WO2004010215A1 - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀写真感光材料 Download PDF

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Shuji Murakami
Toyoki Nishijima
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Definitions

  • the present invention relates to a silver halide photographic light-sensitive material, and more particularly, to a silver halide photographic light-sensitive material having excellent processing fluctuation resistance.
  • Silver halide light-sensitive materials are widely used because of their excellent gradation and high sensitivity.
  • the problem that the image reproducibility deteriorates and the image becomes dull has become apparent.
  • problems such as a change in the degree of coloring of a white background portion at the beginning and end of printing, and a change in color density of an obtained image.
  • various improvement methods such as reduction of a coloring substance accumulated by the development process and adoption of an elution accelerator can be considered.
  • an object of the present invention is to provide a silver halide photographic light-sensitive material having improved resistance to process fluctuation in image reproduction in a low density portion. Disclosure of the invention
  • the green-sensitive silver halide emulsion-containing layer has an average silver chloride content of 90 mol% or more.
  • the silver halide emulsion contains at least two types of silver halide emulsions whose average grain size differs by 0.05 m or more, and has a magenta reflection density of 0.25 when exposed for 0.5 seconds.
  • the green-sensitive silver halide emulsion-containing layer has an average silver chloride content of 90 mol% or more.
  • the silver halide emulsion contains at least two types of silver halide emulsions having sensitivity different by 30% or more, and has a magenta reflection density of 0.25 to 0 when exposed for 0.5 seconds.
  • the variation coefficient referred to here is a coefficient representing the width of the particle size distribution, and is defined by the following equation.
  • S represents the standard deviation of the particle size distribution
  • R represents the average particle size.
  • the particle size is the diameter of spherical silver halide grains, and the projected image is converted to a circular image of the same area for cubic or non-spherical grains. Represents the diameter at the time.
  • “gradation” refers to a sample subjected to the following monochromatic exposure in 0.5 seconds through a dual neutral step tablet using a halogen lamp having a color temperature of 3300 K and subjected to normal color development (coni force ( NP S-868 J, EC ⁇ JET-P as the processing chemical, and processing in accordance with the process name C PK-2-2-J1).
  • the reflection density was measured using a densitometer with a 644 ⁇ m, 546 nm, and 436 nm interference filter (PDA-84 type reflection densitometer manufactured by Koni Riki Co., Ltd.).
  • the gradation of the reflection density 0.25 to 0.75 specified in the present invention is a force s characterized by being 1.3 to 1.9, preferably 1.5 to 1.7, and furthermore Preferably, it is 1.5 to 1.6.
  • the gradation of magenta reflection density 0.8 to 1.8 specified in the present invention has the same definition as above, but E1 and E2 are reflections of Dmin + 0.8 and Dmin + 1.8, respectively. This represents the gradation when the exposure is changed to the amount necessary to give the density.
  • Magenta Evening reflection density 0.8 to 1.8; the gradation of 1.8 is preferably 2.2 to 2.7, more preferably 2.4 to 2.5.
  • a paper support used for a silver halide photographic light-sensitive material is provided with a water-resistant resin coating layer on both sides of a paper substrate, and the water-resistant resin coated on the base paper surface is 240 to It is used by appropriately selecting from resins that can be melt-extruded at 340 ° C.
  • a resin for example, polyolefin resins such as polypropylene (PP), low density polyethylene resin (LDPE), high density polyethylene (HDPE), and linear low density polyethylene (LLDPE) are used alone or in combination. Alternatively, they are used by being laminated.
  • the total thickness of the support including the paper substrate and the resin layers on both surfaces is preferably from 160 m to 21.5 m. More preferably, it is from 165 m to 205 m, and most preferably, 170 ⁇ ! ⁇ 195 m.
  • the pulp fibers contained in the paper substrate The weight of the fiber is preferably 110 to 154 gZm 2 , more preferably 120 to 154 gZm 2 , and still more preferably 130 to 148 g / m 2 .
  • the coefficient of variation of the particle size distribution of silver halide grains is preferably 0.22 or less, more preferably 0.15 or less, and most preferably 0.01 to 0.10. It is.
  • the total amount of gelatin contained in the silver halide photographic light-sensitive material is preferably 6.2 g / m 2 or less, more preferably 5.7 g / m 2 or less.
  • Constituent elements other than those described above that can be used in the photographic light-sensitive material for example, silver halide photographic emulsions, emulsion additives, sensitizing methods, anti-capri agents, stabilizers, anti-irradiation dyes, fluorescent brighteners, yellow couplers, magenta Couplers, cyan couplers, spectral sensitizing dyes, emulsification dispersion method, surfactants, anti-turbidity agents, binders, coating agents, slip agents and matting agents, supports, bluing agents and reddish agents, coatings
  • the method, the exposure method, the color developing agent, the processing method, the development processing apparatus, the processing agent, etc. are described in, for example, JP-A No. 11-347615, page 9, left 9th line, paragraph 22, line
  • a high-density polyethylene was laminated on the rain surface of paper pulp having a basis weight of 180 gZm 2 to prepare a paper support.
  • a molten polyester containing surface-treated anatase-type titanium oxide dispersed at a content of 15% by mass was used.
  • Tylene was laminated to produce a reflective support. After subjecting this reflective support to corona discharge treatment, a gelatin undercoat layer was provided, and each layer having the following structure was further provided thereon, to prepare Sample 101 as a silver halide photographic material.
  • H-1 and H_2 were used as hardeners, and F-1 was used as a preservative.
  • Gelatin 30 Red-sensitive silver chlorobromide emulsion (Em-R) 0.21 Cyan coupler (C-1) 0.25 Cyan coupler (C-2) 0.08 Dye image stabilizer (ST_1) 0 10 Sting inhibitor (HQ-1) 0 004 DBP 0 10 DO P 0 20 4th layer (ultraviolet absorbing layer)
  • UV absorber UV-1) 0 1 96 UV absorber (UV-2) 0 06 3 UV absorber (UV-3) 0 26 6 AI-1 0 02 Sting inhibitor (HQ-5) 0 10 3rd layer (green sensitive layer)
  • Gelatin 30 AI-2 01 Green-sensitive silver chlorobromide emulsion (Em-G) 0.14 Magenta coupler (M-1) 0.20 Dye image stabilizer (ST-3) 0.20 Dye image stabilization Agent (ST-4) 0.17 DIDP 0.13 DBP 0.13 Second layer (middle layer)
  • DB P 0.15 Support Polyethylene laminated paper (contains a trace amount of colorant) The amount of each of the above silver halide emulsions is expressed in terms of silver. The details of each additive used in Example 1 are shown below.
  • DB P dibutino phthalate
  • DNP dinoninolephthalate
  • DOP Dioctyl / Lephthalate
  • PVP Polyvininolepyrrolidone
  • EMP-1 was optimally chemically sensitized at 60 ° C using the following compounds.
  • EMP-1B the sensitized EMP-1 and EMP-1B are mixed at a silver ratio of 1: 1 to obtain a blue-sensitive halogen.
  • a silver halide agent (Em-B) was obtained.
  • the average particle diameter is 0.40 ⁇ , and the coefficient of variation is 0.0 as in EMP-1. 8.
  • a monodisperse cubic emulsion III-3 having a silver chloride content of 99.5% was obtained.
  • a monodispersed cubic emulsion EMP-3B having an average particle size of 0.38 ⁇ m, a coefficient of variation of 0.08, and a silver chloride content of 99.5% was obtained.
  • EMP-3 was optimally chemically sensitized at 60 ° C using the following compounds.
  • the sensitized EMP-3 and EMP-3B are mixed at a silver ratio of 1: 1 to obtain a red-sensitive silver halide emulsion ( Em—R).
  • red-sensitive emulsion SS- 1 silver halide per mole 2.
  • Sample 101 The sample thus manufactured is referred to as Sample 101.
  • Sample 101 In preparation of Sample 101 above, the same except that the grain size, sensitivity and gradation of the silver halide emulsion used in the third green-sensitive layer, and the thickness of the support were changed to the combinations shown in the following table. Thus, Samples 102 to 108 were prepared. The gradation was appropriately adjusted according to the blend ratio of the emulsion, the amount of coating, and the like.
  • * 1 represents the average grain size ( ⁇ ) of the green-sensitive silver halide emulsion
  • * 2 represents DO.25 to 0.75
  • * 3 represents ⁇ at D 0.8 to 1.8.
  • the variation coefficients of the particle size distributions of Emulsion 1 and Emulsion U2 of Samples 101 to 107 are 0.07 and 0.12, respectively, and the variation coefficients of the particle size distribution of Emulsion 1 and Emulsion 2 of Sample 108 are respectively 0.31 and 0.25.
  • ⁇ A difference in image quality is observed between the image at the start of development and the image after continuous processing of 1000 sheets, but acceptable skin color reproducibility.

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Description

ハ口ゲン化銀写真感光材料 技術分野
本発明は、 ハロゲン化銀写真感光材料に関し、 詳しくは、 処理変動耐性に 優れたハロゲン化銀写真感光材料に関する。 背景技術
ハロゲン化銀感光材料は、 .階調性に優れていること、 高感度であることな どの理由により、 広く用いられている。 しかしながら、 処理量や処理スピー ドの增加に伴い、 画像再現性の低下を引き起こしゃすいという問題が顕在化 してきた。 例えば、 大量の現像処理を行った場合、 プリントのはじめと終わ りで白地部の着色度が変化したり、 得られる画像の色濃度が変動したりする などの問題点を有している。 上記課題に対する対策としては、 例えば、 現像 処理によって蓄積される着色物質の低減や、 溶出促進剤などの採用等種々の 改良方法が考えられる。 上述の濃度変動においては、 特に、 視感的に変動を 感知しやすい、 低濃度部における階調再現性の変動に対する改良が望まれて おり、 この特性は、 処理量の多少にかかわらず、 常に変動を改良することが 望まれている。
本発明者らは、 上記課題に鑑みて種々検討を行った結果、 特定の特性、 構 成を有するハロゲン化銀写真感光材料、 さらに特定の構成からなる支持体を 用いることにより、 変動耐性が改良される事を本発明に至った。 従って、 本発明の目的は、 低濃度部の画像再現の処理変動耐性が改良され たハ口ゲン化銀写真感光材料を提供することにある。 発明の開示
本発明の上記目的は、 下記の各々の構成により達成される。
(1) 紙支持体上に、 少なく とも 1層のハロゲン化銀乳剤含有層を有する ハロゲン化銀写真感光材料において、 緑感性ハロゲン化銀乳剤含有層が、 平 均塩化銀含有率 90モル％以上であるハロゲン化銀乳剤を含有し、 平均粒径 が 0. 05 m以上異なる少なく とも 2種のハロゲン化銀乳剤を含有し、 か つ 0. 5秒露光した時のマゼンタ反射濃度 0. 2 5〜 0. 75での階調が、 1. 3〜 1. 9であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
(2) 紙支持体上に、 少なく とも 1層のハロゲン化銀乳剤含有層を有する ハロゲン化銀写真感光材料において、 緑感性ハロゲン化銀乳剤含有層が、 平 均塩化銀含有率 90モル％以上であるハロゲン化銀乳剤を含有し、 感度が 3 0 %以上異なる少なく とも 2種のハ口ゲン化銀乳剤を含有し、 かつ 0. 5秒 露光した時のマゼンタ反射濃度 0. 2 5〜 0. 75での階調が、 1. 3〜 1. 9であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
(3) 前記紙支持体の全厚さが、 2 1 5 m以下であることを特徴とする (1 ) または （2) に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
(4) マゼンタ反射濃度 0. 8〜 1. 8での階調が、 2. 2〜 2. 7であ ることを特徴とする （1 ) 〜 （3) のいずれか 1項に記載のハロゲン化銀写 真感光材料。
( 5 ) 前記緑感性ハ口ゲン化銀乳剤に含有されるハロゲン化銀粒子の粒径 分布の変動係数が、 0. 22以下であることを特徴とする （ 1 ) 〜 （4) の いずれか 1項に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
ここでいう変動係数は、 粒径分布の広さを表す係数であり、 次式によって 定義される。
変動係数 =SZR
式中、 Sは粒径分布の標準偏差、 Rは平均粒径を表す。 なお、 ここでいう粒 径とは、 球状のハロゲン化銀粒子の場合はその直径、 また、 立方体や球状以 外の形状である粒子の場合は、 その投影像を同面積の円像に換算したときの 直径を表す。
(6) 前記紙支持体の厚さが、 1 60〜 2 1 5 Λ mであることを特徴とす る （1) 〜 （5) のいずれか 1項に記載のハロゲン化銀写真感光材料。 発明を実施するための最良の形態
本発明に係る 0. 5秒露光した時のマゼンタ反射濃度 0. 2 5〜0. 7 5 の階調について説明する。
本発明において階調とは、 色温度 3300 Kのハロゲンランプを用いて二 ユートラルステップタブレッ トを通して、 0. 5秒で下記に示す単色露光を した試料を、 通常のカラー発色現像 （コニ力 （株） 製 NP S— 868 J、 処 理ケミカルとして EC〇 J ET— Pを使用し、 プロセス名 C PK— 2— J 1 に従った処理） を行い、 現像された試料をそれぞれ最大透過波長が 644 η m、 54 6 nm、 43 6 n mの干渉フィルターを有する濃度計 （コニ力製 P DA— 84型反射濃度計） を用いて反射濃度を測定し、 次式により階調 yを
S'†算する 7 = 1. 0/ 1 o g 1 0 (E 1 /E 2 )
ここで未露光部の反射濃度を Dm i nで表すと、 E l及び E 2はそれぞれ D m i n + 0. 2 5、 Dm i n+ 0. 7 5の反射濃度を与えるのに必要な露光 量を表す。
本発明で規定する反射濃度 0. 2 5〜 0. 7 5の階調は、 1. 3〜 1. 9 であることが特徴である力 s、好ましくは、 1. 5〜 1. 7、更に好ましくは、 1. 5〜 1. 6である。
本発明で規定するマゼンタ反射濃度 0. 8〜 1. 8の階調も、 上記と同様 の定義だが、 E 1及ぴ E 2はそれぞれ Dm i n + 0. 8、 Dm i n + 1. 8 の反射濃度を与えるのに必要な露光量に変更した場合の階調を表す。 マゼン 夕反射濃度 0. 8〜； I . 8の階調は、 2. 2〜 2. 7が好ましく、 2. 4〜 2. 5がより好ましい。
次に、 紙支持体の厚さについて説明する。
通常、 ハロゲン化銀写真感光材料、 特に印画紙に使用される紙支持体は、 紙基体の両面に耐水性樹脂被覆層を設けてなり、 原紙表面に被覆する耐水性 樹脂は、 2 4 0〜 3 4 0°Cで溶融押出することのできる樹脂の中から適宜選 択して用いられる。 このような樹脂としては、 例えば、 ポリプロピレン （P P) 、 低密度ポリエチレン樹脂 （L D P E) 、 高密度ポリエチレン （HD P E ) 、 線状低密度ポリエチレン （L L D P E) 等のポリオレフィン系樹脂が 単独又は混合して、 若しくは積層して用いられる。 本発明においては、 この 紙基体と両面の樹脂層を合わせた支持体全体の厚さが、 1 6 0 m〜 2 1 5 μ mが好ましい。 より好ましくは 1 6 5 m〜 2 0 5〃 mであり、 最も好ま しくは、 1 7 0 π！〜 1 9 5〃 mである。 また、 紙基体に含まれるパルプ繊 維の質量は、 1 1 0〜 1 54 gZm2が好ましく、 より好ましくは、 1 20 〜 1 54 gZm2、 更に好ましくは 1 30〜 1 48 g/m2である。
本発明においては、 ハロゲン化銀粒子の粒径分布の変動係数が 0. 22以 下であることが好ましいが、 より好ましくは 0. 1 5以下、 最も好ましくは 0. 0 1〜 0. 1 0である。
本発明においては、 ハロゲン化銀写真感光材料に含有されるゼラチンの総 量は、 6. 2 g/m2以下が好ましく、 より好ましくは 5. 7 g/m2以下で 本発明のハロゲン化銀写真感光材料に使用できる上記説明した以外の構成 要素、 例えば、 ハロゲン化銀写真乳剤、 乳剤添加剤、 増感方法、 カプリ防止 剤、 安定剤、 ィラジェーシヨン防止染料、 蛍光増白剤、 イェローカプラー、 マゼンタカプラー、 シアンカプラー、 分光増感色素、 乳化分散法、 界面活性 剤、 色濁り防止剤、 バインダー、 硕膜剤、 滑り剤やマツ ト剤、 支持体、 青味 付剤や赤味付剤、 塗布方法、 露光方法、 発色現像主薬、 処理方法、 現像処理 装置、 処理剤などは、 例えば、 特開平 1 1— 34 761 5号公報明細書 9頁 左 22行目の段落番号 0044〜 14頁左 1 7行目の段落番号 0 1 06に記 載の各化合物及び方法を用いることができる。
次いで、 実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、 本発明の実施態様 はこれらに限定されるものではない。
(試料 1 0 1の作製）
坪量 1 80 gZm2の紙パルプの雨面に高密度ポリエチレンをラミネート し、 紙支持体を作製した。 但し、 乳剤層を塗布する側には、 表面処理を施し たアナターゼ型酸化チタンを 1 5質量％の含有量で分散して含む溶融ポリェ チレンをラミネートし、 反射支持体を作製した。 この反射支持体をコロナ放 電処理した後、 ゼラチン下塗層を設け、 さらに以下に示す構成の各層を塗設 して、 ハロゲン化銀写真感光材料である試料 10 1を作製した。 硬膜剤とし ては、 H— 1、 H_ 2、 防腐剤としては、 F— 1を使用した。
[試料 10 1の構成]
第 7層 （保護層） g/m2 ゼラチン 1. 00 DB P 0. 00 2 D I D P 0. 00 2 二酸化珪素 0. 00 3 第 6層 （紫外線吸収層）
ゼラチン 0. 40 A I - 1 0. 01 紫外線吸収剤 （UV— 1) 0. 084 紫外線吸収剤 （UV— 2) 0. 02 7 紫外線吸収剤 （UV— 3) 0. 1 1 4 スティン防止剤 （HQ— 5) 0. 04 P VP 0. 03 第 5層 （赤感性層）
ゼラチン 30 赤感性塩臭化銀乳剤 （Em— R) 0. 21 シアンカプラー （C一 1) 0. 25 シアンカプラー (C- 2) 0. 08 色素画像安定化剤 （ST_ 1) 0 10 スティン防止剤 （HQ— 1) 0 004 D B P 0 10 DO P 0 20 第 4層 （紫外線吸収層）
0 94 紫外線吸収剤 （UV— 1) 0 1 9 6 紫外線吸収剤 （UV— 2) 0 06 3 紫外線吸収剤 （UV— 3) 0 26 6 A I— 1 0 02 スティン防止剤 （HQ— 5) 0 10 第 3層 （緑感性層）
ゼラチン 30 A I - 2 0. 01 緑感性塩臭化銀乳剤 （Em— G) 0. 14 マゼンタカプラー (M— 1 ) 0. 20 色素画像安定化剤 （ST— 3) 0. 20 色素画像安定化剤 （ST— 4) 0. 1 7 D I D P 0. 1 3 D B P 0. 1 3 第 2層 （中間層）
ゼラチン 1. 20
A I— 3 0. 0 1 スティン防止剤 （HQ—2) 0. 03 スティン防止剤 （HQ— 3) 0. 03 スティン防止剤 （HQ— 4) 0. 05 スティン防止剤 （HQ— 5) 0. 23 D I D P 0. 04 D B P 0. 02 蛍光増白剤 （W— 1) ° 0. 10 第 1層 （青感性層）
ゼラチン 20 青感性塩臭化銀乳剤 （Em— B) 0. 26 イェローカプラー (Y— 1 ) 0. 70 色素画像安定化剤 （ST— 1) 0. 10 色素画像安定化剤 （ST— 2) 0. 10 スティン防止剤 （HQ— 1) 0. 01 色素画像安定化剤 （ST— 5) 0. 10 画像安定剤 A 0. 1 5 DN P 0. 05
DB P 0. 1 5 支持体：ポリエチレンラミネート紙 （微量の着色剤を含有） なお、 上記の各ハロゲン化銀乳剤の添加量は、 銀に換算して表示した 以下に、 上記試料 10 1の作製に用いた各添加剤の詳細を示す。 DB P ：ジブチノレフタレート
DNP ：ジノニノレフタレ一ト DOP ： ジォクチ/レフタレート
D I D P ：ジ一 i一デシノレフタレート
P VP ：ポリビニノレピロ リ ドン
H— 1 ：テトラキス (ビニルスルホニルメチル) メタン
H— 2 ： 2， 4—ジクロロ一 6—ヒ ドロキシ一 s—トリァジン ·ナトリ ゥム
HQ- 1 ： 2 5—ジ一 tーォクチノレハイ ドロキノン
HQ- 2 ： 2 5—ジ一 s e c—ドデシノレハイ ドロキノン
HQ— 3 ： 2 5—ジ一 s e cーテトラデシノレハイ ドロキノン
HQ- 4 ： 2 s e c—ドテシノレ一 5— s e cーテトラテシレノヽづ ドロキ ノン
HQ- 5 : 2, 5—ジ [( 1 , 1 ジメチノレ一 4一へキシノレォキシカノレポ二 ノレ） ブチノレ〕 ハイ ドロキノン
画像安定剤 A ： P— t _オタチルフエノール
Y一 1
Figure imgf000010_0001
M一 1
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2002/007309
10
C-1
C-
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ST— 1
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ST-2
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ST— 3
02S^ ^ ^-^ -°013¾7(|)
ST— 4
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or
Figure imgf000012_0001
2002/007309
12
AI-2
Figure imgf000013_0001
AI-3
W-1
Figure imgf000013_0002
o o Cl、 o
-N、 + ,N、 + N.
CJ 、s' 、CH3 s CH3 cr S CH3
(50%) (46%) (4%) モル比
[青感性ハ口ゲン化銀乳剤の調製]
40°Cに保温した 2 %ゼラチン水溶液 1リツトル中に下記（A液）及び（B 液） を pAg= 7. 3、 p H= 3. 0に制御しつつ 30分かけて同時添加し、 更に下記 （C液） 及び （D液） を： pAg = 8. 0、 p H= 5. 5に制御しつ つ 1 80分かけて同時添加した。 この時、 p A gの制御は特開昭 5 9— 45 437号記載の方法により行い、 pHの制御は硫酸又は水酸化ナトリウム水 溶液を用いて行った。
(A液）
塩化ナトリゥム 3. 42 g 臭化力リウム 0. 0 3 g 水を加えて 200m l
(B液）
硝酸銀 1 0 g 水を力 Bえて 200m l
(C液）
塩化ナトリウム 1 02. 7 g K2 I r C 16 4 X 10— 8モル/モル A g K4 F e (CN) 2 X 1 0— 5モル/モル A g 臭化力リウム 1. 0 g 水を加えて 600m l
(D液）
硝酸銀 300 g 水を加えて 600m l 添加終了後、 花王ァトラス社製デモール Nの 5%水溶液と硫酸マグネシゥ ムの 20%水溶液を用いて脱塩を行った後、 ゼラチン水溶液と混合して平均 粒径 0. 7 1 μ m、 粒径分布の変動係数 0. 07、 塩化銀含有率 9 9. 5モ ル％の単分散立方体乳剤 EMP— 1を得た。 次に （A液） と （B液） の添加 時間および （C液） と （D液） の添加時間を変更した以外は EMP— 1と同 様にして平均粒径 0. 64 /1 m、 粒径分布の変動係数 0. 07、 塩化銀含有 率 99. 5モル。/。の単分散立方体乳剤 EMP— 1 Bを得た。
上記 EMP— 1に対し、 下記化合物を用い 60°Cにて最適に化学增感を行 つた。 また、 EMP— 1 Bに対しても同様に最適に化学増感した後、 増感さ れた EMP— 1と EMP— 1 Bを銀量で 1 ： 1の割合で混合し、 青感性ハロ ゲン化銀轧剤 （Em— B) を得た。
チォ硫酸ナトリウム 0. 8 m g g X 塩化金酸 0. 5 m g g X 安定剤： S T AB— 1 3 X 10一4 g 安定剤： STAB— 2 3 X 10一4 g x 安定剤： S TAB— 3 3 X 10— 4 g 増感色素： B S_ 1 4 X 10一4 g 増感色素： B S— 2 1 X 10—4 g [緑感性ハ口ゲン化銀乳剤の調製]
(A液） と （B液） の添加時間及び （C液） と （D液） の添加時間を変更 する以外は EMP— 1と同様にして平均粒径 0. 40 / m、 変動係数 0. 0 7、 塩化銀含有率 9 9. 5%の単分散立方体乳剤 EMP— 2を得た。 次に、 (A液） と （B液） の添加時間及び （C液） と （D液） の添加時間を変更す る以外は EMP— 1と同様にして、 平均粒径 0. 57 μπι、 変動係数 0. 1 2、 塩化銀含有率 9 9. 5 %の単分散立方体乳剤 ΕΜΡ— 2 Βを得た。 上記 ΕΜΡ— 2に対し、 下記化合物を用い 5 5 °Cにて最適に化学增感を行 つた。 また EMP— 2 Bに対しても同様に最適に化学増感した後、 増感され た EMP— 2と EMP— 2 Bを銀量で 1 ： 1の割合で混合し、 緑感性ハロゲ ン化銀乳剤 （Em_G) を得た
チォ硫酸ナトリウム 5 m g gX 塩化金酸 0 m g g X 安定剤： S TAB— 1 3 X 0一4 g 安定剤： S TAB— 2 3 X 0一4 gX 安定剤： S T A B— 3 3 X 0 -4 g 增感色素： 4
G S_ 1 4 X 0 - gX
[赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製]
(A液） と （B液） の添加時間及び （C液） と （D液） の添加時間を変更 する以外は EMP— 1と同様にして平均粒径 0. 40 μπι、 変動係数 0. 0 8、 塩化銀含有率 9 9. 5%の単分散立方体乳剤 ΕΜΡ— 3を得た。 また平 均粒径 0. 38 μ m、 変動係数 0. 08、 塩化銀含有率 9 9. 5 %の単分散 立方体乳剤 EM P - 3 Bを得た。
上記 EMP— 3に対し、 下記化合物を用い 60°Cにて最適に化学增感を行 つた。 また EMP— 3 Bに対しても同様に最適に化学增感した後、 増感され た EMP— 3と EMP— 3 Bを銀量で 1 ： 1の割合で混合し赤感性ハロ 化銀乳剤 （Em— R) を得た。
チォ硫酸ナトリウム 1. 8mg ^ Ag X 塩化金酸 2. 01118//モノレ 8 安定剤： S T A B— 1 3 X 10— 4モル/モル A g X 安定剤： S TAB— 2 3 X 1 0— 4モノレ/モノレ A g X 安定剤： S T A B— 3 3 X 10一4モル/モル A g X 増感色素： R S— 1 1 X 10— 4モノレ/モノレ A g X 增感色素： RS— 2 1 X 1 0— 4モル/モル A g X
STAB— 1 ： 1一 （3—ァセトアミ ドフエニル） 一 5—メルカプトテト ラゾーノレ
STAB— 2 ： 1一フエニノレー 5—メノレカプトテトラゾーノレ
S TAB - 3 ： 1一 (4ーェトキシフエニル) 一 5—メルカプトテトラゾ 一ノレ
また、 赤感性乳剤には、 S S— 1をハロゲン化銀 1モル当り 2. 0 X 10
_ 3モル添加した。
上記各色感性乳剤の調製に用いた各添加剤の詳細を、 以下に示す。
Figure imgf000017_0001
RS-1 CH3、ノ CH3
Figure imgf000018_0001
このようにして、 作製した試料を試料 1 0 1 とする。
(試料 1 0 2〜 1 0 8の作製）
上記試料 1 0 1の作製において、 第 3層の緑感性層で用いたハロゲン化銀 乳剤の粒径、 感度及び階調、 支持体の厚さを下表に示す組み合わせに変更し た以外は同様にして試料 1 0 2〜 1 0 8を作製した。 なお、 階調は、 乳剤の ブレンド比率、 塗設量等により適宜調整した。
試料番号 * Ύ 支持体厚 乳剤 1 乳剤 2 (Δ S) 氺 2 * 3 (μ- .)
1 01 0 . 40 0. 57 200 π q 1. . 5 230
1 02 0 . 40 ― 2 . 2 2. . 9 230
1 03 0 . 40 0. 53 120 1 . 4 2. . 7 230
1 04 0 . 40 0. 53 120 1 . 4 2 , . 7 205
1 05 0 . 40 0. 53 1 20 1 . 4 2 · . 7 1 95
1 06 0 . 40 0. 48 78 1 . 6 2 . 5 205
1 07 0 . 40 0. 42 14 2 . 1 2 . 8 230
1 08 0 . 40 0. 53 120 1 . 2 2 . 7 1 95 表中、 * 1は緑感性ハロゲン化銀乳剤の平均粒径 （μπι) を表し、 * 2は DO. 25〜0. 75での γを表し、 * 3は D 0. 8〜 1. 8での γを表す。 試料 101 ~ 107の乳剤 1と乳斉 U 2の粒径分布の変動係数は、 各々 0. 0 7と 0.1 2であり、試料 108の乳剤 1と乳剤 2の粒径分布の変動係数は、 各々 0. 3 1と 0. 25であった。
また、 表中に記載の乳剤 1及び乳剤 2の感度差 （A S) については、 各乳 剤とマゼンタカプラーとを規定量塗設した試料を別途作製し、 それらの試料 について、 定法に従い 0. 5秒で白色光楔露光を行った後、 下記の現像処理 を行って、 横軸：露光量、 縦軸：濃度からなる特性曲線を作成し、 マゼンタ 反射濃度の Dm i n+ 0. 80の反射濃度を与えるに必要な露光量の逆数を 感度と定義し、 その差を求めた。
(各試料の評価） このようにして作製した各試料について、 人物と自然背景を撮影した画像 のネガフィルムを通して画像露光を行った後、 下記の現像処理を施した。 自動現像機としてはコユカ （株） 製の N P S— 8 6 8 Jを、 処理ケミカル として E C O J E T— Pを使用し、 プロセス名 C P K— 2— J 1に従って 1 0 0 0枚の同一画像を連続してプリントするランニング処理を行った。 このようにして得られたプリント画像のうち、 人物の肌色部分の変動ばら つきを視感評価し、 下記の基準に則り、 処理安定性の評価を行った。
◎：現像開始時画像と、 1 0 0 0枚連続処理した後の画像とで画質に全く差 が認められず、 共に優れた肌色再現性である。
〇：現像開始時画像と、 1 0 0 0枚連続処理した後の画像とでやや画質に差 が認められるが、 共に良好な肌色再現性である。
△：現像開始時画像と、 1 0 0 0枚連続処理した後の画像とで画質に差が認 められるが、 許容される肌色再現性である。
X ：現像開始時画像と、 1 0 0 0枚連続処理した後の画像とで明らかに画質 に差が認められ、 肌色再現性として問題となる品質である。
以上により得られた結果を、 下表に示す。
試料番号 処理安定性評価ランク 備考
10 1 X 比較例
102 X 比較例
103 Δ 本発明
104 〇 本究明
105 ◎ 本発明
106 ◎ 本発明
107 X 比較例
108 〇 本発明 産業上の利用の可能性
以上のように、 本発明により、 連続処理における肌色部分の処理変動耐性 に優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供することができる。

Claims

請求の範囲
1. 紙支持体上に、 少なく とも 1層のハロゲン化銀乳剤含有層を有するハ ロゲン化銀写真感光材料において、 緑感性ハロゲン化銀乳剤含有層が、 平均 塩化銀含有率 90モル％以上であるハロゲン化銀乳剤を含有し、 平均粒径が 0. 05 以上異なる少なく とも 2種のハロゲン化銀乳剤を含有し、 かつ 0. 5秒露光した時のマゼンタ反射濃度 0. 2 5〜0. 75での階調が、 1. 3〜 1. 9であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
2. 紙支持体上に、 少なく とも 1層のハロゲン化銀乳剤含有層を有するハ ロゲン化銀写真感光材料において、 緑感性ハロゲン化銀乳剤含有層が、 平均 塩化銀含有率 90モル％以上であるハロゲン化銀乳剤を含有し、 感度が 3 % 以上異なる少なく とも 2種のハロゲン化銀乳剤を含有し、 かつ 0. 5秒露光 した時のマゼンタ反射濃度 0. 2 5〜 0. 75での階調が、 1. 3〜 1. 9 であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
3. 前記紙支持体の全厚さ力 s、 2 1 5 m以下であることを特徴とする請求 の範囲第 1項または第 2項に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
4. マゼン夕反射濃度 0. 8〜 1. 8での階調が、 2. 2〜2. 7であるこ とを特徴とする請求の範囲第 1項から第 3項のいずれか 1項に記載のハロゲ ン化銀写真感光材料。
5. 前記緑感性ハ口ゲン化銀乳剤に含有されるハロゲン化銀粒子の粒径分 布の変動係数が、 0. 22以下であることを特徴とする請求の範囲第 1項か ら第 4項のいずれか 1項に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
ここでいう変動係数は、 粒径分布の広さを表す係数であり、 次式によって 定義される。
変動係数 = S Z R
式中、 Sは粒径分布の標準偏差、 Rは平均粒径を表す。 なお、 ここでいう粒 径とは、 球状のハロゲン化銀粒子の場合はその直径、 また、 立方体や球状以 外の形状である粒子の場合は、 その投影像を同面積の円像に換算したときの 直径を表す。
6 . 前記紙支持体の厚さが、 1 6 0〜 2 1 5 mであることを特徴とする 請求の範囲第 1項から第 5項のいずれか 1項に記載のハロゲン化銀写真感光 材料。
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