KR101141110B1 - 실세스퀴옥산 유도체를 사용하여 제조된 중합체 - Google Patents

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Abstract

본 발명은, 옥타실세스퀴옥산의 바구니형 구조의 2개의 각이 망가진 구조의 실세스퀴옥산 골격을 주쇄로 가지는 삼차원적 사다리형 폴리머를 제공한다. 본 발명의 폴리머는, 식 (1-0)으로 표시되는 실세스퀴옥산 유도체를 사용하여 얻어지는 중합체이다. R0는 수소, 알킬, 시클로알킬, 아릴 또는 아릴알킬 이며, R1은 염소, R0와 동일하게 정의되는 기 또는 -CN을 가지는 기이며, X는 독립적으로 수소, 염소, R1과 동일하게 정의되는 기, 또는 -CH=CH-, -C≡C-, -OH, -COOH, -COO-, 2-옥사프로판-1,3-디오일, 옥시라닐, 옥시라닐렌, 옥세타닐, 옥세타닐렌, 3,4-에폭시시클로헥실, -SH, -NCO, -NH- 및 -NH2 중 어느 하나를 가지는 기이며, 그리고 X 중 2개 이상은 반응성 기이다.
Figure 112005050799942-pct00115
실세스퀴옥산, 바구니, 사다리, 3차원, 더블 데커

Description

실세스퀴옥산 유도체를 사용하여 제조된 중합체{POLYMER OBTAINED WITH SILSESQUIOXANE DERIVATIVE}
본 발명은 실세스퀴옥산(silsesquioxane) 유도체를 사용하여 얻어지는 중합체에 관한 것이다. 이 중합체는, 전자 재료, 광학 재료, 전자 광학 재료, 도료, 프라이머(primer) 등에 사용된다.
실세스퀴옥산 골격을 가지는 중합체는 특이한 구조를 가지므로, 이 중합체의 용도가 다양한 분야에서 검토되고 있다. 지금까지, 테트라에톡시실란과 같은 알콕시실란을 사용하는 졸-겔법(so1-gel process)에 따라, 실세스퀴옥산 골격을 가지는 중합체를 합성해 왔다. 그러나, 졸-겔법에는 몇 개의 과제가 남아 있는데, 예를 들면, 반응 시간이 길다는 것과 얻어지는 중합체에 미세한 빈 구멍이 남기 쉽다는 것이다.
바구니형 구조를 가지는 실세스퀴옥산 또는 그 유도체를 사용하여 얻어지는 중합체에 관한 연구가 진행 중이며, 이 중합체는, 내후성, 내열성, 물리적 특성, 광학적 특성 등이 우수한 것으로 기대되고 있다. 예를 들면, 특허 문헌 1 및 2에 는, 실세스퀴옥산의 바구니형 구조에 결손이 있는 것, 이른바 불완전한 바구니형 구조(완전한 8면체의 형태가 아니고, 그중의 1부분에 결손이 있는 구조)를 실록산으로 결합시킨 공중합체의 제조 방법이 개시되어 있다. 이 제조 방법은, 다면체 올리고머릭 실세스퀴옥산(polyhedral oligomeric silsesquioxane)을, 아민 등을 작용기로 하는 2작용성 실란, 실록산, 또는 유기 금속 화합물로 가교 결합시키는 방법이다. 비특허 문헌 1에는, 불완전한 바구니형 구조의 실세스퀴옥산을 실록산 등으로 결합시킨 것을 주쇄로 하는 공중합체의 제조 방법 및 바구니형 구조의 실세스퀴옥산을 팬던트형의 공중합 성분으로 하고, 메타크릴산을 공중합체 주쇄 성분으로 한 공중합체의 제조 방법이 개시되어 있다. 또한, 비특허 문헌 2에는, 실세스퀴옥산의 불완전한 바구니형 구조의 코너에 위치하는 Si에 결합하는 OH와 비스(디메틸 아미노)실란 등을 반응시킨 실세스퀴옥산-실록산 공중합체의 제조 방법이 개시되어 있다. 특허 문헌 3에는, 완전한 바구니형 구조의 실세스퀴옥산과 비닐기를 가지는 화합물을 반응시키는 공중합체의 제조 방법이 개시되어 있다. 비특허 문헌 3에는 수소화 옥타실세스퀴옥산과 페닐에티닐벤젠을 히드로실릴화 중합시켜 공중합체를 얻을 수 있는 방법이 개시되어 있다. 비특허 문헌 4에는, 바구니형 구조의 복수의 코너에 비닐기를 결합시킨 완전한 바구니형의 실세스퀴옥산 화합물과 수소화한 완전한 바구니형의 실세스퀴옥산 화합물을 히드로실릴화 중합시키면, 겔상의 공중합체를 얻을 수 있는 방법이 개시되어 있다. 특허 문헌 4 및 5에는, 바구니형 구조를 가지는 수소화 옥타실세스퀴옥산과 수산기 함유 화합물 또는 비닐기 함유 화합물의 반응에 의해, 유기 용제 가용성의 수소화 옥타실세스퀴옥산을 가지는 공중합 체의 제조법이 개시되어 있다. 이들은 모두, 완전한 바구니형 구조를 가지는 실세스퀴옥산이 주쇄에 그라프트된 구조이거나, 가교점이 된 구조이다. 바구니형 구조를 가지는 실세스퀴옥산이 폴리머쇄에 그라프트된 경우, 실세스퀴옥산은 국소적인 분자 운동을 억제하기 위해 폴리머에 대하여 개질 효과를 나타내지만, 폴리머쇄 구조의 변화에는 기여하지 않으며, 실세스퀴옥산이 가교점이 되는 경우에는, 겔상의 공중합체로 되고 성형성이 뒤떨어진다.
특허 문헌 1: 미국 특허 제 5,412,053호 명세서
특허 문헌 2: 미국 특허 제 5,589,562호 명세서
특허 문헌 3: 미국 특허 제 5,484,867호 명세서
특허 문헌 4: 특개 2002-069191 공보
특허 문헌 5: 특개 2000-265065공보
비특허 문헌 1: Comments Inorg. Chem., 1995, 17, 115-130
비특허 문헌 2: Macromolecules, 1993, 26, 2141-2142
비특허 문헌 3: Chem. Lett., 1998, 763-764
비특허 문헌 4: J. Am. Chem. Soc., 1998, 120, 8380-8391
비특허 문헌 5: Polymer Preprints, Japan, Vol.50, No.12(2001)
특히 전기?전자 재료에 있어서는, 절연성, 내열성, 내구성, 성형성 등의 개선이 더욱 요구되고 있다. 그리고, 바구니형 구조를 가지는 실세스퀴옥산이 내열성, 내후성, 전기 절연성, 경도, 역학적 강도, 내약품성 등에서 우수하기 때문에, 주쇄가 이러한 바구니형 구조를 가지는 실세스퀴옥산인 공중합체가 요구되고 있다. 비특허 문헌 5에는, 완전한 바구니형 구조를 가지는 실세스퀴옥산을 주쇄 성분으로 하는 중합체가 개시되어 있지만, 이를 사용한 공중합체의 개시예는 1개뿐이며, 그 구체적인 특성이 분명하지 않다. 또한 유리 전이 온도가 125℃인 점 등, 개선이 필요한 공중합체였다. 본 발명의 목적은, 이러한 요구에 대응하기 위해, 옥타실세스퀴옥산의 바구니형 구조의 2개의 각이 망가진 구조의 실세스퀴옥산 골격을 주쇄로 가지는 삼차원적인 바구니형 폴리머를 제공하는 것이다. 아래의 설명에서는, 이 옥타실세스퀴옥산의 바구니형 구조의 2개의 각이 망가진 구조를 더블 데커(double-decker) 구조라고 칭한다. 실세스퀴옥산을 주쇄로 도입함으로써 분자량의 제어가 용이하며, 그리고 요구되는 물성이나 성형성의 조정이 가능하다.
[발명의 개시]
본 발명자 등은, 식 (1-0)으로 표시되는 실세스퀴옥산 유도체를 사용함으로써, 이 실세스퀴옥산 유도체의 골격을 주쇄로 가지는 중합체를 얻을 수 있는 것을 알았다. 그리고, 이 중합체로부터 얻어지는 무색 투명한 코팅막이, 접착성, 가요성(可撓性), 기계적 강도, 내열성 등에서 뛰어나며, 금속 이온의 용출을 방지하는 기능을 가지는 것을 알았다. 이 중합체를 얻는 방법의 바람직한 예는, 히드로실릴화 반응을 이용하는 것이다. 히드로실릴화 반응을 이용하여 이 중합체를 얻기 위한 바람직한 방법은 아래의 2개이다. 첫 번째 예는, 2개 이상의 알케닐을 가지는 화합물 (1-0)과 2개 이상의 Si-H 기를 가지는 화합물을, 히드로실릴화 촉매의 존재하에서 반응시키는 방법이다. 그리고 두 번째 예는, 2개 이상의 Si-H 기를 가지는 화합물 (1-0)과 2개 이상의 알케닐을 가지는 화합물 또는 탄소-탄소 삼중 결합을 가지는 화합물을, 히드로실릴화 촉매의 존재하에서 반응시키는 방법이다.
본 발명에서 사용하는 용어는, 아래와 같이 정의된다. 알킬 및 알킬렌은 둘 다 직쇄의 기라도 좋고, 분기된 기라도 좋다. 이것은, 이들 기에서 임의의 수소가 할로겐이나 고리형의 기 등과 치환되는 경우이거나, 임의의 -CH2-가 -O-, -CH=CH-, 시클로알킬렌, 시클로알케닐렌, 페닐렌 등으로 치환되는 경우에 있어서도 마찬가지이다. 본 발명에서 사용하는 "임의의"는, 위치만이 아니라 개수도 임의인 것을 의미한다. 복수의 기가 다른 기로 치환될 때는, 각각의 기가 상이한 다른 기로 치환되어도 된다. 예를 들면, 알킬에 있어서 임의의 -CH2-가 -O- 또는 -CH=CH-로 치환되어도 좋은 경우에는, 알콕시알케닐 또는 알케닐옥시알킬이라도 무방하다는 것을 의미한다. 그리고, 이들 기가 가질 수 있는 알콕시, 알케닐렌, 알케닐 및 알킬렌의 어느 기라도, 직쇄의 기라도 되고, 분기된 기라도 된다. 단, 본 발명에 있어서, 임의의 -CH2-가 -O-로 치환되어도 좋다라고 기술할 때는, 연속하는 복수의 -CH2-가 -O-로 치환되는 것은 아니다. 그리고, 본 발명에 있어서의 할로겐의 예는, 불소, 염소 및 브롬이다. 그리고, "알케닐"은, 알케닐 및 알케닐을 가지는 기의 총칭으로서 정의된다. 그러나, 이 정의는 화합물 명칭의 일부로서 사용되는 경우에는 적용되지 않는다.
상기의 과제는 아래에 나타낸 각 항에 의해서 해결된다.
[1] 식 (1-0)으로 표시되는 실세스퀴옥산 유도체를 사용하여 제조되는 중합체:
Figure 112005050799942-pct00001
상기 식에서, R0는 독립적으로 수소, 알킬, 아릴 또는 아릴알킬이며; 상기 알킬에 있어서, 탄소 원자의 수는 1~40이며, 임의의 수소는 불소로 치환되어도 되고, 그리고 임의의 -CH2-는 -O-, -CH=CH-, 시클로알킬렌 또는 시클로알케닐렌으로 치환되어도 되며; 상기 아릴에 있어서, 임의의 수소는 할로겐 또는 탄소수 1~20의 알킬로 치환되어도 되며; 상기 아릴알킬은, 임의의 수소가 할로겐 또는 탄소수 l~20의 알킬로 치환되어도 되는 아릴과, 임의의 수소가 불소로 치환되어도 되고, 그리고 임의의 -CH2-가 -O-, -CH=CH- 또는 시클로알킬렌으로 치환되어도 되는 알킬렌으로 이루어지며; 아릴의 치환기인 탄소수 1~20의 알킬에 있어서, 임의의 수소는 불소로 치환되어도 되고, 그리고 임의의 -CH2-는 -O-, -CH=CH-, 시클로알킬렌 또는 페닐렌으로 치환되어도 되며; R1은 염소, R0와 동일하게 정의되는 기, 또는 -CN을 가지는 기이며; X는 독립적으로 수소, 염소, R1과 동일하게 정의되는 기, 또는 -CH=CH-, -C≡C-, -OH, -COOH, -COO-, 2-옥사프로판-1,3-디오일, 옥시라닐, 옥시라닐렌, 옥세타닐, 옥세타닐렌, 3,4-에폭시시클로헥실, -SH, -NCO, -NH- 및 -NH2 중 어느 하나를 가지는 기이며; 그리고, X 중 2개 이상은 수소, 염소, 또는 -CH=CH-, -C≡C-, -OH, -COOH, -COO-, 2-옥사프로판-1,3-디오일, 옥시라닐, 옥시라닐렌, 옥세타닐, 옥세타닐렌, 3,4-에폭시시클로헥실, -SH, -NCO, -NH- 및 -NH2 중 어느 하나를 가지는 기이다.
[2] 식 (1-0)으로 표시되는 실세스퀴옥산 유도체와 상기 실세스퀴옥산 유도체 중의 반응성 기와 반응할 수 있는 기를 2개 이상 가지는 화합물을 사용하여 제조되는 것을 특징으로 하는 [1] 항목의 중합체:
Figure 112005050799942-pct00002
상기 식에서, R0는 독립적으로 수소, 알킬, 아릴 또는 아릴알킬이며; 상기 알킬에 있어서, 탄소 원자의 수는 1~40이며, 임의의 수소는 불소로 치환되어도 되고, 그리고 임의의 -CH2-는 -O-, -CH=CH-, 시클로알킬렌 또는 시클로알케닐렌으로 치환되어도 되며; 상기 아릴에 있어서, 임의의 수소는 할로겐 또는 탄소수 1~20의 알킬로 치환되어도 되며; 상기 아릴알킬은, 임의의 수소가 할로겐 또는 탄소수 l~20의 알킬로 치환되어도 되는 아릴과, 임의의 수소가 불소로 치환되어도 되고, 그리고 임의의 -CH2-가 -O-, -CH=CH- 또는 시클로알킬렌으로 치환되어도 되는 알킬렌으로 이루어지며; 아릴의 치환기인 탄소수 1~20의 알킬에 있어서, 임의의 수소는 불소로 치환되어도 되고, 그리고 임의의 -CH2-는 -O-, -CH=CH-, 시클로알킬렌 또는 페닐렌으로 치환되어도 되며; R1은 염소, R0와 동일하게 정의되는 기, 또는 -CN을 가지는 기이며; X는 독립적으로 수소, 염소, R1과 동일하게 정의되는 기, 또는 -CH=CH-, -C≡C-, -OH, -COOH, -COO-, 2-옥사프로판-1,3-디오일, 옥시라닐, 옥시라닐렌, 옥세타닐, 옥세타닐렌, 3,4-에폭시시클로헥실, -SH, -NCO, -NH- 및 -NH2 중 어느 하나를 가지는 기이며; 그리고, X 중 2개 이상은 수소, 염소, 또는 -CH=CH-, -C≡C-, -OH, -COOH, -COO-, 2-옥사프로판-1,3-디오일, 옥시라닐, 옥시라닐렌, 옥세타닐, 옥세타닐렌, 3,4-에폭시시클로헥실, -SH, -NCO, -NH- 및 -NH2 중 어느 하나를 가지는 기이다.
[3] 상기 R0는 독립적으로 탄소수 1~8의 알킬, 나프틸, 페닐 또는 페닐알킬이며; 상기 탄소수 1~8의 알킬에 있어서, 임의의 수소는 불소로 치환되어도 되고, 그리고 임의의 -CH2-는 -O- 또는 시클로알킬렌으로 치환되어도 되며; 상기 페닐에 있어서, 임의의 수소는 할로겐, 메틸 또는 메톡시로 치환되어도 되며; 상기 페닐알킬은, 임의의 수소가 할로겐, 탄소수 1~4의 알킬 또는 메톡시로 치환되어도 되는 페닐과, 탄소 원자의 수가 1~8이며, 그리고 임의의 -CH2-가 -0-또는 시클로알킬렌으로 치환되어도 되는 알킬렌으로 이루어지며; 그리고, 상기 페닐이 복수의 치환기를 가질 때는, 페닐의 치환기는 동일한 기라도 되고, 상이한 기라도 되는 것을 특징으로 하는 [2] 항목의 중합체.
[4] 상기 모든 R0가 탄소수 1~8의 알킬, 나프틸, 페닐 및 페닐알킬에서 선택되는 동일한 기이며; 상기 탄소수 1~8의 알킬에 있어서, 임의의 수소는 불소로 치환되어도 되고, 그리고 임의의 -CH2-는 -O- 또는 시클로알킬렌으로 치환되어도 되고; 상기 페닐에 있어서, 임의의 수소는 할로겐, 메틸 또는 메톡시로 치환되어도 되고; 상기 페닐알킬은, 임의의 수소가 할로겐, 탄소수 1~4의 알킬 또는 메톡시로 치환되어도 되는 페닐과 탄소 원자의 수가 1~8이며, 그리고 임의의 -CH2-가 -O- 또는 시클로알킬렌으로 치환되어도 되는 알킬렌으로 이루어지며; 그리고, 상기 페닐이 복수의 치환기를 가질 때는, 상기 페닐의 치환기는 동일한 기라도 되고, 상이한 기라도 되는 것을 특징으로 하는 [2] 항목의 중합체.
[5] 상기 모든 R0가 비치환 페닐, 시클로펜틸 및 시클로헥실로부터 선택되는 동일한 기이며; 상기 R1이 탄소수 1~8의 알킬, 비치환 페닐, 시클로펜틸 또는 시클로헥실인 것을 특징으로 하는 [2] 항목의 중합체.
[6] 식 (1-1)로 표시되는 실세스퀴옥산 유도체와 2개 이상의 Si-H 기를 가지는 화합물을 사용하여 제조되는 것을 특징으로 하는 [2] 항목의 중합체:
Figure 112005050799942-pct00003
상기 식에서, R은 독립적으로 알킬, 아릴 또는 아릴알킬이며; 상기 알킬에 있어서, 탄소 원자의 수는 1~40이며, 임의의 수소는 불소로 치환되어도 되고, 그리고 임의의 -CH2-는 -O-, -CH=CH-, 시클로알킬렌 또는 시클로알케닐렌으로 치환되어도 되며; 상기 아릴에 있어서, 임의의 수소는 할로겐 또는 탄소수 1~20의 알킬로 치환되어도 되며; 상기 아릴알킬은, 임의의 수소가 할로겐 또는 탄소수 l~20의 알킬로 치환되어도 되는 아릴과, 임의의 수소가 불소로 치환되어도 되고, 그리고 임의의 -CH2-가 -O-, -CH=CH- 또는 시클로알킬렌으로 치환되어도 되는 알킬렌으로 이루어지며; 아릴의 치환기인 탄소수 1~20의 알킬에 있어서, 임의의 수소는 불소로 치환되어도 되고, 그리고 임의의 -CH2-는 -O-, -CH=CH-, 시클로알킬렌 또는 페닐렌으로 치환되어도 되며; R1은 염소, R0와 동일하게 정의되는 기, 또는 -CN을 가지는 기이며; 그리고, X11 중 2개 이상은 알케닐이며, 그리고 X11의 나머지는 독립적으로 R1과 동일하게 정의되는 기, 또는 -OH, -COOH, -COO-, 2-옥사프로판-1,3-디오일, 옥시라닐, 옥시라닐렌, 옥세타닐, 옥세타닐렌, 3,4-에폭시시클로헥실, -SH, -NCO, -NH- 및 -NH2 중 어느 하나를 가지는 기이다.
[7] 식 (1-1)로 표시되는 실세스퀴옥산 유도체와, 식 (1-2)로 표시되는 실세스퀴옥산 유도체, 식 (2-1)로 표시되는 화합물, 식 (3-1)로 표시되는 화합물, 식 (4-1)로 표시되는 화합물, 식 (5-1)로 표시되는 화합물 및 식 (6-1)로 표시되는 화합물로부터 선택되는 하나 이상의 화합물을 사용하여 제조되는 것을 특징으로 하는 [2] 항목의 중합체:
Figure 112005050799942-pct00004
상기 식에서, R은 독립적으로 알킬, 아릴 또는 아릴알킬이며; 상기 알킬에 있어서, 탄소 원자의 수는 1~40이며, 임의의 수소는 불소로 치환되어도 되고, 그리고 임의의 -CH2-는 -O-, -CH=CH-, 시클로알킬렌 또는 시클로알케닐렌으로 치환되어도 되며; 상기 아릴에 있어서, 임의의 수소는 할로겐 또는 탄소수 1~20의 알킬로 치환되어도 되며; 상기 아릴알킬은, 임의의 수소가 할로겐 또는 탄소수 l~20의 알킬로 치환되어도 되는 아릴과, 임의의 수소가 불소로 치환되어도 되고, 그리고 임의의 -CH2-가 -O-, -CH=CH- 또는 시클로알킬렌으로 치환되어도 되는 알킬렌으로 이루어지며; 아릴의 치환기인 탄소수 1~20의 알킬에 있어서, 임의의 수소는 불소로 치환되어도 되고, 그리고 임의의 -CH2-는 -O-, -CH=CH-, 시클로알킬렌 또는 페닐렌으로 치환되어도 되며; R1은 염소, R0와 동일하게 정의되는 기, 또는 -CN을 가지는 기이며; 그리고, X11 중 2개 이상은 알케닐이며, 그리고 X11의 나머지는 독립적으로 R1과 동일하게 정의되는 기, 또는 -OH, -COOH, -COO-, 2-옥사프로판-1,3-디오일, 옥시라닐, 옥시라닐렌, 옥세타닐, 옥세타닐렌, 3,4-에폭시시클로헥실, -SH, -NCO, -NH- 및 -NH2 중 어느 하나를 가지는 기이며;
Figure 112005050799942-pct00005
상기 식에서, R 및 R1은 식 (1-1)에 있어서의 R 및 R1과 각각 동일하게 정의되며; 그리고, X12 중 2개 이상은 수소이며, 그리고 X12의 나머지는 독립적으로 R1과 동일하게 정의되는 기 또는 -OH, -COOH, -COO-, 2-옥사프로판-1,3-디오일, 옥시라닐, 옥시라닐렌, 옥세타닐, 옥세타닐렌, 3,4-에폭시시클로헥실, -SH, -NCO, -NH- 및 -NH2 중 어느 하나를 가지는 기이며;
Figure 112005050799942-pct00006
상기 식에서, R1은 식 (1-1)에 있어서의 R1과 동일하게 정의되는 기이며; X21 중 2개 이상은 수소이며, 그리고 X21의 나머지는 R1와 동일하게 정의되는 기 또는 -OH, -COOH, -COO-, 2-옥사프로판-1,3-디오일, 옥시라닐, 옥시라닐렌, 옥세타닐, 옥세타닐렌, 3,4-에폭시시클로헥실, -SH, -NCO, -NH-, -NH2, -CN 및 -O- 중 어느 하나를 가지는 기이며;
Figure 112005050799942-pct00007
상기 식에서, R1은 식 (1-1)에 있어서의 R1과 동일하게 정의되는 기이며; L은 단일 결합, -O-, -CH2-, -(CH2)2-, -(CH2)3-, -(CH2)4-, 1,4-페닐렌, 4,4'-디페닐렌, 4,4'-옥시-1,1'-디페닐렌 또는 아래 식 (c)로 표시되는 기이며;
Figure 112005050799942-pct00008
상기 식에서, R2는 R1과 동일하게 정의되는 기이며, m은 1~30의 정수이며;
Figure 112005050799942-pct00009
상기 식에서, R2는 식 (2-1)에 있어서의 R1과 동일하게 정의되는 기이며; X21 중 2개 이상은 수소이며, 그리고 X2l의 나머지는 식 (1-1)에 있어서의 R과 동일하게 정의되는 기이며; e는 0 또는 1이며; 그리고, n은 3~30의 정수이며;
Figure 112005050799942-pct00010
상기 식에서, R 및 R1은 식 (1-1)에 있어서의 R 및 R1과 각각 동일하게 정의되는 기이며; 그리고, X31 중 2개 이상은 수소이며, 그리고 X31의 나머지는 R1이며;
Figure 112005050799942-pct00011
상기 식에서, R은 식 (1-1)에 있어서의 R과 동일하게 정의되는 기이며; 그리고, Y1는 식 (a-1) 또는 식 (b-1)로 표시되는 기이며;
Figure 112005050799942-pct00012
상기 식에서, 식 (a-1) 및 식 (b-1)의 각각에 있어서, X31 중 1개 이상은 수소이며, 그리고 X31의 나머지는 독립적으로 염소, R과 동일하게 정의되는 기, 또는 -OH, -COOH, -COO-, 2-옥사프로판-1,3-디오일, 옥시라닐, 옥시라닐렌, 옥세타닐, 옥세타닐렌, 3,4-에폭시시클로헥실, -SH, -NCO, -NH-, -NH2, CN 및 -O- 중 어느 하나를 가지는 기이며; 그리고, 식 (b-1)에 있어서의 Z는 단일 결합, -O- 또는 -CH2-이다.
[8] 상기 식 (1-1)에 있어서, X11 중 2개 이상이 알케닐이고, 나머지는 R1이며, 식 (1-2)에 있어서, X12 중 2개 이상이 수소이고, 나머지가 R1이며, 식 (2-1)에 있어서, X21 중 2개 이상이 수소이며, 나머지가 R1이며, 식 (a-1) 및 식 (b-1)의 각각에 있어서, X31 중 1개 이상이 수소이며, 나머지가 독립적으로 염소 또는 식 (6-1)에 있어서의 R과 동일하게 정의되는 기인 것을 특징으로 하는 [7] 항목의 중합체.
[9] 상기 식 (1-1)에 있어서, 상기 R이 독립적으로 탄소수 1~8의 알킬, 나프틸, 페닐 및 페닐알킬에서 선택되는 동일한 기이며; 상기 탄소수 1~8의 알킬에 있어서, 임의의 수소는 불소로 치환되어도 되고, 그리고 임의의 -CH2-는 -O- 또는 시클로알킬렌으로 치환되어도 되고; 상기 페닐에 있어서, 임의의 수소는 할로겐, 메틸 또는 메톡시로 치환되어도 되고; 상기 페닐알킬은, 임의의 수소가 할로겐, 탄소수 1~4의 알킬 또는 메톡시로 치환되어도 되는 페닐과 탄소 원자의 수가 1~8이며, 그리고 임의의 -CH2-가 -O- 또는 시클로알킬렌으로 치환되어도 되는 알킬렌으로 이루어지며; 그리고, 상기 페닐이 복수의 치환기를 가질 때는, 상기 페닐의 치환기는 동일한 기라도 되고, 상이한 기라도 되며; X11 중 2개 이상이 알케닐이며, 그리고 X11의 나머지가 R1이며; 상기 식 (1-2)에 있어서, X12 중 2개 이상이 수소이고, 나머지가 R1이며; 상기 식 (2-1)에 있어서, X21 중 2개 이상이 수소이고, 나머지가 R1이며; 상기 식 (a-1) 및 상기 식 (b-1)의 각각에 있어서, X31 중 1개 이상이 수소이고, 나머지가 독립적으로 염소 또는 상기 식 (6-1)에 있어서의 R과 동일하게 정의되는 기이며; 그리고 상기 식 (b-1)에 있어서의 Z가 -O-인 것을 특징으로 하는 [7] 항목의 중합체.
[10] 상기 식 (1-1)에 있어서, 상기 모든 R이 탄소수 1~8의 알킬, 나프틸, 페닐 및 페닐알킬에서 선택되는 동일한 기이며; 상기 탄소수 1~8의 알킬에 있어서, 임의의 수소는 불소로 치환되어도 되고, 그리고 임의의 -CH2-는 -O- 또는 시클로알킬렌으로 치환되어도 되고; 상기 페닐에 있어서, 임의의 수소는 할로겐, 메틸 또는 메톡시로 치환되어도 되고; 상기 페닐알킬은, 임의의 수소가 할로겐, 탄소수 1~4의 알킬 또는 메톡시로 치환되어도 되는 페닐과 탄소 원자의 수가 1~8이며, 그리고 임의의 -CH2-가 -O- 또는 시클로알킬렌으로 치환되어도 되는 알킬렌으로 이루어지며; 그리고, 상기 페닐이 복수의 치환기를 가질 때는, 상기 페닐의 치환기는 동일한 기라도 되고, 상이한 기라도 되며; X11 중 2개 이상이 알케닐이며, 그리고 X11의 나머지가 R1이며; 상기 식 (1-2)에 있어서, X12 중 2개 이상이 수소이고, 나머지가 R1이며; 상기 식 (2-1)에 있어서, X21 중 2개 이상이 수소이고, 나머지가 R1이며; 상기 식 (a-1) 및 상기 식 (b-1)의 각각에 있어서, X31 중 1개 이상이 수소이고, 나머지가 독립적으로 염소 또는 상기 식 (6-1)에 있어서의 R과 동일하게 정의되는 기이며; 그리고 상기 식 (b-1)에 있어서의 Z가 -O-인 것을 특징으로 하는 [7] 항목의 중합체.
[11] 상기 식 (1-1)에 있어서, 모든 상기 R이 비치환 페닐, 시클로펜틸 및 시클로헥실로부터 선택되는 동일한 기이며, 그리고 X11이 알케닐이며; 상기 식 (1-1), 상기 식 (1-2), 상기 식 (2-1), 상기 식 (3-1) 및 상기 식 (5-1)에 있어서, R1은 탄소수 1~8의 알킬, 비치환 페닐, 시클로펜틸 또는 시클로헥실이며; 상기 식 (1-2)에 있어서, X12는 수소이며; 상기 식 (2-1)에 있어서, X21중 2개는 수소이고, 나머지는 R1이며; 상기 식 (4-1)에 있어서, X21 중 2개는 수소이고, 나머지는 식 (1-1)에 있어서의 R과 동일하게 정의되는 기이며; 상기 식 (a-1) 및 식 (b-1)의 각각에 있어서, X31 중 하나가 수소이고, 나머지가 탄소수 1~8의 알킬, 비치환 페닐, 시클로펜틸 또는 시클로헥실이며; 그리고, 상기 식 (b-1)에 있어서의 Z가 -O-인 것을 특징으로 하는 [7] 항목의 중합체.
[12] 상기 식 (1-1)에 있어서, 모든 상기 R이 비치환 페닐, 시클로펜틸 및 시클로헥실로부터 선택되는 동일한 기이며, 그리고 X11이 비닐, 알릴 또는 스티릴이며; 상기 식 (1-1), 상기 식 (1-2), 상기 식 (2-1), 상기 식 (3-1) 및 상기 식 (5-1)에 있어서, R1은 탄소수 1~8의 알킬, 비치환 페닐, 시클로펜틸 또는 시클로헥실이며; 상기 식 (1-2)에 있어서, X12는 수소이며; 상기 식 (2-1)에 있어서, X21중 2개는 수소이고, 나머지는 R1이며; 상기 식 (4-1)에 있어서, X21 중 2개는 수소이고, 나머지는 식 (1-1)에 있어서의 R과 동일하게 정의되는 기이며; 상기 식 (a-1) 및 식 (b-1)의 각각에 있어서, X31 중 하나가 수소이고, 나머지가 탄소수 1~8의 알킬, 비치환 페닐, 시클로펜틸 또는 시클로헥실이며; 그리고, 상기 식 (b-1)에 있어서의 Z가 -O-인 것을 특징으로 하는 [7] 항목의 중합체.
[13] 상기 식 (1-1)에 있어서, 모든 상기 R이 비치환 페닐이며, 그리고 X11이 비닐, 알릴 또는 스티릴이며; 상기 식 (1-1), 상기 식 (1-2), 상기 식 (2-1), 상기 식 (3-1) 및 상기 식 (5-1)에 있어서, R1은 탄소수 1~4의 알킬 또는 비치환 페닐이며; 상기 식 (1-2)에 있어서, X12는 수소이며; 상기 식 (2-1)에 있어서, X21중 2개는 수소이고, 나머지는 R1이며; 상기 식 (4-1)에 있어서, X21 중 2개는 수소이고, 나머지는 비치환 페닐이며; 상기 식 (a-1) 및 식 (b-1)의 각각에 있어서, X31 중 하나가 수소이고, 나머지가 탄소수 1~4의 알킬 또는 비치환 페닐이며; 그리고, 상기 식 (b-1)에 있어서의 Z가 -O-인 것을 특징으로 하는 [7] 항목의 중합체.
[14] 식 (1-2)로 표시되는 실세스퀴옥산 유도체와 알케닐을 2개 이상 가지는 화합물 또는 탄소-탄소 삼중 결합을 가지는 화합물을 사용하여 제조되는 것을 특징으로 하는 [2] 항목의 중합체:
Figure 112005050799942-pct00013
상기 식에서, R은 독립적으로 알킬, 아릴 또는 아릴알킬이며; 상기 알킬에 있어서, 탄소 원자의 수는 1~40이며, 임의의 수소는 불소로 치환되어도 되고, 그리고 임의의 -CH2-는 -O-, -CH=CH-, 시클로알킬렌 또는 시클로알케닐렌으로 치환되어도 되며; 상기 아릴에 있어서, 임의의 수소는 할로겐 또는 탄소수 1~20의 알킬로 치환되어도 되며; 상기 아릴알킬은, 임의의 수소가 할로겐 또는 탄소수 l~20의 알킬로 치환되어도 되는 아릴과, 임의의 수소가 불소로 치환되어도 되고, 그리고 임의의 -CH2-가 -O-, -CH=CH- 또는 시클로알킬렌으로 치환되어도 되는 알킬렌으로 이루어지며; 아릴의 치환기인 탄소수 1~20의 알킬에 있어서, 임의의 수소는 불소로 치환되어도 되고, 그리고 임의의 -CH2-는 -O-, -CH=CH-, 시클로알킬렌 또는 페닐렌으로 치환되어도 되며; R1은 염소, R0와 동일하게 정의되는 기, 또는 -CN을 가지는 기이며; 그리고, X12 중 2개 이상은 수소이며, 그리고 X12의 나머지는 독립적으로 R1과 동일하게 정의되는 기, 또는 -OH, -COOH, -COO-, 2-옥사프로판-1,3-디오일, 옥시라닐, 옥시라닐렌, 옥세타닐, 옥세타닐렌, 3,4-에폭시시클로헥실, -SH, -NCO, -NH- 및 -NH2 중 어느 하나를 가지는 기이다.
[15] 식 (1-2)로 표시되는 실세스퀴옥산 유도체와, 식 (2-2)로 표시되는 화합물, 식 (3-2)로 표시되는 화합물, 식 (4-2)로 표시되는 화합물, 식 (5-2)로 표시되는 화합물, 식 (6-2)로 표시되는 화합물, 식 (d-1)으로 나타내는 화합물, 식 (d-2)로 표시되는 화합물, 식 (d-3)로 표시되는 화합물 및 식 (d-4)로 표시되는 화합물로부터 선택되는 하나 이상의 화합물을 사용하여 제조되는 것을 특징으로 하는 [14] 항목의 중합체:
Figure 112005050799942-pct00014
상기 식에서, R은 독립적으로 알킬, 아릴 또는 아릴알킬이며; 상기 알킬에 있어서, 탄소 원자의 수는 1~40이며, 임의의 수소는 불소로 치환되어도 되고, 그리고 임의의 -CH2-는 -O-, -CH=CH-, 시클로알킬렌 또는 시클로알케닐렌으로 치환되어도 되며; 상기 아릴에 있어서, 임의의 수소는 할로겐 또는 탄소수 1~20의 알킬로 치환되어도 되며; 상기 아릴알킬은, 임의의 수소가 할로겐 또는 탄소수 l~20의 알킬로 치환되어도 되는 아릴과, 임의의 수소가 불소로 치환되어도 되고, 그리고 임의의 -CH2-가 -O-, -CH=CH- 또는 시클로알킬렌으로 치환되어도 되는 알킬렌으로 이루어지며; 아릴의 치환기인 탄소수 1~20의 알킬에 있어서, 임의의 수소는 불소로 치환되어도 되고, 그리고 임의의 -CH2-는 -O-, -CH=CH-, 시클로알킬렌 또는 페닐렌으로 치환되어도 되며; R1은 염소, R0와 동일하게 정의되는 기, 또는 -CN을 가지는 기이며; 그리고, X12 중 2개 이상은 수소이며, 그리고 X12의 나머지는 독립적으로 R1과 동일하게 정의되는 기, 또는 -OH, -COOH, -COO-, 2-옥사프로판-1,3-디오일, 옥시라닐, 옥시라닐렌, 옥세타닐, 옥세타닐렌, 3,4-에폭시시클로헥실, -SH, -NCO, -NH- 및 -NH2 중 어느 하나를 가지는 기이며;
Figure 112005050799942-pct00015
상기 식에서, R1은 식 (1-2)에 있어서의 R1과 동일하게 정의되는 기이며; X22 중 2개 이상은 알케닐 또는 탄소-탄소 삼중 결합을 가지는 기이며, 그리고 X22의 나머지는 R1과 동일하게 정의되는 기 또는 -OH, -COOH, -COO-, 2-옥사프로판-1,3-디오일, 옥시라닐, 옥시라닐렌, 옥세타닐, 옥세타닐렌, 3,4-에폭시시클로헥실, -SH, -NCO, -NH-, -NH2, -CN 및 -O- 중 어느 하나를 가지는 기이며;
Figure 112005050799942-pct00016
Figure 112005050799942-pct00017
상기 식에서, R1은 식 (1-2)에 있어서의 R1과 동일하게 정의되는 기이며; X22는 알케닐 또는 탄소-탄소 삼중 결합을 가지는 기이며; L은 단일 결합, -O-, -CH2-, -(CH2)2-, -(CH2)3-, -(CH2)4-, 1,4-페닐렌, 4,4'-디페닐렌, 4,4'-옥시-1,1'-디페닐렌 또는 상기 식 (c)로 표시되는 기이며: 그리고, 상기 식 (c)에 있어서, R2는 R1과 동일하게 정의되는 기이며, m은 1~30의 정수이며;
Figure 112005050799942-pct00018
상기 식에서, R2는 상기 식 (1-2)에 있어서의 R1과 동일하게 정의되는 기이며; X22 중 2개 이상은 알케닐 또는 탄소-탄소 삼중 결합을 가지는 기이며, 그리고 X22의 나머지는 식 (1-2)에 있어서의 R과 동일하게 정의되는 기이며; e는 0 또는 1이며;그리고, n는 3~30의 정수이며;
Figure 112005050799942-pct00019
상기 식에서, R 및 R1은 각각 식 (1-2)에 있어서의 R 및 R1과 동일하게 정의되는 기이며; X32 중 2개 이상은 알케닐 또는 탄소-탄소 삼중 결합을 가지는 기이며, 그리고 X32의 나머지는 R1이며;
Figure 112005050799942-pct00020
상기 식에서, R은 식 (1-2)에 있어서의 R과 동일하게 정의되는 기이며; 그리고, Y2는 식 (a-2) 또는 식 (b-2)로 표시되는 기이며;
Figure 112005050799942-pct00021
상기 식에서, 식 (a-2) 및 식 (b-2)의 각각에 있어서, X32 중 1개 이상은 알케닐이며, 그리고 X32 중 나머지는 독립적으로 염소, R과 동일하게 정의되는 기, 또는?OH, -COOH, -COO-, 2-옥사프로판-1,3-디오일, 옥시라닐, 옥시라닐렌, 옥세타닐, 옥세타닐렌, 3,4-에폭시시클로헥실, -SH, -NCO, -NH-, -NH2, -CN 및 -O- 중 어느 하나를 가지는 기이며; 그리고, 식 (b-2)에 있어서의 Z는 단일 결합, -O- 또는 -CH2-이며;
Figure 112005050799942-pct00022
상기 식 (d-1)~식 (d-4)의 각각에 있어서, R3는 탄소수 1~40의 알킬렌 또는 페닐렌이며; R4는 탄소수 1~8의 알킬 또는 페닐이며; 탄소수 1~40의 알킬렌 및 탄소수 1~8의 알킬의 각각에 있어서, 임의의 -CH2-는 -O- 또는 -COO-로 치환되어도 되며; 그리고, 페닐에 있어서의 임의의 수소는, 할로겐 또는 탄소수 1~4의 알킬로 치환되어도 된다.
[16] 상기 식 (1-2)에 있어서, X12 중 2개 이상은 수소이고, 나머지가 R1이며; 상기 식 (2-2)에 있어서, X22 중 2개 이상은 알케닐 또는 탄소-탄소 삼중 결합을 가지는 기이고, 나머지는 R1이며; 식 (a-2) 및 식 (b-2)의 각각에 있어서, X32 중 1개 이상은 알케닐이고, 나머지는 독립적으로 염소 또는 식 (6-2)에 있어서의 R과 동일하게 정의되는 기이며; 그리고, 식 (b-2)에 있어서의 Z가 -O-인 것을 특징으로 하는 [15] 항목의 중합체.
[17] 상기 식 (1-2)에 있어서, 상기 R이 독립적으로 탄소수 1~8의 알킬, 나프틸, 페닐 및 페닐알킬에서 선택되는 동일한 기이며; 상기 탄소수 1~8의 알킬에 있어서, 임의의 수소는 불소로 치환되어도 되고, 그리고 임의의 -CH2-는 -O- 또는 시클로알킬렌으로 치환되어도 되고; 상기 페닐에 있어서, 임의의 수소는 할로겐, 메틸 또는 메톡시로 치환되어도 되고; 상기 페닐알킬은, 임의의 수소가 할로겐, 탄소수 1~4의 알킬 또는 메톡시로 치환되어도 되는 페닐과 탄소 원자의 수가 1~8이며, 그리고 임의의 -CH2-가 -O- 또는 시클로알킬렌으로 치환되어도 되는 알킬렌으로 이루어지며; 그리고, 상기 페닐이 복수의 치환기를 가질 때는, 상기 페닐의 치환기는 동일한 기라도 되고, 상이한 기라도 되며; X12 중 2개 이상이 수소이고, 나머지가 R1이며; 상기 식 (2-2)에 있어서, X22 중 2개 이상이 알케닐 또는 탄소-탄소 삼중 결합을 가지는 기이고, 나머지가 R1이며; 상기 식 (a-2) 및 상기 식 (b-2)의 각각에 있어서, X32 중 1개 이상이 알케닐이고, 나머지가 독립적으로 염소 또는 상기 식 (6-2)에 있어서의 R과 동일하게 정의되는 기이며; 그리고 상기 식 (b-2)에 있어서의 Z가 -O-인 것을 특징으로 하는 [15] 항목의 중합체.
[18] 상기 식 (1-2)에 있어서, 상기 모든 R이 탄소수 1~8의 알킬, 나프틸, 페닐 및 페닐알킬에서 선택되는 동일한 기이며; 상기 탄소수 1~8의 알킬에 있어서, 임의의 수소는 불소로 치환되어도 되고, 그리고 임의의 -CH2-는 -O- 또는 시클로알킬렌으로 치환되어도 되고; 상기 페닐에 있어서, 임의의 수소는 할로겐, 메틸 또는 메톡시로 치환되어도 되고; 상기 페닐알킬은, 임의의 수소가 할로겐, 탄소수 1~4의 알킬 또는 메톡시로 치환되어도 되는 페닐과 탄소 원자의 수가 1~8이며, 그리고 임의의 -CH2-가 -O- 또는 시클로알킬렌으로 치환되어도 되는 알킬렌으로 이루어지며; 그리고, 상기 페닐이 복수의 치환기를 가질 때는, 상기 페닐의 치환기는 동일한 기라도 되고, 상이한 기라도 되며; X12 중 2개 이상이 수소이고, 그리고 X12의 나머지가 R1이며; 상기 식 (2-2)에 있어서, X22 중 2개 이상이 알케닐 또는 탄소-탄소 삼중 결합을 가지는 기이고, 나머지가 R1이며; 상기 식 (a-2) 및 상기 식 (b-2)의 각각에 있어서, X32 중 1개는 알케닐이고, 나머지가 독립적으로 염소 또는 상기 식 (6-2)에 있어서의 R과 동일하게 정의되는 기이며; 그리고 상기 식 (b-2)에 있어서의 Z가 -O-인 것을 특징으로 하는 [15] 항목의 중합체.
[19] 상기 식 (1-2)에 있어서, 상기 모든 R이 비치환 페닐, 시클로펜틸 및 시클로헥실로부터 선택되는 동일한 기이며, 그리고 X12가 수소이며; 상기 식 (1-2), 상기 식 (2-2), 상기 식 (3-2) 및 상기 식 (5-2)의 각각에 있어서, R1이 탄소수 1~8의 알킬, 비치환 페닐, 시클로펜틸 또는 시클로헥실이며; 상기 식 (2-2)에 있어서, X22 중 2개가 알케닐이고, 나머지가 R1이며; 상기 식 (4-2)에 있어서, X22 중 2개가 알케닐이고, 나머지가 상기 식 (1-2)에 있어서의 R과 동일하게 정의되는 기이며; 상기 식 (a-2) 및 상기 식 (b-2)의 각각에 있어서, X32 중 하나가 알케닐이고, 나머지가 탄소수 1~8의 알킬, 비치환 페닐, 시클로펜틸 또는 시클로헥실이며; 그리고, 상기 식 (b-2)에 있어서의 Z가 -O-인 것을 특징으로 하는 [15] 항목의 중합체.
[20] 상기 식 (1-2)에 있어서, 상기 모든 R이 비치환 페닐, 시클로펜틸 및 시클로헥실로부터 선택되는 동일한 기이며, 그리고 X12가 수소이며; 상기 식 (1-2), 상기 식 (2-2), 상기 식 (3-2) 및 상기 식 (5-2)의 각각에 있어서, R1이 탄소수 1~8의 알킬, 비치환 페닐, 시클로펜틸 또는 시클로헥실이며; 상기 식 (2-2)에 있어서, X22 중 2개가 비닐, 알릴 또는 스티릴이고, 나머지가 R1이며; 상기 식 (4-2)에 있어서, X22 중 2개가 비닐, 알릴 또는 스티릴이고, 나머지가 식 (1-2)에 있어서의 R과 동일하게 정의되는 기이며; 상기 식 (a-2) 및 상기 식 (b-2)의 각각에 있어서, X32 중 하나가 비닐, 알릴 또는 스티릴이고, 나머지가 탄소수 1~8의 알킬, 비치환 페닐, 시클로펜틸 또는 시클로헥실이며; 그리고, 상기 식 (b-2)에 있어서의 Z가 -O-인 것을 특징으로 하는 [15] 항목의 중합체.
[21] 상기 식 (1-2)에 있어서, 상기 모든 R이 비치환 페닐이며, 그리고 X12가 수소이며; 상기 식 (1-2), 상기 식 (2-2), 상기 식 (3-2) 및 상기 식(5-2)의 각각에 있어서, R1이 탄소수 1~8의 알킬, 비치환 페닐, 시클로펜틸 또는 시클로헥실이며; 상기 식 (2-2)에 있어서, X22 중 2개가 비닐, 알릴 또는 스티릴이고, 나머지가 R1이며; 상기 식 (4-2)에 있어서, X22 중 2개가 비닐, 알릴 또는 스티릴이고, 나머지가 비치환 페닐이며; 상기 식 (a-2) 및 상기 식 (b-2)의 각각에 있어서, X32 중 하나가 비닐, 알릴 또는 스티릴이고, 나머지가 탄소수 1~4의 알킬 또는 비치환 페닐이며;그리고, 상기 식 (b-2)에 있어서의 Z가 -O-인 것을 특징으로 하는 [15] 항목의 중합체.
[22] 식 (1-1)로 표시되는 실세스퀴옥산 유도체와, 식 (1-2)로 표시되는 실세스퀴옥산 유도체, 식 (2-1)로 표시되는 화합물, 식 (3-1)로 표시되는 화합물, 식 (4-1)로 표시되는 화합물, 식 (5-1)로 표시되는 화합물 및 식 (6-1)로 표시되는 화합물로부터 선택되는 1개 이상의 화합물을, 히드로실릴화 촉매의 존재하에서 반응시키는 단계;
를 포함하는 것을 특징으로 하는 [7] 항목의 중합체의 제조 방법:
Figure 112005050799942-pct00023
상기 식에서, R은 독립적으로 알킬, 아릴 또는 아릴알킬이며; 상기 알킬에 있어서, 탄소 원자의 수는 1~40이며, 임의의 수소는 불소로 치환되어도 되고, 그리고 임의의 -CH2-는 -O-, -CH=CH-, 시클로알킬렌 또는 시클로알케닐렌으로 치환되어도 되며; 상기 아릴에 있어서, 임의의 수소는 할로겐 또는 탄소수 1~20의 알킬로 치환되어도 되며; 상기 아릴알킬은, 임의의 수소가 할로겐 또는 탄소수 l~20의 알킬로 치환되어도 되는 아릴과, 임의의 수소가 불소로 치환되어도 되고, 그리고 임의의 -CH2-가 -O-, -CH=CH- 또는 시클로알킬렌으로 치환되어도 되는 알킬렌으로 이루어지며; 아릴의 치환기인 탄소수 1~20의 알킬에 있어서, 임의의 수소는 불소로 치환되어도 되고, 그리고 임의의 -CH2-는 -O-, -CH=CH-, 시클로알킬렌 또는 페닐렌으로 치환되어도 되며; R1은 염소, R0와 동일하게 정의되는 기, 또는 -CN을 가지는 기이며; 그리고, X11 중 2개 이상은 알케닐이며, 그리고 X11의 나머지는 독립적으로 R1과 동일하게 정의되는 기, 또는 -OH, -COOH, -COO-, 2-옥사프로판-1,3-디오일, 옥시라닐, 옥시라닐렌, 옥세타닐, 옥세타닐렌, 3,4-에폭시시클로헥실, -SH, -NCO, -NH- 및 -NH2 중 어느 하나를 가지는 기이며;
Figure 112005050799942-pct00024
상기 식에서, R 및 R1은 식 (1-1)에 있어서의 R 및 R1과 각각 동일하게 정의되며; 그리고, X12 중 2개 이상은 수소이며, 그리고 X12의 나머지는 독립적으로 R1과 동일하게 정의되는 기 또는 -OH, -COOH, -COO-, 2-옥사프로판-1,3-디오일, 옥시라닐, 옥시라닐렌, 옥세타닐, 옥세타닐렌, 3,4-에폭시시클로헥실, -SH, -NCO, -NH- 및 -NH2 중 어느 하나를 가지는 기이며;
Figure 112005050799942-pct00025
상기 식에서, R1은 식 (1-1)에 있어서의 R1과 동일하게 정의되는 기이며; X21 중 2개 이상은 수소이며, 그리고 X21의 나머지는 R1와 동일하게 정의되는 기 또는 -OH, -COOH, -COO-, 2-옥사프로판-1,3-디오일, 옥시라닐, 옥시라닐렌, 옥세타닐, 옥세타닐렌, 3,4-에폭시시클로헥실, -SH, -NCO, -NH-, -NH2, -CN 및 -O- 중 어느 하나를 가지는 기이며;
Figure 112005050799942-pct00026
상기 식에서, R1은 식 (1-1)에 있어서의 R1과 동일하게 정의되는 기이며; L은 단일 결합, -O-, -CH2-, -(CH2)2-, -(CH2)3-, -(CH2)4-, 1,4-페닐렌, 4,4'-디페닐렌, 4,4'-옥시-1,1'-디페닐렌 또는 아래 식 (c)로 표시되는 기이며;
Figure 112005050799942-pct00027
상기 식에서, R2는 R1과 동일하게 정의되는 기이며, m은 1~30의 정수이며;
Figure 112005050799942-pct00028
상기 식에서, R2는 식 (2-1)에 있어서의 R1과 동일하게 정의되는 기이며; X21 중 2개 이상은 수소이며, 그리고 X2l의 나머지는 식 (1-1)에 있어서의 R과 동일하게 정의되는 기이며; e는 0 또는 1이며; 그리고, n은 3~30의 정수이며;
Figure 112005050799942-pct00029
상기 식에서, R 및 R1은 식 (1-1)에 있어서의 R 및 R1과 각각 동일하게 정의되는 기이며; 그리고, X31 중 2개 이상은 수소이며, 그리고 X31의 나머지는 R1이며:
Figure 112005050799942-pct00030
상기 식에서, R은 식 (1-1)에 있어서의 R과 동일하게 정의되는 기이며; 그리고, Y1는 식 (a-1) 또는 식 (b-1)로 표시되는 기이며;
Figure 112005050799942-pct00031
상기 식에서, 식 (a-1) 및 식 (b-1)의 각각에 있어서, X31 중 1개 이상은 수소이며, 그리고 X31의 나머지는 독립적으로 염소, R과 동일하게 정의되는 기, 또는 -OH, -COOH, -COO-, 2-옥사프로판-1,3-디오일, 옥시라닐, 옥시라닐렌, 옥세타닐, 옥세타닐렌, 3,4-에폭시시클로헥실, -SH, -NCO, -NH-, -NH2, CN 및 -O- 중 어느 하나를 가지는 기이며; 그리고, 식 (b-1)에 있어서의 Z는 단일 결합, -O- 또는 -CH2-이다.
[23] 식 (1-2)로 표시되는 실세스퀴옥산 유도체와, 식 (2-2)로 표시되는 화합물, 식 (3-2)로 표시되는 화합물, 식 (4-2)로 표시되는 화합물, 식 (5-2)로 표시되는 화합물, 식 (6-2)로 표시되는 화합물, 식 (d-1)로 표시되는 화합물, 식 (d-2)로 표시되는 화합물, 식 (d-3)로 표시되는 화합물 및 식 (d-4)로 표시되는 화합물로부터 선택되는 1개 이상의 화합물을, 히드로실릴화 촉매의 존재하에서 반응시키는 단계;
를 포함하는 것을 특징으로 하는 [15] 항목의 중합체의 제조 방법:
Figure 112005050799942-pct00032
상기 식에서, R은 독립적으로 알킬, 아릴 또는 아릴알킬이며; 상기 알킬에 있어서, 탄소 원자의 수는 1~40이며, 임의의 수소는 불소로 치환되어도 되고, 그리고 임의의 -CH2-는 -O-, -CH=CH-, 시클로알킬렌 또는 시클로알케닐렌으로 치환되어도 되며; 상기 아릴에 있어서, 임의의 수소는 할로겐 또는 탄소수 1~20의 알킬로 치환되어도 되며; 상기 아릴알킬은, 임의의 수소가 할로겐 또는 탄소수 l~20의 알킬로 치환되어도 되는 아릴과, 임의의 수소가 불소로 치환되어도 되고, 그리고 임의의 -CH2-가 -O-, -CH=CH- 또는 시클로알킬렌으로 치환되어도 되는 알킬렌으로 이루어지며; 아릴의 치환기인 탄소수 1~20의 알킬에 있어서, 임의의 수소는 불소로 치환되어도 되고, 그리고 임의의 -CH2-는 -O-, -CH=CH-, 시클로알킬렌 또는 페닐렌으로 치환되어도 되며; R1은 염소, R0와 동일하게 정의되는 기, 또는 -CN을 가지는 기이며; 그리고, X12 중 2개 이상은 수소이며, 그리고 X12의 나머지는 독립적으로 R1과 동일하게 정의되는 기, 또는 -OH, -COOH, -COO-, 2-옥사프로판-1,3-디오일, 옥시라닐, 옥시라닐렌, 옥세타닐, 옥세타닐렌, 3,4-에폭시시클로헥실, -SH, -NCO, -NH- 및 -NH2 중 어느 하나를 가지는 기이며;
Figure 112005050799942-pct00033
상기 식에서, R1은 식 (1-2)에 있어서의 R1과 동일하게 정의되는 기이며; X22 중 2개 이상은 알케닐 또는 탄소-탄소 삼중 결합을 가지는 기이며, 그리고 X22의 나머지는 R1과 동일하게 정의되는 기 또는 -OH, -COOH, -COO-, 2-옥사프로판-1,3-디오일, 옥시라닐, 옥시라닐렌, 옥세타닐, 옥세타닐렌, 3,4-에폭시시클로헥실, -SH, -NCO, -NH-, -NH2, -CN 및 -O- 중 어느 하나를 가지는 기이며;
Figure 112005050799942-pct00034
Figure 112005050799942-pct00035
상기 식에서, R1은 식 (1-2)에 있어서의 R1과 동일하게 정의되는 기이며; X22는 알케닐 또는 탄소-탄소 삼중 결합을 가지는 기이며; L은 단일 결합, -O-, -CH2-, -(CH2)2-, -(CH2)3-, -(CH2)4-, 1,4-페닐렌, 4,4'-디페닐렌, 4,4'-옥시-1,1'-디페닐렌 또는 상기 식 (c)로 표시되는 기이며: 그리고, 상기 식 (c)에 있어서, R2는 R1과 동일하게 정의되는 기이며, m은 1~30의 정수이며;
Figure 112005050799942-pct00036
상기 식에서, R2는 상기 식 (1-2)에 있어서의 R1과 동일하게 정의되는 기이며; X22 중 2개 이상은 알케닐 또는 탄소-탄소 삼중 결합을 가지는 기이며, 그리고 X22의 나머지는 식 (1-2)에 있어서의 R과 동일하게 정의되는 기이며; e는 0 또는 1이며;그리고, n는 3~30의 정수이며;
Figure 112005050799942-pct00037
상기 식에서, R 및 R1은 각각 식 (1-2)에 있어서의 R 및 R1과 동일하게 정의되는 기이며; X32 중 2개 이상은 알케닐 또는 탄소-탄소 삼중 결합을 가지는 기이며, 그리고 X32의 나머지는 R1이며;
Figure 112005050799942-pct00038
상기 식에서, R은 식 (1-2)에 있어서의 R과 동일하게 정의되는 기이며; 그리고, Y2는 식 (a-2) 또는 식 (b-2)로 표시되는 기이며;
Figure 112005050799942-pct00039
상기 식에서, 식 (a-2) 및 식 (b-2)의 각각에 있어서, X32 중 1개 이상은 알케닐이며, 그리고 X32 중 나머지는 독립적으로 염소, R과 동일하게 정의되는 기, 또는?OH, -COOH, -COO-, 2-옥사프로판-1,3-디오일, 옥시라닐, 옥시라닐렌, 옥세타닐, 옥세타닐렌, 3,4-에폭시시클로헥실, -SH, -NCO, -NH-, -NH2, -CN 및 -O- 중 어느 하나를 가지는 기이며; 그리고, 식 (b-2)에 있어서의 Z는 단일 결합, -O- 또는 -CH2-이며;
Figure 112005050799942-pct00040
상기 식 (d-1)~식 (d-4)의 각각에 있어서, R3는 탄소수 1~40의 알킬렌 또는 페닐렌이며; R4는 탄소수 1~8의 알킬 또는 페닐이며; 탄소수 1~40의 알킬렌 및 탄소수 1~8의 알킬의 각각에 있어서, 임의의 -CH2-는 -O- 또는 -COO-로 치환되어도 되며; 그리고, 페닐에 있어서의 임의의 수소는, 할로겐 또는 탄소수 1~4의 알킬로 치환되어도 된다.
[24] [7] 항목의 중합체를 사용하여 제조된 코팅막.
[25] [15] 항목의 중합체를 사용하여 제조된 코팅막.
[26] [7] 항목의 중합체를 사용하여 제조된 금속 이온 용출 방지막.
[27] [15] 항목의 중합체를 사용하여 제조된 금속 이온 용출 방지막.
[28] 식 (1-3)으로 표시되는 실세스퀴옥산 유도체와 식 (1-3)에 있어서의 X13과 반응할 수 있는 기를 2개 이상 가지는 화합물을 사용하여 제조된 중합체.
Figure 112005050799942-pct00041
상기 식에서, R0는 독립적으로 수소, 알킬, 아릴 또는 아릴알킬이며; 상기 알킬에 있어서, 탄소 원자의 수는 1~40이며, 임의의 수소는 불소로 치환되어도 되고, 그리고 임의의 -CH2-는 -O-, -CH=CH-, 시클로알킬렌 또는 시클로알케닐렌으로 치환되어도 되며; 상기 아릴에 있어서, 임의의 수소는 할로겐 또는 탄소수 1~20의 알킬로 치환되어도 되며; 상기 아릴알킬은, 임의의 수소가 할로겐 또는 탄소수 l~20의 알킬로 치환되어도 되는 아릴과, 임의의 수소가 불소로 치환되어도 되고, 그리고 임의의 -CH2-가 -O-, -CH=CH- 또는 시클로알킬렌으로 치환되어도 되는 알킬렌으로 이루어지며; 아릴의 치환기인 탄소수 1~20의 알킬에 있어서, 임의의 수소는 불소로 치환되어도 되고, 그리고 임의의 -CH2-는 -O-, -CH=CH-, 시클로알킬렌 또는 페닐렌으로 치환되어도 되며; R1은 염소, R0와 동일하게 정의되는 기, 또는 -CN을 가지는 기이며; X13 중 2개 이상은 또는 -OH, -COOH, -COO-, 2-옥사프로판-1,3-디오일, 옥시라닐, 옥시라닐렌, 옥세타닐, 옥세타닐렌, 3,4-에폭시시클로헥실, -SH, -NCO, -NH- 및 -NH2 중 어느 하나를 가지는 기이며; 그리고, X13의 나머지는 R1과 동일하게 정의되는 기이다.
[29] 상기 R0는 독립적으로 탄소수 1~8의 알킬, 나프틸, 페닐 또는 페닐알킬이며; 상기 탄소수 1~8의 알킬에 있어서, 임의의 수소는 불소로 치환되어도 되고, 그리고 임의의 -CH2-는 -O- 또는 시클로알킬렌으로 치환되어도 되며; 상기 페닐에 있어서, 임의의 수소는 할로겐, 메틸 또는 메톡시로 치환되어도 되며; 상기 페닐알킬은, 임의의 수소가 할로겐, 탄소수 1~4의 알킬 또는 메톡시로 치환되어도 되는 페닐과, 탄소 원자의 수가 1~8이며, 그리고 임의의 -CH2-가 -0-또는 시클로알킬렌으로 치환되어도 되는 알킬렌으로 이루어지며; 그리고, 상기 페닐이 복수의 치환기를 가질 때는, 페닐의 치환기는 동일한 기라도 되고, 상이한 기라도 되는 것을 특징으로 하는 [28] 항목의 중합체.
[30] 상기 모든 R0가 탄소수 1~8의 알킬, 나프틸, 페닐 및 페닐알킬에서 선택되는 동일한 기이며; 상기 탄소수 1~8의 알킬에 있어서, 임의의 수소는 불소로 치환되어도 되고, 그리고 임의의 -CH2-는 -O- 또는 시클로알킬렌으로 치환되어도 되고; 상기 페닐에 있어서, 임의의 수소는 할로겐, 메틸 또는 메톡시로 치환되어도 되고; 상기 페닐알킬은, 임의의 수소가 할로겐, 탄소수 1~4의 알킬 또는 메톡시로 치환되어도 되는 페닐과 탄소 원자의 수가 1~8이며, 그리고 임의의 -CH2-가 -O- 또는 시클로알킬렌으로 치환되어도 되는 알킬렌으로 이루어지며; 그리고, 상기 페닐이 복수의 치환기를 가질 때는, 상기 페닐의 치환기는 동일한 기라도 되며, X13은 염소 또는 -OH, -COOH, -COO-, 2-옥사프로판-1,3-디오일, 옥시라닐, 옥시라닐렌, 옥세타닐, 옥세타닐렌, 3,4-에폭시시클로헥실, -SH, -NCO, -NH- 및 -NH2 중 어느 하나를 가지는 기인 것을 특징으로 하는 [28] 항목의 중합체.
[31] 상기 모든 R0가 비치환 페닐, 시클로펜틸 및 시클로헥실로부터 선택되는 동일한 기이며; R1이 탄소수 1~8의 알킬, 비치환 페닐, 시클로펜틸 또는 시클로헥실이며; X13은 염소 또는 -OH, -COOH, -COO-, 2-옥사프로판-1,3-디오일, 옥시라닐, 옥시라닐렌, 옥세타닐, 옥세타닐렌, 3,4-에폭시시클로헥실, -SH, -NCO, -NH- 및 -NH2 중 어느 하나를 가지는 기인 것을 특징으로 하는 [28] 항목의 중합체.
아래의 설명에 있어서는, "실세스퀴옥산"을 기호 "PSQ"로 표기한다. 따라서, "실세스퀴옥산 유도체"는 "PSQ 유도체"라고 표기한다. 식 (1-0)으로 표시되는 PSQ 유도체를 화합물 (1-0)이라고 표기한다. 식 (2-1)로 표시되는 화합물을 화합물 (2-1)이라고 표기한다. 다른 식에서 나타내는 PSQ 유도체 및 화합물에 대해서도, 동일한 방법으로 간략화해서 표기한다. 아래에 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.
본 발명은, 화합물 (1-0)을 사용하여 얻어지는 중합체이다.
Figure 112005050799942-pct00042
식 (1-0)에 있어서, R0는 독립적으로 수소, 알킬, 아릴 또는 아릴알킬이다. 모든 R0가 동일한 1개의 기인 것이 바람직하지만, 상이한 2개 이상의 기로 구성되어 있어도 된다. 8개의 R0가 상이한 기로 구성되는 경우의 예는, 2개 이상의 알킬로 구성되는 경우, 2개 이상의 아릴로 구성되는 경우, 2개 이상의 아릴알킬로 구성되는 경우, 수소와 적어도 1개의 아릴로 구성되는 경우, 적어도 1개의 알킬과 적어도 1개의 아릴로 구성되는 경우, 적어도 1개의 알킬과 적어도 1개의 아릴알킬로 구성되는 경우, 적어도 1개의 아릴과 적어도 1개의 아릴알킬로 구성되는 경우 등이다. 이들 예 이외의 조합도 된다.
R0가 알킬일 때, 그 탄소수는 1~40이다. 바람직한 탄소수는 1~20이다. 더욱 바람직한 탄소수는 1~8이다. 이 알킬에 있어서, 임의의 수소는 불소로 치환되어도 되고, 그리고 임의의 -CH2-는 -O-, -CH=CH-, 시클로알킬렌, 또는 시클로알케닐렌으로 치환되어도 된다. 알킬의 바람직한 예는, 탄소수 1~20의 비치환 알킬, 탄소수 2~20의 알콕시알킬, 탄소수 1~8의 알킬에 있어서 1개의 -CH2-가 시클로알킬렌으로 치환된 기, 탄소수 2~20의 알케닐, 탄소수 2~20의 알케닐옥시알킬, 탄소수 2~20의 알킬옥시알케닐, 탄소수 1~8의 알킬에 있어서 1개의 -CH2-가 시클로알케닐렌으로 치환된 기, 여기에 열거한 각각의 기에 있어서, 임의의 수소가 불소로 치환된 기 등이다. 시클로알킬렌 및 시클로알케닐렌의 바람직한 탄소수는 3~8이다.
탄소수 1~20의 비치환의 알킬의 예는, 메틸, 에틸, 프로필, 1-메틸에틸, 부틸, 2-메틸프로필, 1,1-디메틸에틸, 펜틸, 헥실, 1,1,2-트리메틸프로필, 헵틸, 옥틸, 2,4,4-트리메틸펜틸, 노닐, 데실, 운데실, 도데실, 테트라데실, 헥사데실, 옥타데실 및 에이코실(eicocyl)이다.
탄소수 1~20의 플루오르화 알킬의 예는, 3,3,3-트리플루오르프로필, 3,3,4,4,5,5,6,6,6-노나플루오르헥실, 트리데카플루오르-1,1,2,2-테트라히드로옥틸, 헵타데카플루오르-1,1,2,2-테트라히드로데실, 퍼플루오르-1H,1H,2H,2H-도데실 및 퍼플루오르-lH,lH,2H,2H-테트라데실이다.
탄소수 2~20의 알콕시알킬의 예는, 3-메톡시프로필, 메톡시에톡시운데실 및 3-헵타플루오르이소프로폭시프로필이다.
탄소수 1~8의 알킬에 있어서 1개의 -CH2-가 시클로알킬렌으로 치환된 기의 예는, 시클로헥실메틸, 아다만탄에틸(adamantaneethyl), 시클로펜틸, 시클로헥실, 2-비시클로헵틸 및 시클로옥틸이다. 시클로헥실은, 메틸의 -CH2-가 시클로헥실렌으로 치환된 예이다. 시클로헥실메틸은, 에틸의 -CH2-가 시클로헥실렌으로 치환된 예이다.
탄소수 2~20의 알케닐의 예는, 비닐, 2-프로페닐, 3-부테닐, 5-헥세닐, 7-옥테닐 및 10-운데세닐이다. 탄소수 2~20의 알케닐옥시알킬의 예는, 알릴옥시운데실이다. 탄소수 1~8의 알킬에 있어서 1개의 -CH2-가 시클로알케닐렌으로 치환된 기의 예는, 2-(3-시클로헥세닐)에틸, 5-(비시클로헵테닐)에틸, 2-시클로펜테닐, 3-시클로헥세닐, 5-노르보넨-2-일 및 4-시클로옥테닐이다.
식 (1-0)에 있어서, R0가 아릴일 때, 그 임의의 수소는 할로겐 또는 탄소수 1~20의 알킬로 치환되어도 된다. 이 탄소수 1~20의 알킬에 있어서는, 임의의 수소는 불소로 치환되어도 되고, 그리고 임의의 -CH2-는 -O-, -CH=CH-, 시클로알킬렌 또는 페닐렌으로 치환되어도 된다. 아릴의 바람직한 예는, 임의의 수소가 할로겐 또는 탄소수 1~8의 알킬로 치환되어도 되는 페닐, 및 비치환 나프틸이다. 할로겐의 바람직한 예는, 불소, 염소 및 브롬이다. 페닐의 치환기인 탄소수 1~8의 알킬 에 있어서는, 임의의 수소는 불소로 치환되어도 되고, 임의의 -CH2-는, -O-, -CH=CH- 또는 페닐렌으로 치환되어도 된다. R0가 아릴인 경우의 바람직한 예는, 비치환 페닐, 비치환 나프틸, 알킬페닐, 알킬옥시페닐, 알케닐페닐, 페닐을 포함하는 치환기를 가지는 페닐 및 여기에 열거한 각각의 기에 있어서의 임의의 수소가 할로겐으로 치환된 기이다.
할로겐화 페닐의 예는, 펜타플루오르페닐, 4-클로로페닐 및 4-브로모페닐이다. 알킬페닐의 예는, 4-메틸페닐, 4-에틸페닐, 4-프로필페닐, 4-부틸페닐, 4-펜틸페닐, 4-헵틸페닐, 4-옥틸페닐, 4-노닐페닐, 4-데실페닐, 2,4-디메틸페닐, 2,4,6-트리메틸페닐, 2,4,6-트리에틸페닐, 4-(1-메틸에틸)페닐, 4-(1,1-디메틸에틸)페닐, 4-(2-에틸헥실)페닐 및 2,4,6-트리스(1-메틸에틸)페닐이다. 알킬옥시 페닐의 예는, 4-메톡시페닐, 4-에톡시페닐, 4-프로폭시페닐 ,4-부톡시페닐, 4-펜틸옥시페닐, 4-헵틸옥시페닐, 4-데실옥시페닐, 4-옥타데실옥시페닐, 4-(1-메틸에톡시)페닐, 4-(2-메틸프로폭시)페닐 및 4-(1,1-디메틸에톡시)페닐이다. 알케닐페닐의 예는, 4-비닐페닐, 4-(1-메틸비닐)페닐 및 4-(3-부테닐)페닐이다.
페닐을 포함하는 치환기를 가지는 페닐의 예는, 4-(2-페닐비닐)페닐, 4-페닐 옥시페닐, 3-페닐메틸페닐, 비페닐 및 터페닐이다. 4-(2-페닐비닐)페닐은, 에틸페닐의 에틸 기에 있어서, 1개의 -CH2-가 페닐렌으로 치환되고, 1개의 -CH2-가 -CH=CH-로 치환된 예이다.
페닐의 수소의 일부가 할로겐으로 치환되고, 또한 다른 수소가 알킬, 알킬옥시 또는 알케닐로 치환된 페닐의 예는, 3-클로로-4-메틸페닐, 2,5-디클로로-4-메틸 페닐, 3,5-디클로로-4-메틸페닐, 2,3,5-트리클로로-4-메틸페닐, 2,3,6-트리클로로-4-메틸페닐, 3-브로모-4-메틸페닐, 2,5-디브로모-4-메틸페닐, 3,5-디브로모-4-메틸 페닐, 2,3-디플루오르-4-메틸페닐, 3-클로로-4-메톡시페닐, 3-브로모-4-메톡시페닐, 3,5-디브로모-4-메톡시페닐, 2,3-디플루오르-4-메톡시페닐, 2,3-디플루오르-4-에톡시페닐, 2,3-디플루오르-4-프로폭시페닐 및 4-비닐-2,3,5,6-테트라플루오르페닐이다.
그리고, 식 (1-0)에 있어서의 R0가 아릴알킬일 때, 이 아릴알킬은 임의의 수소가 할로겐 또는 탄소수 1~20의 알킬로 치환되어도 되는 아릴과 임의의 수소가 불소로 치환되어도 되고, 그리고 임의의 -CH2-가 -O-, -CH=CH- 또는 시클로알킬렌으로 치환되어도 되는 알킬렌으로 구성된다. 이 아릴의 치환기인 탄소수 1~20의 알킬에 있어서, 임의의 수소는 불소로 치환되어도 되고, 그리고 임의의 -CH2-는 -O-, -CH=CH-, 시클로알킬렌 또는 페닐렌으로 치환되어도 된다. 아릴알킬의 바람직한 예는 페닐알킬이다. 이 페닐알킬에 있어서, 알킬렌의 바람직한 탄소수는 1~8이다.
비치환 페닐알킬의 예는, 페닐메틸, 2-페닐에틸, 3-페닐프로필, 4-페닐부틸, 5-페닐펜틸, 6-페닐헥실, 11-페닐운데실, 1-페닐에틸, 2-페닐프로필, 1-메틸-2-페닐에틸, 1-페닐프로필, 3-페닐부틸, 1-메틸-3-페닐프로필, 2-페닐부틸, 2-메틸-2-페닐프로필 및 1-페닐헥실이다.
페닐알킬의 페닐에 있어서, 임의의 수소는 할로겐 또는 탄소수 1~8의 알킬로 치환되어도 된다. 이 탄소수 1~8의 알킬에 있어서, 임의의 수소는 불소로 치환되어도 되고, 임의의 -CH2-는 -O-, -CH=CH-, 시클로알킬렌 또는 페닐렌으로 치환되어도 된다. 페닐의 임의의 수소가 불소로 치환된 페닐알킬의 예는, 4-플루오르페닐메틸, 2,3,4,5,6-펜타플루오르페닐메틸, 2-(2,3,4,5,6-펜타플루오르페닐)에틸, 3-(2,3,4,5,6-펜타플루오르페닐)프로필, 2-(2-플루오르페닐)프로필 및 2-(4-플루오르페닐)프로필이다.
페닐의 임의의 수소가 염소로 치환된 페닐알킬의 예는, 4-클로로페닐메틸, 2-클로로페닐메틸, 2,6-디클로로페닐메틸, 2,4-디클로로페닐메틸, 2,3,6-트리클로로페닐메틸, 2,4,6-트리클로로페닐메틸, 2,4,5-트리클로로페닐메틸, 2,3,4,6-테트라클로로페닐메틸, 2,3,4,5,6-펜타클로로페닐메틸, 2-(2-클로로페닐)에틸, 2-(4-클로로페닐)에틸, 2-(2,4,5-트리클로로페닐)에틸, 2-(2,3,6-트리클로로페닐)에틸, 3-(3-클로로페닐)프로필, 3-(4-클로로페닐)프로필, 3-(2,4,5-트리클로로페닐)프로필, 3-(2,3,6-트리클로로페닐)프로필, 4-(2-클로로페닐)부틸, 4-(3-클로로페닐)부틸, 4-(4-클로로페닐)부틸, 4-(2,3,6-트리클로로페닐)부틸, 4-(2,4,5-트리클로로페닐)부틸, 1-(3-클로로페닐)에틸, 1-(4-클로로페닐)에틸, 2-(4-클로로페닐)프로필, 2-(2-클로로페닐)프로필 및 1-(4-클로로페닐)부틸이다.
페닐의 임의의 수소가 브롬으로 치환된 페닐알킬의 예는, 2-브로모페닐메틸, 4-브로모페닐메틸, 2,4-디브로모페닐메틸, 2,4,6-트리브로모페닐메틸, 2,3,4,5-테트라브로모페닐메틸, 2,3,4,5,6-펜타브모페닐메틸, 2-(4-브로모페닐)에틸, 3-(4-브로모페닐)프로필, 3-(3-브로모페닐)프로필, 4-(4-브로모페닐)부틸, 1-(4-브로모페닐)에틸, 2-(2-브로모페닐)프로필 및 2-(4-브로모페닐)프로필이다.
페닐의 임의의 수소가 탄소수 1~8의 알킬로 치환된 페닐알킬의 예는, 2-메틸페닐메틸, 3-메틸페닐메틸, 4-메틸페닐메틸, 4-도데실페닐메틸, 3,5-디메틸페닐메틸, 2-(4-메틸페닐)에틸, 2-(3-메틸페닐)에틸, 2-(2,5디메틸페닐)에틸, 2-(4-에틸페닐)에틸, 2-(3-에틸페닐)에틸, 1-(4-메틸페닐)에틸, 1-(3-메틸페닐)에틸, 1-(2-메틸페닐)에틸, 2-(4-메틸페닐)프로필, 2-(2-메틸페닐)프로필, 2-(4-에틸페닐)프로필, 2-(2-에틸페닐)프로필, 2-(2,3-디메틸페닐)프로필, 2-(2,5-디메틸페닐)프로필, 2-(3,5-디메틸페닐)프로필, 2-(2,4-디메틸페닐)프로필, 2-(3,4-디메틸페닐)프로필, 2-(2,5-디메틸페닐)부틸, 4-(1-메틸에틸)페닐메틸, 2-(4-(1,1-디메틸에틸)페닐)에틸, 2-(4-(1-메틸에틸)페닐)프로필 및 2-(3-(1-메틸에틸)페닐)프로필이다.
페닐의 임의의 수소가 탄소수 1~8의 알킬로 치환된 페닐알킬로서, 이 알킬에 있어서의 수소가 불소로 치환된 경우의 예는, 3-트리플루오르메틸페닐메틸, 2-(4-트리플루오르메틸페닐)에틸, 2-(4-노나플루오르부틸페닐)에틸, 2-(4-트리데카 플루오르헥실페닐)에틸, 2-(4-헵타데카플루오르옥틸페닐)에틸, 1-(3-트리플루오르메틸페닐)에틸, 1-(4-트리플루오르메틸페닐)에틸, 1-(4-노나플루오르부틸페닐)에틸, 1-(4-트리데카플루오르헥실페닐)에틸, 1-(4-헵타데카플루오르옥틸페닐)에틸, 2-(4-노나플루오르부틸페닐)프로필, 1-메틸-1-(4-노나플루오르부틸페닐)에틸, 2-(4-트리데카플루오르헥실페닐)프로필, 1-메틸-1-(4-트리데카플루오르헥실페닐)에틸, 2-(4-헵타데카플루오르옥틸페닐)프로필 및 1-메틸-1-(4-헵타데카플루오르옥틸페닐)에틸이다.
페닐의 임의의 수소가 탄소수 1~8의 알킬로 치환된 페닐알킬로서, 이 알킬에 있어서의 -CH2-가 -CH=CH-로 치환된 경우의 예는, 2-(4-비닐페닐)에틸, 1-(4-비닐페닐)에틸 및 1-(2-(2-프로페닐)페닐)에틸이다. 페닐의 임의의 수소가 탄소수 1~8의 알킬로 치환된 페닐알킬로서, 이 알킬에 있어서의 -CH2-가 -O-로 치환된 경우의 예는, 4-메톡시페닐메틸, 3-메톡시페닐메틸, 4-에톡시페닐메틸, 2-(4-메톡시페닐)에틸, 3-(4-메톡시페닐)프로필, 3-(2-메톡시페닐)프로필, 3-(3,4-디메톡시페닐)프로필, 1-(4-메톡시페닐)에틸, (3-메톡시메틸페닐)에틸 및 3-(2-노나데카플루오르데세닐옥시페닐)프로필이다.
페닐의 임의의 수소가 탄소수 1~8의 알킬로 치환된 페닐알킬로서, 이 알킬에 있어서의 -CH2-의 하나가 시클로알킬렌으로 치환된 경우의 예는, 이미 1개의 -CH2-가 -O-로 치환된 경우도 포함하여 예시하면, 시클로펜틸페닐메틸, 시클로펜틸옥시페닐메틸, 시클로헥실페닐메틸, 시클로헥실페닐에틸, 시클로헥실페닐프로필 및 시클로헥실옥시페닐메틸이다.
페닐의 임의의 수소가 탄소수 1~8의 알킬로 치환된 페닐알킬로서, 이 알킬에 있어서의 -CH2-의 하나가 페닐렌으로 치환된 경우의 예는, 이미 1개의 -CH2-가 -O-로 치환된 경우도 포함하여 예시하면, 2-(4-페녹시페닐)에틸, 2-(4-페녹시페닐)프로필, 2-(2-페녹시페닐)프로필, 4-비페닐메틸, 3-비페닐에틸, 4-비페닐에틸, 4-비페닐프로필, 2-(2-비페닐)프로필 및 2-(4-비페닐)프로필이다.
페닐 중 적어도 2개의 수소가 상이한 기로 치환된 페닐알킬의 예는, 3-(2,5-디메톡시-3,4,6-트리메틸페닐)프로필, 3-클로로-2-메틸페닐메틸, 4-클로로-2-메틸페닐메틸, 5-클로로-2-메틸페닐메틸, 6-클로로-2-메틸페닐메틸, 2-클로로-4-메틸페닐메틸, 3-클로로-4-메틸페닐메틸, 2,3-디클로로-4-메틸페닐메틸, 2,5-디클로로-4-메틸페닐메틸, 3,5-디클로로-4-메틸페닐메틸, 2,3,5-트리클로로-4-메틸페닐메틸, 2,3,5,6-테트라클로로-4-메틸페닐메틸, 2,3,4,6-테트라클로로-5-메틸페닐메틸, 2,3,4,5-테트라클로로-6-메틸페닐메틸, 4-클로로-3,5-디메틸페닐메틸, 2-클로로-3,5-디메틸페닐메틸, 2,4-디클로로-3,5-디메틸페닐메틸, 2,6-디클로로-3,5-디메틸페닐메틸, 2,4,6-트리클로로-3,5-디메틸페닐메틸, 3-브로모-2-메틸페닐메틸, 4-브로모-2-메틸페닐메틸, 5-브로모-2-메틸페닐메틸, 6-브로모-2-메틸페닐메틸, 3-브로모-4-메틸페닐메틸, 2,3-디브로모-4-메틸페닐메틸, 2,3,5-트리브로모-4-메틸페닐메틸 및 2,3,5,6-테트라브로모-4-메틸페닐메틸이다.
그리고, 페닐알킬에 있어서의 페닐의 더욱 바람직한 예는, 비치환 페닐 및 치환기로서 불소, 탄소수 1~4의 알킬, 비닐 및 메톡시 중 적어도 1개를 가지는 페닐이다. 그리고, 아래에 설명한 바와 같이, 비닐을 치환기로서 가지는 페닐알킬은, 경우에 따라서는 바람직하지 않다.
알킬렌의 -CH2-가 -O-, -CH=CH- 또는 시클로알킬렌으로 치환된 페닐알킬의 예는, 3-페녹시프로필, 1-페닐비닐, 2-페닐비닐, 3-페닐-2-프로페닐, 4-페닐-4-펜테닐, 13-페닐-12-트리데세닐, 페닐시클로헥실 및 페녹시시클로헥실이다.
페닐의 수소가 불소 또는 메틸로 치환된 페닐알케닐의 예는, 4-플루오르페닐비닐, 2,3-디플루오르페닐비닐, 2,3,4,5,6-펜타플루오르페닐비닐 및 4-메틸페닐비닐이다.
R0의 보다 바람직한 예는, 비치환 페닐, 할로겐화 페닐, 적어도 1개의 메틸을 가지는 페닐, 메톡시페닐, 나프틸, 페닐메틸, 페닐에틸, 페닐부틸, 2-페닐프로필, 1-메틸-2-페닐에틸, 펜타플루오르페닐프로필, 4-에틸페닐에틸, 3-에틸페닐에틸, 4-(1,1-디메틸에틸)페닐에틸, 4-비닐페닐에틸, 1-(4-비닐페닐)에틸, 4-메톡시페닐프로필, 페녹시프로필, 시클로펜틸 및 시클로헥실이다. R0의 더욱 바람직한 예는, 비치환 페닐, 시클로펜틸 및 시클로헥실이다.
식 (1-0)에 있어서의 R1은, 염소, R0와 동일하게 정의되는 기, 또는 -CN을 가지는 기이다. -CN을 가지는 기의 예는, R0의 예로서 든 상기의 기에 있어서, 임의의 수소가 -CN으로 치환된 기이다. 그리고, R1의 바람직한 예는, R0와 동일하게 정의되는 기이며, 이 중에서 탄소수 1~8의 알킬, 비치환 페닐, 시클로펜틸 및 시클로헥실이 보다 바람직하다. R1의 더욱 바람직한 예는 탄소수 1~4의 알킬 및 비치환 페닐이다. 탄소수 1~4의 알킬로서는 메틸이 가장 바람직하다.
식 (1-0)에 있어서의 X는, 독립적으로 수소, 염소, R1과 동일하게 정의되는 기, 또는 -CH=CH-, -C≡C-, -OH, -COOH, -COO-, 2-옥사프로판-1,3-디오일, 옥시라닐, 옥시라닐렌, 옥세타닐, 옥세타닐렌, 3,4-에폭시시클로헥실, -SH, -NCO, -NH- 및 -NH2 중 어느 하나를 가지는 기이다. 그리고, X 중 적어도 2개는 수소, 염소, 또는 -CH=CH-, -C≡C-, -OH, -COOH, -COO-, 2-옥사프로판-1,3-디오일, 옥시라닐, 옥시라닐렌, 옥세타닐, 옥세타닐렌, 3,4-에폭시시클로헥실, -SH, -NCO, -NH- 및 -NH2 중 어느 하나를 가지는 기이다. 즉, X 중 적어도 2개는, 중합체를 형성하기 위해 바람직한 반응성 기이다. X의 나머지는, 선택된 반응성 기와 반응하지 않는 다른 기 또는 R1과 동일하게 정의되는 기이며, 그리고 R1과 동일하게 정의되는 기가 바람직하다. Si-Cl은 중합체를 형성하기 위해 사용해도 되고, 중합체를 형성한 다음에, 그라프트 가공 등을 하기 위해 사용해도 된다. -CH=CH- 및 -C≡C-는 지방족불포화 결합이다. 이들 예는, 비닐 및 에티닐 이외에, 알킬, 시클로알킬, 아릴 또는 축합환에 있어서 임의의 수소가 -CH=CH- 또는 -C≡C-로 치환된 기도 예를 들 수 있다. 알킬, 시클로알킬 또는 축합환에 있어서, 임의의 -CH2-가 CH=CH- 또는 -C≡C-로 치환된 기도 예를 수 있다. -OH 등의 다른 기도, 중합체를 형성하기 위해 사용할 수 있는 일반적인 작용기이다. 화합물 (1-0)과 이 화합물 (1-0) 중의 반응성 기와 반응할 수 있는 기를 적어도 2개 가지는 화합물을 반응시킴으로써, 바람직한 중합체를 얻을 수 있다.
그리고, 본 발명에 있어서는, 적어도 2개의 알케닐을 가지는 화합물 (1-0) 또는 적어도 2개의 Si-H 기를 가지는 화합물 (1-0)을 사용하여 얻어지는 중합체가 바람직하다. 적어도 2개의 알케닐을 가지는 화합물 (1-0)은, 식 (1-1)로 표시된다.
Figure 112005050799942-pct00043
식 (1-1)에 있어서의 R은, 식 (1-0)에 있어서의 R0와 동일하게 정의되는 기이며, 그 바람직한 기도 R0의 경우와 같다. R1은 식 (1-0)에 있어서의 R1과 동일하게 정의되는 기이며, 그 바람직한 예도 동일하다. 그러나, R 및 R1이 수소 또는 알케닐인 것은 바람직하지 않다.
그리고, X11 중 적어도 2개는 알케닐이다. X11의 나머지는 독립적으로 염소, R1과 동일하게 정의되는 기, 또는?OH, -COOH, -COO-, 2-옥사프로판-1,3-디오일, 옥시라닐, 옥시라닐렌, 옥세타닐, 옥세타닐렌, 3,4-에폭시시클로헥실, -SH, -NCO, -NH-, -NH2, -CN 및 -O- 중 어느 하나를 가지는 기이다. 알케닐이 아닌 X11의 바람직한 예는, 염소 및 R1과 동일하게 정의되는 기이며, 더욱 바람직한 예는 R1과 동일하게 정의되는 기이다. 그리고, 모든 X11이 알케닐인 것이 더욱 바람직하다.
-OH, -COOH, -COO-, 2-옥사프로판-1,3-디오일, 옥시라닐, 옥시라닐렌, 옥세타닐, 옥세타닐렌, 3,4-에폭시시클로헥실, -SH, -NCO, -NH-, -NH2, -CN 및 -O- 중 어느 하나를 가지는 기는, 지방족계의 기이거나, 방향족계의 환을 가지는 기이거나, 지환식의 환을 가지는 기이거나, 또는 규소 원자를 가지는 기라도 된다. 그러나, 이들 중 어느 하나의 기와 알케닐 또는 Si-H를 동시에 가지는 기는 바람직하지 않다.
알케닐의 예는, 알케닐, 알케닐옥시알킬, 알케닐페닐, 알케닐옥시페닐, 알케닐페닐알킬, 알케닐옥시페닐알킬, 알케닐시클로알킬 및 알케닐옥시시클로알킬이다. 이들 중 바람직한 예는, 탄소수 2~4의 알케닐, 스티릴, 비닐옥시페닐 및 알릴옥시페닐이다. 그리고, 보다 바람직한 예는 비닐, 알릴 및 스티릴이며, 더욱 바람직한 예는 비닐이다.
화합물 (1-1)을 사용할 경우, 반응의 상대(counterpart)로서 Si-H 기를 적어도 2개 가지는 화합물을 선택하여, 히드로실릴화 반응을 이용하여 중합체로 할 수 있다. 얻어지는 중합체의 화학 구조를 분기가 없는 직선형으로 하기 위해서는, 화합물 (1-1)의 반응의 상대로 Si-H 기를 2개 가지는 화합물을 선택하는 것이 바람직하다. 이와 같은 화합물을, 실세스퀴옥산 유도체 또는 실록산을 가지는 화합물로부터 선택함으로써, 우수한 물성(예를 들면, 내열성 및 내후성)을 가지는 중합체를 얻을 수 있다.
화합물 (1-1)의 반응의 상대로서 바람직한 화합물의 예는, 화합물 (1-2), 화합물 (2-1), 화합물 (3-1), 화합물 (4-1), 화합물 (5-1) 및 화합물 (6-1)이다. 화합물 (1-2)는, 화합물 (1-0)이 Si-H 기를 가지는 경우의 화합물이다.
Figure 112005050799942-pct00044
식 (1-2)에 있어서, R은 식 (1-1)에 있어서의 R과 동일하게 정의되는 기이며, 그 바람직한 예도 동일하다. R1은 식 (1-1)에 있어서의 R1과 동일하게 정의되는 기이며, 그 바람직한 예도 마찬가지이다. 그리고, X12 중 적어도 2개는 수소이며, X12의 나머지는 독립적으로 R1과 동일하게 정의되는 기, 또는 -OH, -COOH, -COO-, 2-옥사프로판-1,3-디오일, 옥시라닐, 옥시라닐렌, 옥세타닐, 옥세타닐렌, 3,4-에폭시시클로헥실, -SH, -NCO, -NH- 및 -NH2 중 어느 하나를 가지는 기이다. 수소가 아닌 X12의 바람직한 예는, R1과 동일하게 정의되는 기이다.
화합물 (2-1)은 히드로실란 유도체이다.
Figure 112005050799942-pct00045
식 (2-1)에 있어서, R1은 식 (1-1)에 있어서의 R1과 동일하게 정의되는 기이며, 그 바람직한 예도 마찬가지이다. X21 중 적어도 2개는 수소이며, 그 2개가 수소인 것이 바람직하다. 이 때, X21의 나머지는 R1이다.
화합물 (3-1)은, 선형으로 결합한 구조를 가지는 규소 화합물이다.
Figure 112005050799942-pct00046
식 (3-1)에 있어서, R1은 식 (1-1)에 있어서의 R1과 동일하게 정의되는 기이며, 그 바람직한 예도 마찬가지이다. 그리고 L은, 단일 결합, -O-, -CH2-, -(CH2)2-, -(CH2)3-, -(CH2)4-, 1,4-페닐렌, 4,4'-디페닐렌, 4,4'-옥시-1,1'-디페닐렌, 또는 식 (c)로 표시되는 기이다.
Figure 112005050799942-pct00047
여기에서, R2는 R1과 동일하게 정의되는 기이며, 그리고 m은 1~30의 정수이다.
식 (3-1)은 아래와 같이 전개된다.
Figure 112005050799942-pct00048
식 (3-1-1)~식 (3-1-7)에 있어서, R1은 식 (3-1)에 있어서의 R1과 동일한 의미이며, 그 바람직한 예도 동일하다. k는 1~4의 정수이며, R2는 R1과 동일하게 정의되는 기이며, m은 1~30의 정수이다. 그리고, 화합물 (3-1-1)~화합물 (3-1-7) 중, 화합물 (3-1-7)이 바람직하다. 이 화합물을 화합물 (1-1)의 상대로 사용하면, 유연한 분자 구조를 가지는 중합체를 얻을 수 있다.
화합물 (4-1)은, 바구니형 구조의 PSQ 유도체이다.
Figure 112005050799942-pct00049
식 (4-1)에 있어서, R2는 식 (2-1)에 있어서의 R1과 동일하게 정의되는 기이다. X21 중 적어도 2개는 수소이며, X21의 2개만이 수소인 것이 바람직하다. 그리고, 이들이 서로 떨어진 위치에 있는 것이 보다 바람직하다. X21의 나머지는 식 (1-1)에 있어서의 R과 동일하게 정의되는 기이며, 그 바람직한 예도 마찬가지이다. e는 0 또는 1이다. n은 3~30의 정수이다. 바람직한 n은 4~6이다.
화합물 (5-1)은, 옥타실세스퀴옥산의 바구니형 구조의 하나의 각이 망가진 구조를 가지는 규소 화합물이다.
Figure 112005050799942-pct00050
식 (5-1)에 있어서, R 및 R1은 식 (1-1)에 있어서의 R 및 R1과 각각 동일하게 정의되는 기이다. 이들 바람직한 예도 각각 같다. X31 중 적어도 2개는 수소이며, X31의 나머지는 R1이다.
화합물 (6-1)은, T8D2 구조 또는 그 유사 구조를 가지는 PSQ 유도체이다. Si에 3개의 산소가 결합되어 있는 구조를 T구조로 하고, Si에 2개의 산소가 결합되어 있는 구조를 D구조로 할 때, T8D2 구조는 8개의 T구조와 2개의 D구조가 조합되어 있는 구조를 의미한다.
Figure 112005050799942-pct00051
식 (6-1)에 있어서, R은 식 (1-1)에 있어서의 R과 동일하게 정의되는 기이며, 그 바람직한 예도 마찬가지이다. 그리고, Y1은 식 (a-1) 또는 식 (b-1)로 표시되는 기이다.
Figure 112005050799942-pct00052
식 (a-1) 및 식 (b-1)의 각각에 있어서, X31 중 적어도 1개는 수소이고, 나머지는 독립적으로 염소, R과 동일하게 정의되는 기, 또는 -OH, -COOH, -COO-, 2-옥사프로판-1,3-디오일, 옥시라닐, 옥시라닐렌, 옥세타닐, 옥세타닐렌, 3,4-에폭시시클로헥실, -SH, -NCO, -NH-, -NH2, -CN 및 -O- 중 어느 하나를 가지는 기이다.
수소가 아닌 X31의 바람직한 예는, 염소 및 R과 동일하게 정의되는 기이며, 보다 바람직한 예는 R과 동일하게 정의되는 기이다. R과 동일하게 정의되는 기 중 더욱 바람직한 기는, 탄소수 1~8의 알킬, 비치환 페닐, 시클로펜틸, 및 시클로헥실이며, 더욱 바람직한 예는 탄소수 1~4의 알킬 및 비치환 페닐이다. 탄소수 1~4의 알킬로서는 메틸이 더욱 바람직하다. 식 (b-1)에 있어서의 Z는 단일 결합, -O- 또는 -CH2-이며, Z의 보다 바람직한 예는 -0-이다. 그리고, 본 발명의 효과를 더욱 충분히 발휘하기 위해서는, 식 (a-1) 및 식 (b-1)의 각각에 있어서, X31의 하나만이 수소인 것이 바람직하다.
적어도 2개의 Si-H를 가지는 화합물 (1-0)을 사용하는 경우에 대하여 설명한다. 이와 같은 화합물 (1-0)은 상기의 화합물 (1-2)이다.
Figure 112005050799942-pct00053
식 (1-2)에 있어서의 R은, 식 (1-0)에 있어서의 R0와 동일하게 정의되는 기이며, 그 바람직한 예도 마찬가지이다. R1은 식 (1-0)에 있어서의 R1과 동일하게 정의되는 기이다. R1의 보다 바람직한 예는, 탄소수 1~8의 알킬, 비치환 페닐, 시클로펜틸 및 시클로헥실이며, 더욱 바람직한 예는 탄소수 1~4의 알킬 및 비치환 페닐이다. 탄소수 1~4의 알킬로서는 메틸이 더욱 바람직하다. 그러나, R 및 Rl이 수소 또는 알케닐인 것은 바람직하지 않다.
그리고, X12 중 적어도 2개는 수소이다. X12의 나머지는 독립적으로 R1과 동일하게 정의되는 기, 또는 -OH, -COOH, -COO-, 2-옥사프로판-1,3-디오일, 옥시라닐, 옥시라닐렌, 옥세타닐, 옥세타닐렌, 3,4-에폭시시클로헥실, -SH, -NCO, -NH- 및 -NH2 중 어느 하나를 가지는 기이다. 수소가 아닌 X12의 바람직한 예는, 염소 및 R1과 동일하게 정의되는 기이며, 그리고 보다 바람직하게는 R1과 동일하게 정의되는 기이다. 그리고, 모든 X12가 수소인 것이 더욱 바람직하다.
화합물 (1-2)를 사용하는 경우, 반응의 상대로 알케닐을 적어도 2개 가지는 화합물 또는 탄소-탄소 삼중 결합을 가지는 화합물을 선택함으로써, 히드로실릴화 반응을 이용하여 중합체로 할 수 있다. 얻어지는 중합체의 화학 구조를 분기가 없는 직선형으로 하기 위해서는, 화합물 (1-2)의 반응의 상대로 알케닐을 2개 가지는 화합물 또는 탄소-탄소 삼중 결합을 1개 또는 2개 가지는 화합물을 선택하는 것이 바람직하다. 이와 같은 화합물로서 실세스퀴옥산 유도체 또는 실록산을 가지는 화합물을 선택함으로써, 내열성, 내후성 등이 우수한 중합체를 얻을 수 있다. 알케닐의 예 및 그 바람직한 예는 상기한 바와 같다.
화합물 (1-2)의 반응의 상대로서 바람직한 화합물의 예는, 화합물 (2-2), 화합물 (3-2), 화합물 (4-2), 화합물 (5-2), 화합물 (6-2), 및 화합물 (d-1)~화합물 (d-4)이다. 화합물 (2-2)는 히드로실란 유도체이다.
Figure 112005050799942-pct00054
식 (2-2)에 있어서, R1은 식 (1-2)에 있어서의 R1과 동일하게 정의되는 기이며, 그 바람직한 예도 마찬가지이다. X22 중 적어도 2개는 알케닐 또는 탄소-탄소 삼중 결합을 가지는 기이며, 그 2개가 알케닐 또는 탄소-탄소 삼중 결합 함유기인 것이 바람직하다. 이 때, X22의 나머지는 R1이다. 아래의 화합물은, 탄소-탄소 삼중 결합을 가지는 화합물의 일례이다. X22가 알케닐일 때, 그 예 및 바람직한 예는 상기한 바와 같다.
Figure 112005050799942-pct00055
화합물 (3-2)은, 선형으로 결합한 구조를 가지는 규소 화합물이다.
Figure 112005050799942-pct00056
식 (3-2)에 있어서, R1은 식 (1-2)에 있어서의 R1과 동일하게 정의되는 기이며, 그 바람직한 예도 마찬가지이다. 그리고 L은, 단일 결합, -O-, -CH2-, -(CH2)2-, -(CH2)3-, -(CH2)4-, 1,4-페닐렌, 4,4'-디페닐렌, 4,4'-옥시-1,1'-디페닐렌, 또는 식 (c)로 표시되는 기이다.
Figure 112005050799942-pct00057
여기에서, R2는 R1과 동일하게 정의되는 기이며, 그리고 m은 1~30의 정수이다.
식 (3-2)는 아래와 같이 전개된다.
Figure 112005050799942-pct00058
식 (3-2-1)~식 (3-2-7)에 있어서, R1은 식 (3-2)에 있어서의 R1과 동일한 의미이며, 그 바람직한 예도 마찬가지이다. k는 1~4의 정수이며, R2는 R1과 동일하게 정의되는 기이며, m은 1~30의 정수이다. 그리고 X22는, 알케닐 또는 탄소-탄소 삼중 결합을 가지는 기이다. X22가 알케닐일 때, 그 예 및 바람직한 예는 상기한 바와 같다. 화합물 (3-2-1) 내지 화합물 (3-2-7) 중에서, 화합물 (3-2-7)이 바람직하다. 이 화합물을 화합물 (1-2)의 상대로서 사용하면, 유연한 분자 구조를 가지는 중합체를 얻을 수 있다.
화합물 (4-2)는, 바구니형 구조의 PSQ 유도체이다.
Figure 112005050799942-pct00059
식 (4-2)에 있어서, R2는 식 (2-2)에 있어서의 R1과 동일하게 정의되는 기이다. X22 중 적어도 2개는, 알케닐 또는 탄소-탄소 삼중 결합을 가지는 기이며, X22의 2개만이 알케닐인 것이 바람직하다. 그리고, 이들이 서로 떨어진 위치에 있는 것이 보다 바람직하다. 알케닐의 예 및 바람직한 예는 상기한 바와 같다. X22의 나머지는 식 (1-2)에 있어서의 R과 동일하게 정의되는 기이며, 그 바람직한 예도 마찬가지이다. e는 O 또는 1이다. 그리고, n은 3~30의 정수이며, 바람직한 n은 4~6이다.
화합물 (5-2)은, 옥타실세스퀴옥산의 바구니형 구조의 하나의 각이 망가진 구조를 가지는 규소 화합물이다.
Figure 112005050799942-pct00060
식 (5-2)에 있어서, R 및 R1은 식 (1-2)에 있어서의 R 및 R1과 각각 동일하게 정의되는 기이며, 이들 바람직한 예도 각각 마찬가지이다. X32 중 적어도 2개는 알케닐 또는 탄소-탄소 삼중 결합을 가지는 기이며, X32의 나머지는 R1과 동일하게 정의되는 기이다. X32가 알케닐일 때, 그 예 및 바람직한 예는 상기한 바와 같다.
화합물 (6-2)는, 화합물 (6-1)과 동일하게, T8D2 구조 또는 그 유사 구조를 가지는 PSQ 유도체이다.
Figure 112005050799942-pct00061
식 (6-2)에 있어서, R은 식 (1-2)에 있어서의 R과 동일하게 정의되는 기이며, 그 바람직한 예도 마찬가지이다. 그리고, Y2는 식 (a-2) 또는 식 (b-2)로 표시되는 기이다.
Figure 112005050799942-pct00062
식 (a-2) 및 식 (b-2)의 각각에 있어서, X32 중 적어도 1개는 알케닐이며, 그리고 X32의 나머지는 독립적으로 염소, R과 동일하게 정의되는 기, 또는 -OH, -COOH, -COO-, 2-옥사프로판-1,3-디오일, 옥시라닐, 옥시라닐렌, 옥세타닐, 옥세타닐렌, 3,4-에폭시시클로헥실, -SH, -NCO, -NH-, -NH2, CN 및 -O- 중 어느 하나를 가지는 기이다.
알케닐이 아닌 X32의 바람직한 예는, 염소 및 R과 동일하게 정의되는 기이며, 그리고 보다 바람직하게는 R과 동일하게 정의되는 기이다. R과 동일하게 정의되는 기 중에서 바람직한 예는, 탄소수 1~8의 알킬, 비치환 페닐, 시클로펜틸, 및 시클로헥실이며, 그리고 더욱 바람직하다 예는 탄소수 1~4의 알킬 및 비치환 페닐이다. 탄소수 1~4의 알킬로서는 메틸이 가장 바람직하다. 식 (b-2)에 있어서의 Z는 단일 결합, -O- 또는 -CH2-이다. Z의 보다 바람직한 예는 -O-이다. 그리고, 본 발명의 효과를 더욱 충분히 발휘하기 위해서는, 식 (a-2) 및 식 (b-2)의 각각에 있어서, X32의 하나만이 알케닐인 것이 바람직하다.
화합물 (d-1)~화합물 (d-4)는, 알케닐 또는 탄소-탄소 삼중 결합을 가지는 화합물 중, 상기의 규소 화합물 이외의 예이다.
Figure 112005050799942-pct00063
식 (d-1)~식 (d-4)의 각각에 있어서, R3는 탄소수 1~40의 알킬렌 또는 임의의 수소가 할로겐 또는 탄소수 1~4의 알킬로 치환되어도 되는 페닐렌이다. R4는 탄소수 1~8의 알킬 또는 임의의 수소가 할로겐 또는 탄소수 1~4의 알킬로 치환되어도 되는 페닐이다. 탄소수 1~40의 알킬렌 및 탄소수 1~8의 알킬의 각각에 있어서, 임의의 -CH2-는 -O- 또는 -COO-로 치환되어도 된다.
이들 화합물의 예를 아래에 나타낸다. 하기의 식에 있어서, k1는 1~12의 정수이다.
Figure 112005050799942-pct00064
규소 화합물 이외에 있어서, 알케닐 또는 탄소-탄소 삼중 결합을 가지는 화합물은, 상기의 화합물 (d-1)~화합물 (d-4)에 제한되지 않는다. 예를 들면 하기와 같은 화합물도 된다.
Figure 112005050799942-pct00065
본 발명에서 사용하는 화합물 (1-O)은, 예를 들면 화합물 (1-M)에 화합물 (E)를 반응시켜서 용이하게 제조할 수 있다.
Figure 112005050799942-pct00066
Figure 112005050799942-pct00067
이들 식에 있어서의 기호는, 식 (1-0)에 있어서의 각각의 기호와 동일한 의미이다.
그리고, 화합물 (1-M)은, 수산화나트륨, 물 및 유기 용제의 존재하에서 화합물 (F)를 가수 분해하고, 축합시켜서 제조된다.
Figure 112005050799942-pct00068
이 식에 있어서, R0는 식 (1-0)에 있어서의 R0와 동일한 의미이고, A1은 가수 분해성 기이다. A1의 바람직한 예는 염소 및 탄소수 1~4의 알콕시이다. 수산화나트륨의 바람직한 사용량은, 화합물 (F)에 대한 몰비로, 0.4~0.8이다. 첨가하는 물의 바람직한 양은, 화합물 (F)에 대한 몰비로 1.1~1.3이다. 유기 용제의 바람직한 예는, 직쇄상, 분기상 또는 환형의 1가의 알코올류이다.
화합물 (5-1) 및 화합물 (5-2)는, 예를 들면 화합물 (5-M)에 화합물 (Gl) 또는 화합물 (G2)를 각각 반응시켜서 용이하게 제조할 수 있다.
Figure 112005050799942-pct00069
이들 식에 있어서의 기호는, 식 (5-1) 또는 식 (5-2)에 있어서의 각각의 기호와 동일한 의미이다.
그리고, 화합물 (5-M)은, 예를 들면 수산화나트륨, 물 및 식 중에 산소를 가지는 유기 용제의 존재하에서 화합물 (H)를 가수 분해하고, 축합시켜서 제조된다.
Figure 112005050799942-pct00070
이 식에 있어서, R은 식 (5-1)에 있어서의 R과 같은 의미이며, A1은 상기의 식 (F)에 있어서의 A1과 동일한 의미이다. 수산화나트륨의 바람직한 사용량은, 화합물 (H)에 대한 몰비로 0.2~1이다. 물의 바람직한 사용량은, 화합물 (H)에 대한 몰비로 1~3이다. 상기의 유기 용제의 바람직한 예는, 직쇄상, 분기상 또는 환형의 알코올 및 직쇄상 또는 환형의 에테르이다.
상기의 화합물 (1-M)의 제조 조건은, 이 화합물 (5-M)의 제조 조건의 범위에 포함된다. 즉, 화합물 (5-M)의 제조 조건에 있어서는, 화합물 (5-M)만을 얻을 수 있는 조건과 화합물 (1-M)과 화합물 (5-M)의 양쪽을 얻을 수 있는 조건이 존재한다. 그리고, 화합물 (F), 수산화나트륨 및 물의 사용 비율을 최적화함으로써, 화합물 (1-M)만을 제조할 수도 있다.
화합물 (6-1) 및 화합물 (6-2)은, 상기의 화합물 (1-M)에 화합물 (Jl) 및 화합물 (J2)를 각각 반응시켜서 용이하게 제조할 수 있다.
Figure 112005050799942-pct00071
이들 식에 있어서의 X31, X32 및 Z는, 식 (a-1), 식 (a-2), 식 (b-1) 또는 식 (b-2)에 있어서의 각각의 기호와 동일한 의미이며, 그리고 q는 O 또는 1이다. 그리고, 본 발명에서 사용하는 화합물의 일부는, 화합물 (1-0), 화합물 (6-1) 및 화합물 (6-2)을 제외하고는, 미국의 하이브리드 플라스틱사(HYBRID PLASTICS)로부터 입수할 수도 있다.
히드로실릴화 중합에 사용하는 용제는, 반응의 진행을 방해하지 않으면 특히 제한되지 않는다. 바람직한 용제는, 지방족 탄화수소(헥산, 헵탄 등), 방향족 탄화수소(벤젠, 톨루엔, 크실렌 등), 에테르(디에틸에테르, 테트라하이드로푸란(THF), 디옥산 등), 할로겐화 탄화수소(염화 메틸렌, 사염화탄소 등) 및 에스테르(초산에틸 등)이다. 이들 용제는 단독으로 사용해도 되고, 복수를 조합하여 사용해도 된다. 이들 용제 중 방향족 탄화수소가 바람직하다. 방향족 탄화수소 중 톨루엔이 더욱 바람직하다. 용제를 사용하는 경우에는, 용제에 대한 본 발명의 화합물의 바람직한 비율은, 용제의 중량에 따라 0.05~80중량%이다. 보다 바람직한 비율은 30~70중량%이다. 이 비율은 목적에 따라 달라질 수 있다. 그리고, 용제가 반드시 필요한 것은 아니다.
히드로실릴화 중합은 실온에서 행해져도 된다. 중합을 촉진시키기 위해 가열해도 된다. 중합에 의한 발열 또는 바람직하지 않은 중합 등을 제어하기 위해서 냉각시켜도 된다. 히드로실릴화 중합에서는, 필요에 따라 촉매를 사용할 수 있다. 히드로실릴화 촉매를 첨가함으로써, 중합을 보다 용이하게 진행시킬 수가 있다. 바람직한 히드로실릴화 촉매의 예는, Karstedt 촉매, Speier 촉매, 헥사클로로백금산 등이며, 이들은 일반적으로 잘 알려진 촉매이다. 이들 히드로실릴화 촉매는, 반응성이 높기 때문에 소량만 첨가하면 충분히 반응을 진행시킬 수 있다. 그 사용량은, 촉매에 포함되는 천이 금속의 히드로실릴기에 대한 비율로, 10-9~1몰%이다. 바람직한 첨가 비율은 10-7~10- 3몰%이다. 10- 9몰%는, 용인되는 시간 내에 중합을 진행시킬 수 있는 첨가 비율의 하한이다. 제조 비용을 낮추기 위해서는, 이 비율은 1몰% 이하인 것이 좋다.
선형의 중합체에서는, 분자량의 저하가 주쇄의 1회의 절단에 의해 일어나지만, 사다리형 폴리머에서는, 주쇄 중 적어도 2회 이상의 절단을 필요로 한다. 그러므로, 더블 데커 구조를 주쇄에 도입한 3차원 사다리형 폴리머는, 바구니형 구조의 골격을 선형 중합체의 주쇄에 도입한 중합체보다 열안정성이 더욱 우수하다. 그리고, 3차원 구조이므로, 고강도와 고탄성율을 가지는 중합체를 얻을 수 있다. 즉, 바구니형 구조의 골격을 선형 중합체의 주쇄에 도입한 중합체보다 더욱 높은 내열성 및 물리적 강도를 가지는 중합체를 얻을 수 있다. 이 효과를 더욱 크게 발현시키기 위해서는, 화합물 (1-0)의 상대로서 동일한 화합물 (1-0) 또는 사다리형 구조를 가지는 화합물을 사용하는 것이 바람직하다. 바람직한 조합의 일례는, 화합물 (1-2), 화합물 (4-1), 화합물 (5-1) 및 화합물 (6-1) 중 적어도 1개와 화합물 (1-1)을 조합하는 것이다. 바람직한 조합의 하나의 예는, 화합물 (4-2), 화합물 (5-2) 및 화합물 (6-2) 중 적어도 1개와 화합물 (1-2)를 조합하는 것이다. 더욱 바람직한 조합의 하나의 예는, 화합물 (1-2), 화합물 (5-1) 및 화합물 (6-1) 중 적어도 1개와 화합물 (1-1)을 조합하는 것이다. 더욱 바람직한 조합의 예는, 화합물 (5-2) 및 화합물 (6-2) 중 적어도 1개와 화합물 (1-2)를 조합하는 것이다. 그리고, 화합물 (1-1)과 화합물 (1-2)의 조합이 더욱 바람직하다. 그러나, 각 반응 성분의 물성(분자쇄의 길이, 경도, 구성 원자 등) 및 반응 조건을 조정함으로써, 중합체의 유연성, 투명성, 유전율, 굴절률 등을 목적에 따라 제어할 수도 있다.
구체적으로는, 화합물 (3-1), 화합물 (3-2), 화합물 (d-1) 또는 화합물 (d-2)를 조합시켜 사용함으로써, 중합체의 유연성을 조정할 수 있다. 화합물 (3-1), 화합물 (3-2), 화합물 (d-1) 또는 화합물 (d-2)를 사용하는 경우의 예의 하나는, 화합물 (1-2), 화합물 (5-1) 및 화합물 (6-1) 중 적어도 1개와 화합물 (1-1)의 조합에, 화합물 (3-1)을 첨가하는 조합이다. 다른 1개의 예는, 화합물 (5-2) 및 화합물 (6-2) 중 적어도 1개와 화합물 (1-2)의 조합에, 화합물 (3-2), 화합물 (d-1) 또는 화합물 (d-2)를 첨가하는 조합이다. 또한, 화합물 (1-1)과 화합물 (3-1)의 조합도 되고, 화합물 (1-2)과 화합물 (3-2), 화합물 (d-1) 또는 화합물 (d-2)의 조합도 된다.
더블 데크 구조의 골격을 주쇄로 도입함으로써 얻어진 중합체는, 용해성, 내열성, 기계 강도, 광학 투과성, 가스 투과성, 유전율, 난연성, 접착성, 가공성 등이 우수하다. 그 결과, 폭넓은 용도에 이용할 수 있다. 예를 들면, 전기?전자 재료로서, 금속 용출 방지막, 가스 배리어막, 반사 방지막 등의 기판용 코팅제, 액상 밀봉제, 층간 절연막 등의 반도체용 코팅제, 마이크로 렌즈, 도광판, 광도파로 재료 등의 광학 소자, 디스플레이 기판, 및 프린트 배선용 기판 등으로 이용할 수 있다. 그리고, 필요에 따라, 초기의 성질과 상태를 해치지 않는 범위에서 중합체의 다른 성분, 예를 들면, 산화 방지제, 착색제, 충전제 등을 브랜드해서 사용해도 된다.
히드로실릴화 반응을 이용하지 않는 경우에는, 식 (1-3)으로 표시되는 PSQ 유도체를 사용하여 중합체를 얻을 수 있다.
Figure 112005050799942-pct00072
식 (1-3)에 있어서의 R0는, 식 (1-0)에 있어서의 R0와 동일하게 정의되는 기이며, 바람직한 예도 마찬가지이다. R1은 식 (1-0)에 있어서의 R1과 동일하게 정의되는 기이며, 바람직한 예도 마찬가지이다.
X13 중 적어도 2개는 염소, 및 -OH, -COOH, -COO-, 2-옥사프로판-1,3-디오일, 옥시라닐, 옥시라닐렌, 옥세타닐, 옥세타닐렌, 3,4-에폭시시클로헥실, -SH, -NCO, -NH- 및 -NH2 중 어느 하나를 가지는 기로부터 선택되는 반응성 기이다. 반응성 기가 아닌 X13의 예는, R1과 동일하게 정의되는 기 및 -CN을 가지는 기이다. 반응성 기가 아닌 X13의 바람직한 예는 R1과 동일하게 정의되는 기이다. Si-Cl은 중합체를 형성시키기 위해서 사용해도 되고, 중합체를 형성한 다음에, 그라프트 가공 등을 하기 위해 사용해도 된다. 상기의 반응성 기를 적어도 2개 가지는 화합물 (1-3)과 이 반응성의 기와 반응할 수 있는 기를 적어도 2개 가지는 화합물을 반응시켜서, 중합체를 얻을 수 있다.
[발명을 실시하기 위한 최선의 형태]
실시예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 아래의 실시예에 한정되지 않는다. 아래에 실시예의 시험 방법을 설명한다.
(1) 분자량: GPC에 의해, 수 평균 분자량(Mn) 및 중량 평균 분자량(Mw)을 측정했다.
장치: 일본분광 주식회사 제품, JASCO GULLIVER 1500(인텔리전트 시차 굴절률계 RI-1530)
컬럼: 토소 제품 컬럼 G4000HXL, G3000HXL, G2500HXL 및 G2000HXL의 4개를 이 순차적으로 접속하여 사용
컬럼 온도: 40℃
전개 용제: THF
유량: lml/min
표준 물질: 분자량을 알 수 있는 폴리스티렌.
(2) 연필 경도: JIS 규격 "JIS-K-5400 8.4 연필 스크래치 시험" 방법에 따라 구함.
그리고, 실시예 중의 화학식에 있어서, Me는 메틸이며, Ph는 페닐이다.
실시예 1
화합물 (7)(0.5g), 화합물 (8)(1.8g) 및 화합물 (9)(0.55g)를 톨루엔(15ml)에 용해시켰다. 이 용액을 90℃까지 가열한 후, Karstedt 촉매(1㎕)를 첨가하여, 같은 온도로 2시간 동안 교반했다. 얻어진 반응액 중의 중합체의 분자량을 GPC에 의해 측정했는데, Mn = 2,700, Mw = 5,100이었다. 이 반응액을 유리판 상에 적하하고, 톨루엔을 증발시켜, 유리 면에 접착된 평활하고 투명한 피막을 얻었다. 이것을 300℃로 1시간 동안 가열하고, 연필 경도 시험에 의해 피막 강도를 측정했는데 H이상이었다. 이러한 가열 후의 피막을, 유리에 접착시킨 상태로, 실온에서 1시간 동안 톨루엔 중에 침적시킨 후 육안으로 관찰했다. 그 결과, 피막에 변화는 없었고, 얻어진 중합체 피막의 내용제성은 양호했다.
Figure 112005050799942-pct00073
실시예 2
실시예 1에서 얻어진 반응액을, 크롬 도금을 행한 유리 기판 상에 스핀 코트법에 의해 도포한 후, 80℃에서 3분 동안 가열했다. 또한 220℃로 30분 동안 가열하여, 막 두께 3.5μm의 평활하고 접착성이 양호한 투명 피막을 얻었다. 아베(Abbe) 굴절계를 사용하여 굴절률을 측정했는데 1.567이었다. 또, 휴렛 패커드(Hewlett Packard)사 제품 LCR 미터-4263B를 사용하여 비유전률을 측정했는데, 2.8(lKHz)이었다.
실시예 3
실시예 1에서 얻어진 반응액을, 크롬 도금한 유리 기판 상에 스핀 코트법에 의해 도포한 후, 80℃의 온도로 3분 동안 가열했다. 또한 220℃로 30분 동안 가열하여, 막 두께 1.5μm의 평활하고 접착성이 양호한 투명 피막을 얻었다. 이 피막의 광선 투과율은, 파장 380nm~720nm의 범위에서는 90% 이상이었다.
실시예 4
실시예 1에서 얻어진 반응액을, ITO를 표면에 증착한 유리 기판 상에 스핀 코트법에 의해 도포하고, 80℃의 온도로 3분 동안 가열했다. 또한, 200℃의 온도에서 30분 동안 가열하여, 막 두께 10Onm의 평활하고 접착성이 양호한 투명 피막을 얻었다. 이 피막 표면을 X선 조사에 의한 전자 분광법으로 분석한 결과, In(인듐)은 검출되지 않았다. 본 발명의 중합체에 의한 피막은, 양호한 금속 이온 용출 방지 기능을 가진다.
실시예 5
실시예 1과 동일한 방법으로 제조된 반응액으로부터 톨루엔을 증발시킨 후에, 잔류물을 돌루엔-메시틸렌 혼합 용제(용량비 9:1)에 재차 용해했다. 이 용액을 알루미늄 박 상에 어플리케이터로 도포하고, 이 알루미늄 박을 오븐 중에서 150℃의 온도로 1시간 동안 가열했다. 이 후, 알루미늄 박을 염산으로 제거함으로써, 무색 투명하고 양호한 가요성과 강도를 가지는 두께 45μm의 필름을 제조할 수 있 었다.
실시예 6
실시예 1에서 얻어진 반응액을 유리 기판 상에 도포하고, 실온에서 톨루엔을 증발시킨 후에 250℃의 온도로 1시간 동안 가열했다. 얻어진 피막을 유리 기판으로부터 벗겨내어, 동적 점탄성을 측정했는데, 점탄성의 급격한 저하는 220℃까지 나타나지 않았다.
본 발명에 의해, 주쇄로 실세스퀴옥산 유도체를 가지고, 명확한 구조를 가지는 중합체를 합성할 수 있다. 더블 데커형의 실세스퀴옥산 골격이 연속적으로 결합되어 있는 구조를 주쇄로 가지는 중합체를 제조할 수도 있다. 이와 같은 중합체는, 주쇄에 분자량의 큰 강직한 부분을 풍부하게 가지므로, 분자쇄의 열운동을 제어할 수 있다. 따라서, 분자쇄의 움직임을 제어하고자 하는 용도, 예를 들면 가스 투과성, 치수 안정성 등의 특성이 요구되는 용도에 바람직하게 사용할 수 있다. 화합물 (1-0) 및 그 반응 상대로서 실세스퀴옥산을 구성하는 Si 원자에 페닐기와 같은 굴절률이 큰 기가 결합된 화합물을 사용하면, 굴절률이 큰 중합체를 얻을 수 있다. 역으로, 굴절률이 낮은 화합물을 화합물 (1)의 상대로서 사용하면, 굴절률의 크기를 조절할 수 있다. 따라서, 유리나 폴리머 등의 기판 표면을 코팅하는 경우에, 그 굴절률을 기판과 가까운 값으로 조절할 수도 있다. 본 발명의 중합체는, 이와 같은 특성 이외에, 실세스퀴옥산 유도체를 사용한 종래의 중합체에서는 알려지지 않았던 특성이 있으며, 내열성, 내용제성, 기판과의 접착성, 투명성, 피막 형성성 등이 우수하다. 이 중합체는, 필름, 시트 및 성형체로서 사용할 수 있다.

Claims (31)

  1. 하기 식 (1-0)으로 표시되는 실세스퀴옥산 유도체와, 이 실세스퀴옥산 유도체의 반응성 기와 하이드로실릴화 반응 가능한 반응성 기를 가지는 화합물을 반응시켜 제조되는 중합체:
    Figure 112011074950337-pct00074
    상기 식 (1-0)에서, R0는 독립적으로 수소, 알킬, 아릴 또는 아릴알킬이되, 상기 알킬은 탄소 원자 수가 1~40이며, 상기 알킬에서의 수소는 불소로 치환되어도 되고 -CH2-는 -O-, -CH=CH-, 시클로알킬렌 또는 시클로알케닐렌으로 치환되어도 되며; 상기 아릴에 있어서, 수소는 할로겐 또는 탄소수 1~20의 알킬로 치환되어도 되며; 상기 아릴알킬은, 수소가 할로겐 또는 탄소수 l~20의 알킬로 치환되어도 되는 아릴과, 수소가 불소로 치환되어도 되고 그리고 -CH2-가 -O-, -CH=CH- 또는 시클로알킬렌으로 치환되어도 되는 알킬렌으로 이루어지며; 아릴의 치환기인 탄소수 1~20의 알킬에 있어서, 수소는 불소로 치환되어도 되고, 그리고 -CH2-는 -O-, -CH=CH-, 시클로알킬렌 또는 페닐렌으로 치환되어도 되며; R1은 염소, 또는 R0와 동일하게 정의되는 기이며; X는 독립적으로 수소, R1과 동일하게 정의되는 기, 또는 -CH=CH- 및 -C≡C- 중 어느 하나를 가지는 기이며; 그리고, X 중 2개 이상은 수소, 또는 -CH=CH- 및 -C≡C- 중 어느 하나를 가지는 기이며,
    단, 상기 식 (1-0)으로 표시되는 실세스퀴옥산 유도체의 반응성 기와 하이드로실릴화 반응 가능한 반응성 기를 가지는 화합물로서, 하기 식 (6-1)로 표시되는 화합물은 제외한다:
    Figure 112011074950337-pct00116
    상기 식 (6-1)에서, R은 상기 식 (1-0)의 R0와 동일하게 정의되고; 또한, Y1은 하기 식 (a-1) 또는 (b-1)로 표시되는 기로서;
    Figure 112011074950337-pct00117
    상기 식 (a-1) 및 식 (b-1)의 각각에 있어서, X31 중 1개 이상은 수소이고 X31의 나머지는 독립적으로 상기 R과 동일하게 정의되는 기이며; 그리고, 상기 식 (b-1)에 있어서 Z는 단일 결합, -O- 또는 -CH2-이다.
  2. 제1항에 있어서,
    하기 식 (1-0)으로 표시되는 실세스퀴옥산 유도체와, 상기 실세스퀴옥산 유도체 중의 반응성 기와 하이드로실릴화 반응할 수 있는 기를 2개 이상 가지는 화합물을 반응시켜 제조되는 중합체:
    Figure 112011074950337-pct00075
    상기 식에서, R0는 독립적으로 수소, 알킬, 아릴 또는 아릴알킬이며; 상기 알킬에 있어서, 탄소 원자의 수는 1~40이며, 수소는 불소로 치환되어도 되고, -CH2-는 -O-, -CH=CH-, 시클로알킬렌 또는 시클로알케닐렌으로 치환되어도 되며; 상기 아릴에 있어서, 수소는 할로겐 또는 탄소수 1~20의 알킬로 치환되어도 되며; 상기 아릴알킬은, 수소가 할로겐 또는 탄소수 l~20의 알킬로 치환되어도 되는 아릴과, 수소가 불소로 치환되어도 되고, 그리고 -CH2-가 -O-, -CH=CH- 또는 시클로알킬렌으로 치환되어도 되는 알킬렌으로 이루어지며; 아릴의 치환기인 탄소수 1~20의 알킬에 있어서, 수소는 불소로 치환되어도 되고, 그리고 -CH2-는 -O-, -CH=CH-, 시클로알킬렌 또는 페닐렌으로 치환되어도 되며; R1은 염소, 또는 R0와 동일하게 정의되는 기이며; X는 독립적으로 수소, R1과 동일하게 정의되는 기, 또는 -CH=CH- 및 -C≡C- 중 어느 하나를 가지는 기이며; 그리고, X 중 2개 이상은 수소, 또는 -CH=CH- 및 -C≡C- 중 어느 하나를 가지는 기이다.
  3. 제2항에 있어서,
    상기 R0는 독립적으로 탄소수 1~8의 알킬, 나프틸, 페닐 또는 페닐알킬이며; 상기 탄소수 1~8의 알킬에 있어서 수소는 불소로 치환되어도 되고, 그리고 -CH2-는 -O- 또는 시클로알킬렌으로 치환되어도 되며; 상기 페닐에 있어서, 수소는 할로겐, 메틸 또는 메톡시로 치환되어도 되며; 상기 페닐알킬은, 수소가 할로겐, 탄소수 1~4의 알킬 또는 메톡시로 치환되어도 되는 페닐과, 탄소 원자의 수가 1~8이며 -CH2-가 -0- 또는 시클로알킬렌으로 치환되어도 되는 알킬렌으로 이루어지며; 그리고, 상기 페닐이 복수의 치환기를 가질 때는, 페닐의 치환기는 동일한 기라도 되고, 상이한 기라도 되는 중합체.
  4. 제2항에 있어서,
    상기 모든 R0가 탄소수 1~8의 알킬, 나프틸, 페닐 및 페닐알킬에서 선택되는 동일한 기이며; 상기 탄소수 1~8의 알킬에 있어서, 수소는 불소로 치환되어도 되고, 그리고 -CH2-는 -O- 또는 시클로알킬렌으로 치환되어도 되고; 상기 페닐에 있어서, 수소는 할로겐, 메틸 또는 메톡시로 치환되어도 되고; 상기 페닐알킬은, 수소가 할로겐, 탄소수 1~4의 알킬 또는 메톡시로 치환되어도 되는 페닐과, 탄소 원자의 수가 1~8이며 -CH2-가 -O- 또는 시클로알킬렌으로 치환되어도 되는 알킬렌으로 이루어지며; 그리고, 상기 페닐이 복수의 치환기를 가질 때는, 상기 페닐의 치환기는 동일한 기라도 되고, 상이한 기라도 되는 중합체.
  5. 제2항에 있어서,
    상기 모든 R0가 비치환 페닐, 시클로펜틸 및 시클로헥실로부터 선택되는 동일한 기이며; 상기 R1이 탄소수 1~8의 알킬, 비치환 페닐, 시클로펜틸 또는 시클로헥실인 중합체.
  6. 제2항에 있어서,
    하기 식 (1-1)로 표시되는 실세스퀴옥산 유도체와, 2개 이상의 Si-H 기를 가지는 화합물을 반응시켜 제조되는 중합체:
    Figure 112011074950337-pct00076
    상기 식 (1-1)에서, R은 독립적으로 알킬, 아릴 또는 아릴알킬이며; 상기 알킬에 있어서 탄소 원자의 수는 1~40이며, 수소는 불소로 치환되어도 되고, -CH2-는 -O-, -CH=CH-, 시클로알킬렌 또는 시클로알케닐렌으로 치환되어도 되며; 상기 아릴에 있어서, 수소는 할로겐 또는 탄소수 1~20의 알킬로 치환되어도 되며; 상기 아릴알킬은, 수소가 할로겐 또는 탄소수 l~20의 알킬로 치환되어도 되는 아릴과, 수소가 불소로 치환되어도 되고 그리고 -CH2-가 -O-, -CH=CH- 또는 시클로알킬렌으로 치환되어도 되는 알킬렌으로 이루어지며; 아릴의 치환기인 탄소수 1~20의 알킬에 있어서, 수소는 불소로 치환되어도 되고, 그리고 -CH2-는 -O-, -CH=CH-, 시클로알킬렌 또는 페닐렌으로 치환되어도 되며; R1은 염소, 또는 상기 R0와 동일하게 정의되는 기이며; 그리고, X11 중 2개 이상은 알케닐이고, X11의 나머지는 독립적으로 R1과 동일하게 정의되는 기이다.
  7. 제2항에 있어서,
    (i) 하기 식 (1-1)로 표시되는 실세스퀴옥산 유도체; 및
    (ii) 하기 식 (1-2)로 표시되는 실세스퀴옥산 유도체, 하기 식 (2-1)로 표시되는 화합물, 하기 식 (3-1)로 표시되는 화합물, 하기 식 (4-1)로 표시되는 화합물, 및 하기 식 (5-1)로 표시되는 화합물로부터 선택되는 하나 이상의 화합물
    을 반응시켜 제조되는 중합체:
    Figure 112011074950337-pct00077
    상기 식에서, R은 독립적으로 알킬, 아릴 또는 아릴알킬이며; 상기 알킬에 있어서, 탄소 원자의 수는 1~40이며, 수소는 불소로 치환되어도 되고, 그리고 -CH2-는 -O-, -CH=CH-, 시클로알킬렌 또는 시클로알케닐렌으로 치환되어도 되며; 상기 아릴에 있어서, 수소는 할로겐 또는 탄소수 1~20의 알킬로 치환되어도 되며; 상기 아릴알킬은, 수소가 할로겐 또는 탄소수 l~20의 알킬로 치환되어도 되는 아릴과, 수소가 불소로 치환되어도 되고 그리고 -CH2-가 -O-, -CH=CH- 또는 시클로알킬렌으로 치환되어도 되는 알킬렌으로 이루어지며; 아릴의 치환기인 탄소수 1~20의 알킬에 있어서, 수소는 불소로 치환되어도 되고, -CH2-는 -O-, -CH=CH-, 시클로알킬렌 또는 페닐렌으로 치환되어도 되며; R1은 염소, 또는 상기 R0와 동일하게 정의되는 기이며; 그리고, X11 중 2개 이상은 알케닐이고, X11의 나머지는 독립적으로 R1과 동일하게 정의되는 기이며;
    Figure 112011074950337-pct00078
    상기 식 (1-2)에서, R 및 R1은 상기 식 (1-1)에 있어서의 R 및 R1과 각각 동일하게 정의되며; 그리고, X12 중 2개 이상은 수소이고, X12의 나머지는 독립적으로 R1과 동일하게 정의되는 기이며;
    Figure 112011074950337-pct00079
    상기 식 (2-1)에서, R1은 상기 식 (1-1)에 있어서의 R1과 동일하게 정의되는 기이며; X21 중 2개 이상은 수소이고, X21의 나머지는 R1과 동일하게 정의되는 기이며;
    Figure 112011074950337-pct00080
    상기 식 (3-1)에서, R1은 상기 식 (1-1)에서의 R1과 동일하게 정의되는 기이며; L은 단일 결합, -O-, -CH2-, -(CH2)2-, -(CH2)3-, -(CH2)4-, 1,4-페닐렌, 4,4'-디페닐렌, 4,4'-옥시-1,1'-디페닐렌 또는 하기 식 (c)로 표시되는 기이며;
    Figure 112011074950337-pct00081
    상기 식 (c)에서, R2는 상기 R1과 동일하게 정의되는 기이며, m은 1~30의 정수이고;
    Figure 112011074950337-pct00082
    상기 식 (4-1)에서, R2는 상기 식 (2-1)에서의 R1과 동일하게 정의되는 기이며; X21 중 2개 이상은 수소이고, X2l의 나머지는 상기 식 (1-1)에서의 R과 동일하게 정의되는 기이며; e는 0 또는 1이고; 그리고, n은 3~30의 정수이며;
    Figure 112011074950337-pct00083
    상기 식 (5-1)에서, R 및 R1은 상기 식 (1-1)에서의 R 및 R1과 각각 동일하게 정의되는 기이며; 그리고, X31 중 2개 이상은 수소이고, X31의 나머지는 R1이다.
  8. 제7항에 있어서,
    상기 식 (1-1)에 있어서, X11 중 2개 이상이 알케닐이고, 나머지 X11 은 R1이며, 상기 식 (1-2)에 있어서, X12 중 2개 이상이 수소이고, 나머지 X12는 R1이며, 상기 식 (2-1)에 있어서, X21 중 2개 이상이 수소이고, 나머지 X21은 R1인 중합체.
  9. 제7항에 있어서,
    상기 식 (1-1)에 있어서, 상기 R이 독립적으로 탄소수 1~8의 알킬, 나프틸, 페닐 및 페닐알킬에서 선택되는 동일한 기이며; 상기 탄소수 1~8의 알킬에 있어서, 수소는 불소로 치환되어도 되고, 그리고 -CH2-는 -O- 또는 시클로알킬렌으로 치환되어도 되고; 상기 페닐에 있어서, 수소는 할로겐, 메틸 또는 메톡시로 치환되어도 되고; 상기 페닐알킬은, 수소가 할로겐, 탄소수 1~4의 알킬 또는 메톡시로 치환되어도 되는 페닐과, 탄소 원자의 수가 1~8이며, 그리고 -CH2-가 -O- 또는 시클로알킬렌으로 치환되어도 되는 알킬렌으로 이루어지며; 그리고, 상기 페닐이 복수의 치환기를 가질 때는, 상기 페닐의 치환기는 동일한 기라도 되고, 상이한 기라도 되며; X11 중 2개 이상이 알케닐이고, 그리고 X11의 나머지가 R1이며; 상기 식 (1-2)에 있어서, X12 중 2개 이상이 수소이고, 나머지 X12가 R1이며; 상기 식 (2-1)에 있어서, X21 중 2개 이상이 수소이고, 나머지 X21이 R1인 중합체.
  10. 제7항에 있어서,
    상기 식 (1-1)에 있어서, 상기 모든 R이 탄소수 1~8의 알킬, 나프틸, 페닐 및 페닐알킬에서 선택되는 동일한 기이며; 상기 탄소수 1~8의 알킬에 있어서, 수소는 불소로 치환되어도 되고, 그리고 -CH2-는 -O- 또는 시클로알킬렌으로 치환되어도 되고; 상기 페닐에 있어서, 수소는 할로겐, 메틸 또는 메톡시로 치환되어도 되고; 상기 페닐알킬은, 수소가 할로겐, 탄소수 1~4의 알킬 또는 메톡시로 치환되어도 되는 페닐과, 탄소 원자의 수가 1~8이며 -CH2-가 -O- 또는 시클로알킬렌으로 치환되어도 되는 알킬렌으로 이루어지며; 상기 페닐이 복수의 치환기를 가질 때는, 상기 페닐의 치환기는 동일한 기라도 되고, 상이한 기라도 되며; X11 중 2개 이상이 알케닐이며, 그리고 X11의 나머지가 R1이며; 상기 식 (1-2)에 있어서, X12 중 2개 이상이 수소이고, 나머지 X12 가 R1이며; 상기 식 (2-1)에 있어서, X21 중 2개 이상이 수소이고, 나머지 X21가 R1인 중합체.
  11. 제7항에 있어서,
    상기 식 (1-1)에 있어서, 모든 상기 R이 비치환 페닐, 시클로펜틸 및 시클로헥실로부터 선택되는 동일한 기이며, 그리고 X11이 알케닐이며; 상기 식 (1-1), 상기 식 (1-2), 상기 식 (2-1), 상기 식 (3-1) 및 상기 식 (5-1)에 있어서, R1은 탄소수 1~8의 알킬, 비치환 페닐, 시클로펜틸 또는 시클로헥실이며; 상기 식 (1-2)에 있어서, X12는 수소이며; 상기 식 (2-1)에 있어서, X21 중 2개는 수소이고, 나머지 X21는 R1이며; 상기 식 (4-1)에 있어서, X21 중 2개는 수소이고, 나머지 X21는 상기 식 (1-1)에 있어서의 R과 동일하게 정의되는 기인 중합체.
  12. 제7항에 있어서,
    상기 식 (1-1)에 있어서, 모든 상기 R이 비치환 페닐, 시클로펜틸 및 시클로헥실로부터 선택되는 동일한 기이며, 그리고 X11이 비닐, 알릴 또는 스티릴이며; 상기 식 (1-1), 상기 식 (1-2), 상기 식 (2-1), 상기 식 (3-1) 및 상기 식 (5-1)에 있어서, R1은 탄소수 1~8의 알킬, 비치환 페닐, 시클로펜틸 또는 시클로헥실이며; 상기 식 (1-2)에 있어서, X12는 수소이며; 상기 식 (2-1)에 있어서, X21 중 2개는 수소이고, 나머지 X21은 R1이며; 상기 식 (4-1)에 있어서, X21 중 2개는 수소이고, 나머지 X21은 상기 식 (1-1)에서의 R과 동일하게 정의되는 기인 중합체.
  13. 제7항에 있어서,
    상기 식 (1-1)에 있어서, 모든 상기 R이 비치환 페닐이며, 그리고 X11이 비닐, 알릴 또는 스티릴이며; 상기 식 (1-1), 상기 식 (1-2), 상기 식 (2-1), 상기 식 (3-1) 및 상기 식 (5-1)에 있어서, R1은 탄소수 1~4의 알킬 또는 비치환 페닐이며; 상기 식 (1-2)에 있어서, X12는 수소이며; 상기 식 (2-1)에 있어서, X21 중 2개는 수소이고, 나머지 X21는 R1이며; 상기 식 (4-1)에 있어서, X21 중 2개는 수소이고, 나머지 X21는 비치환 페닐인 중합체.
  14. 제2항에 있어서,
    하기 식 (1-2)로 표시되는 실세스퀴옥산 유도체와, 알케닐을 2개 이상 가지는 화합물 또는 탄소-탄소 삼중 결합을 가지는 화합물을 반응시켜 제조되는 중합체:
    Figure 112011074950337-pct00086
    상기 식 (1-2)에서, R은 독립적으로 알킬, 아릴 또는 아릴알킬이며; 상기 알킬에 있어서, 탄소 원자의 수는 1~40이며, 수소는 불소로 치환되어도 되고, 그리고 -CH2-는 -O-, -CH=CH-, 시클로알킬렌 또는 시클로알케닐렌으로 치환되어도 되며; 상기 아릴에 있어서, 수소는 할로겐 또는 탄소수 1~20의 알킬로 치환되어도 되며; 상기 아릴알킬은, 수소가 할로겐 또는 탄소수 l~20의 알킬로 치환되어도 되는 아릴과, 수소가 불소로 치환되어도 되고, 그리고 -CH2-가 -O-, -CH=CH- 또는 시클로알킬렌으로 치환되어도 되는 알킬렌으로 이루어지며; 아릴의 치환기인 탄소수 1~20의 알킬에 있어서, 수소는 불소로 치환되어도 되고, 그리고 -CH2-는 -O-, -CH=CH-, 시클로알킬렌 또는 페닐렌으로 치환되어도 되며; R1은 염소, 또는 상기 R0와 동일하게 정의되는 기이며; 그리고, X12 중 2개 이상은 수소이며, 그리고 X12의 나머지는 독립적으로 R1과 동일하게 정의되는 기이다.
  15. 제14항에 있어서,
    (i) 하기 식 (1-2)로 표시되는 실세스퀴옥산 유도체; 및
    (ii) 하기 식 (2-2)로 표시되는 화합물, 하기 식 (3-2)로 표시되는 화합물, 하기 식 (4-2)로 표시되는 화합물, 하기 식 (5-2)로 표시되는 화합물, 식 (d-1)으로 나타내는 화합물, 식 (d-2)로 표시되는 화합물, 식 (d-3)로 표시되는 화합물, 및 식 (d-4)로 표시되는 화합물로부터 선택되는 하나 이상의 화합물
    을 반응시켜 제조되는 중합체:
    Figure 112011074950337-pct00087
    상기 식 (1-2)에서, R은 독립적으로 알킬, 아릴 또는 아릴알킬이며; 상기 알킬에 있어서, 탄소 원자의 수는 1~40이며, 수소는 불소로 치환되어도 되고, 그리고 -CH2-는 -O-, -CH=CH-, 시클로알킬렌 또는 시클로알케닐렌으로 치환되어도 되며; 상기 아릴에 있어서, 수소는 할로겐 또는 탄소수 1~20의 알킬로 치환되어도 되며; 상기 아릴알킬은, 수소가 할로겐 또는 탄소수 l~20의 알킬로 치환되어도 되는 아릴과, 수소가 불소로 치환되어도 되고 그리고 -CH2-가 -O-, -CH=CH- 또는 시클로알킬렌으로 치환되어도 되는 알킬렌으로 이루어지며; 아릴의 치환기인 탄소수 1~20의 알킬에 있어서, 수소는 불소로 치환되어도 되고, 그리고 -CH2-는 -O-, -CH=CH-, 시클로알킬렌 또는 페닐렌으로 치환되어도 되며; R1은 염소, 또는 상기 R0와 동일하게 정의되는 기이며; 그리고, X12 중 2개 이상은 수소이며, 그리고 X12의 나머지는 독립적으로 R1과 동일하게 정의되는 기이며;
    Figure 112011074950337-pct00088
    상기 식 (2-2)에서, R1은 상기 식 (1-2)에 있어서의 R1과 동일하게 정의되는 기이며; X22 중 2개 이상은 알케닐 또는 탄소-탄소 삼중 결합을 가지는 기이며, 그리고 X22의 나머지는 R1과 동일하게 정의되는 기이며;
    Figure 112011074950337-pct00089
    Figure 112011074950337-pct00090
    상기 식 (3-2)에서, R1은 상기 식 (1-2)에 있어서의 R1과 동일하게 정의되는 기이며; X22는 알케닐 또는 탄소-탄소 삼중 결합을 가지는 기이며; L은 단일 결합, -O-, -CH2-, -(CH2)2-, -(CH2)3-, -(CH2)4-, 1,4-페닐렌, 4,4'-디페닐렌, 4,4'-옥시-1,1'-디페닐렌 또는 상기 식 (c)로 표시되는 기이며: 그리고, 상기 식 (c)에 있어서, R2는 상기 R1과 동일하게 정의되는 기이며, m은 1~30의 정수이며;
    Figure 112011074950337-pct00091
    상기 식 (4-2)에서, R2는 상기 식 (1-2)에 있어서의 R1과 동일하게 정의되는 기이며; X22 중 2개 이상은 알케닐 또는 탄소-탄소 삼중 결합을 가지는 기이며, 그리고 X22의 나머지는 상기 식 (1-2)에 있어서의 R과 동일하게 정의되는 기이며; e는 0 또는 1이며;그리고, n는 3~30의 정수이며;
    Figure 112011074950337-pct00092
    상기 식 (5-2)에서, R 및 R1은 각각 상기 식 (1-2)에 있어서의 R 및 R1과 동일하게 정의되는 기이며; X32 중 2개 이상은 알케닐 또는 탄소-탄소 삼중 결합을 가지는 기이며, 그리고 X32의 나머지는 R1이며;
    Figure 112011074950337-pct00095
    상기 식 (d-1)~식 (d-4)의 각각에 있어서, R3는 탄소수 1~40의 알킬렌 또는 페닐렌이며; R4는 탄소수 1~8의 알킬 또는 페닐이며; 탄소수 1~40의 알킬렌 및 탄소수 1~8의 알킬의 각각에 있어서, -CH2-는 -O- 또는 -COO-로 치환되어도 되며; 그리고, 페닐에 있어서의 수소는, 할로겐 또는 탄소수 1~4의 알킬로 치환되어도 된다.
  16. 제15항에 있어서,
    상기 식 (1-2)에 있어서, X12 중 2개 이상은 수소이고, 나머지가 R1이며; 상기 식 (2-2)에 있어서, X22 중 2개 이상은 알케닐 또는 탄소-탄소 삼중 결합을 가지는 기이고, 나머지는 R1인 것을 특징으로 하는 중합체.
  17. 제15항에 있어서,
    상기 식 (1-2)에 있어서, 상기 R이 독립적으로 탄소수 1~8의 알킬, 나프틸, 페닐 및 페닐알킬에서 선택되는 동일한 기이며; 상기 탄소수 1~8의 알킬에 있어서, 수소는 불소로 치환되어도 되고, 그리고 -CH2-는 -O- 또는 시클로알킬렌으로 치환되어도 되고; 상기 페닐에 있어서, 수소는 할로겐, 메틸 또는 메톡시로 치환되어도 되고; 상기 페닐알킬은, 수소가 할로겐, 탄소수 1~4의 알킬 또는 메톡시로 치환되어도 되는 페닐과, 탄소 원자의 수가 1~8이며 -CH2-가 -O- 또는 시클로알킬렌으로 치환되어도 되는 알킬렌으로 이루어지며; 그리고, 상기 페닐이 복수의 치환기를 가질 때는, 상기 페닐의 치환기는 동일한 기라도 되고, 상이한 기라도 되며; X12 중 2개 이상이 수소이고, 나머지가 R1이며; 상기 식 (2-2)에 있어서, X22 중 2개 이상이 알케닐 또는 탄소-탄소 삼중 결합을 가지는 기이고, 나머지가 R1인 것을 특징으로 하는 중합체.
  18. 제15항에 있어서,
    상기 식 (1-2)에 있어서, 상기 모든 R이 탄소수 1~8의 알킬, 나프틸, 페닐 및 페닐알킬에서 선택되는 동일한 기이며; 상기 탄소수 1~8의 알킬에 있어서, 수소는 불소로 치환되어도 되고, 그리고 -CH2-는 -O- 또는 시클로알킬렌으로 치환되어도 되고; 상기 페닐에 있어서, 수소는 할로겐, 메틸 또는 메톡시로 치환되어도 되고; 상기 페닐알킬은, 수소가 할로겐, 탄소수 1~4의 알킬 또는 메톡시로 치환되어도 되는 페닐과, 탄소 원자의 수가 1~8이며 그리고 -CH2-가 -O- 또는 시클로알킬렌으로 치환되어도 되는 알킬렌으로 이루어지며; 그리고, 상기 페닐이 복수의 치환기를 가질 때는, 상기 페닐의 치환기는 동일한 기라도 되고, 상이한 기라도 되며; X12 중 2개 이상이 수소이고, 그리고 X12의 나머지가 R1이며; 상기 식 (2-2)에 있어서, X22 중 2개 이상이 알케닐 또는 탄소-탄소 삼중 결합을 가지는 기이고, 나머지가 R1인 중합체.
  19. 제15항에 있어서,
    상기 식 (1-2)에 있어서, 상기 모든 R이 비치환 페닐, 시클로펜틸 및 시클로헥실로부터 선택되는 동일한 기이며, 그리고 X12가 수소이며; 상기 식 (1-2), 상기 식 (2-2), 상기 식 (3-2) 및 상기 식 (5-2)의 각각에 있어서, R1이 탄소수 1~8의 알킬, 비치환 페닐, 시클로펜틸 또는 시클로헥실이며; 상기 식 (2-2)에 있어서, X22 중 2개가 알케닐이고, 나머지가 R1이며; 상기 식 (4-2)에 있어서, X22 중 2개가 알케닐이고, 나머지가 상기 식 (1-2)에 있어서의 R과 동일하게 정의되는 기인 중합체.
  20. 제15항에 있어서,
    상기 식 (1-2)에 있어서, 상기 모든 R이 비치환 페닐, 시클로펜틸 및 시클로헥실로부터 선택되는 동일한 기이며, 그리고 X12가 수소이며; 상기 식 (1-2), 상기 식 (2-2), 상기 식 (3-2) 및 상기 식 (5-2)의 각각에 있어서, R1이 탄소수 1~8의 알킬, 비치환 페닐, 시클로펜틸 또는 시클로헥실이며; 상기 식 (2-2)에 있어서, X22 중 2개가 비닐, 알릴 또는 스티릴이고, 나머지가 R1이며; 상기 식 (4-2)에 있어서, X22 중 2개가 비닐, 알릴 또는 스티릴이고, 나머지가 식 (1-2)에 있어서의 R과 동일하게 정의되는 기인 중합체.
  21. 제15항에 있어서,
    상기 식 (1-2)에 있어서, 상기 모든 R이 비치환 페닐이며, 그리고 X12가 수소이며; 상기 식 (1-2), 상기 식 (2-2), 상기 식 (3-2) 및 상기 식(5-2)의 각각에 있어서, R1이 탄소수 1~8의 알킬, 비치환 페닐, 시클로펜틸 또는 시클로헥실이며; 상기 식 (2-2)에 있어서, X22 중 2개가 비닐, 알릴 또는 스티릴이고, 나머지가 R1이며; 상기 식 (4-2)에 있어서, X22 중 2개가 비닐, 알릴 또는 스티릴이고, 나머지가 비치환 페닐인 중합체.
  22. (i) 하기 식 (1-1)로 표시되는 실세스퀴옥산 유도체와,
    (ii) 하기 식 (1-2)로 표시되는 실세스퀴옥산 유도체, 하기 식 (2-1)로 표시되는 화합물, 하기 식 (3-1)로 표시되는 화합물, 하기 식 (4-1)로 표시되는 화합물, 및 하기 식 (5-1)로 표시되는 화합물로부터 선택되는 1개 이상의 화합물을,
    히드로실릴화 촉매의 존재하에서 반응시키는 단계를 포함하는, 제7항의 중합체의 제조 방법:
    Figure 112011074950337-pct00096
    상기 식 (1-1)에서, R은 독립적으로 알킬, 아릴 또는 아릴알킬이며; 상기 알킬에 있어서, 탄소 원자의 수는 1~40이며, 수소는 불소로 치환되어도 되고, 그리고 -CH2-는 -O-, -CH=CH-, 시클로알킬렌 또는 시클로알케닐렌으로 치환되어도 되며; 상기 아릴에 있어서, 수소는 할로겐 또는 탄소수 1~20의 알킬로 치환되어도 되며; 상기 아릴알킬은, 수소가 할로겐 또는 탄소수 l~20의 알킬로 치환되어도 되는 아릴과, 수소가 불소로 치환되어도 되고, 그리고 -CH2-가 -O-, -CH=CH- 또는 시클로알킬렌으로 치환되어도 되는 알킬렌으로 이루어지며; 아릴의 치환기인 탄소수 1~20의 알킬에 있어서, 수소는 불소로 치환되어도 되고, 그리고 -CH2-는 -O-, -CH=CH-, 시클로알킬렌 또는 페닐렌으로 치환되어도 되며; R1은 염소, 또는 제7항에서 정의한 R0와 동일하게 정의되는 기이며; 그리고, X11 중 2개 이상은 알케닐이며, 그리고 X11의 나머지는 독립적으로 R1과 동일하게 정의되는 기이며;
    Figure 112011074950337-pct00097
    상기 식 (1-2)에서, R 및 R1은 상기 식 (1-1)에 있어서의 R 및 R1과 각각 동일하게 정의되며; 그리고, X12 중 2개 이상은 수소이며, 그리고 X12의 나머지는 독립적으로 R1과 동일하게 정의되는 기이며;
    Figure 112011074950337-pct00098
    상기 식 (2-1)에서, R1은 식 (1-1)에 있어서의 R1과 동일하게 정의되는 기이며; X21 중 2개 이상은 수소이며, 그리고 X21의 나머지는 R1과 동일하게 정의되는 기이며;
    Figure 112011074950337-pct00099
    상기 식 (3-1)에서, R1은 상기 식 (1-1)에 있어서의 R1과 동일하게 정의되는 기이며; L은 단일 결합, -O-, -CH2-, -(CH2)2-, -(CH2)3-, -(CH2)4-, 1,4-페닐렌, 4,4'-디페닐렌, 4,4'-옥시-1,1'-디페닐렌, 또는 하기 식 (c)로 표시되는 기이며;
    Figure 112011074950337-pct00100
    상기 식 (c)에서, R2는 R1과 동일하게 정의되는 기이며, m은 1~30의 정수이며;
    Figure 112011074950337-pct00101
    상기 식 (4-1)에서, R2는 식 (2-1)에 있어서의 R1과 동일하게 정의되는 기이며; X21 중 2개 이상은 수소이며, 그리고 X2l의 나머지는 식 (1-1)에 있어서의 R과 동일하게 정의되는 기이며; e는 0 또는 1이며; 그리고, n은 3~30의 정수이며;
    Figure 112011074950337-pct00102
    상기 식 (5-1)에서, R 및 R1은 상기 식 (1-1)에 있어서의 R 및 R1과 각각 동일하게 정의되는 기이며; 그리고, X31 중 2개 이상은 수소이며, 그리고 X31의 나머지는 R1이다.
  23. (i) 하기 식 (1-2)로 표시되는 실세스퀴옥산 유도체와,
    (ii) 하기 식 (2-2)로 표시되는 화합물, 하기 식 (3-2)로 표시되는 화합물, 하기 식 (4-2)로 표시되는 화합물, 하기 식 (5-2)로 표시되는 화합물, 하기 식 (d-1)로 표시되는 화합물, 하기 식 (d-2)로 표시되는 화합물, 하기 식 (d-3)로 표시되는 화합물, 및 하기 식 (d-4)로 표시되는 화합물로부터 선택되는 1개 이상의 화합물을,
    히드로실릴화 촉매의 존재하에 반응시키는 단계를 포함하는, 제15항의 중합체의 제조 방법:
    Figure 112011074950337-pct00105
    상기 식 (1-2)에서, R은 독립적으로 알킬, 아릴 또는 아릴알킬이며; 상기 알킬에 있어서, 탄소 원자의 수는 1~40이며, 수소는 불소로 치환되어도 되고, 그리고 -CH2-는 -O-, -CH=CH-, 시클로알킬렌 또는 시클로알케닐렌으로 치환되어도 되며; 상기 아릴에 있어서, 수소는 할로겐 또는 탄소수 1~20의 알킬로 치환되어도 되며; 상기 아릴알킬은, 수소가 할로겐 또는 탄소수 l~20의 알킬로 치환되어도 되는 아릴과, 수소가 불소로 치환되어도 되고, 그리고 -CH2-가 -O-, -CH=CH- 또는 시클로알킬렌으로 치환되어도 되는 알킬렌으로 이루어지며; 아릴의 치환기인 탄소수 1~20의 알킬에 있어서, 수소는 불소로 치환되어도 되고, 그리고 -CH2-는 -O-, -CH=CH-, 시클로알킬렌 또는 페닐렌으로 치환되어도 되며; R1은 염소, 또는 상기 R0와 동일하게 정의되는 기이며; 그리고, X12 중 2개 이상은 수소이며, 그리고 X12의 나머지는 독립적으로 R1과 동일하게 정의되는 기이며;
    Figure 112011074950337-pct00106
    상기 식 (2-2)에서, R1은 상기 식 (1-2)에 있어서의 R1과 동일하게 정의되는 기이며; X22 중 2개 이상은 알케닐 또는 탄소-탄소 삼중 결합을 가지는 기이며, 그리고 X22의 나머지는 R1과 동일하게 정의되는 기이며;
    Figure 112011074950337-pct00107
    Figure 112011074950337-pct00108
    상기 식 (3-2)에서, R1은 식 (1-2)에 있어서의 R1과 동일하게 정의되는 기이며; X22는 알케닐 또는 탄소-탄소 삼중 결합을 가지는 기이며; L은 단일 결합, -O-, -CH2-, -(CH2)2-, -(CH2)3-, -(CH2)4-, 1,4-페닐렌, 4,4'-디페닐렌, 4,4'-옥시-1,1'-디페닐렌 또는 상기 식 (c)로 표시되는 기이며: 그리고, 상기 식 (c)에 있어서, R2는 R1과 동일하게 정의되는 기이며, m은 1~30의 정수이며;
    Figure 112011074950337-pct00109
    상기 식 (4-2)에서, R2는 상기 식 (1-2)에 있어서의 R1과 동일하게 정의되는 기이며; X22 중 2개 이상은 알케닐 또는 탄소-탄소 삼중 결합을 가지는 기이며, 그리고 X22의 나머지는 상기 식 (1-2)에 있어서의 R과 동일하게 정의되는 기이며; e는 0 또는 1이며;그리고, n는 3~30의 정수이며;
    Figure 112011074950337-pct00110
    상기 식 (5-2)에서, R 및 R1은 각각 식 (1-2)에 있어서의 R 및 R1과 동일하게 정의되는 기이며; X32 중 2개 이상은 알케닐 또는 탄소-탄소 삼중 결합을 가지는 기이며, 그리고 X32의 나머지는 R1이며;
    Figure 112011074950337-pct00113
    상기 식 (d-1)~식 (d-4)의 각각에 있어서, R3는 탄소수 1~40의 알킬렌 또는 페닐렌이며; R4는 탄소수 1~8의 알킬 또는 페닐이며; 탄소수 1~40의 알킬렌 및 탄소수 1~8의 알킬의 각각에 있어서, -CH2-는 -O- 또는 -COO-로 치환되어도 되며; 그리고, 페닐에 있어서의 수소는, 할로겐 또는 탄소수 1~4의 알킬로 치환되어도 된다.
  24. 제7항의 중합체를 사용하여 제조되는 코팅막.
  25. 제15항의 중합체를 사용하여 제조되는 코팅막.
  26. 제7항의 중합체를 사용하여 제조되는 금속 이온 용출 방지막.
  27. 제15항의 중합체를 사용하여 제조되는 금속 이온 용출 방지막.
  28. 삭제
  29. 삭제
  30. 삭제
  31. 삭제
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