JPS62138511A - アクリルエラストマーの製造法 - Google Patents
アクリルエラストマーの製造法Info
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- JPS62138511A JPS62138511A JP27923485A JP27923485A JPS62138511A JP S62138511 A JPS62138511 A JP S62138511A JP 27923485 A JP27923485 A JP 27923485A JP 27923485 A JP27923485 A JP 27923485A JP S62138511 A JPS62138511 A JP S62138511A
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- acid
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、アクリルエラストマーに関する。更に詳しく
は、有機過酸化物による加硫が可能な、新規なアクリル
エラストマーに関する。
は、有機過酸化物による加硫が可能な、新規なアクリル
エラストマーに関する。
アクリルエラストマーは、重合体主鎖の飽和構造および
側鎖基の極性により、すぐれた耐熱性、耐候性、耐油性
などの性質を示すエラストマーとして、各種のシール材
（パツキン、０−リング、ガスケット類）、ホース類、
電気部品、被覆材などの用途に広く用いられている。ア
クリルエラストマーとしては、アクリル酸エステルを主
成分単量体として共重合して得られるアクリル共重合体
エラストマーとエチレンおよびアクリル酸エステルまた
はメタクリル酸エステルを主成分単量体として共重合し
て得られるエチレン−アクリレート共重合体エラストマ
ーの２種のタイプのものが現在工業化されて実用に供さ
れている。
側鎖基の極性により、すぐれた耐熱性、耐候性、耐油性
などの性質を示すエラストマーとして、各種のシール材
（パツキン、０−リング、ガスケット類）、ホース類、
電気部品、被覆材などの用途に広く用いられている。ア
クリルエラストマーとしては、アクリル酸エステルを主
成分単量体として共重合して得られるアクリル共重合体
エラストマーとエチレンおよびアクリル酸エステルまた
はメタクリル酸エステルを主成分単量体として共重合し
て得られるエチレン−アクリレート共重合体エラストマ
ーの２種のタイプのものが現在工業化されて実用に供さ
れている。
これらの共重合体エラストマー中には、いずれも少量の
架橋サイト供与性単量体が共重合されており、それぞれ
架橋サイトの種類に応じた加硫系を選択することにより
、加硫反応を効率的に行なっている。そして、架橋サイ
トの種類に応じて、次のような加硫剤が用いられている
。
架橋サイト供与性単量体が共重合されており、それぞれ
架橋サイトの種類に応じた加硫系を選択することにより
、加硫反応を効率的に行なっている。そして、架橋サイ
トの種類に応じて、次のような加硫剤が用いられている
。
−架１１ブイト 加硫剤
活性ハロゲン基 ポリアミン、ポリアミン誘導体、ア
ルカリ石けん−イオウ またはイオウ供与性化合物 エポキシ基 ポリアミン、ポリアミン誘導体、ア
ルカリ石けん一イオウ またはイオウ供与性化合物、 ジチオカルバミン酸塩、有機 カルボン酸アンモニウム塩 カルボキシル基 ポリエポキシ化合物−塩基、ポリア
ミンまたはポリアミン 誘導体−塩基 これらの架橋サイトのうち、活性ハロゲン基は。
ルカリ石けん−イオウ またはイオウ供与性化合物 エポキシ基 ポリアミン、ポリアミン誘導体、ア
ルカリ石けん一イオウ またはイオウ供与性化合物、 ジチオカルバミン酸塩、有機 カルボン酸アンモニウム塩 カルボキシル基 ポリエポキシ化合物−塩基、ポリア
ミンまたはポリアミン 誘導体−塩基 これらの架橋サイトのうち、活性ハロゲン基は。
例えば２−クロルエチルビニルエーテル、ビニルクロル
アセテート、ビニルベンジルクロリド、ビニルベンジル
クロルアセテート、２−クロルエチルアクリレートなど
を共重合して得られ、上記の加硫剤を用いて加硫できる
が、加硫反応の際発生するハロゲン化水素またはその塩
のために耐金属腐食性に劣る欠点がみられる他、アルカ
リ石けん一イオウまたはイオウ供与性化合物を加硫剤と
した場合には、親水性に富むアルカリ石けんの含有によ
り、耐水性や電気特性の低下も避けられない。
アセテート、ビニルベンジルクロリド、ビニルベンジル
クロルアセテート、２−クロルエチルアクリレートなど
を共重合して得られ、上記の加硫剤を用いて加硫できる
が、加硫反応の際発生するハロゲン化水素またはその塩
のために耐金属腐食性に劣る欠点がみられる他、アルカ
リ石けん一イオウまたはイオウ供与性化合物を加硫剤と
した場合には、親水性に富むアルカリ石けんの含有によ
り、耐水性や電気特性の低下も避けられない。
また、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレ
ート、アリルグリシジルエーテル、ビニルグリシジルエ
ーテルなどを共重合して、架橋サイトとしてエポキシ基
を導入した場合には、加硫時および加硫物の金属腐食性
はみられないも°のの、加硫速度と生地のスコーチ性と
の間のバランスが十分ではない。即ち、速い加硫速度が
得られる場合にはスコーチ性が著しく、混練時の加工安
全性や生地の貯蔵安定性が満足できない。逆に、スコー
チ性が満足し得る状態にある場合には加硫速度が遅くな
り、加硫成形工程の能率化に支障をきたすことになる。
ート、アリルグリシジルエーテル、ビニルグリシジルエ
ーテルなどを共重合して、架橋サイトとしてエポキシ基
を導入した場合には、加硫時および加硫物の金属腐食性
はみられないも°のの、加硫速度と生地のスコーチ性と
の間のバランスが十分ではない。即ち、速い加硫速度が
得られる場合にはスコーチ性が著しく、混練時の加工安
全性や生地の貯蔵安定性が満足できない。逆に、スコー
チ性が満足し得る状態にある場合には加硫速度が遅くな
り、加硫成形工程の能率化に支障をきたすことになる。
加硫剤として、アルカリ石けん一イオウまたはイオウ供
与性化合物を用いた場合には、活性ハロゲン基架橋サイ
トの場合と同様に、加硫物の耐水性の低下をもたらす。
与性化合物を用いた場合には、活性ハロゲン基架橋サイ
トの場合と同様に、加硫物の耐水性の低下をもたらす。
更に、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸モノエス
テル、イタコン酸などを共重合して導入されるカルボキ
シル基架橋サイトの場合には、金属腐食性が少なく、圧
縮永久歪の低い加硫物を与えるものとして最近注目され
てはいるが、加硫速度が必ずしも大きくないため、前記
エポキシ基架橋サイトの場合と同様に、加硫速度を上げ
ようとする際にスコーチ性の低下がしばしば問題となる
。
テル、イタコン酸などを共重合して導入されるカルボキ
シル基架橋サイトの場合には、金属腐食性が少なく、圧
縮永久歪の低い加硫物を与えるものとして最近注目され
てはいるが、加硫速度が必ずしも大きくないため、前記
エポキシ基架橋サイトの場合と同様に、加硫速度を上げ
ようとする際にスコーチ性の低下がしばしば問題となる
。
この他にもまた、混練加工時にロール、ニーター、バン
バリーミキサ−などの混練部金属部分に粘着する傾向が
あり、余分の労力を要するという難点がある。
バリーミキサ−などの混練部金属部分に粘着する傾向が
あり、余分の労力を要するという難点がある。
このような架橋サイトを有するアクリルエラストマーの
加硫方法としては、この他に有機過酸化物を加硫剤とし
て用いる方法が従来から知られており、この有機過酸化
物による加硫は、例えばエチレン−プロピレン系共重合
ゴムなどの種々の合成ゴムにも適用し得ることが広く知
られており。
加硫方法としては、この他に有機過酸化物を加硫剤とし
て用いる方法が従来から知られており、この有機過酸化
物による加硫は、例えばエチレン−プロピレン系共重合
ゴムなどの種々の合成ゴムにも適用し得ることが広く知
られており。
その際に加硫助剤として分子中に少くとも１個の不飽和
結合を有する化合物が併用されることも周知である。
結合を有する化合物が併用されることも周知である。
有機過酸化物を加硫剤とするアクリルエラストマーの加
硫では、加硫助剤の選択によっては二次加硫を省略する
ことができ、成形性にもすぐれた加硫特性を得ることが
できるが、得られる加硫物の物理的特性、特に引張特性
、引裂強度などがよくなく、耐熱老化性の点でも不十分
なため、実用面での制約が大きいのが実情である。
硫では、加硫助剤の選択によっては二次加硫を省略する
ことができ、成形性にもすぐれた加硫特性を得ることが
できるが、得られる加硫物の物理的特性、特に引張特性
、引裂強度などがよくなく、耐熱老化性の点でも不十分
なため、実用面での制約が大きいのが実情である。
本発明者は、有機過酸化物で加硫することができ、しか
も圧縮永久歪、耐熱老化性などの点ですぐれた加硫物を
与え得るアクリル共重合体エラストマーを求めて種々の
検討を行なった結果、エチレン−プロピ、レンージエン
系共重合ゴムの架橋サイトとなるジエン成分として用い
られている５−ア・ルキリデンー２−ノルボルネンに不
飽和カルボン酸を付加反応させたものを共重合体の一成
分として共重合させることにより、かかる課題が効果的
に解決されることを見出した。
も圧縮永久歪、耐熱老化性などの点ですぐれた加硫物を
与え得るアクリル共重合体エラストマーを求めて種々の
検討を行なった結果、エチレン−プロピ、レンージエン
系共重合ゴムの架橋サイトとなるジエン成分として用い
られている５−ア・ルキリデンー２−ノルボルネンに不
飽和カルボン酸を付加反応させたものを共重合体の一成
分として共重合させることにより、かかる課題が効果的
に解決されることを見出した。
〔問題点を解決するための手段〕および〔作用〕従って
、本発明は新規なアクリルエラストマーに係り、このア
クリルエラストマーは、＜ａ＞アルキル基が１〜８個の
炭素原子を有するアルキルアクリレートおよびアルキル
基ならびにアルキレン基がそれぞれ１〜４個の炭素原子
を有するアルコキシアルキルアクリレートよりなる群か
ら選ばれた少くとも１種のアクリレート単量体６０〜９
９．９重量％、（ｂ）５−アルキリデン−２−ノルボル
ネンと不飽和カルボン酸との付加反応生成物単量体１０
〜０．１重量％および（Ｑ）これらの単量体と共重合し
得る少くともイ種の他の重合性単量体３０〜Ｏ％を共重
合させて含有するものよりなる。
、本発明は新規なアクリルエラストマーに係り、このア
クリルエラストマーは、＜ａ＞アルキル基が１〜８個の
炭素原子を有するアルキルアクリレートおよびアルキル
基ならびにアルキレン基がそれぞれ１〜４個の炭素原子
を有するアルコキシアルキルアクリレートよりなる群か
ら選ばれた少くとも１種のアクリレート単量体６０〜９
９．９重量％、（ｂ）５−アルキリデン−２−ノルボル
ネンと不飽和カルボン酸との付加反応生成物単量体１０
〜０．１重量％および（Ｑ）これらの単量体と共重合し
得る少くともイ種の他の重合性単量体３０〜Ｏ％を共重
合させて含有するものよりなる。
アクリルエラストマーを形成する共単量体成分（ａ）の
アクリレートとしては１例えばメチルアクリレート、エ
チルアクリレート、ｎ−またはイソプロピルアクリレー
ト、ｎ−またはイソブチルアクリレート、ｎ−へキシル
アクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートなどの
アルキル基が１〜８個の炭素原子を有するアルキルアク
リレート（これらのアルキルアクリレートは１例えば２
−シアノエチルアクリレートの如くそれらの置換体であ
ってもよい）、メトキシメチルアクリレート、エトキシ
メチルアクリレート、２−メトキシエチルアクリレート
、２−エトキシエチルアクリレート、２−ブトキシエチ
ルアクリレート、３−メトキシプロピルアクリレートな
どのアルキル基とアルキレン基とがそれぞれ１〜４個の
炭素原子を有するアルコキシアルキルアクリレートが用
いられ、これらの中で特にエチルアクリレート、ｎ−ブ
チルアクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、
２−エトキシエチルアクリレートなどが好んで用いられ
る。アルキルアクリレートのアルキル基の炭素数が１〜
８個に。
アクリレートとしては１例えばメチルアクリレート、エ
チルアクリレート、ｎ−またはイソプロピルアクリレー
ト、ｎ−またはイソブチルアクリレート、ｎ−へキシル
アクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートなどの
アルキル基が１〜８個の炭素原子を有するアルキルアク
リレート（これらのアルキルアクリレートは１例えば２
−シアノエチルアクリレートの如くそれらの置換体であ
ってもよい）、メトキシメチルアクリレート、エトキシ
メチルアクリレート、２−メトキシエチルアクリレート
、２−エトキシエチルアクリレート、２−ブトキシエチ
ルアクリレート、３−メトキシプロピルアクリレートな
どのアルキル基とアルキレン基とがそれぞれ１〜４個の
炭素原子を有するアルコキシアルキルアクリレートが用
いられ、これらの中で特にエチルアクリレート、ｎ−ブ
チルアクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、
２−エトキシエチルアクリレートなどが好んで用いられ
る。アルキルアクリレートのアルキル基の炭素数が１〜
８個に。
またアルコキシアルキルアクリレートのアルキル基とア
ルキレン基の炭素数がそれぞれ１〜４個に限定されるの
は、炭素数がこれ以上に増えると、得られるアクリルエ
ラストマー加硫物の低温特性と耐油性との釣合いを満足
させなくなるためである。
ルキレン基の炭素数がそれぞれ１〜４個に限定されるの
は、炭素数がこれ以上に増えると、得られるアクリルエ
ラストマー加硫物の低温特性と耐油性との釣合いを満足
させなくなるためである。
これらのアクリレートは、全共単量体重量の約５５〜９
９．９％、好ましくは約７５〜９９．５％の割合で用い
られ、特に釣合いのとれた低温特性と耐油性とが望まれ
る場合には、アルコキシアルキルアクリレートが約１５
〜６５％の割合でアルキルアクリレートと併用されるこ
とが望ましい。
９．９％、好ましくは約７５〜９９．５％の割合で用い
られ、特に釣合いのとれた低温特性と耐油性とが望まれ
る場合には、アルコキシアルキルアクリレートが約１５
〜６５％の割合でアルキルアクリレートと併用されるこ
とが望ましい。
共単量体成分（ｂ）の付加反応生成物単量体を形成させ
る一方の原料である５−アルキリデン−２−ノルボルネ
ンとしては、例えばメチリデンノルボルネン、エチリデ
ンノルボルネン、プロピリデンノルボルネン、ビニルノ
ルボルネン、好ましくはエチリデンノルボルネンなどが
用いら、れ、また他方の原料である不飽和カルボン酸と
しては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、エタクリル
酸、β。
る一方の原料である５−アルキリデン−２−ノルボルネ
ンとしては、例えばメチリデンノルボルネン、エチリデ
ンノルボルネン、プロピリデンノルボルネン、ビニルノ
ルボルネン、好ましくはエチリデンノルボルネンなどが
用いら、れ、また他方の原料である不飽和カルボン酸と
しては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、エタクリル
酸、β。
β−ジメチルアクリル酸、クロトン酸、ビニル酢酸、２
−メチル−２−ブテン酸、２−ペンテン酸、２−ヘキセ
ン酸、３−エチル−２−ペンテン酸、２−ヘプテン酸、
マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、２
−ノルボルネン−５−カルボン酸、けい皮酸、マレイン
酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノ
ブチルなどが用いられ、好ましくはアクリル酸、メタク
リル酸、けい皮酸、マレイン酸モノアルキルなどが用い
られる。
−メチル−２−ブテン酸、２−ペンテン酸、２−ヘキセ
ン酸、３−エチル−２−ペンテン酸、２−ヘプテン酸、
マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、２
−ノルボルネン−５−カルボン酸、けい皮酸、マレイン
酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノ
ブチルなどが用いられ、好ましくはアクリル酸、メタク
リル酸、けい皮酸、マレイン酸モノアルキルなどが用い
られる。
これら両者間の反応は、５−アルキリデン−２−ノルボ
ルネンの２−３位間の二重結合に不飽和カルボン酸のカ
ルボキシル基が付加し、ノルボルナンエステルを形成さ
せるように行われる。この反応は、ベンゼン、トルエン
、キシレン、ｎ−ヘキサンなどの反応溶媒を用い、硫酸
、塩酸、ｐ−トルエンスルホン酸、三フッ化ホウ素など
を反応触媒に用いて、一般に還流条件下で行われる。
ルネンの２−３位間の二重結合に不飽和カルボン酸のカ
ルボキシル基が付加し、ノルボルナンエステルを形成さ
せるように行われる。この反応は、ベンゼン、トルエン
、キシレン、ｎ−ヘキサンなどの反応溶媒を用い、硫酸
、塩酸、ｐ−トルエンスルホン酸、三フッ化ホウ素など
を反応触媒に用いて、一般に還流条件下で行われる。
共重合反応では、付加反応生成物単量体の分子中に存在
する２個の不飽和結合の内、不飽和カルボン酸に由来す
る不飽和結合の方が関与し、アルキリデン基に由来する
不飽和結合は架橋サイトとして作用する。
する２個の不飽和結合の内、不飽和カルボン酸に由来す
る不飽和結合の方が関与し、アルキリデン基に由来する
不飽和結合は架橋サイトとして作用する。
この共単量体成分は、全共単量体重量の約１０〜０．１
％、好ましくは約５〜０．５％の割合で用いられる。こ
れ以下の使用割合では、十分な量の架橋サイトが共重合
体エラストマー中に導入されず、一方これ以上の割合で
使用されると、加硫物の架橋密度が上がりすぎ、硬くな
って伸びがなくなり、エラストマーとしての実用性がな
くなるようになる。
％、好ましくは約５〜０．５％の割合で用いられる。こ
れ以下の使用割合では、十分な量の架橋サイトが共重合
体エラストマー中に導入されず、一方これ以上の割合で
使用されると、加硫物の架橋密度が上がりすぎ、硬くな
って伸びがなくなり、エラストマーとしての実用性がな
くなるようになる。
共単量体成分（ｃ）の他の重合性単量体としては、例え
ば塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メ
タクリ口ニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、酢
酸ビニル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテ
ル、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ジ
ビニルベンゼン。
ば塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メ
タクリ口ニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、酢
酸ビニル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテ
ル、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ジ
ビニルベンゼン。
エチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリ
コールジアクリレート、アリルメタクリレート、トリア
リルイソシアスレート、アリルアルコール、２−ヒドロ
キシエチルアクリレートなどが用いられる。これらの重
合性単量体は、共重合させる場合であっても、全共単量
体重量の約３０％以下、好ましくは約２０％以下の割合
範囲にとどめることが望ましい。
コールジアクリレート、アリルメタクリレート、トリア
リルイソシアスレート、アリルアルコール、２−ヒドロ
キシエチルアクリレートなどが用いられる。これらの重
合性単量体は、共重合させる場合であっても、全共単量
体重量の約３０％以下、好ましくは約２０％以下の割合
範囲にとどめることが望ましい。
本発明に係るアクリルエラストマーは、前述のように共
重合体中に存在するアルキリデン基を架橋サイトとして
有機過酸化物で加硫することができる。有機過酸化物と
しては、例えばジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパ
ーオキサイド、第３ブチルパーベンゾエート、２，５−
ジメチル−２，５−ジ（第３ブチルパーオキシ）ヘキサ
ン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（第３ブチルパーオ
キシ）ヘキシン−３などが用いられる。
重合体中に存在するアルキリデン基を架橋サイトとして
有機過酸化物で加硫することができる。有機過酸化物と
しては、例えばジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパ
ーオキサイド、第３ブチルパーベンゾエート、２，５−
ジメチル−２，５−ジ（第３ブチルパーオキシ）ヘキサ
ン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（第３ブチルパーオ
キシ）ヘキシン−３などが用いられる。
有機過酸化物加硫系には、分子中に少くとも１個の不飽
和結合を有する化合物を加硫助剤として配合することが
でき１例えば１．２−ポリブタジェン、ジアリルフタレ
ート、ジアリルマレエート、ジアリルイタコネート、ト
リアリルトリメリテート、トリアリルシアヌレート、ト
リアリルイソシアヌレート、トリアリルホスフェート、
トリメチロールプロパントリメタクリレート、ポリエチ
レングリコールジメタクリレート、ジアセトンアクリル
アミド、第３ブチルアクリルアミドなどの蒸気圧の低い
ものが、好ましい加硫助剤として用いられる。
和結合を有する化合物を加硫助剤として配合することが
でき１例えば１．２−ポリブタジェン、ジアリルフタレ
ート、ジアリルマレエート、ジアリルイタコネート、ト
リアリルトリメリテート、トリアリルシアヌレート、ト
リアリルイソシアヌレート、トリアリルホスフェート、
トリメチロールプロパントリメタクリレート、ポリエチ
レングリコールジメタクリレート、ジアセトンアクリル
アミド、第３ブチルアクリルアミドなどの蒸気圧の低い
ものが、好ましい加硫助剤として用いられる。
これらの加硫剤および加硫助剤は、いずれもアクリルエ
ラストマー１００重量部当り約０．５〜２０重景部重篤
合で一般に用いられる。
ラストマー１００重量部当り約０．５〜２０重景部重篤
合で一般に用いられる。
加硫操作は、通常加硫剤および加硫助剤を他の任意の配
合剤、例えば補強剤、充填剤、老化防止剤、安定剤、可
塑剤、滑剤、加工助剤などと共に、ロール混合、バンバ
リー混合、ニーダ−混合、溶液混合など一般に用いられ
る混合方法によってアクリルエラストマーと混合した後
、加熱することによって行われる。加硫温度としては、
一般に約１２０℃以上、好ましくは１５０℃以上の温度
が用いられる。
合剤、例えば補強剤、充填剤、老化防止剤、安定剤、可
塑剤、滑剤、加工助剤などと共に、ロール混合、バンバ
リー混合、ニーダ−混合、溶液混合など一般に用いられ
る混合方法によってアクリルエラストマーと混合した後
、加熱することによって行われる。加硫温度としては、
一般に約１２０℃以上、好ましくは１５０℃以上の温度
が用いられる。
本発明に係る新規なアクリルエラストマーは、新規物質
である５−アルキリデン−２−ノルボルネンと不飽和カ
ルボン酸との付加反応生成物を共重合させることにより
、有機過酸化物によって加硫することができ、しかも圧
縮永久歪の点で非常にすぐれ、また耐熱老化性も良好な
加硫物を形成させる。
である５−アルキリデン−２−ノルボルネンと不飽和カ
ルボン酸との付加反応生成物を共重合させることにより
、有機過酸化物によって加硫することができ、しかも圧
縮永久歪の点で非常にすぐれ、また耐熱老化性も良好な
加硫物を形成させる。
次に、実施例について本発明を説明する。
参考例
５−エチリデン−２−ノルボルネン１２０ｇ（１モル）
およびメタクリル酸８４ｇ（１モル）をトルエン５００
ｎ＋ Ｑ中で混合し、これに濃硫酸触媒３ｍＱを加え、
還流条件下で８時間反応させた。反応終了後、トルエン
を留去し、アルカリ洗浄および水洗浄後蒸留して、沸点
７０〜７２℃１０．２Ｔｏｒｒの付加反応生成物を１４
３ ｇ （収率７０％）得た。
およびメタクリル酸８４ｇ（１モル）をトルエン５００
ｎ＋ Ｑ中で混合し、これに濃硫酸触媒３ｍＱを加え、
還流条件下で８時間反応させた。反応終了後、トルエン
を留去し、アルカリ洗浄および水洗浄後蒸留して、沸点
７０〜７２℃１０．２Ｔｏｒｒの付加反応生成物を１４
３ ｇ （収率７０％）得た。
実施例
（アクリルエラストマーの合成）
次の表１に示される単量体組成（重量部）の共単量体混
合物Ａ−Ｃを共重合させ、それぞれアクリルエラストマ
ーＡ−Ｃ（ｃは比較例）を合成した。
合物Ａ−Ｃを共重合させ、それぞれアクリルエラストマ
ーＡ−Ｃ（ｃは比較例）を合成した。
表１
エチルアクリレート９８ ４７ ９５ｎ−ブチルア
クリレート ２０２−メトキシエ
チルアクリレート ３０スチレン
１参考例の付加反応生成物
２２２−クロルエチルビニルエーテル
５共重合反応は、次のようにして行
われた。まず、全共単量体混合物の１／４量に相当する
２５部（重量、以下同じ）、ラウリルメルカプタン（分
子量調節剤）０．０２部、ポリオキシエチレンドデシル
エーテル（花王石＃Ｌ製品エマルゲン１２０）２部、ド
デシル硫酸ナトリウム（花王石鹸製品エマール１０）２
部および水２００部を反応容器に仕込み、液温を５０℃
に保ちながら十分に窒素置換した。次いで、過硫酸アン
モニウム０．０５部および亜硫酸水素ナトリウム０．０
５部を添加すると、重合反応が開始し、温度が上昇し始
めるので、直ちに残りの共単量体混合物（この混合物中
には予めラウリルメルカプタン０．０２部が添加され、
十分に窒素置換されている）７５部を、約４５分間にわ
たって少量ずつ連続的に滴下し、この際の反応液の温度
を約６０℃に保った。その後、更に１時間かきまぜて重
合反応を完結させ、得られた共重合体ラテックスを約８
５℃の１５％食塩水中に投入し、凝析した共重合体を水
洗、乾燥して。
クリレート ２０２−メトキシエ
チルアクリレート ３０スチレン
１参考例の付加反応生成物
２２２−クロルエチルビニルエーテル
５共重合反応は、次のようにして行
われた。まず、全共単量体混合物の１／４量に相当する
２５部（重量、以下同じ）、ラウリルメルカプタン（分
子量調節剤）０．０２部、ポリオキシエチレンドデシル
エーテル（花王石＃Ｌ製品エマルゲン１２０）２部、ド
デシル硫酸ナトリウム（花王石鹸製品エマール１０）２
部および水２００部を反応容器に仕込み、液温を５０℃
に保ちながら十分に窒素置換した。次いで、過硫酸アン
モニウム０．０５部および亜硫酸水素ナトリウム０．０
５部を添加すると、重合反応が開始し、温度が上昇し始
めるので、直ちに残りの共単量体混合物（この混合物中
には予めラウリルメルカプタン０．０２部が添加され、
十分に窒素置換されている）７５部を、約４５分間にわ
たって少量ずつ連続的に滴下し、この際の反応液の温度
を約６０℃に保った。その後、更に１時間かきまぜて重
合反応を完結させ、得られた共重合体ラテックスを約８
５℃の１５％食塩水中に投入し、凝析した共重合体を水
洗、乾燥して。
それぞ・れのアクリルエラストマーを得た。これらのア
クリルエラストマーのムーニー粘度（ＭＬ工。い１００
°Ｃ）は、次の表２に示される。
クリルエラストマーのムーニー粘度（ＭＬ工。い１００
°Ｃ）は、次の表２に示される。
表２
アクリルエラストマー Ａ：ｊニーｔｉＪ−Ａ
５０Ｂ
３９ｃ
５２（加ａ） 得られたそれぞれのアクリルエラストマーについて、次
の表３に示される配合処方の配合物を６０℃の８インチ
オープンロールで３０分間混練してシート状となし、こ
れを１７０℃で１０分間プレス加硫した後、オーブン中
で１５０℃、６時間の二次加硫を行なった。得られた加
硫物について物性を測定し、その結果を表３に併記した
。
５０Ｂ
３９ｃ
５２（加ａ） 得られたそれぞれのアクリルエラストマーについて、次
の表３に示される配合処方の配合物を６０℃の８インチ
オープンロールで３０分間混練してシート状となし、こ
れを１７０℃で１０分間プレス加硫した後、オーブン中
で１５０℃、６時間の二次加硫を行なった。得られた加
硫物について物性を測定し、その結果を表３に併記した
。
（以下余白）
Claims (1)
- １、（ａ）アルキル基が１〜８個の炭素原子を有するア
ルキルアクリレートおよびアルキル基ならびにアルキレ
ン基がそれぞれ１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ
アルキルアクリレートよりなる群から選ばれた少くとも
１種のアクリレート単量体６０〜９９．９重量％、（ｂ
）５−アルキリデン−２−ノルボルネンと不飽和カルボ
ン酸との付加反応生成物単量体１０〜０．１重量％およ
び（ｃ）これらの単量体と共重合し得る少くとも１種の
他の重合性単量体３０〜０％を共重合させて含有する加
硫可能なアクリルエラストマー。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60279234A JPH0629300B2 (ja) | 1985-12-13 | 1985-12-13 | アクリルエラストマーの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60279234A JPH0629300B2 (ja) | 1985-12-13 | 1985-12-13 | アクリルエラストマーの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62138511A true JPS62138511A (ja) | 1987-06-22 |
| JPH0629300B2 JPH0629300B2 (ja) | 1994-04-20 |
Family
ID=17608303
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60279234A Expired - Fee Related JPH0629300B2 (ja) | 1985-12-13 | 1985-12-13 | アクリルエラストマーの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0629300B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003106517A1 (ja) * | 2002-06-12 | 2003-12-24 | 日本ゼオン株式会社 | アクリルゴム、架橋性アクリルゴム組成物および成形品 |
| JP2012072334A (ja) * | 2010-09-30 | 2012-04-12 | Sanyo Chem Ind Ltd | インクジェット印刷インク用組成物 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4987787A (ja) * | 1972-11-29 | 1974-08-22 |
-
1985
- 1985-12-13 JP JP60279234A patent/JPH0629300B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4987787A (ja) * | 1972-11-29 | 1974-08-22 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003106517A1 (ja) * | 2002-06-12 | 2003-12-24 | 日本ゼオン株式会社 | アクリルゴム、架橋性アクリルゴム組成物および成形品 |
| US8084542B2 (en) | 2002-06-12 | 2011-12-27 | Zeon Corporation | Shaped article composed of an acrylic rubber composition |
| JP2012072334A (ja) * | 2010-09-30 | 2012-04-12 | Sanyo Chem Ind Ltd | インクジェット印刷インク用組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0629300B2 (ja) | 1994-04-20 |
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |