WO2004000930A1 - ゴム組成物及びこれを用いたタイヤ - Google Patents

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Atsushi Nakayama
Daisuke Nohara
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    • Y10S152/905—Tread composition

Definitions

  • the present invention relates to a rubber composition containing a sulfur-containing silane compound having a specific structure, and particularly when used in a tire tread, has high abrasion resistance, low rolling resistance, and further provides braking performance and steering on wet road surfaces.
  • the present invention relates to a rubber composition having excellent stability and a tire using the rubber composition.
  • silica has lower rolling resistance and higher braking performance and steering stability on wet roads than carbon black, but unvulcanized
  • the workability was difficult, such as the need for multi-stage kneading, etc., due to the high viscosity of the material.
  • a dispersion improving additive is used to improve workability by improving the dispersibility of silica and lowering the unvulcanized viscosity, but there is a problem in that the abrasion resistance is reduced. Further, when a strong ionic compound was used as a dispersant, there was a case where a decrease in processability such as roll adhesion was observed.
  • An object of the present invention is to provide a rubber composition having a low unvulcanized viscosity and a high silica dispersibility, and when used as a tread member for a tire, has high wear resistance, low rolling resistance, and an object of the present invention is to provide a rubber composition having improved braking performance and steering stability on a wet road surface, and a tire using the rubber composition.
  • the present inventor has conducted intensive studies to solve the above problems,
  • a rubber composition comprising 100 to 100 parts by mass of a polymer and 10 to 200 parts by mass of silica and 1 to 30 parts by mass of a sulfur-containing silane compound represented by the following average composition formula (I):
  • R 5 to R 1Q are a linear or branched divalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a divalent aromatic group, or a divalent organic group containing a sulfur or oxygen other than oxygen.
  • R 5 to R 1Q may be the same or different, and x, y, and z each have an average value of 1 or more and less than 4).
  • the rubber composition of the present invention has the following average composition formula based on 100 parts by mass of the polymer.
  • R 1 and R 2 are each a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms, 1 3 is a divalent hydrocarbon group with carbon number. 1 to 1 5, p is an integer of 0 to 2, m is 1 or more as an average R 4 is a divalent functional group represented by any of the following formulas (II) to (IV):
  • R 5 to R lfl is a linear or branched divalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a divalent aromatic group or a divalent group containing a hetero element other than sulfur and oxygen.
  • R 5 to R 1Q may be the same or different, and x, y, and z each have an average value of 1 or more and less than 4).
  • the sulfur-containing silane compound used in the present invention is a compound represented by the average composition formula (I) having an organooxysilyl group at both ends of the molecule and having a sulfide or polysulfide at the center of the molecule.
  • R 1 and R 2 are each a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms, for example, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, an n-butyl group, an i- Examples include butyl, t-butyl, butyl, aryl, and isobutyl groups. Note that R 1 and R 2 may be the same or different.
  • R 3 is a divalent hydrocarbon group having 1 to 15 carbon atoms, such as a methylene group, an ethylene group, a propylene group, an n-butylene group, an i-butylene group, a hexylene group, and a decylene group. , Phenylene group, .methylphenylethylene group and the like. p represents an integer of 0 to 2, and m is an average value of 1 or more and less than 4. m may have an average value within this range, and may be a mixture of a plurality of sulfur-containing silane compounds having different ⁇ . From the viewpoint of the effects of the present invention described below, m is preferably 1 or more and less than 2 as an average value, and most preferably m is 1.
  • R 4 in the composition formula (I) is a divalent functional group described in any of the above general formulas (II) to (IV). From the viewpoint of the effects of the present invention described later, R 4 is preferably represented by the above general formula (IV).
  • R 5 to R 1Q are a linear or branched divalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a divalent aromatic group, or a divalent group containing a hetero element other than sulfur and oxygen.
  • Organic groups such as methylene, ethylene, propylene, n-butylene, i-butylene, hexylene, decylene, phenylene, and methylphenyl 'Groups and the like, and groups into which nitrogen, phosphorus, and the like, which are other elements other than sulfur and oxygen, are introduced.
  • 5 to 5 in R 4 (any of the functional groups represented by (II) to (IV)) in the composition formula (I). ⁇ 1 . May be the same or different. From the viewpoint of the effects of the present invention and the manufacturing cost described below, the composition formula (I).
  • R s R 1 0 in R 4 ((II) ⁇ (either functional group represented by IV)) of (I) is preferably a cyclohexylene group.
  • R 4 must contain a sulfur atom, and X, y, and z are 1 or more and less than 4 on average. From the viewpoint of the effects of the present invention described below, x, y, and z are each preferably 2 to less than 4 as an average value, and most preferably 2 to 3 or less.
  • the sulfur-containing silane compound of the present invention preferably has a purity of 60% or more at the time of compounding, more preferably 70% or more, and particularly preferably 80% or more.
  • the sulfur-containing silane compound of the present invention In the production of the sulfur-containing silane compound of the present invention, a multimer such as a dimer or a trimer of the above-mentioned composition formula (I) may be produced in some cases.
  • a sulfur-containing silane compound containing an elemental atom may adversely affect the effects of the present application.
  • the content of the sulfur-containing silane compound having three or more silicon atoms in one molecule at the time of compounding the sulfur-containing silane compound according to the present invention is 30% with respect to the rubber composition.
  • the content is preferably at most 10% by mass, more preferably at most 10% by mass, particularly preferably substantially free of.
  • the sulfur-containing silane compound is blended in an amount of 1 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymer, but is preferably in the range of 2 to 20 parts by mass from the viewpoint of the effects described below. preferable.
  • the polymer used in the present invention is not particularly limited as long as it can form a rubber composition, but is preferably a gen-based rubber.
  • gen-based synthetic rubber is particularly preferred.
  • examples of gen-based synthetic rubbers include polybutadiene (BR), butadiene-based polymers such as copolymers of butadiene with aromatic butyl compounds, copolymers of butadiene with other gen-based monomers, and polyisoprene (IR).
  • Copolymers of isoprene and aromatic vinyl compounds isoprene-based polymers such as copolymers of isoprene and other gen-based monomers, butyl rubber (IIR), ethylene-propylene copolymers and mixtures thereof Among them, butadiene-based polymers and isoprene-based polymers are preferred, and styrene-butadiene copolymer (SBR) is more preferred.
  • the amount of bound styrene is preferably from 5% by mass to 60% by mass, and particularly preferably from 15% by mass to 45% by mass.
  • styrene one butadiene copolymer contains 5 0 mass 0/0 or more in the rubber component, especially the total rubber component is a sole styrene one butadiene copolymer (SBR) Is preferred.
  • SBR styrene one butadiene copolymer
  • Examples of the gen-based monomer include 1,3-butadiene, isoprene, 1,3-pentadiene, 2,3-dimethynolebutadiene, 2-phenyleno-1,3-butadiene, and the like. These may be used alone or in combination of two or more, and may be used in combination with other gens such as 1,3-hexadiene. Among them, 1,3-butadiene is preferred.
  • the composition comprises 100 to 200 parts by mass of silica and 100 to 200 parts by mass of silica.
  • the silica is not particularly restricted but includes, for example, wet silica (hydrated silica), dry silica (silicic anhydride), calcium silicate, aluminum silicate and the like. It is preferable to use wet-type sili- cle force, which has the most remarkable effects of compatibility between the grip performance and the low rolling resistance. Also this BET surface area in the range of 4 0 ⁇ 3 5 0 mm 2 / g Is preferred. If the BET surface area is within this range, there is an advantage that both rubber reinforcement and dispersion in rubber can be achieved. From this viewpoint, the B surface area is more preferably in the range of 80 to 300 mm 2 Zg.
  • Additives to be added to ordinary rubber compositions can be added to such an extent that the effects of the present invention are not impaired.
  • Carbon black, antioxidants, zinc oxide, stearic acid, Additives such as antioxidants and antiozonants can be added as appropriate.
  • the rubber composition of the present invention can be obtained by kneading using a kneading machine such as an open kneading machine such as a roll, or a closed kneading machine such as a panbury mixer.
  • a kneading machine such as an open kneading machine such as a roll, or a closed kneading machine such as a panbury mixer.
  • a kneading machine such as an open kneading machine such as a roll, or a closed kneading machine such as a panbury mixer.
  • a kneading machine such as an open kneading machine such as a roll, or a closed kneading machine such as a panbury mixer.
  • Applicable to rubber products for example, it can be used for tires such as tire treads, undertreads, carcass, side walls, beads, etc
  • the tire of the present invention using the above rubber composition, it is possible to obtain high wear resistance, low rolling resistance, and excellent performance in braking performance and steering stability on a wet road surface.
  • the gas to be filled into the tire include air and an inert gas such as nitrogen.
  • the evaluation method was as follows.
  • the viscosity was measured at 130 ° C (ML 1 + 4/130 ° C), and the value of Comparative Example 2 was set to 100 and indexed. The smaller the value of the viscosity, the higher the workability.
  • Mooney Scho The evaluation of the processing stability of the rubber composition was performed according to JIS K6 300-1994, using the same equipment as the Mooney viscosity test, for the unvulcanized rubber composition kneaded with the vulcanizing compounding agent. The measurement was performed at 30 ° C, and the time until the value after starting the preheating increased 5 units from the minimum value Vm was measured. The measured values were indexed with the value of Comparative Example 2 as 100. The Mooney scorch time indicates that the larger the value, the better the processing stability.
  • the elongation at break (Eb), the strength at break (Tb) and the tensile stress at 300% elongation (M 3 ) were measured according to JIS K6251 ⁇ 1993. The measured values were indexed using the value of Comparative Example 2 as 100.
  • Rolling resistance was measured at a speed of 80 km / h under the action of a 460 kg load using a rotating drum with an outer diameter of 1707.6 mm and a width of 35 Omm having a steel smooth surface. It was measured and evaluated using the coasting method. The measured values were indexed with the value of Comparative Example 5 as 100. The larger the value, the better (smaller) the rolling resistance. 3007265
  • Synthesis was carried out in the same manner as in Synthesis Example 1 except that the amount of sulfur added in Synthesis Example 1 was changed to 4.48 g (0.14 mol).
  • Synthesis was carried out in the same manner as in Synthesis Example 1 except that the amount of sulfur added was 6.72 g (0.21 mol).
  • 3-mercaptopropyltriethoxysilane (1.19 g, 0.5 mol) was charged to a 2-liter separapunole flask equipped with a nitrogen gas inlet tube, thermometer, Dimroth condenser, and dropping funnel. 151.2 g (0.45 mol) of a 20% aqueous solution of sodium ethoxide in ethanol was added. Thereafter, the temperature was raised to 80 ° C., and stirring was continued for 3 hours. Thereafter, the mixture was cooled and transferred to a dropping port.
  • Synthesis was performed in the same manner as in Synthesis Example 5 except that the amount of sulfur added in Synthesis Example 5 was changed to 4.48 g (0.14 mol).
  • R 1 is an ethyl group
  • R 3 is an n-propyl group
  • R 4 is (CH 2 ) 6 -S 3- (CH 2 ) 6
  • R 4 is a general formula (III)
  • Synthesis was carried out in the same manner as in Synthesis Example 5 except that the amount of sulfur added in Synthesis Example 5 was changed to 6.72 g (0.21 mol).
  • R 1 is Echiru group
  • R 3 is n- propyl group
  • R 4 is (CH 2) 6 ⁇ S 4 - (CH 2) 6 (R 4 is applicable to the general formula ( ⁇ )
  • R 6 was (CH 2 ) 6
  • X 4
  • m 1. Its purity in GPC analysis was 81.0%.
  • R 1 is an ethyl group
  • R 3 is an n-propyl group
  • R 4 is (CH 2 ) 6 _S 4 — (CH 2 ) 6
  • R 4 is a general formula (III )
  • Gen-based rubber (“# 17 12”, manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.) 1 10 parts by mass, 20 parts by mass of natural rubber, at 70 rpm, starting temperature of 80 ° C with 1.8 L pan-perixer After masticating for 30 seconds, 20 parts by mass of ISAF grade carbon black ("Seast 7 HM" manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd.) and 50 parts by mass of silica ("Nipsil AQ” manufactured by Nippon Silica Co., Ltd.) , Stearic acid 1 part by mass, antioxidant 6 PPD (N-phenyl-N '-(1,3-dimethylbutyl) -p-phenylenediamine) 1.0 part by mass and compound 6 synthesized in Synthesis Example 1 .3 phr (compounding amount based on 100 parts by mass of rubber component) was mixed, kneaded until the temperature reached 160 ° C, released, and formed into a sheet by a roll.
  • ISAF grade carbon black ("Seast 7
  • Example 1 a rubber composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the compounds shown in Table 1 were used in the addition amounts shown in Table 1 in place of the compounds synthesized in Synthesis Example 1. .
  • Table 1 shows the evaluation results.
  • Example 1 a commercially available silane coupling agent (“Si69” manufactured by Degussa) was used instead of the compound synthesized in Synthesis Example 1 (Structural formula; (CH 3 CH 20 ) 3 S i-(CH 2) 3 _S 4 - (CH 2) 3 - was obtained S i (OCH 2 CH 3) 3) 5. except that 5 phr added in the same manner as in example 1 rubber compositions. Table 1 shows the evaluation results.
  • Example 1 a commercially available silane coupling agent (“Si 75” manufactured by Degussa) was used instead of the compound synthesized in Synthesis Example 1 (structural formula; (CH 3 CH 20 ) 3 S i — (CH 2 ) 3 _S 2 — (CH 2 ) 3 -S i (OCH 2 CH 3 ) 3 )
  • Si 75 silane coupling agent manufactured by Degussa
  • a rubber composition was obtained in the same manner as in Example 1, except that 5.0 hr was added. Table 1 shows the evaluation results.
  • Example 1 a rubber composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the compounds shown in Table 1 were used in the addition amounts shown in Table 1 in place of the compounds synthesized in Synthesis Example 1. .
  • Table 1 shows the evaluation results. W
  • compositions of the Examples have lower viscosity, higher rebound resilience, better abrasion resistance and better balance than the compositions of Comparative Examples. It has physical properties.
  • Example 10 Using the rubber composition of Example 3 to tread, c tire size produced tires in the usual way 2 0 5/6 5 R 1 5, the rim 1 5 X 6 JJ, and 2 2 0 k P a internal pressure did. Using these tires, a rolling resistance test and a wear resistance test (tire) were performed. The results are shown in Table 2.
  • Example 2 Evaluation was performed in the same manner as in Example 10 except that the compounding amount of the sulfur-containing silane compound in the rubber composition of Example 3 was set to 5.0 phr. Table 2 shows the results.
  • the rubber composition of the present invention has a low unvulcanized viscosity and a high silica dispersibility.
  • the rubber composition of the present invention is a rubber composition having a low unvulcanized viscosity and a high silica dispersibility, and has a high abrasion resistance and a low rolling resistance when used as a tread member of a tire. Further, it is possible to improve braking performance and steering stability on wet road surfaces.

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Abstract

本発明のゴム組成物は、ポリマー１００質量部に対して、シリカ１０～２００質量部及び分子の両末端にオルガノオキシシリル基を有し、分子中央部にスルフィド又はポリスルフィドを有する特定の構造を有する硫黄含有シラン化合物１～３０質量部を配合してなるものである。本発明のゴム組成物は、未加硫粘度が低く、シリカの分散性の高いゴム組成物であって、タイヤのトレッド部材として使用した場合に、耐摩耗性が高く、転がり抵抗が低く、かつ湿潤路面の制動性及び操縦安定性が向上したタイヤが得られる。

Description

ゴム組成物及ぴこれを用いたタイヤ
技術分野
本発明は、 特定の構造を有する硫黄含有シラン化合物を配合したゴム組成 物に関し、 特にタイヤトレッドに使用した場合に、 耐摩耗性が高く、 転がり 抵抗が低く、 さらに湿潤路面での制動性 ·操縦安定性に優れるゴム組成物及 ぴ該ゴム組成物を使用したタイヤ明に関する。
田
背景技術
ゴム組成物に使用される多数の充填剤のうち、 シリカはカーボンブラック に比較して、 低転がり抵抗を有しかつ湿潤路面で高制動性 ·操縦安定性を発 揮するが、 未加硫状態での粘度が高いために多段練り等の作業が必要である など作業性に難点があった。 また、 充填材の分散性が低く、 加硫が遅延し、 さらには破断強力、 耐摩耗性を大幅に低下させるという問題点があった （例 えば、 特開平 8 _ 1 7 6 3 4 5号公報参照） 。
そこで、 通常はゴムにシリカを配合する場合には、 カップリング剤を添加 し、 未加硫粘度を低下させ、 モジュラス、 耐摩耗性の向上を図ることが行わ れる。 しかしながら、 これらのカップリング剤は高価であることから、 配合 によつて製造コストが増大するという問題点があつた。
また、 シリカの分散性を向上させ、 未加硫粘度を低下させることによって、 作業性を改良するために分散改良添加剤が用いられるが、 耐摩耗性が低下す るという問題点があった。 さらに、 分散剤として強イオン性化合物を用いた 場合には、 ロール密着等の加工性の低下がみられる場合があった。 発明の開示 本発明の目的は、 未加硫粘度が低く、 シリカの分散性の高いゴム組成物で あって、 タイヤのトレッ ド部材として使用した場合に、 耐摩耗性が高く、 転 がり抵抗が低く、 かつ湿潤路面の制動性及ぴ操縦安定性を向上させたゴム組 成物及ぴ該ゴム組成物を用いたタイヤの提供を目的とするものである。
本発明者は、 上記課題を解決するために鋭意検討した結果、
( 1 ) ポリマー 1 00質量部に対して、 シリカ 1 0〜 200質量部及ぴ下記 平均組成式 （I) で表される硫黄含有シラン化合物 1〜30質量部を配合し てなるゴム組成物、
(R10)3_p(R2)pSi-R3-Sm-R4-Sm-R3-Si(R2 )p(OR，） 3一 p … (I)
(R1及ぴ R2はそれぞれ炭素数 1〜 4の炭化水素基、 1 3は炭素数1〜 1 5 の 2価の炭化水素基、 pは 0〜2の整数、 mは平均値として 1以上 4未満、 R4は下記一般式 （II) 〜 （IV) のいずれかに記載される二価の官能基であ る。 ）
Figure imgf000003_0001
R6— Sx— R7 - - - (III)
R8— Sy - R9— sz— RiQ ..-(IV)
(R5〜R1Qは直鎖状又は分岐を有する炭素数 1〜20の 2価の炭化水素基、 2価の芳香族基又は硫黄及ぴ酸素以外のへテ口元素を含む 2価の有機基であ つて、 R5〜R1Qはそれぞれ同一でも異なってもよく、 x， y , zはそれぞ れ平均値として 1以上 4未満である。 ）
(2) 前記硫黄含有シラン化合物の純度が配合時において 60%以上である 上記 （1) に記載のゴム組成物、
(3) 前記硫黄含有シラン化合物の配合時において、 1分子に 3個以上のケ ィ素原子を有する硫黄含有シラン化合物の含有量が、 前記ゴム組成物に対し て 30質量0/。以下である上記 （1) 又は （2) に記載のゴム組成物、
(4) 前記シリカの BET表面積が 40〜3 50m2 gである上記 （1) 〜 （3) のいずれかに記載のゴム組成物、
(5) 前記ポリマーがジェン系ゴムである上記 （1) 〜 （4) のいずれかに 記載のゴム組成物、
(6) 上記 （1) 〜 （5) のいずれかに記載するゴム組成物を含有する部材 を用いたタイヤ、
(7) 前記部材がタイヤトレッ ドである上記 （6) に記載のタイヤ、 が上記目的を達成することを見出し、 本発明を完成したものである。
発明を実施するための最良の形態
本発明のゴム組成物は、 ポリマー 1 00質量部に対して、 下記平均組成式
(I) で表される硫黄含有シラン化合物 1 0〜200質量部配合することを 特徴とする。
(R10)3_p(R2)pSi-R3-Sm-R4-Sm-R3-Si(R2)p(OR1) 3一 p '"(1)
(R1及び R 2はそれぞれ炭素数 1〜4の炭化水素基、 1 3は炭素数1〜 1 5 の 2価の炭化水素基、 pは 0〜2の整数、 mは平均値として 1以上 4未満、 R4は下記一般式 （II) 〜 (IV) のいずれかに記載される二価の官能基であ る。 ）
S - R5一 s . - . (π)
Figure imgf000004_0001
R8-Sy-R9-Sz-Rio ...(IV) ( R 5〜R lflは直鎖状又は分岐を有する炭素数 1〜 2 0の 2価の炭化水素基、 2価の芳香族基又は硫黄及ぴ酸素以外のへテ口元素を含む 2価の有機基であ つて、 R 5〜R 1Qはそれぞれ同一でも異なってもよく、 x， y , zはそれぞ れ平均値として 1以上 4未満である。 ）
本発明に用いられる硫黄含有シラン化合物は、 分子の両末端にオルガノォ キシシリル基を有し、 分子中央部にスルフィ ド又はポリスルフィ ドを有する 平均組成式 （I ) で表される化合物である。
この組成式において、 R 1及び R 2はそれぞれ炭素数 1〜 4の炭化水素基 であって、 例えば、 メチル基， ェチル基， n—プロピル基， i—プロピル基， n—ブチル基， i—プチル基， t一プチル基， ビュル基， ァリル基， イソプ 口ぺュル基等が挙げられる。 尚、 R 1と R 2は同一でも異なってもよい。 ま た、 R 3は炭素数 1〜 1 5の 2価の炭化水素基であって、 例えば、 メチレン 基， エチレン基， プロピレン基， n—プチレン基， iーブチレン基， へキシ レン基， デシレン基， フエ二レン基，.メチルフエニルエチレン基等が挙げら れる。 pは 0〜2の整数を示し、 mは平均値として 1以上 4未満である。 m はその平均値がこの範囲内であればよく、 πιの異なる複数の硫黄含有シラン 化合物の混合物であってもよい。 後述する本発明の効果の観点から、 mは平 均値として 1以上 2未満であることが好ましく、 さらには mが 1であること が最も好ましい。
組成式 （ I ) の R 4は上記一般式 （II) 〜 （IV) のいずれかに記載される 二価の官能基である。 後述する本発明の効果の観点から、 R 4は上記一般式 (IV) であることが好ましい。
ここで R 5〜R 1Qは直鎖状又は分岐を有する炭素数 1〜 2 0の 2価の炭化 水素基、 2価の芳香族基又は硫黄及び酸素以外のへテ口元素を含む 2価の有 機基であり、 例えばメチレン基， エチレン基， プロピレン基， n—ブチレン 基， i 一プチレン基， へキシレン基， デシレン基， フエ二レン基， メチルフ '基等及ぴこれらに硫黄及ぴ酸素以外のへテ口元素である窒素， リン等が導入された基などが挙げられる。 尚、 組成式 （I ) の R 4 ( (II) 〜 （IV) で表される官能基のいずれか） 中の 5〜！^ 1。はそれぞれ同一でも 異なってもよい。 後述する本発明の効果及ぴ製造コス トの観点から、 組成式
( I ) の R 4 ( (II) 〜 （IV) で表される官能基のいずれか） 中の R s R 1 0は、 へキシレン基であることが好ましい。
また、 R 4は硫黄原子を含むことを必須とし、 X， y， zは平均値として 1以上 4未満である。 後述する本発明の効果の観点から、 x， y , zはそれ ぞれ平均値として 2以上 4未満であることが好ましく、 さらには 2以上 3以 下であることが最も好ましい。
本発明の硫黄含有シラン化合物は、 その純度が配合時において 6 0 %以上 であることが効果の観点から好ましく、 さらには 7 0 %以上、 特には 8 0 % 以上であることが好ましい。
また、 本発明の硫黄含有シラン化合物は、 製造時に前記組成式 （I ) の 2 量体、 3量体等の多量体が製造される場合があり、 これら 1分子中に 3個以 上のケィ素原子を含む硫黄含有シラン化合物は、 本願の効果に悪影響を及ぼ す場合がある。 本発明においては、 本発明に係る硫黄含有シラン化合物の配 合時において、 1分子に 3個以上のケィ素原子を有する硫黄含有シラン化合 物の含有量は、 前記ゴム組成物に対して 3 0質量％以下であることが好まし く、 さらには 1 0質量％以下、 特には実質的に含まれないことが最も好まし い。
本発明においては、 ポリマー 1 0 0質量部に対して、 前記硫黄含有シラン 化合物を 1〜3 0質量部配合するが、 後述する効果の観点から 2〜 2 0質量 部の範囲であることがさらに好ましい。
本発明で使用されるポリマーはゴム組成物を形成し得るものであれば特に 限定されないが、 ジェン系ゴムであることが好ましい。 具体的には、 天然ゴ ム又は各種ジェン系合成ゴムを用いることができるが、 特にジェン系合成ゴ ムが好ましい。 ジェン系合成ゴムとしては、 ポリブタジエン ( B R) , ブタ ジェンと芳香族ビュル化合物との共重合体、 ブタジェンと他のジェン系モノ マーとの共重合体などのブタジエン系重合体、 ポリイソプレン （ I R) 、 ィ ソプレンと芳香族ビュル化合物との共重合体、 ィソプレンと他のジェン系モ ノマーとの共重合体などのイソプレン系重合体、 ブチルゴム （ I I R) 、 ェ チレン一プロピレン共重合体及びこれらの混合物等が挙げられるが、 中でも ブタジエン系重合体， イソプレン系重合体が好ましく、 より好ましいのはス チレン一ブタジエン共重合体 （S B R) である。
S B Rのミクロ構造は特に限定されないが、 中でも、 結合スチレン量が 5 質量％から 6 0質量％であることが好ましく、 特に 1 5質量％から 4 5質 量％であることが好ましい。
さらに本発明においては、 スチレン一ブタジエン共重合体がゴム成分中 5 0質量0 /0以上含有していることが好ましいが、 特に全ゴム成分がスチレン一 ブタジエン共重合体 （S B R) 単独であることが好ましい。
前記ジェン系モノマーとしては、 例えば、 1， 3—ブタジエン、 イソプレ ン、 1 ， 3一ペンタジェン、 2， 3—ジメチノレブタジエン、 2—フエエノレー 1 , 3—ブタジエン等が挙げられる。 これらは、 一種単独で用いても、 二種 以上を混合してもよく、 さらに 1， 3—へキサジェンなど他のジェンと共重 合して用いてもよい。 中でも好ましいのは 1， 3—ブタジエンである。
本発明に係るゴム！§■成物は、 ポリマー 1 0 0質量部に対して、 シリカ 1 0 〜 2 0 0質量部を配合する。 シリカとしては、 特に制限はなく、 例えば湿式 シリカ （含水ケィ酸） 、 乾式シリカ （無水ケィ酸） 、 ケィ酸カルシウム， ケ ィ酸アルミニウム等が挙げられ、 これらの中でも耐破壊特性の改良効果、 ゥ エツトグリップ性及ぴ低転がり抵抗性の両立効果が最も顕著である湿式シリ 力が好ましい。 また B E T表面積が 4 0 ~ 3 5 0 m m 2/ gの範囲であるこ とが好ましい。 BE T表面積がこの範囲内であるとゴム補強性とゴム中の分 散性を両立できるという利点があるからである。 この観点から B 表面積 は 80〜300mm2Zgの範囲であることがさらに好ましい。
また、 通常のゴム組成物に配合する添加剤を本発明の効果を損なわない程 度に添加することができ、 ゴム工業で通常使用されているカーボンブラック、 老化防止剤， 酸化亜鉛， ステアリン酸， 酸化防止剤， オゾン劣化防止剤等の 添加剤を適宜配合することができる。
本発明のゴム組成物は、 ロールなどの開放式混練機、 パンバリーミキサー などの密閉式混練機等の混練り機を用いて混練りすることによって得られ、 成形加工後に加硫を行ない、 各種ゴム製品に適用可能である。 例えば、 タイ ャトレツ ド， アンダートレツ ド， カーカス, サイ ドウオール， ビード部等の タイヤ用途を始め、 防振ゴム， 防舷材， ベルト， ホースその他の工業品等の 用途に用いることができるが、 特にタイヤトレツド用ゴムとして好適に使用 される。
また、 上記ゴム組成物を用いた本発明のタイヤにおいては、 耐摩耗性が高 く、 転がり抵抗が低く、 さらに湿潤路面での制動性 ·操縦安定性に優れた性 能を得ることができる。 このタイヤに充填する気体としては、 空気、 又は窒 素などの不活性なガスが挙げられる。
次に、 本発明を実施例によりさらに詳しく説明するが、 本発明はこれらの 例によってなんら限定されるものではない。
評価方法は下記によった。
1. ムーニー粘度 （ML1 + 4)
J I S K6 300- 1994に準拠し、 1 30°Cにてム一-一粘度 （M L 1+ 4/ 1 30°C) を測定し、 比較例 2の値を 1 00として指数化した。 ム 一二一粘度は値が小さい程、 加工性が高いことを示す。
2. ムーニースコー： ゴム組成物の加工安定性の評価として、 J I S K6 300— 1 994に 準拠し、 ムーニー粘度試験と同じ装置を用いて、 加硫系配合剤を混練した未 加硫ゴム組成物に対して、 1 30°Cで測定し、 余熱を始めてからの値が最低 値 Vmより 5単位上昇するまでの時間を測定した。 測定値は比較例 2の値を 100として指数化した。 ムーニースコーチタイムは、 値が大きい程、 加工 安定性が良いことを示す。
3. 硬さ
J I S K 6 253— 1 9 9 7に準拠して測定し、 比較例 2の値を 10 0として指数化した。
4. 破壊特性
切断時の伸び （E b) 、 切断時の強力 （Tb) 及ぴ 300%伸長時の引張 応力 （M3。。） を J I S K6 25 1 ^ 1 99 3に従って測定した。 測定値は 比較例 2の値を 100として指数化した。
5. 反発弾性
J I S K6 25 5- 1 996に準じて、 ダンロップトリプソメーターを 用いて測定した。 測定値は比較例 2の値を 100として指数化した。
6. 耐摩耗性 （ゴム組成物）
ランボーン型摩耗試験機を用い、 室温におけるスリップ率 60%の摩耗量 を測定した。 結果は、 各例の摩耗量の逆数を、 比較例 2において得られた摩 耗量の逆数の値を 100として指数化した。
7. 転がり抵抗性試験
転がり抵抗は、 スチール平滑面を有する外径が 1 707. 6 mm, 幅が 3 5 Ommの回転ドラムを用い、 460 k gの荷重の作用下で、 80 km/h の速度で回転させたさせたときの惰行法をもつて測定して評価した。 測定値 は比較例 5の値を 100として指数化した。 この数値が大きい程、 転がり抵 抗は良好 （小さい） であることを示す。 3007265
8. 耐摩耗性 （タイヤ）
実車にて舗装路面を 2万キロ走行後、 残溝を測定し、 トレッドが lmm摩 耗するのに要した走行距離を相対比較し、 比較例 5を 1 00として指数表示 した。 指数が大きい程、 耐摩耗性が良好であることを示す。
合成例 1
窒素ガス導入管、 温度計、 ジムロート型コンデンサー及び滴下ロートを備 えた 0. 5リットルのセパラブルフラスコに、 エタノール 80 g、 無水硫化 ソーダ 5. 46 g (0. 07モル） 、 硫黄 2. 24 g (0. 07モル） を仕 込み、 80°Cに昇温した。 この溶液を攪拌しながら、 塩化プロピルトリエト キシシラン ( (CH3CH20) 3 S i— (CH2) 3— C I ) 3 3. 7 g (0. 14モル） 及び 1, 6—ジクロ口へキサン (C 1 CH2- (CH2) 4一 CH 2 C 1 ) 1 0. 8 g (0. 0 7モル） をゆっく り滴下した。 滴下終了後、 8 0°Cにて 1 0時間攪拌を続けた。 攪拌終了後、 冷却し、 生成した塩を濾別し た後、 溶媒のエタノールを減圧蒸留した。
得られた溶液を赤外線吸収スペク トル分析 （I R分析） 、 核磁気共鳴 スぺク トル分析 — NMR分析） 及び超臨界クロマトグラフィー分析を 行った結果、 平均組成式 （CH3CH20) a S i - (CH2) 3— S— S—
(CH2) 6— S— S— (CH2) 3— S i (OCH2CH3) 3で表される化 合物であることを確認した。 すなわち、 平均組成式 （I ) において、 R1が ェチル基、 R 3が n—プロピル基、 R4が S— （CH2) 6 - S (一般式
(II) に該当し、 R5が （CH2) 6である） 、 p = 0及ぴ m= 1であった。 このもののゲルパーミエーシヨンクロマトグラフ分析 （GPC分析） におけ る純度は 82. 5%であった。
合成例 2
合成例 1における 1， 6—ジクロ口へキサンに代えて 1， 10—ジクロロ デカン （C 1 CH。一 （CHク.） 8- CH2 C 1 ) 14. 7 7 g (θ . 07モ ル） を用いた以外は合成例 1と同様に合成を行った。
得られた溶液を I R分析、 ェ11一 NMR分析及ぴ超臨界クロマトグラフィ 一分析を行った結果、 平均組成式 （CH3CH20) 3S i - (CH2) 3-S 一 S— (CH2) 10-S-S- (CH2) 3— S i (OCH2CH3) 3で表さ れる化合物であることを確認した。 すなわち、 平均組成式 （I ) において、 Riがェチル基、 R 3が n—プロピル基、 R4が S— (CH2) 。一 S (—般 式 （II) に該当し、 R5が （CH2) 。である） 、 ！> = 0及ぴ111= 1でぁっ た。 このものの GP C分析における純度は 84. 2%であった。
合成例 3
合成例 1における硫黄の添加量を 4. 48 g (0. 14モル） とした以外 は合成例 1と同様に合成を行った。
得られた溶液を I R分析、 — NMR分析及び超臨界クロマトグラフィ 一分析を行った結果、 平均組成式 （CH3CH20) 3S i— (CH2) 3-S
2- S - (CH2) 6— S— S2— (CH2) 3- S i (OCH2CH3) 3で表 される化合物であることを確認した。 すなわち、 平均組成式 （I) において、 Riがェチル基、 R3が n—プロピル基、 R4が S— (CH2) 6—S (—般式
(II) に該当し、 R5が （CH2) 6である） 、 p = 0及び m= 2であった。 このものの GPC分析における純度は 81. 0%であった。
合成例 4
合成例 1における硫黄の添加量を 6. 72 g (0. 2 1モル） とした以外 は合成例 1と同様に合成を行った。
得られた溶液を I R分析、 iH— NMR分析及ぴ超臨界クロマトグラフィ 一分析を行った結果、 平均組成式 （CH3CH2〇） 3S i _ (CH2) 3-S
3 - S- (CH2) 6— S— S 3— (CH2) 3— S i (OCH2CH3) 3で表 される化合物であることを確認した。 すなわち、 平均組成式 （I) において、 Riがェチル基、 R3が n—プロピル基、 R4が S— (CH2) 6—S (—般式 (II) に該当し、 R5が （CH2) 6である） 、 p = 0及び m= 3であった。 このものの GP C分析における純度は 80. 5%であった。
合成例 5
窒素ガス導入管、 温度計、 ジムロート型コンデンサー及び滴下ロートを備 えた 2リツトノレのセパラプノレフラスコに、 3一メルカプトプロピルトリエト キシシラン 1 1 9 g (0. 5モル） を仕込み、 攪拌下、 有効成分 20%のナ トリウムエトキシドのエタノール溶液 1 5 1. 2 g (0. 45モル） を加え た。 その後、 80°Cに昇温し、 3時間攪拌を続けた。 その後冷却し、 滴下口 ートに移した。
次いで、 上記と同様のセパラブルフラスコに、 1， 6—ジクロ口へキサン を 69. 75 g (0. 45モル） 仕込み、 80°Cに昇温した後、 上記の 3— メルカプトプロピルトリエトキシシランとナトリウムエトキシドの反応物を ゆっく り滴下した。 滴下終了後、 80°Cで 5時間攪拌を続けた。 その後冷却 し、 得られた溶液中から塩を濾別し、 さらにエタノール及ぴ過剰の 1 , 6— ジクロロへキサンを減圧留去した。 得られた溶液を減圧蒸留し、 沸点 148 〜 1 50 °C/ 0. 005 t o r rの無色透明の液体 1 37. 7 gを得た。 I R分析、 1H— NMR分析及ぴマススぺク トル分析 （MS分析） を行った結 果、 （CH3CH20) 3 S i - (CH2) 3 S - (CH2) 6— C Iで表され る化合物であった。 また、 ガスクロマトグラフ分析 （GC分析） による純度 は 97. 7%であった。
次いで、 上記と同様の 0. 5リットルのセパラブルフラスコに、 エタノー ル 80 g、 無水硫化ソーダ 5. 46 g (0. 0 7モル） 、 硫黄 2. 24 g (0. 07モル） を仕込み、 80°Cに昇温した。 この溶液を攪拌しながら、 上記 （CH3CH20) 3 S i - (CH2) 3— S— (CH2) 6_C 1を 49. 9 1 g (0. 14モル） ゆっく り滴下した。 滴下終了後、 80°Cにて 10時 間攪拌を続けた。 攪拌終了後、 冷却し、 生成した塩を濾別した後、 溶媒のェ タノールを減圧蒸留した。
得られた赤褐色透明の溶液を I R分析、 ェ！！一 NMR分析及び超臨界ク口 マトグラフィー分析を行った結果、 平均組成式 （CH3CH20) 3 S i - (CH2) 3 - S - (CH2) 6 - S2 - （CH2) 6-S- (CH2) 3 - S i (OCH2CH3) 3で表される化合物であることを確認した。 すなわち、 平 均組成式 （ I ) において、 R1がェチル基、 R3が n—プロピル基、 R4が (CH2) 6-S2- (CH2) 6 (R4が一般式 （III) に該当し、 R6が （C
H2) 6、 x = 2である） 、 p = 0及ぴ m= 1であった。 このものの GP C 分析における純度は 85. 7%であった。
合成例 6
合成例 5における硫黄の添加量を 4. 48 g (0. 14モル） とした以外 は合成例 5と同様に合成を行った。
得られた溶液を I R分析、 — NMR分析及ぴ超臨界クロマトグラフィ 一分析を行った結果、 平均組成式 （CH3CH20) 3S i— (CH2) 3— S 一 (CH2) 6- S 3 - (CH2) 6— S— (CH2) 3— S i (OCH2CH 3) 3で表される化合物であることを確認した。 すなわち、 平均組成式 (I) において、 R1がェチル基、 R3が n—プロピル基、 R4が （CH2) 6 - S 3- (CH2) 6 (R4が一般式 （III) に該当し、 R6が （CH2) 6、 x = 3である） 、 p = 0及ぴ m= 1であった。 このものの GP C分析における 純度は 84. 9%であった。
合成例 7
合成例 5における硫黄の添加量を 6. 72 g (0. 21モル） とした以外 は合成例 5と同様に合成を行った。
得られた溶液を I R分析、 1H_NMR分析及ぴ超臨界クロマトグラフィ 一分析を行った結果、 平均組成式 （CH3CH20) 3S i— (CH2) 3— S ― (CH2) e- S Λ- (CH2) 6— S— (CH2) 3— S i (OCH2CH 3) 3で表される化合物であることを確認した。 すなわち、 平均組成式
( I ) において、 R1がェチル基、 R3が n—プロピル基、 R4が （CH2) 6 ~ S 4- (CH2) 6 (R4が一般式 （ΙΠ) に該当し、 R6が (CH2) 6、 X = 4である） 、 p == 0及び m= 1であった。 このものの G P C分析における 純度は 8 1. 0%であった。
合成例 8
合成例 5において、 1， 6—ジクロ口へキサンに代えて、 1， 1 0—ジク ロロデカンを 9 4. 9 5 g (0. 4 5モル） 用い、 合成例 5と同様に反応さ せ、 （CH3 CH20) 3 S i - (CH2) 3 S - (CH2) 10- C 1で表され る化合物を得た。
次いで、 合成例 5における （CH3 CH2O) 3 S i — (CH2) 3— S— (CH2) 6— C 1に代えて、 上記 （CH3 CH20) 3 S i — (C H2) 3—
S - (CH2) i。一 C 1を 5 7. 7 5 g (0. 1 4モル） を用いて、 合成例
5と同様に合成を行った。
得られた赤褐色透明の溶液を I R分析、 iH— NMR分析及び超臨界ク口 マトグラフィー分析を行った結果、 平均組成式 （CH3 CH2〇） 3 S i - (CH2) 3 - S— (CH2) 10 - S 2 - (CH2) 10- S - (CH2) 3 - S i (OCH2CH3) 3で表される化合物であることを確認した。 すなわち、 平 均組成式 （ I ) において、 R 1がェチル基、 R 3が n—プロピル基、 R4が (CH2) 10- S 2- (CH2) 10 (R4が一般式 （III) に該当し、 R6が （C
H2) 10 x = 2である） 、 p = 0及ぴ m =lであった。 このものの G P C分 析における純度は 8 2. 9%であった。
合成例 9
合成例 1において、 無水硫化ソーダの添加量を 1 6 · 3 8 g (0. 2 1モ ル） 、 硫黄の添加量を 2 0. 1 6 g (0. 6 3モル） 、 1， 6—ジクロ口へ キサンの添加量を 2 1. 7 0 g (0. 1 4モル） としたこと以外は合成例 1 と同様にして合成を行った。
得られた赤褐色透明の溶液を I R分析、 ェ11一 NMR分析及び超臨界クロ マトグラフィー分析を行った結果、 平均組成式 （CH3CH20) 3 S i - (CH2) 3 - S4 - (CH2) 6— S4 - (CH2) 6 - S4_ (CH2) 3 - S i (OCH2CH3) 3で表される化合物が主成分であることを確認した。 す なわち、 平均組成式 （I ) において、 R1がェチル基、 R3が n—プロピル 基、 R4が （CH2) 6_S4— (CH2) 6 (R4が一般式 （III) に該当し、 R6が （CH2) 6、 x = 4である） 、 p = 0及び m=4であった。 このもの の G P C分析における純度は 54. 0。/。であり、 精製操作は行わなかった。 合成例 10
窒素ガス導入管、 温度計、 ジムロート型コンデンサー及び滴下ロートを備 えた 0. 5リットルのセパラブノレフラスコに、 エタノーノレ 80 g、 無水硫化 ソーダ 5. 46 g (0. 07モル） 、 硫黄 2 · 24 g (0. 07モル） を仕 込み、 80°Cに昇温した。 この溶液を攪拌しながら、 平均組成式 （CH3C H20) 3 S i - (CH2) 3— S2_ (CH2) 6_C 1で表される化合物 54. 39 g (0. 14モル） をゆっくり滴下した。 滴下終了後、 80°Cにて 1 0 時間攪拌を続けた。 攪拌終了後、 冷却し、 生成した塩を濾別した後、 溶媒の エタノールを減圧蒸留したところ、 赤褐色透明の溶液 50. 8 gが得られた。 このものの I R分析、 iH— NMR分析及び超臨界クロマトグラフィー分析 を行った結果、 平均組成式 （CH3CH20) 3 S i - (CH2) 3— S 2—
(CH2) 6 — S2 - (CH2) 6 - S2_ (CH2) 3 - S i (OCH2CH3) 3で表される化合物であることを確認した。 すなわち、 平均組成式 （I) に おいて、 R1がェチル基、 R 3が n—プロピル基、 R4が （CH2) 6— S2—
(CH2) 6 (R4が一般式 （ΙΠ) に該当し、 R6が (CH2) 6、 x= 2であ る） 、 p = 0及ぴ m= 2であった。 このもののゲ _/レパーミエーシヨンクロマ トグラフ分析 （GPC分析） における純度は 86. 9%であった。 合成例 11
合成例 10において、 無水硫化ソーダの添加量を 10. 9 2 g (0. 14 モル） 、 硫黄の添加量を 4. 48 g (0. 14モル） とし、 かつ式 （CH3 CH20) 3 S i - (CH2) 3— S2— (CH2) 6— C Iで表される化合物に 代えて、 式 （CH3CH20) 3 S i - (CH2) 3— S_ (CH2) 6— C Iで 表される化合物 49. 9 1 g (0. 14モル） と 1， 6—ジクロ口へキサン 1 0. 85 g (0. 07モル） の混合液とした以外は合成例 10と同様に合 成を行ったところ、 褐色透明の溶液 5 5. l gが得られた。 このものの I R 分析、 ！！一 NMR分析及ぴ超臨界クロマトグラフィー分析を行った結果、 平均組成式 （CH3CH20) 3S i— (CH2) 3— S— (CH2) 6— S2—
(CH2) 6_S2 - (CH2) 6— S - (CH2) 3 - S i (OCH2CH3) 3 で表される化合物であることを確認した。 すなわち、 平均組成式 （I ) にお いて、 R1がェチル基、 R3が n—プロピル基、 R4が （CH2) 6— S 2—
(CH2) 6— S2_ (CH2) 6 (R4が一般式 （IV) に該当し、 R8， R9及び R6は （CH2) 6、 y = 2, z = 2である） 、 p = 0及ぴ m= 1であった。 このものの G PC分析における純度は 85. 5%であった。
実施例 1
ジェン系ゴム （日本合成ゴム （株） 製 「# 1 7 1 2」 ） 1 10質量部、 天 然ゴム 20質量部を 1. 8 Lパンパリミキサにて、 70 r pm、 開始温度 8 0°Cで 30秒間素練りし、 これに I SAF級カーボンブラック （東海カーボ ン （株） 製 「シースト 7 HM」 ） 2 0質量部、 シリカ （日本シリカ工業 (株） 製 「二プシル AQ」 ） 50質量部、 ステアリン酸 1質量部、 老化防止 剤 6 PPD (N -フエニル— N' - ( 1 , 3—ジメチルプチル) 一 p—フエ 二レンジァミン） 1. 0質量部及び合成例 1にて合成した化合物 6. 3 p h r (ゴム成分 100質量部に対する配合量） を配合し、 1 60°Cになるまで 混練した後放出し、 ロールにてシート状にした。 次いで 1. 8 Lバンバリミ 5 キサにて、 70 r p m、 開始温度 80 °Cで 1分 30秒間リミル操作を行つた 後放出し、 ロールにてシート状にした。 室温まで十分冷却した後、 活性亜鉛 3質量部、 加硫促進剤 DM (ジベンゾチアジルジスルフィ ド) 0· 5質量部、 加硫促進剤 N S (N— t一プチルー 2—ベンゾチアジルスルフェンアミ ド） 1. 0質量部及ぴ硫黄 1. 5質量部を混合し、 60 r pm、 開始温度 80 °C で 1分間混練してゴム組成物を得た。 評価結果を第 1表に示す。
実施例 2〜 9
実施例 1において、 合成例 1で合成した化合物に代えて、 それぞれ第 1表 に示す化合物を第 1表に示す添加量で用いたこと以外は、 実施例 1と同様に ゴム組成物を得た。 評価結果を第 1表に示す。
比較例 1
実施例 1において、 合成例 1で合成した化合物に代えて、 市販のシラン力 ップリング剤 （デグッサ社製 「S i 6 9」 ） （構造式； （CH3CH20) 3 S i - (CH2) 3_S4 - (CH2) 3 - S i (OCH2CH3) 3) を 5. 5 p h r添加したこと以外は実施例 1と同様にしてゴム組成物を得た。 評価結 果を第 1表に示す。
比較例 2
実施例 1において、 合成例 1で合成した化合物に代えて、 市販のシラン力 ップリング剤 （デグッサ社製 「S i 75」 ） （構造式； （CH3CH20) 3 S i— (CH2) 3_S2— (CH2) 3 - S i (OCH2CH3) 3) を 5. 0 h r添加したこと以外は実施例 1と同様にしてゴム組成物を得た。 評価結 果を第 1表に示す。
比較例 3， 4
実施例 1において、 合成例 1で合成した化合物に代えて、 それぞれ第 1表 に示す化合物を第 1表に示す添加量で用いたこと以外は、 実施例 1と同様に ゴム組成物を得た。 評価結果を第 1表に示す。 W
Figure imgf000018_0001
Figure imgf000018_0002
第 1表から明らかなように、 実施例の組成物は比較例の組成物に比べて、 ム一-一粘度が低く、 反発弾性が高く、 かつ耐摩耗性が良好であり、 バラン スのとれた物性を有している。
実施例 1 0 実施例 3のゴム組成物をトレツドに用い、 通常の方法でタイヤを製造した c タイヤサイズは 2 0 5 / 6 5 R 1 5、 リム 1 5 X 6 J J、 内圧を 2 2 0 k P aとした。 このタイヤを用いて、 転がり抵抗性試験及び耐摩耗性試験 （タイ ャ） を実施した。 結果を第 2表に示す。
実施例 1 1
実施例 3のゴム組成物における硫黄含有シラン化合物の配合量を 5 . 0 p h rとしたこと以外は実施例 1 0と同様にして評価を行った。 結果を第 2表 に示す。
実施例 1 2
実施例 9のゴム組成物を用いたこと以外は、 実施例 1 0と同様にして評価 を行った。 評価結果を第 2表に示す。
比較例 5
比較例 2で得られたゴム組成物を用いたこと以外は、 実施例 1 0と同様に して評価を行った。 結果を第 2表に示す。 第 2表
Figure imgf000019_0001
第 2表から明らかなように、 実施例のタイヤは比較例のタイヤに比べて、 転がり抵抗及び耐摩耗性のいずれも良好である。 産業上の利用の可能性
本発明のゴム組成物は、 未加硫粘度が低く、 シリカの分散性の高いゴム組 本発明のゴム組成物は、 未加硫粘度が低く、 シリカの分散性の高いゴム組 成物であって、 タイヤのトレッド部材として使用した場合に、 耐摩耗性が高 く、 転がり抵抗が低く、 さらに湿潤路面の制動性及び操縦安定性を向上させ ることができる。

Claims

請求の範囲
1. ポリマー 100質量部に対して、 シリカ 10〜200質量部及ぴ下記 平均組成式 （ I ) で表される硫黄含有シラン化合物 1〜30質量部を配合し てなるゴム組成物。
(R10)3_p(R2)pSi-R3-Sm-R4-Sm-R3-Si(R2)p(OR1) 3— p …（I)
(R1及び R 2はそれぞれ炭素数 1〜4の炭化水素基、 1 3は炭素数1〜1 5 の 2価の炭化水素基、 pは 0〜2の整数、 mは平均値として 1以上 4未満、 R4は下記一般式 （II) 〜 （IV) のいずれかに記載される二価の官能基であ る。 ）
S— R5一— S "'（11)
R6-S -R7 (III)
R8— Sy— R9— Sz— R10 .--(IV)
(R5〜R1Qは直鎖状又は分岐を有する炭素数 1〜20の 2価の炭化水素基, 2価の芳香族基又は硫黄及び酸素以外のへテ口元素を含む 2価の有機基であ つて、 R5〜R1Dはそれぞれ同一でも異なってもよく、 X， y , zはそれぞ れ平均値として 1以上 4未満である。 ）
2. 前記硫黄含有シラン化合物 （ I) の mが 1である請求項 1記載のゴム 組成物。
3. 前記化合物式 （ΙΠ) 、 (IV) の X , y , zが平均値として 2以上 3 以下である請求項 1記載のゴム組成物。
4. 前記硫黄含有シラン化合物 （ I ) の R4が式 （IV) である請求項 1記 载のゴム組成物。
5. 前記硫黄含有シラン化合物 （ I ) の R4が式 （IV) であり、 かつ R8、 R 9、 R 1 °がへキシレン基である請求項 1記載のゴム組成物。
6. 前記硫黄含有シラン化合物の純度が配合時において 60%以上である 請求項 1記載のゴム組成物。
7. 前記硫黄含有シラン化合物の配合時において、 1分子に 3個以上のケ ィ素原子を有する硫黄含有シラン化合物の含有量が、 前記ゴム組成物に対し て 30質量％以下である請求項 1又は 2に記載のゴム組成物。
8. 前記シリカの B ET表面積が 40〜350 m2Z gである請求項 1〜 7のいずれかに記載のゴム組成物。
9. 前記ポリマーがジェン系ゴムである請求項 1〜 8のいずれかに記載の ゴム組成物。
10. 請求項 1〜 9のいずれかに記載するゴム組成物を含有する部材を用い たタイヤ。
11. 前記部材がタイヤトレツドである請求項 10記載のタイヤ。
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