WO2004024741A1

WO2004024741A1 - シルセスキオキサン誘導体およびその製造方法

Info

Publication number: WO2004024741A1
Application number: PCT/JP2003/011277
Authority: WO
Inventors: Kazuhiro Yoshida; Yoshitaka Morimoto; Kenichi Watanabe; Nobumasa Ootake
Original assignee: Chisso Corporation
Priority date: 2002-09-13
Filing date: 2003-09-03
Publication date: 2004-03-25
Also published as: US20060052623A1; JPWO2004024741A1; AU2003261916A1; JP4470738B2; US7319129B2

Description

シルセスキォキサン誘導体およびその製造方法

隱分野]

本発明はシルセスキォキサン誘導体およぴその製造方法に関する。このシルセスキォキサン誘導体は、電子材料、明光学材料、電子光学材料、または触媒担持体として用いることができ、一般的な有機重合体の特性を向上させるための添加剤としても利用できる。この特性の例は、難燃書性、耐熱性、耐候性、耐光性、電気絶縁性、表面特性、硬度、力学的強度および耐薬品性である。

なお、本発明においては、 3官能の加水分解性ケィ素化合物を加水分解し縮合させることによって得られる化合物の総称として、シルセスキォキサンを用いる。そして、以下の説明においては、シルセスキォキサンを記号 P S Qで示すことがある。

[背景技術]

P S Qに関しては、これまで数多くの研究が行われてきた。 Baneyらの総説では、存在が確認された P S Qの構造として、ラダー構造、完全縮合型構造、不完全縮合型構造および不定形構造が示されている（文献 1 ) 。完全縮合型構造は、複数の環状構造によって閉じた空間が形成される構造であり、その閉じた空間の形状は限定されていない。不完全縮合型構造は、完全縮合型構造の少なくとも 1箇所以上が塞がれておらず、空間が閉じていない構造である。

Feher等は、シク口ペンチノレトリクロ口シランまたはシク口へキシノレトリクロ口シランをァセトン中で加水分解することにより、不完全縮合型構造の P S Qを得ている（文献 2 ) 。 Shchegolikhinea等は、フエニルトリプトキシシランをプタノール中で等モルの水酸化ナトリゥムと等モルの水を用いて加水分解することにより、末端が S i— O— N aとなった環状四量体の P S Qを得ている（文献 3 ) 。しかし、 Shchegolikhinea等の方法を用いて、完全縮合型構造または不完全縮合型構造を有する P S Qを合成した例は報告されていない。完全縮合型構造または不完全縮合型構造を有する P S Qのうち、容易に合成され、単離されている化合物の種類は多くない。その中でも市販されているものの数はさらに限定されている。最近では、完全縮合型構造または不完全縮合型構造を有する P S Qに、種々の官能基が導入された P S Q誘導体が、ハイプリッドプラスチック社より市販されており、多くの用途が提案されている（文献 4 ) 。

文献 1 ： Chem. Rev. 95, 1409 (1995)

文献 2 ： Organometallics, 10, 2556 (1991)

文献 3 ： Organometallics, 19， 1077 (2000)

文献 4 ： P0SS CHEMICAL CATALOG, Hybrid Plastics (Feb. 2001) しかしながら、市販されている P S Q誘導体の基本骨格は、 S i〇₃ / ₂ で示される結合状態以外の有機ケィ素基を有するものを含めて数種類に過ぎない。従つて、完全縮合型構造または不完全縮合型構造を有する P S Q誘導体を、広い用途において効果的に活用するためには、新規な骨格を有する P S Q誘導体が提供されることが望ましい。従来と比べてより短時間で、かつより低コストで製造できることも重要である。さらに、既存の P S Q誘導体には、一般的な有機重合体との相溶性がよくないという問題点があった。均一に混合することができなかつたり、塗膜にした場合に白化したり、塗膜からプリードアウトすることがあるので、その添加量に限界があった。そのために、 P S Qに期待される特性を十分に付与できないものもあった。従って、 P S Qの用途を広げるためには、一般的な有機重合体との相溶性が改善される必要がある。本発明は、従来の P S Q誘導体に関するこのような問題点を解決するために、新規な P S Q誘導体およびこれを短時間かつ低コストで製造するための方法を提供する。 [発明の開示]

上記の課題は、下記の構成からなる本発明によつて解決される

[1] 式（1) で示されるシルセスキォキサン誘導体。

ここに、それぞれの Rは水素、炭素原子の数が 1〜 45であり、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の _CH₂ —が一 O—、一CH=CH 一、シクロアルキレンまたはシクロアルケ二レンで置き換えられてもよいアルキル、置換もしくは非置換のァリール、および置換もしくは非置換のァリール基と任意の水素がフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の一CH₂ —が一 O—、一 CH==CH—またはシクロアルキレンで置き換えられてもよいアルキレン基とで構成されるァリールアルキルから独立して選択される基である；少なくとも 1 つの Yは式（2) で示される基から選択される基であり、残りの Yは水素である；そして、少なくとも 2つの Yが式（2) で示される基であるとき、それらは同一の基であってもよく、少なくとも 2つの異なる基で構成されてもよい；

R¹

-Si- (2)

R₂ ここに、 R¹ および R² は独立して Rと同様に定義される基である；そして、 Z は Rと同様に定義される基、官能基または官能基を有する基である。

[2] それぞれのが、水素、炭素原子の数が 1〜45であり、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の一CH₂ —が一 0_、一 CH二 CH―、シクロアルキレンまたはシクロアルケ二レンで置き換えられてもよいァルキル、置換もしくは非置換のァリール、および置換もしくは非置換のァリール基と任意の水素がフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の一 CH₂ —がー O—、一 CH=CH—またはシクロアルキレンで置き換えられてもよいアルキレン基とで構成されるァリールアルキルから独立して選択される基であり、 R¹ おょぴ R² が独立してメチル、イソプロピル、 t e r t一ブチルまたはフエエルであり、そして Zが Rと同様に定義される基、官能基または官能基を有する基である、 [1] 項に記載のシルセスキォキサン誘導体。

[3] それぞれの尺が、水素、および炭素原子の数が 1〜30であり、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の一 CH₂ —がー O—またはシクロアルキレンで置き換えられてもよいアルキルから独立して選択される基である、 [2] 項に記載のシルセスキォキサン誘導体。

[4] それぞれの尺が、炭素原子の数が 2〜 20であり、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の一 CH₂ —が一 O—またはシクロアルキレンで置き換えられてもよいァルケ-ル、および炭素原子の数が 1〜20であり、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよく、そして少なくとも 1つの一 C H₂ 一がシクロアルケ-レンで置き換えられるアルキルから独立して選択される基である、 [2] 項に記載のシルセスキォキサン誘導体。

[5] それぞれの Rが、任意の水素がハロゲンまたは 1〜10の炭素原子を有するアルキルで置き換えられてもよいフエニルおよびナフチルから独立して選択される基であり；フエ二ルの置換基であるアルキルにおいて、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の一CH₂ —が一 O—、 _CH=CH 一、シクロアルキレンまたはフエ二レンで置き換えられてもよく；そして、フエニルが複数の置換基を有するときは、それらの置換基は同一の基であってもよいし異なる基であってもよい、 [2] 項に記載のシルセスキォキサン誘導体。

[6] それぞれのが、任意の水素がハロゲンまたは 1〜10の炭素原子を有するアルキルで置き換えられてもよいフエエル基と 1〜12の炭素原子を有するアルキレン基とで構成されるフエニルアルキルから独立して選択される基であり；フエ-ル基の置換基であるアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の一 CH₂ —は一 O—、一 CH=CH—、シクロアルキレンまたはフエ二レンで置き換えられてもよく；そのアルキレン基において、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の一 CH₂ —は一 O— またはシクロアルキレンで置き換えられてもよく；そして、フエニル基が複数の置換基を有するときは、それらの置換基は同一の基であつてもよいし異なる基であってもよい、 [2] 項に記載のシルセスキォキサン誘導体。

[7] それぞれの Rが、任意の水素がハロゲンまたは 1〜10の炭素原子を有するアルキルで置き換えられてもよいフヱ-ル基と 2〜12の炭素原子を有するァルケ二レン基とで構成されるフエ-ルアルケュルから独立して選択される基であり；フヱニル基の置換基であるアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の一 CH₂ —は一O—、一 CH = CH—、シクロアルキレンまたはフエ-レンで置き換えられてもよく；そのァルケ-レン基において、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の一 CH₂ —は一0— またはシクロアルキレンで置き換えられてもよく；そして、フエニル基が複数の置換基を有するときは、それらの置換基は同一の基であってもよいし異なる基であってもよい、 [2] 項に記載のシルセスキォキサン誘導体。

[8] それぞれの Rが、炭素原子の数が 1〜8であり、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の一 CH₂ _がー O—、一CH=CH—、シクロアルキレンまたはシク口アルケニレンで置き換えられてもよいアルキル、任意の水素がハロゲン、メチルまたはメトキシで置き換えられてもよいフエ-ル、任意の水素がフッ素、 1〜4の炭素原子を有するアルキル、ビュルまたはメトキシで置き換えられてもよいフエニル基と炭素原子の数が 1〜8であり、そして任意の一 CH₂ —が一 O—、一CH = CH—またはシクロアルキレンで置き換えられてもよいアルキレン基とで構成されるフエニルアルキルおよびナフチルから独立して選択される基であり；そして、フエニルまたはフエニルアルキルのフエ二ル基が複数の置換基を有するときは、それらの置換基は同一の基であってもよいし異なる基であってもよい、 [2] 項に記載のシルセスキォキサン誘導体。

[9] すべての Rが、炭素原子の数が 1〜8であり、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の一 CH₂ —が _O—、一 CH=CH―、シクロアルキレンまたはシクロアルケ-レンで置き換えられてもよいアルキル、任意の水素がハロゲン、メチルまたはメトキシで置き換えられてもよいフエニル、任意の水素がフッ素、 1〜4の炭素原子を有するアルキル、ビュルまたはメトキシで置き換えられてもよいフエニル基と炭素原子の数が 1〜 8であり、そして任意の _CH₂ —が一 O—、一CH=CH—またはシクロアルキレンで置き換えられてもよいアルキレン基とで構成されるフヱ-ルアルキルおよびナフチルから選択される同一の基であり；そして、フ -ニルまたはフエニルアルキルのフエニル基が複数の置換基を有するときは、それらの置換基は同一の基であってもよいし異なる基であってもよい、 [2] 項に記載のシルセスキォキサン誘導体。

[10] すべての Rが、任意の水素がハロゲン、メチルまたはメトキシで置き換えられてもよいフエニル、任意の水素がフッ素、 1〜4の炭素原子を有するアルキル、ビュルまたはメトキシで置き換えられてもよいフエエル基と炭素原子の数が 1〜8であり、そして任意の一 CH₂ —が一 O—、一 CH=CH—またはシクロアルキレンで置き換えられてもよいアルキレン基とで構成されるフエニルアルキルおょぴナフチルから選択される同一の基であり；そして、フエエルまたはフヱ-ルアルキルのフヱニル基が複数の置換基を有するときは、それらの置換基は同一の基であってもよいし異なる基であってもよい、 [2] 項に記載のシルセスキォキサン誘導体。

[1 1] すべての Rがフエニルである、 [2] 項に記載のシルセスキォキサン誘導体。

[12] それぞれの Rが、水素、炭素原子の数が 1〜45であり、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の一 CH₂ —が一 O—、一 CH = CH—、シクロアルキレンまたはシク口ァルケ-レンで置き換えられてもよいアルキル、置換もしくは非置換のァリール、および置換もしくは非置換のァリ一ル基と任意の水素がフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の一 CH₂ —が —O—、一 CH=CH—またはシクロアルキレンで置き換えられてもよいアルキレン基とで構成されるァリールアルキルから独立して選択される基であり； R¹ および R² が独立してメチル、イソプロピル、 t e r t—プチルまたはフエ-ルであり；そして、 Zが水素（S iに結合する）、ハロゲン、一 OH、フッ素化ァルキル、アルコキシ、カルボキシル、 2 _ォキサプロパンジオイル、一COO—、一 OCO—、ポリアルキレンォキシ、ォキシラエル、 3, 4一エポキシシク口へキシノレ、ォキセタニル、ォキセタニレン、アルケニル、シクロアルケュル、一 N H₂、一 NH—、 _CN、一NCO、一SHおよび一 PH₂ から選択される官能基、またはその官能基を有する基である、 [1] 項に記載のシルセスキォキサン誘導体。

[1 3] それぞれのが、水素、および炭素原子の数が 1〜30であり、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の一 CH₂ —が一 O—またはシクロアルキレンで置き換えられてもよいアルキルから独立して選択される基である、 [12] 項に記載のシルセスキォキサン誘導体。

[14] それぞれの Rが、炭素原子の数が 2〜 20であり、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の一 CH₂ —が一〇一またはシクロアルキレンで置き換えられてもよいアルケニルおよび炭素原子の数が 1〜20であり、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよく、そして少なくとも 1つの一 C H₂ 一がシクロアルケ二レンで置き換えられるアルキルから独立して選択される基である、 [12] 項に記載のシルセスキォキサン誘導体。

[15] それぞれの尺が、任意の水素がハロゲンまたは 1〜10の炭素原子を有するアルキルで置き換えられてもよいフエニルおよびナフチルから独立して選択される基であり；フエ-ルの置換基であるアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の一CH₂ —は一O—、一 CH=CH—、シクロアルキレンまたはフエ二レンで置き換えられてもよく；そして、フエニルが複数の置換基を有するときは、それらの置換基は同一の基であってもよいし異なる基であってもよい、 [12] 項に記載のシルセスキォキサン誘導体。

[16] それぞれのが、任意の水素がハロゲンまたは 1〜10の炭素原子を有するアルキルで置き換えられてもよいフエニル基と 1〜12の炭素原子を有するアルキレン基とで構成されるフエニルアルキルから独立して選択される基であり；フエニル基の置換基であるアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の一 CH₂ —は一 O—、一 CH=CH—、シクロアルキレンまたはフエ二レンで置き換えられてもよく；そのアルキレン基において、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の一 CH₂ —は一 O—またはシクロアルキレンで置き換えられてもよく；そして、フエ-ル基が複数の置換基を有するときは、それらの置換基は同一の基であつてもよいし異なる基であってもよい、 [12] 項に記載のシルセスキォキサン誘導体。

[17] それぞれの Rが、任意の水素がハロゲンまたは 1〜10の炭素原子を有するアルキルで置き換えられてもよいフエ-ル基と 2〜12の炭素原子を有するァルケ-レン基とで構成されるフヱ -ルァルケ-ルから独立して選択される基であり；フエニル基の置換基であるアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の一 CH₂ —は一 O—、一 CH=CH―、シクロアルキレンまたはフエ-レンで置き換えられてもよく；そのアルケエレン基において、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の一 CH₂ 一は一 O—またはシクロアルキレンで置き換えられてもよく；そして、フエニル基が複数の置換基を有するときは、それらの置換基は同一の基であってもよいし異なる基であってもよい、 [12] 項に記載のシルセスキォキサン誘導体。

[18] それぞれの尺が、炭素原子の数が 1〜 8であり、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の一 CH₂ —がー O—、一CH=CH—、シクロアルキレンまたはシク口アルケニレンで置き換えられてもよいアルキル、任意の水素がハロゲン、メチルまたはメトキシで置き換えられてもよいフエニル、任意の水素がフッ素、 1〜4の炭素原子を有するアルキル、ビニルまたはメトキシで置き換えられてもよいフエニル基と炭素原子の数が 1〜8であり、そして任意の一 CH₂ —が一 O—、一 CH=CH—またはシクロアルキレンで置き換えられてよ、アルキレン基とで構成されるフエニルアルキルおよびナフチルから独立して選択される基であり；そして、フエニルまたはフエエルアルキルのフエエル基が複数の置換基を有するときは、それらの置換基は同一の基であってもよいし異なる基であってもよい、 [12] 項に記載のシルセスキォキサン誘導体。

[19] すべての Rが、炭素原子の数が 1〜8であり、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の一 CH₂ —が一 O—、一CH=CH―、シク口アルキレンまたはシク口アルケニレンで置き換えられてもよいアルキル、任意の水素がハロゲン、メチルまたはメトキシで置き換えられてもよいフエニル、任意の水素がフッ素、 1〜4の炭素原子を有するアルキル、ビュルまたはメトキシで置き換えられてもよいフエニル基と炭素原子の数が 1〜8であり、そして任意の一 CH₂ —が一〇一、一CH=CH—またはシクロアルキレンで置き換えられてもよいアルキレン基とで構成されるフエニルアルキルおよびナフチルから選択される同一の基であり；そして、フエ-ルまたはフエ-ルアルキルのフエニル基が複数の置換基を有するときは、それらの置換基は同一の基であってもよいし異なる基であってもよい、 [12] 項に記載のシルセスキォキサン誘導体。

[20] すべての尺が、任意の水素がハロゲン、メチルまたはメトキシで置き換えられてもよいフエニル、任意の水素がフッ素、 1〜4の炭素原子を有するアルキル、ビエルまたはメトキシで置き換えられてもよいフエ-ル基と炭素原子の数が 1〜8であり、そして任意の一 CH₂ —が一 O—、一CH=CH—またはシクロアルキレンで置き換えられてもよいアルキレン基とで構成されるフエニルアルキルおょぴナフチルから選択される同一の基であり；そして、フエニルまたはフエニルアルキルのフエ-ル基が複数の置換基を有するときは、それらの置換基は同一の基であってもよいし異なる基であってもよい、 [12] 項に記載のシルセスキォキサン誘導体。

[21] すべての Rがフエエルである、 [12] 項に記載のシルセスキォキサン誘導体。

[22] [1] 項に記載の式（2) における Zがハロゲン化アルキルまたはハロゲン化アルキルを有する基である、 [1] 〜 [21] のいずれか 1項に記載のシルセスキォキサン誘導体。

[23] [1] 項に記載の式（2) における Zがァルケニル、またはァルケニル、 — OH、カルボキシル、 2—ォキサプロパンジオイル、ォキシラエル、 3 , 4一エポキシシク口へキシノレ、ォキセタニノレ、ォキセタニレンおょぴー NH ₂のいずれかを有する基である、 [1] 〜 [21] のいずれか 1項に記載のシルセスキォキサン誘導体。

[24] 式（3) で示されるシルセスキォキサン誘導体を用いることを特徴とする、 [1] 項に記載のシルセスキォキサン誘導体の製造方法。

ここに、 Rは [1] 項に記載の式（1) における Rと同一の意味を有し、 Mは 1 価のアルカリ金属原子である。

[25] [23] 項に記載のシルセスキォキサン誘導体を用いて得られる重合体。

以下の説明では、式 (1) で示されるシルセスキォキサン誘導体を化合物 (1 ) と表記することがある。式 (3) で示される化合物を化合物 (3) と表記することがある。他の式で示される化合物についても同様の表現法で表記することがある。本発明においては、アルキルおよびアルキレンはどちらも、直鎖の基であつてもよく、分岐された基であってもよい。このことは、これらの基において任意の水素がハロゲンや環式の基などと置き換えられる場合も、任意の一 CH₂ — が一 O—、一 CH=CH—、シクロアノレキレン、シクロアルケ二レンなどで置き換えられる場合も同様である。本発明で用いる「任意の」は、位置のみならず個数も任意であることを示す。そして、複数の水素または一 CH₂ —が置き換えられるときには、それぞれ異なる基で置き換えられてもよい。例えば、「アルキルにおいて任意の一 CH₂ —は一 O—または一 CH=CH—で置き換えられてもよい」と記述されるとき、このアルキルの定義範囲には、アルキル、アルコキシ、アルケニル、ァルケ-ルォキシ、アルコキシアルキル、アルコキシァルケニル、アルケニルォキシアルキルなどが含まれる。このとき、アルコキシァルケ-ルにおけるアルコキシおよびアルケニレン、並びにアルケニルォキシアルキルにおけるァルケ-ルおよびアルキレンのいずれの基も、直鎖の基であってもよく、分岐された基であってもよい。なお、本発明において、任意の一 CH₂ —が一 O—で置き換えられると記述するときは、連続する複数の一 CH₂ —は _0—で置き換えられない。本発明の PSQ誘導体は、式（1) で示される。

(^{1 )}

式（1) において、それぞれの Rは水素、炭素数 1〜45のアルキル、置換もしくは非置換のァリールおよび置換もしくは非置換のァリールアルキルから独立して選択される基である。すべての Rが同一の基であることが好ましいが、 8個の Rが少なくとも 2つの異なる基で構成されていてもよい。

8個の Rが異なる基で構成される場合の例は、少なくとも 2つのアルキルで構成される場合、少なくとも 2つのァリールで構成される場合、少なくとも 2つのァラルキルで構成される場合、水素と少なくとも 1つのァリールとで構成される場合、少なくとも 1つのアルキルと少なくとも 1つのァリールとで構成される場合、少なくとも 1つのアルキルと少なくとも 1つのァリールアルキルとで構成される場合、少なくとも 1つのァリールと少なくとも 1つのァリールアルキルとで構成される場合などである。これらの例以外の組み合わせでもよい。少なくとも

2つの異なる Rを有する化合物（1 ) を製造する方法については後述する。

Rがアルキルであるとき、その炭素数は 1〜4 5である。好ましい炭素数は 1 〜3 0である。より好ましい炭素数は 1〜8である。そして、このアルキルの任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の _ C H ₂ —は一 O—、一 C H = C H—、シクロアルキレンまたはシクロアルケ二レンで置き換えられてもよい。このようなアルキルの好ましい例は、炭素数 1〜 3 0の非置換のアルキル、炭素数 2〜2 9のアルコキシアルキル、 1つの一 C H ₂ —がシクロアルキレンで置き換えられる炭素数 1〜 8のアルキル、炭素数 2〜 2 0のァルケ-ル、炭素数 2〜 2 0のアルケニルォキシアルキル、炭素数 2〜 2 0のアルキルォキシァルケニル、 1つの一C H ₂ —がシクロアルケ二レンで置き換えられる炭素数 1〜8のアルキル、およびここに挙げたそれぞれの基において任意の水素がフッ素で置き換えられる基である。シクロアルキレンおよびシクロアルケ二レンにおいて、好ましい炭素数は 3〜 8であり、隣り合わない 2つの炭素が架橋されてもよい。

炭素数 1〜3 0の非置換のアルキルの例は、メチル、ェチル、プロピル、 1— メチルェチル、プチル、 2—メチルプロピル、 1 , 1ージメチノレエチル、ペンチル、へキシル、 1， 1 , 2—トリメチルプロピル、ヘプチル、ォクチル、 2 , 4 , 4一トリメチルペンチル、ノエル、デシル、ゥンデシル、ドデシル、テトラデシル、へキサデシル、ォクタデシル、エイコシル、ドコシル、およびトリアコンチルである。

炭素数 1〜3 0のフッ素化アルキルの例は、トリフルォロメチル、 3 , 3， 3 一トリフルォロプロピル、ノナフルオロー 1， 1， 2， 2—テトラヒドロへキシル、トリデカフルオロー 1 , 1， 2 , 2—テトラヒドロオタチル、ヘプタデカフルオロー 1， 1， 2 , 2—テトラヒドロデシル、パーフルオロー 1 H， 1 H, 2 H, 2 H—ドデシル、およびパーフルオロー 1 H， 1 H, 2 H， 2 H—テトラデシルである。

炭素数 2〜 2 9のアルコキシアルキルの例は、 3—メトキシプロピル、メトキシェトキシゥンデシルぉょぴ 3—へプタフルォ口イソプロポキシプロピルである。

1つの一 C H ₂ —がシクロアルキレンで置き換えられる炭素数 1〜 8のアルキルの例は、シク口へキシルメチル、ァダマンタンェチル、シク口ペンチル、シク口へキシル、 2—ビシクロへプチルおよびシクロオタチルである。シクロへキシルは、メチルの一 C H ₂ —がシクロへキシレンで置き換えられる例である。シク口へキシルメチルは、ェチルの一 C H ₂ —がシクロへキシレンで置き換えられる例である。

炭素数 2〜 2 0のァルケ-ルの例は、ビュル、 2—プロべ-ル、 3—ブテエル、 5一へキセニル、 7—ォクテニル、 1 0—ゥンデセニルおよび 2 1一ドコセ-ルである。

炭素数 2〜2 0のアルケニルォキシアルキルの例は、ァリルォキシゥンデシルである。

1つの一 C H ₂ —がシク口アルケニレンで置き換えられる炭素数 1〜 8のアルキルの例は、 2— （3—シクロへキセニル）ェチル、 5— （ビシクロヘプテュル ) ェチル、 2—シクロペンテ二ノレ、 3—シクロへキセ二/レ、 5—ノノレポ/レネンー 2—ィルおよび 4ーシクロォクテエルである。式（1 ) における Rが置換もしくは非置換のァリールである場合の好ましい例は、任意の水素がハロゲンまたは 1〜1 0の炭素原子を有するアルキルで置き換えられてもよいフエニル、およびナフチルである。ハロゲンの好ましい例は、フッ素、塩素および臭素である。この 1〜1 0の炭素原子を有するアルキルにおいては、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の一 C H ₂ —は一 O—、一 C H= C H_またはフエ二レンで置き換えられてもよい。即ち、 Rが置換もしくは非置換のァリールである場合の好ましい例は、フエニル、ナフチル、アルキルフエニル、アルキルォキシフエェノレ、ァノレケユルフェ二ノレ、少なくとも 1つの一 C H ₂ —がフエ二レンで置き換えられるアルキルを置換基として有するフエ- ル、およびここに挙げたそれぞれの基において任意の水素がハロゲンで置き換えられる基である。なお、本発明においては、特に断らずに単にフエエルと称するときは、非置換のフエニルを意味する。ナフチルは非置換のナフチルを意味する。ハロゲンィヒフエニノレの例は、ペンタフノレオロフェニノレ、 4一クロ口フエ二ノレおよび 4一プロモフエ-ルである。

ァノレキノレフェニノレの例は、 4一メチルフエ二ノレ、 4一ェチルフエ-ル、 4ープ口ピノレフェニノレ、 4 _プチノレフエ二ノレ、 4一ペンチノレフエ二ノレ、 4一へプチ/レフェニル、 4一才クチノレフエ二ノレ、 4一ノエノレフエェノレ、 4一デシルフエ二ノレ、 2 ， 4ージメチノレフェニル、 2 , 4， 6—トリメチノレフエ-ノレ、 2 , 4， 6—トリェチノレフェェノレ、 4一 ( 1ーメチルェチル) フエ二ノレ、 4一 ( 1 , 1一ジメチノレェチル）フエエル、 4一（2—ェチルへキシル）フエエルおよび 2 , 4， 6—トリス ( 1ーメチルェチル) フエニルである。

アルキルォキシフエ二ルの例は、 4ーメトキシフエニル、 4一エトキシフエェノレ、 4一プロポキシフエュノレ、 4ープトキシフエ二ノレ、 4一ペンチノレォキシフエニル、 4一へプチルォキシフエ-ル、 4一デシルォキシフエニル、 4ーォクタデシルォキシフエニル、 4— ( 1ーメチルェトキシ) フエニル、 4一 ( 2—メチルプロポキシ）フエニルおよび 4一 ( 1， 1ージメチルェトキシ) フエェノレである。ァルケユルフェ二ルの例は、 4一ビニルフエニル、 4一 ( 1一メチルビュル) フエ-ノレおよぴ 4— ( 3—プテ-ノレ）フエェノレである。

少なくとも 1つの水素が 1〜 1 0の炭素原子を有するアルキルで置き換えられ、このアルキルの少なくとも 1つの一 C H ₂ —がフエ二レンで置き換えられるフエエルの例は、 4一 ( 2—フエニノレビ二ノレ）フエ二ノレ、 4一フエニノレオキシフエ二ル、 3—フエュルメチルフエニル、ビフエニルぉよびターフェニルである。 4 - ( 2 _フエニノレビ二ノレ) フエニルは、ェチルフエニルのェチル基において、 1つの一 C H ₂ _がフエ二レンで置き換えられ、もう 1つの一 C H ₂ —が一 C H- C H—で置き換えられる例である。

水素の一部がハロゲンで置き換えられ、他の水素がアルキル、アルキルォキシまたはアルケニルで置き換えられるフエ-ルの例は、 3—クロロー 4—メチルフェニノレ、 2 , 5―ジクロロ一 4ーメチノレフェ二ノレ、 3 , 5ージクロロ一 4ーメチルフエ二ノレ、 2 , 3 , 5—トリクロロー 4ーメチノレフエニル、 2， 3， 6—トリクロロー 4—メチノレフエニル、 3—ブロモー 4ーメチノレフエ-ノレ、 2 , 5—ジブロモ一 4ーメチノレフエ二/レ、 3 , 5—ジブ口モー 4ーメチレフェニノレ、 2 , 3— ジフルオロー 4一メチルフエニル、 3—クロロー 4ーメトキシフエエル、 3—プ口モー 4—メトキシフヱニル、 3， 5—ジブ口モー 4ーメトキシフエュノレ、 2 , 3—ジフノレオロー 4—メトキシフエ二ノレ、 2， 3—ジフルオロー 4—ェトキシフェニル、 2 , 3—ジフルオロー 4一プロポキシフエニルおよび 4一ビエル 2， 3 , 5， 6—テトラフルオロフヱ-ルである。次に、式（1 ) における Rが置換もしくは非置換のァリールアルキルである場合の例を挙げる。了リールアルキルのアルキレン基において、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の一 C H ₂ —は一 O—、一 C H= C H―、またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい。ァリールアルキルの好ましい例はフエ-ルアルキルである。このとき、フエニル基の任意の水素はハロゲンまたは 1〜1 0の炭素原子を有するアルキルで置き換えられてもよい。この 1〜1 0の炭素原子を有するアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の一 C H ₂ 一は一 O—、 —C H= C H―、シクロアルキレンまたはフエ二レンで置き換えられてもよい。そして、アルキレン基の好ましい炭素数は 1〜 1 2であり、より好ましい炭素数は 1〜8である。 .

非置換のフエニルアルキルの例は、フエ二ルメチノレ、 2—フエニルェチル、 3 一フエ二/レブ口ピル、 4一フエニノレブチノレ、 5—フエ -ルぺンチル、 6—フエ- ルへキシル、 1 1一フエ二ルゥンデシル、 1一フエニルェチル、 2—フエニルプ口ピル、 1ーメチノレー 2—フエ-ノレェチノレ、 1一フエ二ノレプロピノレ、 3—フエ二ルプチル、 1ーメチルー 3—フエ -ルプロピル、 2—フエニルブチル、 2—メチルー 2—フエエルプ口ピル、および 1—フエ二ルへキシルである。

フエニル基の少なくとも 1つの水素がフッ素で置き換えられるフエ-ルアルキルの例は、 4一フルオロフェニルメチル、 2， 3 , 4 , 5， 6—ペンタフルォロフエニノレメチノレ、 2一 (2， 3, 4, 5, 6—ペンタフノレ才ロフエ二ノレ) ェチノレ、 3― (2, 3， 4, 5， 6一ペンタフルオロフェニル) プロピル、 2一 (2—フルオロフェニノレ）プロピル、および 2— （4ーフノレオロフェニル）プロピルである。

フエニル基の少なくとも 1つの水素が塩素で置き換えられるフエニルアルキルの例は、 4 _クロ口フエ二ルメチノレ、 2—クロ口フエニノレメチル、 2， 6ージクロロフエニルメチル、 2， 4ージクロ口フエニルメチル、 2， 3, 6—トリクロ口フエニノレメチノレ、 2, 4, 6—トリクロ口フエニノレメチノレ、 2, 4， 5—トリクロ口フエニノレメチノレ、 2, 3， 4, 6ーテトラクロ口フエエルメチノレ、 2, 3 ， 4， 5, 6一ペンタクロ口フエエノレメチノレ、 2 - (2—クロ口フエ二ノレ) ェチル、 2一 (4一クロ口フエ二ノレ) ェチル、 2一 (2, 4, 5—クロ口フエ二ノレ) ェチノレ、 2 - (2, 3 , 6—クロ口フエ二ノレ) ェチノレ、 3 -- (3—クロ口フエ二ル）プロピル、 3— （4一クロ口フエ-ル）プロピル、 3— （2, 4， 5—トリクロ口フエェノレ）プロピノレ、 3— (2, 3, 6—トリクロ口フエ二/レ）プロピノレ、 4一 ( 2—クロ口フエニル) プチノレ、 4一 (3—クロ口フエ-ノレ）プチノレ、 4一 (4一クロ口フエェノレ) プチノレ、 4一（2, 3， 6—トリクロ口フエ二ノレ) プチル、 4 - (2, 4， 5— トリクロロフェェノレ) プチ/レ、 1 - (3—クロ口フエ- ル）ェチル、 1一 (4一クロ口フエ二ノレ) ェチノレ、 2一 (4—クロ口フエニル) プロピル、 2— （2—クロ口フエニル）プロピノレ、および 1— (4一クロ口フエニル）ブチルである。

フエニル基の少なくとも 1つの水素が臭素で置き換えられるフヱニルアルキルの例は、 2一プロモフエ-ノレメチノレ、 4一プロモフエ-ノレメチ /レ、 2， 4—ジブロモフエニルメチル、 2, 4， 6—トリブロモフエニルメチル、 2, 3， 4, 5 ーテトラブロモフエニノレメチノレ、 2， 3， 4, 5, 6—ペンタブロモフエニノレメチル、 2一 (4一ブロモフエニル）ェチル、 3一 (4一ブロモフエ二ノレ) プロピル、 3一 (3—プロモフエニル) プロピル、 4一 (4一ブロモフエ二ノレ) プチノレ、 1一（4一ブロモフエ二ノレ）ェチノレ、 2— (2—プロモフエ二ノレ）プロピノレ、おょぴ 2— （4一ブロモフエニル）プ tiピルである。フヱ-ル基の少なくとも 1つの水素が 1〜 10の炭素原子を有するアルキルで置き換えられるフエエルアルキルの例は、 2—メチルフエュルメチル、 3—メチルフエエルメチル、 4一メチルフエ-ルメチル、 4—デシルフエ-ルメチル、 3 ， 5—ジメチルフエエノレメチル、 2一 (4—メチルフエニル）ェチル、 2— （3 一メチルフエェノレ）ェチノレ、 2— (2, 5ジメチノレフェェノレ) ェチル、 2— (4 一ェチルフエ-ル）ェチル、 2— （3—ェチルフエニル）ェチル、 1一（4ーメチルフエ二ノレ）ェチノレ、 1一 (3—メチノレフエ二ノレ) ェチノレ、 1― (2—メチノレフエニル) ェチル、 2一 (4一メチルフエニル）プロピル、 2一 (2—メチルフェニノレ）プロピノレ、 2— （4ーェチノレフエ-ノレ）プロピノレ、 2— （2—ェチノレフェニル) プロピル、 2 - (2, 3—ジメチノレフエ二ノレ) プロピル、 2 - (2, 5 一ジメチノレフエ二ノレ) プロピル、 2— (3, 5—ジメチルフエニル）プロピル、 2— (2, 4—ジメチノレフエ二ノレ）プロピノレ、 2— （3, 4—ジメチルフエ二ノレ ) プロピル、 2— (2, 5—ジメチルフエエル）プチル、 4一 (1ーメチルェチノレ）フエニノレメチノレ、 2― (4 - (1， 1—ジメチノレエチル）フエニル）ェチル、 2— (4- (1ーメチルェチル）フエニル）プロピル、および 2— （3— （1一メチルェチル）フエエル）プロピルである。

フエ-ル基の少なくとも 1つの水素が 1〜 10の炭素原子を有するアルキルで置き換えられ、このアルキルの水素がフッ素で置き換えられるフエニルアルキルの例は、 3—トリフルォロメチルフエニルメチル、 2一 (4一トリフルォロメチルフエュル) ェチル、 2一 (4ーノナフルォロプチルフエ二ル）ェチル、 2一 ( 4—トリデカフルォ口へキシルフェニル）ェチル、 2— （4一へプタデカフルォロォクチルフエ二ル）ェチル、 1一 (3—トリフルォロメチルフエニル）ェチル、 1― (4一トリフルォロメチルフエニル）ェチル、 1— (4ーノナフルォロブチルフエ-ル）ェチル、 1一（4一トリデカフルォ口へキシルフエ-ル）ェチノレ、 1一（4一ヘプタデカフルォロォクチルフエニル）ェチル、 2— (4—ノナフルォロブチノレフ工ニノレ) プロピル、 1ーメチノレー 1一 (4ーノナフルォロブチルフェニル) ェチル、 2一 (4一トリデカフルォ口へキシルフヱニル) プロピル、 1 —メチルー 1一（4一トリデカフルォ口へキシルフエニル）ェチル、 2— （4— ヘプタデカフルォロォクチルフエニル）プロピル、および 1ーメチルー 1一 ( 4 —ヘプタデカフルォロォクチルフエニル）ェチルである。

フエエル基の少なくとも 1つの水素が 1〜1 0の炭素原子を有するアルキルで置き換えられ、このアルキノレの一 C H ₂ —が一 C H- C H—で置き換えられるフェニルアルキルの例は、 2— （4一ビニルフエ-ル）ェチル、 1— ( 4一ビュルフエ-ル）ェチル、および 1一（2— （2—プロぺニル）フエ-ル）ェチルである。

フエニル基の少なくとも 1つの水素が 1〜 1 0の炭素原子を有するアルキルで置き換えられ、このアルキルの一 C H ₂ —が一 O—で置き換えられるフエニルァルキルの例は、 4ーメトキシフエ二ルメチル、 3—メトキシフエエルメチル、 4 一エトキシフエニルメチル、 2一 ( 4ーメトキシフエニル）ェチル、 3 - ( 4 - メトキシフエニル) プロピル、 3— （2—メトキシフエ-ル）プロピル、 3 - ( 3， 4ージメトキシフエニル）プロピル、 1 1 - ( 4ーメトキシフエニル) ゥンデシル、 1一（4ーメトキシフエ-ル）ェチル、（3—メトキシメチルフエ-ノレ ) ェチル、および 3— ( 2—ノナデカフルォロデセニルォキシフエニル) プロピルである。

フエエル基の少なくとも 1つの水素が 1〜 1 0の炭素原子を有するアルキルで置き換えられ、このアルキルの一 C H ₂ —がシクロアルキレン（および一 O—）で置き換えられるフエニルアルキルの例は、シクロペンチルフュエルメチル、シク口ペンチルォキシフヱニノレメチル、シクロへキシルフェニノレメチル、シクロへキシルフェュルェチル、シクロへキシルフェニルプロピル、およびシクロへキシルォキシフエニルメチルである。

フエニル基の少なくとも 1つの水素が 1〜 1 0の炭素原子を有するアルキルで置き換えられ、このアルキルの一C H₂ —がフエ二レン（および一 O—）で置き換えられるフエニルアルキルの例は、 2— （4一フエノキシフエエル）ェチル、 2— （4—フエノキシフエ-ル）プロピル、 2— （2—フエノキシフエエル）プ口ピル、 4ービフエユリノレメチノレ、 3—ビフエユリ/レエチノレ、 4ービフエ二リグレェチル、 4ービフエ二リルプロピル、 2— （2—ビフエ二リル）プロピル、および 2— （4—ビフエ二リル）プロピルである。

フエニル基の少なくとも 2つの水素が異なる基で置き換えられるフエ-ルアルキルの例は、 3— （2， 5—ジメトキシー 3， 4 , 6—トリメチルフエ-ル）プ口ピル、 3—クロロー 2—メチルフエニルメチル、 4—クロロー 2—メチルフエエノレメチノレ、 5—クロロー 2—メチノレフェニノレメチノレ、 6—クロロー 2—メチノレフエュノレメチノレ、 2—クロロー 4ーメチノレフェニノレメチノレ、 3—クロ口 _ 4ーメチルフエニルメチル、 2， 3—ジクロロー 4ーメチノレフェ二ノレメチノレ、 2， 5— ジクロロ一 4ーメチノレフェュノレメチノレ、 3， 5 -ジクロロ一 4ーメチノレフェニノレメチノレ、 2 , 3 , 5—トリクロロー 4ーメチノレフエ二/レメチ /レ、 2， 3， 5， 6 ーテトラクロロー 4—メチノレフエュルメチル、 2 , 3， 4， 6—テトラクロロー 5一メチルフエニルメチル、 2 , 3 , 4， 5—テトラクロロー 6—メチノレフエ二ノレメチル、 4ークロロ一 3 , 5—ジメチルフエ-ノレメチノレ、 2—クロロー 3 , 5 ージメチルフエニルメチル、 2， 4—ジクロ口 _ 3， 5—ジメチルフエエルメチノレ、 2 , 6—ジクロロー 3， 5—ジメチルフエニルメチル、 2， 4 , 6—トリクロロ一 3， 5—ジメチルフエニルメチル、 3—ブロモー 2—メチノレフエエルメチノレ、 4ーブロモー 2—メチノレフエ-ノレメチノレ、 5ーブロモ一 2—メチノレフエ二ノレメチ /レ、 6—ブロモー 2—メチノレフエ二ルメチ /レ、 3—プロモー 4一メチルフエニノレメチル、 2 , 3一ジブ口モー 4ーメチルフェニノレメチノレ、 2 , 3， 5—トリブロモー 4—メチノレフエニノレメチノレ、 2， 3 , 5 , 6ーテトラブロモー 4ーメチルフエュルメチル、および 1 1一 ( 3—クロロー 4ーメトキシフエニル) ゥンデシルである。

そして、フエニルアルキルにおけるフエ-ル基の最も好ましい例は、非置換のフエ-ル基、並びに置換基としてフッ素、 1〜4の炭素原子を有するアルキル、ビニルおよぴメトキシの少なくとも 1つを有するフエニル基である。アルキレン基の一C H ₂ —がー O—、一C H= C H—またはシクロアルキレンで置き換えられるフエニルアルキルの例は、 3—フエノキシプロピル、 1一フエニノレビ二ノレ、 2—フエニノレビ二ノレ、 3—フエ二ノレ一 2—プロぺェノレ、 4一フエ二/レー 4一ペンテュル、 1 3—フエ二ルー 1 2—トリデセニル、フエエルシクロへキシル、およびフエノキシシク口へキシルである。

フエ-ル基の水素がフッ素またはメチルで置き換えられるフエニルアルケュルの例は、 4ーフルォ口フエエルビュル、 2， 3—ジフルオロフェニルビュル、 2 ， 3， 4 , 5 , 6—ペンタフルォロフエ-ルビニル、および 4一メチルフエュルビュルである。これらの基のうち Rの好ましい例は、炭素原子の数が 1〜 8であり、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の一 C H ₂ —がー O—、一 C H = C H—、シクロアルキレンまたはシクロアルケエレンで置き換えられてもよレ、アルキル、任意の水素がハロゲン、メチルまたはメトキシで置き換えられてもよいフエ-ル、任意の水素がフッ素、 1〜4の炭素原子を有するアルキル、ビュルまたはメトキシで置き換えられてもよいフエニル基と炭素原子の数が 1〜 8であり、そして任意の _ C H ₂ —がー O—、 _ C H = C H—またはシクロアルキレンで置き換えられてもよいアルキレン基とで構成されるフエニルアルキルおよびナフチルから選択される基である。そして、 Rのより好ましい例は、ここに挙げたフエ-ルの群、フエニルアルキルの群おょぴナフチルから選択される基である。そして、フエニルまたはフエニルアルキルにおけるフエ -ル基が複数の置換基を有するときは、それらの置換基は同一の基であってもよいし、異なる基であってもよい。そして、式（1 ) におけるすべての Rが、これらの好ましい例から選択される同一の基であることが好ましい。

Rの更に好ましい具体例は、フエニル、ノヽロゲン化フエニル、少なくとも 1つのメチノレを有するフエ二ノレ、メトキシフエ二ノレ、ナフチノレ、フエ二/レメチ /レ、フェニルェチル、フエ-ノレプチノレ、 2—フエ二/レブ口ピノレ、 1—メチノレ一 2—フエ二ルェチノレ、ペンタフノレオロフェニノレプロピル、 4ーェチノレフエニノレエチノレ、 3 ーェチノレフエニノレエチノレ、 4― ( 1 , 1ージメチノレエチノレ) フエニノレエチノレ、 4 ―ビュルフェ二ルェチノレ、 1一 ( 4一ビュルフェ -ル）ェチル、 4ーメトキシフ工-ルプロピルおょぴフエノキシプロピルである。これらの例のうちフエニルが最も好ましい。次に、式（1) における Yについて説明する。 Υの少なくとも 1つは式（2) で示される基から選択される基であり、 Υの残りは水素である。 Υの少なくとも 2つが式（2) で示される基であるとき、複数の Υは同一の基であってもよく、少なくとも 2つの異なる基で構成されてもよい。

1

R

Si- (2)

I

R₂ 式（2) において、 R¹ および R² は独立して式（1) における Rと同様に定義される基である。 R¹ または R² の好ましい例は、メチル、イソプロピル、 t e r t—ブチルおよびフエ-ルである。

式（2) における Zは、式（1) における Rと同様に定義される基、官能基または官能基を有する基である。 Rと同様に定義される基のうち、炭素数 1〜45 のアルキル、ベンゼン環の任意の水素がハロゲンまたは 1〜 10の炭素原子を有するアルキルで置き換えられてもよいフエニルおよびナフチルから選択される基が好ましい。これらの基の好ましい例は、 Rについて示したものと同じである。

Zのより好ましい例は、官能基または官能基を有する基である。官能基の好ましい例は、水素（S i原子に直接結合する）、ハロゲン、一 OH、フッ素化アルキル、アルコキシ、カルボキシル、 2—ォキサプロパンジオイル、 —COO—、一 OCO—、ポリアノレキレン才キシ、才キシラニノレ、 3 , 4一エポキシシクロへキシノレ、ォキセタエノレ、才キセタニレン、アルケ -ル、シクロアルケニル、一 N H₂、一 NH―、 _CN、一NCO、一 SHおよび一 PH₂ である。

ハロゲン、 — OH、アルコキシ、アルケニルおよびフッ素化アルキルのうちのトリフルォロメチルは、 S i原子に直接結合してもよいし、後述の 2価の基を介して S i原子に結合してもよい。水素、ハロゲン、一 OH、トリフルォロメチル、アルコキシおよぴァルケニルを除く他の基は、アルキレン、アルキルシクロアルキレン、ァノレキルフエ二レン、ァノレキノレシクロアルキレンまたはァノレキノレフェニルアルキレンなどの 2価の基を介して S ί原子に結合することが好ましレ、。ハロゲンの例はフッ素、塩素および臭素である。アルケニルの例はビエルおよぴァリノレである。シクロアルケ-ノレの例はシク口ペンタジェ -ル、シクロへキセ二/レぉよびノルボルネニルである。

官能基のより好ましい例は、水素（S iに直接結合する）、ハロゲン、一 O H、カルボキシル、 2一ォキサプロパンジオイル、才キシラニノレ、 3 , 4—エポキシシク口へキシル、ォキセタニル、ォキセタニレン、アルケニルおよび一 NH ₂である。ハロゲンを有する基は、ノヽロゲン化アルキル、ハロゲン化フエニル、ハロゲン化アルキルフエ-ル、および S i原子に直接結合するハロゲンである。これらのより好ましい官能基は、更に別の官能基に導くために利用することができ、ィ匕合物（1 ) を重合体の原料とするときにも利用することができる。

次に、 Zの好ましい例を具体的に示す。

-H 一 CF₃ — CH=CH₂ -CH₂~CH=CH₂

— cH₂) ~ X -CH₂ ~~ NH₂ -CH₂ -CN

'm 'm

\ 'm

CH₂

-CH₂—— OH

m CH₂). O- tC_qH_2qO — f-CH₂) ~ C— OH

m 、 'm II

これらの式において、 kは 0または 1であり、 mは 1 4の整数であり、 nは 0 15の整数である。 Xはハロゲンであり、 pは 1 5の整数である。 qは 2または 3であり、 rは 2 200の整数である。 tは 1 3の整数である。そして、 Eは水素または 1 4の炭素原子を有するアルキルである。上記の例において、ベンゼン環への一 X -CH₂ 一 X OH COOH CF₃ および一 O CF₃ の結合位置はそれぞれ任意である。好ましいハロゲンはフッ素おょぴ塩素である。 rの好ましい範囲は 2 00であり、より好ましい範囲は 2〜 20でめる。次に化合物 (1) の製造方法について説明する。化合物 (1) は、化合物 (3 ) を用いることによって容易に製造することができる。化合物 (3) は、加水分角科生の基を 3つ有するケィ素化合物を、アルカリ金属水酸化物の存在下、テトラヒドロフラン（以下、 THFで表記する。）やアルコールのような含酸素有機溶剤中で加水分解し重縮合させることにより、容易にしかも収率よく製造することができる。加水分解性の基を 3つ有するケィ素化合物の多くは市販されている。市販されていない化合物は、公知の技術（例えば、ハロゲン化シランとグリニャール試薬との反応等）により合成することができる。そして、化合物（3) を合成するに際し、加水分解性の基を 3つ有するケィ素化合物を少なくとも 2つ用いれぱ、式（3) における 8個の Rが少なくとも 2つの異なる基で構成された化合物（3) が得られる。

式（3) において、 Rは式（1) における Rと同じ意味を有し、 Mは 1価のアルカリ金属原子である。アルカリ金属原子の例は、リチウム、カリウム、ナトリウム、セシウムなどであり、ナトリウムが好ましい。

ィ匕合物 (3) から化合物 (1) を製造する方法の 1つは、まず化合物 (3) に化合物（4) を反応させて化合物（5) とし、これに官能基と不飽和炭化水素基を有すfR RI.る化合物をヒドロシリル化反応させる方法である。

式（4) における R¹ および R² は、式（2) におけるこれらの記号と同じ意味を有する。式（5) において、 Tの少なくとも一つは式（4) から C 1を除いた次に示す基であり、残りの Tは水素である。

1

-H

2 化合物 (4) はクロロシランであるが、他のハロゲン化シランであっても同じように使用できる。化合物 (4) は市販品として入手できる。市販されていない化合物（4) は、公知の技術、例えばハロゲン化シランをダリ-ヤール試薬と反応させる方法により容易に得ることができる。入手のし易さを考慮すると、化合物 (4) の好ましい例は、ジメチノレクロロシラン、ジェチルクロロシラン、メチノレェチノレクロロシラン、メチノレへキシノレク口口シラン、ジイソプロピノレクロロシラン、ジ t e r tーブチノレク口口シラン、ジシク口ペンチノレク口口シラン、ジシクロへキシルクロロシラン、ジノノレマルォクチルクロロシラン、メチルフエ二ノレクロロシランおょぴジフエユルクロロシランである。

化合物（3) と化合物（4) の反応では、有機溶剤を用いることが好ましい。即ち、化合物（3) を有機溶剤に混合し、この混合物に化合物（4) を滴下する。反応終了後、必要に応じて化合物（4) を蒸留により除去したのち、水を加えて、副成したアルカリ金属の塩化物を溶解する。そして有機層を水洗し、脱水剤で乾燥して力ら、蒸留によりこの有機層から溶剤を除去することにより化合物（5) を得ることが出来る。また、化合物（5) は必要に応じて再結晶させるか、または有機溶剤で不純物を抽出することにより、純度を向上させることができる。反応時に用いる前記の溶剤は、反応の進行を阻害しないことを条件に選択され、それ以外には特に制限はない。好ましい溶剤は、脂肪族炭化水素（へキサン、へブタンなど) 、芳香族炭化水素 (ベンゼン、トルエン、キシレンなど）、エーテル (ジェチルエーテル、 THF、 1, 4一ジォキサンなど) 、ハロゲン化炭化水素（塩化メチレン、四塩化炭素など）およびエステル（酢酸ェチルなど）である。これらの溶剤は単独で用いても、その複数を組み合わせて用いてもよい。より好ましレ、溶剤は芳香族炭化水素およびエーテルであり、さらに好まし、溶剤はトルェンおよび THFである。そして、化合物（4) と容易に反応する不純物（例：水）の含有量が極めて少ない溶剤が好ましい。

溶剤に混合するときの化合物（1) の好ましい割合は、溶剤の重量に基づいて 0. 05-50重量 °/₀である。反応の進行を阻害するほど副成塩の濃度が高くならないようにするためには、この割合が 50重量％以下であることが好ましい。コストに悪影響を与えるほど容積効率を悪くしないためには、この割合が 0. 0 5重量％以上であることが好ましい。そして、より好ましい割合は、 1〜10重量％である。化合物（4) の使用量は、化合物 (1) に対してモル比 4以上とすること以外に制限はないが、後処理工程を考慮すると、大過剰に用いることは望ましくない。なお、この化合物（1) に対する化合物（4) の使用割合は、丁の一部を一 Hで残す場合にはモル比 4より小さくてもよい。また、化合物（4) の反応性が低い場合には、その使用割合がモル比 4以上であっても、 Tの一部が水素である化合物 (5) が得られることがある。反応温度は室温でもよく、反応を促進させるために必要に応じて加熱してもよい。反応による発熱または好ましくなレ、反応等を制御する必要がある場合には冷却してもよい。

この反応は、トリェチルァミン等のアミノ基を有する化合物または塩基 1"生を示す有機化合物を添加することによって、容易に促進させることができる。トリエチルァミン等の好ましい添加割合は、トリェチルァミンを用いる場合には、溶剤の重量に基づいて 0 . 0 0 5〜1 0重量⁰ /₀であり、より好ましい割合は 0 . 0 1 〜3重量％である。しかしながら、トリェチルアミン等は反応を容易に進行させることができればよいので、その添加割合に特別な制限はない。得られた化合物 ( 5 ) に官能基と不飽和炭化水素基とを有する化合物をヒドロシリル化反応させることにより、化合物（1 ) を合成することができる。不飽和炭化水素基の例は、 2〜 3 0の炭素原子を有するアルケニル、 2〜 3 0の炭素原子を有するアルキニル、 6〜1 0の炭素原子を有するァリールァルケエル、およぴ 6〜1 0の炭素原子を有するァリールアルキ-ルである。具体的には、ビエル、ァリル、ィソプロぺニル、 3一ブテニノレ、 2， 4—ペンタジェェノレ、ブタジェェノレ、 5—へキセニル、ゥンデセニノレ、ェチニル、プロピ-ノレ、へキシュノレ、シク口ペンテ二ノレ、シクロへキセニノレ、 3—シクロへキセニルェチレ、 5—ビシクロヘプテニノレ、ノルボルネニル、 4ーシクロォクテ二ノレ、シクロォクタジェニノレ、スチリル、スチリルェチル、スチリルォキシ、ァリルォキシプロピル、 1ーメトキシビ二ノレ、シクロペンテ-/レオキシ、 3ーシク口へキセニノレオキシ、アタリ口ィル、アタリロイルォキシ、メタタリロイル、メタクリロイルォキシなどが挙げられる。

エポキシ基と不飽和炭化水素基とを有する化合物の例は、ァリルグリシジルェ一テル、 2—メチルァリルグリシジルエーテル、ビニルダリシジルエーテル、グリシジルマレエ一ト、グリシジノレイタコネート、グリシジノレアクリレート、グリシジ/レメタタリレート、 2， 6—ジメチノレー 2， 3—エポキシ一 7—ォクテン、 1 , 2—エポキシ一 6—ヘプテン、 1 , 2—エポキシ一 3—プテン、 2-シクロへキセン- 1-グリシジルエーテル、シク口へキセンー 4， 5 -ジグリシジルカルポキシレート、シクロへキセン一 4ーグリシジルカルポキシレート、 5—ノルポルネンー 2—メチルー 2—グリシジルカルボキシレート、ェンドシス一ビシク口 [ 2 . 2 . 1 ] 一 5—ヘプテン— 2 , 3—ジグリシジルジカルポキシレート、 1ーメチノレー 4一イソプロペニ^^ンクロへキセンォキシド、 1， 4一ジメチノレ一 4ービニノレシクロへキセンォキシド、 4—ビニノレシクロへキセンォキシド、ビュノレノノレボルネンモノォキシドおよびジシク口ペンタジェンモノォキシドである。入手し易さを考慮すると、 4一ビュルシク口へキセンォキシドおよぴァリルグリシジルエーテルが好ましい。

一 OHと不飽和炭化水素基とを有する化合物の例は、ァリルアルコール、 3 _ ブテン一 1一オール、 3ーブテン一 2—オール、エチレングリコールモノビニルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノアリ^ n テ /レ、グリセリンモノアリルエーテノレ、トリメチロールエタンモノアリルエーテル、トリメチロールプロパンモノアリルエーテル、ポリエチレングリコーノレモノアリルエーテル、ポリプロピレングリコールモノアリルエーテル、 1 ービニノレシクロブタノール、 2—ビュルシクロブタノール、 3—ビニノレシクロブタノ一ノレ、ビュルフエノール、 2—ァリノレフエノール、 4ーァリルフエノーノレ、 4ーァリル一 2—メトキシフエノール、 4—ァリル一 2， 6—ジメトキシフエノ一ノレ、 4一（ 2—プロぺニル）一 1， 2—ベンゼンジオール、および 4一（2 , 4ージヒドロキシフエニル）一 3—ブテン一 2—オンである。これらの化合物の一 O Hは、エステル化、ァセタール化、ケタール化、またはシリルエーテル化によって保護されていてもよい。また入手し易さを考慮すると、これらのうち好ましい化合物は、ァリルアルコール、エチレングリコールモノアリルエーテル、グリセリンモノァリルエーテル、トリメチロールプロパンモノアリルエーテル、 2 ーァリルフエノール、および 4—ァリルフエノールである。

メルカプト基と不飽和炭化水素基とを有する化合物の例は、ァリルメルカプタンおよび 2—メチルー 2—プロペン一 1ーチオールである。

力ルポキシル基と不飽和炭化水素基とを有する化合物の例は、（メタ）アタリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、 3—ブテン酸、 2 _メチル一 3—ブテン酸、 2, 2—ジメチルー 3—ブテン酸、 2— n—プロピル一 3—ペンテン酸、 4ーぺンテン酸、 3—メチルー 4—ペンテン酸、 2, 2—ジメチルー 4一ペンテン酸、

3, 3—ジメチルー 4一ペンテン酸、 4—へキセン酸、 5—へキセン酸、 2, 6 —へブタジエン酸、 7—オタテン酸、 8_ノネン酸、 9ーデセン酸、 10—ゥンデセン酸、 11ードデセン酸、プロピオル酸、 2—ブチン酸、マレイン酸、フマル酸、アセチレンカルポン酸、 2—ビュル安息香酸、 3—ビュル安息香酸、 4一ビュル安息香酸、および 4ーァリル一 2, 3, 5, 6—テトラフルォロ安息香酸である。なお、（メタ）アクリル酸はアクリル酸とメタクリル酸とを示す。これらの化合物におけるカルボキシル基は、エステル化または 1、リアルキルシリル化によって保護されていてもよい。そして、これらのうち好ましい化合物は、入手し易さを考慮すると、（メタ）アクリル酸、 4一ペンテン酸、 10—ゥンデセン酸および 4一ビュル安息香酸である。

2一ォキサプロパンジオイル基と不飽和炭化水素基とを有する化合物の例は、ァリルこはく酸無水物、ィソプチルこはく酸無水物、ィソプテニルこはく酸無水物、ビシクロ [2. 2. 2] オタトー 7—ェンー 2， 3, 5， 6—テトラカノレポン酸ニ無水物、および 5—ノルポルネンー 2， 3—ジカルポン酸無水物である。入手し易さを考慮すると、これらのうち好ましい化合物は、ァリルこはく酸およぴ 5—ノルボルネンー 2， 3—ジカルボン酸無水物である。

パーフルォロアルキル基と不飽和炭化水素基とを有する化合物の例は、 C₂ F ₅ CH=CH₂、 n-C₄ F₉ CH=CH₂、 n-C₆ Fi ₃ CH=CH₂、 n— C₈ F_x マ CH=CH₂、 n— C₁₀F₂ ！ CH=CH₂、 n— C₁₂F_{2 5} CH=CH₂、 n— C₁₄F_{2 9} CH=CH₂、 n— C₆Fi ₃ CH₂ CH₂ CH=CH₂、ペンタフノレォロプロピルメタタリレート、テトラフルォロプロピルメタクリレート、ヘプタフルォロプチルメタタリレート、ォクタフルォロペンチルメタタリレート、およびへキサデカフルォロノニルメタクリレートである。

(メタ）アタリロイル基と不飽和炭化水素基とを有する化合物の例は、ァリル (メタ) アタリレート、 2—ブテュ/レ (メタ）アタリレート、 3—メチノレー 3— プテュル（メタ）アタリレート、 ₃一メチル—₂ープテュル（メタ）アタリレート、、ンク口へキセニルメチル (メタ）アタリレート、 2—メチルー 2—プロぺェル (メタ) アタリレート、 3一へプテニノレ (メタ）アタリレート、 4一へキセ- ル（メタ）アタリレート、およぴメタクリル酸 2—ヒドロキシェチルとビュルシクロへキセンモノエポキシドとの 1 ： 1の付加物である。なお、（メタ）アタリロイルはァクリロイルまたはメタクリロイルを示す。（メタ）ァクリレートはァタリレートまたはメタタリレートを示す。このようなアクリル系化合物は、例えば（メタ）アクリル酸クロライドとァルケエルアルコールとの反応、（メタ）了クリル酸アルキルとァルケ-ルアルコールとのエステル交換反応、イソシァネート基含有ァクリル系モノマーとァルケエルアルコールとの付加反応などによって合成することができる。

シァノ基と不飽和炭化水素基とを有する化合物の例は、アクリロニトリル、ァリルシアニド、メタクリロエトリル、クロトノ-トリル、 3—メチルクロトノ- トリル、ェチルァクリロエトリル、 2—ブテン-トリル、 2—メチルー 3—プテンニトリル、 4ーメチルー 3—ペンテンュトリル、および 5—へキセン二トリルである。そして、これらのうち好ましい化合物は、入手し易さを考慮するとァクリロ-卜リル、ァリルシア二ドおよびメタタリロニトリノレである。

ィソシアナ一ト基と不飽和炭化水素基とを有する化合物の例は、ビ二/レイソシアナート、ァリルイソシアナート、 3—イソシアナ一トー 2—メチルー 1一プロペン、メタクリロイルイソシアナート、イソシアナートェチルメタタリレート、ビュルべンジルイソシアナート、 3—^ f ソシアナート一 1ープテン、 3—イソシアナ一トー 3—メチルー 1—ブテン、 4一イソシアナ一トー 2—メチルー 1ーブテン、 4ーィソシアナ一トー 3 , 3—ジメチルー 1ーブテン、 4一イソシアナ一ト一4ーメチノレー 1一ペンテン、および 5—ィソシアナ一トー 1—ペンテンである。入手し易さを考慮すると、これらのうちの好ましい化合物は、ビュルイソシアナート、ァリルイソシアナートおよびメタクリロイルイソシアナートである。アルキレンォキシと不飽和炭化水素基を有する化合物は、日本油脂株式会社等によって一般に市販されている。例えば、ポリエチレングリコールモノアリルェーテノレの例は、 P K A— 5 0 0 1、 P K A— 5 0 0 2、 P KA— 5 0 0 3、 P K A— 5004、および PKA— 5005である。メトキシポリエチレングリコールァリルエーテルの例は、 PK A— 5006、 PK A— 5007、 PKA— 50 08、 PKA- 5009, および PKA— 5010である。ポリプロピレングリコールモノアリルエーテルの例は、 PKA—5014である。ポリエチレングリコール一ポリプロピレングリコールァリルエーテルの例は、 PKA—501 1、 PKA—5012、および PKA— 5013である。市販品がない場合は、ポリアルキレンダリコールまたはそのモノエーテルィ匕合物に水素化ナトリゥムを反応させてナトリウムアルコラートとし、次いでこれにァリルプロマイドを作用させることにより、アルキレンォキシ基を有するァリルエーテルを得ることができる。上記の官能基と不飽和炭化水素基とを有する化合物から 1つを選んで化合物（ 5) にヒドロシリルイ匕反応させれば、同一の官能基を有する化合物 (1) が得られる。少なくとも 2つの異なる官能基を有する化合物（1) を合成するには、官能基と不飽和炭化水素基とを有する化合物を少なくとも 2つ用いて化合物（5) と反応させればよい。官能基を有する基である Zと Rである Zが混在している化合物（1) を得るためには、官能基と不飽和炭化水素基と有する化合物と、官能基を持たない Rと不飽和炭化水素基とを有する化合物との混合物を、この化合物 (5) に反応させればよい。その際には、それらを混合物として 1度に反応させる力 \ または 1つずつ逐次的に反応させる。逐次的に反応させるときには、官能基の反応性が邪魔になる場合があるが、そのときにはトリメチルシリルなどの保護基を用いてあらかじめ官能基を保護すればよい。

化合物 (1) における官能基の数を 1〜3にしたいとき、化合物 (3) に対してモル比 1〜3の化合物（4) を反応させると、官能基として S i— H基と S i — OH基とを有する化合物 (5) が得られる。従って、この方法は 1種類の官能基のみを 1〜 3個有する化合物（1) を得る目的のためには都合が悪い。この目的を達成するためには、式（4) で表される化合物と式（4) において Hの替わりに Rが結合している化合物を混合して化合物 (3) に反応させればよい。もう 1つの方法は、化合物（4) を S i— OH基が残らないように化合物（3) に反応させる方法である。この場合は 4つの S i— H基を有する化合物（5 ) が得られるので、官能基と不飽和炭化水素基とを有する化合物と官能基を持たず不飽和炭化水素基のみを有する化合物との混合物を、この化合物（5 ) に反応させればよい。

ヒドロシリル化反応に用いる溶剤は、反応の進行を阻害しないことを条件に選択され、その他には特に制限はない。好ましい溶剤の例は、化合物（3 ) と化合物（4 ) との反応の際に用いられる溶剤の例と同じであり、それらを単独で使用しても、 2つ以上を組合わせて使用してもよい。より好ましい溶剤は芳香族炭化水素類であり、その中でもトルエンが最も好ましい。

化合物（5 ) に官能基と不飽和炭化水素基とを有する化合物を反応させるとき、溶剤に対する化合物（5 ) の好ましい割合は、溶剤の重量に基づいて 0 . 0 5〜 8 0重量％でぁる。より好ましい割合は 3 0〜 7 0重量％である。化合物 ( 5 ) に対する官能基と不飽和炭化水素基とを有する化合物の使用割合は、目的によつて異なる。 4個の S i— H基のすべてに反応させる場合には、収率を高めるために好ましい割合は、化合物（5 ) に対してモル比 4以上である。異なる官能基を導入する場合、または官能基と不飽和炭化水素基とを有する化合物と官能基を持たず Rと不飽和炭化水素基とを有する化合物との混合物を化合物 ( 5 ) に反応させる場合でも、 S i—H基を残さないようにするには、その合計使用量の割合をモル比 4以上にしなければならない。そして、一部の S i _H基を残すときには、不飽和炭化水素基を有する化合物の合計の使用割合を、化合物（5 ) に対してモル比 4より小さくすればよ！/、。化合物 ( 5 ) における S i— H基が 4個に満たない場合には、その個数に合わせて上記と同様に配慮すればよい。

反応温度は室温でもよい。反応を促進させるために必要に応じて加熱してもよい。反応による発熱または好ましくない反応等を制御するために必要であれば、冷却してもよい。必要であれば、ヒドロシリルイ匕触媒を添加することによって、反応をより容易に進行させることができる。好ましいヒドロシリルィヒ触媒の例は、カールステッド（Karstedt) 触媒、スパイヤー（Spier) 触媒、ウィルキンソン触媒（Wilkinson) などであり、これらは一般的によく知られた触媒である。これらのヒドロシリルイヒ触媒は、反応性が高レヽので少量添加すれば十分反応を進めることができる。通常、含有する遷移金属がヒドロシリル基に対して 10_ ⁹ 〜1モル⁰ /₀となる範囲で使用すればよレ、。好ましい添加量は 10— ⁷ 〜10—

³ モル％である。反応を進行させ、容認できる時間内で終了させるために必要な触媒添加量は、含有遷移金属がヒドロシリル基に対して 10— ⁹ モル％以上となる量である。製造コストを低く抑えることを考慮すると、添加触媒量を含有遷移金属がヒドロシリル基に対して 1モル％以下となる量にする必要がある。化合物 (3) を用いて化合物（1) を製造する別の方法は、化合物 (3) と化合物（6) とを反応させる方法である。化合物 (6) には、市販されているものがある。市販されていない場合でも、ハロゲン化シランをグリニャール試薬と反応させる方法ゃハ口ゲン化ヒドロシランと官能基を有する不飽和炭化水素類をヒドロシリルイ匕反応を行う等の公知技術により、化合物 (6) を合成することがでさる。

CI- -Si- -Z (6)

化合物（6) が市販品として入手可能の場合にはこの方法も有効である。

この反応は、基本的には、化合物（3) と化合物（4) の反応と全く同じようにして実施することができる。化合物 (6) の好ましい使用量も、反応の収率を高めるためには、化合物 (3) に対してモル比 4以上である。化合物 (3) に対して 1つの化合物（6) を反応させれば、同一の官能基を有する化合物（1) が得られる。少なくとも 2つの異なる官能基を有する化合物 (1) を合成するには、少なくとも 2つの化合物（6) を反応させればよい。官能基を有する基である Z と Rである Zが混在している化合物 (1) を得るためには、化合物（6) と式（ 6) において Zが Rである化合物との混合物を反応させればよい。このとき、ィ匕合物（6) の反応性の違いを考慮して、それらを混合物として 1度に反応させる力、または 1つずつ逐次的に反応させる。逐次的に反応させるときには、官能基の反応性が邪魔になる場合があるが、そのときにはトリメチルシリルなどの保護基を用いてあらかじめ官能基を保護すればよい。少なくとも 2つ化合物 ( 6 ) を用いる場合には、その合計使用量を化合物 ( 3 ) に対してモル比 4以上とする。このモル比が 4より小さいとき、または化合物 ( 6 ) の反応性が低いときは、 Y の一部が水素の化合物（1 ) が得られる。

化合物 ( 6 ) の例は、ァセトキシェチルジメチルク口口シラン、 3—ァセトキシプロピルジメチルクロロシラン、 3 - (トリメチルシ口キシ）プロピルジメチルクロロシラン、 1 0— （カルボメトキシ）デシノレジメチノレクロロシラン、クロロメチノレジメチノレク口口シラン、クロロメチノレメチノレク口口シラン、ジク口ロメチルジメチノレクロロシラン、ビス（クロロメチノレ）メチノレクロロシラン、プロモメチノレジメチノレクロロシラン、 3—クロ口プロピノレジメチノレクロロシラン、 4一クロ口プチノレジメチノレクロロシラン、 1 1ーブロモウンデシノレジメチノレクロロシラン、（（クロロメチル）フエエルェチル）ジメチルクロロシラン、 3—シァノプロピノレジメチノレクロロシラン、 3—シァノプロピノレジイソプロピノレクロロシラン、ビ二/レジメチルクロロシラン、ァリルジメチルシラン、 5—へキセニルジメチ^/クロロシラン、 7—才クテ -/レジメチ /レクロロシラン、 1 0—ゥンデセ-ノレジメチ /レクロロシラン、ビエノレフエ二/レメチノレクロロシラン、ビ二/レジフエ二ノレクロロシラン、フエ-ノレェチニノレジイソプロピノレクロロシラン、トリビニゾレクロロシラン、メターァリルフエニルプロピルジメチルクロロシラン、 [ 2— （3— シクロへキセニノレ）ェチノレ] ジメチノレクロロシラン、 5—ノルポレネン一 2—ィル（ェチル）ジメチルクロロシラン、 3—イソシアナートプロピルジメチルクロロシラン、 3—メタクリロキシプロピノレジメチノレクロロシラン、（3 , 3 , 3— トリフルォロプロピル）ジメチルクロロシラン、 3， 5—ビス（トリフルォロメチル）フエニルジメチルクロロシラン、ペンタフルォロフエ-ルジメチルクロ口シラン、ペンタフルオロフェニルプロピルジメチルクロロシラン、 1 H， 1 H, 2 H, 2 H—パーフルォロデシルジメチルクロロシラン、および 1 H， 1 H, 2 H， 2 H—パーフルォロォクチルジメチルクロロシランである。化合物 (1) の官能基が付加重合性または縮重合性の基であるとき、化合物（ 1) を重合体にすることができる。採用できる重合方法は、ラジカル重合法、ァユオン重合法、カチオン重合法、メタルイユシェ一ティッド重合法、縮重合法などの一般的な方法である。このとき他のモノマーと共重合させてもよい。共重合体においては、化合物 (1) を示唆する構成単位の配置形態は、ランダム、ブロック、交互などのいずれであってもよい。他のポリマーに化合物 (1) をグラフト重合させることもできる。重合性の基の例は、ァルケニル、一 OH、カルボキシル、 2—ォキサプロパンジオイノレ、ォキシラニノレ、 3, 4—エポキシシクロへキシル、ォキセタニル、ォキセタニレンおよびァミノである。

[発明を実施するための最良の形態]

以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されない。実施例における化学式では、 Phはフエニルであり、 Meはメチルであり、 TMSはトリメチルシリルであり、 Acはァセチルである。なお、実施例における平均分子量は、 THFを溶離液とするゲルパーミエーションクロマトグラフィー（GPC) によってを測定し、標準ポリスチレンを用いて作製した校正曲線から算出した値であり、未捕正である。すべての核磁気共鳴スぺクトルは、重クロ口ホルムを溶媒、テトラメチルシランを内部標準物質として「J EOL GSX—400」を用いて測定した。赤外線吸収スペクトル分析 ( I R) は「J ASCO FT/I R— 7000」を用いて測定した。実施例 1

<化合物（3— 1) の合成 >

還流冷却器、温度計、撹拌装置を備えた内容積 50リットルの反応容器に、フェ-ルトリメトキシシラン（6. 54k g) 、 2—プロピルアルコール（26. 3リットル）、純水（ 0. 66 k g) 、および水酸化ナトリウム（0. 88 k g ) を仕込み、乾燥窒素でシールした。撹拌しながら加熱し、還流状態で 5時間反応させた。反応終了後室温で 1 5時間放置し、得られた反応混合物からデカンテーシヨンによって上澄み液を除去した。得られた残渣から、孔径 0. 1 μΐχιのメンブランフィルターを備えた加圧濾過器を用いて白色固体を分離し、この白色固体を 2—プロピルアルコール（9. 8 7 k g) で 1回洗浄した。この物質をポリテトラフルォロエチレンシートで内張したステンレス製トレーに移し、減圧乾燥機を用いて、庫内温度 8 0° (、圧力 6. 7 X 1 0— ⁴ MP aで 24時間乾燥して、白色粉末状の固体 2. 2 2 k gを得た。実施例 2

<化合物（3— 1) の構造確認 >

滴下漏斗、還流冷却器、温度計を備えた内容積 5 Om lの反応容器に、上記の白色粉末状の固体（1. 2 g) 、 THF (1 0 g) 、およびトリェチルァミン（ 1. 6 g) を仕込み、乾燥窒素にてシールした。マグネチックスターラーによる撹拌下で、溶液温度を 1 5 °C〜 20 °Cに保ちながらクロロトリメチルシラン（ 2 . 2 g) を約 1分間で滴下漏斗から滴下した。滴下終了後、 1 5°Cで 3. 5時間撹拌を続けた。その後、脱イオン水（1 0 g) を加えて、副成した塩ィ匕ナトリウムを溶解、未反応のクロロトリメチルシランを加水分解した。このようにして得られた反応混合物は有機層と水層に分液漏斗で分離した。得られた有機層は脱ィオン水を用いて洗浄し、洗浄液の p Hが中性になるまで水洗を繰り返した。そして有機層を、無水硫酸マグネシウムで乾燥、減圧濃縮して、 1. 2 gの白色固形物を得た。

得られた白色固形物を、 GPC、 ¹ H— NMR、および^{2 9} S i一 NMRによつて分析し、構造解析を行った。 GP Cチャートから、白色固形物が単分散性を示し、ポリスチレン換算での数平均分子量が 9 70、重量平均分子量が 9 9 0であることが確認された。 ¹ H— NMR分析の結果、フエエル基とトリメチルシリル基が 8 ： 4 の積分比で存在することが確認された。 ^{2 9} S i -NMR 分析結果から、フエニルを有する T構造を示唆するシグナルが一 7 6. 1 2 p pm と -78. 95 p pmに 1 : 1の積分比で 2本、トリメチルシリル基を示唆するシグナルが 10. 62 p pm に 1本存在することが確認された。 T構造は、ケィ素原子が 3個の酸素原子と結合している構造である。以上の分析結果は式（a) の構造を支持していた。従って、トリメチルシリル化される前の化合物は、式（3 一 1) で示される化学構造を有すると判断される。

(3；

実施例 3

くヒドロシリル基を有するシルセスキォキサン誘導体の合成 >

滴下漏斗、温度計、および還流冷却器を備えた内容積 1000ミリリットルの反応容器に、実施例 1で得られた化合物（3— 1) (69 g) 、およびトルエン (520 g) を仕込み、乾燥窒素にてシールした。マグネチックスターラーによる撹拌下で、溶液温度を 23〜 38 °Cに保ちながら、クロロジメチルシラン（ 8 0 g) を約 11分間で滴下漏斗から滴下した。滴下終了後、撹拌しながらオイルパスで加熱し、還流状態で 3時間反応した。反応終了後、反応液温度が 50 °C以下になるまで冷却した。次いで単蒸留で未反応のクロロジメチルシランを除去したのち、反応液の液量が約 1/2になるまで濃縮を行なった。そして反応液温度が 50°C以下になるまで冷却した後、脱イオン水（150 g) を滴下漏斗から滴下した。滴下終了後 10分間撹拌したのち分液漏斗で有機層と水層を分離した。有機層は 1回あたり 10 Om 1の脱イオン水で 2回洗浄した。得られた有機層は無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、濾過、減圧濃縮して白色固体 71 gを得た。この白色固体をノルマルヘプタン（355m l) で 1回抽出し不純物を除去したのち、濾過、減圧乾燥して、白色粉末状固体 55 gを得た。

得られた白色粉末状固体は、 KB r錠剤法による I R分析の結果、 2142 c m一 ¹ に S i— Hの伸縮に基づく吸収を確認した。 ^{2 9} S i一 NMR分析の結果、一 3. 81 p pm にジメチルシリル基のシグナルを確認した。 ¹ H— NMR分析の結果、 Ph基、 S iH基、 Me基に基づく積分比がそれぞれ 40 ： 4 ： 24であることを確認した。 GPC分析の結果、数平均分子量は 930、重量平均分子量は 980であった。以上のデータは、白色粉末状固体が式（7) で示される化学構造を有する化合物であることを示唆している。

(7)

実施例 4

くダリシジル基を有するシルセスキォキサン誘導体の製造 >

温度計、滴下漏斗、および還流冷却器を備えた内容積 50ミリリツトルの反応容器に、実施例 3で得られた化合物 (7) (2. 0 g) 、ァリルグリシジルエーテル（1. 4 g) 、およびトルエン（3. 4 g) を仕込み、乾燥窒素でシールした。マグネチックスターラーで攪拌しながら、反応液温度が 70°Cになるように加熱した。そしてマイクロシリンジでカルステッド触媒（2. 0 ^ 1) を添加したのち、 1時間撹拌を継続した。そして反応液をサンプリングし I R分析を行なつた結果、 S i一 H基を示唆する 2138 cm— ¹ の吸収が消失していることを確認した。次いで、反応液は減圧濃縮して粘稠な液体 2. 5 gを得た。

得られた粘稠な液体について、 ^{2 9} S i一 NMR分析を行なった結果、グリシドキシプロピルジメチルシリル基に相当する 1 1. 42 p p mのシグナルを確認した。 G PC分析の結果、数平均分子量は 1100、重量平均分子量は 1 1 70 であった。以上のデータは、粘稠な液体が式（8) で示される化学構造を有する化合物であることを示唆している。

実施例 5

<ヒドロキシル基を有するシルセスキォキサン誘導体の製造 >

実施例 4で用いたものと同じ反応容器に、化合物（7) (5. 2 g) 、 2—ァリルォキシエタノール（6. 6 g) 、およびトルエン（5. 2 g) を仕込み、乾燥窒素でシールした。マグネチックスターラーで攪拌しながら、反応液温度が 4 2 °Cになるように加熱した。そしてマイクロシリンジを用いてカルステツド触媒 (33 /z 1) を添加したのち、反応液温度を 60°Cに加熱して 2時間撹拌を継続した。そして、反応液をサンプリングし I R分析を行なった結果、 S i— H基を示唆する 2138 cm— ¹ の吸収が消失していることを確認した。ついで反応液を減圧濃縮したのち残渣を齚酸ェチル（28 g) で 20重量。 /₀に希釈した。そして粉末活性炭（0. 4 g) を加え 1. 5時間攪拌を継続した。そして活性炭を濾過により除去したのち減圧濃縮を行い粘稠で透明の液体 6. 6 gを得た。

得られた粘稠な液体について、液膜法により I R分析を行なった結果、 345 0 cm— ¹ にヒドロキシル基の O— H伸縮振動による吸収を確認した。 ^{2 9} S i 一 NMR分析を行なった結果、（ 3— （ 2—ヒドロキシェチルォキシ）プロピル ) ジメチルシリル基に相当する 11. 42 p pmのピークを確認した。 GPC分析を行なった結果、数平均分子量は 1180、重量平均分子量は 1230であつた。以上のデータは、粘稠な液体が式（9) で示される化学構造を有する化合物であることを示唆している。

実施例 6

くァセトキシ基を有するシルセスキォキサン誘導体の製造 >

実施例 4で用いたものと同じ反応容器に、ィ匕合物（7) (10. 4 g) 、 2— ァリルォキシエタノールと塩ィヒアセチルから調製した酢酸 2―ァリルォキシェチルエステル（6. 9 g) 、およびトルエン（17. 3 g) を仕込み、乾燥窒素でシールした。マグネチックスターラーで攪拌しながら、反応液温度が 56°Cになるように加熱した。そしてマイクロシリンジを用いてカルステッド触媒（10 1) を添加したのち、反応液温度を 80°Cにして 4時間撹拌を継続した。そして、反応液をサンプリングし I R分析を行なった結果、 S i—H基を示唆する 213 8 cm— ¹ の吸収が消失していることを確認した。ついで反応液を減圧濃縮行い粘稠の液体 15. 3 gを得た。

得られた粘稠な液体について、液膜法により I R分析を行なった結果、 173

9 cm- ¹ に C = 0伸縮に基づく吸収を確認した。 ^{2 9} S i一 NMR分析を行なつた結果、（3— （2—ァセトキシエトキシ）プロピル）ジメチルシリル基に相当する 11. 41 p pmのシグナルを確認した。 ^{1 3} C— NMR分析を行なった W

41 結果、 170. 83 p pmに C = 0基に由来するシグナルを確認、した。 GPC分析を行なった結果、数平均分子量は 1460、重量平均分子量は 1510であつた。以上のデータは、粘稠な液体が式（10) で示される化学構造を有する化合物であることを示唆している。

実施例 7

<カルボキシル基を有するシルセスキォキサン誘導体の製造 >

実施例 4で用いたものと同じ反応容器に、化合物 (7) (5. 2 g) 、 4—ぺンテン酸トリメチルシリルエステル（3. 0 g) 、およびトルエン（7. 5 g) を仕込み、乾燥窒素でシールした。マグネチックスターラーで攪拌しながら、反応液温度が 80°Cになるように加熱した。そしてマイクロシリンジでカルステツド触媒（4. 0 μ 1) を添加したのち 1時間撹拌を継続した。そして、反応液をサンプリングして I R分析を行なった結果、 S i—H基を示唆する 2138 cm 一 ¹ の吸収が消失していることを確認した。そして減圧濃縮を行い、粘稠な液体 7. 7 gを得た。得られた粘稠な液体にメチルアルコール（6. 1 g) を添加し、マグネチックスターラーを用いて溶液温度 27 °Cで 4時間撹拌を継続した。ついで、この溶液に粉末活性炭（0. 23 g) を添カ卩して 1時間撹拌を継続した。活性炭を濾過により除去したのち減圧濃縮を行い、白色固体 6. 2 gを得た。

得られた白色固体について、 ^{1 3} C— NMR分析を行った結果、 180. 44 p pm にカルボキシル基を示唆するピークを確認した。 GPC分析を行なった結果、数平均分子量は 1490、重量平均分子量は 1550であった。以上のデータは、白色固体が式（1 1) で示される化学構造を有する化合物であることを示唆している。

実施例 8

くメタタリルォキシ基含有シルセスキォキサン誘導体の製造 >

実施例 4で用いたものと同じ反応容器に、実施例 1で製造した化合物 (3-1 ) (1. 2 g) 、 THF (20 g) 、およぴトリエチルァミン（8. 1 g) を仕込み、乾燥窒素にてシーノレした。マグネチックスターラーで撹拌しながら、反応液温度を 5〜 10 °Cに保ちながらメタクリロキシプロピルジメチルクロロシラン (18 g) を約 11分間で滴下漏斗から滴下したのち、 5時間撹拌を継続した。反応終了後、脱イオン水（1 O g) を滴下漏斗から滴下したのち、有機層と水層を分液漏斗で分離した。有機層は脱イオン水で繰り返し水洗して中性とした。このようにして得られた有機層は無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮して粘稠な液体 15 gを得た。そして、この粘稠な液体はノルマルへキサン一酢酸ェチル混合溶剤（容量比 5： 1) を用いて、シリカゲルカラムクロマトグラフィ一により精製し、白色固体 1. 5 gを得た。

得られた白色固体について、 KB r錠剤法により I R分析を行なった結果、 1 718 cm- ¹ に C = 0伸縮に基づく吸収を確認した。 ^{2 9} S i— NMR分析を行なった結果、 1 1. 02 p pmに 3—メタクリロキシプロピルジメチルシリル基を示唆するピークを確認した。 GPC分析を行なった結果、数平均分子量は 1 180、重量平均分子量は 1²10であった。以上のデータは、白色固体が式（ 12) で示される化学構造を有する化合物であることを示唆している。

実施例 9

< 3—クロ口プロピル基含有シルセスキォキサン誘導体の製造〉

実施例 4で用いたものと同じ反応容器に、化合物（3— 1) (5. 8 g) 、 T HF (50 g) 、トリェチルァミン（5. 0 g) を仕込み乾燥窒素にてシールした。マグネチックスターラーで撹拌しながら、反応液温度を 28〜41°Cに保ちながら 3—クロ口プロピルジメチルクロロシラン（10. 3 g) を約 3分間で滴下漏斗から滴下したのち、 4時間撹拌を ϋ続した。次いで脱イオン水 (30 g) をゆつくりと滴下した。反応終了後、有機層と水層を分液漏斗で分離した。そして有機層を 0. 1規定の塩酸水溶液で 1回洗浄したのち、脱イオン水で 3回水洗した。得られた有機層は無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮して 8. 0 gの粘稠な液体を得た。この粘稠な液体はメチルアルコール（120 g) で再結晶を行い、白色固体 4. 2 gを得た。

得られた白色固体について、 KB r錠剤法により I R分析を行なった結果、 7

87 cm— ¹ に C— C 1基の伸縮に基づく吸収を確認した。 ¹ H— NMR分析を行なった結果、 3. 0 p pmに一 CH₂ C 1基に由来のトリプレットに分裂したシグナルを確認した。 ^{1 3} C— NMR分析を行なった結果、 47. 36 p pmに -CH₂ C 1基に由来のシグナルを確認した。 ^{2 9} S i— NMR分析を行なった結果、 10. 84 p pmに 3—クロ口プロピルジメチルシリル基のシグナルを確認した。 G PC分析を行なった結果、数平均分子量が 1 130、重量平均分子量が 1 140であった。以上のデータは、白色固体が式（13) で示される化学構造を有する化合物であることを示唆している。 ( 13 )

[産業上の利用可能性]

本発明により、式（1 ) で示される新規なシルセスキォキサン誘導体およびこれを短時間で高収率に製造する方法が提供される。本発明のシルセスキォキサン誘導体は、一般的な有機重合体との相溶性の改善が期待され、更に官能基を有する場合には、一般的な有機重合体のための反応性改質剤として極めて利用価値の高いものである。

Claims

特許請求の範囲

1. 式（1) で示されるシルセスキォキサン誘導体。

ここに、それぞれの Rは水素、炭素原子の数が 1〜45であり、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の一 CH₂ —が一 O—、一 CH=CH 一、シクロアルキレンまたはシクロアルケ-レンで置き換えられてもよいアルキル、置換もしくは非置換のァリール、およぴ置換もしくは非置換のァリール基と任意の水素がフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の一 CH₂ —が一 O—、一 CH=CH—またはシクロアルキレンで置き換えられてもよいアルキレン基とで構成されるァリールアルキルから独立して選択される基である；少なくとも 1 つの Yは式（2) で示される基から選択される基であり、残りの Yは水素である；そして、少なくとも 2つの Yが式（2) で示される基であるとき、それらはは同一の基であってもよく、少なくとも 2つの異なる基で構成されてもよい；

R¹

† ~ ^Z (2)

2. それぞれの Rが、水素、炭素原子の数が 1〜 45であり、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の一 CH₂ —が一O—、一CH = CH—、シクロアルキレンまたはシクロアルケ二レンで置き換えられてもよいァルキル、置換もしくは非置換のァリル、および置換もしくは非置換のァリール基と任意の水素がフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の一 CH₂ —が一 O—、一CH=CH—またはシクロアルキレンで置き換えられてもよいアルキレン基とで構成されるァリールアルキルから独立して選択される基であり、 R¹ および R² が独立してメチル、イソプロピル、 t e r t一ブチルまたはフエニルであり、そして Zが Rと同様に定義される基、官能基または官能基を有する基である、請求項 1に記載のシルセスキォキサン誘導体。

3. それぞれの Rが、水素、および炭素原子の数が 1〜30であり、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の一CH₂ —が一 O—またはシクロアルキレンで置き換えられてもよいアルキルから独立して選択される基である、請求項 2に記載のシルセスキォキサン誘導体。

4. それぞれのが、炭素原子の数が 2〜 20であり、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の _CH₂ —が一 O—またはシクロアルキレンで置き換えられてもよいアルケニル、および炭素原子の数が 1〜20であり、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよく、そして少なくとも 1つの一 C H₂ 一がシクロアルケ二レンで置き換えられるアルキルから独立して選択される基である、請求項 2に記載のシルセスキォキサン誘導体。

5. それぞれの Rが、任意の水素がハロゲンまたは 1〜10の炭素原子を有するアルキルで置き換えられてもよいフエニルおよびナフチルから独立して選択される基であり；フヱニルの置換基であるアルキルにおいて、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の一 CH₂ —が一 O—、一 CH=CH ―、シクロアノレキレンまたはフエエレンで置き換えられてもよく；そして、フエニルが複数の置換基を有するときは、それらの置換基は同一の基であってもよいし異なる基であってもよい、請求項 2に記載のシルセスキォキサン誘導体。

6. それぞれのが、任意の水素がハロゲンまたは 1〜10の炭素原子を有するアルキルで置き換えられてもよいフエニル基と 1〜12の炭素原子を有するアルキレン基とで構成されるフエニルアルキルから独立して選択される基であり；フエ-ル基の置換基であるアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の一 CH₂ —は一O—、一CH=CH—、シクロアルキレンまたはフエ二レンで置き換えられてもよく；そのアルキレン基において、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の一 CH₂ —は一 O— またはシクロアルキレンで置き換えられてもよく；そして、フエニル基が複数の置換基を有するときは、それらの置換基は同一の基であってもよいし異なる基であってもよい、請求項 2に記載のシ^/セスキォキサン誘導体。

7. それぞれの Rが、任意の水素がハロゲンまたは 1〜 10の炭素原子を有するアルキルで置き換えられてもよいフヱニル基と 2〜12の炭素原子を有するアルケュレン基とで構成されるフエ-ルアルケニルから独立して選択される基であり；フエニル基の置換基であるアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の一 CH₂ —は一 O—、一 CH=CH—、シクロアルキレンまたはフエ-レンで置き換えられてもよく；そのアルケエレン基において、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の一 CH₂ —は一 O— またはシクロアルキレンで置き換えられてもよく；そして、フエニル基が複数の置換基を有するときは、それらの置換基は同一の基であってもよいし異なる基であってもよい、請求項 2に記載のシルセスキォキサン誘導体。

8. それぞれの Rが、炭素原子の数が 1〜 8であり、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の一 CH₂ —がー O—、一CH=CH―、シクロアルキレンまたはシク口アルケュレンで置き換えられてもよいアルキル、任意の水素がハロゲン、メチルまたはメトキシで置き換えられてもよいフエニル、任意の水素がフッ素、 1〜4の炭素原子を有するアルキル、ビュルまたはメトキシで置き換えられてもよぃフヱニル基と炭素原子の数が 1〜 8であり、そして任意の一CH₂ —が一O—、一 CH=CH—またはシクロアルキレンで置き換えられてもよいアルキレンと基で構成されるフエニルアルキルおよぴナフチルから独立して選択される基であり；そして、フエニルまたはフエニルアルキルのフエ- ル基が複数の置換基を有するときは、それらの置換基は同一の基であってもよいし異なる基であってもよい、請求項 2に記載のシルセスキォキサン誘導体。

9. すべての Rが、炭素原子の数が 1〜8であり、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の一CH₂ —が一 O—、一 CH-CH—、シク口アルキレンまたはシク口アルケニレンで置き換えられてもよいアルキル、任意の水素がハロゲン、メチルまたはメトキシで置き換えられてもよいフエニル、任意の水素がフッ素、 1〜4の炭素原子を有するアルキル、ビュルまたはメトキシで置き換えられてもよいフエニル基と炭素原子の数が 1〜 8であり、そして任意の一 CH₂ —がー O—、一 CH二 CH—またはシクロアルキレンで置き換えられてもよいアルキレン基とで構成されるフエニルアルキルおょぴナフチルから選択される同一の基であり；そして、フエ-ルまたはフエ-ルアルキルのフエエル基が複数の置換基を有するときは、それらの置換基は同一の基であってもよいし異なる基であってもよい、請求項 2に記載のシルセスキォキサン誘導体。

10. すべての Rが、任意の水素がハロゲン、メチルまたはメトキシで置き換えられてもよいフエ-ル、任意の水素がフッ素、 1〜4の炭素原子を有するアルキル、ビュルまたはメトキシで置き換えられてもよいフエ-ル基と炭素原子の数が：！〜 8であり、そして任意の一 CH₂ —が _0—、一 CH=CH—またはシクロアルキレンで置き換えられてもよいアルキレン基とで構成されるフエ-ルアルキルおよびナフチルから選択される同一の基であり；そして、フエュルまたはフエニルアルキルのフエエル基が複数の置換基を有するときは、それらの置換基は同一の基であってもよいし異なる基であってもよい、請求項 2に記載のシルセスキォキサン誘導体。

1 1. すべての Rがフエ-ルである、請求項 2に記載のシルセスキォキサン誘導体。

12. それぞれの Rが、水素、炭素原子の数が 1〜45であり、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の一CH₂ —が一 O—、一 CH

=CH—、シクロアルキレンまたはシクロアルケ二レンで置き換えられてもよいアルキル、置換もしくは非置換のァリール、およぴ置換もしくは非置換のァリール基と任意の水素がフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の一 CH₂ —が一 O—、一 CH=CH—またはシクロアルキレンで置き換えられてもよいアルキレン基とで構成されるァリールアルキルから独立して選択される基であり； R¹ および R² が独立してメチル、イソプロピル、 t e r t_プチルまたはフエニルであり；そして、 Zが水素（S iに結合する）、ハロゲン、一 OH、フッ素化ァルキル、アルコキシ、カルボキシル、 2—ォキサプロパンジオイル、 — COO—、一 OCO—、ポリアルキレンォキシ、ォキシラエル、 3， 4一エポキシシクロへキシル、ォキセタエノレ、才キセタニレン、アルケニル、シクロアルケ-ル、 —N H₂、一 NH—、 _CN、一 NCO、一 SHおよび一 PH₂ から選択される官能基、またはその官能基を有する基である、請求項 1に記載のシセスキォキサン誘導体。

13. それぞれのが、水素、および炭素原子の数が 1〜30であり、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の一 CH₂ —が一 O—またはシクロアルキレンで置き換えられてもよいアルキルから独立して選択される基である、請求項 12に記載のシルセスキォキサン誘導体。

14. それぞれの Rが、炭素原子の数が 2〜 20であり、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の一 CH₂ —が一 O—またはシクロアルキレンで置き換えられてもよいアルケ-ルおよび炭素原子の数が 1〜 20であり、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよく、そして少なくとも 1つの一 C H₂ 一がシクロアルケ二レンで置き換えられるアルキルから独立して選択される基である、請求項 12に記載のシルセスキォキサン誘導体。

15. それぞれのが、任意の水素がハロゲンまたは 1〜10の炭素原子を有するアルキルで置き換えられてもよいフエ -ルぉよびナフチルから独立.して選択される基であり；フエニルの置換基であるアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の _CH₂ —は一 O—、一 CH=CH—、シクロアルキレンまたはフエ二レンで置き換えられてもよく；そして、フエニルが複数の置換基を有するときは、それらの置換基は同一の基であってもよいし異なる基であってもよい、請求項 12に記載のシルセスキォキサン誘導体。

16. それぞれのが、任意の水素がハロゲンまたは 1〜 10の炭素原子を有するアルキルで置き換えられてもよいフヱニル基と 1〜12の炭素原子を有するアルキレン基とで構成されるフヱニルアルキルから独立して選択される基であり；フエニル基の置換基であるアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の _CH₂ —は一 O—、一 CH=CH—、シクロアルキレンまたはフエ二レンで置き換えられてもよく；そのアルキレン基において、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の _CH₂ —は一 O—またはシクロアルキレンで置き換えられてもよく；そして、フエニル基が複数の置換基を有するときは、それらの置換基は同一の基であってもよいし異なる基であってもよい、請求項 1 2に記載のシルセスキォキサン誘導体。

17. それぞれの Rが、任意の水素がハロゲンまたは 1〜10の炭素原子を有するアルキルで置き換えられてもよいフエ-ル基と 2〜12の炭素原子を有するァルケ-レン基とで構成されるフエ-ルアルケニルから独立して選択される基であり；フエニル基の置換基であるアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の一 CH₂ —は一 O—、一 CH = CH—、シクロアルキレンまたはフエ-レンで置き換えられてもよく；そのァルケ-レン基において、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の一CH₂ 一は一 O—またはシクロアルキレンで置き換えられてもよく；そして、フエニル基が複数の置換基を有するときは、それらの置換基は同一の基であってもよいし異なる基であってもよい、請求項 12に記載のシルセスキォキサン誘導体。

18. それぞれの Rが、炭素原子の数が 1〜8であり、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の一 CH₂ —が一 O—、一 CH=CH—、シクロアルキレンまたはシクロアルケ二レンで置き換えられてもよいアルキル、任意の水素がハロゲン、メチルまたはメトキシで置き換えられてもよいフエニル、任意の水素がフッ素、 1〜4の炭素原子を有するアルキル、ビ-ルまたはメトキシで置き換えられてもよいフエエル基と炭素原子の数が 1〜8であり、そして任意の一 CH₂ —が一O—、一CH=CH—またはシクロアルキレンで置き換えられてよいアルキレン基とで構成されるフエニルアルキルおよぴナフチルから独立して選択される基であり；そして、フエニルまたはフエニルアルキルのフエニル基が複数の置換基を有するときは、それらの置換基は同一の基であつてもよいし異なる基であってもよい、請求項 1 2に記載のシルセスキォキサン誘導体。

1 9 . すべてのが、炭素原子の数が 1〜 8であり、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の一C H ₂ —が一 O—、一 C H= C H—、シクロアルキレンまたはシクロアルケ二レンで置き換えられてもよいアルキル、任意の水素がハロゲン、メチルまたはメトキシで置き換えられてもよいフエニル、任意の水素がフッ素、 1〜4の炭素原子を有するアルキル、ビュルまたはメトキシで置き換えられてもよいフエニル基と炭素原子の数が 1〜 8であり、そして任意の一 C H ₂ —が一 O—、一 C H= C H—またはシクロアルキレンで置き換えられてもよいアルキレン基とで構成されるフエニルアルキルおょぴナフチルから選択される同一の基であり；そして、フエニルまたはフエニルアルキルのフエニル基が複数の置換基を有するときは、それらの置換基は同一の基であってもよいし異なる基であってもよい、請求項 1 2に記載のシルセスキォキサン誘導体。

2 0 . すべての Rが、任意の水素がハロゲン、メチルまたはメトキシで置き換えられてもよいフエ-ル、任意の水素がフッ素、 1〜4の炭素原子を有するアルキル、ビエルまたはメトキシで置き換えられてもよいフエ-ル基と炭素原子の数が:！〜 8であり、そして任意の一 C H ₂ —が一 O—、一 C H = C H—またはシクロアルキレンで置き換えられてもよいアルキレン基とで構成されるフエニルアルキルおょぴナフチルから選択される同一の基であり；そして、フエニルまたはフエニルアルキルのフエュル基が複数の置換基を有するときは、それらの置換基は同一の基であってもよいし異なる基であってもよい、請求項 1 2に記載のシルセスキォキサン誘導体。

2 1 . すべての Rがフエ-ルである、請求項 1 2に記載のシルセスキォキサン誘導体。

2 2 . 請求項 1に記載の式（2 ) における Zがハロゲン化アルキルまたはハロゲン化アルキルを有する基である、請求項 ι〜2 1のいずれか 1項に記載のシルセスキォキサン誘導体。

2 3 . 請求項 1に記載の式（2 ) における Zがァルケュル、またはァルケ -ル、一 OH、カルポキシル、 2—ォキサプロパンジオイル、ォキシラエル、 3 , 4一エポキシシクロへキシル、ォキセタエル、ォキセタニレンおよび一NH ₂のいずれかを有する基である、請求項 1〜2 1のいずれか 1項に記載のシルセスキォキサン誘導体。

2 4. 式（3 ) で示されるシルセスキォキサン誘導体を用いることを特徴とする、請求項 1に記載のシルセスキォキサン誘導体の製造方法。

ここに、 Rは請求項 1に記載の式（1 ) における Rと同一の意味を有し、 Mは 1 価のアル力リ金属原子である。

2 5 . 請求項 2 3に記載のシルセスキォキサン誘導体を用いて得られる重合体。