WO2004018200A1 - 補強材付き機能性シート - Google Patents

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WO2004018200A1
WO2004018200A1 PCT/JP2003/010448 JP0310448W WO2004018200A1 WO 2004018200 A1 WO2004018200 A1 WO 2004018200A1 JP 0310448 W JP0310448 W JP 0310448W WO 2004018200 A1 WO2004018200 A1 WO 2004018200A1
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WO
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sheet
functional
electrode
reinforcing
electric double
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PCT/JP2003/010448
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Yoshitaka Asano
Toru Sugitani
Michinao Hayashi
Daijirou Akiyama
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Nippon Valqua Industries, Ltd.
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    • Y02E60/13—Energy storage using capacitors

Definitions

  • the present invention relates to a functional sheet with a reinforcing material, and more particularly, to a functional sheet with a thin reinforcing material, which exhibits a sufficient effect of the functional material and has sufficient strength for handling.
  • the present invention also relates to a sheet-like electrode which is a kind of the above functional sheet with a reinforcing material and is used as an electrode of an electric double layer capacitor or the like.
  • An electric double layer capacitor with excellent durability and long life can be provided, it has sufficient strength, it can be continuously molded and can be made longer, so it has excellent mass productivity and handleability.
  • the present invention relates to a sheet-like electrode for use.
  • sheets using materials having various functions such as a catalytic function and an electric double layer capacitor, for example, a sheet having a catalytic function
  • a sheet having a catalytic function generally include a resin having a binder effect and a catalytic function. It is made by kneading a material with various functions and rolling it into a sheet.
  • Patent No. 3117454 discloses a polytetrafluoroethylene resin molded article containing a porous adsorbent powder having a particle size of 0.5 mm or less in a proportion of 25 to 90% by weight.
  • a sheet-shaped adsorptive filter comprising: The It is described that a sheet can be laminated and adhered to a fabric and can be handled as a cloth.
  • the electric double layer capacitor has the following problems.
  • Electric double-layer capacitors are capacitors that store electricity using polarized electrodes and an electric double layer formed at the electrolyte interface. Secondary batteries that use chemical reactions It has many advantages, such as being able to charge and discharge more rapidly than non-emissions, and is pollution-free because it does not contain heavy metals. It is expected to be used for a variety of purposes, including large ones.
  • the electric double layer is an interface phenomenon in which positive and negative charges are arranged to face each other at a very short distance at the interface where two different layers such as a solid electrode and an electrolytic solution are in contact with each other.
  • positive and negative ions in the electrolyte are arranged opposite to the electrodes, respectively, and a negative charge on the plus side and a positive charge on the minus ion side of the electric double layer. Stored by the phenomenon.
  • an electrode mainly containing a carbon material such as activated carbon as a main component is generally used, and a sheet-like electrode mainly containing carbon and a fluorine-containing resin is used.
  • Examples of a method for manufacturing the electrode include a roll rolling method and a doctor blade method, and various improvements have been made to increase the capacity and extend the life.
  • Electric double-layer capacitors are capacitors that can be repeatedly charged and discharged. Although it is a capacitor, it has a problem that the charge and discharge capability of the capacitor gradually decreases over a long period of use.
  • the PTFE particles are converted into fibers by receiving a shearing force in a kneading or rolling process.
  • the fine fiberized PTF E connects activated carbon particles and conductive carbon particles. Therefore, as a method of increasing the sheet strength without increasing the amount of the binder, it is conceivable to promote the fiberization of the PTFE by kneading or the like.
  • the binding force as a binder increases, but the sheet-shaped electrode still has moderate strength to manage itself.
  • the strength of the sheet itself is weak, mass production is lacking, and handling is inferior in use.
  • the fiberization is promoted, the electrode density becomes too high, so that the impregnation of the electrolyte becomes worse, and in addition, the man-hours in the kneading process and the rolling process are increased, and the mass productivity is deteriorated. There is also.
  • heat treatment at a higher temperature is required to remove the water contained in the activated carbon electrode. Decomposition is promoted, and the capacity is significantly deteriorated).
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-2008733 discloses a method comprising a carbon fine powder mainly containing a carbon material that mainly contributes to the development of capacitance and a fluororesin as a binder.
  • Sheet-shaped molded body and carbon material having conductivity-imparting action A sheet-like molded body composed of fine carbon powder containing carbon as a main component and a binder, and a conductive metal foil are laminated, and the laminated body is roll-pressed and joined to form a polarizer for an electric double layer capacitor with a collecting electrode.
  • An electrode manufacturing method is disclosed.
  • the contact resistance is reduced by joining the polarizable electrode and the collector electrode by roll pressing via a sheet-shaped formed body having high conductivity.
  • JP-A-2000-150321 and JP-A-2000-1990 disclose a mixture of carbon fine powder and a fluororesin in a sheet form.
  • a method for producing a polarizable electrode for an electric double-layer capacitor, which has a sufficient strength even with a reduced thickness, is disclosed.
  • An object of the present invention is to solve the problems associated with the prior art as described above, and to provide a functional sheet with a thin reinforcing material having sufficient strength and exhibiting high functionality. It is an object.
  • the present invention also relates to an electric double-layer capacitor which is a kind of the functional sheet with a reinforcing material, and has a large electrode strength, a remarkably small internal resistance, a small decrease in charge / discharge capability, excellent durability, It is an object of the present invention to provide an electrode for an electric double layer capacitor capable of efficiently producing a long-life electric double layer capacitor in a short time.
  • Another object of the present invention is to provide an electric double layer capacitor having the electric double layer capacitor electrode. Disclosure of the invention
  • the functional sheet with a reinforcing material according to the present invention is a functional sheet with a reinforcing material in which a sheet-like functional material made of a functional material powder and a binder resin and a reinforcing sheet are joined in a laminated state,
  • the reinforcing sheet is made of woven or nonwoven fabric, its weight per unit area is 1 0 ⁇ 4 0 0 g / m 2 , fiber diameter of fibers constituting the reinforcing sheet is 1 0 ⁇ 1 5 0 im, The thickness of the functional sheet with a reinforcing material is 0.8 mm or less.
  • the binder resin is preferably unfired polytetrafluoroethylene resin, and is preferably contained in an amount of 50 to 1% by weight based on the total amount of the sheet-shaped functional material.
  • the above-mentioned functional material powder is activated carbon, graphite, carbon black, bamboo charcoal, charcoal, titanium oxide, zinc oxide, lead oxide, silica, clay, metal powder, expanded graphite, water-absorbing polymer, silica gel, fungicide, Antibacterial agents are preferably one or more of the following.
  • the functional sheet with a reinforcing material is embossed.
  • the electrode for an electric double layer capacitor according to the present invention is characterized in that a sheet-like electrode material made of fine carbon powder and a fluorine-containing polymer resin and a reinforcing sheet are joined in a laminated state.
  • the reinforcing sheet is made of any one of cloth, mesh, nonwoven fabric, and expand sheet, and the thickness of the reinforcing sheet is preferably from 0.01 to 1.0 mm.
  • the carbon fine powder in the sheet-like electrode material contains activated carbon and / or conductive carbon, and the fluoropolymer resin is polytetrafluoroethylene.
  • An electric double layer capacitor according to the present invention has the electric double layer capacitor electrode.
  • strength does not fall out of a functional material powder, and exhibits high functionality efficiently can be provided at low cost with good mass productivity.
  • the internal resistance is extremely low, it has strength, there is no falling off of functional material powders such as catalysts, it can be continuously formed and can be made longer, and it has a function with a reinforcing material that is excellent in mass productivity and the like.
  • Electrode for electric double layer capacitors which is a kind of conductive sheet,
  • FIG. 1 is an explanatory diagram showing a state of a peel test of a functional sheet.
  • FIG. 1 (A) is an explanatory view showing the state of peeling of the functional sheet obtained in Comparative Example A1
  • FIG. 1 (B) is the peeling of the functional sheet obtained in Example A1. It is explanatory drawing which shows a situation.
  • FIG. 2 is a perspective view of a sheet electrode with a reinforcing member according to one embodiment of the present invention.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view of an electric double layer capacitor incorporating a sheet electrode with a reinforcing material according to one embodiment of the present invention.
  • FIG. 4 is a partially cutaway perspective view showing an electric double layer capacitor according to another embodiment in which a functional sheet with a reinforcing material according to another embodiment of the present invention is incorporated.
  • the functional sheet with reinforcing material according to the present invention is bonded in a state where a sheet-like functional material composed of a functional material powder and a binder resin and a reinforcing sheet are laminated. .
  • the sheet-like functional material layer may be formed only on one surface of the reinforcing sheet, or the sheet-like functional material layer may be formed on the front and back surfaces (both surfaces).
  • the dimensions of the functional sheet with a reinforcing material can be changed as appropriate according to the application, the scale of the equipment, etc., and are not particularly limited, but the thickness is required to be thin so that it can be made compact. It is preferably less than 0.8 mm.
  • the thickness of the sheet-like functional layer in the functional sheet is usually 0.1 to 0.8 mm.
  • Functional powder (functional material powder)> The type of the above-mentioned functional material powder can be appropriately changed according to its use and the like, but carbon materials such as activated carbon, graphite, carbon black, bamboo charcoal, charcoal, and the like;
  • Metal oxides such as titanium oxide, zinc oxide, lead oxide, and silica
  • Examples include powders of clay (aluminum silicate), metal powder, expanded graphite, water-absorbing polymer, silica gel, fungicide, and antibacterial agent.
  • These functional material powders may be used alone or in combination of two or more.
  • the functional material powder is at least one selected from the group consisting of activated carbon, bamboo charcoal, charcoal, graphite, carbon black
  • the functional sheet with a reinforcing material is used for deodorizing, It is preferably used for applications such as water quality improvement and solvent adsorption.
  • the above-mentioned functional material powder is titanium oxide, it has various functions depending on the functional material powder used, such as being preferably used for a photocatalyst. You.
  • the binder resin is a resin capable of binding and binding the above-mentioned functional powders and the like to each other, and a conventionally known binder can be widely used, and may be any of a natural resin type and a synthetic resin type. Fluorine resins such as PTFE; and olefinic resins such as polyethylene and polypropylene; etc. are appropriately used.
  • the fluororesin becomes fibrillated when shearing force is applied, and the fibril at this time has a fiber diameter of about 0.01 to 0.05 ⁇ , and a particle diameter of 800 ⁇ m or less.
  • the functional powders can be entangled and held together, and are preferably used for forming powdery solids into sheets.
  • Unfired polytetrafluoroethylene (PTFE) resin is particularly suitable for weather resistance, heat resistance, acid resistance, etc. It is preferable because it is excellent.
  • the unfired PTFE resin there are a molding powder obtained by suspension polymerization and a fine powder obtained by emulsion polymerization, and any of them can be used.
  • the use of the Dace Purge Yon allows the catalyst to be used when kneading with the functional powder. Dispersion is good, functional powder is sufficiently supported on PTFE fibrils, and moldability is good.
  • the binder represented by the unfired PTFE resin is contained in the sheet-like functional material in an amount of 50 to 1% by weight, and more preferably 30 to 5% by weight. Is preferred. If the amount is less than 1% by weight, it is difficult to sufficiently carry the functional material powder, and it is difficult to form a sheet. When the content is 50% by weight or more, the content of the functional material powder in the sheet-like functional material is reduced, and thus the obtained functional sheet cannot have high functionality.
  • the fiber diameter of the fibers constituting the reinforcing sheet is 10 to 150/111, preferably 20 to 100, and the “weight” force S, which is the weight of the knitted fabric per unit area. It is preferably 100 to 400 g / m 2 , preferably 50 to 200 gcm 2 , woven or non-woven fabric.
  • the exposed surface of the sheet-shaped functional material can be made as large as possible, and a large amount of functional material can be present on the sheet surface, so that the functional capability of the sheet-shaped functional material can be enhanced. Can be.
  • the fiber diameter in the reinforcing sheet is smaller than the above range, a sufficient anchor effect of the kneaded material or the softened sheet catalyst on the reinforcing sheet cannot be obtained, and the reinforcing sheet peels off from the sheet-shaped functional material. It will be easier. If the fiber diameter is larger than the above range, the entanglement of the reinforcing fiber is weakened, and sufficient strength as a reinforcing material cannot be obtained.
  • the reinforcing material (reinforcing sheet) for forming the reinforcing layer examples include synthetic resins such as polypropylene (PP) and polyethylene (PE), natural fibers such as cellulose, glass fibers, and carbon fibers such as carbon fibers.
  • synthetic resins such as polypropylene (PP) and polyethylene (PE)
  • natural fibers such as cellulose, glass fibers
  • carbon fibers such as carbon fibers.
  • the shape include a net-like material or a woven fabric (cloth) in which the fibers are orthogonal to each other, and a cloth-shaped material such as a nonwoven fabric in which fibers are randomly entangled.
  • a functional powder and a binder resin are mixed to prepare a kneaded material.
  • an additive such as water or alcohol may be added to improve processability.
  • the kneading operation is usually performed using a conventionally known kneader such as a kneader or a Banbury mixer, but is not necessarily limited to this, and the kneading operation such as shearing or compression is effectively applied to the material. Anything that can be used can be used.
  • the kneaded material is preformed, and then subjected to compression molding by a press or the like and / or roll molding by a roll or the like to obtain a sheet-like functional material.
  • the obtained sheet-shaped functional material and the reinforcing sheet are simultaneously passed through a roll machine, or the reinforcing sheet and the sheet-shaped functional material are set in a laminated state in a compressor and pressed, so that the sheet is efficiently formed. It can also be manufactured. Alternatively, a method may be used in which the kneaded material is spread over a reinforcing sheet and pressed by a press.
  • the functional powder present on the surface exerts a catalytic function, and the effect is effective only on the surface. come.
  • the functional sheet with a reinforcing material obtained in the present invention can be embossed using an embossing machine (manufactured by Sato Engineers) to obtain a final molded product.
  • the thickness of the functional sheet with a reinforcing material used at this time is 0.2 to 1.0 mm because embossing can be performed well.
  • FIG. 2 is a perspective view of an electrode for an electric double layer capacitor according to the present invention.
  • the sheet electrode 12 bites into the reinforcing sheet 14, exerts an anchor effect, and is joined in a stacked state.
  • the reinforcing sheet 14 examples include cloths, made of synthetic resins such as PP and PE, natural fibers such as cellulose, inorganic fibers such as glass, metals such as aluminum and nickel, and carbon fibers such as carbon fibers. Mesh, nonwoven fabric, expanded sheet and the like are used. These reinforcing sheets have not only the role of reinforcing, but also function and effect as separators and current collectors, depending on the type of reinforcing material.
  • the thickness of the reinforcing sheet 14 is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 1.0 mm (thickness). If the thickness is less than 0.01 mm, it is difficult to obtain a sufficient reinforcing effect. If the thickness is more than 1.0 mm, the reinforcing sheet functions as a cushion and does not easily bite into the sheet electrode. It becomes difficult to join the reinforcing sheet and the sheet-like electrode.
  • the basis weight of the reinforcing sheet is not particularly limited because it depends on the material, but it is desirable that the reinforcing sheet has an appropriate gap in that an excellent anchor effect can be obtained.
  • the reinforcing sheet to be used is a synthetic resin such as PP, PE, phenolic resin, or fluororesin, or a natural fiber such as cellulose, these are insulating materials and thus have a function as a separator.
  • the weight per unit is preferably 50 g / m 2 or more. If the basis weight is less than 50 g / m 2 , the electrode will protrude from the reinforcing material, so that it cannot serve a sufficient role as a separator.
  • the material is a metal such as aluminum or nickel, or a carbon fiber such as carbon fiber, it has a function and effect as a current collector.
  • the basis weight of the reinforcing sheet is not particularly limited, but if the thickness of the reinforcing sheet is more than 0.5 mm, handling becomes poor in that winding becomes difficult due to the rigidity of the metal.
  • the thickness of the sheet-like electrode 12 is not particularly limited, but is usually about 0.1 to 1.0 mm, preferably about 0.2 to 0.8 mm. .
  • the sheet electrode 12 contains fine carbon powder and a fluororesin.
  • the carbon fine powder preferably contains activated carbon and carbon or conductive carbon.
  • the particle sizes of such activated carbon and conductive carbon are not particularly limited, but those having a particle size of activated carbon of about 1 to 100 ⁇ are preferred.
  • the specific surface area of the activated carbon and the conductive carbon is not particularly limited, but it is preferable that the specific surface area of the activated carbon is about 100 to 300 m 2 Zg.
  • any of polytetrafluoroethylene (PTFE), modified PTFE, PVDF, ETFE, PCTFE, FEP, and PFA can be preferably used. It is particularly preferable to use polytetrafluoroethylene (PTFE) because it is easily fiberized by shearing force and binds and binds carbon fine powder, and has a high binder effect. Regarding the content of the fine carbon powder contained in the sheet electrode 12, in order to suppress the internal resistance of the electrode layer to a low level, the binder amount of the non-conductive fluoropolymer resin is required to be in the sheet electrode material.
  • the amount of the binder is less than 1% by weight, a sufficient binder effect cannot be obtained, and the carbon fine powder may fall off or collapse from the electrode for the electric double layer capacitor.
  • the amount of the binder exceeds the above range, particularly, 15% by weight, it tends to be difficult to suppress the internal resistance of the electrode layer to a low level.
  • the reinforcing effect of the reinforcing sheet causes the fine carbon powder, which is the raw material of the functional material, to be obtained.
  • the handleability of the electrode for electric double layer capacitors has been significantly improved, and the doctor blade method (using a spatula) was used, using a reinforcing sheet and a sheet-like electrode material composed of the above carbon fine powder and a binder-resin. Any method such as the joining method) and the roll rolling method can easily produce a sheet-like electrode with a reinforcing material with good productivity and at low cost.
  • Such an electrode for an electric double layer capacitor according to the present invention can reduce the amount of binder contributing to the electrode strength in the sheet electrode 12, and as a result, the internal resistance of the electrode is reduced.
  • a reinforcing material such as thermosetting phenol, resin, glass, or metal
  • the heat treatment can be performed at a higher temperature, so that moisture can be completely removed, thereby extending the product life.
  • the electric double layer capacitors 20 and 30 as shown in FIGS. 3 and 4 to be described later are manufactured using the electric double layer capacitor electrode 10, the electrolytic solution is quickly introduced into the electrodes. It will penetrate into
  • the electrode for an electric double layer capacitor of the present invention has the reinforcing sheet 14, and since the strength of the electrode is maintained by the reinforcing sheet 14, the sheet-like electrode can be made longer. Excellent in mass production.
  • the electric double layer capacitor electrode of the present invention may have a reinforcing sheet 14 provided only on one surface of the sheet electrode 12 as shown in FIG. 2 described above. As shown, the electrode layers 12 may be provided on both sides of the reinforcing sheet 14.
  • a sheet electrode 12 and a reinforcing sheet (separator and / or current collector) 14 are sequentially laminated (in FIG. 4, two layers each). It may be wound in a laminated state.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view of an electric double layer capacitor provided with an electric double layer capacitor electrode according to one embodiment of the present invention.
  • sheet electrodes 12 A and 12 B are provided on both upper and lower surfaces of a reinforcing sheet (separator) 14, and further, the lower surface of these electrodes 12 A and the electrode layer Aluminum current collectors 18A and 18B are provided on the upper surface of 12B, respectively.
  • the capacitor internal structure 22 composed of 8 B is housed in a case 24 and sealed with a packing 16.
  • the electrode layer in such a case is filled (impregnated) with an electrolytic solution.
  • the electric double layer capacitor 20 using such an electrode for an electric double layer capacitor is particularly excellent in terms of lightness, downsizing, performance, cost reduction, and the like.
  • the electrode for an electric double layer capacitor of the present invention has excellent electrolyte impregnation due to a small amount of binder and high strength, so that it is excellent in handleability, and the assembling work at the time of manufacturing the electric double layer capacitor is facilitated. Work time is also reduced.
  • FIG. 4 is a schematic view showing a part of an electric double layer capacitor in which an electric double layer capacitor electrode according to another embodiment of the present invention is provided.
  • the reinforcing sheet (separator) 14 and the sheet electrode 12 are sequentially laminated (two layers each in total) and wound and loaded in the case 34.
  • Leads 38 A and 38 B are provided to enable conduction.
  • a gasket 36 is provided at the upper end of the case 34 to seal the end.
  • the sheet electrode 12 A, the collector 18 A, and the lead 38 A are electrically connected, and the sheet electrode 12 B, the collector 18 B, and the lead 38 B are electrically connected. It is electrically connected, so that Group A and Group B do not leak from each other.
  • the electrode layer in such a case is filled (impregnated) with an electrolytic solution.
  • the electrode for an electric double layer capacitor according to the present invention is easy to assemble and has excellent electrolyte impregnation because the separator is integrated and can be formed into a long sheet. The performance is improved.
  • the electric double layer capacitor 30 using such an electrode for an electric double layer capacitor is particularly excellent in terms of lightness, downsizing, performance, and cost reduction.
  • the invention's effect is particularly excellent in terms of lightness, downsizing, performance, and cost reduction.
  • the basis weight of the reinforcing sheet is 10 to 400 g / m 2 , and the fiber diameter of the fibers constituting the reinforcing sheet Is 10 to 15 ⁇ , and a reinforcing sheet (reinforcing material) with many voids is used.
  • a kneaded material of a functional powder and a binder resin or a softened sheet-like functional material is adhered to such a reinforcing sheet, the kneaded material is sufficiently filled in the voids between the myriad of fine fibers of the reinforcing sheet. And can exhibit sufficient anchoring effect and have excellent delamination strength.
  • the reinforcing sheet (layer) and the sheet-like functional material (layer) do not peel off, and the handleability is excellent.
  • the reinforcing sheet is thin, a sheet-like functional material to be pressed The amount of the (kneaded material) can be reduced, and a thin functional sheet with a reinforcing material having sufficient strength can be manufactured at low cost.
  • this functional sheet is thin and has sufficient strength, it can be embossed, and a catalyst sheet exhibiting a high effect can be provided.
  • the strength of the electrode is maintained by the reinforcing sheet in the sheet electrode for the electric double layer capacitor, and thus the electrode in the electrode contributing to the electrode strength. It is possible to minimize the amount of binder.
  • the internal resistance is dramatically reduced, suppressing the deterioration of the charging and discharging capabilities of the capacitor, and providing a long-life capacitor with excellent durability.
  • the electrode of the present invention having mechanical strength has good handleability during production and use.
  • the amount of binder in the electrode can be reduced, the impregnation of the electrode with the electrolytic solution is improved, and the handleability during the production of the capacitor is extremely improved.
  • the electrode can be incorporated into the battery in a short time in a state where the electrode is sufficiently impregnated with the electrolytic solution, and the working time for manufacturing the electric double layer capacitor is reduced.
  • the functional sheet with a reinforcing material according to the present invention will be described more specifically based on an example of a deodorizing apparatus using activated carbon as a functional powder and an example of an electric double layer capacitor.
  • the invention is not controlled by such an embodiment. It is not limited.
  • Activated carbon powder [Coal-based activated carbon powder with an average particle size of 30 ⁇ and a specific surface area (measurement method: according to JI SK-14474) of 1,000 to: 1,500 (unit: m 2 , g)] and PTFE particles dispersed
  • the liquid containing 60% by weight of particles having an average particle size of 2001 111? 60% by weight, dispersion medium: water) was mixed in the following amounts, and kneaded at a temperature of 10 ° C for 5 minutes using a kneader.
  • the obtained kneaded material was subjected to a calo-pressure at a pressure of 150 kgZcm using a knurling machine whose roll surface temperature was maintained at 60 ° C to form a sheet having a thickness of 0.4 mm.
  • the obtained sheet-shaped functional material is pressure-bonded to one surface of a 0.1-mm-thick polypropylene nonwoven fabric (fiber diameter: 30 / zm, basis weight: 15 gZcm 2 ), and a flat functional sheet (thickness: 0 4 mm).
  • Example A1 the kneaded material of the activated carbon powder and the fluororesin was formed into a sheet having a thickness of 0.5 mm using a rolling machine, and this was pressed against one surface of a nonwoven fabric as in Example A1.
  • the functional sheets (samples) were used as they were without any modification.
  • Example A1 the kneaded product of the activated carbon powder and the fluororesin was formed into a sheet having a thickness of 0.5 mm using a rolling machine, and this was formed into a 0.3 mm-thick polypropylene net ( Comparative example a 3: fiber diameter: 300 / m, basis weight 200 gZc m 2, Comparative example a 4: fiber diameter: 30 im, basis weight 4 50 gZ cm 2) on one side and pressure wear flat functional sheet ( The same procedure as in Example A1 was performed except that a thickness of 0.6 mm was obtained.
  • the tensile strength was measured.
  • Example A3 was set to 100%
  • the reinforcing material side of the functional sheet obtained in Example A1 was adhered to a support bracket, and the peel strength (peel strength) was measured.
  • the peel strength of the functional sheet obtained from Comparative Example A1 was measured in the same manner.
  • a comparative data a sample in which the reinforcing material was not pressed was adhered to a support bracket, and the same measurement was performed.
  • Table 2 also shows the state of peeling of these samples.
  • Activated carbon average particle size: 25 ⁇ , coconut shell activated carbon
  • Ethanol was added at a weight ratio of 80: 15: 5: 5, ethanol was added as a molding aid in an amount of 150% by weight, and the mixture was kneaded at 20 ° C, and then roll-pressed at a surface temperature of 40 ° C.
  • the sheet was rolled to 0.65 mm (thickness) to form a sheet.
  • a reinforcing sheet (purified or non-woven fabric, thickness: 0.1 mm) is applied to the obtained sheet electrode.
  • the surface temperature 40 The sheets were pressed by a C roll press (0.65 mm between rolls).
  • test pieces thickness: 0.65 mm, area: 2 cm 2
  • a separator cellulose filter paper, thickness: 0.12 mm
  • the initial capacitance was 12.1 (FZc m 3 ) and the volume resistivity was 0.73 ( ⁇ ⁇ cm).
  • Two electrode membranes with a thickness of 0.65 mm and an area of 2 cm 2 are placed with both electrodes facing each other via a separator (sensor filter paper, thickness: 0.12 mm), and the solute is tetraethylammonium tetrafluoroborate.
  • a capacitor that uses a propylene carbonate solution (1M) as the electrolyte.
  • the initial capacitance was measured under the conditions of charge voltage: 2.5 V and discharge current: 5 mA.
  • a test piece was prepared in the same manner as in Example B1, except that the thickness of the reinforcing sheet was set to 0.3 mm. In this case, since the reinforcing sheet serves as a separator, The same test was performed without using a separator.
  • the initial capacitance was 12.1 (F / cm 3 ) and the volume resistivity was 0.73 ( ⁇ ⁇ cm).
  • the initial capacitance was 12.0 (FZcm 3 ) and the volume resistivity was 1.10 ( ⁇ ⁇ cm).
  • the same as the sheet-like electrode of Example B1 was used.
  • the initial capacitance was 12.0 (F / cm 3 ) and the volume resistivity was 1.10 ( ⁇ -cm).
  • the initial capacitance was 10.2 (FZcm 3 ) and the volume resistivity was 2.26 ( ⁇ ⁇ cm).
  • Table 3 also shows the results of Examples B1 to B3 and Comparative Examples B1 and B2.
  • the functional material powder included in the functional sheet with a reinforcing material according to the present invention is a carbonaceous material such as activated carbon, it is used for deodorization, water quality improvement, solvent adsorption, and the like. It has various excellent functions depending on the type of functional material powder used, such as being preferably used for photocatalyst when the above-mentioned functional material powder is titanium oxide, and has sufficient strength for handling.
  • the functional material does not come off or fall off, the sheet can be mass-produced continuously, the strength can be made thin, and the sheet is suitably used as a functional sheet with a reinforcing material in various applications as described above.
  • the strength of the electrode is maintained by the reinforcing sheet in the sheet electrode for the electric double layer capacitor. It is possible to reduce the amount of the binder as much as possible, and the impregnation of the electrolyte with the electrolyte is also improved, so that the handleability during capacitor production is extremely good.
  • the internal resistance is drastically reduced, the deterioration of the charging and discharging capabilities of the capacitor is suppressed, and a long-life capacitor with excellent durability can be provided in a simplified manufacturing process. And is suitably used in the field of manufacturing electric double layer capacitors.

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Description

明 細 書 補強材付き機能性シート 発明の技術分野
本発明は、 補強材付き機能性シートに関し、 さらに詳しくは、 機能性材 料の効果を十分に発揮し、 取り扱う上で十分な強度を有する、 薄い補強材 付き機能性シー卜に関する。
また本発明は、 上記補強材付き機能性シートの 1種であり、 電気二重層 キャパシタなどの電極として用いられるシート状電極に関し、 さらに詳し くは、 内部抵抗が少なく、 充放電能力の劣化が少なく耐久性に優れ、 長寿 命の電気二重層キャパシタを提供でき、 充分な強度を有し、 連続成形可能 で長尺化可能であるため、 量産性、 取り扱い性に優れた補強材付き電気二 重層コンデンサ用シート状電極に関する。 従来技術の問題点
従来、 触媒機能、 電気二重層キャパシタなどの各種機能をもった材料を 使用したシート状物、例えば、触媒機能を持ったシート状物は、一般的に、 バインダー効果のある樹脂と、 触媒機能などの各種機能をもつた材料など とを混練り し、 シート状にロール圧延されて作られている。
しかしながら、 細かい粒径の触媒材料をバインダー樹脂で絡めてシート 状に成形した場合、 シート自体に強度がなく、 機能性材料が離脱 ·脱落す るとレヽぅ問題点もあった。
ある程度の強度を保っためにバインダー量を増やすと、 機能材粉末の各 種機能が損なわれてしまうという問題点もあった。
また、 特許第 3 1 7 1 4 5 4号には、 粒径 0 . 5 m m以下の多孔性吸着 剤粉末を 2 5〜9 0重量％の割合で含有するポリテトラフルォロエチレン 樹脂成形体からなるシート状の吸着性フィルターが開示されている。 該シ 一トは布帛に積層接着させ布状物として取り扱うこともできると記載され ている。
しかし、 布帛とポリテトラフルォロエチレン樹脂成形体とが剥がれやす いと言う問題を有していた。
このため、 薄くても強度があり、 機能性材料の離脱がなく、 シートを連 続的に成形可能で量産性にも優れているような、 補強材付き機能性シート の出現が望まれていた。
また、 特に、 上記電気二重層キャパシタでは、 下記のような問題点があ つた。
電気二重層キャパシタ （電気二重層コンデンサ） は、 分極性電極と、 電 解質界面で形成される 「電気二重層」 を利用して電気を蓄えるコンデンサ であって、 化学反応を利用する二次電池と比べて急速な充電 ·放電が可能 であり、 重金属を含まないため無公害性であるなど、 多くの利点を有して おり、 このため電子機器などの小型のものから車載用 （ s t r i k e t h r o u g h ：バッテリー） などの大型のものまで、 多種の用途への利用が 期待されている。
なお、 電気二重層とは、 例えば、 固体電極と電解液のような異なる二つ の層が接触する界面において、 極めて短い距離を隔てて、 正と負の電荷が 対向して配列する界面現象のことをいい、 キャパシタの充電状態では、 電 極の対向にそれぞれ電解液中のプラスイオンとマイナスイオンとが配列し、 プラスィォン側には負電荷、 マイナスイオン側には正電荷がそれぞれ電気 二重層の現象により蓄えられる。
電気二重層キャパシタの電極としては、 一般に、 活性炭などの炭素材を 主成分とした電極が用いられており、 主に、 炭素と含フッ素樹脂とを含有 するシート状の電極が用いられている。
該電極の製造方法としては、 ロール圧延法やドクターブレード法等があ り、 大容量化、 長寿命化のため、 種々の改良がなされている。
電気二重層キャパシタは、 充電、 放電を繰り返して行うことができるコ ンデンサであるが、 長期に亘る使用では、 徐々にコンデンサの充電および 放電能力が低下するという問題点がある。
このため、 従来より、 より耐久性に優れており、 内部抵抗が小さく、 高 容量であり、 取り扱い性の良い電気二重層キャパシタの開発が望まれてい た。
内部抵抗を小さくするためには、 バインダー量を極力減らすことが効果 的であり、 現在、 バインダーとしての P T F E量は、 導電性や、 電解液の 含浸性確保のため、 極少量しか使用されておらず、 通常、 5〜2 0重量％ 程度である。
また、 P T F E粒子は、 練りや圧延工程等において剪断力を受けること により繊維化する。 細く繊維化した P T F Eは、 活性炭粒子や導電性カー ボン粒子同士をつないでいる。 このため、 バインダーの量を増やすことな く、 シート強度を強める方法としては、 混練りなどによる P T F Eの繊維 化促進を行うことが考えられる。
しかし、繊維化工程を増やす（すなわち、繊維化を促進させる） ことで、 バインダーとしての結束力は、 大きくなるが、 それでもシート状の成形さ れた電極は、 それ自体を何とか保持できる適度の強度しかなく、 シート自 体の強度が弱いため、 量産性に欠け、 また、 使用の際の取扱性に劣ること が問題点となっている。
さらに、 繊維化が促進されると、 電極密度が高くなり過ぎて電解液の含 浸性が悪くなり、 加えて、 混練り工程、 圧延工程での工数アップとなり、 量産性は悪くなるという問題点もある。 また、 容量劣化が少なく長寿命な キャパシタを得るには活性炭電極に含まれる水分除去のため、 より高温で の熱処理が必要である （有機系電解液を使用の場合は水分が少しでも存在 すると電気分解が促進され容量劣化が著しく起こる）。
なお、 特開 2 0 0 0— 2 0 8 3 7 3号公報には、 静電容量発現に主とし て寄与する炭素材料を主成分として含む炭素微粉とバインダーとしてのフ ッ素樹脂とからなるシート状成形体と、 導電性付与作用を有する炭素材料 を主成分として含む炭素微粉とバインダ一とからなるシート状成形体と、 導電性金属箔とを積層し、 この積層体をロールプレスすることにより接合 させる、 集電極付き電気二重層コンデンサー用分極性電極の製造方法が開 示されている。
すなわち、 該公報では、 分極性電極と集電極とを、 導電性に富むシート 状成形体を介して、 ロールプレスすることにより接合させることで、 接触 抵抗を低減させている。
また、 特開 2 0 0 0— 1 5 0 3 2 1号公報および特開 2 0 0 0— 1 8 2 9 0 2号公報には、 炭素微粉末及び含フッ素樹脂からなる混和物をシート 状に成形した、 厚さを薄く しても充分な強度を有する、 電気二重層コンデ ンサ用分極性電極の製造方法が開示されている。
しかしながら、 より内部抵抗が小さく、 耐久性に優れたシート状電極が 得られ、 充分な強度を有し、 量産性も良く、 高容量、 低コス トで製造でき るような電極シートなどの補強材付き機能性シートは得られていない。 発明の目的
本発明は、 上記のような従来技術に伴う問題点を解決しようとするもの であって、 充分な強度を有し、 高い機能性を発揮する、 薄い補強材付き機 能性シートを提供することを目的としている。
また本発明は、 上記補強材付き機能性シートの 1種である電気二重層キ ャパシタであって、 電極強度が大きく、 内部抵抗が著しく少なく、 充放電 能力の低下が少なく、 耐久性に優れ、 長寿命の電気二重層キャパシタを、 短時間に効率よく製造しうる電気二重層キャパシタ用電極を提供すること を目的としている。
また、 本発明は上記電気二重層キャパシタ用電極を有する電気二重層キ ャパシタを提供することを目的としている。 発明の開示
本発明に係る補強材付き機能性シートは、 機能材粉末とバインダー樹脂 とからなるシート状機能材と、 補強シートとが積層された状態で接合され た補強材付き機能性シー卜であって、
上記補強シートが織布または不織布からなり、 その目付が 1 0〜4 0 0 g / m2であり、該補強シートを構成している繊維の繊維径が 1 0〜 1 5 0 i mであり、 かつ補強材付き機能性シートの厚みが 0 . 8 m m以下である ことを特徴としている。
本発明では、 上記バインダー樹脂が、 未焼成ポリテトラフルォロェチレ ン樹脂であり、 シート状機能材全体量に対して、 5 0〜 1重量％の量で含 まれていることが好ましい。
また、 上記機能材粉末が、 活性炭、 グラフアイ ト、 カーボンブラック、 竹炭、 木炭、 酸化チタン、 酸化亜鉛、 酸化鉛、 シリカ、 クレー、 金属粉、 膨張黒鉛、 吸水性ポリマー、 シリカゲル、 防黴剤、 抗菌剤、 の内の何れか 1種または 2種以上であることが好ましい。
さらに、 上記補強材付き機能性シートにエンボス加工を施したことを特 徴とする。
本発明に係る電気二重層キャパシタ用電極は、 炭素微粉末と含フッ素重 合体樹脂とからなるシート状電極材と、 補強シートとが積層された状態で 接合されていることを特徴としている。
本発明では、 上記補強シートがクロス、 メッシュ、 不織布、 エキスパン ドシートのうちの何れかからなり、 該補強シートの厚みが 0 . 0 1〜 1 . O mm以下であることが好ましい。
上記シート状電極材中の上記炭素微粉末が、 活性炭および/または導電 性カーボンを含み、 該フッ素重合体樹脂が、 ポリテトラフルォロエチレン であることが好ましい。
また、 含フッ素樹脂含有量は、 上記電極材中に 1 5重量％ (wt%) 以下で あることが好ましい。 本発明に係る電気二重層キャパシタは、 上記電気二重層キヤパシタ用電 極を有している。
本発明によれば、 充分な強度を有し、 機能材粉末の脱落がなく、 高い機 能性を効率よく発揮する、 薄い補強材付き機能性シートを量産性よく安価 に提供できる。
本発明によれば、 内部抵抗が著しく少なく、 強度を有し、 触媒等の機能 材粉末の脱落がなく、 連続成形可能で長尺化可能であり、 量産性などに優 れた補強材付き機能性シートの 1種である電気二重層キャパシタ用電極、
：安価に提供される。 図面の簡単な説明
図 1は、 機能性シートのピール試験の様子を示す説明図である。
図 1 ( A) は、 比較例 A 1により得られた機能性シートの剥離の様子を 示す説明図であり、 図 1 ( B ) は、 実施例 A 1により得られた機能性シー トの剥離の様子を示す説明図である。
図 2は、本発明の一実施例に係る補強材付きシート電極の斜視図である。 図 3は、 本発明の一実施例に係る補強材付きシート電極が組み込まれた 電気二重層キャパシタの断面図である。
図 4は、 本発明の他の実施例に係る補強材付き機能性シートが組み込ま れた他の態様に係る電気二重層キャパシタの一部を破断して示す斜視図で ある。
[符号の説明]
1 0 補強材付きシート電極、
1 2、 1 2 A、 1 2 B シート状電極材、
1 4、 1 4 A、 1 4 B 補強シート （補強材、 セパレーター）、
1 6 パッキン、
1 8、 1 8 A、 1 8 B アルミ集電体、 集電対、
2 0 2 2 キャパシタ内部構造物、
2 4 ケース、
3 0 電気二重層キャパシタ、
3 4 ケース、
3 6 ガスケッ ト、
3 8、 3 8 A、 3 8 B リード。 発明を実施するための最良の形態 以下、 本発明に係る補強材付き機能性シート （機能性シート） および 補強材付き機能性シー卜の 1種である電気二重層キャパシタ用電極、 電気 二重層キャパシタなどについて具体的に説明する。
[補強材付き機能性シート] 本発明に係る補強材付き機能性シートは、 機能材粉末とバインダー樹 脂とからなるシート状機能材と、 補強シートとが積層された状態で接合さ れている。
このような機能性シートでは、 補強シートの一方面にのみシー卜状機能 材層が形成されていてもよく、 表裏面 （両面） にシート状機能材層が形成 されていてもよレ、。
また、 該補強材付き機能性シートの寸法は、 用途、 設備の規模等に応じ て適宜設計変更可能であり特に制限されないが、 厚さは、 コンパク ト化可 能なように、 薄いものが求められており、 0 . 8 m m以下であることが好 ましい。
また、 該機能性シートにおけるシート状機能層の厚さは、 通常、 0 . 1 〜0 . 8 m mである。
ぐ機能性粉末 （機能材粉末） > 上記機能材粉末としては、 その用途等に応じてその種類を適宜変更可能 であるが、 活性炭、 グラフアイ ト、 カーボンブラック、 竹炭、 木炭等の炭 素質；
酸化チタン、 酸化亜鉛、 酸化鉛、 シリカ等の金属酸化物 ；
クレー （珪酸アルミニウム）、 金属粉、 膨張黒鉛、 吸水性ポリマー、 シリ 力ゲル、 防黴剤、 抗菌剤、 等の粉末が挙げられる。
これらの機能材粉末は、 1種または 2種以上組み合わせて用いてもよい。 上記機能材粉末が、 活性炭、 竹炭、 木炭、 グラフアイ ト、 カーボンブラ ック、 のうちから選択される 1種以上の炭素質であるときは、 上記補強材 付き機能性シートは、 脱臭用、 水質改良用、 溶剤吸着用等の用途に好まし く用いられ、 上記機能材粉末が、 酸化チタンであるときは、 光触媒用とし て好ましく用いられるなど、 使用する機能材粉末によって各種機能を有す る。
くバインダ一樹脂〉
バインダー樹脂としては、 上記の機能性粉末などを互いに結合 ·結着可 能な樹脂であり、 従来より公知の結合材を広く使用でき、 天然樹脂系、 合 成樹脂系の何れでもよく、 例えば、 P T F E等のフッ素樹脂；ポリエチレ ン、 ポリプロピレン等のォレフィン系樹脂；等が適宜使用される。
これらのうちで、 フッ素樹脂は剪断力を加えると、 フィブリル化し、 こ の時のフィブリルは繊維径が 0 . 0 1〜0 . 0 5 μ πι程になり、 粒径 8 0 0 μ m以下の機能性粉末同士を絡めて繋ぎ留めることができ、 粉末状の固 体をシート状に成形する上で好ましく用いられ、 特に未焼成ポリテトラフ ルォロヱチレン （P T F E ) 樹脂は、 耐侯性、 耐熱性、 耐酸性等に優れる 点で好ましい。
未焼成 P T F E樹脂としては、 懸濁重合によって得られたモールディン グパウダ一と、 乳化重合によって得られたファインパウダーがあり、 何れ も使用可能であるが、 デイスパージヨ ンを用いることが好ましい。 デイス パージヨ ンを用いることにより、 機能性粉末との混練りを行う際、 触媒の 分散が良く、 機能性粉末が P T F Eフィブリルに充分担持され、 成形性が よい。
また、 未焼成 P T F E樹脂に代表されるバインダーが 5 0〜 1重量％の 量でシート状機能材中に含まれていることが好ましく、 さらに 3 0〜 5重 量％の割合で含有されていることが好ましい。 1重量％より少なくなると、 機能材粉末を充分担持することが難しく、 シート成形が困難である。 5 0 重量％以上では、 シ一ト状機能材中における機能材粉末の含有量が少なく なるため、得られる機能性シートは、高い機能性を有することができない。
<補強シート （補強層） 〉
補強シートとしては、 圧着等の方法で接合される、 上記機能材粉末とバ ィンダ一樹脂とを含む混練物あるいは軟化状態のシート状機能材が、 補強 シ一トの繊維間に入り込んでアンカー効果を利用し補強材に接着されるた め、 補強シートには、 ある程度の空隙が必要である。
そのため、補強シートを構成している繊維の繊維径が 1 0〜 1 5 0 // 111、 好ましくは 2 0〜 1 0 0 で、単位面積当たりの編み地の重量である「目 付」 力 S 1 0〜 4 0 0 g /m2で、 好ましくは 5 0〜 2 0 0 g c m2の織布 または不織布であることが好ましい。
こめような補強シートは、 空隙が多いため、 前記シート状機能材の曝露 面をできるだけ多く し、 機能性材料をシート表面に多く存在させることが できるため、 シート状機能材の機能能力を高めることができる。
なお、 補強シート中の繊維径が上記範囲より小さいと、 補強シートに対 する、 上記混練物あるいは軟化状態のシート状触媒の充分なアンカー効果 が得られず、 シート状機能材より補強シートが剥がれ易くなる。 また、 上 記繊維径がこの範囲より大きい場合、 補強材繊維の絡みが弱くなつてしま レ、、 補強材としての充分な強度が得られない。
補強層を形成する補強材 （補強シート） としては、 ポリプロピレン （P P )、 ポリエチレン （P E ) 等の合成樹脂、 セルロース等の天然繊維、 ガラ ス繊維、 カーボン繊維等の炭素系繊維などの高分子系素材からなる、 繊維 同士が直交しているネッ ト状物あるいは織物（クロス）、繊維同士がランダ ムに絡み合つている不織布等の布形状のものが挙げられる。
[補強材付き機能性シートの製造] シート状機能材を得るには、 機能性粉末とバインダー樹脂とを混合し、 混練物を調整する。 この際加工性を向上させるために水やアルコールなど の添加剤を加えても良い。 混練り操作は通常、 ニーダー、 バンバリ一ミキ サ一等の従来より公知の混練機を用いて行われるが、 必ずしもこれに限定 されず、 材料に剪断や圧縮などの練り込み作用を有効に与えることが出来 るものであれば使用可能である。 次に、 混練物を場合によっては予備成形 を行った後、 プレス等により圧縮成形またはロールなどによる圧延成形、 あるいはその両方を行うことでシート状機能材を得る。
そして、 得られた該シート状機能材と補強シートを同時にロール機に通 す方法や、 圧縮機に補強シートとシート状機能材料を積層した状態でセッ トし圧着させて、 効率よく該シートを製造することもできる。 また、 補強 シート状に混練物を敷き詰め、 プレス機で加圧する方法を用いても良い。
<エンボス加工 >
例えば、 触媒効果を有する機能性粉末を用いた場合は、 表面に存在する 機能性粉末が触媒機能を発揮し、 その効果は表面のみで有効であるため、 有効面積を増やすことが必要となってくる。
そこで、本発明で得られた補強材付き機能性シートにエンボス加工機（サ トウエンジニア一ズ社製） を用いてエンボス加工を行い、 最終成形品を得 ることができる。
この時用いられる補強材付き機能性シートの厚みが 0 . 2〜1 . O mmで あると、 良好にエンボス加工ができるため好ましい。 [電気二重層キャパシタ用電極] 次に、 特に、 補強材付機能性シートの 1種である、 本発明に係る電気二 重層キャパシタ用電極について具体的に説明する。
図 2には、 本発明に係る電気二重層キャパシタ用電極の斜視図が示され ている。
まず、 図 2に示す電気二重層キャパシタ用電極では、 特にシート状電極 材（電極層） 1 2の一方面である上面に、補強シー ト 1 4 (セパレーター、 補強材） が接合された態様が示されている。
このような電気二重層キャパシタ用電極 1 0は、 シート状電極 1 2が補 強シート 1 4に食い込んで、 アンカー効果を発揮し、 積層された状態で接 合されている。
捕強シート 1 4としては、 P P、 P E等の合成樹脂、 セルロース等の天 然繊維、 ガラスなどの無機繊維、 アルミ、 ニッケル等の金属、 カーボン繊 維等の炭素系繊維などからなる、 クロス、 メ ッシュ、 不織布、 エキスパン ドシート等が用いられる。これらの補強シートは、補強の役目だけでなく、 補強材の素材の種類に応じて、 セパレーターとしても、 集電体としての機 能 ·効果もある。
この補強シート 1 4の厚みは、 通常、 特に限定されないが、 好ましくは 0 . 0 1〜1 . 0 m m (厚） である。 厚みが、 0 . 0 1 m mより薄くなる と、 充分な補強効果が得られにくくなり、 1 . 0 mmを越えると補強シー トがクッションの役目をしてシート状電極に食い込みにくくなるため、 こ の補強シートとシート状電極とを接合しにく くなる。
補強シートの目付は材質にもよるため特に限定しないが適度な隙間を有 していることが優れたアンカー効果が得られる点で望ましい。
なお、 用いられる補強シートが、 P P、 P E、 フエノール樹脂、 フッ素 樹脂等の合成樹脂やセルロース等の天然繊維である場合、 これらは絶縁物 質であるためセパレーターとしての機能 '効果を有する。 この際、 補強シ 一卜の目付は 5 0 g /m2以上が好ましレ、。 目付が 5 0 g /m2未満であると、 補強材から電極が飛び出るため、 セパレーターとしての充分な役目を果た せない。
また、 材質がアルミ、 ニッケル等の金属、 カーボン繊維等の炭素系繊維 である場合、 集電体としての機能 ·効果を有する。 の際、 補強シートの 目付は特に限定されないが、 補強シー トの厚みが 0 . 5 m mより厚くなる と、 金属の持つ剛性により卷き取りが困難になるなどの点で取り扱い性が 悪くなる。
該電気二重層キャパシタ用電極では、 シート状電極 1 2の厚みは、 特に 限定されないが、 通常、 0 . 1〜1 . O mm、 好ましくは 0 . 2〜0 . 8 m m程度であ。。
シート状電極 1 2は、 炭素微粉末と、 含フッ素樹脂とを含有している。 該炭素微粉末は、 活性炭およびノまたは導電性カーボンを含むことが好 ましい。 このような活性炭および導電性カーボンの粒径は、 特に限定され るものではないが、 活性炭の粒径が 1〜 1 0 0 μ ηι 程度であるものが好ま しい。 また、 活性炭および導電性カーボンの比表面積についても、 特に限 定されるものではないが、 活性炭の比表面積が 1 0 0 0〜 3 0 0 0 m2Z g 程度であるのが好ましい。
本発明のシート電極に含まれる含フッ素重合体樹脂としては、 ポリテト ラフロォロエチレン （PTFE)、 変性 PTFE、 PVDF、 ETFE、 PCTFE、 FEPおよび PFA などを何れも好ましく用いることができるが、 このうち剪断力により 容易に繊維化され、 炭素微粉末を結合 ·結着する、 バインダー効果の高い 点で、 ポリテトラフ口才口エチレン （PTFE) を用いるのが特に好ましい。 シート状電極 1 2に含まれる炭素微粉末の含有量については、 電極層の 内部抵抗を低く抑えるためには、 非導電性である含フッ素重合樹脂のバイ ンダー量が、 シート状電極材中に、 1 5重量％ ( w t %) 以下であること が好ましく、 さらに好ましくは 1〜1 0重量％、 特に好ましくは 1〜5重 量％であることが望ましい。 なお、 このバインダー量が 1重量％未満では、 充分なバインダー効果が 得られず、 炭素微粉末が電気二重層キャパシタ用電極から脱落 ·崩壊等す る恐れがある。 また、 バインダー量が上記範囲、 特に 1 5重量％を超える と電極層の内部抵抗を低く抑えることが困難になる傾向がある。
また、 このような範囲の量で各成分を含む上記シート状電極材と補強シ 一トとを組み合わせて用いると、 補強シートの補強効果により、 原料の機 能材粉末である炭素微粉末や得られる電気二重層キャパシタ用電極の取り 扱い性が著しく向上しており、 補強シートと、 上記炭素微粉末とバインダ 一樹脂とからなるシート状電極材とを用いて、 ドクターブレード法 （ヘラ を利用した接合法）、 ロール圧延法等の何れの方法にても、容易に補強材付 きシート状電極を生産性良く、 安価に製造することができる。
このような本発明に係る電気二重層キャパシタ用電極は、 シート状電極 1 2中の電極強度に寄与するバインダー量を低減でき、 その結果、 電極内 部抵抗が低減される。 また熱硬化性のフエノール榭脂ゃガラスや金属など の補強材を使用した際は熱処理をより高温で行えるようになるため水分除 去が完全に行えるため製品寿命が長くなる。 さらに、 該電気二重層キャパ シタ用電極 1 0を用いて、 後述する図 3、 図 4に示すような電気二重層キ ャパシタ 2 0， 3 0を製造する場合に、 電解液が電極中に速やかに浸透す るようになる。
また、 本発明の電気二重層キャパシタ用電極では、 補強シート 1 4を有 しており、 この補強シート 1 4により電極の強度が保持されるため、 シー ト状電極の長尺化が可能であり、 量産性に優れる。
また、本発明の電気二重層キャパシタ用電極は、上記図 2に示すように、 シート状電極 1 2の一方面にのみ補強シ一ト 1 4が設けられていてもよい 、 後述する図 3に示すように、 補強シート 1 4の両面に、 電極層 1 2が 設けられていてもよレ、。
また、 後述する図 4に示すように、 シート状電極 1 2と補強シート （セ パレーターおよび または集電体） 1 4とが順次積層 （図 4では、 各 2層 積層） された状態で巻回されていてもょレ' 一 ii層：
このような電気二重層キャパシタ用電極を用いた電気二重層キャパシタ について、 図 3〜図 4を参照してさらに説明する。
図 3は、 本発明の一実施例に係る電気二重層キャパシタ用電極が配設さ れた電気二重層キャパシタの断面図である。
この電気二重層キャパシタ 2 0では、 補強シート （セパレーター） 1 4 の上下両面にシート状電極 1 2 A、 1 2 Bが設けられており、 さらに、 こ れら電極 1 2 Aの下面および電極層 1 2 Bの上面には、 それぞれアルミ集 電体 1 8 A、 1 8 Bが設けられている。
そして、 このようにセパレーター （補強材層） 1 4及び該セパレーター 1 4を介してその上下面にそれぞれ積層された電極層 1 2 A、 1 2 Bおよ びアルミ集電体 1 8 A、 1 8 Bからなるキャパシタ内部構造物 2 2は、 ケ —ス 2 4内に収容され、 パッキン 1 6にて密封されている。
なお、 このようなケース内の電極層には、 電解液が充填 （含浸） されて いる。
このような電気二重層キャパシタ用電極を用いた電気二重層キャパシタ 2 0は、 特に、 軽量性、 小型化可能性、 性能、 低コスト化可能性などの点 で優れている。 また、 本発明の電気二重層キャパシタ用電極は、 バインダ —が少ないことによる電解質の含浸性に優れ、 強度も強いため、 取扱性に 優れ、 電気二重層キャパシタ製造時の組み付け作業が容易になり、 作業時 間も短縮される。
また、 図 4は、 本発明の他の実施例に係る電気二重層キャパシタ用電極 が配設された電気二重層キャパシタの一部を切り欠いて示す模式図である。 この電気二重層キャパシタ 3 0では、 補強シート （セパレーター） 1 4 とシート状電極 1 2とが順次積層 （全体では、 各 2層ずつ積層） され卷回 された状態で、 ケース 3 4内に装填されており、 各シート状電極 1 2 A、 1 2 Bの端部には、 それぞれ集電対 1 8 A、 1 8 Bが設けられ、 これら集 電対 （体） 1 8 A、 1 8 Bには、 電気二重層キャパシタ 3 0の外部に導通 可能にリード 3 8 A、 3 8 Bが設けられている。 また、 ケース 3 4内の上 方端部には、 ガスケッ ト 3 6が配設され、 末端封止している。
なお、 シート状電極 1 2 Aと集電対 1 8 Aとリード 3 8 Aとは電気的に 接続され、 また、 シート状電極 1 2 Bと集電対 1 8 Bとリード 3 8 Bとは 電気的に接続されており、 Aグループと Bグループが互いにリークするこ とはない。
なお、 このようなケース内の電極層には、 電解液が充填 （含浸） されて いる。
本発明の電気二重層キャパシタ用電極は、 セパレーターが一体化した、 長尺のシート化が可能であるため、 組み付けが容易で、 電解液の含浸性に も優れ、 電気二重層キャパシタ製造時の作業性が向上する。
さらに、 このような電気二重層キャパシタ用電極を用いた電気二重層キ ャパシタ 3 0は、 特に、 軽量性、 小型化可能性、 性能、 低コス ト化可能な どの点で優れている。 発明の効果
本発明に係る補強材付き機能性シート（機能性シート）においては、特に、 補強シートの目付が 1 0〜4 0 0 g /m2であり、該補強シートを構成して いる繊維の繊維径が 1 0〜 1 5 Ο μ πιであり、 多くの空隙を有する補強シ ート （補強材） が用いられている。 このような補強シートに、 機能性粉末 とバインダ一樹脂との混練物あるいは軟化したシート状機能材を被着させ ると、 補強シ一トの無数の細かい繊維間の空隙に上記混練物が充分に入り 込み、充分なアンカー効果を発揮でき、層間剥離強度に優れる。その結果、 補強材付き機能性シートとしては、補強シート（層）とシート状機能材（層） とが剥がれることがなく、 取り扱い性に優れる。
また、 この補強シートが薄いものであれば、 圧着させるシート状機能材 (混練物） の分量が少なくて済み、 充分な強度を有する、 薄い補強材付き 機能性シートを低コス 卜で製造できる。
つまり、 同じ分量の混練物から、 従来品より長尺で充分な機能、 効果を 発揮できる機能性シートを得ることができる。
さらに、 この機能性シートは薄く、 充分な強度を有するため、 エンボス 加工を施すことも可能で、 高い効果を発揮する触媒シートを提供すること もできる。
特に、 上記補強材付き機能性シートの 1種である電気二重層キャパシタ では、 電気二重層キャパシタ用シート状電極中の補強シートにより電極の 強度が保持されるため、 電極強度に寄与する電極中のバインダーの量を極 力減らすことが可能となっている。
そのため、 内部抵抗は飛躍的に減少し、 コンデンサーの充電および放電 の能力低下を抑え、 耐久性に優れた、 長寿命のコンデンサーを提供可能で ある。
また、 これまでのシート状電極のように製造時に強度を強くする工程 (例：混練りなど） が不要になり、 生産工程を簡素化できる。
また、 機械的強度のある本発明の電極では、 生産時、 使用時共に取り扱 い性が良い。 また、 電極中のバインダー量が少なくできることから該電極 への電解液の含浸性も良くなり、 コンデンサー製造時の取り扱い性は極め て向上する。
その結果、 電極に電解液が充分に含浸された状態で電極を電池に短時間 で組み込むことが可能となるため、 電気二重層キャパシタを製造する際の 作業時間が短縮される。
[実施例]
以下、 本発明に係る補強材付き機能性シートについて、 機能性粉末に活 性炭を用いた脱臭装置の実施例および、 電気二重層キャパシタの実施例に 基づいてさらに具体的に説明するが、 本発明は、 係る実施例により何ら制 限されるものではない。
ぐ脱臭装置〉
[実施例 A：!〜 A 4]
活性炭粉末 [平均粒径 30 μπι、 比表面積 （測定法： J I S-K- 1 4 74に準拠） が 1 000〜： 1 500 (単位： m2, g ) の石炭系活性炭粉末] と、 P T F E粒子分散液（平均粒径 2001 111の？丁？£粒子を6 0重量％ 含有、 分散媒：水）.を下記分量にて配合し、 ニーダーを用いて温度 1 0°C で 5分間混練した。
次いで、 得られた混練物を、 ロール表面温度が 60°Cに保持されたロー ノレ機を用いて、 圧力 1 50 k gZcmでカロ圧し、 厚さ 0. 4mmのシー ト 状に成形した。
次いで、 得られたシート状機能材を厚さ 0. 1mmのポリプロピレン製 不織布 （繊維径： 30 /zm、 目付 1 5 gZc m2) の片面に圧着して平板状 の機能性シート （厚み： 0. 4mm) を得た。
[比較例 A 1〜A2]
実施例 A 1と同様に、 上記活性炭粉末とフッ素樹脂との混練物をロール 機で厚さ 0. 5 mmのシート状に成形し、 これを上記実施例 A 1のように 不織布の片面に圧着させることなく、 そのまま機能性シート （サンプル） とした。
[比較例 A 3〜A 4]
実施例 A 1と同様に、 上記活性炭粉末とフッ素樹脂との混練物をロール 機で厚さ 0. 5 mmのシート状に成形し、 これを厚さ 0. 3 mmのポリプ ロピレン製ネッ ト （比較例 A 3 ：繊維径： 300 / m、 目付 200 gZc m2、 比較例 A 4 ：繊維径： 30 im、 目付 4 50 gZ c m2) の片側に圧 着して平板状の機能性シート （厚み 0. 6 mm) を得た以外は、 実施例 A 1と同様とした。
上記実施例 A 1〜A 4、 比較例 A 1〜A 4で得られた補強材付き機能性 シートを用いて、 下記の試験を行った。 [試験 A 1 ]
ぐ脱臭効果〉
アンモニアの吸収吸着力を測定。
<強度〉
引張強度を測定した。
その結果を下記表 1にまとめて示す c
Figure imgf000020_0001
1 )実施例 A3を 1 00%とした の 対
[試験 A 2 ]
<ピール強度〉
J I S C 6 4 7 1 「銅箔の引き剥がし強さ」 に準拠し、 上記実施例 A 1， 比較例 A 1で得られた各機能性シートについて、 ピール強度を測定し た。
すなわち、 実施例 A 1より得られた機能性シートの補強材側を支持金具 に接着し、 引き剥がし強度 （ピール強度） を測定した。 比較例 A 1より得 られた機能性シートについても同様にピール強度を測定した。 また、 比較データとして、 補強材を圧着させていないサンプルを支持金 具に接着し、 同様の測定を行った。
結果を、 表 2に合わせて示す。
またこれらサンプルの剥離の様子も合わせて表 2に示す。 表 2
Figure imgf000021_0001
上記試験 A 2より、 実施例 A 1により得られた補強材付き機能性シートの 方が補強シートとの接着力が強いことが分かる。 ぐ電気二重層キャパシタ >
次に、 本発明に係る電気二重層キャパシタ用電極について、 実施例に基 づいてさらに具体的に説明する。
[実施例 B 1]
活性炭 （平均粒径： 25 μ πι、 ヤシ殻活性炭） と、
導電性カーボンブラック（ケッチェンブラックインターナショナル社製、 ケッチェンブラック EC) と、
バインダー （ポリテトラフルォロエチレン = P T F E) とを、
80 : 1 5 : 5の重量比で配合し、 これに成形助剤としてエタノールを 1 50重量％の量で添加して 20°Cで混練した後、 表面温度 40°Cのロー ルプレスにて、 0. 6 5mm (厚） に圧延を行って、 シート化を行った。 得られたシート状電極に、 補強シート （卩？不織布、 厚み： 0. 1 mm) を表面温度 40。Cのロールプレス （ロール間間隔 0. 6 5mm) にて圧着 させた。
該補強材付き電極膜より切り出した試験片 （厚み： 0. 6 5 mm、 面積 ： 2 c m2) 2枚を、 セパレータ一 （セルロース濾紙、 厚み： 0. 1 2 mm) を 介して、 両極 （試験片） を対向させ、 電解液を入れコンデンサーを作成し た。
該コンデンサーについて、充電圧 2. 5 V、放電流 5. 0mAの条件で、 下記条件下に初期静電容量 （FZc m3、 注 1)、 および体積抵抗率 （Ω · c m、 注 2) を測定した。
その結果、 初期静電容量は、 1 2. 1 (FZc m3)、 および体積抵抗率 は 0. 7 3 (Ω · c m) となった。
なお、 上記電極膜では、 PTF E量を減らすことができるので、 下記比 較例 B 1のシート状電極の半分の 5%にしており、 その分の 5%で導電性 カーボンの量を増やして、 電気抵抗を減らしている。
<注 1〉 初期静電容量 （FZc m3) ：
厚み 0. 6 5 mm、 面積： 2 c m2の電極膜 2枚をセパレーター （セノレ口 ース濾紙、 厚み： 0. 1 2mm) を介して両極を対向させ、 溶質がテトラフ ルォロホウ酸テトラェチルアンモニゥムであるプロピレンカーボネート溶 液 （ 1M) を電解液としたコンデンサーを使用する。
充電圧 ： 2. 5V、 放電流： 5mAの条件で、 初期静電容量の測定を行 つた。
く注 2 >体積抵抗率 （Ω · c m) ： 「 J I S K 71 94」 に準拠。 ぐ注 3〉引張り強度測定法：
電極膜シートを幅 10mm、 長さ 60mmの短冊状にカットし、 インス トロン により引張り強度を測定する。
[実施例 B 2]
補強シー トの厚みを 0. 3 mmにした以外は、 実施例 B 1と同様に試験 片を作成した。この場合、補強シートがセパレーターの役目を果たすため、 セパレーターを介さず、 同様の試験を行った。
その結果、 初期静電容量は、 1 2. 1 (F/cm3)、 および体積抵抗率 は 0. 73 (Ω · c m) となった。
[実施例 B 3]
バインダ一の量が 10重量％、 すなわち活性炭：導電性カーボンブラ ック ：バインダー =8 ： 1 ： 1の重量比のものを用いた以外は、 実施例 B 1と同様とした。
その結果、 初期静電容量は、 1 2. 0 (FZcm3)、 および体積抵抗率 は 1. 10 (Ω · c m) となった。
[比較例 B 1]
電極膜としては、 補強材を有さず、 バインダーの量が 1 0重量％、 すな わち、 活性炭 ：導電性カーボンブラック ：バインダー =8 ： 1 ： 1の重量 比のものを用いた以外は、 実施例 B 1のシート状電極と同様とした。 その結果、 初期静電容量は、 1 2. 0 (F/cm3), および体積抵抗率 は 1. 10 (Ω - cm) となった。
[比較例 B 2]
亀極膜としては、 補強材を有さず、 バインダーの量が 20重量％、 すな わち、 活性炭：導電性カーボンブラック ：バインダー = 7 ： 1 ： 2の重量 比のものを用いた以外は、 実施例 B 1のシート電極と同様とした。
その結果、 初期静電容量は、 1 0. 2 (FZcm3)、 および体積抵抗率 は 2. 26 (Ω · c m) となった。
実施例 B 1〜B 3、 比較例 B 1〜B 2について、 結果を併せて表 3に示 す。 表 3
Figure imgf000024_0001
産業上の利用可能性
以上詳述したように、 本発明に係る上記補強材付き機能性シートは、 含 まれる機能材粉末が、 活性炭などの炭素質であるときは、 脱臭用、 水質改 良用、 溶剤吸着用等の用途に、 また上記機能材粉末が酸化チタンであると きは光触媒の用途に好ましく用いられるなど、 使用する機能材粉末の種類 によって優れた各種機能を有し、 取扱い上十分な強度を有し、 しかも機能 性材料の離脱 ·脱落がなく、 シートを連続的に量産可能であり、 強度的に 薄くでき、 上記したような種々の用途に補強材付き機能性シートとして好 適に用いられる。
特に、 上記補強材付き機能性シー卜の 1種である電気二重層キャパシタ では、 電気二重層キャパシタ用シート状電極中の補強シートにより電極の 強度が保持されるため、 電極強度に寄与する電極中のバインダ一の量を極 力減らすことが可能となっており、 電極への電解液の含浸性も向上し、 コ ンデンサー製造時の取扱い性が極めて良い。
そのため、 本発明によれば、 内部抵抗は飛躍的に減少し、 コンデンサー の充電および放電の能力低下を抑え、 耐久性に優れた長寿命のコンデンサ 一を、 より簡素化した製造工程にて提供可能であり、 電気二重層キャパシ タの製造分野で好適に利用される。

Claims

請 求 の 範 囲
機能材粉末とバインダー樹脂とからなるシー卜状機能材と、 補強シート とが積層された状態で接合された補強材付き機能性シートであって、 上記補強シートが織布または不織布からなり、 その目付が 1 0〜4 0 0 g Z m2であり、該補強シートを構成している繊維の繊維径が 1 0〜 1 5 0 μ mであり、 かつ
補強材付き機能性シ一トの厚みが 0 . 8 m m以下である、
ことを特徴とする補強材付き機能性シート。
2 .
上記バインダ一樹脂が、未焼成ポリテトラフルォロエチレン樹脂であり、 シート状機能材の全体量に対して、 5 0〜 1重量％の量で含まれている、 ことを特徴とする請求項 1に記載の補強材付き機能性シー卜。
3 .
上記機能材粉末が、 活性炭、 グラフアイ ト、 カーボンブラック、 竹炭、 木炭、 酸化チタン、 酸化亜鉛、 酸化鉛、 シリカ、 クレー、 金属粉、 膨張黒 鉛、 吸水性ポリマー、 シリカゲル、 防黴剤、 抗菌剤、 の内の何れか 1種ま たは 2種以上である、 請求項 1〜 2の何れかに記載の補強材付き機能性シ 一ト。
4 .
上記補強材付き機能性シートにエンボス加工を施したことを特徴とする、 請求項 1〜 3の何れかに記載の補強材付き機能性シート。
5 .
炭素微粉末と含フッ素重合体樹脂とからなるシート状電極材と、 補強シ 一トとが積層された状態で接合されていることを特徴とする電気二重層キ ャパシタ用電極。
6 .
上記補強シートが、 クロス、 メ ッシュ、 不織布、 エキスパンドシー トの うちの何れかからなり、 該補強シートの厚みが 0 . 0 1〜 1 . O mmである ことを特徴とする、 請求項 5に記載の電気二重層キャパシタ用電極。
7 .
上記炭素微粉末が、 活性炭および/または導電性カーボンを含み、 該フ ッ素重合体樹脂が、 ポリテトラフルォロエチレンである、 請求項 5〜 6の 何れかに記載の電気二重層キャパシタ用電極。
8 .
上記含フッ素樹脂含有量が上記電極材中に 1 5重量％以下である、 請求 項 5〜 7の何れかに記載の電気二重層キャパシタ用電極。
9 .
請求項 5〜 8の何れかに記載の電気二重層キャパシタ用電極を有する、 電気二重層：
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Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7295423B1 (en) * 2003-07-09 2007-11-13 Maxwell Technologies, Inc. Dry particle based adhesive electrode and methods of making same
US20070122698A1 (en) 2004-04-02 2007-05-31 Maxwell Technologies, Inc. Dry-particle based adhesive and dry film and methods of making same
US20060147712A1 (en) * 2003-07-09 2006-07-06 Maxwell Technologies, Inc. Dry particle based adhesive electrode and methods of making same
US7352558B2 (en) 2003-07-09 2008-04-01 Maxwell Technologies, Inc. Dry particle based capacitor and methods of making same
US20050250011A1 (en) * 2004-04-02 2005-11-10 Maxwell Technologies, Inc. Particle packaging systems and methods
US7791860B2 (en) 2003-07-09 2010-09-07 Maxwell Technologies, Inc. Particle based electrodes and methods of making same
US7342770B2 (en) * 2003-07-09 2008-03-11 Maxwell Technologies, Inc. Recyclable dry particle based adhesive electrode and methods of making same
US7508651B2 (en) * 2003-07-09 2009-03-24 Maxwell Technologies, Inc. Dry particle based adhesive and dry film and methods of making same
US20050266298A1 (en) * 2003-07-09 2005-12-01 Maxwell Technologies, Inc. Dry particle based electro-chemical device and methods of making same
US7920371B2 (en) 2003-09-12 2011-04-05 Maxwell Technologies, Inc. Electrical energy storage devices with separator between electrodes and methods for fabricating the devices
US7495349B2 (en) * 2003-10-20 2009-02-24 Maxwell Technologies, Inc. Self aligning electrode
US7090946B2 (en) 2004-02-19 2006-08-15 Maxwell Technologies, Inc. Composite electrode and method for fabricating same
US7384433B2 (en) 2004-02-19 2008-06-10 Maxwell Technologies, Inc. Densification of compressible layers during electrode lamination
USRE44893E1 (en) 2004-03-26 2014-05-13 Hanwha Azdel, Inc. Fiber reinforced thermoplastic sheets with surface coverings
US20060246343A1 (en) * 2004-04-02 2006-11-02 Maxwell Technologies, Inc. Dry particle packaging systems and methods of making same
US7492571B2 (en) * 2004-04-02 2009-02-17 Linda Zhong Particles based electrodes and methods of making same
US7440258B2 (en) 2005-03-14 2008-10-21 Maxwell Technologies, Inc. Thermal interconnects for coupling energy storage devices
JP2007065644A (ja) * 2005-08-03 2007-03-15 Asahi Kasei Corp ディスプレイ用基板及びディスプレイ並びにそれらの製造方法
EP1961020A1 (en) * 2005-11-22 2008-08-27 Maxwell Technologies, Inc. Ultracapacitor electrode with controlled binder content
US8248489B2 (en) * 2006-04-19 2012-08-21 Nikon Corporation Image playback device, camera and image playback system
US8518573B2 (en) * 2006-09-29 2013-08-27 Maxwell Technologies, Inc. Low-inductive impedance, thermally decoupled, radii-modulated electrode core
US20080201925A1 (en) 2007-02-28 2008-08-28 Maxwell Technologies, Inc. Ultracapacitor electrode with controlled sulfur content
US20080204973A1 (en) * 2007-02-28 2008-08-28 Maxwell Technologies, Inc. Ultracapacitor electrode with controlled iron content
FR2962933B1 (fr) * 2010-07-22 2012-09-14 Hexcel Reinforcements Nouveau materiau intermediaire de renfort constitue d'un ensemble de fils voiles espaces
JP5730321B2 (ja) * 2010-10-19 2015-06-10 Ｊｍエナジー株式会社 リチウムイオンキャパシタ
US8274781B2 (en) * 2010-11-03 2012-09-25 Optixtal, Inc. Form factored and flexible ultracapacitors
US9767962B2 (en) 2016-01-22 2017-09-19 Micron Technology, Inc. Apparatuses, multi-chip modules and capacitive chips
CN108014749A (zh) * 2017-12-13 2018-05-11 滁州兄弟科技有限公司 一种改性活性炭纤维协同空心陶瓷球去除氮氧化物的方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0180332U (ja) * 1988-10-13 1989-05-30
JPH02172734A (ja) * 1988-12-26 1990-07-04 Toyo Linoleum Co Ltd 導電性積層体
DE3888665T2 (de) * 1988-01-05 1994-08-04 Chisso Corp Elektrischer thermoplastischer Kunststoffbogen.
JPH09309957A (ja) * 1996-05-20 1997-12-02 Aroban:Kk 機能性材料

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4408259A (en) * 1979-02-09 1983-10-04 Matsushita Electric Industrial Company, Limited Electrochemical double-layer capacitor
US4737889A (en) * 1984-07-17 1988-04-12 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Polarizable electrode body and method for its making
JPH07105316B2 (ja) * 1985-08-13 1995-11-13 旭硝子株式会社 電気二重層コンデンサ用分極性電極及びその製造方法
US4725927A (en) * 1986-04-08 1988-02-16 Asahi Glass Company Ltd. Electric double layer capacitor
JP2981533B2 (ja) * 1990-11-13 1999-11-22 旭化成工業株式会社 成形フィルター
JP2922662B2 (ja) * 1991-04-05 1999-07-26 ダイキン工業株式会社 帯電防止性フッ素樹脂組成物
JP3171454B2 (ja) 1991-04-22 2001-05-28 ジャパンゴアテックス株式会社 吸着性フィルター
DE19544323A1 (de) * 1995-11-28 1997-06-05 Magnet Motor Gmbh Gasdiffusionselektrode für Polymerelektrolytmembran-Brennstoffzellen
JP4034009B2 (ja) 1998-08-31 2008-01-16 シンジーテック株式会社 電気二重層コンデンサ用分極性電極の製造方法
JP2000071398A (ja) * 1998-08-31 2000-03-07 Nippon Valqua Ind Ltd 補強ｐｔｆｅ製多孔質膜
JP4627096B2 (ja) 1998-12-11 2011-02-09 シンジーテック株式会社 電気二重層コンデンサ用分極性電極の製造方法
JP2000208373A (ja) 1999-01-13 2000-07-28 Ngk Insulators Ltd 集電極付き電気二重層コンデンサ用分極性電極の製造方法
CN1108087C (zh) * 1999-11-19 2003-05-07 北京化工大学 柔性橡塑面状发热体及其制备方法
JP2001219492A (ja) * 2000-02-14 2001-08-14 Toray Ind Inc 包装用複合シート

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3888665T2 (de) * 1988-01-05 1994-08-04 Chisso Corp Elektrischer thermoplastischer Kunststoffbogen.
JPH0180332U (ja) * 1988-10-13 1989-05-30
JPH02172734A (ja) * 1988-12-26 1990-07-04 Toyo Linoleum Co Ltd 導電性積層体
JPH09309957A (ja) * 1996-05-20 1997-12-02 Aroban:Kk 機能性材料

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Publication number Publication date
JP4176417B2 (ja) 2008-11-05
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