WO2003106517A1

WO2003106517A1 - アクリルゴム、架橋性アクリルゴム組成物および成形品

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Publication number: WO2003106517A1
Application number: PCT/JP2003/007472
Authority: WO
Inventors: 増田　浩文; 相村　義昭; 梅津　清徳
Original assignee: 日本ゼオン株式会社
Priority date: 2002-06-12
Filing date: 2003-06-12
Publication date: 2003-12-24
Also published as: US20090005512A1; US8084542B2; EP1533326B1; EP1533326A4; CN1659195A; DE60318590T2; DE60318590D1; EP1533326A1; CN100338109C; EP1533326B8; US20050250913A1

Abstract

脂環構造を有するブテンジオン酸モノエステル単量体単位（Ａ）０．１～２０重量％ならびに、アクリル酸エステル単量体単位およびメタクリル酸エステル単量体単位の中から選ばれる少なくとも一種の単量体単位（Ｂ）５０～９９．９重量％を含む共重合体からなるアクリルゴム。このアクリルゴムに架橋剤、特に多価アミン架橋剤を配合してなる架橋性アクリルゴム組成物は、加工安定性および成形性に優れ、その成形品は、耐熱性および圧縮永久ひずみ特性に優れている。

Description

P T/JP03/07472

明細書アクリルゴム、架橋性アクリルゴム組成物および成形品技術分野

本発明は、アクリルゴム、該アクリルゴムを含有する架橋性アクリルゴム組成物、および該架橋性アクリルゴム組成物を架橋 ·成形してなる成形品に関する。背景技術

アクリルゴムは、耐熱性、耐油性などに優れているため、自動車関連の分野などにおいて、ガスケットゃパッキンなどのシール材、ホース、防振材、チューブまたはベルトなどのゴム部品の材料として広く用いられている。アクリルゴムは、これらのゴム部品材料として使用できるように、架稿させてゴム弾性を付与するが、そのために活性な架橋点を有する架橋性単量体が通常 1〜 5重量％程度共重合されている。

架橋性単量体の選択は、それに組み合わせて使用する架橋剤とともに、架橋反応速度を決定し、貯蔵安定性、機械的特性、圧縮永久ひずみ、耐熱性などに影響を与える。一般的には、架橋性単量体として、 2—クロロェチルビニルエーテル、ビニルクロ口アセテートなどの塩素系単量体や、ァリルグリシジルェ一テルなどのエポキシ系単量体が使用されている。

これらの架橋性単量体を用いると、良好な物性を有する架橋物を得ることができるが、例えば、塩素系単量体を共重合した場合には、架橋物に接する金属を腐食させることがある。

架橋性単量体として、マレイン酸ゃフマル酸などのブテンジオン酸のモノエステルも検討されており（特開昭 5 0 - 4 5 0 3 1号公報、特開平 1 1— 9 2 6 1 4号公報など）、その中でも、フマル酸モノ低級アルキルエステルを 0 . 1〜 1 0重量％共重合したアクリルゴムに、芳香族ジァミン架橋剤およびグァニジン化合物架橋助剤を含有してなるアクリルゴム組成物の架橋物は、金属に対する低腐食性、耐'油性などに優れることが報告されている。しかし、このゴム組成物は、加工時にスコーチが起こり易く、特に押出成形などにおいて成形初期段階のスコーチが問題となる場合があった。発明の開示

本発明の目的は、架橋剤を配合しても、加工の初期段階でスコーチが起こらず、耐熱性および圧縮永久ひずみ特性に優れるァクリルゴム架橋 ·成形品を与えることができるアクリルゴムを提供することにある。

他の目的は、圧縮成形、トランスファ一成形、射出成形などの型物成形に供した際に、金型充填時にスコーチが起きず、離型性に優れ、型内にバリが残らないアクリルゴム組成物、また、押出成形に供した際に、成形の初期段階のスコーチ安定性が良く、表面肌が滑らかな押出成形品を与えるアクリルゴム組成物；および、そのようなアクリルゴム組成物を成形してなる成形品を提供することにある。本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究の結果、架橋性単量体として特定のブテンジオン酸モノエステル化合物を、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル単量体と共重合して得られる新規なァクリルゴムは、例えば架橋剤を配合して押出成形などを行う際に、成形初期から架橋反応前までの段階でスコーチが起こらず、耐熱性や圧縮永久ひずみ特性に優れる架橋 ·成形品を与えることを見出し、この知見に基づいて、本発明を完成するに至った。

かくして、本発明によれば、第一に、脂環構造を有するブテンジオン酸モノエステル単量体単位（A) 0 . 1〜2 0重量％ならびに、アクリル酸エステル単量体単位およびメタクリル酸エステル単量体単位の中から選ばれる少なくとも一種の単量体単位（B ) 5 0〜 9 9 . 9重量％を含む共重合体からなるアクリルゴムが提供される。

第二に、上記アクリルゴムおよび架橋剤を含有してなる架橋性アクリルゴム組成物が提供される。

さらに、第三に、上記架橋性アクリルゴム組成物を成形してなる成形品が提供される。発明を実施するための最良の形態アクリルゴム

本発明のアクリルゴムは、脂環構造を有するブテンジオン酸モノエステル単量体単位（A) (以降、「単量体単位（A) 」と略記することがある） 0 . 1〜2 0重量％ならびに、アクリル酸エステル単量体単位およびメタクリル酸エステル単量体単位の中から選ばれる少なくとも一種の単量体単位（B ) (以降、「単量体単位（B ) 」と略記することがある） 5 0〜9 9 . 9重量％を含む共重合体からなることを特徵とする。このアクリルゴムは、単量体単位（A) および単量体単位（B)の他に、所望により、これらと共重合可能な単量体から導かれる単位を含むことができる。

単量体単位（A)は、脂環構造を有するブテンジオン酸モノエステル単量体（a ) (以降、「単量体.（a ) 」と略記することがある）を重合して得られる構造単位である。単量体（a ) は、ブテンジオン酸、すなわちフマル酸またはマレイン酸の一つの力ルポキシル基と、脂環構造を有するアルコールとを反応させて得られるようなモノエステル構造を有する化合物である。その合成方法の如何を問わない。

脂環構造は、炭素数 3〜2 0、好ましくは 4〜 1 0であり、飽和環でも不飽和環でもよく、単環でも多環でもよい。具体的には、モノシクロアルカン構造、モノシクロアルケン構造、テトラリン構造、ノルポルナン環構造、ノルポルネン環構造などが挙げられ、これらの組み合わせでもよい。これら脂環構造の中でも、モノシクロアルカン構造およびモノシクロアルケン構造が好ましく、モノシク口アルカン構造が特に好ましい。

脂環構造を有するアルコールとしては、シクロアルキルアルコール、シクロアルケニルアルコールおよび主鎖の一部や側鎖に上記脂環構造を有するアルコールのいずれでもよいが、本発明においては、シクロアルキルアルコールゃシクロアルケニルアルコールが好ましい。シクロアルキルアルコールが特に好ましい。単量体（a ) の具体例としては、フマル酸モノシクロペンチル、フマル酸モノシクロへキシル、フマル酸モノシクロへプチル、フマル酸モノシクロォクチル、フマル酸モノメチルシクロへキシル、フマル酸モノ一 3， 5—ジメチルシクロへキシル、フマル酸モノジシクロペン夕ニル、フマル酸モノイソポルニルなどのフマル酸モノシクロアルキルエステル単量体；フマル酸モノシクロペンテニル、フマル酸モノシクロへキセニル、フマル酸モノシクロへプテニル、フマル酸モノシクロォクテニル、フマル酸モノジシクロペンタジェニルなどのフマル酸モノシクロアルケニルエステル単量体；マレイン酸モノシクロペンチル、マレイン酸モノシクロへキシル、マレイン酸モノシクロへプチル、マレイン酸モノシクロォクチル、マレイン酸モノメチルシクロへキシル、マレイン酸モノ一 3， 5—ジメチルシクロへキシル、マレイン酸モノジシクロペンチル、マレイン酸モノイソポル二ルなどのマレイン酸モノシクロアルキルエステル単量体；マレイン酸モノシクロペンテニル、マレイン酸モノシクロへキセニル、マレイン酸モノシクロヘプテニル、マレイン酸モノシクロォクテニル、マレイン酸ジシクロペンタジェニルなどのマレイン酸モノシクロアルケニルエステル単量体；フマル酸またはマレイン酸の、 4—シクロへキシルブチル— 1—オールのモノエステル、フマル酸またはマレイン酸の、 2ーシクロへキシルブチルー 1—オールのモノエステルなどの、主鎖の一部や側鎖に脂環構造を有するアルコールとブテンジオン酸とのモノエステル単量体；などが挙げられる。これらの中でも、フマル酸モノシクロへキシルおよびマレイン酸モノシクロへキシルが好ましい。

上記アクリルゴム中の、単量体単位（A) の含有量は、 0 . 1〜2 0重量％、好ましくは 0 . 5〜 1 0重量％、より好ましくは 1〜 5重量％である。単量体単位（A ) の量が少なすぎると架橋物の架橋密度が十分でなく良好な機械的特性が得られない。型物成形に用いると架橋物が金型に粘着するため離型性に劣り、また、押出成形に用いると、得られる押出し成形品は表面肌が滑らかさに劣る。逆に、多すぎると架橋物の伸びが低下したり圧縮応力ひずみが増大する場合がある。上記アクリルゴムの力ルポキシル基含有量は、ゴム 1 0 0グラム当たり、好ましくは 5 X 1 0— ⁴〜4 X 1 0一 ¹当量、より好ましくは 2 X I 0— ³ ~ 2 X 1 0— ¹ 当量、特に好ましくは 4 X 1 0— ³ ~ 1 X 1 0— ¹当量である。アクリルゴム中の力ルポキシル基含有量が少なすぎると架橋が十分に進行しないため架橋物の形状維持ができない場合がある。逆に、多すぎると架橋物が硬くなつてゴム弾性を失う場合がある。

単量体単位（B ) は、アクリル酸エステル単量体およびメタクリル酸エステル単量体の中から選ばれる少なくとも一種の単量体（b ) (以降、「単量体（b ) 」と略記することがある）の重合により形成される構造単位である。単量体（b ) としては、アクリル酸および/またはメタクリル酸のアルキルエステル単量体、アルコキシアルキルエステル単量体およびヒドロキシアルキルエステル単量体が挙げられる。中でも、アクリル酸およびノまたはメタクリル酸のアルキルエステル単量体およびアルコキシアルキルエステル単量体が好ましい。

アクリル酸アルキルエステル単量体およびメ夕クリル酸アルキルエステル単量体としては、アルコール残基として炭素数 1〜 8のアルキル基を有するものが好ましく、具体例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ェチル、（メタ）アクリル酸 n—プロピル、（メタ）アクリル酸 n—プチル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、 (メタ) アクリル酸イソプチル、（メタ）アクリル酸 n —へキシル、 (メタ）アクリル酸 2—ェチルへキシル、 (メタ）アクリル酸シクロへキシルなどが挙げられる。これらの中でも特に（メタ）アクリル酸ェチルおよび（メタ）アクリル酸 n—ブチルが好ましい。

ァクリル酸アルコキシアルキルエステル単量体およびメタクリル酸アルコキシアルキルエステル単量体としては、アルコール残基として炭素数 2〜8のアルコキシアルキル基を有するものが好ましく、具体例としては、（メタ）アクリル酸メトキシメチル、 (メタ）アクリル酸エトキシメチル、 (メタ）アクリル酸 2— エトキシェチル、 (メタ）アクリル酸 2—ブトキシェチル、 (メタ）アクリル酸 2—メトキシェチル、 (メタ) アクリル酸 2—プロボキシェチル、 (メタ) ァクリル酸 3—メトキシプロピル、（メタ）アクリル酸 4ーメトキシブチルなどが挙げられる。これらの中でも特に、 (メタ) アクリル酸 2—エトキシェチルおよび

(メタ) アクリル酸 2—メトキシェチルが好ましい。

上記アクリルゴム中の、単量体単位（B ) の含有量は、 5 0〜9 9 . 9重量％、好ましくは 6 0〜 9 5重量％、より好ましくは 8 0〜9 2重量％である。ァクリルゴム中の単量体単位（B ) の含有量が少なすぎると、架橋物の耐熱性および耐油性が低下する場合がある。

単量体単位（B ) は、アクリル酸アルキルエステル単量体および/またはメタクリル酸アルキルエステル単量体の単位 3 0〜 1 0 0重量％およびアクリル酸ァルコキシアルキルエステル単量体およびまたはメタクリル酸アルコキシアルキルエステル単量体の単位 0〜 7 0重量％からなることが好ましい。

本発明のアクリルゴムは、単量体単位（B ) および単量体単位（A ) の他に、単量体（a ) および単量体（b ) と共重合可能な単量体から導かれる単位を共重合成分として含有していてもよい。共重合可能な単量体の具体例としては、単量体（a ) 以外の力ルポキシル基含有エチレン性不飽和単量体、共役ジェン単量体、非共役ジェン単量体、芳香族ビニル単量体、 α , ]3—エチレン性不飽和二トリル単量体、アクリルアミド系単量体、多官能性アクリル系単量体、その他のェチレン性不飽和単量体が挙げられる。これらの中でも、単量体（a ) 以外のカルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体が好ましい。

単量体（a ) 以外の力ルポキシル基含有エチレン性不飽和単量体としては、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノ _ n—プチル、フマル酸モノメチル、フマル酸モノエチル、フマル酸モノー n—ブチルなどのブテンジオン酸モノ鎖状アルキルエステル単量体；アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、ィタコン酸、マレイン酸、フマル酸およびシトラコン酸などの力ルポン酸単量体；などが挙げられる。これらの中でもブテンジオン酸モノ鎖状アルキルエステル単量体が好ましい。力ルポキシル基は無水カルボン酸基であってもよく、無水マレイン酸、無水シトラコン酸などの無水カルボン酸単量体も用いることができる。

共役ジェン単量体としては、 1， 3—ブタジエン、クロ口プレン、ピペリレンなどが挙げられる。非共役ジェン単量体としては、 1 , 4一ペンタジェン、ジシクロペン夕ジェン、ノルポルネン、ェチリデンノルポルネン、 1， 4一へキサジェン、ノルポルナジェンなどが挙げられる。芳香族ビニル単量体としては、スチレン、 α—メチルスチレン、ジピニルベンゼンなどが挙げられる。 α , βーェチレン性不飽和二トリル単量体としては、アクリロニトリル、メタァクリロ二トリルなどが例示される。アクリルアミド系単量体としては、アクリルアミド、メタクリルアミドなどが挙げられる。多官能性アクリル系単量体としては、エチレングリコールジァクリレート、プロピレングリコ一ルジァクリレート、エチレングリコールジメ々クリレート、プロピレングリコールジメタクリレートなどが挙げられる。その他のエチレン性不飽和単量体としては、エチレン、プロピレン、塩化ピエル、塩化ビニリデン、酢酸ピニル、ェチルビニルエーテル、プチルビニルエーテルなどが挙げられる。

アクリルゴム中の上記の共重合可能な単量体の単位量は、本発明の目的を損なわない範囲であればよく、好ましくは 0〜4 9 . 9重量％、より好ましくは 0〜 2 0重量％である。

本発明のアクリルゴムは、脂環構造を有するプテンジオン酸モノエステル単量体（a ) 、アクリル酸エステル単量体およびノまたはメタクリル酸エステル単量体（b ) と、必要に応じて用いられるこれらと共重合可能な上記単量体とをラジカル重合することにより得られる。重合反応の形態としては、乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法および溶液重合法のいずれも用いることができるが、重合反応の制御の容易性などから、従来公知のアクリルゴムの製造法として一般的に用いられている常圧下での乳化重合法が好ましい。

乳化重合の場合には、通常の方法を用いればよく、重合開始剤、重合停止剤、乳化剤などは一般的に用いられる従来公知のものを使用できる。

重合開始剤としては、ァゾビスイソプチロニトリルなどのァゾ化合物；ジイソプロピルベンゼンハイドロパ一オキサイド、クメンハイドロパ一オキサイド、ベンゾィルパーォキサイドなどの有機過酸化物；過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニゥムなどの無機過酸化物；などを挙げることができる。これらの重合開始剤は、それぞれ単独で、または 2種類以上を組み合わせて使用することができる。重合開始剤の使用量は、単量体混合物 1 0 0重量部に対して、 0 . 0 1〜 1 . 0重量部であることが好ましい。

また、過酸化物開始剤は、還元剤と組み合わせてレドックス系重合開始剤として使用することができる。この還元剤は、特に限定されることはなく、その具体例としては、硫酸第一鉄、ナフテン酸第一銅などの還元状態にある金属イオンを含有する化合物；ナトリゥムホルムアルデヒドスルホキシレート、メタンスルホン酸ナトリゥムなどのスルホン酸化合物；ジメチルァニリンなどのァミン化合物；などが挙げられる。これらの還元剤は単独でまたは 2種以上を組合せて用いることができる。還元剤の使用量は、過酸化物 1重量部に対して 0 . 0 3〜 1 0 重量部の範囲であることが好ましい。

重合停止剤としては、例えば、ヒドロキシルァミン、ヒドロキシァミン硫酸塩、ジェチルヒドロキシァミン、ヒドロキシァミンスルホン酸およびそのアル力リ金属塩、ジメチルジチ才力ルバミン酸ナトリウムなどが挙げられる。重合停止剤の使用量は、特に限定されないが、通常、全単量体 1 0 0重量部に対して、 0 . 1 〜 2重量部である。

乳化剤としては、例えば、ポリォキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフエノールエーテル、ポリォキシエチレンアルキルエステル、スチン酸、パルミチン酸、ォレイン酸、リノレン酸などの脂肪酸の塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリゥムなどのアルキルァリ一ルスルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルスルホコハク酸塩などのァニオン性乳化剤；ァルキルトリメチルアンモニゥムクロライド、ジアルキルアンモニゥムクロライド、ベンジルアンモニゥムクロライドなどのカチオン性乳化剤； α， ]3—不飽和カルボン酸のスルホエステル、 α , 0—不飽和カルボン酸のサルフェートエステル、スルホアルキルァリールエーテルなどの共重合性乳化剤などを挙げることができる。なかでも、ァニオン性乳化剤が好適に用いられる。これらの乳化剤は単独でまたは 2種以上を組合せて用いることができる。乳化剤の使用量は、単量体混合物 1 0 0重量部に対して、 0 . 1〜 1 0重量部である。

乳化重合における水の使用量は、単量体混合物 1 0 0重量部に対して、 8 0〜 5 0 0重量部、好ましくは 1 0 0〜3 0 0重量部である。

乳化重合に際して、必要に応じて、分子量調整剤、粒径調整剤、キレート化剤、酸素捕捉剤などの重合副資材を使用することができる。

分子量調整剤としては、例えば、 η—プチルメルカブタン、 tードデシルメルチレンチウラムへキサスルフィドなどのスルフィド類； α〜メチルスチレン 2量体；四塩化炭素などが挙げられる。

乳化重合は、回分式、半回分式、連続式のいずれでもよい。重合は通常 0〜 7 0 °C、好ましくは 5〜 5 0 °Cの温度範囲で行なわれる。本発明のアクリルゴムのムーニー粘度（ML_{1 + 4}、 1 00°C) は、好ましくは 10〜80、より好ましくは 20~70、特に好ましくは 30〜 70である。ム一二一粘度が小さすぎると成形加工性や架橋物の機械的強度が劣る場合がある。逆に、大きすぎると成形加工性が劣る場合がある。本発明のアクリルゴムは、架橋剤を配合して架橋性アクリルゴム組成物とし、架橋反応により架橋物にして種々のゴム部品に使用することができる。 '

架橋性アクリルゴム組成物

本発明の架橋性ァクリルゴム組成物は、上記アクリルゴムに架橋剤を配合してなるものである。本発明の架橋性アクリルゴム組成物に用いる架橋剤は、ァクリルゴムの架橋剤として一般的に用いられている化合物であればいずれでもよいが、単量体単位（A) の力ルポキシル基などと比較的容易に架橋構造を形成し得るものとしてァミン化合物が好ましく、多価アミン化合物が特に好ましい。

このような多価アミン化合物架橋剤には、脂肪族多価アミン架橋剤および芳香族多価アミン架橋剤などが含まれる。グァニジン化合物のように非共役の窒素一炭素二重結合を有するものは含まれない。

脂肪族多価アミン架橋剤としては、へキサメチレンジァミン、へキサメチレンジァミンカーバメイト、 N, N' —ジシンナミリデン一 1， 6—へキサンジアミン、トリエチレンジァミン、 1， 8—ジァザ一ピシクロ [5. 4. 0] ゥンデセン— 7などが挙げられる。芳香族多価アミン架橋剤としては、 4, 4 ' —メチレンジァ二リン、 m—フエ二レンジァミン、 4, 4 ' ージアミノジフエ二ルェ一テル、 3， 4 ' ージアミノジフエ二ルェ一テル、 4, 4 ' - (m—フエ二レンジィソプロピリデン）ジァニリン、 4， 4 ' - (p—フエ二レンジィソプロピリデン) ジァニリン、 2, 2，一ビス〔4— (4一アミノフエノキシ）フエニル〕プロパン、 4, 4 ' —ジァミノべンズァニリド、 4， 4，一ビス (4ーァミノフエノキシ）ピフエ二ル、 m—キシリレンジァミン、 p—キシリレンジァミン、 1, 3, 5—ベンゼントリァミン、 1, 3， 5—ベンゼントリアミノメチルなどが挙げられる。

架橋剤の配合量は、アクリルゴム 1 00重量部に対し'、 0. 0 5〜20重量部、好ましくは 0. 1〜 1 0重量部、より好ましくは 0. 2〜 7重量部、特に好ましくは 0 . 3〜 5重量部である。ァミン架橋剤の配合量が少なすぎると架橋が十分に行われないため架橋物の形状維持が困難になる。逆に、多すぎると架橋物が硬くなりすぎ、架橋ゴムとしての弾性などが損なわれる。

架橋性アクリルゴム組成物には、さらに架橋促進剤を配合して、上記架橋剤に組み合わせて用いてもよい。架橋促進剤は限定されない。特に多価アミン架橋剤と組み合わせて用いることができる架橋促進剤としては、水中、 2 5 °Cでの塩基解離定数が 1 0一^{1 2}〜 1 0 ⁶であるものが好ましく、例えばグァニジン化合物、 ' イミダゾール化合物、第四級ォニゥム塩、第 Ξ級ホスフィン化合物、弱酸のアル力リ金属塩などが挙げられる。

グァニジン化合物としては、 1， 3—ジフエニルダァニジン、 1 , 3—ジオルトトリルグァ二ジンなどが挙げられる。イミダゾ一ル化合物としては、 2—メチルイミダゾール、 2 _フエ二ルイミダゾールなどが挙げられる。第四級ォニゥム塩としては、テトラ n—プチルアンモニゥムブロマイド、ォクタデシルトリ n— プチルアンモニゥムブロマイドなどが挙げられる。第三級ホスフィン化合物としては、トリフエニルホスフィン、トリ— p—トリルホスフィンなどが挙げられる。弱酸のアルカリ金属塩としては、ナトリウムまたはカリウムのリン酸塩、炭酸塩などの無機弱酸塩またはステアリン酸塩、ラウリル酸塩などの有機弱酸塩が挙げられる。

架橋促進剤の使用量は、アクリルゴム 1 0 0重量部あたり、好ましくは 0 . 1 〜2 0重量部、より好ましくは 0 . 2〜1 5重量部、特に好ましくは 0 . 3〜1 0重量部である。架橋促進剤が多すぎると、架橋時に架橋速度が早くなりすぎたり、架橋物の表面への架橋促進剤のブルームが生じたり、架橋物が硬くなりすぎたりする場合がある。架橋促進剤を用いないと、架橋物の引張強さが低下したり、熱負荷後の伸び変化または引張強さ変化が大きくなる場合がある。

また、上記架橋性ゴム組成物には、特に、モノアミン化合物を配合して、架橋前のロール加工やバンバリ一加工において、組成物を金属に粘着しにくくさせて加工性を改善することができる。

このようなモノアミン化合物としては、芳香族モノアミン化合物および脂肪族モノアミン化合物が挙げられる。これらはそれぞれ、第一級ァミン化合物、第二級ァミン化合物、第三級ァミン化合物のいずれでもよい。モノアミン化合物は、単独で用いることも 2種以上組み合わせて用いることもできるが、単独で用いる場合には、モノ一級ァミン化合物が好ましく、 2種以上を組み合わせて用いる場合には、脂肪族モノ二級アミン化合物と脂肪族モノ 3級ァミン化合物とを組み合わせて用いることが好ましい。

モノー級ァミン化合物としては、脂肪族モノ一級ァミン、脂環族モノー級アミン、芳香族モノー級ァミン、ァミノアルコール、アミノォキソ化合物などが挙け' られるが、これらの中でも脂肪族モノー級ァミンが好ましく、特に炭素数 8〜 2 0の脂肪族モノー級ァミンがより好ましい。その具体例としては、ォクチルアミン、デシルァミン、ドデシルァミン、テトラデシルァミン、セチルァミン、ォク夕デシルァミン、ノナデシルァミン、シス一 9—ォクタデセニルァミンなどが挙げられる。

脂肪族モノ二級アミン化合物の具体例としては、ジォクチルミン、ジデシルァミン、ジドデシルァミン、ジテトラデシルァミン、ジセチルァミン、ジォクタデシルァミン、ジーシス— 9—ォクタデセニルァミン、ジノナデシルァミンなどが挙げられる。また、脂肪族モノ三級アミン化合物の具体例としては、 N , N—ジメチルドデシルァミン、 N , N—ジメチルテトラデシルァミン、 N , N—ジメチルセチルァミン、 N , N—ジメチルォクタデシルァミン、 N , N—ジメチルベへニルァミンなどが挙げられる。

アクリルゴム 1 0 0重量部に対する上記モノアミン化合物の配合量は、合計 0 . 0 5〜2 0重量部、好ましくは 0 . 1〜 1 0重量部である。特に、モノー級アミンを単独で使用する場合には、好ましくは 0 . 1〜 1 0重量部、より好ましくは 0 . 2〜 5重量部であり、脂肪族モノ二級ァミンと脂肪族モノ三級アミンを組み合わせて用いる場合には、合計量が好ましくは 0 . 2〜 1 0重量部、より好ましくは 0 . 5〜 7重量部である。モノアミン化合物の配合量が少なすぎるとァクリルゴム組成物の金属への粘着性抑制効果が小さく、加工性が改善されない場合がある。逆に、多すぎると架橋物表面にモノアミン化合物がブルーミングしたり、架橋物の強度が低下したり、圧縮永久ひずみが大きくなつたりする場合がある。上記架橋性のアクリルゴム組成物には、必要に応じて、補強材、充填剤、老化防止剤、光安定剤、可塑剤、滑剤、粘着剤、潤滑剤、難燃剤、防黴剤、帯電防止剤、着色剤などの添加剤を含有せしめてもよい。

また、上記架橋性アクリルゴム組成物には、必要に応じて、アクリルゴム以外のゴム、エラストマ一、樹脂などをさらに配合してもよい。例えば、天然ゴム、アクリルゴム (A ) 以外のアクリルゴム、ボリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、スチレン一ブタジエンゴム、アクリロニトリル—ブタジエンゴムなどのゴム；ォレフィン系エラストマ一、スチレン系エラストマ一、塩化ビニル系エラストマ一、ポリエステル系エラストマ一、ポリアミド系エラストマ一、ポリウレタン系エラス卜マー、ポリシロキサン系エラストマ一などのエラストマ一；ポリオレフイン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリフエ二レンェ一テル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド樹脂などの樹脂；などを配合することができる。

上記架橋性アクリルゴム組成物の調製にあたっては、ロール混合、バンバリ一混合、スクリユー混合、溶液混合などの適宜の混合方法が採用できる。配合順序は特に限定されないが、先ず、熱による反応や分解を起こしにくい成分を充分に混合した後、熱による反応や分解を起こしやすい成分、例えば架橋剤などを、反応ゃ分解が起こらない温度で短時間に混合する手順を採ることが好ましい。

架橋性アクリルゴム組成物の成形、架橋

架橋性アクリルゴム組成物の成形方法は、特に限定されない。圧縮成形、射出成形、トランスファー成形などの金型を用いる型物成形、および押出機を用いる押出成形など、いずれの方法を採ることも可能である。また、架橋方法は、架橋物の形状などに応じて選択すればよく、成形と架橋を同時に行う方法、成形後に架橋を行う方法のいずれでもよい。

金型を用いる型物成形、すなわち、圧縮成形、射出成形、トランスファー成形などにおいては、製品 1個分の、または数個分に相当する金型のキヤビティにァクリルゴム組成物を充填して賦形し、金型を、通常、 1 3 0〜 2 2 0 °C以上、好ましくは 1 4 0 °C〜2 0 0 °Cに加熱することにより架橋（一次架橋）させ、必要によってさらにオーブン、熱風、蒸気などで上記温度に 1〜4 8時間加熱してさらに架橋（二次架橋）する。具体的に説明すると、圧縮成形においては、ロール、押出機などでアクリルゴム組成物の練り生地をシート状、リポン状などに予備成形して、金型のキヤビティに充填し、金型を閉め、 1 5 M P a程度の圧力をかけて加熱して成形する。

1、ランスファ一成形においては、ロールなどで練ってシート状にしたアクリルゴム組成物をポットに入れ、ピストンにより密封キヤピティに充填し、数 1 0 M P a程度の圧力をかけ、加熱して成形する。トランスファー成形では、金型取り出し不要なので、圧縮成形に比して、成形サイクルが約 5 0 %短縮でき、比較的肉厚なものでも均一架橋ができる。

射出成形においては、押出機などでアクリルゴム組成物の練り生地を帯状にし、またはそれを裁断して粒状にしてフィードホッパーに仕込み、シリンダ一で 9 0 °C以下の温度に加熱して可塑化し、インラインスクリユーまたはプランジャーでノズルを通し射出してキヤピティに充填し、数 1 0 〜 1 0 O M P aの圧力をかけ、加熱して成形する。射出成形では、材料供給が簡便で金型取り出し不要なので、圧縮成形に比して、成形サイクルが短縮でき、比較的肉厚なものでも均一架橋ができる。

押出成形法においては、ゴムの加工に一般的に採用されている押出成形法を用いることができる。すなわち、ロール混合などで調製したアクリルゴム組成物の練り生地を、押出機のホッパから供給してスクリューに巻き込ませ、バレルからの加熱によりァクリルゴム組成物を軟化させつつスクリユーの回転でへッド部に送り、これをヘッド部に設置した所定形状のダイスを通すことにより、目的の断面形状を有する長尺の押出成形品（板、棒、パイプ、ホース、異形品など）を得る。押出機のバレルの長さ（L ) と内径（D ) との比は、通常、 1 0 / 1 〜 1 Z 3 0、好ましくは 2 0ノ1 〜 2 5 1である。バレル温度は、通常、 5 0 〜 1 2 0 °C、好ましくは 6 0 〜 1 0 0 °Cである。へッド温度は、通常、 6 0〜： 1 3 0 °C、好ましくは 6 0 〜 1 1 0 °Cであり、ダイス温度は、通常、 7 0 〜 1 3 0 °C、好ましくは 8 0 〜： L 0 0 °Cである。

バレルの途中に、圧縮ゾーンがあり、ここではヘッド側のシャフト径を太くしてスクリュー溝を浅くしたり、ヘッド側のスクリユーピッチを小さくして、ァクリルゴム組成物にスクリユーとバレルとの相互作用による剪断力を強く効かせる。アクリルゴム組成物は、ここでバレル加熱に加えて自らも発熱しつつ圧縮される。圧縮ゾーンの圧縮比は、通常 1. 2〜2. 0、好ましくは 1. 6〜2. 0である。本発明の架橋性アクリルゴム組成物は、上記のような成形と同時にまたは成形後に、加熱することにより架橋物とすることができる。加熱温度は、好ましくは 1 30〜22 CTC以上、より好ましくは 140°C〜 200 °Cであり、架橋時間は好ましくは 30秒〜 5時間である。加熱方法としては、プレス加熱、蒸気加熱、オーブン加熱、熱風加熱などのゴムの架橋に用いられる方法を適宜選択すればよい。また、一度架橋した後に、架橋物の内部まで確実に架橋させるために、後架槁を行ってもよい。後架橋は、加熱方法、架橋温度、形状などにより異なるが、好ましくは 1〜48時間行う。加熱方法、加熱温度は適宜選択すればよい。

実施例

以下に、実施例および比較例を挙げて、本発明を具体的に説明する。これらの例中の〔部〕および〔％〕は、特に断わりのない限り重量基準である。ただし、本発明は、これらの実施例のみに限定されるものではない。

加硫性ゴム組成物およびゴム架橋 ·成形品の特性は下記方法により評価した。

( 1 ) ムーニー粘度

J I S K 6300に従って、 1 00°Cで測定した。

(2) スコーチ安定性 [ムーニースコーチ時間（t 5) ]

ム一ニースコーチ時間（ t 5) を、 J I S K 6300に従って 125°Cで測定した。ム一ニースコーチ時間 t 5の値が大きいほど、スコーチ安定性に優れる。

(3) 押出成形試験

架橋性ァクリルゴム組成物を押出機〔型式 D 20- 1 0,東洋精機製作所社製、単軸バレル径 20mm、圧縮比 1. 6、バレル温度 60で、ヘッド温度 80°C〕を用いて押出成形し、 AS TM D 2230— 7 7 A法（ガーべダイ押出試験、採点法 A) に従って押出成形品の表面肌の平滑性、 30° エッジの連続性と鋭さ、エッジ以外の角（コーナ一）の鋭さと連続性について、 4等級試験（最高 4点、最低 1点）で評価した。

(4) 金型充填性（流動性）

2 5 t射出成形機（三友工業社製）にて、スパイラルフロー金型を用いて、スクリユー部温度 7 0°C、スクリユー回転数 50 r pm、金型温度 1 90°C、架橋時間 1分、射出量 1 3m l、金型圧力 20 MP aの条件で射出成形を行った。スパイラルフ口一金型に刻まれた目盛りにて、ゴム組成物先端部が到達した長さを測定し、流動性の指標とした。測定長さが長いほど、金型での流動性が優れるため、金型への充填性に優れる。

(5) バリの残存状態

後記（7) (圧縮永久ひずみ測定用試験片の作製）と同様の金型を用いてプレス架橋を 1 0回行い、架橋シートを金型から剥離する毎にバリの金型付着状態を観察し、残存したバリ量の多少にかかわらずバリが少しでも残存していれば 1回と数え、バリ残存累積回数で表示した。回数が少ないほど成形作業性に優れている。

(6) 機械的特性および耐熱性

架橋性アクリルゴム組成物を 170°C、 20分間のプレスによって成形、架橋し、 1 5 c mX 1 5 c mX 2 mmのシート状試料を得、次いで、 1 70。Cのォーブン内に 4時間放置することにより後架橋を行った。得られたシートを所定の形状に打ち抜いた試験片を用いて以下の測定を行った。

先ず、常態物性として、 J I S K 625 1の引張試験に従って引張強度および破断伸び（伸び）を、さらに、 J I S K 6253の硬さ試験に従って硬度をそれぞれ測定した。次いで、 J I S K 6257に従い、 1 7 5°Cの環境下で 1 68時間の空気加熱老化を行い、再度、伸びおよび硬度を測定し、常温との対比による伸び変化率（％) および硬さ変化量（差）を測定した。これらの数値が 0 に近いほど耐熱性に優れる。

(7) 圧縮永久ひずみ

架橋性アクリルゴム組成物を 170°C、 20分間のプレスによって成形 ·架橋し、直径 29mm、厚さ 1 2. 5 mmの円筒型試験片を作製し、さらに後架橋のために 1 70°Cに 4時間放置した。

J I S K 6262に従い、上記試験片を 2 5 %圧縮させた後、 175°Cの環境下で 70時間放置し、次いで、圧縮を解放し圧縮永久ひずみ率を測定した。実施例 1 温度計、攪拌装置、窒素導入管および減圧装置を備えた重合反応器に、水 2 0 0部、ラウリル硫酸ナトリウム 3部およびアクリル酸ェチル 5 8部、アクリル酸 n —ブチル 4 0部、フマル酸モノシクロへキシル 2部を仕込み、減圧による脱気および窒素置換をくり返して酸素を十分除去した後、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート 0 . 0 0 2部およびクメンハイド口パーォキシド 0 . 0 0 5 部を加えて常圧、常温下で乳化重合反応を開始させ、重合転化率が 9 5 %に達するまで反応を継続した。得られた乳化重合液を塩化カルシウム水溶液で凝固させ、水洗、乾燥してアクリルゴム Aを得た。

上記反応で得られたアクリルゴム A (アクリル酸ェチル単位含有量 5 8 %、ァクリル酸 n —ブチル単位含有量 4 0 %、フマル酸モノシクロへキシル単位含有量 2 %、ム一二一粘度 4 5 ( M L _{1 + 4}、 1 0 0 °C ) ；アクリルゴム A の組成を表 1に示す） 1 0 0部、カーボンブラック（A S T M D 1 7 6 5による分類； N 5 5 0 ) 6 0部、ステアリン酸（カーボンブラックの分散剤、軟化剤） 2部および 4， 4 ' 一ビス ( , α —ジメチルペンジル) ジフエニルァミン (老化防止剤) 2部を 5 0 °Cにてバンバリ一で混練し、その後、へキサメチレンジァミンカーバメイト（脂肪族ジァミン架橋剤） 0 . 5部、ジ— ο —トリルグァニジン（架橋促進剤） 2部を加えて、 4 0 °Cにてオープンロールで混練して、架橋性アクリルゴム組成物を調製した。

この架橋性アクリルゴム組成物を用いて、ム一ニースコーチ時間（ t 5 ) 、常態物性（引張強度、伸び、硬さ）、耐熱性（伸び変化率、硬さ変化量）、圧縮永久ひずみ率、バリ残存状態および流動性（金型充填性）を評価した。結果を表 2 に示す。

実施例 2 .

へキサメチレンジァミンカーバメイト 0 . 5部に代えて、 4 , 4 ' —ジァミノジフエ二ルェ一テル（芳香族ジァミン） 1 . 3部を用いた以外は実施例 1と同様に、アクリルゴム Aから架橋性アクリルゴム組成物を製造し、実施例 1と同様に各物性を評価した。結果を表 2に示す。

実施例 3

フマル酸モノシクロへキシルに代えて、マレイン酸モノシクロへキシル 2部を用いたこと以外は実施例 1と同様にアクリルゴム（アクリルゴム B ；組成を表 1 に示す）を製造し、架橋剤をへキサメチレンジァミンカーバメイトから、 4 , 4 ' —ジアミノジフエ二ルェ一テル (芳香族ジァミン) 0 . 5部に代えたこと以外は実施例 1と同様にしてアクリルゴム組成物を調製し、実施例 1と同様に各特性を評価した。結果を表 2に示す。

比較例 1

フマル酸モノシクロへキシルをフマル酸モノ n —ブチルに変更した以外は、実施例 1のアクリルゴム Aの製造と同様の操作でァクリルゴム Cを得た。

上記反応で得られたアクリルゴム C (アクリル酸ェチル単位含有量 5 8 %、ァクリル酸 n —ブチル単位含有量 4 0 %、フマル酸モノー n —ブチル単位含有量 2 %、ム一ニー粘度 4 5 (M L _{1 + 4}、 1 0 0 °C) ；アクリルゴム Cの組成を表 1に示す）を用いた以外は、実施例 1と同様にアクリルゴム組成物を製造し、実施例 1と同様に各物性を評価した。結果を表 2に示す。

ァクリルゴムの組成

ァクリルゴム種類 A B C D E F ァクリル酸ェチル 58 58 58 38 38 38 ァクリル酸 n—ブチル 40 40 40 40 40 40 ァクリル酸 2—メトキシェチル 20 20 20 フマル酸モノシクロへキシル 2

マレイン酸モノシクロへキシル 2 2

フマル酸モノ一 n _ブチル 2 2

マレイン酸モノ _ n _ブチル 2 表 2 レ実施例 1 夷施例 ΤΜ Ι J i較例 1

) クリノレコム成物 m) 1

ァクリルコム A 100 100

マ ) クリソレ ^ Λ _ 100

クリノレコムし 100 へ十サメチレノンゾ ^: ノ刀—ノ、メイ卜 0.5 0.5 、、：、、： — «-- -

4， 4 —ンノノンノエーリレ一一厂リレ 1.3 0.5

ンー〇— 卜リリレクーンノ Ζ z z ム—一—ス」—ナ B寺間 ( t i r 6.5 13.5 14.1 4.5 匕

常 J!s物性引張強度（MP a) 11.6 12.1 12.6 11.6 伸び（％) 240 230 220 210 硬さ（ J I S A) 65 65 66 70 耐熱性伸び変化率（％) 13 10 9 14 硬さ変化量（ポイント） 1 3 2 1 圧縮永久歪み率（％) 13 13 15 20 バリの残存状態（ 1 0回使用中） 0 0 0 2 流動性（目盛り） 4.20 4.52 4.74 3.46

*1：各組成に共通な成分であるカーボンブラック 6 0部、ステアリン酸 2部および 4， 4 ' 一ビス ( , α—ジメチルペンジル) ジフエニルァミン (老化防止剤) 2部は、表示を省いた。表 2から明らかなように、脂環構造を有するブテンジオン酸単量体単位を含有しないアクリルゴム（比較例 1 ) は、架橋性アクリルゴム組成物とした場合に、初期のム一ニースコーチ時間（t 5 ) が 5分以下と短く、加工安定性に劣っている。

これらに対し、本発明のアクリルゴムは、初期のム一ニースコーチ時間が 5分以上でスコーチ安定性がよい（実施例 1 ) 。架橋剤として芳香族ジァミンを用いるとその効果がより顕著になる（実施例 2、 3 ) 。さらに、本発明のアクリルゴムは金型充填性に優れ、また、得られた架橋物の圧縮永久ひすみは十分に小さく、耐熱性にも優れている（実施例 1〜3 ) 。

実施例 4

温度計、撹拌装置、窒素導入管および減圧装置を備えた重合反応器に、水 2 0 0部、ラウリル硫酸ナトリウム 3部、アクリル酸ェチル 3 8部、アクリル酸 n— ブチル 4 0部、アクリル酸 2—メトキシェチル 2 0部およびマレイン酸モノシク口へキシル 2部を仕込み、減圧による脱気および窒素置換をくり返して酸素を十分除去した後、クメンハイド口パーォキシド 0 . 0 0 5部およびナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート 0 . 0 0 2部を加えて常圧、常温下で乳化重合反応を開始させ、重合転化率が 9 5 %に達するまで反応を継続した。得られた乳化重合液を塩化カルシウム水溶液で凝固させ、水洗、乾燥してアクリルゴム Dを得た。

上記反応で得られたアクリルゴム D 〔アクリル酸ェチル単位含有量 3 8 %、アクリル酸 n—ブチル単位含有量 4 0 %、ァクリル酸 2—メトキシェチル単位含有量 2 0 %、マレイン酸モノシクロへキシル単位含有量 2 %、ム一二一粘度 4 5 (M L _{1 + 4}、 1 0 0 °C ) ；アクリルゴム A の組成を表 1に示す〕 1 0 0部、力一ボンブラック（A S T M D 1 7 6 5による分類： N 5 5 0 ) 6 0部、ステアリン酸（力一ポンプラックの分散剤、軟化剤） 2部および 4， 4 ' —ビス（a , α—ジメチルペンジル）ジフエ二ルァミン（老化防止剤） 2部を 5 0 °Cにてバンバリ一で混練し、その後、 4， 4 ' ージァミノジフエ二ルェ一テル 0 . 5部 (芳香族多価アミン架橋剤） 0 . 5部およびジー o—トリルグァニジン（架橋促進剤） 2部を加えて、 4 0 °Cにてオープンロールで混練してアクリルゴム組成物を調製した。

このアクリルゴム組成物を用いて、ムーニースコーチ時間（ t 5 ) 、押出成形試験、機械的特性（引張強度、伸び、硬さ）、耐熱性（伸び変化率、硬さ変化量）および圧縮永久歪み率を評価した。結果を表 3に示す。

比較例 2

マレイン酸モノシクロへキシル 2部をフマル酸モノ n—ブチル 2部に変更した以外は、実施例 4のアクリルゴム D の製造と同様の操作を行ってアクリルゴム Eを得た。

得られたアクリルゴム E 〔アクリル酸ェチル単位含有量 3 8 %、アクリル酸 n 一ブチル単位含有量 4 0 %、アクリル酸 2 —メトキシェチル単位含有量 2 0 %、フマル酸モノ n—ブチル単位含有量 2 %、ムーニー粘度 4 5 (M L _{1 + 4}、 1 0 0 °C ) ；アクリルゴム Eの組成を表 1に示す〕を用いた以外は、実施例 4と同様にアクリルゴム組成物を調製し、実施例 4と同様に各特性を評価した。結果を表 3に示す。

比較例 3

マレイン酸モノシクロへキシル 2部をマレイン酸モノ n—ブチル 2部に変更した以外は、実施例 4のアクリルゴム D の製造と同様の操作を行ってアクリルゴム Fを得た。

得られたアクリルゴム F 〔アクリル酸ェチル単位含有量 3 8 %、アクリル酸 n —プチル単位含有量 4 0 %、アクリル酸 2 —メトキシェチル単位含有量 2 0 %、マレイン酸モノ n—ブチル単位含有量 2 %、ムーニー粘度 4 5 (M L _{1 + 4}、 1 0 0 °C ) ；アクリルゴム F の組成を表 1に示す〕を用いた以外は、実施例 4と同様にアクリルゴム組成物を調製し、実施例 4と同様に各特性を評価した。結果を表 3に示す。

表 3 実施例比較例比較例

4 2 3

アクリルゴム組成物配合（部） * 1

ァクリルゴム D 100 ― 一

ァクリルゴム E ― 100 ―

ァクリルゴム F ― ― 100

4， 4 ' ージアミノジフエ二 •ルェ一テル 0.5 0.5 0.5

ジー o—トリルグァ二ジン 2 2 2

ムーニースコーチ時間（ t 5 ) (分） 17.8 10.4 10

押出試験

エッジ 4 3 2

平滑性 4 2 2

コーナー 4 3 3

常態物性

引張強度（M P a ) 11.2 10.8 10.6 伸び（％) 220 200 200 硬さ（ J I S A) 70 71 72

耐熱性

伸び変化率（％) 一 5 一 8 - 14

硬さ変化量（ポイント） 8 8 11

圧縮永久歪み率 ( % ) 18 18 38

* 1 ：各組成に共通な成分であるカーボンブラック 6 0部、ステアリン酸 2部および 4 , 4 ' 一ビス ( a , α—ジメチルペンジル) ジフエニルァミン (老化防止剤) 2部は、表示を省いた。表 3から判るように、本発明の押出成形用アクリルゴム組成物は、ム一ニースコーチ時間が 1 7分以上あってスコーチ安定性が良く、押出成形における成形品の形状が安定で表面が平滑であり、得られた押出成^品は機械的特性および耐熱性は十分良好であり、圧縮永久歪みは小さかった（実施例 4 ) 。

—方、脂環構造を持たないブテンジォン酸単量体単位を含有するアクリルゴムの組成物は、ムーニースコーチ時間（ t 5 ) が約 1 0分と短く、押出成形における成形品の形状および表面平滑性は不良であり、それらの組成物を用いて得られた押出成形品は機械的特性が不十分で、空気加熱老化試験で伸び変化率が大きかつた（比較例 2、 3 ) 。 ' 産業上の利用可能性

本発明のアクリルゴムおよび架橋性アクリルゴム組成物は、加工時、特に初期段階からスコーチが起こらないため加工安定性に優れ、また、成形性に優れる。具体的には、押出成形に際しては、スコーチが起こりにくく、流動性が低下しないのでダイス内における流延性に優れ、その結果、表面肌が平滑な押出成形品が得られる。また、圧縮成形、トランスファ一成形、射出成形などの型物成形に際しては、金型充填時に流動性が低下することなく、成形性に優れる。また、この組成物を型物成形してなる成形品は金型に粘着しないので離型性に優れ、型内にはバリが残らない。

本発明の架橋性アクリルゴム組成物を成形、架橋して得られる成形品は、耐熱性および圧縮永久ひずみ特性に優れている。

従って、上記の特性を活かして、本発明の架橋性アクリルゴム組成物は、成形後に架橋して使用するガスケット、オイルパンガスケット、オイルシール、パッキングなどのシール材；シリンダ一へッドカバー材；オイルクーラ一ホース、燃料油ホース、ェャ一ダクトホースなどの自動車用ホース、高温の空気と接触する高温乾燥機の排気ホースなどの工業用ホース、その他のホース部材；防振材；チュ一ブ、ベルト、ブーツなどのゴム部品の材料として広い範囲で好適に使用できる。特に、型物成形品はシール材に、また、押出成形品はホース部材に好適である。

Claims

請求の範囲

1. 脂環構造を有するプテンジオン酸モノエステル単量体単位（A) 0. 1 〜20重量％ならびに、アクリル酸エステル単量体単位およびメタクリル酸エステル単量体単位の中から選ばれる少なくとも一種の単量体単位（B) 50〜99. 9重量％を含む共重合体からなるァクリルゴム。

2. 脂環構造は、炭素数 3〜20を有し、モノシクロアルカン構造、モノシクロアルゲン構造、テトラリン構造、ノルポルナン環構造およびノルポルネン環構造の中から選ばれる少なくとも一種の脂環構造である請求の範囲 1に記載のァクリルゴム。

3. 炭素数 3〜 20を有し、モノシクロアルキル基、モノシクロアルケニル基、ナフチル基、ノルポルニル基およびノルポルネニル基の中から選ばれる炭素数 3〜 2 0のアルコール残基を有するブテンジオン酸モノエステル単量体単位 (A) 0. 1〜20重量％、アクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステル単量体、アルコキシアルキルエステル単量体およびヒドロキシアルキルエステル単量体の中から選ばれる少なくとも一種の単量体の単位（B) 50〜99. 9重量％、およびこれらと共重合可能な単量体の単位 0〜49. 9重量％含む共重合体からなる請求の範囲 1に記載のアクリルゴム。

4. ブテンジオン酸モノエステル単量体単位（A) がブテンジオン酸モノシクロアルキルエステル単量体単位である請求の範囲 1〜 3のいずれかに記載のァクリルゴム。

5. ブテンジオン酸モノエステル単量体単位（A) の含有量が 0. 5〜1 0 重量％の範囲である請求の範囲 1〜4のいずれかに記載のアクリルゴム。

6. アクリルゴム中の力ルポキシル基含有量が、ゴム 1 00グラム当たり、 5 X 1 0— ⁴〜4 X 1 0—¹当量の範囲である請求の範囲 1 ~ 5のいずれかに記載のァクリルゴム。

7. 単量体単位（B) が、アクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステル単量体の単位 30〜 1 00重量％およびアクリル酸またはメタクリル酸のアルコキシアルキルエステル単量体の単位 0〜 70重量％からなる請求の範囲 1〜6 のいずれかに記載のァクリルゴム。

8. 単量体単位（B) の含有量が 60〜95重量％の範囲である請求の範囲 1〜 7のいずれかに記載のアクリルゴム。

9. アクリルゴムのム一二一粘度（ML _{1+ 4}、 1 0 0 ）が 1 0〜80の範囲である請求の範囲 1〜8のいずれかに記載のアクリルゴム。

1 0. 請求の範囲 1〜9のいずれかに記載のアクリルゴムおよび架橋剤を含有してなる架橋性アクリルゴム組成物。

1 1. 架橋剤が多価アミン架橋剤である請求の範囲 1 0に記載のアクリルゴム組成物。

1 2. 架撟剤の含有量が、アクリルゴム 100重量部に対し、 0. 0 5〜2 0重量部の範囲である請求の範囲 1 0または 1 1に記載のアクリルゴム組成物。

1 3. さらに、架橋促進剤として、水中、 25 °Cでの塩基解離定数が 10一 ¹²〜 1 0⁶である化合物を、アクリルゴム 100重量部に対し、 0. 1〜20重量部含む請求の範囲 1 0〜1 2のいずれかに記載のアクリルゴム組成物。

14. さらに、モノアミン化合物を、アクリルゴム 1 00重量部に対し、 0. 05〜20重量部含む請求の範囲 1 0〜1 3のいずれかに記載のアクリルゴム組成物。

1 5. 型物成形用である請求の範囲 1 0~ 14のいずれかに記載のアクリルゴム組成物。

1 6. 押出成形用である請求の範囲 10〜 14のいずれかに記載のアクリルゴム組成物。

1 7. 請求の範囲 1 0〜 14のいずれかに記載のアクリルゴム組成物を成形、架橋してなる成形品。

18. 型物成形品である請求の範囲 1 7に記載の成形品。

1 9. 圧縮成形、 1、ランスファー成形または射出成形してなる型物成形品である請求の範囲 1 1 8に記載の成形品。

20. シール材である請求の範囲 19に記載の成形品。

2 1. 押出成形品である請求の範囲 1 7に記載の成形品。

22. ホース部材である請求の範囲 2 1に記載の成形品。