサン等のシリコン油類；クロ口ベンゼン、四塩化炭素等のハロゲン類

； DMF、 DM S O等の高極性有機溶剤等、可燃性、不燃性の有機媒体の種類を問わず極めて広範囲に有効であり、これらの有機媒体が混合されたもの及び主成分である媒体に対しても有効である。

本発明の双頭型塩基性ァミノ酸誘導体を液状有機媒体に添加し、必要に応じて 5 0〜1 2 0 °C程度に均一状態になるよう加熱攪拌した後、常温にて静置することにより、ゲルィ匕物または固化物を調製することができる。本発明の化合物の使用量としては、ゲルィ匕または固化せしめる有機媒体の種類にもよる力液状有機媒体 1 0 0 0重量部に対し、 1〜 4 0 0重量部、好ましくは 1〜 2 0 0重量部で、より好ましくは 1〜1 0 0重量部、更に好ましくは 2〜 8 0重量部である。使用量が 1重量部より少ないと十分にゲル化せず、 4 0 0重量部より多いとゲノレ化する際ゲル化剤の一部が結晶化し析出するため不均一状態となり、外観不良や安定したゲル強度が保てず適当でない。また、固形化物の固さは本発明の化合物の添加量によって自由に調節することができる。

従って、本発明における双頭型塩基性ァミノ酸誘導体は工業的に製造されている入手が容易な原料から簡便な方法で合成できる。また、本発明の双頭型塩基性アミノ酸誘導体を、上述のような有機媒体を含有する香粧品、医薬品、農薬、接着剤、樹脂、塗料等に添加することによりこれらの流動性をコントロールすることが可能である。実施例

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

〔製造例 1〕ビス (N ε—ラウロイノレ- L一リジン) オギザリルァミドの合成 Ν Ε—ラウロイルー L—リジン (アミホープ LL、味の素 (株）製) 19. 71 g (60 mm o 1 ) を 2 w t %の N a OH水溶液 600m lに溶解し、ェチルエーテルを加えた。新たに、蒸留したオギザリルクロライド 3. 81 g (3 Ommo 1 ) をエーテル層にゆっくり加えた。この 2層溶液を 1時間ほど、 0°Cに保持したまま攪拌し、その後室温で 23時間攪拌した。得られた白色沈殿物を濾取し、水でよく洗い乾燥した。得られた粗生成物をメタノール一エーテルから 2回再結晶することによって精製した。このものの元素分析、 I R、 NMR等の示性値は構造を支持していた。 I R測定結果を以下に示す。

I R測定結果（KB r) : 3317、 1733、 1661、 1640、 1541 c m一¹

〔製造例 2〕ビス（N ε -ラウロイル- L-リジン一 2—ェチルへキシル）ォギザリルァミド）の合成

Ν ε—ラウロイノレ一 L—リジン 20 g (0. 061mo l) 、 9. 54m l (0 . 06 1 m o 1 ) の 2—ェチノレへキサノーノレ、 23. 2 g (0. 122 m o 1 ) の p -トルエンスルホン酸 1水和物を 300m lのベンゼンと共に D e a n - S t a r k装置を用い、油浴の温度を 1 30°Cにして 2日間還流した。過剰のベンゼンを減圧除去して得られた残渣を 100m 1の THFに溶かし、 32 g / 32 m 1 ( 0. 23 Omo 1) のモルホリンを加え攪拌した。不溶物をろ過し、ろ液を冷凍庫に約 1時間放置した。これをろ過し、減圧濃縮しジェチルエーテルを加えて振り混ぜ、この操作を 2回繰り返した。これを減圧濃縮し、得られた残分を乾燥し、固形分 22. 04 gを得た。

上記固形分 12. 3 gを 20 Om 1の脱水 THFに溶かした。ここに、 30m l (0. 014mo 1 ) の脱水トリェチルァミンを加えた。氷冷下、 2 m 1 (0. 0 28 mo 1 ) のォキザリルクロライドを加え、室温でー晚放置した。不溶のトリエチルァミン塩酸塩を自然濾過で除き、濾液を減圧濃縮した。得られた組成生物はメタノ一ルとジェチルエーテルから再結晶し、ビス (N ε—ラウロイノレ- L-リジン一 2—ェチルへキシル) オギザリルァミド) を得た。

11測定結果（1^8で）： 3293、 1736、 1646、 1552 cm一¹ 〔製造例 3〕ビス（N ε -ラウロイルー L一リジン一 3， 5， 5—トリメチノレへキシルエステル) オギザリルアミド）の合成

製造例 2とほぼ同様な方法で合成することができる。

I R測定結果 (KB r ) : 3319、 3278、 1 741、 1 662、 1642 、 1538 cm—¹

試験方法 1

本発明の化合物をふたつき試験管に精秤して加え、各種有機媒体を 1 m 1入れ、蓋をして完全に均一に溶解するまで加熱した。溶解後、 25 °Cの恒温槽に 2時間静置し、様子を肉眼で観察した。ゲル化が不完全な場合は化合物を追加し、完全にゲルイ匕していた場合は有機媒体を追カ卩し、 1 m 1当たりの各有機媒体をゲル化させるのに必要な化合物の最低量（mg) を求めた。ただし加える化合物の最大量は有機媒体 2 m 1に対し 200 m gまでとし、この状態で液状のものおよぴ結晶化して析出するものは「ゲノレイヒせず」と評価した。

評価

各種有機媒体 1 _m 1をゲル化させるのに必要な各種ゲルィヒ剤量が 25 m g以下の場合は◎、 26〜35mgの場合は〇、 36〜 45 m gの場合は△、 46 m g以上の場合は Xとした。

表 1

液状有機媒体実施例 1 実施例 2 実施例 3 比較例 1 比較例 2 比較例 3 比較例 4 製造例 1の製造例 2の製造例 3の 1 2—ヒドロキシラウロイル- L- N 一才クタテシル Ν 一才クタテンル化合物化合物化合物ス亍アリン酸ゲルタミン酸プチルカルハ'モイル一 Νω カルハ'モイルー Νω アミド一ラウリイルリシ'ンメチ —ラウリイルリシ'ンェチルエステルルエステルメタノーノレ Δ ◎ ◎ ゲル化せずゲル化せず ◎ X ベンゼン〇 ◎ ◎ ― ◎ Δ Ο

DMF O 〇〇ゲル化せず X 〇厶

DMSO ◎ ◎ ◎ ゲル化せず X ◎ ◎ 四塩化炭素 ◎ ◎ 厶 ◎ 厶 X X

表 1より本発明の双頭型塩基性ァミノ酸誘導体は、従来のゲルィヒ剤に比べ少量の添加で多種の有機媒体をゲル化させることが可能であることが明らかである。

産業上の利用の可能性

本発明によれば、上記一般式（1 ) で示される双頭型塩基性アミノ酸誘導体を用いて広範な種類の液状有機媒体を少量の添加量でゲル化または固化させることが可能である。また、本発明によれば、簡便な方法で合成できるゲルィ匕または固ィ匕剤を提供される。さらに、本発明の双頭型塩基性アミノ酸誘導体を用いて形成されるゲルィ匕物は常温付近での長期安定性に優れる。

本発明は、液状を呈する香粧品、医薬品、農薬、接着剤、樹脂、塗料等に例示される液状有機媒体を含む製品群の製造 ·加工において、液状有機媒体の流動性をコントロールし、各製品に応じ多様化した使用目的に合致するように加工するために有用である。また、本発明は、海洋などにおける流出油のゲルィ匕処理、一般家庭から排出される廃油のゲル化処理など環境保全分野においても好ましく適用可能である。

参考文献 (Reference) ；

特許文献 1 ：特開昭 5 5 - 7 5 4 9 3号公報

特許文献 2 ：特公昭 5 9 - 5 2 1 9 6号公報

特許文献 3 ：特公昭 6 0 - 4 4 9 6 8号公報

特許文献 4 ：特開昭 5 9 - 7 7 8 5 9号公報

特許文献 5 ：特開平 1 0 - 2 7 3 4 7 7号公報

特許文献 6 ：特開平 1 0 - 2 3 7 0 3 4号公報

特許文献 7 ：特開平 1 0 - 2 3 7 0 3 4号公報

特許文献 8 ：特開平 1 0 - 2 4 5 3 9 6号公報

特許文献 9 ：特開平 1 0 - 2 2 6 6 1 4号公報

特許文献 1 0 ：特開平 8 - 2 3 1 9 4 2号公報特許文献 1 1 ：特開平 7 _ 247474号公報特許文献 12 ：特開平 7— 247473号公報特許文献 13 ：特開平 2000-256303号公報

Claims

請求の範囲

1. 下記一般式（1) で示される塩基性アミノ酸誘導体。

R'CON H (CH₂)_xGHCOOR³

I (1 )

H N CO(CH₂)_zCON H

I

R²CON H (CH₂)_yCH COOR⁴

(式中、

R³、 R⁴は、各々独立で炭素原子数が 1〜22のアルキル基、アルケニル基または水素原子であり、前記アルキル基またはアルケニル基は、直鎖でもよく、分岐鎖を有していてもよく、環構造を有していてもよく、

zは 0以上の整数であり、

x、 yは 2〜4の整数である。）

2. 前記一般式（ 1 ) の zが 0〜 10である請求の範囲第 1項に記載の塩基性ァミノ酸誘導体。

3. 塩基性ァミノ酸誘導体として、前記一般式（ 1 ) の zが 0である請求の範囲第 1項または第 2項に記載の塩基性アミノ酸誘導体。

4. 塩基性アミノ酸誘導体として、上記一般式（1) の R R²が炭素原子数 1 1の直鎖アルキル基である請求の範囲第 1項から第 3項のいずれか一項に記載の塩基性アミノ酸誘導体。

5 . 請求の範囲第 1項から第 4項に記載の塩基性ァミノ酸誘導体の少なくとも 1 種を含有することを特徴とする有機媒体のゲル化剤または固化剤。