WO2004024444A1

WO2004024444A1 - 発光膜被覆物品

Info

Publication number: WO2004024444A1
Application number: PCT/JP2003/011414
Authority: WO
Inventors: Juichi Ino; Hidetoshi Fukuchi
Original assignee: Nippon Sheet Glass Company, Limited
Priority date: 2002-09-12
Filing date: 2003-09-08
Publication date: 2004-03-25
Also published as: CN1694806A; TW200407407A; CN100556687C; US7279236B2; EP1550550A1; US20050158526A1; EP1550550A4

Abstract

　透明樹脂マトリックス中に蓄光物質および／または蛍光物質を含有させた第１層と、高屈折率金属酸化物を被覆したガラス薄片からなる光輝性顔料を透明樹脂マトリックス中に含有させた第２層とをこの順に基材の表面に積層してなる発光膜被覆物品。透明樹脂マトリックス中に蓄光物質および／または蛍光物質と光輝性顔料を含有させた層を基材に被覆してなる発光膜被覆物品。銀、金、ニッケルまたは高屈折率金属酸化物を被覆したガラス薄片からなり、３０％以上の可視光最大反射率を有する光輝性顔料を透明樹脂マトリックス中に含有させた第１層と、透明樹脂マトリックス中に蓄光物質および／または蛍光物質を含有させた第２層とをこの順に積層してなる発光膜被覆物品。蓄光物質および／または蛍光物質と光輝性顔料とを組み合わせることによって、視認性が高く、かつ高い意匠性を持った発光膜を被覆した物品、例えば危険防止標識、位置認識用表示、装飾品を提供する。

Description

発光膜被覆物品発明の分野

本発明は、りん光および/または蛍光を発する材料を用いた光輝性の高い塗膜が被覆された物品に関する。本発明の発光膜被覆物品は、例えば危険防止 ·安全用の標識、位置認識用表示、装飾品等に用いられる。発明の背景

従来から光輝性顔料として、鱗片状のアルミニウム粉末、グラフアイト片粒子、鱗片状ガラス、銀を被覆した鱗片状ガラス、二酸化チタンまたは酸化鉄などの金属酸化物で被覆した雲母片粒子やガラス薄片などが知られている。これらの光輝性顔料はその表面で反射した光によってキラキラと輝く光輝性を示す。このような光輝性顔料を含有する塗料を使用した塗装面、或いはこのような光輝性顔料を含有するィンキを使用した描線または印刷面、或いはこのような光輝性顔料を含有する樹脂組成物を用いた樹脂成形物の表面は、素地（或いは膜の母材）の色調と相俟って変化に富み美粧性に優れた独特な外観を与える。そのため、光輝性顔料は、自動車、オートバイ、 O A機器、携帯電話、家庭電化製品、各種印刷物または筆記用具類など幅広い用途で利用されている。

また、蓄光物質や蛍光物質を含有する膜で被覆された物品も様々な用途で利用されている。例えば、夜光標識、スィッチ · コンセント、携帯用電灯、暗室用品、階段滑り止め、手すり、巾木、タイル、床面、壁面標示、蓄光標識、誘導標識、避難用具、非常持出、消火器、消火栓、火災報知機、救命器具、排煙装置もしくは階段階数標示などの各種表示、灰皿、ライター、シガレットケース、ネックレス、ィャリング、テーブルクロス、のれん、ランプシェード、タイル、壁紙もしくは繊維などの装飾品類、玩具、釣具、文房具、おまけ品または漁具などが例示される。特開 2 0 0 1— 1 5 8 8 6 7号公報には、蓄光物質または蛍光物質と光輝性顔料と樹脂とを混^ ~,してインキ組成物とし、これを用いて筆跡の意匠性を高め技術が記載されている。特開 2 0 0 1— 1 5 8 8 6 7号公報には、この光輝性顔料として、鱗片状ガラスの表面をニッケルまたは銀で被覆したものが記載されている。

しかし、特開 2 0 0 1— 1 5 8 8 6 7号公報に記載の技術では、遮光性の金属被覆を備える光輝性顔料によって、蓄光物質または蛍光物質からの光が遮蔽されやすいため、発光が妨げられ、十分な輝度および意匠性の向上を図ることが困難である。前記光輝性顔料の替わりにアルミニゥム粉体などの金属粉体顔料などを使用した場合も同様である。

また、特開平 1 1一 1 3 0 9 9 2号公報には、塗料中にガラス粒子や樹脂ビーズからなる反射剤と放光剤（蓄光物質）とを含有させて、塗膜の視認性を向上させる技術、例えば（1 ) 単層の塗膜中に反射剤と放光剤を含有させた発光膜、（2 ) ベース塗膜中に放光剤を含有させ、上塗り膜中に反射剤を含有させて 2層構成とした発光膜、（3 )ベース塗膜中に反射剤を含有させ、上塗り膜中に放光剤を含有させて 2 層構成とした発光膜が記載されている。

し力し、特開平 1 1— 1 3 0 9 9 2号公報に記載の技術では、光輝性がほとんどなく、塗膜の意匠性を向上させることは困難である。発明の目的

本発明は、蓄光物質または蛍光物質と光輝性顔料とを適切に組み合わせることによって、視認性およぴ意匠性の高い発光膜が被覆された物品を提供することを目的とする。

本発明は、このような視認性および意匠性の高い発光膜により、例えば危険防止 · 安全用の標識、位置認識用表示または装飾品として好適な視認性および意匠性の高 V、発光膜被覆物品を提供することを目的とする。発明の概要

第 1ァスぺクトの発光膜被覆物品は、基材表面に、透明樹脂マトリックス中に蓄光物質および/または蛍光物質を含有させた第 1層と、表面に高屈折率金属酸化物を被覆したガラス薄片からなる光輝性顔料を透明樹脂マトリックス中に含有させた第 2層とがこの順で積層されてなるものである。第 2ァスぺクトの発光膜被覆物品は、蓄光物質および Zまたは蛍光物質と、表面に高屈折率金属酸化物を被覆したガラス薄片からなる光輝性顔料とを透明樹脂マトリックス中に含有させた層が、基材表面に形成されてなるものである。

第 3アスペクトの発光膜被覆物品は、基材表面に、銀、金、ニッケルおよぴ高屈折率金属酸化物よりなる群から選ばれる 1種又は 2種以上を被覆したガラス薄片からなり、可視光波長領域における最大反射率が 3 0 %以上の光輝性顔料を透明樹脂マトリックス中に含有させた第 1層と、透明樹脂マトリックス中に蓄光物質および Zまたは蛍光物質を含有させた第 2層とがこの順で積層されてなるものである。本発明によれば、蓄光物質および/または蛍光物質と光輝性顔料とを適切に組み合わせて配置した発光膜を形成することにより、発光膜のりん光または蛍光の色をクリア一にし、さらにその光輝性を一層向上させることができる。したがって、この発光膜を用いれば、各用途の製品について、その意匠性を高め、かつ、視認性も高めることができる。例えば、この発光膜を危険防止 ·安全用の標識または位置認識用表示に用いれば、自転車や自動車の夜間走行の安全性向上に資することができる。詳細な説明

[ 1 ] 第 1アスペクトの発光膜被覆物品の発光膜構成

第 1ァスぺクトの発光膜被覆物品では、蓄光物質および/または蛍光物質の発光を損なうことなく、光輝性顔料による塗膜の光輝性の向上を図るために、基材表面の発光膜構成を、透明樹脂マトリックス中に蓄光物質および Zまたは蛍光物質を含有させた第 1層と、この第 1層上に形成した、表面に高屈折率金属酸化物を被覆したガラス薄片からなる光輝性顔料を透明樹脂マトリックス中に含有させた第 2層との積層膜とする。

光輝性顔料を含有する上層（第 2層）は、下層（第 1層）の蓄光物質およぴノまたは蛍光物質の発光に基づく光輝性を損なわないように、高屈折率金属酸化物を被覆したガラス薄片からなる光輝性顔料を透明樹脂マトリックス中に含有させた層とする。

光輝性顔料において、高屈折率金属酸化物を被覆する透明基材としてのガラス薄片の材質としては、その種類をとくに限定されるものではないが、二酸化ケイ素を主成分とするもの、例えば Cガラス、 Eガラス、耐ァルカリガラス、高強度ガラス、石英ガラス、 Aガラスなどを挙げることができる。これらの中でも、 Cガラス、 E ガラスが好適であり、これらは透明性が高く、表面平滑性に優れたガラス薄片を製造することができる。即ち、ガラス薄片は例えば溶融ガラスを膜状に引き伸ばす方法により表面平滑性の優れた薄片として製造することができるが、上記組成のガラス薄片は、表面平滑性に特に優れるため、蓄光物質おょぴ Zまたは蛍光物質の発光を減衰させない。

ガラス薄片は 5〜5 0 0 μ ιηの平均粒径、 0 . 1〜 5 μ mの平均厚さおょぴ 5〜 3 0 0の平均ァスぺクト比を有することが好ましく、 8〜3 0 0 μ ηιの平均粒径、 0 . 2〜2 . 5 μ mの平均厚さおよび 8〜2 0 0の平均アスペクト比を有することがより好ましく、 8〜5 0 μ πιの平均粒径、 0 . 5〜？. Ο μ πιの平均厚さおょぴ 8〜5 0の平均ァスぺクト比を有することがさらに好ましい。

ガラス薄片の平均粒径が 5 m未満では、ガラス薄片が凝集し易いため、可視光の散乱が生じ難くなる。一方、平均粒径が 5 0 0 μ πιを超えると、フイラ一として配合する際にガラス薄片が破枠され易くなる。ガラス薄片の平均厚さが 0 . l / m 未満では、製造が困難で、かつ、破砕され易いなどの問題が生じる。一方、平均厚さが 5 / mを超えると、形成される発光膜の表面に凹凸ができ、その見栄えを悪化させる。ガラス薄片の平均アスペクト比が 5未満では、球状粒子としての特徴が表れ始め、凝集を起こし易くなる。一方、平均アスペクト比が 3 0 0を超えると、フイラ一として配合する際に破砕され易い。

ガラス薄片の平均粒径はレーザ回折 ·散乱式粒度分布測定装置、例えば、マイクロトラック 2 (日機装（株）製）によるガラス薄片 5 0個測定の単純平均により求めることができる。ガラス薄片の平均厚さは電子顕微鏡によるガラス薄片 5 0個測定の単純平均により求めることができる。ガラス薄片の平均ァスぺクト比は上記平均粒径の値を上記平均厚さ値で除することにより求めることができる。

ガラス薄片と、その表面に形成された高屈折率金属酸化物被膜との屈折率の差は、

0 . 6以上であることが好ましく、さらには 0 . 8以上であることがより好ましい。一般に、異なる材質の積層界面においては、両材質の屈折率の差が大きいほど反射を生じ易いことから、この屈折率の差が 0. 6以上あれば、蓄光物質および/または蛍光物質の発光による光輝性の向上に加えて、ガラス薄片と金属酸化物被膜との界面における反射光による光輝性の向上をも期待できるようになる。ガラス薄片の屈折率は、そのガラス組成によって僅かに異なるが、通常 1. 50〜1. 60の範囲内例えば約- 1. 54である。

透明樹脂マトリッタスと光輝性顔料の透明高屈折率金属酸化物被膜との屈折率の差も前述と同様に、 0. 6以上であることが好ましく、さらには 0. 8以上であることがより好ましい。

このようなことから、光輝性顔料の透明高屈折率金属酸化物被膜の材質としては、例えば二酸化チタン（Ti0₂、ルチル屈折率 2. 76 ；アナターゼ屈折率 2. 5 2)、二酸化ジルコニウム（Zr0₂、屈折率 2. 1〜2. 2)、酸化セリウム（Ce0₂、屈折率 2. 2)、酸化亜鉛（ZnO、屈折率 1. 9〜2. 1)、三二酸ィ匕アルミニウム（Al₂ 0₃、屈折率 1. 6〜1. 8)、三二酸化アンチモン（Sb₂0₃、屈折率 2. 0〜2. 3)、酸化スズ（Sn0₂、屈折率 2. 0) および三二酸化鉄 (Fe₂0₃、屈折率 2. 9〜3. 2) からなる群より選ばれた少なくとも 1種を挙げることができる。これらの中で酸ィ匕チタン、酸化ジルコニウムまたは酸化セリゥムの単独薄膜またはこれらのうちの 1 種または 2種以上を 50質量。 /₀以上含有する薄膜が好ましい。中でも、ルチル型酸化チタンの屈折率は 2. 70程度であり、透明な高屈折率金属酸化物被膜材料として好適である。

光輝性顔料は好ましくは 70 %以上、より好ましくは 80 %以上の可視光透過率を有する。光輝性顔料の可視光透過率が 70%未満の場合は、下層の蓄光物質および/または蛍光物質の発光による光輝性を低下させてしまう。また、光輝性顔料の可視光波長領域における最大反射率は好ましくは 30%以上、より好ましくは 5 0%以上である。この反射率が 30%未満の場合、下層の蓄光物質および Zまたは蛍光物質の発光が光輝性顔料表面で反射することが少なくなり、発光膜の光輝性が向上しない。なお光輝性顔科の可視光透過率および反射率の測定法は後に述べる。光輝性顔料における透明高屈折率金属酸化物被膜の厚さは、とくに限定されるものではないが、可視光透過率を 70%以上とするためには、 1〜200 nmが好ましい。この厚さが 1 nm未満の場合は、ガラス薄片と金属酸化物被膜との界面で反射が生じなくなり、一方 2 0 0 n mを超えると、金属酸化物の結晶成長が生じて金属酸化物被膜の外側表面が凹凸になりやすくなり、透過光ないし反射光の散乱が大きくなる。すなわち、この厚さが上記範囲を外れると、下層の蓄光物質おょぴ Zまたは蛍光物質の発光による光輝性の向上が損なわれる。高屈折率金属酸化物被膜の厚さを光学厚み（n d、ここで nは屈折率、 dは物理厚さ）で表して 5 0〜4 0 0 n mに保つことにより干渉色を発現させて意匠性を高めることができる。従ってより好ましい高屈折率金属酸化物被膜の厚さは例えば T i O ₂膜の場合、 2 0〜1 6 0 n mでめる。

透明性の高い光輝性顔料としては、表面平滑性の高い鱗片状ガラス（ガラス薄片）に二酸化チタンを被覆した日本板硝子（株）製メタシャイン（登録商標） RRC シリーズ（MC5090RS、 MC5090RY、 MC5090RR、 MC5090RB、 MC5090RG、 MC1080RS、 MC1080RY、 MC1080RR、 MC1080RB、 MC1080RG、 MC1040RS、 MC1040RY、 MC1040RR, MC1040RB, MC1040RG、 MC1020RS、 MC1020RY、 MC1020RR、 MC1020RB, MC1020RG) が例示される。これらの材質、寸法、特性を表 1に示す。表 1に挙げた光輝性顔料は 7 0〜 9 6 %の可視光透過率および 3 0〜4 5 %の可視光波長領域における最大反射率を有する。そしてガラス薄片の表面平滑性は優れている。それに対して天然または人工のマイ力の表面平滑性は劈開面等で荒れているため悪く、白濁感が強くなる。

[表 1 ]

前記光輝性顔料を分散された状態で含有させる透明樹脂マトリッタスの樹脂としては、屈折率が 1 . 3 5〜1 . 6 5で透明な熱硬化性樹脂または熱可塑性樹脂を用いることができる。熱硬化性樹脂としては、アクリル樹脂、シリコン変性アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、シリコン変性ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、フッ素樹脂、ポリエステル一ウレタン硬化系樹脂、エポキシ一ポリエステル硬化系樹脂、アクリル一ポリエステル系樹脂、アクリル一ウレタン硬化系樹脂、アクリル一メラミン硬化系樹脂またはポリエステルーメラミン硬化系樹脂などの 1種又は 2種以上を挙げることができる。これらの樹脂には、硬化剤としてポリイソシァネート、了ミン、ポリアミド、多塩基酸、酸無水物、ポリスルフィド、三フッ化ホウ素酸、酸ジヒドラジドまたはイミダゾールなどの 1種又は 2種以上を添加してもよい。熱可塑性樹脂としては、ポリプロピレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩素化ポリェチレン、塩素化ポリプロピレン等の塩素化ォレフイン系樹脂、熱可塑性ポリエステル樹脂、熱可塑性フッ素樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル、塩化ビニリデン及びこれらを共重合したビニル樹脂、セルロース系樹脂、アルキド樹脂等の 1種又は 2種以上を挙げることができる。これらの中で可視光透過率の高いアクリル樹脂やポリカーボネート樹脂が特に好ましく用いられる。

下層の光輝性を損なわず、かつ、光輝性顔料の反射による発光膜の光輝性の向上をも図るために、上層において、光輝性顔料は透明樹脂マトリックスおよび光輝性顔料の合計 1 0 0質量％に対して好ましくは 0 . 1〜3 0質量％、より好ましくは 0 . 5〜： L 0質量％含有される。

前記高屈折率金属酸化物被覆ガラス薄片からなる光輝性顔料を透明樹脂マトリツタス中に含有させた第 2層（上層）の厚みはあまり小さすぎると膜の光輝性が向上せず、逆に大きすぎると樹脂マトリックスによる可視光吸収が無視できなくなるので、 5〜 1 5 0 μ πιであることが好ましく、より好ましくは 1 0〜1 0 0 μ πιである。

下層（第 1層）に含ませる蓄光物質および/または蛍光物質として市販の蓄光顔料、蛍光顔料、蛍光色素などを利用できる。蓄光物質としては、例えば硫酸カルシゥム蛍光体（母体結晶が CaSで付活剤が Bi)、硫酸亜鉛蛍光体（母体結晶が ZnSで付活剤が Cu 根本特殊化学株式会社製「GSS」）、アルミン酸ストロンチウムもしくはアルミン酸カルシウムを母体結晶とし、 Eu、 Dy、 Ndなどを付活剤とする蛍光体（根本特殊化学株式会社製「N夜光（ルミノーバ）」 G- 300シリーズ、 BG- 300シリーズ、 V - 300シリーズ；日亜化学工業株式会社製 rULTRA GLOWシリーズ」 NP- 2810、 NP- 2820、 NP - 2830；株式会社リード製「リ一ブライト」 B、 YG；株式会社ルミ力製「ケミブラィトパウダー」 G- 40- (：、 G- 100- B、 G-100-C, GB- 80- B、 B- 50- B)、母体結晶が CaSrS で付活剤が Biの蛍光体または母体結晶が CaSで付活剤が Euもしくは Tmの蛍光体などが挙げられる。一方、蛍光物質としては、 Rhodamine B、 Rhodamine 6G、 Rhodamine S、 Eosine、 Basic yellow HG、 Brill iantsulf of lavme FF、 Thioflavine たは Fluoresceinなどが例示される。

蓄光物質および/または蛍光物質の大きさは、とくに制限されるものではないが、平均粒径が 1 0 η π！〜 1 0 μ ΐηであることが好ましい。平均粒径が 1 0 n m未満の場合は、蓄光物質および/または蛍光物質の耐久性が極端に悪くなり、また輝度も著しく低下する。一方 1 0 μ ΐηを超えると、蓄光物質および Ζまたは蛍光物質による可視光散乱が大きくなり、発光膜が白濁して見え、その意匠性が低下する。また、発光膜が薄い場合には、発光膜の表面平滑性が損なわれてしまう。

下層に含有させる蓄光物質おょぴ Ζまたは蛍光物質と、上層に含有させる光輝性顔料との組み合わせに、とくに限定はないが、蓄光物質おょぴ Ζまたは蛍光物質の発色と近似した色相（反射色相）の光輝性顔料を用いるか、あるいは白く発色する蓄光物質および/または蛍光物質を用いるのが好ましい。これは、蓄光物質おょぴ Ζまたは蛍光物質の発光がしっかり認識でき、発光膜の光輝性を効果的に高めることができるからである。

下層には、蓄光物質および蛍光物質の一方を含有させてもよいが、蓄光物質と蛍光物質の両方を含有させてもよい。この層における蓄光物質および/または蛍光物質の含有量（両者を含有するときはその合計）は、光輝性の向上と塗膜強度とを勘案して、透明樹脂マトリックス、蓄光物質および蛍光物質の合計 1 0 0質量％に対して 1〜 5 0質量％とすることが好ましく、より好ましくは 1〜2 0質量％である。下層の透明樹脂マトリックスとしては、前述の上層の透明樹脂マトリックスについての記述がそのまま適用される。上層の透明樹脂マトリッタスと同種の透明樹脂マトリックスを下層に使用することが、透明感が損なわれないので好ましい。

蓄光物質および/または蛍光物質を透明樹脂マトリックス中に含有させた第 1層 (下層）の厚さは 1 0〜2 0 0 であることが好ましい。下層が厚くなりすぎれば、樹脂マトリックスによる可視光吸収が無視できなくなり、一方薄すぎれば、膜の発光が暗くなって意匠性が向上しない。

そして下層（第 1層）と上層（第 2層）の全体の膜厚さは 1 5〜2 5 0 μ πιが好適である。全体の膜厚さが 2 5 0 μ πιを超えれば、樹脂マトリックスによる可視光吸収が無視できなくなる。

[ 2 ] 第 2ァスぺクトの発光膜被覆物品の発光膜構成

第 2ァスぺクトの発光膜被覆物品では、蓄光物質および Ζまたは蛍光物質の発光を損なうことなく、光輝性顔料による塗膜の光輝性の向上を図るために、基材表面の発光膜構成を、透明樹脂マトリックス中に、蓄光物質および/または蛍光物質と、表面に高屈折率金属酸化物を被覆したガラス薄片からなる光輝性顔料とを含有させた層とする。

第 2ァスぺクトにおいて、光輝性顔料、蓄光物質、蛍光物質および透明樹脂マトリックスについての説明は前述の第 1ァスぺクトにおける発光膜構成での説明をそのまま適用することができる。

膜中の蓄光物質および/または蛍光物質の含有量（両者を含む場合はその合計）と光輝性顔料の含有量は、光輝性顔料、蓄光物質、蛍光物質および透明樹脂マトリッタスの合計 1 0 0質量％に対して、蓄光物質および/または蛍光物質が 1〜5 0 質量％、光輝性顔料が 0 . 1〜3 0質量％であることが好ましく、光輝性顔料、蓄光物質および蛍光物質の合計の含有量は 1 . 1〜5 0質量％であることが好適である。

膜中の蓄光物質および/または蛍光物質の含有率が高くなりすぎれば、相対的に光輝性顔料の含有率が低下し、一方光輝性顔料の含有率が高くなりすぎれば、同様に蓄光物質および Ζまたは蛍光物質の含有率が低下して、結果として発光膜の光輝性が低下してしまう。

蓄光物質およぴ Ζまたは蛍光物質と光輝性顔料とを含む膜の厚みは、第 1ァスぺクトにおける発光膜と同じ理由で 1 5〜2 5 0 μ πιであることが好ましい。 [ 3 ] 第 3ァスぺクトの発光膜被覆物品の発光膜構成

第 3ァスぺクトの発光膜被覆物品では、蓄光物質および Ζまたは蛍光物質の発光を損なうことなく、光輝性顔料による塗膜の光輝性の向上を図るために、基材表面の塗膜構成を、表面に銀、金、ニッケルおよび高屈折率金属酸ィヒ物よりなる群から選ばれる 1種又は 2種以上を被覆したガラス薄片からなり、可視光波長領域における最大反射率が 3 0 %以上の光輝性顔料を透明樹脂マトリックス中に含有させた第 1層と、この第 1層上に形成した透明樹脂マトリックス中に蓄光物質および Zまたは蛍光物質を含有させた第 2層との積層膜とする。

第 3ァスぺクトの発光膜構成では、光輝性顔料を含有する層が下層となることから、光輝性顔料としては可視光波長領域における最大反射率が 3 0 %以上のものであって、前述の第 1ァスぺクトの発光膜構成における上層に用いられる光輝性顔料と、更に銀、金またはニッケル、或いはこれらの 2種以上の積層膜を被覆したガラス薄片からなる光輝性顔料が用いられる。この光輝性顔料の可視光波長領域における最大反射率は好ましくは 5 0 %以上である。

この光輝.性顔料としては例えば、前述の日本板硝子（株）製メタシャイン（登録商標） RRC シリーズが好適である。その他に、ガラス薄片の表面に銀めつき、金めつきや二ッケルめっきによる薄膜を形成した光輝性顔料も使用することができる。このガラス薄片は、第 1ァスぺクトにおける光輝性顔料のガラス薄片と同様のものを採用することができる。この銀、金またはニッケル薄膜の膜厚は、 3 0〜2 0 0 n mが好ましい。この膜厚が 3 0 n m未満では、光輝性顔料の反射率が低くなるため、下層の光輝性の向上が期待できない。一方 2 0 0 n mを越えると、前記薄膜が基材から剥がれ易くなる。また、銀めつきや金めつきの場合、高価な銀、金を多く使用するため、製造コストが高くなり現実的でなくなる。具体的には、次のようなことが例示される。

銀被覆ガラス薄片

ガラス組成： Cガラスまたは Eガラス

薄片厚み： 0 . 5〜 5 μ m

薄片粒径： 1 0〜5 0 0 μ πι

ァスぺクト比： 8〜： L 0 0

銀膜厚： 5 0 n m

反射色：銀色

可視光透過率： 0 %

可視光波長領域における最大反射率（4 0 0 n m付近）： 6 0 % 日本板硝子（株）製メタシャイン（登録商標） RPSシリーズ、 MCK500PS、MC5480PS、 MC5230PS、 MC5150PS、 MC5140PS、 MC5090PS、 MC5030PS、 MC2080PS、 ME2040PS、 ME2025PS、 MEG020PS、 MEG040PS

金 Z銀被覆ガラス薄片

ガラス組成： Cガラスまたは Eガラス

薄片厚み： 1 _μ m

薄片粒径： 2 0〜 8 0 μ m

ァスぺクト比： 2 0〜8 0

下地層銀膜厚： 5 0 n m

上層金膜厚： 2 0 n m

合計厚み： 7 0 n i

反射色：金色

可視光透過率： 0 %

可視光波長領域における最大反射率（4 0 0 n m付近）： 6 0 %

日本板硝子（株）製メタシャイン（登録商標） RGPシリーズ、 MC2080GP、MC2060GP、 ME2040GPヽ ME2025GP

ニッケル被覆ガラス薄片

ガラス組成： Cガラス

薄片厚み： 5 μ m

薄片粒径： 3 0〜4 8 0 μ πι

ァスぺクト比： 1 8〜 9 6

ニッケル膜厚： 1 5 0 n m

反射色：銀色

可視光透過率： 0 %

可視光波長領域における最大反射率（8 0 0 n m付近）： 5 0 %

日本板硝子（株）製メタシャイン（登録商標） Rニッケルシリーズ、 MC5480NS、 MC5230NS、 MC5150NS、 MC5090NS、 MC5030NS

第 3アスペクトにおいて、第 2層の蓄光物質、蛍光物質、および第 1， 2層の透明樹脂マトリックスについての説明は前述の第 1ァスぺクトにおける発光膜構成での説明をそのまま適用することができる。

蓄光物質および/または蛍光物質を含有する上層（第 2層）におけるこれら蓄光物質および/または蛍光物質の含有量は、透明樹脂マトリックス、蓄光物質および蛍光物質の合計 1 0 0質量％に対して、 1〜5 0質量％であることが好ましく、 1 〜2 0質量％がより好ましい。蓄光物質および Zまたは蛍光物質の含有率が 1質量％よりも小さい場合は、膜の発光輝度が小さくなり、これを用いた標識を夜間に認識することが困難になる。一方、 3 0質量％よりも大きいと、膜表面の平滑性が失われてその意匠性が損なわれ、また下層の光輝性顔料による光輝性も損なわれる。また、光輝性顔料を含有する下層における光輝性顔料の含有量は、透明樹脂マトリックスおよび光輝性顔料の合計 1 0 0質量％に対して、 0 . 1〜3 0質量％であることが好ましく、 1〜2 0質量％がより好ましい。この層における光輝性顔料の含有率が 0 . 1質量％よりも低い場合は、膜の光輝性が不足し、一方 3 0質量。 /oよりも高いと、膜表面に凹凸が形成され、その意匠性が損なわれる。

蓄光物質および/または蛍光物質を含有する上層の厚みは前述の第 1ァスぺクトにおける発光膜構成における下層の説明と同じ理由で 1 0〜2 0 0 μ πιであることが好ましい。また、光輝性顔料を含有する下層の厚みも同様に 5〜1 5 0 μ πιであることが好ましい。そして下層（第 1層）と上層（第二層）の全体の膜厚さは第 1 ァスぺクトにおける発光膜と同じ理由で 1 5〜2 5 0 mであることが好ましい。

[ 4 ] 発光膜の形成方法と下地膜または被覆膜

前述の発光膜は、種々の物品の表面の被覆に利用されるが、その際この発光膜と物品との間に下地膜を設けたり、この発光膜の表面をさらに高透明な樹脂で被覆したりしてもよい。種々の物品の表面に直接に発光膜を被覆させてもよく、また剥離性の基材の表面に発光膜を被覆させこの発光膜を基材から剥離させた後に物品の表面に接着させてもよく、さらに樹脂フィルムの上に発光膜を被覆させこの樹脂フィルムを物品表面に接着させてもよい。

発光膜の形成方法は、とくに限定されるものではなく、公知のスプレー法または浸漬法などを採用することができる。 [ 5 ] 発光膜被覆物品の用途

本発明の発光膜被覆物品は、危険防止 ·安全用の標識、位置認識用表示または装飾品など、汎用的に利用できる。危険防止 ·安全用の標識としては、自転車の泥除けもしくはマーキングフィルム、自動車のバンパーもしくはポディーライン、避難誘導関連の装置もしくは標識、傘、地下鉄構内もしくは地下道の標識、注意事項文字、絵図、ヘルメット、階段滑り止め、病院内各所案内、帽子、運動靴、幼児用着衣、作業服または手すりなどが例示される。また、位置認識用表示としては、電気スィッチ、リモコン、ラジオのダイヤル板、コンセント、鍵、鍵の差し込み穴、懐中電灯、階段、道路標識、非常持出袋、消火器、火災報知機、インジケーターまたは救命器具などが例示される。また、装飾品としては、タイル、床、巾木、光るフラヮ一、ラベル、ステッカー、ビーズ、壁紙、のれん、カーテン、テーブルクロス、繊維、布地、ネクタイ、ブローチ、指輪、ブレスレツト、ネックレス、ィァリング、ピアス、パブリックアート、モニュメント、道路、壁面などのワンポイントァート、陶器、絵画、看板、印刷物、舞台装置、ネールアートシール、カレンダー、ポスタ一、表札、キャンドル、釣具、漁具、玩具、キーホルダー、コースター、時計、ランプシェードなどの照明器具関連製品、ポタン、カバンまたは各種ノベルティー用品などが例示される。

[ 6 ] 実施例

以下、実施例により本 ¾明をより具体的に説明するが、本発明の要旨を越えない限り、以下の実施例に限定するものではない。

各実施例およぴ比較例において作製した被覆ガラス薄片などの光輝性顔料について、下記方法により可視光透過率、可視光反射率を評価した。

〔可視光透過率の評価方法〕

塩化ビュル樹脂塗料（ビニローゼクリア GA00011 大日本塗料株式会社製、溶剤トルエン ·キシレン ·酢酸ブチル混合物、固形分 5 0重量％、樹脂の屈折率 1 . 5 4 )に光輝性顔料が樹脂中で 1 0重量％になるように添加し、よく混合撹拌した後、基板上に塗布し、乾燥した後に基板から剥がして厚さ 1 0 0 μ πιのフィルムを成形した。各フィルムについて、分光光度計（U 3 1 0 0 日立社製）を用いて、 J I S K- 71 05-1 981 5. 5. 2に準拠して、標準光 Aを光源として、人の目に最も感じやすい光の波長である波長 550 nmにおける光線透過率を測定した。この際、予め光輝性顔料を添カ卩していない厚さ 100 tniの塩化ビニル樹脂フィルムの光線透過率を測定し、それぞれが 1 00 %となるように光輝性顔料入りフィルムのデータを校正した。

〔可視光反射率の評価方法〕

光輝性顔料を l g準備し、これをアクリル樹脂（日本ペイント社製アクリルォ一トクリア一スーパー、樹脂の屈折率 1. 52 49g (固形分重量）にペイントシエーカーを用いて十分に撹拌しつつ混合し、この混合液を 9ミルのアプリケーターを用いて隠蔽率試験紙の上に塗布して光輝性顔科を含有する厚みが 100 μπιのァクリル樹脂層を成形した。この層の隠蔽率試験紙が黒色の部分について、上記分光光度計の積分球（10° 反射）を用いて光学測定を行って、可視光波長領域における最大反射率を示す光波長における反射率を求めて可視光波長領域における最大反射率（％) とした。この際、予め光輝性顔料を添加していないアクリル樹脂を用いて 9ミルのアプリケーターで隠蔽率試験紙の上に塗布して 100 /zmのァクリル樹脂層を成形した。この層について同様に隠蔽率試験紙の黒色の部分について、上記分光光度計の積分球（10° 反射）を用いて光学測定し、それぞれが 0%となるように光輝性顔料入りフィルムのデータを校正した。

また、蓄光物質、蛍光物質、光輝性顔料、その他の顔料おょぴマトリックス用透明樹脂としては、以下のものを用いた。

[蓄光物質]

(株）ルミ力製「G- 100- C (Green系）」（S rA l ₂0₄ : Eu， D y、微粒子状、平均粒径 10 n m)

[蛍光物質]

蛍光染料「Rhodamine B」（平均粒径分子の大きさ）

[光輝性顔料]

T i O ₂被覆ガラス薄片 A：日本板硝子（株）製「メタシャイン（登録商標）

MC5090RSJ

ガラス組成： Cガラスガラス屈折率： 1. 54

薄片厚み： 5 μ m

薄片粒径： 90 μ m

T i O 2 (ルチル型）膜厚： 60 n m ,

T i 0₂膜屈折率： 2. 68

干渉色（反射）：銀色

干渉色（透過）：銀色

可視光透過率： 80 %

可視光波長領域における最大反射率（400 nm付近）： 38%

T i 0₂被覆ガラス薄片 B ：日本板硝子（株）製「メタシャイン（登録商標）

MC5090RGJ

ガラス組成： Cガラス

薄片厚"^： 5 μ m

薄片粒径： 90 m

T i 0₂ (ルチル型）膜厚： 140 nm

干渉色（反射）：緑色

干渉色（透過）：赤色

可視光透過率： 93 %

可視光波長領域における最大反射率（490 nm付近）： 38%)

T i 0₂被覆ガラス薄片 C：日本板硝子（株）製、「メタシャイン（登録商標）

MC5090RRJ

ガラス組成： Cガラス

薄片厚み： 5 μ m

薄片粒径： 90 μ m

T i O 2 (ルチル型) 膜厚： 100 nm

干渉色（反射）：赤色

干渉色（透過）：緑色

可視光透過率： 93 %

可視光波長領域における最大反射率（800 nm付近）： 34% 銀被覆ガラス薄片：日本板硝子（株）製「メタシャイン（登録商標） MC5090PS」ガラス組成： Cガラス

薄片厚み 5 μ m

薄片粒径 90 μ m

銀膜厚 50 nm

反射色：銀色

可視光透過率： 0 %

可視光波長領域における最大反射率（400 nm付近）： 60%

ニッケル被覆ガラス薄片 A：日本板硝子（株）製「メタシャイン（登録商標）

MC5090NSJ

ガラス組成： Cガラス

薄片厚み： 5 μ m

薄片粒径： 90 μ m

二ッケル膜厚： 1 50 n m

反射色：銀色

可視光透過率： 0 %

可視光波長領域における最大反射率（800 nm付近）： 52%

ニッケル被覆ガラス薄片 B ：日本板硝子（株）製「メタシャイン（登録商標）

MC5090NBJ

ガラス組成： Cガラス

薄片厚み： 5 μ m

薄片粒径： 90 μ m

ニッケル膜厚： 20 nm

反射色：銀色

可視光透過率 5 %

可視光波長領域における最大反射率（800 nm付近）： 1 5%

[その他の顔料]

ガラス粒子

ガラス組成： Cガラス平均粒径： 20 m

可視光透過率： 91 %

可視光波長領域における最大反射率（500 nm付近）： 5%

パーノレマイ力

マイ力厚み： 0. 4 μ m

平均粒径： 20 μ m

T i 0₂膜厚： 60 nm

干渉色（反射色）：銀色

可視光透過率： 68%

可視光波長領域における最大反射率（400 nm付近）： 35%

[マトリックス用透明樹脂]

アクリル樹脂：日本ペイント社製「アクリルオートクリア一スーパー」（樹脂の屈折率 1. 52)

[第 1ァスぺクトの実施例]

実施例 1

蓄光物質 G- 100 - Cを 1 g準備し、これをアクリル樹脂 49g (固形分重量）にペイントシヱ一力一を用いて十分に撹拌しつつ混合し、この混合液を 9ミル（m i l ) のアプリケーターを用いて白色およぴ黒色の下地をもつ隠蔽率試験紙上に塗布して蓄光物質を含有する下層を成形した。さらに、光輝性顔料として T i o₂被覆ガラス薄片 Aを 1 g準備し、これを前記と同様にアクリル樹脂 49g (固形分重量）にべイントシヱ一力一を用いて十分に撹拌しつつ混合し、この混合液を 18ミルのァプリケーターを用いて前記の下層の上に重ねて塗布し、光輝性顔料を含有する層を成形した。

この積層膜を常温で静置して完全に乾燥させて、隠蔽率試験紙上に厚み 100 mの蓄光物質含有層および厚み 100 μπιの光輝性顔料含有層をその順に積層した塗膜を有する発光膜被覆物品を得た。

この発光膜被覆物品の意匠性を 5人の官能試験員に評価させた。官能試験は、塗膜を日中の太陽光に当てた後、暗室に移して塗膜に光輝性があるか否か、またその色がクリア一か否かについて評価した。 5人の官能試験員の総合評価結果を表 2に示す。なお、この評価は比較例 1の塗膜を基準として目視により評価したものである。

実施例 2

実施例 1において、光輝性顔料として T i O ₂被覆ガラス薄片 Aに代えて T i 0 ₂ 被覆ガラス薄片 Bを用いた以外は実施例 1と同様にして塗膜を形成し、実施例 1と同じ厚みの蓄光物質含有層および光輝性顔料含有層をその順に積層した塗膜を有する発光膜被覆物品を得た。この発光膜被覆物品について実施例 1と同様に評価した結果を表 2に示す。

実施例 3

実施例 1において用いた蓄光物質 1 gに代えて蛍光染料 Rhodamine B 0 . 1 g を用い、かつ、光輝性顔料として T i 0 ₂被覆ガラス薄片 Aに代えて T i 0₂被覆ガラス薄片 Cを用いた以外は実施例 1と同様にして塗膜を形成し、実施例 1と同じ厚みの蓄光物質含有層および光輝性顔料含有層をその順に積層した塗膜を有する発光膜被覆物品を得た。この発光膜被覆物品について、実施例 1と同様に評価した結果を表 2に示す。

[第 2ァスぺクトの実施例]

実施例 4

光輝性顔料として T i 0 ₂被覆ガラス薄片 Bを 1 gと、蓄光顔料 G- 100 - C を 1 g とをそれぞれ準備し、これらをアクリル樹脂 9 6 g にペイントシヱ一力一を用いて十分に撹拌しつつ混合した。この混合液を 1 8ミルのアプリケーターを用いて隠蔽率試験紙上に塗布し、常温で完全に乾燥させて塗膜を形成し、厚み 2 0 0 μ πιの蓄光物質およぴ光輝性顔料を含有する層を有する発光膜被覆物品を得た。この発光膜被覆物品について実施例 1と同様に評価した結果を表 2に示す。

[第 3ァスぺクトの実施例]

実施例 5

光輝性顔料として、 T i 0 ₂被覆ガラス薄片 Aを 1 g準備し、これをアクリル樹脂 4 9 g (固形分重量）にペイントシェーカーを用いて十分に撹拌しつつ混合し、この混合液を 9ミルのアプリケーターを用いて隠蔽率試験紙上に塗布して光輝性顔料を含有する層を成形した。つづいて、蓄光物質 G- 100-Cを 1 g準備し、アクリル樹脂 4 9 g (固形分重量）にペイントシェーカーを用いて十分に撹拌しつつ混合し、この混合液を 1 8ミルのアプリケーターを用いて前記下層に重ねて塗布し、光輝性顔料を含有する層を成形した。この積層膜を常温で静置して完全に乾燥させて、隠蔽率試験紙上に厚み 1 0 0 μ mの光輝性顔料含有層および厚み 1 0 0 mの蓄光物質含有層をその順に積層した塗膜を有する発光膜被覆物品を得た。この発光膜被覆物品について実施例 1と同様に評価した結果を表 2に示す。

実施例 6

実施例 5において、光輝性顔料として T i 0 ₂被覆ガラス薄片 Aに代えて銀被覆ガラス薄片を用いた以外は実施例 5と同様にして塗膜を形成し、実施例 5と同じ厚みの光輝性顔料含有層おょぴ蓄光物質含有層をその順に積層した塗膜を有する発光膜被覆物品を得た。この発光膜被覆物品について実施例 1と同様に評価した結果を表 2に示す。

実施例 7

実施例 5において、光輝性顔料として T i 0 ₂被覆ガラス薄片 Aに代えてエッケル被覆ガラス薄片 Aを用いた以外は実施例 5と同様にして塗膜を形成し、実施例 5 と同じ厚みの光輝性顔料含有層おょぴ蓄光物質含有層をその順に積層した塗膜を有する発光膜被覆物品を得た。この発光膜被覆物品について実施例 1と同様に評価した結果を表 2に示す。 '·

[比較例]

比較例 1

実施例 1において、光輝性顔料として T i O ₂被覆ガラス薄片 Aに代えてニッケル被覆ガラス薄片 Aを用いた以外は実施例 1と同様にして塗膜を形成し、同様に評価を行って結果を表 2に示した。

比較例 2

実施例 3において、光輝性顔料として T i O ₂被覆ガラス薄片 Cに代えてニッケル被覆ガラス薄片 Aを用いた以外は実施例 3と同様にして塗膜を形成し、同様に評価を行って、結果を表 2に示した。

比較例 3

実施例 4において、光輝性顔料として T i 0₂被覆ガラス薄片 Bに代えてニッケル被覆ガラス薄片 Aを用いた以外は実施例 4と同様にして塗膜を形成し、同様に評価を行って、結果を表 2に示した。

比較例 4

実施例 5において、光輝性顔料として T i O ₂被覆ガラス薄片 Aに代えてニッケル被覆ガラス薄片 Bを用いた以外は実施例 5と同様にして塗膜を形成し、同様に評価を行って、結果を表 2に示した。

比較例 5

実施例 1において、光輝性顔料に代えてガラス粒子を用いた以外は実施例 1と同様にして塗膜を形成し、同様に評価を行って、結果を表 2に示した。'

比較例 6

実施例 4において、光輝性顔料に代えてガラス粒子を用いた以外は実施例 4と同様にして塗膜を形成し、同様に評価を行って、結果を表 2に示した。

比較例 7

実施例 5において、光輝性顔料に代えてガラス粒子を用いた以外は実施例 5と同様にして塗膜を形成し、同様に評価を行って、結果を表 2に示した。

比較例 8

実施例 1において、光輝性顔料に代えてパールマイ力を用いた以外は実施例 1と同様にして塗膜を形成し、同様に評価を行って、結果を表 2に示した。

実施例 1〜 7および比較例 1〜 8について、各被覆層の蓄光物質、蛍光物質の種類、光輝性顔料の粉体種類、被覆層の種類と厚み、光学特性などを表 3にまとめて示す。 [表 2 ]

官能評価結果

実施例 1 膜全体からりん光が出ており、発光をはっきり認識できる。また全体的に光輝性があり、意匠性に富む。

実施例 2 塗膜全体からりん光（実施例 2 )または蛍光（実施例 3 )が出ており、実施例 3 発光をはっきり認識できる。また全体的に光輝性があり意匠性に富む。

りん光または蛍光はクリァでキラキラ感も強い。

実施例 1と比較して、蓄光物質と光輝性顔料の色相が近いため、よりクリアな印象がある。

実施例 4 塗膜全体からりん光が出ており、発光をはっきり認識できる。また全体的に光輝性があり、意匠性に富む。

実施例 5 塗膜全体からりん光が出ており、発光をはっきり認識できる。また全実施例 6 体的に光輝性があり、意匠性に富む。実施例 1と比較して、りん光が強実施例 7 く、認識性が高いが、塗膜の光輝性が若干劣る。

比較例 1 光輝性顔料が不透明なため、りん光または蛍光が認識し比較例 2 難く、光輝性も不足している。

比較例 3 若干のりん光は認識できるが、かなり暗い。

比較例 4 ほとんどりん光は認識できず、非常に喑ぃ。

比較例 5 塗膜全体からりん光が出ており、発光を認識できるが、全く光輝性がなく、意匠性に乏しい。

比較例 6 塗膜全体からりん光が出ており、発光を認識できるが、全く光輝性がなく、意匠性に乏しい。

比較例 7 塗膜全体からりん光が出ており、発光を認識できるが、全く光輝性がなく、意匠性に乏しい。

比較例 8 塗膜全体からりん光が出ているが、実施例ほどに発光を認識できず、光輝性もあるものの、白濁感が強く意匠性に乏しい。

例施 [表 3 ]

較例比

第 1層 (下層）

光輝性顔料

可ネ見光—

蓄光物質、可視光

粉体の取大反射粉体の蛍光物質厚み透過率物質

反射率色調

(%)

G-100-G ガラス薄片 TiO

G-100-C ガラス薄片 TiO

Rhodamine B ガラス薄片 TiO

G-100-C ガラス薄片 TiO 140 93 38 緑色

ガラス薄片 TiO, 60 80 38 銀色 G-100-C ガラス薄片 50 60 銀色 G-100-C ガラス薄片ニッケル 150 52 銀色 G-100-C

G-100-C ガラス薄片ニッケ

Rhodamine B ガラス薄片ニッ

G-100-C ガラス薄片ニッケル 150 52 銀色

ガラス薄片ニッケル 20 15 銀色 G-100-C

G-100-C ガラス粒子

G-100-C 力フス ¾1子 91

力フ乂 91 G-100-C

G-100-G マイ力 TiO

-

以上の結果から次のことが判る。

実施例 1および 2と比較例 1との対比、ならぴに実施例 3と比較例 2との対比から、発光性塗膜の構成が同じでも遮光性の光輝性顔料を用いると、その下層にある蓄光物質または蛍光物質の発光が認識できなくなり、一方透明性の高い光輝性顔料を用いると、下層での発光がはっきりと認識できることが判る。

実施例 4と比較例 3との対比から、蓄光物質と光輝性顔料を混合した場合、遮光性の光輝性顔料を用いると、りん光がかなり弱く暗くなり、発光性塗膜の視認性が低下することが判る。一方、透明性の高い光輝性顔料を用いると、その透過性から蓄光物質の発光をはっきりと認識できることが判る。

実施例 5、 6および 7と比較例 3との対比から、最大反射率の高い光輝性顔料と蓄光物質とを混合することなく、光輝性顔料を含有する層の上に蓄光物質を含有する層を重ねることで、蓄光物質のりん光を強調し、その発光をはっきりと認識できるようになることが判る。

実施例 5、 6および 7と比較例 4との対比から、発光性塗膜構成が同じでも、最大反射率の低い光輝性顔料を用いると、上層に含まれる蓄光物質のりん光が認識できなくなり、一方最大反射率の高い光輝性顔料を用いると、蓄光物質のりん光がはつきりと認識できるようになることが判る。

実施例 1と比較例 5、実施例 4と比較例 6および実施例 5と比較例 7との対比から、発光性塗膜構成が同じで透明性の高いガラス粒子を用いても反射率が低いと、蓄光物質のりん光は認識できるものの、光輝感が無く意匠性が乏しくなることが分かる。一方最大反射率の高い光輝性顔料を用いると、蓄光物質のりん光がはっきりと認識できかつ光輝感があり、意匠性が高いものができるようになることが判る。実施例 1と比較例 8との対比から、発光性塗膜構成が同じで反射率の高いパールマイ力を用いると表面平滑性が悪いために若干透過率が低下し、白濁して見えるため、蓄光物質のりん光は認識でき、光輝感もあるが、白濁感が強くなり意匠性が乏しくなることが分かる。一方表面平滑性の良いガラス薄片を用いた光輝性顔料を用いると、蓄光物質のりん光がはっきりと認識できかつ光輝感があり、意匠性が高いものができるようになることが判る。

Claims

請求の範囲

I . . 基材表面に、

透明樹脂マトリックス中に蓄光物質および/または蛍光物質を含有させた第 1層と、

表面に高屈折率金属酸化物を被覆したガラス薄片からなる光輝性顔料を透明樹脂マトリックス中に含有させた第 2層と · がこの順で積層されてなる発光膜被覆物品。

2 . 請求項 1において、前記光輝性顔料は 7 0 %以上の可視光透過率を有することを特徴とする発光膜被覆物品。

3 . 請求項 1において、前記光輝性顔料は 3 0 %以上の可視光波長領域における最大反射率を有することを特徴とする発光膜被覆物品。

4 . 請求項 1において、前記高屈折率金属酸化物は T i 0₂であって干渉色を示す厚みで被覆されることを特徴とする発光膜被覆物品。

5 . 請求項 4において、前記 T i 0₂の膜の厚さが 2 0〜1 6 0 n mであることを特徴とする発光膜被覆物品。

6 . 請求項 1において、前記ガラス薄片は 5〜5 0 0 μ πιの平均粒径、 0 . 1〜 5 μ mの平均厚さおよび 5〜3 0 0の平均ァスぺクト比を有することを特徴とする発光膜被覆物品。

7 . 請求項 1において、前記ガラス薄片のガラス組成が Cガラスまたは Eガラスであることを特徴とする発光膜被覆物品。

8 . 請求項 1において、前記透明樹脂マトリッタスがアクリル樹脂またはポリ力ーボネート樹脂であることを特徴とする発光膜被覆物品。

9 . 請求項 1において、前記第 1層中の蓄光物質および/または蛍光物質の含有率が透明樹脂マトリックス、蓄光物質および蛍光物質の合計 1 0 0質量％に対して 1〜 5 0質量％であることを特徴とする発光膜被覆物品。

1 0 . 請求項 1において、前記第 1層の厚さが 1 0〜2 0 0 /z mであることを特徴とする発光膜被覆物品。

I I . 請求項 1において、前記第 2層中の光輝性顔料の含有率が透明樹脂マトリックスおよぴ光輝性顔料の合計 1 0 0質量％に対して 0 . 1〜3 0質量％であることを特徴とする発光膜被覆物品。

1 2 , 請求項 1において、前記第 2層の厚さが 5〜1 5 0 Ai mであることを特徴とする発光膜被覆物品。

1 3 . 請求項 1において、前記第 1層と第 2層との合計の厚さが 1 5〜2 5 0 μ mであることを特徴とする発光膜被覆物品。

1 4 . 標識である請求項 1の発光膜被覆物品。

1 5 . 位置認識用表示体である請求項 1の発光膜被覆物品。

1 6 . 装飾品である請求項 1の発光膜被覆物品。

1 7 . 基材表面に、

蓄光物質および Zまたは蛍光物質と、表面に高屈折率金属酸化物を被覆したガラス薄片からなる光輝性顔料とを透明樹脂マトリックス中に含有させた層

が形成されてなる発光膜被覆物品。

1 8 . 請求項 1 7において、前記光輝性顔料は 7 0 %以上の可視光透過率を有することを特徴とする発光膜被覆物品。

1 9 . 請求項 1 7において、前記光輝性顔料は 3 0 %以上の可視光波長領域における最大反射率を有することを特徴とする発光膜被覆物品。

2 0 . 請求項 1 7において、前記高屈折率金属酸化物は T i 0 ₂であって干渉色を示す厚みで被覆されることを特徴とする発光膜被覆物品。

2 1 . 請求項 2 0において、前記 T i 0₂の膜の厚さが 2 0〜 1 6 0 n mであることを特徴とする発光膜被覆物品。

2 2 . 請求項 1 7において、前記ガラス薄片は 5〜5 0 0 μ ηιの平均粒径、 0 . 1〜5 mの平均厚さおよび 5〜 3 0 0の平均ァスぺクト比を有することを特徴とする発光膜被覆物品。

2 3 . 請求項 1 7において、前記ガラス薄片のガラス組成が Cガラスまたは Eガラスであることを特徴とする発光膜被覆物品。

2 4 . 請求項 1 7において、前記透明樹脂マトリックスがァクリル樹脂またはポリカーボネート樹脂であることを特徴とする発光膜被覆物品。

2 5 . 請求項 1 7において、前記層中の蓄光物質および/または蛍光物質の含有率が透明樹脂マトリックス、光輝性顔料、蓄光物質および蛍光物質の合計 1 0 0質量％に対して 1〜 5 0質量％であることを特徴とする発光膜被覆物品。

2 6 . 請求項 1 7において、前記層中の光輝性顔料の含有率が透明樹脂マトリツクス、光輝性顔料、蓄光物質および蛍光物質の合計 1 0 0質量％に対して 0 . 1〜

3 0質量％であることを特徴とする発光膜被覆物品。

2 7 . 請求項 1 7において、前記層中の蓄光物質および/または蛍光物質と光輝性顔料との合計含有率が、透明樹脂マトリックス、光輝性顔料、蓄光物質および蛍光物質の合計 1 0 0質量％に対して 1 . 1〜5 0質量％であることを特徴とする発光膜被覆物品

2 8 . 請求項 1 7において、前記層の厚さが 1 5 ~ 2 5 0 μ πιであることを特徴とする発光膜被覆物品。

2 9 . 標識である請求項 1 7の発光膜被覆物品。

3 0 . 位置認識用表示体である請求項 1 7の発光膜被覆物品。

3 1 . 装飾品である請求項 1 7の発光膜被覆物品。

3 2 . 基材表面に、

銀、金、ニッケルおよび高屈折率金属酸化物よりなる群から選ばれる 1種又は 2 種以上を被覆したガラス薄片からなり、可視光波長領域における最大反射率が 3 0 %以上の光輝性顔料を透明樹脂マトリックス中に含有させた第 1層と、

透明樹脂マトリックス中に蓄光物質および/または蛍光物質を含有させた第 2層とがこの順で積層されてなる発光膜被覆物品。

3 3 . 請求項 3 2において、前記高屈折率金属酸化物は T i O ₂であって干渉色を示す厚みで被覆されることを特徴とする発光膜被覆物品。

3 4 . 請求項 3 3において、前記 T i O ₂の膜の厚さが 2 0〜 1 6 0 n mであることを特徴とする発光膜被覆物品。

3 5 . 請求項 3 2において、前記光輝性顔料が銀、金または二ッケルを 3 0〜 2 0 0 n mの厚さに被覆したガラス薄片であることを特徴とする発光膜被覆物品。 3 6 . 請求項 3 2において、前記ガラス薄片は 5〜5 0 0 mの平均粒径、 0 . 1〜5 μ πιの平均厚さおよび 5〜3 0 0の平均ァスぺクト比を有することを特徴とする発光膜被覆物品。

3 7 . 請求項 3 2において、前記ガラス薄片のガラス組成が Cガラスまたは Eガラスであることを特徴とする発光膜被覆物品。

3 8 . 請求項 3 2において、前記透明樹脂マトリックスがアタリル樹脂またはポリカーポネート樹脂であることを特徴とする発光膜被覆物品。

3 9 . 請求項 3 2において、前記第 1層中の光輝性顔料の含有率が透明樹脂マトリッタスおよび光輝性顔料の合計 1 0 0質量％に対して 0 . 1〜 3 0質量％であることを特徴とする発光膜被覆物品。

4 0 . 請求項 3 2において、前記第 1層の厚さが 5〜1 5 0 μ ηιであることを特徴とする発光膜被覆物品。

4 1 . 請求項 3 2において、前記第 2層中の蓄光物質および Ζまたは蛍光物質の含有率が透明樹脂マトリックス、蓄光物質および Ζまたは蛍光物質の合計 1 0 0質量％に対して 1〜 5 0質量％であることを特徴とする発光膜被覆物品。

4 2 . 請求項 3 2において、前記第 2層の厚さが 1 0〜2 0 0 μ πιであることを特徴とする発光膜被覆物品。

4 3 . 請求項 3 2において、前記第 1層と第 2層との合計の厚さが 1 5〜2 5 0 μ mであることを特徴とする発光膜被覆物品。

4 4 . 標識である請求項 3 2の発光膜被覆物品。

4 5 . 位置認識用表示体である請求項 3 2の発光膜被覆物品。

4 6 . 装飾品である請求項 3 2の発光膜被覆物品。