WO2004047777A1

WO2004047777A1 - 毛髪化粧料

Info

Publication number: WO2004047777A1
Application number: PCT/JP2003/014791
Authority: WO
Inventors: Kenichi Ueyama; Michiko Tada
Original assignee: Kao Corporation
Priority date: 2002-11-26
Filing date: 2003-11-20
Publication date: 2004-06-10
Also published as: DE60332386D1; CN100340226C; EP1570832A1; EP1570832A4; US7981405B2; AU2003284595A1; US20060165624A1; CN1717215A; EP1570832B1

Abstract

(a)リンゴ酸又はその塩、(b)乳酸又はその塩、並びに(c)芳香族アルコール、N-アルキルピロリドン、アルキレンカーボネート、ポリプロピレングリコール、ラクトン及び環状ケトンからなる群より選ばれる有機溶剤を含む、洗い流さないタイプの毛髪化粧料。　この毛髪化粧料は、毛髪を本質的に改質し、毛髪のツヤ、まとまり性、感触を向上させる効果に優れる。

Description

明細書

毛髪化粧料

技術分野

本発明は、毛髪のツヤ、まとまり性、感触を向上させる、洗い流さないタイプの毛髪化粧料に関する。背景技術

近年、ヘアカラー等による化学処理や、プロ一等による物理処理の影響で、毛髪表面のキューティクルの剥離や、毛髪内部脂質の流出による毛髪内部の空洞化などが起こり、結果として、毛髪がパサつく、指通りが悪い、髪がまとまらない、ツヤがなくなるといつたことが生じると言われている。

現在主に使用されている、洗い流さないタイプの毛髪化粧料としては、毛髪にまとまり性を付与し、パサつきを防止するため、ワックス、高級アルコール、界面活性剤等を含有させたヘアクリームタイプなど乳化系の商品、あるいは皮膜形成ポリマー（セットポリマー）を含有させたジエルなどがある。このような毛髪化粧料は、毛髪表面に油脂やポリマー類を付着させ、まとまり性の悪さや、パサつきといった問題を一時的に解決することはできるが、毛髪のツヤやまとまり性を本質的に改善できるものではなかった。

毛髪の改質を目的とした毛髪化粧料はいくつか知られているが、毛髪の内部に働きかけることによる改質を試みたものとして、特定の有機酸と有機溶剤を用いたものが知られている（例えば、特開平 7- 112921号公報、特開平 6 - 172131号公報、特開平 9- 301831号公報、特開平 6- 298625号公報参照）。これらは、硬く扱い難い毛髪を柔軟化して、髪のまとまりを促すものである。発明の開示

本発明は、次の成分 (a)〜(c)

(a)リンゴ酸又はその塩

(b)乳酸又はその塩 (c)芳香族アルコール、 N-アルキルピロリドン、アルキレンカーボネート、ポリプロピレングリコール、ラクトン及び環状ケトンからなる群より選ばれる有機溶剤

を含有する、洗い流さないタイプの毛髪化粧料を提供するものである。発明を実施するための形態

本発明は、毛髪を本質的に改質し、毛髪のツヤ、まとまり性を向上させ、かつ、感触に優れた、？先い流さないタイプの毛髪ィヒ粧料に関する。

本発明者らは、（a)リンゴ酸又はその塩、（b)乳酸又はその塩、並びに (c)芳香族アルコール、 N-アルキルピロリドン、アルキレンカーボネート、ポリプロピレングリコール、ラタトン及ぴ環状ケトンから選ばれる有機溶剤を含有する、洗い流さないタイプの毛髪化粧料を毛髪に塗布することで、徐々に毛髪に毛髪のツヤが向上し、特に高湿度でのセット保持性やまとまり性や感触が向上することを見出した。

成分 (a)のリンゴ酸又はその塩の含有量（リンゴ酸としての量）は、毛髪のッャ向上、まとまり性、セット性の向上の点から、本発明の毛髪化粧料中の 0.1〜 30重量％、更には 0.5〜20重量。 /₀、特に 0.5〜： 10重量。 /₀が好ましい。

成分 (b)の乳酸又はその塩の含有量（乳酸としての量）は、毛髪のツヤ向上、毛髪の柔軟性、まとまり性の向上、パサつき防止の点から、本発明の毛髪化粧料中の 0.01〜30重量。 /₀、更には 0.1〜20重量％、特に 0.5〜10重量。 /₀が好ましい。

成分 (c)としては、次の (cl)〜(c5)から選ばれる有機溶剤が挙げられる。

(cl) 一般式 (1)で表さる化合物

〔式中、 R¹は、基 R²- P h - R³ - （R² ;水素原子、メチル基又はメトキシ基， R³；結合手又は炭素数 1〜 3の飽和若しくは不飽和の二価の炭化水素基， P h ；パラフエ二レン基）を示し、 Y¹及ぴ Y²は、水素原子又は水酸基を示し、 p、 q及び 1-は、 0〜 5の整数を示す。ただし、 p = q = 0であるときは、 Y¹は水酸基であり、また R¹は基 R²- P h -ではない。〕

(c2) 窒素原子に炭素数 1〜18のアルキル基又はアルケニル基が結合した N -ァルキル又は N-アルケニルピロリドン

(c3) エチレンカーボネート、又は、プロピレンカーボネート

(c4) 数平均分子量 200〜5000、好ましくは 200〜1000のポリプロピレングリコール

(c5) —般式 (2)、（3)又は (4)で表されるラクトン又は環状ケトン

(2) (3) (4)

〔式中、 Xは、メチレン基又は酸素原子を示し、 R⁴及ぴ R⁵は、相異なる置換基を示し、 a及び bは、 0又は 1を示す。〕

成分 (c)である有機溶剤のうち、 (cl)としては、ベンジルアルコール、シンナミノレアルコール、フエネチルアルコール、 p-ァ -シルアルコーノレ、 p-メチルベンジルアルコール、フエノキシエタノール、 2 -べンジルォキシエタノ一ノレ等が挙げられる。（c2)としては、 N-メチルピロリドン、 N-ォクチルピロリドン、 N -ラウリルピロリドン等が挙げられる。（c5)において、一般式 (2)〜(4)中の R⁴及ぴ R⁵としては、直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル基、水酸基、スルホン酸基、リン酸基、カルボキシ基、フエ二ル基、スルホアルキル基、リン酸アルキル基、カルボキシアルキル基等が好ましく、なかでも γ -ラクトンの場合には γ位、 δ -ラタトンの場合には δ位（すなわちヘテロ酸素原子の隣接メチレン）に置換した、炭素数 1 〜 6の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、例えばメチル基、ェチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等が好ましい。また、化合物 (2)〜(4)の水溶性を増大させたい場合には、 R⁴又は R⁵としてスルホン酸基、リン酸基、カルボキシ基等の酸性基やこれらが置換したアルキル基を有するのが好ましい。（c5)のうち、ラクトンとしては、 "V -ブチロラクトン、 γ -力プロラクトン、 γ -バレロラクトン、 δ -バレロラタトン、 5 -力プロラタトン、 δ -ヘプタノラクトン等が挙げられる力ラクトンの安定性の点から、 γ -ラタトン、特に γ -プチロラクトン、 γ -力 200

4 プロラクトンが好ましい。環状ケトンとしては、シクロペンタノン、シクロへキサノン、シクロへプタノン、 4-メチルシク口へプタノン等が挙げられる。特に好ましい成分 (c)として、ベンジルアルコール、ベンジルォキシエタノール、プロピレンカーボネート及ぴポリプロピレングリコール（数平均分子量 300〜500、特に 400) が挙げられる。

また、本発明で用いる成分 (c)は、 25°Cにおけるォクタノール-水-分配係数 (logP) 力一 2〜3、特に一 1〜 2であることが浸透促進のため好ましい。ここで、 logPとは、ォクタノール相と水相の間での物質の分配を表す尺度であって下式で定義されるものをいい、ケミカルレビューズ， 71卷， 6号（1971) にその計算値の例が記載されている。なお、本発明では、 25°Cにおいて、化審法化学物質改訂第 4版「化学物質の分配係数（1-ォクタノール Z水）測定法について < その 1 >」（化学工業日報社刊）記載の方法で測定した値をいう。

logP= g ([物質]。。 _ten [物質] Water*ノ

〔式中、 [物質 _am)1は 1-ォクタノール相中の物質のモル濃度を、 [物質] _WatCTは水相中の物質のモル濃度を示す。〕

主な成分 (c)の logPを具体的に示すと、ベンジルアルコール（1.1) 、 2_ベンジノレォキシエタノール (1.2) 、 2 -フエ-ルエタノーノレ (1.2) 、 1_フエノキシ - 2 - プロパノール（1.1) 、ポリプロピレングリコール 400 (0.9) 、炭酸プロピレン (-0.41) 、 γ -ブチロラクトン（- 0.64) である。

成分 (c)は、 25°Cで液体であることが好ましく、 2種以上を併用してもよく、またその含有量は、使用感、毛髪のツヤと改質効果の促進（弾性の向上、耐湿性の向上等）の点から、本発明の毛髪化粧料中の 0.1〜40重量。 /₀が好ましく、更には 0.5〜： 10重量。 /₀、特に 1〜 5重量％が好ましい。

成分 (a)であるリンゴ酸又はその塩は、毛髪の内部改質（空洞補修など）効果が高く、且つ、セット持ち向上、まとまり改善効果は高いが、毛髪が硬くなる、あるいはごわつくといった感触上の問題を有する。一方、成分 (b)である乳酸又はその塩は、毛髪内部改質効果があるが、セットもち、まとまり向上効果は成分 (a)にやや劣る。しかし、感触向上効果（滑ら力、しっとり）が優れており、これら両者をあわせて用いると、高い毛髪改質効果（セット性やツヤ）と良好な感触向上効果が同時に達成される。成分 (a)と成分 (b)は、酸としての重量比率が 10/；！〜 1/10、さらに好ましくは 4 / 1〜 1 / 4の範囲が好ましい。また塩としてはナトリウム塩等、水溶性のものを適宜用いることができる。

更に、本発明の毛髪化粧料は、エタノールを含有することができる。エタノールは、成分 (c)の可溶化あるいは安定分散に寄与する。更に、成分 (a)と (b)の可溶化にも寄与し、これにより、毛髪への浸透が促進される。エタノールの含有量は、本発明の毛髪化粧料中の 0.01〜50重量％、特に 1〜20重量％が好ましい。また、エタノールの含有量は、成分 (c)の含有量との関係において、エタノール Z成分 (c)=40/l〜2/lの重量比率であることが、安定性の面から好ましい。

本発明の毛髪化粧料には、更に、整髪性、毛髪への付着性及び感触の向上、毛髪改質効果の早期発現、並びに組成物の粘度調整及び安定性の観点から、セットポリマーを含有させてもよい。このようなポリマーとしては、ポリビニルピロリドン、ビエルピロリドン/酢酸ビニル共重合体、ビニルピロリドン Z酢酸ビュル /プロピオン酸ビュル三元共重合体、ビュルピロリドン /アルキノレアミノアタリレート (四級塩化) 共重合体、ビニルピロリドン Zアタリレート/ (メタ）ァクリル酸共重合体、ビュルピロリドンノアルキルァミノアクリレート zビュルカプロラクタム共重合体等のポリビュルピロリドン系高分子化合物；メチルビニルェ一テル/無水マレイン酸アルキルハーフエステル共重合体等の酸性ビニルエーテル系高分子化合物；酢酸ビニル Zクロトン酸共重合体、酢酸ビュル/クロトン酸 /ネォデカン酸ビニル共重合体、酢酸ビニル Zクロトン酸/プ口ピオン酸ビニル共重合体等の酸性ポリ酢酸ビニル系高分子化合物；（メタ）アクリル酸ノ（メタ）アタリル酸エステル共重合体、アタリル酸 zァクリル酸アルキルエステルノアルキルァクリルアミド共重合体等の酸性ァクリル系高分子化合物； N -メタクリロイルェチル- N，N -ジメチルアンモ -ゥム · CK -N-メチルカルボキシベタイン /メタクリル酸ブチル共重合体、アタリル酸ヒド口キシプロピル/メタクリル酸プチルァミノェチル /ァクリル酸ォクチルァミド共重合体等の両性ァクリル系高分子化合物；アクリルアミド 'アクリルエステル系四元共重合体等の塩基性ァクリル系高分子化合物；カチオン性セルロース誘導体等のセルロース誘導体；ヒドロキシプロピルキトサン、カルボキシメチルキチン、カルボキシメチルキトサン等のキチン 'キトサン誘導体などが挙げられる。これらのセットポリマーのうち、感触の向上、毛髪改質効果の早期発現の観点から、カチオン性ポリマー、両性ポリマーが好ましく、更には、カチオンポリマーが好ましい。

これらのセットポリマーは、単独で又は 2種以上を組み合わせて使用することができ、またその含有量は、本発明の毛髪化粧料中の 0.1〜10重量。/。、特に 0.5〜 5重量％が好ましい。

本発明の毛髪化粧料には、コンディショニング効果の更なる向上のため、シリコーン類や油剤を含有させることができる。シリコーン類としては、ジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、ァミノ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、メチルフエ二ルポリシロキサン、脂肪酸変性シリコーン、ァルコール変性シリコーン、脂肪族アルコール変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコ一ン等が挙げられる。なかでも、ジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、ァミノ変性シリコーンが好ましい。ジメチルポリシロキサンは、毛髪に良好な潤滑性を付与することができ、ポリエーテル変†生シリコーンは、毛髪に滑らかさを付与することができ、ァミノ変性シリコーンは、毛髪にしっとり感を付与することができる。本発明においては、求める性能に応じて、各種のシリコーン類を単独で又は 2種以上を組み合わせて使用することができる。ジメチルポリシロキサンとしては、求める感触に応じて 5 mm²/s程度の粘度のものから、エマルシヨンとして供給される場合が多い 1000万 mm²/s程度の粘度のものまで使用できるが、 5000〜1000万1∞11²/3、特に 5万〜 1000万 mm²/sのものが好ましい。ポリエーテル変性シリコーンは、ポリオキシエチレン ·メチルポリシロキサン共重合体、ポリ (ォキシエチレン ·ォキシプロピレン）メチルポリシ口キサン共重合体の総称であり、種々の HLBを有するものが知られているが、市販品としては、信越化学ェ業社のシリコーン KF351A、同 KF353A、同 KF6008、同 KF6016、同 KF6011、同 KF6012, 東レ 'ダウコ一二ング 'シリコーン社の SH3771C、同 3773C、同 3775C 等が挙げられる。ァミノ変性シリコーンとしては、ァモジメチコーンオイル又はそのエマルションが好ましく、市販品としては、東レ 'ダウコ一-ング 'シリコーン社のァモジメチコーンエマルション SM8704Cや、東芝シリコーン社の KT - 1989、 XF42 - B1989等が挙げられる。

シリコーン類の含有量は、指通り性や、ベたつき感のなさの点から、本発明の毛髪化粧料中の 0.05〜20重量％が好ましく、更には 0.1〜： 10重量。 /₀、特に 0.5〜 5 重量。/。が好ましい。

油剤は、乾燥後の毛髪まとまり感向上のために使用される。油剤としては、スクワレン、スクヮラン、流動イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、ひ-ォレフインオリゴマー、流動バラフイン、シクロパラフイン等の炭化水素類；ヒマシ油、カカオ油、ミンク油、アポガド油、ォリーブ油等のグリセリド類；ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、マイクロクリスタリンヮックス、セレシンワックス、カルナゥバロウ等のロウ類；セチルアルコール、ォレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、 2 -ォクチルドデカノール等の高級アルコール類；ミリスチン酸オタチルドデシル、ラウリン酸へキシル、乳化セチル、モノステアリン酸プロピレングリコール、ォレイン酸ォレイル、 2-ェチルへキサン酸へキサデシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸トリデシル等のエステル類；力プリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ノルミチン酸、ステアリン酸、ベへニン酸、ォレイン酸、ヤシ油脂肪酸、イソステァリル酸、ィソパルミチン酸等の高級脂肪酸類；その他ィソステアリルグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエーテルなどが挙げられる。これらの中で、スクワレン、スクヮラン、流動イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、 _α -ォレフィンオリゴマー等の分岐炭化水素類が特に好ましい。

油剤の含有量は、まとまりの良さや、ベたつき感のなさの点から、本発明の毛髪化粧料中の 0.05〜20重量％が好ましく、更には 0.：！〜 10重量％、特に 0.5〜 5重量％が好ましい。

本発明の毛髪化粧料には、溶剤の可溶化、分散性等を含めた系の安定性、及び感触向上の点から、界面活性剤を含有させることができる。界面活性剤としては、カチオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、ァニオン性界面活性剤のいずれをも使用できる。

カチオン界面活性剤としては、次の一般式 (5)で表される第 4級アンモ-ゥム塩が挙げられる。

(5)

〔式中、 R⁶及ぴ R⁷は各々独立して水素原子、炭素数 1〜28のアルキル基又はべンジル基を示し、同時に水素原子又はべンジル基となる場合、及ぴ、炭素数:！〜 3の低級アルキル基となる場合を除く。 Z—はァニオンを示す。〕

で表されるものが好ましい。ここで R⁶及ぴ R⁷は、その一方が炭素数 16〜24、更には 22のアルキル基、特に直鎖アルキル基であるのが好ましく、また他方は炭素数 1〜 3の低級アルキル基、特にメチル基であるのが好ましい。ァニオン Z一としては、塩化物イオン、臭化物イオン等のハロゲン化物イオン；ェチル硫酸ィォン、炭酸メチルイオン等の有機ァニオン等が挙げられ、ハロゲン化物イオン、特に塩ィヒ物イオンが好ましい。

カチオン界面活性剤としては、モノ長鎖アルキル四級アンモニゥム塩が好ましく、具体的には、塩化セチルトリメチルアンモニゥム、塩ィ匕ステアリルトリメチルアンモユウム、塩化ァラキルトリメチルアンモニゥム、塩化べへ-ルトリメチルアンモユウム等が挙げられ、特に塩化ステアリルトリメチルアンモユウム、塩化べへ-ルトリメチルアンモニゥムが好ましい。

非ィオン界面活性剤としては、ポリォキシアルキレンアルキルエーテル、ポリォキシアルキレンァルケ-ルエーテル、高級脂肪酸ショ糖エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、高級脂肪酸モノ又はジエタノールアミド、ポリオキシェチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、アルキルサッカライド系界面活性剤、アルキルアミンオキサイド、アルキルアミドアミンオキサイド等が挙げられる。これらのうち、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬ィ匕ヒマシ油が好ましく、ポリォキシエチレンアルキルエーテルが特に好ましい。両性界面活性剤としてはィミダゾリン系、カルボべタイン系、ァミドべタイン系、スノレホベタイン系、ヒドロキシスノレホべタイン系、アミドス/レホベタイン系等が挙げられる。ァェオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケュルエーテル硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、ォレフインスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、 -スルホン脂肪酸塩、 N -ァシルアミノ酸型界面活性剤、リン酸モノ又はジエステル型界面活性剤、スルホコハク酸エステル等が挙げられる。上記界面活性剤のァニオン性残基の対イオンとしては、ナトリウムィオン、カリゥムイオン等のアルカリ金属イオン；カルシウムイオン、マグネシゥムィオン等のアル力リ土類金属ィオン；アンモニゥムイオン；炭素数 2又は 3のアル力ノール基を 1〜 3個有するアルカノールァミン (例えばモノエタノールァミン、ジエタノールァミン、トリエタノールァミン、トリイソプロパノールアミン等）を挙げることができる。またカチオン性残基の対イオンとしては、塩化物イオン、臭化物イオン、 3ゥ化物イオン等のハロゲン化物イオン、メトサルフエ一トイオン、サッカリネートイオンを挙げることができる。

界面活性剤は、単独で又は 2種以上を組み合わせて使用でき、溶剤の可溶化、油剤の乳ィ匕等を含めた系の安定性の点から、その含有量は、本発明の毛髪化粧料中の 0.01〜： 10重量％、特に 0.05〜 3重量。 /。が好ましい。

更に、本発明の毛髪化粧料には、多価アルコールを含有させることができる。多価アルコールは、成分 (c)の可溶化、安定分散に寄与し、また、成分 (c)と相乗的に働き、ツヤや毛髪の改質効果の向上を促進する。多価アルコールとしては、エチレングリコール、グリセリン、ソルビトール、プロピレンダリコーノレ、 1,3- プチレンダリコール、ジプロピレンダリコールなどが挙げられ、特にグリセリンが好ましい。多価アルコールは、単独で又は 2種以上を組み合わせて使用でき、またその含有量は、本発明の毛髪化粧料中の 0.1〜10重量％、特に 0.5〜 5重量⁰ /₀ が好ましい。

この他、本発明の毛髪化粧料は、（a)リンゴ酸、（b)乳酸以外の有機カルボン酸、無機酸を含むことができる。有機カルボン酸としては、ジカルボン酸として、マロン酸、コハク酸、ダルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸等が挙げられ、ヒドロキシカルボン酸として、ダリコール酸、ヒドロキシァクリノレ酸、ォキシ酪酸、グリセリン酸、クェン酸等が挙げられる。無機酸としては、リン酸、硫酸、硝酸などが挙げられる。これらは、本発明の毛髪化粧料中の

0.001〜； 10重量％含有することができる。

本発明の毛髪化粧料は、 pH 1〜 7の範囲であれば問題なく使用できるが、特に毛髪のツヤ向上、毛髪のまとまり性向上の面から、低 pH領域において使用することが好ましく、水で 20倍希釈した液の pH (25°C) 、 2.5〜4·5、特に 3〜 4.2の範囲が好ましい。 pHの調整には、成分、（b)以外の有機カルボン酸のほか、無機酸、及び水酸ィ匕ナトリウム、有機アミン等の塩基性物質が使用される。

本発明の毛髪ィ匕粧料には、上記成分のほか、通常の毛髪化粧料に用いられる成分を目的に応じて配合できる。このような成分としては、例えば、増粘剤、抗フケ剤、ビタミン剤、殺菌剤、抗炎症剤、キレート剤、保湿剤（パンテノール等）、 pH調整剤、染料、顔料等の着色剤、植物エキス、パール化剤、香料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、及ぴ香料などが挙げられ、残部は水とする。

更に本発明の毛髪化粧料を毛髪に塗布後、加温することにより、成分 (a)〜(c) の毛髪内部への浸透を促進することができる。加温には、ドライヤー、ヒーター、コテ等を使用することができる。温度としては、 60°C以上、特に 70°C以上が好ましい。

本発明の毛髪化粧料の形態は、液状、ゲル状、ペースト状等、適宜選択できる、溶剤として、水又は低級のアルコール、特に水を用いた液状のものが好ましレ、。

本発明の毛髪化粧料は、ヘアスタイリング剤、ヘアコンディショユング剤等として用いるのが好ましい。剤型としては、ポンプスプレー、エアゾールスプレー、ポンプフォーム、エアゾールフォーム、ジエル、ローション等が挙げられる。一実施例一

実施例 1 毛束での評価：

表 2及び 3に示す毛髪化粧料を調製し、「セット性」、「ノ、リ ·コシ向上効果」、「まとまり性」、「感触」、及び「ツヤ」の評価を行った。これらの結果を表 2及ぴ 3に示す。

(評価方法）「セット性 1 の評価

1 ) 評価毛束

パーマ、ヘアカラー等の化学処理を行っていない日本人女性の毛髪を用いて、長さ 10cm、幅 1.5cm、重さ l gの毛束を作り、ブリーチ処理（花王社製，ラビナスカラーアピールイナズマブリーチ使用）を 2回行い、セット性評価毛束とする。

2 ) 毛束の処理

•洗髪前評価（7回処理）

評価毛束をシャンプー（花王社製，ラビナスデザイニングシャンプー）し、タオルドライした後、本発明品又は比較品（以下「処理剤」という） 0.1 gを均一に塗布し、 70°Cの温風で 10分間乾燥させた。この処理を計 6回繰り返した。次に上記と同様にシャンプー、タオルドライ、処理剤の塗布後、毛束を直径 4 cm の円柱に巻きつけ、 70°Cの温風で 10分間乾燥させた。

•洗髪後評価

毛髪表面の処理剤を洗浄した後のセット保持性を評価することにより、髪の内部の改質効果を調べた。上記洗髪前評価の終了後、各毛束をシャンプー、タオルドライし、処理剤をつけずに、直径 4 cmの円柱に巻きつけ、 70°Cの温風で 10分間乾燥させた。

3 ) 評価の手順及び基準

セットされた毛束を円柱から外し、毛束にくし（リングコーム）を 20回通じて毛束をばらばらにした。これを恒温恒湿箱（25°C， 98%RH) に吊し、セット保持力を判定した。判定は、吊された毛束の長さ（束ねた部分から毛先までの距離）を測定し、吊した直後の毛束の長さをセット保持率 100%、カールのない元の毛束の長さ（10cm) をセット保持率 0 %とし、 30分後における毛束の長さの相対値 (%) 、すなわちセット保持率を下記の式セット保持率： (元の毛束の長さ) - (30分後の毛束の長さ）

（元の毛束の長さ)― (カール直後の毛束の長さ）

により求め、以下の基準で評価を行った。

◎： 90%以上〇： 60%以上 90%未満

△： 50%以上 60%未満

X ： 50%未満

「ハリ ·コシ向上劾果」、「まとまり性」、「感触（滑らかさ、しっとり感、柔らかさ、ごわつき、ベとつき） .1 、及び「ツヤ」の評価

1 ) 評価毛束

パーマ、ヘアカラー等の化学処理を行っていない日本人女性の毛髪を用いて、長さ 25cm、重さ 6 gの毛束を作り、ブリーチ処理（花王社製，ラビナスカラ一アピールイナズマブリーチ使用）を 2回行い、評価毛束とする。

2 ) 毛束の処理

•洗髪前評価

評価毛束をシャンプー（花王社製，ラビナスデザイニングシャンプー）し、タオルドライした後、処理剤 0.6 gを均一に塗布し、 70°Cの温風でリングコームを用いてくし通ししながら 10分間乾燥させた。この処理を計 7回繰り返した。

·洗髪後評価

髪の内部の改質効果を調べるために、上記洗髪前評価を終了した各毛束をシャンプ一、タオルドライし、 70°Cの温風でリングコームを用いてくし通ししながら .10分間乾燥させた。

3 ) 平価基準

専門パネラー 5名により、表 1に示す基準に従って官能評価を行い、評価点の平均に基づレ、てランク分けを行つた。

表 1

(ハリ 'コシ向上効果） (まとまり性）

：ハリ · コシの効果を感じる 4 ：まとまつている

：ややハリ ·コシの向上を感じる 3 ：ややまとまつている：どちらともいえない 2 どちらともいえない：あまりハリ · コシの向上を感じない 1 ·ややまとまり悪い：ノヽリ 'コシの向上を感じない 0 .まとまり悪い

(感触：滑らかさ） (感触：しっとリ感）

：滑らか 4 しっとりする

：やや滑らか 3 ややしつとりする：どちらともいえない 2 どちらともいえない：やや滑らかでない 1 あまりしっとりしない：滑らかでない 0 しっとりしない

(感触：柔らかさ） (感触：ごわつき）

：柔らかい 4 ごわつかない

：やや柔らカヽ 3 ややごわつかない：どちらともいえない 2 どちらともいえない：あまり柔らかくない 1 ややごわつく

：柔らかくなレヽ 0 ごわつく

(感触：ベとつき） (ツヤ）

：ベとつかない' 4 顕著なッャの改善がみられる：ややべとっかなレヽ 3 ツヤの改善がみられる：どちらともいえない 2 どちらともいえない：ややべとつく 1 ツヤの改善がみられない：ベとつく 0 ツヤがなくなった

<判定基準 >

◎：平均評価点が 3以上 4以下

〇：平均評価点が 2以上 3未満

Δ：平均評価点が 1以上 2未満

X：平均評価点が 0以上 1未満

表 2

本発明品 Ϊ

1 2 3 4 5 1 2 3 リンゴ酸 2.5 1.0 4.0 4.5 0.45 2.5 5.0 一乳酸 2.5 4.0 1.0 0.45 4.5 2.5 一 5.0

2 -ベンジルォキジエタノール 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5

配合組成 ― 2.5 2.5

塩化ステアリルトリメチルアンモニゥム 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 (重量⁰ /₀)

エタノール 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 水残量残量残量歹ま M残量残量残: k ¾Μ 水酸化ナトリウム (pH調整剤 Mm.適量適星適量 .適量 mm.適量セット性 ◎ o © © o X © Δ ハリ -コシ向上効果〇 o © o o X O Δ まとまり性 ◎ ◎ ◎ o ◎ Δ Δ Δ 滑らかさ © ◎ 〇厶 © X X Δ 洗髪 u しっとリ感

評 O o 〇〇 o △ Δ Δ

柔らかさ O ◎ 〇厶〇 Δ Δ © ごわつき

価 ◎ ◎ ◎ o ◎ 厶 X 〇ベとつき © ◎ © o 〇〇〇〇ツヤ ◎ ◎ ◎ Δ ◎ 〇セット性 ◎ 〇 ◎ ◎ 〇 X © X 洗髪後ハリ 'コシ向上効果 ◎ o ◎ 〇〇 X Ο Δ

まとまり性 © ◎ ◎ © o X X X

* : 48重量％水酸化ナトリウム水溶液で _ΡΗ =3.7に調整した表 3

* : 48重量％水酸化ナトリウム水溶液で _ΡΗ=3.7に調整した以上の結果より、本発明により、既存技術のようにごわついたり、ベとついたりすることなく、良好なセット性、ハリ ·コシ向上効果、まとまり性、感触向上効果が達成できることが確認できた。また、洗髪により表面付着成分を除去した後も効果が持続するほか、毛髪内部の空洞がなくなつているなど、毛髪が改質されている効果も確認できた。実施例 2 セットポリマーとの併用効果 (1)：

表 4に示す毛髪化粧料について、実施例 1でセット性評価に用いたものと同様の評価毛束を用い、以下の処理を施した後、実施例 1と同様の評価手順 ·評価基準に従ってセット性を評価した。評価結果を表 4に示す。

•毛束の処理

実施例 1におけるセット性の洗髪前評価（ 7回処理）と同じ処理を行つた毛束 (温風乾燥）と、当該処理において最終段階の乾燥のみ、室温（25°C) の風を 30 分当てて風乾させる以外は同様に行った毛束（室温乾燥）の 2種類を用意した。

表 4

*： N-メタクリロイルォキシェチル- Ν,Ν -ジメチルアンモニゥム- Οί-Ν-メチルカルボキシベタイン'メタクリル酸アルキルエステル共重合体液 (300/₀エタノール溶液）

**： 48重量％水酸化ナトリウム水溶液で _ΡΗ=3.7に調整した

上記結果から、セットポリマーの添加により、室温乾燥させた場合のセット性が向上することが確認できた。また、比較品 4では、くしで毛束をばらばらにすると表面皮膜が壊れることから、セット性は大きく低下したが、本発明品は、毛髪自体の改質効果があるため、セット性能は良好であった。実施例 3 セットポリマーとの併用効果 (2)：

表 5に示す毛髪化粧料について、実施例 1でセット性評価に用いたものと同様の評価毛束を用い、以下の処理を施した後、実施例 1と同様の評価手順 ·評価基準に従ってセット性を評価した。評価結果を表 5に示す。

.洗髪前評価（ 1回処理）

評価毛束をシャンプー（花王社製，ラビナスデザイニングシャンプー) し、タォノレドライした後、処理剤 0.1 gを均一に塗布し、直径 4 cmの円柱に卷きつけ、 70°Cの温風で 10分間乾燥させた。

•洗髪前評価（3回処理）

評価毛束をシャンプーし、タオルドライした後、処理剤 0.1 gを均一に塗布し、 70°Cの温風で 10分間乾燥させた。この処理を計 2回繰り返した。次にシャンプーし、上記と同様に処理剤を塗布した後、直径 4 cmの円柱に卷きつけ、 70°Cの温風で 10分間乾燥させた。

•洗髪前評価（7回処理）

実施例 1の「洗髪前評価（7回処理）」と同じ処理を行った。

•洗髪後評価

上記 3種の洗髪前評価の終了後、各毛束をシャンプー、タオルドライし、処理剤をつけずに、直径 4 cmの円柱に卷きつけ、 70°Cの温風で 10分間乾燥させた。

表 5

*： N-メタクリロイルォキシェチル -N，N-ジメチルアンモニゥム - -Ν -メチルカルポキシ

ベタイン-メタクリル酸アルキルエステル共重合体液 (30重量％エタノール溶液） **： 48重量％水酸化ナトリウム水溶液で _ΡΗ =3.7に調整した

上記結果から、セットポリマーの添加により、少ない処理回数における洗髪前及ぴ洗髪後のセット性が向上することが認められた。このことは、ポリマー添加により毛髪自体の改質効果が促進されることも示唆している。実施例 4 実際の使用評価

本発明品 15

(重量％)

リンゴ酸 2.5

乳酸 2.5

塩^ (匕ステアリルトリメチルアンモ:ニゥム 0.25

ポリォキシェチレン硬化ヒマシ油 (60Ε.Ο.) 0.2

トリメチルダリシン 0.2 2 -ベンジルォキシェタノール 2.5

エタノーノレ 10.0

香料 0.05

水残量

水酸ィ匕ナトリウム（pH調整剤） ρΗ3· 7に調整

本発明品 15の毛髪化粧料をポンプミスト容器に入れ、以下のパネラーに使用させた。

(1)ヘアカラーの傷みとクセでまとまらないことに悩む女†生：

風呂上がりの洗髪後のタオルドライした髪にスプレーし、ブラシでなじませた後、ドライヤーを用いて、ブラシプロ一で仕上げる。このような方法で、 5日間使用したところ、髪がきれいにまとまる、毛先のはね、浮毛がなくなる、ツヤが出る、ごわつかず滑らかな感触、といった効果が見られた。

(2) ウェーブパーマを約 1ヶ月前にかけた女性：

風呂上がりの洗髪後のタオルドライした髪にスプレーし、ブラシでなじませた後、ドライヤー乾燥する。このような方法で、 5日間使用したところ、きれいなパーマウエーブが出る、ツヤが出る、感触がごわつかず滑らかである、といった効果が見られた。

(3)加齢とヘアカラーで髪にハリ 'コシがなく、ボリュームがないことに悩む女性：

風呂上がりの洗髪後のタオルドライした髪にスプレーし、ブラシでなじませた後、ドライヤー乾燥する。このような方法で、 5日間使用したところ、ノヽリ ' コシが出て髪が元気になる、ボリュームが出てふんわりする、ツヤが出る、といつた効果が見られた。実施例 5 (ポンプスプレー）リンゴ酸 2.50

乳酸 2.50

0.25 グリセリン 1.00

2 -べンジノレォキシエタノ一ノレ 2.50 エタノーノレ 4.50 香料 0.02 水

水酸ィ匕ナトリウム（pH調整剤） pH3. 7に調整実施例 6 (ポンプミスト）リンゴ酸 4.00 乳酸 1.00

2 -べンジルォキシエタノ一ノレ 2.50 ポリビュルピロリドン 3.00 エタノーノレ 10.00 香料 0.05 水

水酸ィヒナトリウム（pH調整剤） pH3. 7に調整実施例 7 (ヘアージエル) リンゴ酸 2.50 乳酸 2.50 グリセリン 2.00 塩化ステア -ニゥム 0.25

2 -べンジルォキシエタノ一ノレ 2.50 ヒドロキシェチ /レセノレロース 2. 00 エタノーノレ 10.00 香料 0.05 水

水酸化ナトリウム（pH調整剤） pH3. 7に調整実施例 8 (ヘアーローション）

リンゴ酸 1.00 乳函 4.00

-ニゥム 0.25 グリセリン 1.00

2 -べンジノレオキシェタノ一ノレ 2.50 エタノ一ノレ 10.00 香料 0.02 水

水酸ィ匕ナトリウム（pH調整剤） pH3. 7に調整実施例 9 (エアゾールスプレー）

<原液 >

リンゴ酸 2.50 乳酸 2.50 塩化ステアリルトリメチルアンモニゥム 0.25 グリセリン 1.00

2 -べンジノレオキシェタノ一ノレ 2.50 エタノーノレ 4.50 香料 0.02 水

水酸ィ匕ナトリウム（pH調整剤） pH3. 7に調整ぐ噴射剤 >

窒素ガス

く原液/噴射剤比〉 99. 50/0. 50 実施例 10 (ポンプフォーム）リンゴ酸 2.50 乳酸 2.50 ポリオキシエチレンラゥリルェ -テル（16E.O.) 1.00

-ユウム 0.25 グリセリン 1.00

2 -ペンジノレオキシエタノ一ノレ 2.50 ェタノ一ノレ 4.50 香料 0.02 水

水酸化ナトリゥム（pH調整剤） pH3. 7に調整実施例 11 (エアゾールフォーム）ぐ原液〉

リンゴ酸 4.00 乳酸 1.00 ポリオキシエチレンラウリルエーテル (16E.O.) 1.00 塩化ステァリノレトリメチルァンモニゥム 0.25 グリセリン 1.00

2 -ペンジノレオキシエタノ一ノレ 2.50 エタノーノレ 4.50 香料 0.02 水

水酸化ナトリウム（pH調整剤） pH3. 7に調整 <嘖射剤〉

LPG (0. 44Mpa)

<原液 Z噴射剤比〉 93. 00/7. 00 実施例 12 (ヘアローション）リンゴ酸 2.5

2.5

2 -べシジルォキシエタノール 2.5

0.25 ポリエチレングリコ一ノレ 400 0.45 ェタノ一ノレ 4.5 水

水酸ィ匕ナトリウム（pH調整剤） PH3.7に調整

Claims

請求の範囲

1 . 次の成分 (a)〜(c)

(a)リンゴ酸又はその塩

(b)乳酸又はその塩

(c)芳香族アルコール、 N-アルキルピロリドン、アルキレンカーボネート、ポリプロピレングリコール、ラクトン及ぴ環状ケトンからなる群より選ばれる有機溶剤

を含有する、洗い流さないタイプの毛髪化粧料。

2 . (a)リンゴ酸又はその塩と (b)乳酸又はその塩との重量比率（酸としての）が、 10/1〜1/10である請求項 1記載の毛髪化粧料。

3 . 更に、セットポリマーを含有する請求項 1記載の毛髪化粧料。

4 . 更に、油剤を含有する請求項 1記載の毛髪化粧料。

5 . 請求項 1〜 4のいずれかに記載の毛髪化粧料を毛髪に適用後、加温する毛髪の改質方法。