JP2000284428A - カラー写真感光材料およびカラー画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 発色現像での画像形成時間、漂白定着時間、
水洗時間を弊害なく短縮できるハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供する。 【解決手段】 支持体上にハロゲン化銀粒子を含有する
感色性の異なるハロゲン化銀乳剤を含む、イエロー色素
形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形
成ハロゲン化銀乳剤層、およびシアン色素形成ハロゲン
化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、該ハロゲン化銀粒子が塩化銀含有率９５モル％
以上の高塩化銀乳剤から成り、イエロー色素形成カプラ
ーを含有するハロゲン化銀乳剤層がマゼンタ色素形成カ
プラーを含有するハロゲン化銀乳剤層またはシアン色素
形成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層の少なくと
も一層よりも支持体から離れた側に位置しており、かつ
該イエロー色素形成カプラー含有層の［親水性バインダ
ー量／ハロゲン化銀乳剤厚］比が１．５０以上であり、
さらに感光材料の写真構成層の親水性バインダー総量が
７．４ｇ／ｍ²以下であるハロゲン化銀カラー写真感光
材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は迅速処理適性に優れ
るハロゲン化銀カラー写真感光材料、およびそれを用い
た画像形成方法に関するものである。更に詳しくは、発
色現像での画像形成時間、漂白定着時間、水洗時間を弊
害なく短縮できるハロゲン化銀カラー写真感光材料、画
像堅牢性に優れるハロゲン化銀カラー写真感光材料およ
びそれを用いた画像形成方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、写真処理サービスの分野において
は、ユーザーに対するサービス向上の一環として、ま
た、生産性向上の手段として、迅速に処理できる高画質
な感光材料が望まれている。現在は高塩化銀乳剤を含有
する感光材料を発色現像時間４５秒で処理し、トータル
処理時間４分を切るものが通常に使用されている（例え
ば富士写真フイルム（株）製カラー処理ＣＰ−４５Ｘ
等）。しかしながら、他のカラー方式（例えば静電転写
方式、熱転写方式、インクジェット方式）のトータル処
理時間と比べれば未だ満足のいくレベルとは言い難く、
トータル処理時間が１分を切るレベルの超迅速処理が望
まれている。

【０００３】上記超迅速処理を達成するために、処理液
及び感光材料の２面から様々な研究がなされている。超
迅速処理を達成するためには、発色現像、漂白定
着、水洗安定化の各工程を短縮する必要がある。発色
現像処理については高温化、高ｐＨ化、発色現像主薬の
高濃度化等が試みられており、更には現像促進剤等の添
加剤を加えることも知られている。現像促進剤として
は、英国特許第８１１，１８５号記載の１−フェニル−
３−ピラゾリドン、米国特許第２，４１７，５１４号記
載のＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール、特開昭５０−
１５５５４号記載のＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル
−ｐ−フェニレンジアミン等が挙げられる。しかしなが
ら、これらの方法では充分な迅速性が達成されず、カブ
リの上昇などの性能劣化を伴うことが多い。

【０００４】また、漂白時間短縮のためには、高温化、
低ｐＨ化、漂白成分の高濃度化等が試みられている。し
かしながら、漂白液の安定性が悪化したり、シアン色素
のロイコ化によるシアン濃度低下（Ｂｌｉｘ退色）が起
きたり、漂白成分（主としてエチレンジアミン四酢酸鉄
塩等）の水洗不足が起きる等の問題があった。また、水
洗工程においては、通常は最終浴に補充をし、向流式の
多段水洗を用いている。更に、イオン交換水を用いて水
中の塩濃度を下げたり、水洗水の温度を上げたりして、
水洗効率を上げることが行われている。しかし、イラジ
ェーション防止染料、増感色素、現像主薬、 Ｂｌｉｘ
処理液成分等の洗い出しが処理時間の短縮により不完全
となることがあるなど、ある程度の迅速性は達成された
が不十分な点も多い。

【０００５】一方、超迅速処理適性を有する感光材料と
いう点では、高活性カプラー、高吸光係数を有するカプ
ラーの使用、ゼラチン量の削減等が検討されているが、
感光材料の様々な性能において十分な性能を満たしてい
ないのが現状である。また、特開平７−２３９５３８
号、特開平７−２３９５３９号には、イエローカプラー
を含有するハロゲン化銀乳剤層をマゼンタカプラー含有
ハロゲン化銀乳剤層及びシアンカプラー含有ハロゲン化
銀乳剤層の少なくともいずれか一層よりも支持体から遠
くに塗設することにより、発色現像の迅速化を図る旨の
記載がある。しかしながら、これらに記載の方法ではロ
ーラー搬送型自動現像機で処理したときの圧力によるイ
エロー発色層での乳剤のカブリ筋の発生、処理混色の悪
化、もしくはＢｌｉｘ退色によるシアン発色濃度の低下
等の欠点があり、更なる技術が求められていた。また、
ローラー搬送型自動現像機で処理する際に感光材料のカ
ールが大きいと、カブリ筋の発生が大きくなるという問
題もあった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は迅速処
理適性に優れるハロゲン化銀カラー写真感光材料、およ
びそれを用いた画像形成方法を提供することにある。更
に詳しくは、発色現像での画像形成時間、漂白定着時
間、水洗時間を弊害なく短縮できるハロゲン化銀カラー
写真感光材料、画像堅牢性に優れるハロゲン化銀カラー
写真感光材料およびそれを用いた画像形成方法を提供す
ることにある。また、本発明の別の目的は、カールの改
良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供するこ
とにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】筆者等は、鋭意検討の結
果、以下の感光材料および画像形成方法により、上記目
的が達成されることを見出した。 （１）支持体上にハロゲン化銀粒子を含有する感色性の
異なるハロゲン化銀乳剤を含む、イエロー色素形成カプ
ラー含有ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプラ
ー含有ハロゲン化銀乳剤層、およびシアン色素形成カプ
ラー含有ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料において、該ハロゲン化銀粒子が塩化銀
含有率９５モル％以上の高塩化銀乳剤から成り、イエロ
ー色素形成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層がマ
ゼンタ色素形成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層
またはシアン色素形成カプラーを含有するハロゲン化銀
乳剤層の少なくとも一層よりも支持体から離れた側に位
置しており、かつ該イエロー色素形成カプラー含有層の
［親水性バインダー量／ハロゲン化銀乳剤厚］比が１．
５０以上であり、さらに感光材料の写真構成層の親水性
バインダー総量が７．４ｇ／ｍ²以下であることを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 （２）支持体上にハロゲン化銀粒子を含有する感色性の
異なるハロゲン化銀乳剤を含む、イエロー色素形成カプ
ラー含有ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプラ
ー含有ハロゲン化銀乳剤層、およびシアン色素形成カプ
ラー含有ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料において、該ハロゲン化銀粒子が塩化銀
含有率９５モル％以上の高塩化銀乳剤から成り、支持体
から最も離れたハロゲン化銀乳剤層がイエロー色素形成
カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層であり、かつ該
イエロー色素形成カプラー含有層の［親水性バインダー
量／ハロゲン化銀乳剤厚］比が１．５０以上であり、さ
らに感光材料の写真構成層の親水性バインダー総量が
７．４ｇ／ｍ²以下であることを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料。 （３）写真構成層の親水性バインダー量の総和が６．０
ｇ／ｍ²以下であることを特徴とする（１）または
（２）項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 （４）写真構成層の油溶分量の総和が４．５ｇ／ｍ²以
下であることを特徴とする（１）〜（３）項のいずれか
１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 （５）写真構成層の膜厚が８．０μ以下であることを特
徴とする（１）〜（４）項のいずれか１項に記載のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。 （６）支持体上にハロゲン化銀粒子を含有する感色性の
異なるハロゲン化銀乳剤を含む、イエロー色素形成カプ
ラー含有ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプラ
ー含有ハロゲン化銀乳剤層、およびシアン色素形成カプ
ラー含有ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料において、該ハロゲン化銀粒子が塩化銀
含有率９５モル％以上の高塩化銀乳剤から成り、イエロ
ー色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ
色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、およびシア
ン色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層のうち少な
くともイエロー色素形成カプラーを含有するハロゲン化
銀乳剤層が塩化銀含有率９５モル％以上の平板状ハロゲ
ン化銀乳剤を含有することを特徴とする（１）〜（５）
項のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光
材料。 （７）シアン色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層
が一般式［Ｉ］で表されるシアンカプラーの少なくとも
１種を含有することを特徴とする（１）〜（６）項のい
ずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式［Ｉ］

【０００８】

【化３】

【０００９】式中、Ｒ¹、Ｒ²はそれぞれ独立にアルキル
基またはアリール基を表し、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵はそれぞれ
独立に水素原子、アルキル基またはアリール基を表し、
Ｚは飽和環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、
Ｒ⁶は置換基を表し、Ｘはヘテロ環基、置換アミノ基、
またはアリール基を表し、Ｙは水素原子または発色現像
過程で離脱する基を表す。 （８）イエローカプラー含有層の［親水性バインダー量
／ハロゲン化銀乳剤厚］比が６．０以上であることを特
徴とする（１）〜（７）項のいずれか１項に記載のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。 （９）シアン色素形成カプラー含有層に支持体と遠い側
に隣接する層が前記一般式［ＡＤＦ］で表されるシアン
色素形成カプラーの少なくとも１種を含有することを特
徴とする（１）〜（８）項のいずれか１項に記載のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式［ＡＤＦ］

【００１０】

【化４】

【００１１】式中、Ｘ^fは水素原子または発色現像過程
で離脱する基を表し、Ｒ^f1、Ｒ^f2は互いに同一でも異な
っていてもよく、それぞれ水素原子または置換基を表
す。Ｒ ^f3はアルキル基、アリール基、アルキルアミノ
基、またはアリールアミノ基を表す。Ｒ^f1とＲ^f2は互い
に結合して５〜６員環を形成してもよい。Ｒ^f1〜Ｒ^f3の
各基のうち少なくとも一つは炭素原子数が８以上であ
る。 （１０）支持体上にハロゲン化銀粒子を含有する感色性
の異なるハロゲン化銀乳剤を含む、イエロー色素形成カ
プラー含有ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプ
ラー含有ハロゲン化銀乳剤層、およびシアン色素形成カ
プラー含有ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料において、該ハロゲン化銀粒子が塩化
銀含有率９５モル％以上の高塩化銀乳剤から成り、支持
体に最も近いハロゲン化銀乳剤層が（７）項記載の前記
一般式［Ｉ］で表されるシアン色素形成カプラーの少な
くとも一種を含有し、かつ該シアン色素形成カプラー含
有ハロゲン化銀乳剤層に支持体と遠い側に隣接する層が
（９）項記載の前記一般式［ＡＤＦ］で表されるシアン
色素形成カプラーの少なくとも１種を含有することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 （１１）支持体とハロゲン化銀乳剤層の間に少なくとも
一層の微小空孔を有する二軸延伸ポリオレフィンシート
を含むことを特徴とする（１）〜（１０）項のいずれか
１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 （１２）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を画像情報に
基づいて変調した光ビームにより走査露光した後現像処
理する画像形成方法において、該ハロゲン化銀カラー写
真感光材料として（１）〜（１１）項のいずれか１項に
記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いることを
特徴とするカラー画像形成方法。 （１３）（１）〜（１１）項のいずれか１項に記載のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像時間２０秒以
下で処理することを特徴とするカラー画像形成方法。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下に本発明のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料について詳細に説明する。本発明に係る
ハロゲン化銀カラー写真感光材料には親水性バインダー
としてゼラチンを用いるが、必要に応じて他のゼラチン
誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、ゼ
ラチン以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単
一あるいは共重合体のごとき合成親水性高分子物質等の
親水性コロイドもゼラチンと併せて用いることができ
る。本発明に係わるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
用いられるゼラチンは、石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラ
チンのいずれでもよく、また牛骨、牛皮、豚皮などのい
ずれを原料として製造されたゼラチンでもよいが、好ま
しくは牛骨、豚皮を原料とした石灰処理ゼラチンであ
る。

【００１３】本発明において、支持体よりハロゲン化銀
乳剤層を塗設した側にある支持体から最も離れた親水性
コロイド層までの感光性ハロゲン化銀乳剤層および非感
光性親水性コロイド層中に含有される親水性バインダー
の総量は、７．４ｇ／ｍ²以下３．０ｇ／ｍ²以上、好ま
しくは６．０ｇ／ｍ²以下３．５ｇ／ｍ²以上、最も好ま
しくは５．５ｇ／ｍ²以下４．０ｇ／ｍ²以上である。親
水性バインダー量が本発明の範囲よりも多いと発色現像
処理の迅速性を損なう、ブリックス褪色の悪化、水洗処
理工程の迅速処理性を損なう、などにより本発明の効果
が得られない。また、親水性バインダー量が本発明の範
囲よりも少ない場合には圧力かぶり筋など膜強度の不足
に伴う弊害を来しやすいので好ましくない。本発明にお
いては、親水性バインダーの量が本発明の範囲にあるこ
とで、処理前及び処理後の感光材料の保存時の湿度が変
動したときのカールを小さくすることができる。

【００１４】本発明において支持体から最も離れたハロ
ゲン化銀乳剤層とは、その層に含まれるハロゲン化銀乳
剤が現像されてカプラーとの反応により色素形成に実質
的に寄与することが可能なハロゲン化銀乳剤を含有する
層を指す。従って、実質的に感度を持たない微粒子乳剤
やコロイド銀のみが含有されカプラーを含有しない層は
該当しない。本発明においてイエローカプラーを含有す
るハロゲン化銀乳剤層はマゼンタカプラー含有ハロゲン
化銀乳剤層またはシアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤
層の少なくとも一層よりも支持体から離れた位置に塗設
されていることが好ましく、さらにはイエローカプラー
含有ハロゲン化銀乳剤層が他のハロゲン化銀乳剤層より
も支持体から最も離れた位置に塗設されていることが発
色現像および脱銀の迅速化、増感色素による残色の低減
などの観点から好ましい。

【００１５】本発明において支持体から最も離れたイエ
ローカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層における
［親水性バインダー量／ハロゲン化銀厚］比は１．５以
上１５以下である。以後、本発明においてこの比率を
［Ｂ／ＡｇＸ］比と言う。ここで親水性バインダー量と
は該ハロゲン化銀乳剤層の１ｍ²あたりの親水性バイン
ダー量（ｇ／ｍ²）を言う。親水性バインダー量を比重
で除すると厚さを表し、本発明の親水性バインダー量と
は厚さに比例した量であることがわかる。

【００１６】一方、ハロゲン化銀乳剤厚とは該ハロゲン
化銀乳剤層中において支持体と垂直方向にハロゲン化銀
乳剤粒子の占める厚さ（μｍ）を言う。本発明において
はハロゲン化銀乳剤層が理想的に塗布されているとし
て、立方体粒子の場合には立方体の辺長（μｍ）を、平
板状粒子の場合には主平面に垂直方向の厚さ（μｍ）を
ハロゲン化銀乳剤厚とする。また、異なるサイズのハロ
ゲン化銀乳剤粒子が混合して使用される場合において
は、それぞれの粒子の重量平均をハロゲン化銀乳剤厚と
する。例えば、厚さＡ（μｍ）のハロゲン化銀乳剤粒子
が塗布重量Ｘa(ｇ／ｍ²）、厚さＢ（μｍ）のハロゲン
化銀乳剤粒子の塗布重量がＸb(ｇ／ｍ²）、厚さＣ(μ
ｍ)のハロゲン化銀乳剤粒子の塗布重量がＸc・・・とす
るとこれらの混合使用時のハロゲン化銀乳剤厚（Ａｇ
Ｘ）は、ＡｇＸ＝Ａ・Ｘa／(Ｘa＋Ｘb＋Ｘc＋・・・)＋
Ｂ・Ｘb／(Ｘa＋Ｘb＋Ｘc＋・・)＋Ｃ・Ｘc（Ｘa＋Ｘb
＋Ｘc＋・・)＋・・・で定義される。

【００１７】本発明における［Ｂ／ＡｇＸ］比は上記定
義より明らかなように、値が大きいと乳剤層中における
乳剤厚が相対的に小さくなることを表す。本発明におい
ては圧力かぶり筋の抑制および処理混色低減の点から
［Ｂ／ＡｇＸ］比は１．５以上１５以下であり、好まし
くは２．０以上１２以下であり、最も好ましくは５．０
以上１０以下である。

【００１８】本発明において支持体から最も離れたイエ
ローカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層において、
親水性バインダー量は好ましくは１．３５ｇ／ｍ²以下
０．３０ｇ／ｍ²以上、さらに好ましくは、１．２５ｇ
／ｍ²以下０．６０ｇ／ｍ²以上である。また、ハロゲン
化銀乳剤厚は立方体粒子を用いる場合の辺長は、好まし
くは０．８０μｍ以下０．１０μ以上、更に好ましくは
０．７０μｍ以下０．３０μｍ以上であり、平板状粒子
を用いる場合の辺長は、好ましくは０．４０μｍ以下
０．０２μｍ以上、更に好ましくは０．３０μｍ以下
０．１０μｍ以上である。平板状粒子のアスペクト比は
２〜２０が好ましく、さらに好ましくは３〜１５であ
る。また、ハロゲン化銀乳剤は感度や階調その他の写真
性能を制御するためには大きさや形状の異なるものを混
合して使用することが好ましい。

【００１９】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、発色
現像の迅速性の観点から、塩化銀含有率９５モル％以上
の塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、または塩沃臭化銀を用
いるのが好ましい。また主平面が（１１１）面または
（１００）面である平板粒子を用いると本発明の［Ｂ／
ＡｇＸ］比を大きくすることができ、発色現像の迅速化
や処理混色低減の点で好ましい。主平面が（１１１）面
または（１００）面である平板状高塩化銀乳剤粒子につ
いては、特開平６−１３８６１９号、米国特許第４，３
９９，２１５号、同５，０６１，６１７号や米国特許第
５，３２０，９３８号、同５，２６４，３３７号、同
５，２９２，６３２号、同５，３１４，７９８号、同
５，４１３，９０４号、ＷＯ９４／２２０５１号等に開
示されている方法にて調製することができる。

【００２０】本発明においてハロゲン化銀乳剤の塗布量
は０．６０ｇ／ｍ²以下０．１０ｇ／ｍ²以上が好まし
く、さらに好ましくは０．５５ｇ／ｍ²以下０．２０ｇ
／ｍ²以上、最も好ましくは０．５０ｇ／ｍ²以下０．２
５ｇ／ｍ²以上である。

【００２１】本発明のシアン発色性層およびマゼンタ発
色性層に用いられるハロゲン化銀乳剤粒子は上記の平板
粒子でもよいが、好ましくは立方体であり、立方体粒子
の場合の辺長は好ましくは０．５０μｍ以下０．０５μ
ｍ以上、さらに好ましくは０．４０μｍ以下０．１０μ
ｍ以上である。

【００２２】本発明において写真構成層中の油溶分と
は、処理後に感光材料中に残存する親油性成分である。
具体的には高沸点有機溶媒、カプラー、混色防止剤、紫
外線吸収剤、親油性添加剤、親油性ポリマーないしはポ
リマーラテックス、マット剤、すべり剤等であり、通
常、親油性微粒子として写真構成層に添加されているも
のである。従って水溶性染料、硬膜剤、水溶性添加剤、
ハロゲン化銀乳剤などは油溶分には該当しない。また通
常、親油性微粒子を調製する際に界面活性剤が用いられ
るが、本発明においては界面活性剤は油溶分としては扱
わない。本発明において好ましい油溶分の総量は４．５
ｇ／ｍ²以下２．０ｇ／ｍ²以上であり、好ましくは４．
０ｇ／ｍ²以下２．５ｇ／ｍ²以上、最も好ましくは３．
８ｇ／ｍ²以下３．０ｇ／ｍ²以上である。

【００２３】本発明において写真構成層中の親水性バイ
ンダー量に対する油溶分量の比率は任意に設定できる。
保護層以外の写真構成層における好ましい比率は重量比
で０．０５〜１．５０、さらに好ましくは０．１０〜
１．４０、最も好ましくは０．２０〜１．３０である。
各層の比率を最適化することで膜強度や耐傷性、カール
特性を調節することができる。

【００２４】本発明において写真構成層の好ましい膜厚
は９．０μｍ以下１．０μｍ以上、好ましくは８．０μ
ｍ以下２．０μ以上、最も好ましくは７．０μｍ以下
３．５μｍ以上である。本発明において写真構成層の膜
厚とは、支持体よりも上層の写真構成層の処理前の厚さ
を表す。具体的には以下のいずれかの方法により求める
ことができる。第一には、ハロゲン化銀カラー写真感光
材料を支持体に対して垂直に切断し、その切断面を電子
顕微鏡で観察することで求められる。第二の方法として
は、写真構成層中の各成分の塗設量（ｇ／ｍ²）と比重
とから膜厚を算出する方法である。比重は写真用に使用
される代表的なゼラチンが１．３４ｇ／ｍｌ、塩化銀粒
子が５．５９ｇ／ｍｌであり、その他の親油的添加剤に
ついても測定可能であり、第二の方法で膜厚を算出する
ことができる。

【００２５】本発明において、迅速処理及び色再現性の
点から好ましく用いることのできるシアンカプラーはピ
ロロアゾール型カプラーであり、特に特開平５−３１３
３２４号や特開平６−３４７９６０号等に記載のピロロ
アゾールカプラーである。より具体的には上記特開平５
−３１３３２４号の一般式（Ｉ）又は（II）で表される
カプラーや特開平６−３４７９６０号の一般式（Ｉ）で
表されるカプラーである。その中でも発色性や画像堅牢
性に優れ好ましく用いられるカプラーは下記一般式
［Ｉ］で表されるカプラーである。

【００２６】

【化５】

【００２７】一般式［Ｉ］においてＲ¹ 、Ｒ² はそれぞ
れ独立にアルキル基またはアリール基を表し、Ｒ³ 、Ｒ
⁴ 、Ｒ⁵ はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基または
アリール基を表し、Ｚは飽和環を形成するのに必要な非
金属原子群を表し、Ｒ⁶ は置換基を表し、Ｘはヘテロ環
基、置換アミノ基またはアリール基を表し、Ｙは水素原
子または発色現像過程で離脱する基を表す。

【００２８】一般式［Ｉ］においてＲ¹ 〜Ｒ⁵ で表され
るアルキル基は、炭素数１〜３６の直鎖、分岐、環状の
アルキル基であり、好ましくは炭素数１〜２２の直鎖、
分岐、環状のアルキル基であり、特に好ましくは炭素数
１〜８の直鎖もしくは分岐のアルキル基であり、例えば
メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブ
チル、ｔ−アミル、ｔ−オクチル、デシル、ドデシル、
セチル、ステアリル、シクロヘキシル、２−エチルヘキ
シルが挙げられる。一般式［Ｉ］においてＲ¹ 〜Ｒ⁵ で
表されるアリール基は、炭素数６〜２０のアリール基で
あり、好ましくは炭素数６〜１４のアリール基であり、
特に好ましくは炭素数６〜１０のアリール基であり、例
えばフェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、２−フェ
ナントリルが挙げられる。

【００２９】一般式［Ｉ］においてＺで表される飽和環
を形成するのに必要な非金属原子群は、５〜８員環を形
成するのに必要な非金属原子群であり、この環は置換さ
れていてもよく、飽和環であっても不飽和環であっても
よく、環を形成する非金属原子は炭素原子、酸素原子、
窒素原子、硫黄原子が挙げられるが、好ましくは６員環
飽和炭素環であり、特に好ましくは４位が炭素数１〜２
４のアルキル基で置換されたシクロヘキサン環である。
一般式［Ｉ］においてＲ⁶ で表される置換基は、例え
ば、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素
原子）、脂肪族基（例えば、炭素数１〜３６の直鎖また
は分岐鎖アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基
で、詳しくは例えばメチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ｔ−ブチル、トリデシル、ｔ−アミル、ｔ−オ
クチル、２−メタンスルホニルエチル、３−（３−ペン
タデシルフェノキシ）プロピル、３−｛４−｛２−〔４
−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ〕
ドデカンアミド｝フェニル｝プロピル、２−エトキシト
リデシル、トリフルオロメチル、シクロペンチル、３−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシプロピル）、アリ
ール基（炭素数６〜３６のアリール基であり例えば、フ
ェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェニル、４−テトラデカンアミドフェニル、２−
メトキシフェニル）、ヘテロ環基（炭素数１〜３６のヘ
テロ環基であり例えば、２−フリル、２−チエニル、２
−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル）、シアノ基、
ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシ基、アミノ基、
アルコキシ基（炭素数１〜３６の直鎖、分岐鎖または環
状のアルコキシ基であり例えば、メトキシ、エトキシ、
ブトキシ、２−メトキシエトキシ、２−ドデシルオキシ
エトキシ、

【００３０】２−メタンスルホニルエトキシ）、アリー
ルオキシ基（炭素数６〜３６のアリールオキシ基であり
例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−
ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、３−ｔ−ブ
チルオキシカルバモイルフェノキシ、３−メトキシカル
バモイル）、アシルアミノ基（炭素数２〜３６のアシル
アミノ基であり例えば、アセトアミド、ベンズアミド、
テトラデカンアミド、２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシ）ブタンアミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミド、２−｛４−（４
−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ｝デカン
アミド）、アルキルアミノ基（炭素数１〜３６のアルキ
ルアミノ基であり例えば、メチルアミノ、ブチルアミ
ノ、ドデシルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルア
ミノ）、アニリノ基（炭素数６〜３６のアニリノ基であ
り例えば、フェニルアミノ、２−クロロアニリノ、２−
クロロ−５−テトラデカンアミノアニリノ、２−クロロ
−５−ドデシルオキシカルボニルアニリノ、Ｎ−アセチ
ルアニリノ、２−クロロ−５−｛２−（３−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェノキシ）ドデカンアミド｝アニリ
ノ）、ウレイド基（炭素数２〜３６のウレイド基であり
例えば、フェニルウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−
ジブチルウレイド）、スルファモイルアミノ基（炭素数
１〜３６のスルファモイルアミノ基であり例えば、Ｎ，
Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ
−デシルスルファモイルアミノ）、アルキルチオ基（炭
素数１〜３６のアルキルチオ基であり例えば、メチルチ
オ、オクチルチオ、テトラデシルチオ、２−フェノキシ
エチルチオ、３−フェノキシプロピルチオ、３−（４−
ｔ−ブチルフェノキシ）プロピルチオ）、アリールチオ
基（炭素数６〜３６のアリールチオ基であり例えば、フ
ェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニル
チオ、３−ペンタデシルフェニルチオ、２−カルボキシ
フェニルチオ、４−テトラデカンアミドフェニルチ
オ）、アルコキシカルボニルアミノ基（炭素数２〜３６
のアルコキシカルボニルアミノ基であり例えば、メトキ
シカルボニルアミノ、テトラデシルオキシカルボニルア
ミノ）、スルホンアミド基（炭素数１〜３６のアルキル
及びアリールスルホンアミド基であり例えば、メタンス
ルホンアミド、ブタンスルホンアミド、オクタンスルホ
ンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼンスル
ホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、オクタデカ
ンスルホンアミド、

【００３１】２−メトキシ−５−ｔ−ブチルベンゼンス
ルホンアミド）、カルバモイル基（炭素数１〜３６のカ
ルバモイル基であり例えば、Ｎ−エチルカルバモイル、
Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−（２−ドデシルオ
キシエチル）カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシル
カルバモイル、Ｎ−｛３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシ）プロピル｝カルバモイル）、スルファモイル
基（炭素数１〜３６のスルファモイル基であり例えば、
Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルフ
ァモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）スルファ
モイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル、
Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）、スルホニル基（炭
素数１〜３６のアルキル及びアリールスルホニル基であ
り例えば、メタンスルホニル、オクタンスルホニル、ベ
ンゼンスルホニル、トルエンスルホニル）、アルコキシ
カルボニル基（炭素数２〜３６のアルコキシカルボニル
基であり例えば、メトキシカルボニル、ブチルオキシカ
ルボニル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデシルオ
キシカルボニル）、ヘテロ環オキシ基（炭素数１〜３６
のヘテロ環オキシ基であり例えば、１−フェニルテトラ
ゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキ
シ）、アゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフ
ェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ、２−
ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾ）、アシル
オキシ基（炭素数２〜３６のアシルオキシ基であり例え
ば、アセトキシ）、カルバモイルオキシ基（炭素数１〜
３６のカルバモイルオキシ基であり例えば、Ｎ−メチル
カルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキ
シ）、シリルオキシ基（炭素数３〜３６のシリルオキシ
基であり例えば、トリメチルシリルオキシ、ジブチルメ
チルシリルオキシ）、アリールオキシカルボニルアミノ
基（炭素数７〜３６のアリールオキシカルボニルアミノ
基であり例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、イミ
ド基（炭素数４〜３６のイミド基であり例えば、Ｎ−ス
クシンイミド、Ｎ−フタルイミド、３−オクタデセニル
スクシンイミド）、ヘテロ環チオ基（炭素数１〜３６の
ヘテロ環チオ基であり例えば、２−ベンゾチアゾリルチ
オ、２，４−ジ−フェノキシ−１，３，５−トリアゾー
ル−６−チオ、２−ピリジルチオ）、スルフィニル基
（炭素数１〜36のスルフィニル基であり例えば、ドデカ
ンスルフィニル、3-ペンタデシルフェニルスルフィニ
ル、３−フェノキシプロピルスルフィニル）、

【００３２】アルキル・アリール若しくは複素環オキシ
カルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ブトキシ
カルボニル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデシル
オキシカルボニル、フェニルオキシカルボニル、２−ペ
ンタデシルオキシカルボニル）、アルキル・アリール若
しくは複素環オキシカルボニルアミノ基（例えばメトキ
シカルボニルアミノ、テトラデシルオキシカルボニルア
ミノ、フェノキシカルボニルアミノ、２，４−ジ−tert
−ブチルフェノキシカルボニルアミノ）、スルホンアミ
ド基（例えばメタンスルホンアミド、ヘキサデカンスル
ホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンス
ルホンアミド、オクタデカンスルホンアミド、２−メト
キシ−５−tert−ブチルベンゼンスルホンアミド）、カ
ルバモイル基（例えばＮ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ
−ジブチルカルバモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエ
チル）カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバ
モイル、Ｎ−〔３−（２，４−ジ−tert−アミルフェノ
キシ）プロピル〕カルバモイル）、スルファモイル基
（例えばＮ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピ
ルスルファモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）
スルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモ
イル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）、ホスホニル
基（例えばフェノキシホスホニル、オクチルオキシホス
ホニル、フェニルホスホニル）、スルファミド基（例え
ばジプロピルスルファモイルアミノ）、イミド基（例え
ばＮ−サクシンイミド、ヒダントイニル、Ｎ−フタルイ
ミド、３−オクタデセニルスクシンイミド）、アゾリル
基（例えばイミダゾリル、ピラゾリル、３−クロロ−ピ
ラゾール−１−イル、トリアゾリル）、ヒドロキシ基、
シアノ基、カルボキシ基、ニトロ基、スルホ基、無置換
のアミノ基などが挙げられる。

【００３３】Ｒ⁶ として好ましくは、アルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、シアノ基、ニトロ基、アシルアミ
ノ基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイル
アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ヘテロ環オ
キシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アリ
ールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チ
オ基、スルフィニル基、ホスホニル基、アシル基、アゾ
リル基を挙げることができる。更に好ましくはアルキル
基、アリール基であり、より好ましくは少なくともｐ位
がアルキル基で置換されたアリール基である。

【００３４】Ｘは、ヘテロ環、置換アミノ基、もしくは
アリール基を表し、ヘテロ環としては、窒素原子、酸素
原子、またはイオウ原子を有する５〜８員環で炭素数１
〜３６のものが好ましい。更に好ましくは、窒素原子で
結合した５員または６員環で、そのうち６員環が特に好
ましい。具体例として、イミダゾール、ピラゾール、ト
リアゾール、ラクタム化合物、ピペリジン、ピロリジ
ン、ピロール、モルホリン、ピラゾリジン、チアゾリジ
ン、ピラゾリンなどが挙げられ、好ましくはモルホリ
ン、ピペリジンが挙げられ、特にモルホリンが好まし
い。置換アミノ基の置換基としては、脂肪族基、アリー
ル基若しくはヘテロ環基が挙げられる。脂肪族基として
は、先に挙げたＲ⁶ で表される置換基が挙げられ、更に
これらは、シアノ基、アルコキシ基（例えばメトキ
シ）、アルコキシカルボニル基（例えばエトキシカルボ
ニル）、クロル、水酸基、カルボキシル基で置換されて
いても良い。置換アミノ基としては、１置換よりも２置
換の方が好ましい。アリール基としては、炭素数６〜３
６のものが好ましく、更に単環がより好ましい。具体例
としては、フェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２−メ
チルフェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、２−
メトキシフェニル、４−メトキシフェニル、２，６−ジ
クロロフェニル、２−クロロフェニル、２，４−ジクロ
ロフェニル等が挙げられる。

【００３５】Ｙは、水素原子もしくは発色現像過程で脱
離するもので、例えばＹが表す置換基としては、特開昭
６１−２２８４４４号公報等に記載されている様なアル
カリ条件下で、離脱しうる基や特開昭５６−１３３７３
４号公報に記載されている様な現像主薬との反応によ
り、カップリングオフする置換基が挙げられるが、好ま
しくはＹは、水素原子の場合である。一般式［Ｉ］で表
されるカプラーは、Ｒ⁶ が一般式［Ｉ］で表されるカプ
ラー残基を含有していて二量体以上の多量体を形成して
いたり、Ｒ⁶ が高分子鎖を含有していて単重合体若しく
は共重合体を形成していてもよい。高分子鎖を含有して
いる単重合体若しくは共重合体とは一般式［Ｉ］で表さ
れるカプラー残基を有する付加重合体エチレン型不飽和
化合物の単独もしくは共重合体が典型例である。この場
合、一般式［Ｉ］で表されるカプラー残基を有するシア
ン発色繰り返し単位は重合体中に１種類以上含有されて
いてもよく、共重合成分としてアクリル酸エステル、メ
タクリル酸エステル、マレイン酸エステル類の如き芳香
族一級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングしない
非発色性のエチレン型モノマーの１種または１種以上を
含む共重合体であってもよい。以下に本発明のカプラー
の具体例を示すが、これらに限定されるものではない。

【００３６】

【化６】

【００３７】

【化７】

【００３８】

【化８】

【００３９】

【化９】

【００４０】

【化１０】

【００４１】

【化１１】

【００４２】

【化１２】

【００４３】

【化１３】

【００４４】本発明の一般式［Ｉ］で表わされる化合物
は、公知の方法、例えば、特開平５−２５５３３３号、
同５−２０２００４号、同７−４８３７６号、同８−１
１０６２３号に記載の方法にて合成する事ができる。

【００４５】また、本発明においては、下記一般式［Ａ
ＤＦ］で表されるシアンカプラーを一般式［Ｉ］で表さ
れるカプラーと併用することが好ましい。

【００４６】

【化１４】

【００４７】一般式［ＡＤＦ］において、Ｘ^f は水素原
子または芳香族アミン系現像主薬の酸化体とカップリン
グ反応して離脱する基を表し、Ｒ^f1〜Ｒ^f2は互いに同一
でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子または置換
基を表す。Ｒ^f3はアルキル基、アリール基、アルキルア
ミノ基またはアリールアミノ基を表す。これらの各基は
置換基で置換されていてもよく、この置換基としては一
般式［Ｉ］におけるＲ ⁶ で挙げた基が好ましい。Ｒ^f1と
Ｒ^f2は互いに結合して５〜６員環を形成してもよい。Ｒ
^f1〜Ｒ^f3の各基のうち、少なくとも一つは炭素原子数が
８以上である。Ｒ^f1は水素原子、アルキル基、ハロゲン
原子が好ましく、Ｒ^f2はアルキル基、アシルアミノ基、
ウレイド基が好ましく、Ｘ^f はハロゲン原子、水素原子
が好ましい。以下に一般式［ＡＤＦ］で表される化合物
の具体例を示す。

【００４８】

【化１５】

【００４９】

【化１６】

【００５０】一般式［Ｉ］で表されるシアンカプラーは
最も支持体に近いハロゲン化銀乳剤層に添加するのが好
ましい。一般式［Ｉ］で表されるシアンカプラーの感光
材料中の含有量は同一層中のハロゲン化銀１モル当た
り、１×１０^-3〜１モルが適当であり、好ましくは２×
１０^-3〜３×１０^-1モルである。また一般式［ＡＤＦ］
で表されるシアンカプラーは、一般式［Ｉ］で表される
シアンカプラーと同一層中に添加するのが好ましく、一
般式［Ｉ］で表されるシアンカプラーに対し、１モル％
〜１００モル％、更に好ましくは２モル％〜５０モル
％、最も好ましくは２モル％〜３０モル％である。

【００５１】一般式［Ｉ］で表されるシアンカプラーに
対して、色相調節、画像堅牢性向上、処理安定性等の観
点から、公知の添加剤を使用することができる。例え
ば、特開平１０−２２１８２５号、特願平９−２０８１
６号、同９−１８１４８７号、同９−１８１４８８号、
同９−１９７９９２号、同９−２４３３７１号、同９−
２８２８２１号、同１０−７６５９６号および同１０−
８０３６８号等に記載の添加剤が好ましい。

【００５２】一般式［ＡＤＦ］で表されるシアンカプラ
ーは、一般式［Ｉ］で表されるシアンカプラーを含有す
るハロゲン化銀乳剤層に隣接した親水性コロイド層に添
加することができる。このとき、該親水性コロイド層は
ハロゲン化銀乳剤を含有してもしなくても良いが、色再
現性及びブリックス退色耐性の点からは、含有量が少な
い方が好ましい。また、該親水性コロイド層中には特開
平９−１７１２４０号や特開平９−３２９８６１号に記
載の重合体を添加するのがブリックス退色の抑制の点で
好ましい。

【００５３】本発明に用いられるイエローカプラ−及び
マゼンタカプラーについては特に制限がなく、通常のも
のを用いることができる。その具体例としては、後記の
表１に掲記の、各特許に記載のものがあげられる。本発
明においてシアンカプラーをはじめ、その他写真有用化
合物をハロゲン化銀感光材料に導入するには、後述する
高沸点有機溶媒を用いる水中油滴分散方法やラテックス
分散方法など公知の分散方法を用いることができる。水
中油滴分散方法においてはシアンカプラーやその他写真
有用化合物をを高沸点有機溶媒中に溶解させ、親水性コ
ロイド中、好ましくはゼラチン水溶液中に、界面活性剤
等の分散剤と共に、超音波、コロイドミル、ホモジナイ
ザー、マントンゴーリン、高速ディゾルバー等の公知の
装置により、微粒子状に乳化分散することができる。ま
た、カプラーや写真有用物質を溶解する際に、更に補助
溶媒を用いることができる。ここで言う補助溶媒とは、
乳化分散時に有効な有機溶媒で、塗布時の乾燥工程後に
は実質上感光材料から除去されているものを言い、例え
ば、酢酸エチル、酢酸ブチルのごとき低級アルコールの
アセテート、プロピオン酸エチル、ｓｅｃ−ブチルアル
コール、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブ
アセテート、メチルカルビトールアセテート、メチルカ
ルビトールプロピオネートやシクロヘキサン等が挙げら
れる。

【００５４】更には必要に応じ、水と完全に混和する有
機溶媒、例えば、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、アセトン、テトラヒドロフランやジメチルホルムア
ミド等を一部併用することができる。またこれらの有機
溶媒は２種以上を組合わせて用いることもできる。ま
た、乳化分散物状態での保存時の経時安定性改良、乳剤
と混合した塗布用最終組成物での写真性能の変化の抑制
・経時安定性改良等の観点から、必要に応じて乳化分散
物から、減圧蒸留、ヌードル水洗あるいは限外ろ過など
の方法により、補助溶媒の全て、または一部を除去する
ことができる。このようにして得られる親油性微粒子分
散物の平均粒子サイズは０．０４〜０．５０μが好まし
く、更に好ましくは０．０５〜０．３０μであり、最も
好ましくは０．０８〜０．２０μである。平均粒子サイ
ズは、コールターサブミクロン粒子アナライザー ｍｏ
ｄｅｌ Ｎ４（コールターエレクトロニクス社）等を用
いて測定できる。

【００５５】水洗の迅速化という観点からは、高沸点有
機溶媒およびその他写真有用化合物の使用量は少ない方
が好ましく、カプラーに対する両者の合計は重量比で、
好ましくは０．０５以上８．０以下であり、更に好まし
くは０．１以上３．０以下、最も好ましくは０．１以上
２．５以下である。また、高活性のカプラーを用いるこ
とで、高沸点有機溶媒を全く使用しないで用いることも
可能である。本発明において、好ましく用いることので
きる高沸点有機溶媒の例は米国特許第２，３２２，０２
７号や特開平１０−２２１８２５号等に記載されてい
る。発色性、色再現性、画像堅牢性の観点から好ましい
高沸点有機溶媒の具体例を以下に示す。

【００５６】

【化１７】

【００５７】

【化１８】

【００５８】

【化１９】

【００５９】

【化２０】

【００６０】

【化２１】

【００６１】

【化２２】

【００６２】

【化２３】

【００６３】

【化２４】

【００６４】

【化２５】

【００６５】

【化２６】

【００６６】

【化２７】

【００６７】

【化２８】

【００６８】

【化２９】

【００６９】

【化３０】

【００７０】

【化３１】

【００７１】

【化３２】

【００７２】本発明において、発色現像時間とは、感光
材料が発色現像液中に入ってから次の処理工程の漂白定
着液に入るまでの時間をいう。例えば、自動現像機など
で処理される場合には、感光材料が発色現像液中に浸漬
されている時間（いわゆる液中時間）と、感光材料が発
色現像液を離れ次の処理工程の漂白定着浴に向けて空気
中を搬送されている時間（いわゆる空中時間）との両者
の合計を発色現像時間という。同様に漂白定着時間と
は、感光材料が漂白定着液中に入ってから次の水洗又は
安定浴に入るまでの時間をいう。また、水洗又は安定化
時間とは、感光材料が水洗又は安定化液中に入ってから
乾燥工程に向けて液中にいる時間（いわゆる液中時間）
をいう。本発明が目的とする超迅速処理においては、発
色現像時間は好ましくは、３０秒以下、更に好ましくは
２０秒以下、最も好ましくは１５秒以下６秒以上であ
る。同様に漂白定着時間は好ましくは３０秒以下、更に
好ましくは２０秒以下、最も好ましくは１５秒以下６秒
以上である。また水洗又は安定化時間は、好ましくは４
０秒以下、更に好ましくは３０秒以下、最も好ましくは
２０秒以下６秒以上である。本発明のハロゲン化銀写真
感光材料には、その他従来公知の写真用素材や添加剤を
使用できる。例えば写真用支持体としては、透過型支持
体や反射型支持体を用いることができる。透過型支持体
としては、セルロースナイトレートフィルムやポリエチ
レンテレフタレートなどの透過フィルム、更には２，６
−ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＣＡ）とエチレングリ
コール（ＥＧ）とのポリエステルやＮＤＣＡとテレフタ
ル酸とＥＧとのポリエステル等に磁性層などの情報記録
層を設けたものが好ましく用いられる。反射型支持体と
しては特に複数のポリエチレン層やポリエステル層でラ
ミネートされ、このような耐水性樹脂層（ラミネート
層）の少なくとも一層に酸化チタン等の白色顔料を含有
する反射支持体が好ましい。

【００７３】更に前記の耐水性樹脂層中には蛍光増白剤
を含有するのが好ましい。また、蛍光増白剤は感材の親
水性コロイド層中に分散してもよい。蛍光増白剤とし
て、好ましくは、ベンゾオキサゾール系、クマリン系、
ピラゾリン系が用いる事ができ、更に好ましくは、ベン
ゾオキサゾリルナフタレン系及びベンゾオキサゾリルス
チルベン系の蛍光増白剤である。使用量は、特に限定さ
れないが、好ましくは１〜１００mg／m²である。耐水性
樹脂に混合する場合の混合比は、好ましくは樹脂に対し
て０．０００５〜３重量％であり、更に好ましくは０．
００１〜０．５重量％である。反射型支持体としては、
透過型支持体、または上記のような反射型支持体上に、
白色顔料を含有する親水性コロイド層を塗設したもので
もよい。また、反射型支持体は、鏡面反射性または第２
種拡散反射性の金属表面をもつ支持体であってもよい。
本発明においてさらに好ましい反射型支持体としては、
ハロゲン化銀乳剤層を設ける側の紙基体上に微小空孔を
有するポリオレフィン層を有しているものが挙げられ
る。この微小空孔について説明すると、微小空孔を生成
するには空孔誘導物質を用いるのが好ましく、空孔誘導
物質としては高分子材料が好ましい。該高分子材料とし
てはコアマトリックスが作成されるポリマーと溶融混合
でき、かつ、その懸濁液を冷却すると分散した球形粒子
を形成できるポリマーがよく、例えば、ポリプロピレン
に分散したポリブチレンテレフタレートが挙げられる。
空孔誘導物質はコアのマトリックスポリマー重量に対
し、５〜５０重量％使用するのが好ましい。完成された
シートコアに残留する空孔誘導物質粒子は好ましくは直
径が０．１〜１０μｍで、好ましくは球形である。空孔
のサイズは縦、横の延伸の程度に依存するが、おおよ
そ、空孔誘導物質粒子の断面直径サイズである。また、
前記ポリオレフィン層は多層から成っていてもよく、そ
の場合、ハロゲン化銀乳剤層側のゼラチン層に隣接する
ポリオレフィン層は微小空孔を有さず（例えばポリプロ
ピレン、ポリエチレン）、紙基体上に近い側に微小空孔
を有するポリオレフィン（例えばポリプロピレン、ポリ
エチレン）から成るものが好ましい。更に好ましくは、
微小空孔を有するポリオレフィン層をはさんで上下に微
小空孔を有さないポリオレフィン層が形成されているも
のである。紙基体および写真構成層の間に位置するこれ
ら多層もしくは一層のポリオレフィン層の密度は０．４
０〜１．０ｇ／ｃｃであることが好ましく、０．５０〜
０．７０ｇ／ｃｃがより好ましい。また、紙基体および
写真構成層の間に位置するこれら多層もしくは一層のポ
リオレフィン層の厚さは１０〜１００μｍが好ましく、
１５〜７０μｍがさらに好ましい。また、ポリオレフィ
ン層と紙基体の厚さの比は０．０５〜０．８が好まし
く、０．１〜０．５がさらに好ましい。また、上記の紙
基体の写真構成層とは逆側（裏面）にポリオレフィン層
を設けることも、反射支持体の剛性を高める点から好ま
しく、この場合、裏面のポリオレフィン層は表面が艶消
しされたポリエチレンまたはポリプロピレンが好まし
く、ポリプロピレンがより好ましい。裏面のポリオレフ
ィン層は５〜５０μｍが好ましく、１０〜３０μｍがよ
り好ましく、さらに密度が０．７〜１．１ｇ／ｃｃであ
ることが好ましい。本発明における反射支持体におい
て、紙基体上に設けるポリオレフィン層に関する好まし
い態様については、特開平１０−３３３２７７号、特開
平１０−３３３２７８号、特開平１１−５２５１３号、
特開平１１−６５０２４号、ＥＰ０８８００６５Ａ１
号、ＥＰ０８８００６６Ａ１号、米国特許第５，８８
８，６８１号、同第５，８８８，７１４号および英国特
許第２３２５７４９号に記載されている例が挙げられ
る。

【００７４】前記の反射型支持体はハロゲン化銀乳剤、
更にはハロゲン化銀粒子中にドープされる異種金属イオ
ン種、ハロゲン化銀乳剤の保存安定剤またはカブリ防止
剤、化学増感法（増感剤）、分光増感法（分光増感
剤）、併用しうるシアンカプラー、マゼンタ又はイエロ
ーカプラーおよびその乳化分散法、色像保存性改良剤
（ステイン防止剤や褪色防止剤）、染料（着色層）、ゼ
ラチン種、感材の層構成や感材の被膜ｐＨなどについて
は、表１〜２の特許に記載のものが本発明に好ましく適
用できる。

【００７５】

【表１】

【００７６】

【表２】

【００７７】本発明において使用ないしは併用しうるシ
アン、マゼンタおよびイエローカプラーとしては、前記
表１に記載のものの外、特開昭６２−２１５２７２号の
第９１頁右上欄４行目〜１２１頁左上欄６行目、特開平
２−３３１４４号の第３頁右上欄１４行目〜１８頁左上
欄末行目と第３０頁右上欄６行目〜３５頁右下欄１１行
目やＥＰ０３５５、６６０Ａ２号の第４頁１５行目〜２
７行目、５頁３０行目〜２８頁末行目、４５頁２９行目
〜３１行目、４７頁２３行目〜６３頁５０行目、特開平
８−１２２９８４号、特開平９−２２２７０４号等に記
載のカプラーも有用である。本発明においては公知の混
色防止剤を用いることができるが、その中でも以下に挙
げる特許に記載のものが好ましい。例えば、特開平５−
３３３５０１号に記載の高分子量のレドックス化合物、
特願平９−１４０７１９号、米国特許第４，９２３，７
８７号等に記載のフェニドンやヒドラジン系化合物、特
開平５−２４９６３７号、特開平１０−２８２６１５号
および独国特許第１９６２９１４２Ａ１号等に記載のホ
ワイトカプラーを用いることができる。また、特に現像
液のｐＨを上げ、現像の迅速化を行う場合には独国特許
第１９６１８７８６Ａ１号、欧州特許第８３９６２３Ａ
１号、欧州特許第８４２９７５Ａ１号、独国特許第１９
８０６８４６Ａ１号および仏国特許第２７６０４６Ａ１
号記載のレドックス化合物を用いることも好ましい。本
発明においては紫外線吸収剤としてモル吸光係数の高い
トリジアン骨核を有する化合物を用いることが好まし
く、例えば、以下の特許に記載の化合物を用いることが
できる。特開昭４６−３３３５号、同５５−１５２７７
６号、特開平５−１９７０７４号、同５−２３２６３０
号、同５−３０７２３２号、同６−２１１８１３号、同
８−５３４２７号、同８−２３４３６４号、同８−２３
９３６８号、同９−３１０６７号、同１０−１１５８９
８号、同１０−１４７５７７号、同１０−１８２６２１
号、独国特許第１９７３９７９７Ａ号、欧州特許第７１
１８０４Ａ号および特表平８−５０１２９１号等に記載
されている化合物である。

【００７８】本発明に用いうる防菌・防黴剤としては特
開昭６３−２７１２４７号に記載のものが有用である。
感光材料を構成する写真層に用いられる親水性コロイド
としては、ゼラチンが好ましく、特に鉄、銅、亜鉛、マ
ンガン等の不純物として含有される重金属は、好ましく
は５ppm以下、更に好ましくは３ppm以下である。本発明
で使用される保護層は、下層が保護されるものであれば
いずれでもよいが、米国特許第５，８５６，０５１号、
同第５，８５３，９２６号に記載のものを使用すること
も好ましい。また、感光材料中に含まれるカルシウム量
は、好ましくは２０ｍｇ／ｍ²以下、更に好ましくは１
０ｍｇ／ｍ²以下、最も好ましくは５ｍｇ／ｍ²以下であ
る。

【００７９】本発明の感光材料は、通常のネガプリンタ
ーを用いたプリントシステムに使用される以外に、陰極
線（ＣＲＴ）を用いた走査露光方式にも適している。陰
極線管露光装置は、レーザーを用いた装置に比べて、簡
便でかつコンパクトであり、低コストになる。また、光
軸や色の調整も容易である。画像露光に用いる陰極線管
には、必要に応じてスペクトル領域に発光を示す各種発
光体が用いられる。例えば赤色発光体、緑色発光体、青
色発光体のいずれか１種、あるいは２種以上が混合され
て用いられる。スペクトル領域は、上記の赤、緑、青に
限定されず、黄色、橙色、紫色或いは赤外領域に発光す
る蛍光体も用いられる。特に、これらの発光体を混合し
て白色に発光する陰極線管がしばしば用いられる。

【００８０】感光材料が異なる分光感度分布を有する複
数の感光性層を持ち、陰極線管も複数のスペクトル領域
の発光を示す蛍光体を有する場合には、複数の色を一度
に露光、即ち陰極線管に複数の色の画像信号を入力して
管面から発光させてもよい。各色ごとの画像信号を順次
入力して各色の発光を順次行わせ、その色以外の色をカ
ットするフィルムを通して露光する方法（面順次露光）
を採っても良く、一般には、面順次露光の方が、高解像
度の陰極線管を用いることができるため、高画質化のた
めには好ましい。

【００８１】本発明の感光材料は、ガスレーザー、発光
ダイオード、半導体レーザー、半導体レーザーあるいは
半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーと非線
形光学結晶を組合わせた第二高調波発生光源（ＳＨＧ）
等の単色高密度光を用いたデジタル走査露光方式に好ま
しく使用される。システムをコンパクトで、安価なもの
にするために半導体レーザー、半導体レーザーあるいは
固体レーザーと非線形光学結晶を組合わせた第二高調波
発生光源（ＳＨＧ）を使用することが好ましい。特にコ
ンパクトで、安価、更に寿命が長く安定性が高い装置を
設計するためには半導体レーザーの使用が好ましく、露
光光源の少なくとも一つは半導体レーザーを使用するこ
とが好ましい。

【００８２】このような走査露光光源を使用する場合、
本発明の感光材料の分光感度極大波長は、使用する走査
露光用光源の波長により任意に設定することができる。
半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーあるい
は半導体レーザーと非線形光学結晶を組合わせて得られ
るＳＨＧ光源では、レーザーの発振波長を半分にできる
ので、青色光、緑色光が得られる。従って、感光材料の
分光感度極大は通常の青、緑、赤の３つの波長領域に持
たせることが可能である。このような走査露光における
露光時間は、画素密度を４００dpi とした場合の画素サ
イズを露光する時間として定義すると、好ましい露光時
間としては１０^-4秒以下、更に好ましくは１０^-6秒以下
である。

【００８３】本発明に適用できる好ましい走査露光方式
については、前記の表に掲示した特許に詳しく記載され
ている。また本発明の感光材料を処理するには、特開平
２−２０７２５０号の第２６頁右下欄１行目〜３４頁右
上欄９行目、及び特開平４−９７３５５号の第５頁左上
欄１７行目〜１８頁右下欄２０行目に記載の処理素材や
処理方法が好ましく適用できる。また、この現像液に使
用する保恒剤としては、前記の表に掲示した特許に記載
の化合物が好ましく用いられる。

【００８４】本発明の感光材料を露光後、現像する方式
としては、従来のアルカリ剤と現像主薬を含む現像液で
現像する方法、現像主薬を感光材料に内蔵し現像主薬を
含まないアルカリ液などのアクチベーター液で現像する
方法などの湿式方式のほか、処理液を用いない熱現像方
式などを用いることができる。特に、アクチベーター方
法は、現像主薬を処理液に含まないため、処理液の管理
や取扱いが容易であり、また廃液処理時の負荷が少なく
環境保全上の点からも好ましい方法である。アクチベー
ター方法において、感光材料中に内蔵される現像主薬ま
たはその前駆体としては、例えば、特開平８−２３４３
８８号、同９−１５２６８６号、同９−１５２６９３
号、特願平７−３３４１９７号、特開平９−１６０１９
３号に記載されたヒドラジン型化合物が好ましい。

【００８５】また、感光材料の塗布銀量を低減し、過酸
化水素を用いた画像増幅処理（補力処理）する現像方法
も好ましく用いられる。特に、この方法をアクチベータ
ー方法に用いることは好ましい。具体的には、特願平７
−６３５８７号、特開平９−１５２６９５号に記載され
た過酸化水素を含むアクチベーター液を用いた画像形成
方法が好ましく用いられる。アクチベーター方法におい
て、アクチベーター液で処理後、通常脱銀処理される
が、低銀量の感光材料を用いた画像増幅処理方法では、
脱銀処理を省略し、水洗または安定化処理といった簡易
な方法を行うことができる。また、感光材料から画像情
報をスキャナー等で読み取る方式では、撮影用感光材料
などの様に高銀量の感光材料を用いた場合でも、脱銀処
理を不要とする処理形態を採用することができる。

【００８６】本発明で用いられるアクチベーター液、脱
銀液（漂白／定着液）、水洗および安定化液の処理素材
や処理方法は公知のものを用いることができる。好まし
くは、リサーチ・ディスクロージャー Item ３６５４４
（１９９４年９月）第５３６頁〜第５４１頁、特開平８
−２３４３８８号に記載されたものを用いることができ
る。

【００８７】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づき詳細に説明す
るが、本発明はこれらに制限されるものではない。

【００８８】実施例１ 紙の両面をポリエチレン樹脂で被覆してなる支持体の表
面に、コロナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さら
に第一層〜第七層の写真構成層を順次塗設して、以下に
示す層構成のハロゲン化銀カラー写真感光材料の試料
（１０１）を作製した。各写真構成層用の塗布液は、以
下のようにして調製した。

【００８９】第五層塗布液調製 シアンカプラー（ＥｘＣ−１）３００ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−１）２５０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−９）１
０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１０）１０ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−１２）２０ｇ、紫外線吸収剤（ＵＶ−１）１
４ｇ、紫外線吸収剤（ＵＶ−２）５０ｇ、紫外線吸収剤
（ＵＶ−３）４０ｇおよび紫外線吸収剤（ＵＶ−４）６
０ｇを、溶媒（Ｓｏｌｖ−６）２３０ｇおよび酢酸エチ
ル３５０ｍｌに溶解し、この液を界面活性剤（ Ｃｐｄ
−２０）を２５ｇ含む１０％ゼラチン水溶液６５００ｇ
に乳化分散させて乳化分散物Ｃを調製した。一方、塩臭
化銀乳剤Ｃ（立方体、平均粒子サイズ０．４０μｍの大
サイズ乳剤Ｃと０．３０μｍの小サイズ乳剤Ｃとの５：
５混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数はそ
れぞれ０．０９と０．１１。各サイズ乳剤とも臭化銀
０．５モル％を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部に
局在含有させた）を調製した。この乳剤には下記に示す
赤感性増感色素ＧおよびＨが、銀１モル当り、大サイズ
乳剤Ｃに対してはそれぞれ９．０×１０^-5モル、また小
サイズ乳剤Ｃに対してはそれぞれ１２．０×１０^-5モル
添加されている。また、この乳剤の化学熟成は硫黄増感
剤と金増感剤を添加して最適に行われた。前記乳化分散
物Ｃとこの塩臭化銀乳剤Ｃとを混合溶解し、後記組成と
なるように第五層塗布液を調製した。乳剤塗布量は銀量
換算塗布量を示す。

【００９０】第一層〜第四層および第六層〜第七層用の
塗布液も第五層塗布液と同様の方法で調製した。各層の
ゼラチン硬化剤としては、Ｈ−１、Ｈ−２およびＨ−３
を用いた。また、各層にＡｂ−１、Ａｂ−２、Ａｂ−３
およびＡｂ−４をそれぞれ全量が１５．０ｍｇ／ｍ² 、
６０．０ｍｇ／ｍ² 、５．０ｍｇ／ｍ² および１０．０
ｍｇ／ｍ² となるように添加した。

【００９１】

【化３３】

【００９２】各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には以下の
分光増感色素及び晶相制御剤１をそれぞれ用いた。 青感性乳剤層

【００９３】

【化３４】

【００９４】（増感色素ＡおよびＣをハロゲン化銀１モ
ル当り、大サイズ乳剤に対してはそれぞれ０．４２×１
０^-4モル、小サイズ乳剤に対しては０．５０×１０^-4モ
ル添加した。増感色素Ｂをハロゲン化銀１モル当たり、
大サイズ乳剤に対してはそれぞれ３．４×１０^-4モル、
小サイズ乳剤に対しては４．１×１０^-4モル添加し
た。） 緑感性乳剤層

【００９５】

【化３５】

【００９６】（増感色素Ｄをハロゲン化銀１モル当り、
大サイズ乳剤に対しては３．０×１０ ^-4モル、小サイズ
乳剤に対しては３．６×１０^-4モル、また、増感色素Ｅ
をハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対しては
４．０×１０^-5モル、小サイズ乳剤に対しては７．０×
１０^-5モル、また、増感色素Ｆをハロゲン化銀１モル当
り、大サイズ乳剤に対しては２．０×１０^-4モル、小サ
イズ乳剤に対しては２．８×１０^-4モル添加した。） 赤感性乳剤層

【００９７】

【化３６】

【００９８】（増感色素ＧおよびＨを、ハロゲン化銀１
モル当り、大サイズ乳剤に対しては８．０×１０^-5モ
ル、小サイズ乳剤に対しては１０．７×１０^-5モル添加
した。）さらに、以下の化合物Ｉを赤感性乳剤層にハロ
ゲン化銀１モル当たり３．０×１０^-3モル添加した。）

【００９９】

【化３７】

【０１００】また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層および
赤感性乳剤層に対し、１−（３−メチルウレイドフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾールを、それぞれハロゲ
ン化銀１モル当り３．３×１０^-4モル、１．０×１０^-3
モルおよび５．９×１０^-4モル添加した。さらに、第二
層、第四層、第六層および第七層にも、それぞれ０．２
ｍｇ／ｍ ² 、０．２ｍｇ／ｍ² 、０．６ｍｇ／ｍ² 、
０．１ｍｇ／ｍ² となるように添加した。また、青感性
乳剤層および緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６
−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを、そ
れぞれハロゲン化銀１モル当たり、１×１０^-4モル、２
×１０^-4モル添加した。また、赤感性乳剤層にメタクリ
ル酸とアクリル酸ブチルの共重合体ラテックス（重量比
１：１、平均分子量２０００００〜４０００００）を
０．０５ｇ／ｍ²を添加した。また第二層、第四層およ
び第六層にカテコール−３，５−ジスルホン酸二ナトリ
ウムをそれぞれ６ｍｇ／ｍ² 、６ｍｇ／ｍ² 、１８ｍｇ
／ｍ² となるように添加した。また、イラジエーション
防止のために、以下の染料（カッコ内は塗布量を表す）
を添加した。

【０１０１】

【化３８】

【０１０２】（層構成）以下に、各層の構成を示す。数
字は塗布量（ｇ／ｍ² ）を表す。ハロゲン化銀乳剤は、
銀換算塗布量を表す。 支持体 ポリエチレン樹脂ラミネート紙 ［第一層側のポリエチレン樹脂に白色顔料（ＴｉＯ₂ ；
含有率１６重量％、ＺｎＯ；含有率４重量％］と蛍光増
白剤（４，４′−ビス（５−メチルベンゾオキサゾリ
ル）スチルベン。含有率０．０３重量％）、青味染料
（群青）を含む］ 第一層（青感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ０．７２μｍの大サイズ乳剤Ａと０ ．６０μｍの小サイズ乳剤Ａとの５：５混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の 変動係数はそれぞれ０．０８と０．１０。各サイズ乳剤とも臭化銀０．３モル％ を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた） ０．２４ ゼラチン １．２５ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．５７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．２１

【０１０３】 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．９９ 混色防止層（Ｃｐｄ−４） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．２２

【０１０４】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｂ（立方体、平均粒子サイズ０．４５μｍの大サイズ乳剤Ｂと０ ．３５μｍの小サイズ乳剤Ｂとの１：３混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の 変動係数はそれぞれ０．１０と０．０８。各サイズ乳剤とも臭化銀０．４モル％ を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた） ０．１４ ゼラチン １．３６ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ａ） ０．１４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．００２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０００１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．２２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．２０

【０１０５】 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．７１ 混色防止層（Ｃｐｄ−４） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．００７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１６

【０１０６】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｃ（立方体、平均粒子サイズ０．４０μｍの大サイズ乳剤Ｃと０ ．３０μｍの小サイズ乳剤Ｃとの５：５混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の 変動係数はそれぞれ０．０９と０．１１。各サイズ乳剤とも臭化銀０．５モル％ を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた） ０．２０ ゼラチン １．１１ シアンカプラー（ＥｘＣ−１） ０．３０ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ａ） ０．２９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．２５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１２） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．２３

【０１０７】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．４６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ｂ） ０．４５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．２５ 第七層（保護層） ゼラチン １．００ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体 （変性度１７％） ０．０４ 流動パラフィン ０．０２ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１３） ０．０１

【０１０８】試料１０２の作製 さらに以上のように作製したハロゲン化銀カラー写真感
光材料１０１に対して、第五層の組成を以下のように変
更した試料１０２を作製した。 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｃ（立方体、平均粒子サイズ０．４０μｍの大サイズ乳剤Ｃと０ ．３０μｍの小サイズ乳剤Ｃとの５：５混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の 変動係数はそれぞれ０．０９と０．１１。各サイズ乳剤とも臭化銀０．８モル％ を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた） ０．１２ ゼラチン １．１１ シアンカプラー（ＥｘＣ−２） ０．１３ シアンカプラー（ＥｘＣ−３） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１４） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１５） ０．１２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１６） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１７） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１８） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−８） ０．０５

【０１０９】試料１０６の作製 以上のように作製したハロゲン化銀カラー写真感光材料
１０１に対して各層の組成を以下のように変更した試料
１０６を作製した。 第一層（青感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（試料１０１と同じ乳剤） ０．２４ ゼラチン １．２５ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．５７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．２１

【０１１０】 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．６０ 混色防止層（Ｃｐｄ−１９） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．００７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．００７ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ｃ） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１１

【０１１１】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｂ（試料１０１と同じ乳剤） ０．１４ ゼラチン ０．７３ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ａ） ０．０５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．００８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．００９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０００１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．０６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．１１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．０６

【０１１２】 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．４８ 混色防止層（Ｃｐｄ−４） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．００６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．００６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ｃ） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．０９

【０１１３】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｃ（試料１０１と同じ乳剤） ０．１２ ゼラチン ０．５９ シアンカプラー（ＥｘＣ−２） ０．１３ シアンカプラー（ＥｘＣ−３） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１５） ０．１９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１８） ０．０４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−７） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．０９

【０１１４】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．３２ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ｃ） ０．４２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．０８ 第七層（保護層） ゼラチン ０．７０ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体 （変性度１７％） ０．０４ 流動パラフィン ０．０１ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１３） ０．０１ ポリジメチルシロキサン ０．０１ 二酸化珪素 ０．００３

【０１１５】

【化３９】

【０１１６】

【化４０】

【０１１７】

【化４１】

【０１１８】

【化４２】

【０１１９】

【化４３】

【０１２０】

【化４４】

【０１２１】

【化４５】

【０１２２】

【化４６】

【０１２３】

【化４７】

【０１２４】以上の様に作製した試料１０２の各層の組
成をもとに、３色の発色性層順を表３の様に組み合せて
試料１０２〜１０５及び１１０，１１１を作製し、ま
た、試料１０６の各層の組成をもとに試料１０６〜１０
９を作製した。更に、青感性乳剤層の塩臭化銀乳剤を以
下の様に変更し、試料１０３，１０５，１０７，１０
９，１１１の［Ｂ／ＡｇＸ］比を変更した。 試料１０３，１０５，１０７，１０９，１１１に使用の
塩臭化銀乳剤：（立方体、平均粒子サイズ０．８５μ
ｍ、粒子サイズの変動係数は０．０８。臭化銀０．３モ
ル％を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有さ
せた。増感色素の添加量は乳剤粒子の表面積当り試料１
０１の乳剤と同じになるように調節した。） また、表３には、各発色性層順、［Ｂ／ＡｇＸ］比、バ
インダー総量、油溶分総量、膜厚を併せて示す。

【０１２５】これら試料は２５℃５５％ＲＨに１０日保
存後に以下のａ〜ｇの評価を行なった。 評価試験ａ（現像進行性：ＤｍＢ／ＤｍＡ） 各試料は感光計（富士写真フイルム株式会社製ＦＷＨ
型、光源の色温度３２００゜Ｋ）を使用し、グレイの階
調露光を与えた。この時の露光は０．１秒の露光時間で
２５０ＣＭＳの露光量になるように行なった。露光後の
試料を後述するランニングされた処理工程Ａ（発色現像
時間４５秒）と処理工程Ｂ（発色現像時間１２秒）で処
理を行なった。処理工程ＡでのイエローＤmax（Ｄｍ
Ａ）に対する処理工程ＢでのイエローＤmax（ＤｍＢ）
の比（ＤｍＢ／ＤｍＡ）を濃度測定算出し現像進行性の
目安とした。ＤｍＢ／ＤｍＡが高く１に近い程迅速処理
性に優れる。

【０１２６】評価試験ｂ（処理混色：Ｄ_G（Ｂ＝２．
０），Ｄ_G（Ｒ＝２．０）） 各試料に感光計を使用し、センシトメトリー用３色分解
フィルターを通して０．１秒露光で２５０ＣＭＳの露光
量で階調露光を与えた。処理工程Ａで処理し、イエロー
発色部の濃度測定を行なった。イエロー濃度２．０を与
える点でのマゼンタ濃度（Ｄ_G（Ｂ＝２．０））を測定
した。このＤ_G（Ｂ＝２．０）が低い程イエロー中のマ
ゼンタ成分が少なく、処理混色が少なく好ましい。同様
にシアン発色部のマゼンタ混色（Ｄ_G（Ｒ＝２．０））
も測定算出した。

【０１２７】評価試験ｃ（Ｂｌｉｘ退色によるシアン濃
度低下：ΔＲ） 評価ａで使用した処理工程Ａで処理した試料のシアンの
Ｄmax濃度を測定しＤ_{R 1}とした。次にこれらの試料をフ
ェリシアン化カリウム１０ｇ／ｌの液に５分浸漬後、水
洗、乾燥を行い、再びシアンのＤmax濃度を測定しＤ_R2
とした。Ｂｌｉｘ退色によるシアン濃度低下ΔＲはΔＲ
＝Ｄ_R1−Ｄ_R2により算出した。ΔＲが０に近い程Ｂｌｉ
ｘ退色が小さく好ましい。

【０１２８】評価試験ｄ（処理時にイエローステイン：
ΔＹ） 評価ａで使用した処理工程Ｂで処理した試料の白地の反
射スペクトルを分光光度計（日立株式会社製Ｕ−３４１
０）で測定し４５０ｎｍでの反射濃度Ｄ_Y1を求めた。次
にこれら試料を４０℃で５分水洗を行なった後に再び反
射スペクトルを測定し、４５０ｎｍでの反射濃度Ｄ_Y2を
求めた。処理時のイエローステインΔＹはΔＹ＝Ｄ_Y1−
Ｄ_Y2により算出した。ΔＹが０に近い程、増感色素や現
像液のタール成分等の抜けが良く、イエローステインが
小さく好ましい。

【０１２９】評価試験ｅ（圧力かぶり：個／ｍ²） 各試料を１２７ｍｍ巾で２０ｍの長さに加工し、未露光
状態で発色現像浴中の搬送ローラーのニップ圧力を上げ
て、処理工程Ａの処理を行なった。感光材料が発色現像
中に搬送ローラーなどでしごかれハロゲン化銀乳剤に圧
力が加わるといわゆる圧力カブリを生ずる場合がある。
圧力かぶりの発生の頻度を目視にて評価し、１ｍ²当り
の発生個数（個／ｍ²）を数えた。

【０１３０】評価試験ｆ（シアン色素の光堅牢性：Ｄ／
Ｄｏ（％）） 評価ｂと同様の方法で露光し、処理工程Ａで処理した試
料を用いて、１０万ルックスのキセノン光退色試験器
（キセノン光照射７ｈｒ、非照射２ｈｒの明暗サイク
ル、光照射時は４７℃１０％ＲＴ．、非照射時は２５℃
８０％ＲＴ．、試料の光照射状態にて光堅牢性を評価し
た。初期濃度２．０を与える点の２週間後の濃度を測定
し、残存率Ｄ／Ｄｏ（％）を算出した。Ｄ／Ｄｏの値が
１００％に近い程光堅牢性が強いことを示す。

【０１３１】評価試験ｇ（脱銀不良：ΔＤ） 各試料に処理ｂと同様の露光を与え、ランニング状態の
処理工程Ｂの処理液を用いて、漂白定着の時間を９秒に
して処理を行なった。イエロー発色部の濃度測定を行な
い、イエロー濃度２．０を与える点での白黒濃度（Ｄ_V
（Ｂ＝２．０））を測定した。測定後の試料を、更に処
理工程Ａの漂白定着液で４５秒追加処理し水洗乾燥した
後に再度イエロー発色部の濃度測定を行った。追加処理
前後でのイエロー濃度２．０における白黒濃度変化ΔＤ
を脱銀不良の目安とした。このΔＤがゼロに近い程追加
漂白定着による濃度低下が少なく脱銀不良が小さく、好
ましい。

【０１３２】以下処理工程を示す。 処理Ａ 上記感光材料１０８を１２７ｍｍ巾のロール状に加工
し、富士写真フイルム（株）製ミニラボプリンタープロ
セッサー ＰＰ１２５８ＡＲを用いて像様露光後下記処
理工程にてカラー現像タンク容量の２倍補充するまで、
連続処理（ランニングテスト）を行った。このランニン
グ液を用いた処理を処理Ａとした。 処理工程 温 度 時 間 補充量^* カラー現像 ３８．５℃ ４５秒 ４５ミリリットル 漂白定着 ３８．０℃ ４５秒 ３５ミリリットル リンス（１） ３８．０℃ ２０秒 − リンス（２） ３８．０℃ ２０秒 − リンス（３） ＊＊３８．０℃ ２０秒 − リンス（４） ＊＊３８．０℃ ３０秒 １２１ミリリットル ＊感光材料１ｍ² 当たりの補充量 ＊＊富士写真フイルム社製 リンスクリーニングシステムＲＣ５０Ｄをリン ス（３）に装置し、リンス（３）からリンス液を取り出し、ポンプによ り逆浸透膜モジュール（ＲＣ５０Ｄ）へ送る。同槽で得られた透過水は リンス（４）に供給し、濃縮水はリンス（３）に戻す。逆浸透モジュー ルへの透過水量は５０〜３００ミリリットル／分を維持するようにポン プ圧を調整し、１日１０時間温調循環させた。 （リンスは（１）から（４）へのタンク向流方式とした。）

【０１３３】各処理液の組成は以下の通りである。 ［カラー現像液］ ［タンク液］ ［補充液］ 水 ８００ミリリットル ８００ミリリットル ジメチルポリシロキサン系界面活性剤 ０．１ｇ ０．１ｇ （シリコーンＫＦ３５１Ａ／信越化学工業社製） トリ（イソプロパノール）アミン ８．８ｇ ８．８ｇ エチレンジアミン四酢酸 ４．０ｇ ４．０ｇ ポリエチレングリコール(分子量300）１０．０ｇ １０．０ｇ ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３− ジスルホン酸ナトリウム ０．５ｇ ０．５ｇ 塩化カリウム １０．０ｇ − 臭化カリウム ０．０４０ｇ ０．０１０ｇ トリアジニルアミノスチルベン系蛍光 ２．５ｇ ５．０ｇ 増白剤（ハッコールＦＷＡ−ＳＦ／昭和化学社製） 亜硫酸ナトリウム ０．１ｇ ０．１ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル）ヒドロキシルアミン ８．５ｇ １１．１ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４− アミノ−４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 ５．０ｇ １５．７ｇ 炭酸カリウム ２６．３ｇ ２６．３ｇ 水を加えて １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ（２５℃／水酸化カリウム及び硫酸にて調整） １０．１５ １２．５０

【０１３４】 ［漂白定着液］ ［タンク液］ ［補充液］ 水 ７００ミリリットル ６００ミリリットル エチレンジアミン四酢酸鉄（III)アンモニウム ４７．０ｇ ９４．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．４ｇ ２．８ｇ ｍ−カルボキシベンゼンフルフィン酸 ８．３ｇ １６．５ｇ 硝酸（６７％） １６．５ｇ ３３．０ｇ イミダゾール １４．６ｇ ２９．２ｇ チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／リットル） １０７．０ミリリットル ２１４．０ミリリットル 亜硫酸アンモニウム １６．０ｇ ３２．０ｇ 重亜硫酸アンモニウム ２３．１ｇ ４６．２ｇ 水を加えて １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ（２５℃／酢酸およびアンモニアにて調整） ６．０ ６．０

【０１３５】 ［リンス液］ ［タンク液］ ［補充液］ 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ ０．０２ｇ 脱イオン水（導電度５μｓ／ｃｍ以下） １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ ６．５ ６．５

【０１３６】処理Ｂ 上記感光材料１０８を１２７ｍｍ巾のロール状に加工
し、像様露光後下記処理工程にてカラー現像タンク容量
の２倍補充するまで、連続処理（ランニングテスト）を
行った。このランニング液を用いた処理を処理Ｂとし
た。処理は処理工程時間短縮のため搬送速度を上げる様
改造した富士写真フイルム（株）製ミニラボプリンター
プロセッサー ＰＰ１２５８ＡＲを用いた。 処理工程 温度 時間 補充量^* カラー現像 ４５．０℃ １２秒 ４５ミリリットル 漂白定着 ４０．０℃ １２秒 ３５ミリリットル リンス（１） ４０．０℃ ４秒 − リンス（２） ４０．０℃ ４秒 − リンス（３）＊＊４０．０℃ ４秒 − リンス（４）＊＊４０．０℃ ４秒 １２１ミリリットル ＊感光材料１ｍ² 当たりの補充量 ＊＊富士写真フイルム社製 リンスクリーニングシステムＲＣ５０Ｄをリンス （３）に装置し、リンス（３）からリンス液を取り出し、ポンプにより逆浸透膜 モジュール（ＲＣ５０Ｄ）へ送る。同槽で得られた透過水はリンス（４）に供給 し、濃縮水はリンス（３）に戻す。逆浸透モジュールへの透過水量は５０〜３０ ０ミリリットル／分を維持するようにポンプ圧を調整し、１日１０時間温調循環 させた。 （リンスは（１）から（４）へのタンク向流方式とした。）

【０１３７】各処理液の組成は以下の通りである。 ［カラー現像液］ ［タンク液］ ［補充液］ 水 ８００ミリリットル ８００ミリリットル ジメチルポリシロキサン系界面活性剤 ０．１ｇ ０．１ｇ （シリコーンＫＦ３５１Ａ／信越化学工業社製） トリ（イソプロパノール）アミン ８．８ｇ ８．８ｇ エチレンジアミン四酢酸 ４．０ｇ ４．０ｇ ポリエチレングリコール(分子量300）１０．０ｇ １０．０ｇ ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３− ジスルホン酸ナトリウム ０．５ｇ ０．５ｇ 塩化カリウム １０．０ｇ − 臭化カリウム ０．０４０ｇ ０．０１０ｇ トリアジニルアミノスチルベン系蛍光 ２．５ｇ ５．０ｇ 増白剤（ハッコールＦＷＡ−ＳＦ／昭和化学社製） 亜硫酸ナトリウム ０．１ｇ ０．１ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル）ヒドロキシルアミン ８．５ｇ １１．１ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４− アミノ−４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 １０．０ｇ ２２．０ｇ 炭酸カリウム ２６．３ｇ ２６．３ｇ 水を加えて １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ（２５℃／水酸化カリウム及び硫酸にて調整） １０．１５ １２．５０

【０１３８】 ［漂白定着液］ ［タンク液］ ［補充液］ 水 ７００ミリリットル ６００ミリリットル エチレンジアミン四酢酸鉄（III)アンモニウム ７５．０ｇ １５０．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．４ｇ ２．８ｇ ｍ−カルボキシベンゼンフルフィン酸 ８．３ｇ １６．５ｇ 硝酸（６７％） １６．５ｇ ３３．０ｇ イミダゾール １４．６ｇ ２９．２ｇ チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／リットル） １０７．０ミリリットル ２１４．０ミリリットル 亜硫酸アンモニウム １６．０ｇ ３２．０ｇ 重亜硫酸アンモニウム ２３．１ｇ ４６．２ｇ 水を加えて １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ（２５℃／酢酸およびアンモニアにて調整） ５．５ ５．５

【０１３９】 ［リンス液］ ［タンク液］ ［補充液］ 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ ０．０２ｇ 脱イオン水（導電度５μｓ／ｃｍ以下） １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ ６．５ ６．５

【０１４０】試料１０１〜１１１について評価した結果
を表３に示す。

【０１４１】

【表３】

【０１４２】表３によれば、支持体から最も離れたハロ
ゲン化銀乳剤層にイエローカプラーを含有する試料は、
ＤｍＢ／ＤｍＡの値が高く、発色現像の迅速性に優れ、
イエローステインも低く水洗工程の迅速性に優れ、かつ
脱銀性に優れることがわかる。しかしながら［Ｂ／Ａｇ
Ｘ］比が小さく本発明の範囲をはずれると、処理混色及
び圧力かぶりが大きく悪化してしまう（試料１０５，１
０９）。また、写真構成層中の親水性バインダー総量が
本発明の範囲より多いとイエローステインが高く水洗工
程の迅速化が達成できないことが判る。したがって、処
理混色、圧力かぶり、イエローステインの発生なく超迅
速化を達成するには本発明の組み合せが必須であること
が判る。 実施例２ 実施例１の試料１０８において、支持体から最も離れた
ハロゲン化銀乳剤層中のハロゲン化銀乳剤及び親水性バ
インダーを表４の様に変更した。試料２０１〜２１７を
作製した。実施例１に順じて評価を行なった。結果を表
４に示す。

【０１４３】

【表４】

【０１４４】表４によれば、支持体から最も離れたイエ
ロー色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層の［Ｂ／
ＡｇＸ］比を本発明の範囲に設定することで処理混色と
圧力かぶりの発生が抑えられることがわかる。

【０１４５】実施例３ 実施例１の試料１０８において、第１層の赤感性乳剤層
を２つの層に分割し、その組成と塗布量を表５の様に変
更した試料３０１〜３０６を作製した。実施例１に順じ
て評価を行なった結果を表５に示す。

【０１４６】

【表５】

【０１４７】表５によれば、シアン発色性層を支持体に
最も近い位置に設置すると、光堅牢性が改良され、第２
発色性層に一般式（ＡＤＦ）のシアンカプラーを設置す
ることでその改良効果が大きいことが判る（試料３０
２，３０５）。また、本発明の一般式（Ｉ）のシアンカ
プラーを用いると、Ｂｌｉｘ退色が小さいことも判る。
更に第２シアン発色性層にハロゲン化銀乳剤を含有しな
い試料は、ハロゲン化銀乳剤を含有する試料に対して処
理混色が小さいことが判る（試料３０４，３０５，３０
６と３０１，３０２，３０３の比較）。

【０１４８】実施例４ 実施例１の試料１０４，１０８において、イエローカプ
ラー、マゼンタカプラー、シアンカプラーを表６の様に
変更した試料を４０１〜４０４及び４０５〜４０８を作
製し、実施例１の評価を行なった結果ほぼ同様の効果が
得られた。

【０１４９】

【表６】

【０１５０】

【化４８】

【０１５１】実施例５ 実施例４の試料４０１〜４０８において、赤感性ハロゲ
ン化銀乳剤層と緑感光性乳剤層を入れ替えた試料５０１
〜５０８を作製した。実施例１に準じた評価を行なった
結果、同様の結果が得られた。 実施例６ 実施例１〜５の試料の評価の際に、特開平１０−２３２
４７６号に記載の方法に準じて、３色のレーザー光源を
用いてポリゴンミラーにより走査露光（１画素当りの平
均露光時間は、１．７×１０^-7秒）した試料を用いた。
その結果本発明に従えば超迅速処理適性を有したハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料が得られることが確認され
た。特に発色現像の迅速化に対しては本発明の構成が有
効であった。 実施例７ 実施例１の試料１０８において、第２層に蛍光増白剤
（Ｗ−１）を０．０８ｇ／ｍ²、第６層にポリビニルピ
ロリドン０．０２ｇ／ｍ²を添加した試料７０１を作製
し、処理Ａ及び処理Ｂを行なった。処理後試料の白地を
外光の混合した東芝色評価用蛍光灯下で官能評価した結
果、試料７０１は試料１０８に対してイエロー味が少な
く好ましい白であるという結果が得られた。

【０１５２】

【化４９】

【０１５３】実施例８ 下記に示した乳剤ａおよび乳剤ｂを本発明の試料１０８
の青感性ハロゲン化銀乳剤の代りに用いた以外は同様な
試料を作製し、実施例１と同様な試験を行った結果、本
実施例の試料においてさらに優れた効果が得られた。

【０１５４】（乳剤ａ．｛１１１｝高塩化銀平板粒子の
調製）水１．２リットル中に塩化ナトリウム２．０ｇ及
び不活性ゼラチン２．８ｇを添加し３３℃に保った容器
中へ撹拌しながら硝酸銀水溶液４５ｃｃ（硝酸銀１８
ｇ）と塩化ナトリウム水溶液４５ｃｃ（塩化ナトリウム
６．４ｇ）をダブルジェット法により１分間で添加し
た。添加終了１分後に晶相制御剤１を０．８ミリモルと
１０％フタル化ゼラチン水溶液５６０ｇを添加した。さ
らに１分後に塩化ナトリウム３．０ｇを添加した。次の
２５分間で反応容器の温度を６０℃に昇温した。６０℃
で１６分間熟成した後、塩化ナトリウムを３ｇとチオス
ルホン酸ナトリウムを１×１０^-5モルを加えた。この
後、硝酸銀水溶液２９５ｃｃ（硝酸銀１１８ｇ）、塩化
ナトリウム水溶液２９５ｃｃ（塩化ナトリウム５０．３
ｇおよび２×１０^-8モルの６塩化イリジウムを含む）お
よび晶相制御剤１水溶液（Ｍ／５０）１６０ｃｃを１３
分間かけて加速された流量で添加した。さらに、２分間
後から５分間で硝酸銀水溶液（硝酸銀３４ｇ）と塩化ナ
トリウム水溶液（塩化ナトリウム１１．６ｇと黄血塩
１．２７ｍｇおよびヨウ化カリウム０．６６ｇ）とを添
加した。次に、０．１Ｎのチオシアン酸溶液３３．５ｃ
ｃおよび増感色素Ａ０．３２ミリモル、増感色素０．４
８ミリモルおよび増感色素Ｃ０．０５ミリモルを加え
た。温度を４０℃に下げて、通常のフロキュレーション
法により脱塩を行った。水洗後、ゼラチン６７ｇとフェ
ノール（５％）を８０ｃｃ及び蒸留水を１５０ｃｃ添加
した。苛性ソーダと硝酸銀溶液でｐＨ６．２、ｐＡｇ
７．５に調整した。得られた粒子は全投影面積の９０％
以上が、平均円相当径０．７１μｍ、平均厚み０．１３
μｍ、平均球相当径０．４６μｍの平板状粒子であっ
た。

【０１５５】（乳剤ｂ；９５％粒子形成後に、全銀量に
対して０．４モル％のヨウドを添加した｛１００｝塩沃
化銀粒子の調製）反応容器にH₂O 1200ml、ゼラチン
（メチオニン含率が約４０μモル／ｇの脱イオン化アル
カリ処理骨ゼラチン）25g、塩化ナトリウム 0.4g、硝酸
1N液4.5mlを入れ（ｐＨは４．５）、40℃に恒温し
た。次にAg-1液(硝酸銀 0.2g/cc)とX-1液(塩化ナトリ
ウム 0.069g/cc)とを激しく撹拌しながら48cc/分で4分
間添加混合した。その15秒後にポリビニルアルコール水
溶液［酢酸ビニルの平均重合度は１７００で、アルコー
ルへの平均ケン化率９８％以上のポリビニルアルコール
（以下PVA−１）を6.7g、H₂O １リットルを含む］を15
0ml添加した。更に硝酸 1N液12.3ml加え、 pH3.5に調
整した。15分間で75℃に昇温し、水酸化ナトリウム １
Ｎ液23ml加えpHを6.5にし、１−（５−メチルウレイド
フェニル）−５−メルカプトテトラゾール（0.05％）を
４．０ｍｌ、Ｎ，Ｎ(−ジメチルイミダゾリジン−２−
チオン（１％水溶液）を４．０ｍｌ添加した。塩化ナト
リウムを４ｇ加え、銀電位［対、室温飽カロメル電極］
を１００mVに調整した後、成長過程としてAg-1液とX-1
液を流速40cc/分から42cc/分へ直線的に増加させながら
１５分間、銀電位を１００mVに保ちながら同時に添加し
た。更に硝酸 1N液12.5ml加えpHを4.0とした。塩化ナ
トリウムを２８．８ｇ加え、銀電位を６０ｍＶとした
後、増感色素Ａ０．３８ミリモル、増感色素Ｂ０．５６
ミリモル及び増感色素Ｃを０．０６ミリモルを添加後、
Ag-2液(硝酸銀 0.1g/cc)とX-2液(塩化ナトリウム 0.03
45g/cc)を流速40cc／分で７分３０秒間添加した。次
に、１リットル中、沃化カリウム３１．２ｇを含む水溶
液（Ｘ−４）を８秒間で２５ｍｌ添加した。さらに、Ag
-2液とX-2液を流速４０ｃｃ／分で２分３０秒間添加し
た。その後７５℃で１０分間放置した。温度を４０℃に
下げ、沈降水洗を行い脱塩を施した。ゼラチン７９ｇを
加え、乳剤を再分散させｐH６．０、ｐAg７．３とし
た。そして乳剤の一部を採取し、粒子のレプリカの電子
顕微鏡写真像（TEM像）を観察した。それによると、全A
gX粒子の投影面積計の９０％が主平面が｛１００｝面の
平板状粒子であり、その平均球相当径は０．４７μｍ、
平均粒子厚０．１０μｍ、平均アスペクト比７．９、平
均隣接辺比率１．２であった。

【０１５６】（化学増感）乳剤ａ〜ｋを、６０℃におい
て、チオスルホン酸ナトリウム、１−（５−メチルウレ
イドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、チオ硫
酸ナトリウム及び塩化金酸を用いて最適に化学増感し
た。

【０１５７】実施例９ 実施例１の試料１０１〜１１１及び実施例８の試料にお
いて、支持体を以下に示す様な支持体Ａ，Ｂに変更した
試料を作成し実施例１と同様の評価を行なった結果、本
発明の試料はいずれも実施例１と同様に迅速処理性を有
することが分かった。特に支持体Ａ，Ｂを使用すると圧
力かぶりが減少することが分かり、また、処理後の感光
材料のカールの湿度依存性が減少することも分かった。
また、その効果は支持体Ａを用いた時に大きいことが分
かった。

【０１５８】セルロース紙支持体の作成 漂白した硬材クラフト５０％、漂白した硬材サルファイ
ト２５％、及び漂白した軟材サルファイトからなるパル
プ完成紙料を、ダブルディスクリファイナー、その後ジ
ョルダンコニカルリファイナーで、２００ｃｃのカナダ
標準ろ水度（Ｃａｎａｄｉａｎ Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｆ
ｒｅｅｎｅｓｓ）になるまで精製して、写真紙支持体を
作成した。得られたパルプ完成紙料に、乾量基準で、ア
ルキルケテンダイマー０．２％、カチオン性コーンスタ
ーチ１．０％、ポリアミドエピクロロヒドリン０．５
％、アニオン性ポリアクリルアミド０．２６％、及びＴ
ｉＯ ₂５．０％を加えた。約２２５ｋｇ／１０００ｍ
²（４６．５ｌｂｆ／１０００ｆｔ²（ｋｓｆ））絶乾重
量のベース紙をフォードリニエペーパーマシンで作成
し、固形分４２％までウェットプレスし、蒸気加熱ドラ
イヤーで水分１０％まで乾燥し、１６０シェフィールド
単位のシェフィールド間隙率（ＳｈｅｆｆｉｅｌｄＰｏ
ｒｏｓｉｔｙ）及び見掛け密度０．７０ｇ／ｃｃを達成
した。そしてこの紙ベースを、バーチカルサイズプレス
を用いて１０％ヒドロキシエチル化したコーンスターチ
溶液で表面糊付けし、３．３重量％のスターチ充填量を
達成した。表面糊付けした支持体を見掛け密度１．０４
ｇ／ｃｃまでカレンダーに掛けた。

【０１５９】支持体Ａ 次のシートを透明ポリオレフィン（２５ｇ／ｍ²）を有
する上記セルロース紙支持体に押出積層した。 最上部シート：（乳剤側） 微小空孔を有する延伸されたポリプロピレンコア（総シ
ート厚の約７３％）の両側に二酸化チタンを充填した微
小空孔のない延伸されたポリプロピレン層を有する複合
シート（３８μｍ厚）（ｄ＝０．６２ｇ／ｃｃ）であ
り、空孔誘導物質はポリブチレンテレフタレートであ
る。 底部シート：（裏面） 中実延伸ポリプロピレンコアからなる片側艶消し仕上げ
の片側処理されたポリプロピレンシート（１８μｍ厚）
（ｄ＝０．９ｇ／ｃｃ）

【０１６０】支持体Ｂ 次のシートを透明ポリエチレン（２５ｇ／ｍ²）を有す
る上記セルロース紙支持体に押出積層した。 最上部シート：（乳剤側） 二酸化チタンを充填したポリプロピレンシート（２７μ
ｍ厚）（ｄ＝０．７６ｇ／ｃｃ） 底部シート：（裏面） ポリエチレンからなる片側艶消し仕上げのシート（４０
μｍ厚）（ｄ＝０．７８ｇ／ｃｃ）

【０１６１】実施例１０ 実施例１の試料１０１〜１１１それぞれにおいてハロゲ
ン化銀乳剤層の塗布量を１０％、２０％又は３０％増加
させ、実施例１の支持体及び実施例９の支持体Ａ、Ｂ上
に塗布した試料を作成し、実施例１と同様の評価を行っ
た。請求項１記載の構成の感光材料はいずれも実施例１
と同様に迅速処理性を有することが分かった。また、支
持体Ａ、Ｂを使用すると圧力かぶりの減少と処理後の感
光材料のカールの湿度依存性が減少することも分かり、
その効果は支持体Ａを用いた時に特に大きいことが分か
った。

【０１６２】

【発明の効果】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材
料は迅速処理適性に優れる。特にカラー写真感光材料を
用いれば、発色現像での画像形成時間、漂白定着時間、
水洗時間を弊害を伴わずに短縮でき、堅牢性に優れた画
像を形成できる。また本発明の、微小空孔を有するポリ
オレフィンシートを有する感光材料は、圧力かぶりとカ
ールの湿度依存性が低減されている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｃ 7/20 Ｇ０３Ｃ 7/20 7/34 7/34 7/38 7/38 (72)発明者 出口 泰章 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 Ｆターム(参考） 2H016 AC00 BB02 BB04 BC00 BC02 BE01 BF00 BF01 BF02 BF03 BG00 BK00 BM04 2H023 BA02 BA04 DB00 FB02

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にハロゲン化銀粒子を含有する
   感色性の異なるハロゲン化銀乳剤を含む、イエロー色素
   形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形
   成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、およびシアン色素
   形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン
   化銀カラー写真感光材料において、該ハロゲン化銀粒子
   が塩化銀含有率９５モル％以上の高塩化銀乳剤から成
   り、イエロー色素形成カプラーを含有するハロゲン化銀
   乳剤層がマゼンタ色素形成カプラーを含有するハロゲン
   化銀乳剤層またはシアン色素形成カプラーを含有するハ
   ロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層よりも支持体から離
   れた側に位置しており、かつ該イエロー色素形成カプラ
   ー含有層の［親水性バインダー量／ハロゲン化銀乳剤
   厚］比が１．５０以上であり、さらに感光材料の写真構
   成層の親水性バインダー総量が７．４ｇ／ｍ²以下であ
   ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
2. 【請求項２】 支持体上にハロゲン化銀粒子を含有する
   感色性の異なるハロゲン化銀乳剤を含む、イエロー色素
   形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形
   成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、およびシアン色素
   形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン
   化銀カラー写真感光材料において、該ハロゲン化銀粒子
   が塩化銀含有率９５モル％以上の高塩化銀乳剤から成
   り、支持体から最も離れたハロゲン化銀乳剤層がイエロ
   ー色素形成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層であ
   り、かつ該イエロー色素形成カプラー含有層の［親水性
   バインダー量／ハロゲン化銀乳剤厚］比が１．５０以上
   であり、さらに感光材料の写真構成層の親水性バインダ
   ー総量が７．４ｇ／ｍ²以下であることを特徴とするハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料。
3. 【請求項３】 写真構成層の親水性バインダー量の総和
   が６．０ｇ／ｍ²以下であることを特徴とする請求項１
   または２に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
4. 【請求項４】 写真構成層の油溶分量の総和が４．５ｇ
   ／ｍ²以下であることを特徴とする請求項１〜３のいず
   れか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
5. 【請求項５】 写真構成層の膜厚が８．０μ以下である
   ことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料。
6. 【請求項６】 支持体上にハロゲン化銀粒子を含有する
   感色性の異なるハロゲン化銀乳剤を含む、イエロー色素
   形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形
   成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、およびシアン色素
   形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン
   化銀カラー写真感光材料において、該ハロゲン化銀粒子
   が塩化銀含有率９５モル％以上の高塩化銀乳剤から成
   り、イエロー色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤
   層、マゼンタ色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤
   層、およびシアン色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳
   剤層のうち少なくともイエロー色素形成カプラーを含有
   するハロゲン化銀乳剤層が塩化銀含有率９５モル％以上
   の平板状ハロゲン化銀乳剤を含有することを特徴とする
   請求項１〜５のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。
7. 【請求項７】 シアン色素形成カプラー含有ハロゲン化
   銀乳剤層が一般式［Ｉ］で表されるシアンカプラーの少
   なくとも１種を含有することを特徴とする請求項１〜６
   のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。 一般式［Ｉ］ 【化１】 式中、Ｒ¹、Ｒ²はそれぞれ独立にアルキル基またはアリ
   ール基を表し、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵はそれぞれ独立に水素原
   子、アルキル基またはアリール基を表し、Ｚは飽和環を
   形成するのに必要な非金属原子群を表し、Ｒ⁶は置換基
   を表し、Ｘはヘテロ環基、置換アミノ基、またはアリー
   ル基を表し、Ｙは水素原子または発色現像過程で離脱す
   る基を表す。
8. 【請求項８】 イエローカプラー含有層の［親水性バイ
   ンダー量／ハロゲン化銀乳剤厚］比が６．０以上である
   ことを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料。
9. 【請求項９】 シアン色素形成カプラー含有層に支持体
   と遠い側に隣接する層が前記一般式［ＡＤＦ］で表され
   るシアン色素形成カプラーの少なくとも１種を含有する
   ことを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式［ＡＤＦ］ 【化２】 式中、Ｘ^fは水素原子または発色現像過程で離脱する基
   を表し、Ｒ^f1、Ｒ^f2は互いに同一でも異なっていてもよ
   く、それぞれ水素原子または置換基を表す。Ｒ ^f3はアル
   キル基、アリール基、アルキルアミノ基、またはアリー
   ルアミノ基を表す。Ｒ^f1とＲ^f2は互いに結合して５〜６
   員環を形成してもよい。Ｒ^f1〜Ｒ^f3の各基のうち少なく
   とも一つは炭素原子数が８以上である。
10. 【請求項１０】 支持体上にハロゲン化銀粒子を含有す
    る感色性の異なるハロゲン化銀乳剤を含む、イエロー色
    素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素
    形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、およびシアン色
    素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲ
    ン化銀カラー写真感光材料において、該ハロゲン化銀粒
    子が塩化銀含有率９５モル％以上の高塩化銀乳剤から成
    り、支持体に最も近いハロゲン化銀乳剤層が請求項７記
    載の前記一般式［Ｉ］で表されるシアン色素形成カプラ
    ーの少なくとも一種を含有し、かつ該シアン色素形成カ
    プラー含有層に支持体と遠い側に隣接する層が請求項９
    記載の前記一般式［ＡＤＦ］で表されるシアン色素形成
    カプラーの少なくとも１種を含有することを特徴とする
    ハロゲン化銀カラー写真感光材料。
11. 【請求項１１】 支持体とハロゲン化銀乳剤層の間に少
    なくとも一層の微小空孔を有する二軸延伸ポリオレフィ
    ンシートを含むことを特徴とする請求項１〜１０のいず
    れか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
12. 【請求項１２】 ハロゲン化銀カラー写真感光材料を画
    像情報に基づいて変調した光ビームにより走査露光した
    後現像処理する画像形成方法において、該ハロゲン化銀
    カラー写真感光材料として請求項１〜１１のいずれか１
    項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いるこ
    とを特徴とするカラー画像形成方法。
13. 【請求項１３】 請求項１〜１１のいずれか１項に記載
    のハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像時間２０
    秒以下で処理することを特徴とするカラー画像形成方
    法。