JPH04138451A

JPH04138451A - ハロゲン化銀写真感光材料

Info

Publication number: JPH04138451A
Application number: JP26130690A
Authority: JP
Inventors: Masahiro Shibuya; 昌洋渋谷; Koji Kadowaki; 門脇　孝司
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1990-09-29
Filing date: 1990-09-29
Publication date: 1992-05-12

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料に関する。

更に詳しくは、良好な写真特性及び物理特性を維持しな
がら、低湿時におけるカーリング特性を大幅に改良した
ハロゲン化銀写真感光材料に関する。

〔従来の技術〕

ハロゲン化銀写真感光材料は支持体上に、少なくとも１
層のハロゲン化銀乳剤層を含む親水性コロイド層を塗設
して作製され、支持体としては例えば白色不透明支持体
が用いられる。

上記白色不透明支持体としては、原紙の上に硫酸バリウ
ムの層を設けたバライタ紙、原紙の両面を熱可塑性樹脂
で被覆した支持体、プラスチックフィルム上に熱可塑性
樹脂層を設けた支持体（例えば特開昭４１１２８１５号
公報）或は熱可塑性樹脂よりなる支持体（例えば特開昭
４９−９９０２１号、同４９−９９０２２号、同５１−
１２８５２２号、同５２−５４４２８号の各公報）等が
ある。そして、これら熱可塑性樹脂層中には、通常、隠
蔽力をもたせるために酸化チタン、酸化亜鉛、リトポン
、鉛白、硫酸バリウム等の白色顔料が含有される。そし
て、これらの支持体は所謂薄手および厚手の両者が知ら
れている。

一方、ハロゲン化銀写真感光材料は、青感性乳剤層、緑
感性乳剤層及び赤感性乳剤層と、非感光性の親水性コロ
イド層であるフィルター層等の中間層と保護層を、前者
は感光性乳剤層間に、後者は最上層にそれぞれ塗設して
形成される場合がある。この感光性乳剤層を、とくに、
薄手の支持体に塗設した写真感光材料では現像処理後の
写真感光材料のフィルムのカーリングが著しく、その平
坦性が著しく劣るという結果が現われる。特に相対湿度
が３０％以下の場合や、直射日光に写真感光材料が照射
された場合には、写真感光材料が支持体の表面側または
裏面側にカーリングして、著しい場合は円筒状になって
しまう。

特開昭５７−１５４２４０公報にあるように、写真感光
材料のカーリング特性は、一般に支持体の物性と、その
支持体上に塗布された写真乳剤層のバインダーとしての
親水性コロイドの塗布量、及びその層の湿度に対する伸
縮率によって左右される。

写真乳剤層のカーリング特性は乳剤層を構成する親水性
コロイドに依存し、大気中の湿度に大きく左右されるの
が一般的である。高湿度の大気条件では、親水性コロイ
ドはカーリング特性にさほど影響を与えないが、大気中
の相対湿度が低下した場合、カーリング特性を悪化させ
る。薄手の支持体においては、それが特に大きい。

この様な事から、カーリング特性を改良するため親水性
コロイド層中のバインダーを減量する事が行なわれる。

ところでハロゲン化銀写真感光材料より得たプリント写
真は、各カメラ店、写真店あるいは一般ユーザーに渡っ
た後などで、種々の扱いを受ける。

ハロゲン化銀写真感光材料が自動現像処理機などでの処
理中に何らかの突起物に接触する事で、プリント写真上
に引っかき傷状の膜面けずれを生じたり、またプリント
写真に、ある物理的圧力が加わる事で、膜面けずれを生
じたりする事が極めてまれに起こるが、ハロゲン化銀写
真感光材料の親水性コロイド層中のバインダー塗設置を
減量する事により、以上の様な現象が起こりやすくなる
事が判った。

この様にカーリング特性を改良するために、取られる手
段としての、親水性コロイド層中のバインダーの減量は
種々の懸念を併わせもったものであり、その実現には、
更に検討を要するものであった。

また、仕上ったプリント写真は、各カメラ店、写真店あ
るいは一般ユーザーに渡った後は種々の扱いを受ける。

例えば、プリント写真をアルバム等に貼り付けて保存す
る場合、展示して鑑賞する場合、あるいは重ね合わせた
まま保存する場合もある。

プリント写真がこの様に実に多様化した扱いを受ける事
によって、プリント写真の取り扱い性が重要になってく
る。例えば、プリント写真に触れた事で指紋状の汚れが
付いてしまうとか、プリント写真どうしが貼り付いてし
まうとか、などの問題は起こらないほうが望ましいわけ
であるし、あるいは各カメラ店、写真店などでもプリン
ト写真の仕分けを行なう際にもこの種の問題は起こらな
い事が望まれる。この様なプリント写真の取り扱い性を
左右するもののひとつに、プリント写真自体のべたつき
感（もしくは、べたつき性）が挙げられる。

具体的に言うと、べたつき感の高いプリント写真は、触
れた事で指紋状の汚れが付いてしまったり、プリント写
真同志で貼り付いてしまったりするわけである。特に薄
手支持体を用いたカラーペーパーの場合、葉書きに貼り
付けた後、ポストカードとして使用される事があり、そ
の様な場合については特に扱いが乱雑になり、以上の様
な問題は大きい。

従来からプリント写真のべたつき感をなくすための努力
は種々横側されてきている。

特開昭４９−５０１７公報、特開平１−２６７６４０公
報等に示されている流動パラフィンを使用する技術、特
開平１−９６６４９公報等に示されている疎水性フッ素
化合物を使用する技術、特開昭６４−５４４４４公報、
特開昭６４　６２６３５公報、特開昭６４−６１７４８
公報、特開昭６４−６１７４１公報等に示されている高
級脂肪酸と高級アルコールとのエステルを使用する技術
などの様に、ハロゲン化銀写真感光材料中にオイル成分
を含有させる方法がとられる事がある。

また、特開昭６３−７３２４２公報、特開昭６３−２０
６７４６公報等に示され、無機化合物微粒子を使用する
技術の欅に、ハロゲン化銀写真感光材料中に、無機化合
物微粒子を含有させる方法もとられる事がある。

更にまた、特開平１−１７７０３３公報、特開昭６３−
２１６０４６公報、特開昭６３−２９４９４４公報、特
開昭６４５２１３８公報等に示されるポリマーラテック
ス等を使用する技術の様に、ハロゲン化銀写真感光材料
中に、高分子化合物粒子を含有させる方法もとられる事
がある。

しかしながら、これらの手段によって、プリント写真の
べたつき感はある程度解消させるものの、実質的な問題
にならない程度にまで改良されたハロゲン化銀写真感光
材料は未だに得られていない。

しかも、プリント写真のべたつき惑を解消するための手
段をとると、いくつかの問題点が生じてくることも判っ
てきた。すなわち、ハロゲン化銀写真感光材料中に、オ
イル成分を含有させた場合、該ハロゲン化銀写真感光材
料が高温高湿下に長期間保存されたりすると、オイル成
分のしみ出しが起こり、その価値を全く無にするものと
なる。また、ハロゲン化銀写真感光材料中に、無機化合
物微粒子や、高分子化合物粒子などを含有させた場合に
は、その使用量にもよるが少なからず、画質の劣化や光
沢性の劣化等が起こり、大きく美観を損ねるものとなる
。

この様にプリント写真のべたつき感を解消するための手
段は、その素材の性質上やむを得ない欠点を併わせ待っ
たものであった。

（発明の目的）従って、本発明の第１の目的は、以上の様な欠点を引き
起こさずに、カーリング特性の改良が成された薄手の支
持体を用いたハロゲン化銀写真感光材料を提供する事に
ある。

その他の目的は以下の明細から明らかとなる。

（発明の構成）本発明者等は、以上の目的に対し、鋭意検討の結果、こ
れらの目的が以下の構成により達成されることを見い出
し、本発明を成すに至った。

すなわち、本発明は、支持体上に少なくとも一層の感光
性ハロゲン化銀乳剤層と少なくとも一層の非怒光性層を
含む親水性コロイド層を塗設してなるハロゲン化銀写真
感光材料において、該支持体の厚さが１００μｍ以上２
００μｍ以下であり、該ハロゲン化銀写真感光材料の少
なくとも一層の感光性ハロゲン化銀乳剤層が塗設される
面に塗設される親水性コロイド層のバインダーの塗設量
が１ボあたり７，７ｇ以下であり、かつ、該ハロゲン化
銀写真感光材料に、３０ｄｙｎｅ／ｃｍ以下の表面エネ
ルギーを与える界面活性剤と、３０ｄｙｎｅ／ｃｍ以上
の表面エネルギーを与える界面活性剤が少なくとも一種
ずつ含有され、前記３０ｄｙｎｅ／ｃｍ以下の表面エネ
ルギーを与える界面活性剤が前記３０ｄｙｎｅ／ｃｍ以
上の表面エネルギーを与える界面活性剤に対して少なく
とも７０重量％用いられ、または前記３０　ｄｙｎｅ／
ｃｍ以下の表面エネルギーを与える界面活性剤の少なく
とも１種のみが用いられることを特徴とする。

以下本発明を詳述する。

まず、支持体について詳述する。

本発明に関わる支持体は、紙を基質としてその両面を白
色顔料を含有したポリオレフィン樹脂で被覆され、その
時の該支持体の厚さが１００μｍ以上２００μｍ以下で
ある。

本発明の紙は一般に写真印画紙に用いられている原料か
ら選択できる。例えば天然パルプ、合成パルプ、天然パ
ルプと合成パルプの混合物のほか各種の抄き合せ紙用原
料を挙げることができる。

一般には針葉樹パルプ、広葉樹パルプ、針葉樹パルプと
広葉樹パルプの混合パルプ等を主成分とする天然パルプ
を広く用いることができる。

さらに、前記支持体中には一般に製紙で用いられるサイ
ズ剤、定着剤、張力増強剤、填料、帯電防止剤、染料等
の添加剤が混合されていても良く、また表面サイズ剤、
表面張力剤、帯電防止剤等を適宜表面に塗布したもので
あっても良い。

前記支持体は通常５０〜３００　ｇ／ｒｒｆの重量を有
する表面の平滑なものが用いられ、またその両面をラミ
ネートするプラスチックフィルムはエチレン、α−オレ
フィン類、例えばポリプロピレン等の単独重合体、前記
オレフィンの少なくとも２種の共重合体又はこれらの各
種重合体の少なくとも２種の混合物等から選択すること
ができる。特に好ましいポリオレフィン樹脂は、低密度
ポリエチレン、高密度ポリエチレン又はこれらの混合物
である。

前記ポリオレフィン樹脂の分子量は特に制限されるもの
ではないが、通常は２０，０００〜２００，０００の範
囲のものが用いられる。

また、合成樹脂は一般に１０〜５０ｇ／ｒｄの重量でラ
ミネートされる。支持体の裏面側（乳剤層を設ける面の
反対側）をラミネートするために用いられるポリオレフ
ィンはｅｉ低密度ポリエチレンと高密度ポリエチレンの
混合物がそれ自体溶融ラミネートされる。そしてこの層
は一般にマット化加工されることが多い。

支持体表面（乳剤層を設ける面）のラミネートに用いら
れるポリオレフィン樹脂には、二酸化チタンのような白
色顔料が分散混合される。

白色顔料としては、無機及び／又は有機の白色顔料を用
いることができ、好ましくは無機の白色顔料であり、そ
の様なものとしては、硫酸バリウム等のアルカリ土金属
の硫酸塩、炭酸カルシウム等のアルカリ土金属の炭酸塩
、微粉珪酸、合成珪酸塩のシリカ類、珪酸カルシウム、
アルミナ、アルミナ水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タ
ルク、クレイ等が挙げられる。これらの中でも好ましく
は硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化チタンであり、
更に好ましくは硫酸バリウム、酸化チタンである。

酸化チタンはルチル型でもアナターゼ型でもよく、また
表面を含水酸化アルミナ、含水酸化フェライト等の金属
酸化物で被覆したものも使用される。

その他に有色顔料、蛍光増白剤、酸化防止剤等の各種添
加剤を添加しても良い。

支持体の表裏のラミネート形成に当り、一般に現像済み
印画紙の常用環境における平坦性を高めるために、表側
の樹脂層の密度を裏側より若干大きくしたり又は表側よ
りも裏（ｊｉｌのラミネート量を多くする等の手段が用
いられる。

また、一般に支持体の表裏両面のラミネートはポリオレ
フィン樹脂組成物を支持体上に熔融押出しコーティング
法により形成できる。この溶融押出しコーティング法を
実施するには、通常ポリオレフィン樹脂組成物を、走行
する支持体の上に押出機のスリットダイから単一層ない
し複数層のフィルム状に熔融押出塗工する。通常、溶融
押出温度は２００〜３５０°Ｃであることが好ましい。

また、支持体にコロナ放電処理、火炎処理等の活性化処
理を施すのが好ましい。

また、支持体の表面或いは必要に応じて表裏両面にもコ
ロナ放電処理、火炎処理等の活性処理をすることができ
る。また要すれば表面ラミネート層表面上に、写真乳剤
との接着性を向上せしめるためのサブコート層或いは裏
面のラミネート層上に印刷筆記性や帯電防止性を向上す
るためのバックコート層等を設けても良い。

尚また、支持体の表面ラミネート層上に塗布する感光性
乳剤は、通常の白黒用乳剤でも良く又はカラー用乳剤で
も良く、一般に乳剤１００ｍｆ当り数１０■の銀量を含
み、またそれに含まれるゼラチンの濃度は４〜８％（重
量）程度であり、印画紙上の写真乳剤層の乾燥重量はＩ
Ｏｇ／ｎｆ前後で常用のものが適用できる。

次に、写真構成層の支持体よりハロゲン化銀乳剤層を塗
設した側の感光性ハロゲン化銀乳剤層及び非感光性親水
性コロイド層に含有されるバインダーについて詳述する
。

本発明の写真構成層の支持体よりハロゲン化銀乳剤層を
塗設した側の感光性ハロゲン化銀乳剤層及び非感光性親
水性コロイド層に含有されるバインダーの総量は１ボあ
たり７．７ｇ以下であるが、好ましくは、１ｍ２あたり
７．０８以上７．７ｇ以下である。

バインダー総量が１ｎ（あたり７．７ｇを超えると、ハ
ロゲン化銀写真感光材料が低湿下に置かれた状況につい
ては、カーリング特性が劣化してくるほか、現像処理時
にハロゲン化銀写真感光材料の吸液量が増加するので、
現像処理後の乾燥時に乾燥不良を起こすなどの問題が住
じ、実用的でない。

又、該バインダーがＩｒｒｒあたの７．０　ｇに達しな
いと、ハロゲン化銀写真感光材料の安定な製造が妨げら
れ、これも実用的ではない。場合によっては、乳剤層の
塗設されない側の面にも感光材料のカーリング特性向上
などのために、親水性コロイド層を塗設することがある
が、これらは本発明とは関わりのないものであり、」二
記塗設量には含めない。

本発明で言う親水性コロイド層とは、ハロゲン化銀写真
感光材料を構成する全ての層を言い、親水性コロイド層
のバインダーとして、例えばゼラチンを含む任意の層を
指す。

かかる層は当業界で周知で、例えば感光性ハロゲン化銀
乳剤層、非感光性ハロゲン化銀乳剤層、保８Ｗ層、ハレ
ーション防止層、フィルター層、帯電防止層、紫外線吸
収層、現像調節層、バッキング層などの層が挙げられる
。

ハロゲン化銀写真感光材料における親水性コロイド層中
のバインダーとしては、ゼラチンの他に誘導体ゼラチン
、コロイ１ご杖アルブミン、寒天、アラビアゴム、アル
ギン酸、例えばアセチル含量１９〜２６％にまで加水分
解されたセルローズアセテートの如きセルローズ誘導体
、アクリルアミド、イミド化ポリアクリルアミド、カゼ
イン、例えばビニルアルコールービニルシアノアセテー
トコボリマーの如きウレタンカルボン酸又はシアノアセ
チル酸を含むビニルアルコールポリマー、ポリビニルア
ルコール、ポリビニルピロリドン、加水分解ポリビニル
アセテート、蛋白質又は飽和アシル化蛋白質とビニル基
を有するモノマーとの重合で得られるポリマー等が包含
される。

本発明の写真構成層の支持体よりハロゲン化銀乳剤層を
塗設した側の感光性ハロゲン化銀乳剤層及び非感光性親
水性コロイド層中に含有されるバインダーの膨潤度は、
１００〜２００％であることが好ましい。

ここで言う親水性コロイド層の膨潤度は次のように定義
される。

即ち、感光性ハロゲン化銀乳剤層を含む親水性コロイド
層を塗設してなるハロゲン化銀写真感光材料を３５°Ｃ
の発色現像液に４５秒間浸漬したときに、感光性ハロゲ
ン化ｉ艮乳剤層を含む親水性コロイド層が含有し得た発
色現像液の重量を単位重量当たりの該親水性コロイドに
ついて求めたものである。

バインダーの膨潤度が２００％を超えると、前述と同様
にハロゲン化銀写真感光材料の現像処理時に、感光材料
の吸液量が増加するので、現像処理後の乾燥時に乾燥不
良を起こすなどの問題が生し、実用的ではない。

又、該膨潤度が１００％に達しないと、ハロゲン化銀写
真感光材料中に現像液が極めて浸透し難くなり、発色現
像性に大きな支障をきたし、全く実用的ではない。

又、場合によっては、乳剤層の塗設されない側の面にも
感光材料のカーリング特性向上などのために親水性コロ
イド層を塗設する事があるが、こらば本発明とは関わり
のないものであり、上記膨潤度には限定されない。

次に、本発明で好ましく用いられる混色防止剤は、次に
示す一般式（ＨＱ）で表わされる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、少なくとも一
層に１５°Ｃで液体である少なくとも一種の混色防止剤
を含有することが好ましい。

一般式（ＨＱ）０ＮＲ１！及びＲＩ３は、それぞれ２級又は３級のアルキル
基を表わす。但し、ＲＩ２及びＲ１３で示されるアルキ
ル基の炭素数の総和は２０以上である。

Ｒ＋ｚ及びＲ＋ｓで示されるアルキル基としては、例え
ば５ｅｃ−デシル基、５ｅｃ−ドデシル基等を挙げる事
ができる。

次に本発明で好ましく使用される一般式（ＨＱ）の代表
的な化合物の具体例を示すが、本発明はこれに限定され
ない。

（ＨＱ−１）１１１＋工９（ＨＱ−２）１ｌ（ＨＱ−３）Ｈ（ＨＱ−４）Ｈ（ＨＱ−５）０■ （ＨＱ−６）Ｈ０■ （ＨＱ−７）Ｈ０■ （ＨＱ−８）ｕＩ量［ＨＱ（ＨＱ−１０３混合ＣＩ２〜Ｃα−オレフィンとハイドロキノンとの反応生成物混合Ｃ１□〜Ｃ＋ａα−オレフィンとハイドロキノンとの反応生成物（ＨＱ−１１）混合ＣＩ６〜Ｃ１，α−オレフィンとハイドロキノンとの反応生成物０■ 一般式（ＨＱ）で示される化合物は、いずれの層中に添
加されても良いが、好ましくはマゼンタカップラー含有
層に隣接する非感光性層であり、より好ましくはマゼン
タカプラー含有層に隣接する支持体に近い層である。

これらの化合物は１層当り通常０．０１〜０．５ｇ／ｒ
ｒｆの量で添加される。

次にハロゲン化銀写真感光材料に含有される界面活性剤
について詳述する。

まず、界面活性剤が与える表面エネルギーについて定義
する。−膜内に言われている事では、界面活性剤分子は
、−分子中に親水性部と親油性部があるため、一般の分
子にはないいくつかの特性がある。分子の活性部はその
周りに強い電磁場を与え、水や他の極性基及び細分子に
対して高い親和性を示ずし、また分子中の非活性部は、
水や他の極性分子に対して低い親和性を示す。界面活性
剤を含有した溶液の表面張力は表面層にある原子団が外
側に向って示す電磁場のポテンシャルエネルギーに由来
する。従ってエネルギーが最小値をとるためには、溶液
中にある各分子が表面において最小の活性部を表面に押
し出すように配向することが必要となる。

一分子中に、同じ親水性部を持ち、親油性部が異なる界
面活性剤水溶液の表面張力を比較した場合、親油性部と
してほぼ同じ原子数を持つときには、それらの水溶液が
示す表面張力は親油性部そ木明細書中で言うところの界
面活性剤が与えるところの表面エネルギーは、７重量％
のゼラチン水溶液に、界面活性剤を加え、その濃度が臨
界ミセル濃度を超えたときに示すゼラチン水溶液（４０
”Ｃ）の表面張力で表わすものとする。なおこのとき、
ゼラチン水溶液は一定の温度に保温される事が必要であ
る。

本発明においては、ハロゲン化銀写真感光材料に３０　
ｄｙｎｅ／ｃｍ以下の表面エネルギーを与える界面活性
剤と３０６ｙｎｅ／ｃｍ以上の表面エネルギーを与える
界面活性剤が少なくとも一種ずつ含有され、３０　ｄｙ
ｎｅ／ｃｍ以下の表面エネルギーを与える界面活性剤が
３０ｄｙｎｅ／ｃｍ以上の表面エネルギーを与える界面
活性剤に対して少なくとも７０重量％用いられるか、あ
るいは前記３０　ｄｙｎｅ／ｃｍ以下の表面エネルギー
を与える界面活性剤のみが少なくとも一種含有されて用
いられるが、３０　ｄｙｎｅ／ｃｍ以上の表面エネルギ
ーを与える界面活性剤は、ハロゲン化銀写真感光材料１
ボあたり１００ｍｇ以下の塗設量で塗設される事が好ま
しく、３０ｄｙｎｅ／ｃｍ以下の表面エネルギーを与え
る界面活性剤は、該ハロゲン化銀写真感光材料１ｒｒｒ
あた／）９５ｍｇ以上の塗設量で塗設される事が好まし
い。

本発明に関わる界面活性剤には、アニオン系界面活性剤
、ノニオン系界面活性剤、両性界面活性剤、及びカチオ
ン系界面活性剤等から適宜選択される。その中でもアニ
オン系界面活性剤が選択される事が好ましい。

アニオン系界面活性剤は、次の一般式（１）で表わされ
事が好ましい。

一般式（１〕Ｒ−＋Ｘ−Ｍ）ｎ一般式（Ｉ）の中のＲは界面活性剤の親油性基を表わし
、炭素原子数が１０以上の脂肪族もしくは芳香族の炭化
水素基であり、炭素原子に結合している水素原子が、フ
ッ素原子等のハロゲン原子で置換されていてもよく、ま
た、前記炭化水素基のなかにエステル結合及びエーテル
結合を含んでいてもよい。またＸは、Ｍとともに界面活
性剤の親水性基を表わし、カルボン酸塩、スルホン酸塩
、ボスホン酸塩、硫酸塩、リン酸塩を形成する基であり
、Ｍは、水素原子、ナトリウ広原子、カリウム原子を表
わす。ｎは１あるいは２を表わす。

アニオン系界面活性剤としては、例えばアルキルカルボ
ン酸塩、アルキルスルフメン酸塩、アルキルベンゼンス
ルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸塩、ア
ルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エステル類、Ｎ
−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、スルホコハク酸エ
ステル類、スルホアルキルポリオキシエチレンアルキル
フェニルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルリン
酸エステル類などのような、カルボキシ基、スルホ基、
ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸エステル基等の酸性
基を含むものが好ましい。

その中でも特に３０　ｃｌｙｎｅ／　ｃｍ以下の表面エ
ネルギーを与える界面活性剤としてはスルホコハク酸エ
ステル類が好ましい。

スルホコハク酸エステル類の具体的化合物を以下に示す
が、本発明化合物は、以下に限定されるものではない。

？−１Ｃｔ　１１５ＣｌｌｚＣＯＯＣｌｌｔＣＩＩＣ４１１ｑＮａ０ｓＳ−
ＣＩＩＣＯＯＣ１ｌｚＣＩＩＣ４１１ｑＮａＯｓＳ−Ｃ
ＩＩＣＯＯＮａＣＨｚＣＯＮＨＣａＨ＋ｔ（ｎ）ＮａＯｓＳ−ＣＩＩＣＯＯＮａＣｌｌ　ｚｃＯＮｌｌｃ　ｌ　ｍｌｌ　２５　（ｎ）Ｎ
ａＯｓＳ−ＣＩＩＣＯＮｌｌＣ＋　ｎＨｚｑ　（ｎ）Ｃ
ＨｚＣＯＯＮａＣＩｌｚＣＯＯＮａＣＩＩＣＯＯＮａＮａＯ８Ｓ−ＣＩ−ＣＯＮＣ＋ａＨ＊ｔ（ｎ）Ｃ１１ｚ
ＣＯＯＮａＮａＯｓＳ−ＣＩｌＣＯＯＮａＣ４１ｔＣＯＯＣａｌｌ＋．（ｎ）ＮａＯｓＳ−ＣＩＩＣＯＯＮａＣＨｚＣＯＯＣ＋ｔｌｌｔｓ（ｎ）Ｎａ０３Ｓ−ＣＩｌＣＯＯＣＨｔ　（ＣＦｔ）　６１１
Ｃ１１□Ｃ００ＣＩｌｔ（ＣＦｉ）６１１■−９ＮａＯｓＳ−ＣｔｌＣＯＯ　（Ｃｌｌｚ）　ｔｃｌｌｚ
　（Ｃｌｌ＊）　ｚＣｌｌｇ（：００（Ｃｌｂ）　９Ｃ
Ｉ＋３１１ＯＮａＯｓＳ−ＣＩＩＣＯＯＣＨｚ（ＣＦｚ
）４１１ＣＩｌ□ＣＯＯＣＩｌｉ　（ＣＦり　４１１ま
た３０ｄｙｎｅ／ｃｍ以上の表面エネルギーを与える界
面活性剤としてはアルキルベンゼンスルホン酸塩、アル
キルナフタレンスルホン酸塩が好ましい。

アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンス
ルホン酸塩の具体的化合物を以下に示すが、本発明化合物は、以下に限定されるものではない。

本発明のハロゲン化銀乳剤が、カラー写真感光材料に用
いられる場合には、発色現像処理において、芳香族第１
級アミン現像剤（例えばｐ−フェニレンジアミン誘導体
や、アミノフェノール誘導体など）の酸化体とカップリ
ング反応を行い色素を形成する色素形成カプラーが用い
られる。該色素形成カプラーは各々の乳剤層に対して乳
剤層の感光スペクトル光を吸収する色素が形成されるよ
うに選択されるのが普通であり、青感性乳剤層にはイエ
ロー色素形成カプラーが、緑感性乳剤層にはマゼンタ色
素形成カプラーが、赤感性乳剤層にはシアン色素形成カ
プラーが用いられる。しかしながら目的に応じて上記組
合せと異なった用い方でハロゲン化銀カラー写真感光材
料を作ってもよい。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
ことが望ましい。又、これら色素形成カプラーは２分子
の色素が形成されるために４分子の銀イオンが還元され
る必要がある４等量性であっても、２分子の銀イオンが
還元されるだけでよい２等量性のどららでもよい。

イエロー色素形成カプラーとしては、種々のアシルアセ
トアニリド系カプラーを好ましく用いることができる。

これらのうぢ、ベンゾイルアセトアニリド系及びピバロ
イルアセトアニリド系化合物は有利である。

マゼンタ色素形成カプラーとしては、５−ピラゾロン系
カプラー、ピラゾロベンツイミダゾール系カプラー、ピ
ラゾロアゾール系カプラー、開鎖アシルアセトニトリル
系カプラーを好ましく用いることができる。

シアン色素形成カプラーとしては、ナフトール系カプラ
ー、フェノール系カプラーを好ましく用いることができ
る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の色素形成カプラー
等の化合物は通常、沸点約１５０°Ｃ以上の高沸点有機
溶媒や水不溶性高分子に必要に応じて低沸点及び／また
は水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液な
どの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて乳化分散
した後、目的とする親水性コロイド層中に添加される。

分散液または分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工
程を入れてもよい。

高沸点有機溶媒は、誘電率が６．５以下の化合物が好ま
しく、例えば誘電率６．５以下のフタル酸エステル、燐
酸エステル等のエステル類、有機酸アミド類、ケトン類
、炭化水素化合物等である。更に好ましくは、誘電率６
．５以下１．９以上で１００°Ｃにおける蒸気圧が０．
５　ｍｍ１ｌＨ以下の高沸点有機溶媒である。これらの
中で、より好ましくはフタル酸エステル類あるいはＰ＃
耐酸エステル類ある。最も好ましくは炭素数９以上のア
ルキル基を有するジアルキルツクレートである。更に高
沸点有機溶媒は２種以上の混合物であってもよい。

尚、誘電率とは、３０゛Ｃにおける誘電率を示している
。

これらの高沸点有機溶媒は、カプラーに対し、一般に０
〜４００重景％の割合で用いられる。好ましくはカプラ
ーに対し、１０〜１００重量％である。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真感光材料は、例え
ばカラーネガのネガ及びポジフィルム、ならびにカラー
印画紙などであることができるが、とりわけ直接鑑賞用
に供されるカラー印画紙を用いた場合に本発明の効果が
有効に発揮される。

このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでもよ
い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀としては臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀
及び塩化銀等の通常ハロゲン化銀乳剤に使用される任意
のものを用いることができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、好まＬ＜４；
ｔ、９０モル％以上の塩化銀含有率を有しており更に臭
化銀含有率は１０モル％以下、沃化銀含有率は、０．５
モル％以下であることが好ましい。

更に好ましくは、臭化銀含有率が０．１乃至２モル％の
塩臭化銀である。

該ハロゲン化銀粒子は、単独で用いてもよいし、組成の
異なる他のハロゲン化銀粒子と混合して用いてもよい。

また、塩化銀含有率が９０モル％以下のハロゲン化銀粒
子と混合して用いてもよい。

また、９０モル％以上の塩化銀含有率を有するハロゲン
化銀粒子が含有されるハロゲン化銀乳剤層においては、
該乳剤層に含有される全ハロゲン化銀粒子に占める塩化
銀含有率９０モル％以上のハロゲン化銀粒子の割合は６
０重量％以上、好ましくは８０重量％以上である。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、硫黄増感法、
セレン増感法、還元増悪法、貴金属増感法などにより化
学増感される。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、写真業界にお
いて、増感色素として知られている色素を用いて、所望
の波長域に光学的に増感できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層、その
他の親水性コロイド層は、バインダー（または保護コロ
イド）介゛子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を単独
または併用することにより硬膜される。硬膜剤は、処理
液中に硬膜剤を加える必要がない程度に、感光材料を硬
膜出来る量添加する事が望ましいが、処理液中に硬膜剤
を加えることも可能である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に保護層、中間層等
の親水性コロイド層に感光材料が摩擦等で帯電する事に
起因する放電によるカブリの防止、画像の紫外光による
劣化を防止するために紫外線吸収剤を含んでいてもよい
。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、フィルター層
、ハレーション防止層及び／またはイラジェーション防
止層等の補助層を設ける事ができる。これらの層中及び
／または乳剤層中には、現像処理中にカラー感光材料よ
り流出するか、もしくは漂白される染料が含有されても
よい。

本発明のハロゲン化銀感光材料のハロゲン化銀乳剤層及
び／またはその他の親水性コロイド層に感光材料の光沢
を低減する、加筆性を高める、感材相互のくっくき防止
等を目標としてマット剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は滑り摩擦を低減さ
せるために滑剤を添加できる。

本発明にハロゲン化銀写真感光材料は、帯電防止を目的
とした帯電防止剤を添加できる。帯電防止剤は支持体の
乳剤を積層してない側の帯電防止層に用いられる事もあ
るし、乳剤層及び／または支持体に対して乳剤層が積層
されている側の乳剤層以外の保護コロイド層に用いられ
てもよい。

本発明のハロゲン化銀感光材料は、必要に応じて支持体
表面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施した後
、直接または下塗層（支持体表面の接着性、帯電防止性
、寸度安定性、耐摩擦性、硬さ、ハレーション防止性、
摩擦特性及び／またはその他の特性を向上するための１
または２以上の下塗層）を介して塗布されてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の塗布
に際して、塗布性を向上させる為に増粘剤を用いても良
い。塗布法として２種類以上の層を同時に塗布する事の
出来るエクストルージョンコーティング及びカーテンコ
ーティングが特に有用である。

本発明において発色現像液に使用される発色現像主薬は
、種々のカラー写真プロセスにおいて広範囲に使用され
ている公知のものが包含される。

本発明においては、発色現像した後、直ちに漂白能を有
する処理液で処理してもよいが、該漂白能を有する処理
液が定着能を有する処理液（いわゆる漂白定着液）でも
よい。該漂白工程に用いる漂白剤としては有機酸の金属
錯塩が用いられる。

以下余白゛１（実施例）以下に本発明の具体的な実施例を述べるが、本発明の実
施の態様は、これらに限定されない。

実施例１リファイナーによりカナダスタンダードフリーネス（Ｊ
ＩＳ　Ｐ−８１２１−７６）　２５０　ｍａｌまで叩解
した針葉樹晒亜硫酸塩法パルプ（ＮＢＳＰ）２０％と、
同フリーネス２８０　ｍｌまで叩解した広葉樹晒硫酸塩
パルプ（ＬＢＫＰ）８０％とを混合して製紙原料とした
。

抄紙用添加剤を対パルプ絶乾重量に対し、下記の表の通
りの量で使用した。

カチオン化澱粉　　　　　　　　　　２．０％アルキル
ケテンダイマー樹脂　　　　０．４％アニオン性ポリア
クリルアミド樹脂　０．１％ポリアミドポリアミンエピ
クロールヒドリン樹脂　　　　　　　　　　０．７％苛性ソーダ
　　　　　　　　　ｐＨ７，５に調節上記添加剤を含む
製紙原料を長網マシンで抄紙し、これにナイズプレス、
マシンカレンダーを施し、米秤量１７０ｇ／ｎｆ、緊度
１，０、水分８％の原紙を製造した。

ザイズプレス処理剤として、カルボキシル変性ＰＶＡと
塩化ナトリウムとを２：１の比率で水に溶解して調製し
た５％サイズ液を用い、これを原紙の両面に２．２ｇ／
ｎ（の塗布量で塗布した。

得られた原紙の表裏両面にコロナ放電を施し、その表面
には押出しコーティング法により１０％アナクーゼ型二
酸化チタンを含む高密度ポリエチレン（比重０．９４．
ＭＩ＝６．８）から成る厚さ３０μｍの樹脂被覆量を形
成し、またその裏面には第１表に示す組成および条件で
、共押出しコーティング法により、上・下２層構造のポ
リエチレン樹脂被覆量を形成し、得られた積層体を２０
°Ｃのマット面を有するクーリングロールに対して２０
ｋｇ／ｃｍＯ線圧で押出し写真印画紙用支持体を製造し
た。この時、写真印画紙用支持体の厚さは６０μｍであ
った。また、支持体の厚さがそれぞれ９５μｍ、４０μ
ｍ、２３０μｍになる様にした以外は以上の方法と同様
な方法で写真印画紙用支持体を製造した。

支持体名称　　支持体の厚さＡ　　　　　　２３０μｍＢ　　　　　１６０μｍＣ１４０）ｔ　ｍＤ　　　　　　　９５μｍ支持体の厚さが１００μｍを下回ると、支持体としての
剛度を維持出来ず、写真印画紙用支持体としては全く実
用的でなかった。

以上の様にして得た紙支持体の片面にポリエチレンを、
もう一方の面に酸化チタンを含有するポリエチレンをラ
ミネートした支持体上に、以下に示す構成の各層を酸化
チタンを含有するポリエチレン層の側に塗設し、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を作製した。塗布液は下
記のごとく日型した。

第１層塗布液イエローカプラー（Ｙ−１）２６．７ｇ、色素画像安定
化剤（ＳＴ−１）１０．０ｇ、色素画像安定化剤（ＳＴ
−２）　６．６７　ｇ、添加剤（ＨＱ−１）０、５７　
ｇおよび高沸点有機溶媒（ＮＤＰ）６．６７ｇに酢酸エ
チル６０ｍ１を加え溶解し、この溶液を２０％界面活性
剤（１−１）Ｌｍｆ、を含有する１０％ゼラチン水溶液
２２０　ｍｆｌに超音波ホモジナイザーを用いて乳化分
散させてイエローカプラー分散液を作製した。この分散
液を下記条件にて作製した青感性ハロゲン化銀乳剤（銀
１０ｇ含有）と混合し第１ｍ２塗布液を調製した。

第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液と同様に調製
した。

また、硬膜剤として第２層及び第４層に（Ｈｌ）を、第
７層に（Ｈ−２）を添加した。塗布助剤としては、界面
活性剤（Ｉ−４０）（１−１４）を添加し、表面張力を
調整した。

ハロゲン化銀乳剤の添加量は、銀に換算して示した。

Ｔ−１Ｔ−２ＴＴＶ−１Ｏ１＋Ｖ０１］Ｖ−３ＢＰＯＰＮＰＩＤＰＶＰジブチルツクレートジオクチルフタレートジノニルフタレートジイソデシルフタレートポリビニルピロリドンＨＱ−１ＱＱ−３Ｑ−４１１＋１ｌｌす■ ０１＋Ｕｌ＋ＨＱ−５Ｂ　ＳＩ−１ＩＩ−３Ｉ−４ ■ （ｉＣ３Ｂ？）　ｘａｌｌｓＮａＯｓＳ　　ＣｌＩＣ０ＯＣ）ｌｚｃｌＩｃ４１１ｑ
ＣＨｚＣＯＯＣＨｔＣ１ｌＣ４１１＋ｚｕｓ ■−１０ＮａＯｓＳ　　ＣＨＣＯＯＣｌｌｇ（ＣＦｔＣＦｚ）Ｊ
ＣＨｚＣＯＯＣＩＩｇ　（ＣＦｚＣｈ）　ｔ１１Ｃ（Ｃ
１，ＳＯ□ＣＩｌＣｌ１＝ＣＩＩ（青感性ハロゲン化銀
乳剤の調製方法）４０°Ｃに保温した２％ゼラチン水溶
液１０００−中に下記（Ａ液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝
６．５、ｐＨ＝３．０に制御しつつ３０分かけて同時添
加し、さらに下記（Ｃ液）、及び（Ｄ液）をｐＡｇ＝　
７．３ｐＨ＝５．５に制御しつつ１３０分かけて同時添
加した。この時ｐＡｇの制御は特開昭５９−４５４３７
号記載の方法により行い、ｐｌ＋の制御は硫酸または水
酸化すトリウムの水溶液を用いて行った。

（Ａ液）塩化ナトリウム臭化カリウム水を加えて（Ｂ液）硫酸銀水を加えて（Ｃ液）塩化ナトリウム臭化カリウム水を加えて（Ｄ液）硝酸銀　　　　　　　　　　　３００ｇ水を加えて　　
　　　　　　　６００戚添加終了後、花王アトラス社製
デモールＮの５％水溶液と硫酸マグネシウムの２０％水
溶液を用いて脱塩を行った後、ゼラチン水溶液と混合し
て平均粒径０．８５μｍ、変動係数（σ／　ｒ　）　＝
０．０７塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳
剤ＥＭＰ−１を得た。

１０２．７　　ｇ１．０ｇＲ３，４２％０．０３％２００　　ｍｌ上記乳剤ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を用い５０°Ｃ
にて９０分化学熟成を行い、青感性ハロゲン化銀乳剤（
Ｅｍ−Ｂ）を得た。

チオ硫酸ナトリウム　　　０．８ｍｇ１モル　ＡｇＸ塩
化金酸　　　　　　　　０．５ｍｇ１モル　ＡｇＸ安定
斉り　　５ＴＡＢ−１６Ｘ１０−’ｔＢ／％＋Ｌ　　Ａ
ｇＸ増感色素Ｂ５−１　　　　　４　Ｘ　ｉｏ−’ｔｌ
ｐ／ｕ　ＡｇＸｊ１感色素　Ｂ５−２　　　　　　　　
　１ＸＩＯ−’モｌＬ／’ＥＢ　　ＡｇＸ（緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤の調製方法）（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時
間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更する以外は
ＥＭＩ”−１と同様にして、平均粒径０．４３μｍ、変
動係数（ａ／ｒ）＝０．０８、塩化銀含有率９９．５モ
ル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−２を得た。

ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用いて５５°Ｃで１２
０分化学熟成を行い、緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−
Ｇ）を得た。

チオ硫酸ナトリウム　　　　１　、５ｍｇ１モル　Ａｇ
Ｘ塩化金酸　　　　　　　　　１．０ｍｇ１モル　へｇ
Ｘ安定剤　　Ｓ↑八へ−１６Ｘ１０−’モル／月シ　Ａ
ｇＸ増感色素　Ｇ５−１　　　　　４Ｘ１０−’モルへ
ルＡｇＸ（赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）（Ａ液
）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加
時間を変更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒
径０，５０μｍ、変動係数（σ／ｒ）＝０．０８、塩化
銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−３
を得た。

ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用いて５０°Ｃで９０
分化学熟成を行い、赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ
）を得た。

ヂオ硫酸ナトリマンム　　　　１．８ｍｇ／モル　へｇ
Ｘ塩化金酸　　　　　　　　　２．０ｍｇ１モル　へｇ
Ｘ安定剤　５ＴＡＢ−１６ＸｌＯ−’％ｒＬ／ｕ　Ａｇ
Ｘ増感色素　Ｇ５−１　　　　　１ＸＩＯ−’ｆｆ１ｌ
Ｌ／ｌ＋Ｌ　ＡｇＸＳ−１ＳＳＴＡＢ以上の様にして得られた試料をＮｏ、　１とする。試料
Ｎ０１１で用いた支持体及びハロゲン化銀写真感光材料
中の混色防止剤、界面活性剤を表−１の様に変更し、ゼ
ラチン総塗設量を比例的に変更した以外は、試料Ｎｏ、
　１と全く同様の方法で試料を作成しその試料をＮｏ、
　２〜Ｎα１７とした。

なお、ここで作成した試料Ｎα１〜Ｎｏ、　１７の膨潤
度はいずれも１２０〜１４５％の範囲内であった。

以上の様に作成した試料１〜１の試験を行なった。

（経時褪色試験　画像評価試験）これらの試料を常法に従って露光後、理工程に従って処理を行った。

凱理工程　　亘−一一度発色現像　　３５．０±０．３°Ｃ漂白定着　　３５．０±０．５°Ｃ安定化　　　３０〜３４°Ｃ乾燥　　　　６０〜８０°Ｃ皇急互儂丘純水トリエタノールアミンＮ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン臭化カリウム塩化カリウム亜硫酸カリウム４５秒４５秒９０秒６０秒７について以下下記の処８０〇− ０ｇｇ０．０２ｇｇ０．３ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　２７ｇ水を加え
て全量をＩｆとし、ｐＨ＝　ｉｏ、　ｉｏに調整する。

エチレンジアミン四酢酸チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液）亜硫酸アンモニ
ウム（４０％水溶液）水を加えて全量を１ｆｆｉとし、炭酸カリは氷酢酸でｐ
Ｈ−５，１に調整する。

ｇ００ｄ２７．５Ｉ１１ラムまたエチレングリコール１．０ｇエチレンジアミン四酢酸　　　　　　　　１．０ｇ水酸
化アンモニウム（２０％水溶液）　　　　３．０ｇ水を
加えて全量を１１とし、硫酸または水酸化カリウムでｐ
Ｈ＝７．０に調整する。

処理された試料についてキセノンランプの照射下及び８
５℃、６０％ＲＨの高温高温、下に１週間保存した試料
について、イエロー、マゼンタ及びシアンの各発色色素
濃度の変化を分光反射濃度計ＰＤＡ−６５（コニカ社製
）で測定した。そして保存の前後での濃度差について評
価をした。また、ＭＴＦ測定用ウェッジを通して露光現
像処理された試料については、８５℃、６０％ＲＨの高
温高湿下に１週間保存した試料について、イエローマゼ
ンタ及びシアンの各発色色素、発色層のＭＴＦ　（Ｍｏ
ｄｕｌａｔｉｏｎ　ｔｒａｎｓｆｅｒ　Ｆｕｎｃｔｉｏ
ｎ）をマイクロデンシトメーターで求め、空間周波数が
５本／鶴でのＭＴＦ値を比較した。そして保存の前後で
のＭＴＦ値の差として評価をした。

なお、ＭＴＦによる画像評価の判定は、当業者間では周
知のことであるが、ｒＴｈｅ　ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆｔｈ
ｅ　ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ｐｒｏｃｅｓｓ　３ｒ
ｄ　ｅｄｉｔｉｏｒＨに記載がある。

（物理的圧力耐性試験）ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理前及び現像処理後
の試料について擦過傷の発生する最小の荷重を測定した
。これは、針頭直径０．１　ｌｌ１ｍの針に連続的な荷
重をかけて試料表面上を引っかき、擦過傷の発生した最
小の荷重を測定した。

（カーリング特性試験）ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理後の試料を２３’
Ｃ，２０％ＲＨの低湿下に、３時間放置した後、試料の
カール度を測定した。ここでいう、カール度は、曲率半
径の逆数により表わされる。

なお、このとき、試料は、すべて、１１．７ｃ＋ａＸ８
、２　ｃ＋ｎの一定の大きさに裁断したものを用いた。

得られた結果は以下の表−２に示した通りである。

なお、本発明のこれらの試料は、いずれも写真特性上何
らの異常も認められなかった。

実施例−２実施例１で使用したものと同様の紙支持体の片面にポリ
エチレンを、別の面の第１層側に酸化チタンを含有する
ポリエチレンをラミネートした支持体上に以下に示す構
成の各層を塗設し、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材
料を作製した。塗布液は下記のごとく調製した。

第１層塗布液イエローカプラー（Ｙ−１）２６．５ｇ、色素画像安定
化剤（ＳＴ−１）１０．０ｇ、スティン防止剤（ＨＨＱ
−１）　０．４６　ｇおよび高沸点有機溶媒（ＤＮＰ）
１０ｇに酢酸エチル６０ｍ１を加え溶解し、この溶液を
２０％の界面活性剤（１−１）を含有する１０％ゼラチ
ン水溶液２２０ｄに超音波ホモジナイザーを用いて乳化
分散させてイエローカプラー分散液を作製した。この分
散液を下記の条件にて作製した青感性ハ□、ロゲン化銀
乳剤（銀１０ｇ含有）と混合し第１層塗布液を調整した
。

第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液と同様に調整
した。

なお、塗布助剤として、（１−１０）、（Ｉ−１４）硬
膜剤としてＨ−１，Ｈ−２を用いた。

各感色性乳剤は、以下のように作製した。

青感色性塩臭化銀乳剤平均粒径０．７μｍ、臭化銀含有率９０モル％の塩臭化
銀乳剤に、チオ硫酸ナトリウムを用いて、５７°Ｃで最
適に増感し、増感色素（Ｓ−１）及び安定剤としてＺ−
１を添加した。

緑感色性塩臭化銀乳剤平均粒径０．５μｍ、臭化銀含有率７０モル％の塩臭化
銀乳剤に、チオ硫酸ナトリウムを用いて、５９°Ｃで最
適に増感し、増感色素（Ｓ−２）及び安定剤としてＺ−
１を添加した。

赤感色性塩臭化銀乳剤平均粒径０．４μｍ、臭化銀含有率６０モル％の塩臭化
銀乳剤に、チオ硫酸ナトリウム増感色素（Ｓ−３）及び
フェノール樹脂を用いて６０°Ｃで最適に増感し、安定
剤としてＺ−１を添加した。

ＩしｌＴ−１Ｔ−２ＴＴ−４Ｖ−１ＶＶＤＯＰ（ジオクチルツクレート）ＮＰ（ジノニルフタレート）ＤＩＤＰ（ジイソデシルフタレート）ＨＱ−１ υ１１ＨＱ−２０■ す■ ＨＱ　ＱＱ−３Ｑ−４０■ ０■ ０■ Ｉ−１Ｉ−２ＩＡ−１ ■ ｚｌｌｓ（ＪＩ＊Ｃ００Ｃ１ｂＣＩＩＣｓ　Ｉｆ　ｑＣＩｌ□Ｃ００ＣＩＩ□（ＣＦｚＣＰｚ）　２１１ＣＩ
ｌＣＯＯＣｆｈ（ＣＦｚＣＦｚｈｌｌＯＪａ ■−１４（ｉ−Ｃ３１１ｔｌ）＋Ｉ］し１Ｃ（ＣＩｌ□５ｏｔｃｕ　＝　ＣＩ＋□）４〕以上の様にして得られた試料をＮｏ、　］とする。

試料Ｎｏ、　１で用いた支持体及びハロゲン化銀写真感
光材料中の混色防止剤、界面活性剤を表・−３の様に変
更し、ゼラチン総室設置を比例的に変更した以外は試料
Ｎｏ、　Ｉと全く同様の方法で試料を作成し、その試料
をＮｏ、　２〜１８とした。

なお、ここで作成した試料Ｎｏ、　１−１８の膨潤度は
いずれも１４５〜１７０％の範囲内であった。

以上の様に作成した試料１１と同様の評価を行なった。

に示した通りである。

〜１８について実施例それらの結果は表−４なお、本発明のこれらの試料は、いずれも写真特性上何
らの異常も認められなかった。

（発明の効果）本発明により、薄手支持体を用いたハロゲン化銀写真感
光材料において、経時褪色画像のボゲがはんんとなく、
物理特性上も何らの異常もなく、カーリング特性の改良
されたハロゲン化銀写真感光材料が得られた。

手続補正書（自制

Claims

【特許請求の範囲】支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀乳剤層
と少なくとも一層の非感光性層を含む親水性コロイド層
を塗設してなるハロゲン化銀写真感光材料において、該支持体の厚さが１００μｍ以上２００μｍ以下であり
、該ハロゲン化銀写真感光材料の少なくとも一層の感光
性ハロゲン化銀乳剤層が塗設される面に塗設される親水
性コロイド層のバインダーの塗設量が１ｍ＾２あたり７
．７ｇ以下であり、かつ、該ハロゲン化銀写真感光材料
に、３０ｄｙｎｅ／ｃｍ以下の表面エネルギーを与える
界面活性剤と、３０ｄｙｎｅ／ｃｍ以上の表面エネルギ
ーを与える界面活性剤が少なくとも一種ずつ含有され、
前記３０ｄｙｎｅ／ｃｍ以下の表面エネルギーを与える
界面活性剤が前記３０ｄｙｎｅ／ｃｍ以上の表面エネル
ギーを与える界面活性剤に対して少なくとも７０重量％
用いられ、または前記３０ｄｙｎｅ／ｃｍ以下の表面エ
ネルギーを与える界面活性剤の少なくとも１種のみが用
いられることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。