JPH0714986B2 - アクリルエラストマ−の製造法 - Google Patents
アクリルエラストマ−の製造法Info
- Publication number
- JPH0714986B2 JPH0714986B2 JP62051602A JP5160287A JPH0714986B2 JP H0714986 B2 JPH0714986 B2 JP H0714986B2 JP 62051602 A JP62051602 A JP 62051602A JP 5160287 A JP5160287 A JP 5160287A JP H0714986 B2 JPH0714986 B2 JP H0714986B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acrylate
- acrylic elastomer
- containing vinyl
- vinyl monomer
- component
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、アクリルエラストマーの製造法に関する。更
に詳しくは、耐熱性にすぐれたアクリルエラストマーの
製造法に関する。
に詳しくは、耐熱性にすぐれたアクリルエラストマーの
製造法に関する。
〔従来の技術〕および〔発明が解決しようとする問題
点〕 アクリルエラストマーは、アクリル酸エステルを主成分
とする共重合体エラストマーであり、一般に耐熱性、耐
油性にすぐれたゴムとして知られ、オイルシール、Ｏリ
ング、パッキン、ホースなどの成形材料として用いられ
る。
点〕 アクリルエラストマーは、アクリル酸エステルを主成分
とする共重合体エラストマーであり、一般に耐熱性、耐
油性にすぐれたゴムとして知られ、オイルシール、Ｏリ
ング、パッキン、ホースなどの成形材料として用いられ
る。
しかるに、昨今の機器、オイルなどの高性能化、省資源
化などのため、これ迄以上に耐熱性にすぐれたアクリル
エラストマーが望まれるようになってきているのが実情
である。
化などのため、これ迄以上に耐熱性にすぐれたアクリル
エラストマーが望まれるようになってきているのが実情
である。
そこで、本発明者らは、かかる課題の解決方法を求めて
種々検討を重ねた結果、アクリルエラストマー中にフル
オロアルキルアクリレートを共重合させることにより、
かかる課題が効果的に解決されることを見出した。
種々検討を重ねた結果、アクリルエラストマー中にフル
オロアルキルアクリレートを共重合させることにより、
かかる課題が効果的に解決されることを見出した。
従って、本発明はアクリルエラストマーの製造法に係
り、このアクリルエラストマーの製造法は、（ａ）炭素
数１〜８のアルキル基を有するアルキルアクリレートお
よび／または（ｂ）炭素数２〜８のアルコキシアルキル
基を有するアルコキシアルキルアクリレート、（ｃ）一
般式CH2＝CRCOOCH2（CF2）nH（ここで、Ｒは水素原子ま
たはメチル基であり、ｎは１〜８の整数である）で表さ
れるフルオロアルキルアクリレートならびに（ｄ）少な
くとも一種の次の単量体 （イ）エポキシ基含有ビニル単量体 （ロ）カルボキシル基含有ビニル単量体 （ハ）反応性ハロゲン含有ビニル単量体 （ニ）ジエン系単量体 （ホ）水酸基含有ビニル単量体 を共重合させることにより行われる。
り、このアクリルエラストマーの製造法は、（ａ）炭素
数１〜８のアルキル基を有するアルキルアクリレートお
よび／または（ｂ）炭素数２〜８のアルコキシアルキル
基を有するアルコキシアルキルアクリレート、（ｃ）一
般式CH2＝CRCOOCH2（CF2）nH（ここで、Ｒは水素原子ま
たはメチル基であり、ｎは１〜８の整数である）で表さ
れるフルオロアルキルアクリレートならびに（ｄ）少な
くとも一種の次の単量体 （イ）エポキシ基含有ビニル単量体 （ロ）カルボキシル基含有ビニル単量体 （ハ）反応性ハロゲン含有ビニル単量体 （ニ）ジエン系単量体 （ホ）水酸基含有ビニル単量体 を共重合させることにより行われる。
共重合体を形成する（ａ）成分のアルキルアクリレート
としては、例えばメチルアクリレート、エチルアクリレ
ート、ｎ−またはイソ−プロピルアクリレート、ｎ−ま
たはイソ−ブチルアクリレート、ｎ−アミルアクリレー
ト、ｎ−ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルア
クリレート、ｎ−オクチルアクリレート、２−シアノエ
チルアクリレートなどの炭素数１〜８のアルキル基（シ
アノ基などの置換基を有するものを含む）を有するアル
キルアクリレートが用いられ、好ましくはエチルアクリ
レートまたはｎ−ブチルアクリレートが用いられる。
としては、例えばメチルアクリレート、エチルアクリレ
ート、ｎ−またはイソ−プロピルアクリレート、ｎ−ま
たはイソ−ブチルアクリレート、ｎ−アミルアクリレー
ト、ｎ−ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルア
クリレート、ｎ−オクチルアクリレート、２−シアノエ
チルアクリレートなどの炭素数１〜８のアルキル基（シ
アノ基などの置換基を有するものを含む）を有するアル
キルアクリレートが用いられ、好ましくはエチルアクリ
レートまたはｎ−ブチルアクリレートが用いられる。
（ｂ）成分のアルコキシアルキルアクリレートとして
は、例えばメトキシメチルアクリレート、エトキシメチ
ルアクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、２
−エトキシエチルアクリレート、２−ブトキシエチルア
クリレートなどの炭素数２〜８のアルコキシアルキル基
を有するアルコキシアルキルアクリレートが用いられ、
好ましくは２−メトキシエチルアクリレート、２−エト
キシエチルアクリレートが用いられる。
は、例えばメトキシメチルアクリレート、エトキシメチ
ルアクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、２
−エトキシエチルアクリレート、２−ブトキシエチルア
クリレートなどの炭素数２〜８のアルコキシアルキル基
を有するアルコキシアルキルアクリレートが用いられ、
好ましくは２−メトキシエチルアクリレート、２−エト
キシエチルアクリレートが用いられる。
これらの（ａ）成分および／または（ｂ）成分は、約５
〜94.9モル％の割合で共重合させて用いられ、（ａ）成
分および（ｂ）成分の両者が用いられる場合には前者が
約５〜90モル％、また後者が約90〜５モル％の割合で一
般に用いられる。
〜94.9モル％の割合で共重合させて用いられ、（ａ）成
分および（ｂ）成分の両者が用いられる場合には前者が
約５〜90モル％、また後者が約90〜５モル％の割合で一
般に用いられる。
これら（ａ）成分および／または（ｂ）成分の一部、具
体的には約30モル％程度迄を他の共重合性単量体と置換
し、共重合させてもよい。かかる共重合性単量体として
は、例えばエチレン、プロピレン、塩化ビニル、塩化ビ
ニリデン、アクリロニトリル、スチレン、酢酸ビニル、
エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、アルキ
ルメタクリレート、アルコキシアルキルメタクリレート
などが挙げられる。
体的には約30モル％程度迄を他の共重合性単量体と置換
し、共重合させてもよい。かかる共重合性単量体として
は、例えばエチレン、プロピレン、塩化ビニル、塩化ビ
ニリデン、アクリロニトリル、スチレン、酢酸ビニル、
エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、アルキ
ルメタクリレート、アルコキシアルキルメタクリレート
などが挙げられる。
（ｃ）成分のフルオロアルキルアクリレートとしては、
末端（CF2）nH基のｎが１〜８、好ましくは２〜４のも
のが少なくとも一種用いられる。ｎが９以上のものを用
いると、得られる共重合体の加硫物の常態物性や圧縮永
久歪の点で満足されなくなる。
末端（CF2）nH基のｎが１〜８、好ましくは２〜４のも
のが少なくとも一種用いられる。ｎが９以上のものを用
いると、得られる共重合体の加硫物の常態物性や圧縮永
久歪の点で満足されなくなる。
共重合体の架橋点を形成する（ｄ）成分およびそれの反
応性基の種類に応じて用いられる架橋剤としては、それ
ぞれ次のようなものが用いられる。
応性基の種類に応じて用いられる架橋剤としては、それ
ぞれ次のようなものが用いられる。
（イ）エポキシ基含有ビニル単量体 アリルグリシジルエーテル、グリシジルアクリレート、
グリシジルメタアクリレートなどが例示され、これらの
架橋剤としては、例えば有機カルボン酸アンモニウム
塩、ポリアミン、ポリアミン塩、ジチオカルバミン酸
塩、ポリカルボキシル化合物と第４級アンモニウム塩ま
たは第４級ホスホニウム塩の併用、イミダゾール誘導体
とアルキル硫酸塩またはアルキルスルホン酸塩の併用、
ポリアミンまたはグアニジン誘導体とイオウまたはイオ
ウ供与化合物の併用などが挙げられる。
グリシジルメタアクリレートなどが例示され、これらの
架橋剤としては、例えば有機カルボン酸アンモニウム
塩、ポリアミン、ポリアミン塩、ジチオカルバミン酸
塩、ポリカルボキシル化合物と第４級アンモニウム塩ま
たは第４級ホスホニウム塩の併用、イミダゾール誘導体
とアルキル硫酸塩またはアルキルスルホン酸塩の併用、
ポリアミンまたはグアニジン誘導体とイオウまたはイオ
ウ供与化合物の併用などが挙げられる。
（ロ）カルボキシル基含有ビニル単量体 アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸などが例示さ
れ、これらの架橋剤としては、例えばポリアミン、ポリ
アミン塩、ポリエポキシ化合物と第４級アンモニウム
塩、第４級ホスホニウム塩または塩基性化合物の併用、
ポリアミンまたはポリアミン塩とグアニジン誘導体の併
用などが挙げられる。これらの架橋剤を用いる代わり
に、加熱のみで架橋させてもよい。
れ、これらの架橋剤としては、例えばポリアミン、ポリ
アミン塩、ポリエポキシ化合物と第４級アンモニウム
塩、第４級ホスホニウム塩または塩基性化合物の併用、
ポリアミンまたはポリアミン塩とグアニジン誘導体の併
用などが挙げられる。これらの架橋剤を用いる代わり
に、加熱のみで架橋させてもよい。
（ハ）反応性ハロゲン含有ビニル単量体 ２−クロルエチルビニルエーテル、モノクロル酢酸など
が例示され、これらの架橋剤としては、例えばポリアミ
ン、ポリアミン塩、脂肪族アルカリ金属塩とイオウまた
はイオウ供与化合物、トリチオシアヌル酸と脂肪酸金属
塩、ジシアンジアミド、金属酸化物、ジチオカルバミン
酸塩またはチウラム化合物の併用などが挙げられる。
が例示され、これらの架橋剤としては、例えばポリアミ
ン、ポリアミン塩、脂肪族アルカリ金属塩とイオウまた
はイオウ供与化合物、トリチオシアヌル酸と脂肪酸金属
塩、ジシアンジアミド、金属酸化物、ジチオカルバミン
酸塩またはチウラム化合物の併用などが挙げられる。
（ニ）ジエン系単量体 ジビニルベンゼン、ピペリレン、イソプレン、ペンタジ
エン、ビニルシクロヘキセン、クロロプレン、ブタジエ
ン、メチルブタジエン、シクロペンタジエン、メチルペ
ンタジエン、エチレングリコールジアクリレート、プロ
ピレングリコールジアクリレート、エチレングリコール
ジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレ
ート、エチリデンノルボルネン、ビニリデンノルボルネ
ン、アリルアクリレート、２−ブテニルアクリレート、
エチリデンノルボルネンアクリレート、ジシクロペンタ
ジエンアクリレートなどが例示され、これらの架橋剤と
しては、例えばイオウ、あるいはベンゾイルパーオキサ
イド、ジクミルパーオキサイドなどの有機過酸化物、ア
ゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ化合物、ジビニル
ベンゼン、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシ
アヌレートなどが挙げられる。これらの架橋剤を用いる
代わりに、加熱のみで架橋させてもよい。
エン、ビニルシクロヘキセン、クロロプレン、ブタジエ
ン、メチルブタジエン、シクロペンタジエン、メチルペ
ンタジエン、エチレングリコールジアクリレート、プロ
ピレングリコールジアクリレート、エチレングリコール
ジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレ
ート、エチリデンノルボルネン、ビニリデンノルボルネ
ン、アリルアクリレート、２−ブテニルアクリレート、
エチリデンノルボルネンアクリレート、ジシクロペンタ
ジエンアクリレートなどが例示され、これらの架橋剤と
しては、例えばイオウ、あるいはベンゾイルパーオキサ
イド、ジクミルパーオキサイドなどの有機過酸化物、ア
ゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ化合物、ジビニル
ベンゼン、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシ
アヌレートなどが挙げられる。これらの架橋剤を用いる
代わりに、加熱のみで架橋させてもよい。
（ホ）水酸基含有ビニル単量体 ヒドロキシアルキルアクリレート、ヒドロキシアルキル
メタアクリレート、ヒドロキシアルコキシアクリレー
ト、Ｎ−メチロールアクリルアミドなどが例示され、こ
れらの架橋剤としては、例えばヘキサメチレンジイソシ
アネート、トリレンジイソシアネートなどのポリイソシ
アネート、アジピン酸などのポリカルボン酸、メトキシ
メチルメラミンなどのアルコキシメチルメラミンなどが
挙げられる。
メタアクリレート、ヒドロキシアルコキシアクリレー
ト、Ｎ−メチロールアクリルアミドなどが例示され、こ
れらの架橋剤としては、例えばヘキサメチレンジイソシ
アネート、トリレンジイソシアネートなどのポリイソシ
アネート、アジピン酸などのポリカルボン酸、メトキシ
メチルメラミンなどのアルコキシメチルメラミンなどが
挙げられる。
これらの架橋点形成性（ｄ）成分は、２種類以上を併用
して共重合させることができ、例えばエポキシ基含有ビ
ニル単量体とカルボキシル基含有ビニル単量体とが併用
された場合には、それらの架橋剤として第４級アンモニ
ウム塩、第４級ホスホニウム塩、グアニジン誘導体、イ
ミダゾール誘導体などが用いられ、またカルボキシル基
含有ビニル単量体と反応性ハロゲン含有ビニル単量体と
が併用された場合には、それらの架橋剤として有機カル
ボン酸のアルカリ金属塩が単独で、あるいはそれと第４
級アンモニウム塩、第４級ホスホニウム塩、グアニジン
誘導体などとが併用される。
して共重合させることができ、例えばエポキシ基含有ビ
ニル単量体とカルボキシル基含有ビニル単量体とが併用
された場合には、それらの架橋剤として第４級アンモニ
ウム塩、第４級ホスホニウム塩、グアニジン誘導体、イ
ミダゾール誘導体などが用いられ、またカルボキシル基
含有ビニル単量体と反応性ハロゲン含有ビニル単量体と
が併用された場合には、それらの架橋剤として有機カル
ボン酸のアルカリ金属塩が単独で、あるいはそれと第４
級アンモニウム塩、第４級ホスホニウム塩、グアニジン
誘導体などとが併用される。
上記（ａ）成分および／または（ｂ）成分と（ｃ）成分
とは、共に５〜94.9重量％の割合で共重合反応に供せら
れる。このような割合は、アクリルエラストマーとして
の特性の保持および耐熱性、耐油性の改善という見地か
ら選択される。また、（ｄ）成分は、架橋性基の導入と
いう点から最低0.1重量％が用いられ、ただし５重量％
をこえて用いると共重合中にゲル化を生ずるようにな
る。
とは、共に５〜94.9重量％の割合で共重合反応に供せら
れる。このような割合は、アクリルエラストマーとして
の特性の保持および耐熱性、耐油性の改善という見地か
ら選択される。また、（ｄ）成分は、架橋性基の導入と
いう点から最低0.1重量％が用いられ、ただし５重量％
をこえて用いると共重合中にゲル化を生ずるようにな
る。
これらの共重合性単量体各成分の共重合は、通常用いら
れるラジカル開始剤存在下での乳化重合、けん濁重合、
溶液重合、塊状重合など、任意の重合方法で行われる。
ラジカル開始剤はレドックス系としても用いることがで
き、好ましい重合方法である乳化重合の場合には、各種
の界面活性剤の存在下で重合反応が行われる。
れるラジカル開始剤存在下での乳化重合、けん濁重合、
溶液重合、塊状重合など、任意の重合方法で行われる。
ラジカル開始剤はレドックス系としても用いることがで
き、好ましい重合方法である乳化重合の場合には、各種
の界面活性剤の存在下で重合反応が行われる。
重合反応は、回分方式あるいは連続的または断続的な添
加方式など任意の方式により、約−10〜100℃、好まし
くは約２〜80℃の温度で行われる。反応終了後の重合体
の分離は、重合方式によりそれぞれ異なった方法で行わ
れるが、例えば乳化重合法やけん濁重合法の場合には、
反応混合液に酸や多価金属塩などの凝固剤の添加により
行われ、分離された重合体は洗浄および乾燥工程に付さ
れる。
加方式など任意の方式により、約−10〜100℃、好まし
くは約２〜80℃の温度で行われる。反応終了後の重合体
の分離は、重合方式によりそれぞれ異なった方法で行わ
れるが、例えば乳化重合法やけん濁重合法の場合には、
反応混合液に酸や多価金属塩などの凝固剤の添加により
行われ、分離された重合体は洗浄および乾燥工程に付さ
れる。
得られた共重合体エラストマーは、その架橋性基に応じ
た架橋剤およびその他の必要な配合剤を加え、バンバリ
ーミキサーなどを用いて混練した後、通常用いられてい
る加硫条件によって加硫される。
た架橋剤およびその他の必要な配合剤を加え、バンバリ
ーミキサーなどを用いて混練した後、通常用いられてい
る加硫条件によって加硫される。
本発明方法により得られるフルオロアルキルアクリレー
トを共重合させたアクリルエラストマーは、アクリルエ
ラストマーの特性である耐油性を損なうことなく、また
耐寒性をそのまま保持しながら、長期間にわたる耐熱性
の著しい改善を達成させる。また、圧縮永久歪の点にお
いてもすぐれている。
トを共重合させたアクリルエラストマーは、アクリルエ
ラストマーの特性である耐油性を損なうことなく、また
耐寒性をそのまま保持しながら、長期間にわたる耐熱性
の著しい改善を達成させる。また、圧縮永久歪の点にお
いてもすぐれている。
次に、実施例について本発明を説明する。
実施例１〜７、比較例１〜４ 温度計、攪拌機、窒素導入管および減圧装置を備えたセ
パラブルフラスコ中に、水150部（重量、以下同じ）、
硫酸ナトリウム0.1部、乳化剤（花王石鹸製品エマール1
0、エマルゲン147、レベノールWZの1.5:2.0:2.0混合
物）5.5部および下記表１の単量体混合物100部を仕込
み、脱気、窒素置換をくり返しつつ系内の酸素を十分に
除去した後、ハイドロサルファイトナトリウム0.01部、
ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート0.002部
および第３ブチルハイドロパーオキシド0.005部を加え
て室温下に重合反応を開始させた。重合転化率が95〜99
％の範囲内になるよう反応を６時間継続した後、反応混
合物を塩析し、十分水洗、乾燥し、共重合体エラストマ
ーを得た。
パラブルフラスコ中に、水150部（重量、以下同じ）、
硫酸ナトリウム0.1部、乳化剤（花王石鹸製品エマール1
0、エマルゲン147、レベノールWZの1.5:2.0:2.0混合
物）5.5部および下記表１の単量体混合物100部を仕込
み、脱気、窒素置換をくり返しつつ系内の酸素を十分に
除去した後、ハイドロサルファイトナトリウム0.01部、
ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート0.002部
および第３ブチルハイドロパーオキシド0.005部を加え
て室温下に重合反応を開始させた。重合転化率が95〜99
％の範囲内になるよう反応を６時間継続した後、反応混
合物を塩析し、十分水洗、乾燥し、共重合体エラストマ
ーを得た。
得られたアクリルエラストマーについて、下記表２に示
される配合に従って、冷却下のオープンロールで配合物
で調製し、この配合物を180℃、10分間のプレス加硫お
よび150℃、15時間のギヤーオーブン中での二次加硫を
行なった。加硫物について、JIS K−6301に準じて加硫
物の性質を測定し、また170℃での長期耐熱老化試験を
行ない、硬度変化、引張強さ変化率および伸び変化率を
それぞれ測定し、その結果を表３に示した。
される配合に従って、冷却下のオープンロールで配合物
で調製し、この配合物を180℃、10分間のプレス加硫お
よび150℃、15時間のギヤーオーブン中での二次加硫を
行なった。加硫物について、JIS K−6301に準じて加硫
物の性質を測定し、また170℃での長期耐熱老化試験を
行ない、硬度変化、引張強さ変化率および伸び変化率を
それぞれ測定し、その結果を表３に示した。
Claims (4)
- 【請求項１】（ａ）炭素数１〜８のアルキル基を有する
アルキルアクリレートおよび／または（ｂ）炭素数２〜
８のアルコキシアルキル基を有するアルコキシアルキル
アクリレート、（ｃ）一般式CH2＝CRCOOCH2（CF2）nH
（ここで、Ｒは水素原子またはメチル基であり、ｎは１
〜８の整数である）で表されるフルオロアルキルアクリ
レートならびに（ｄ）少なくとも一種の次の単量体 （イ）エポキシ基含有ビニル単量体 （ロ）カルボキシル基含有ビニル単量体 （ハ）反応性ハロゲン含有ビニル単量体 （ニ）ジエン系単量体 （ホ）水酸基含有ビニル単量体 を共重合させることを特徴とするアクリルエラストマー
の製造法。 - 【請求項２】（ａ）成分および／または（ｂ）成分が５
〜94.9重量％用いられる特許請求の範囲第１項記載のア
クリルエラストマーの製造法。 - 【請求項３】（ｃ）成分が５〜94.9重量％用いられる特
許請求の範囲第１項記載のアクリルエラストマーの製造
法。 - 【請求項４】（ｄ）成分が0.1〜５重量％用いられる特
許請求の範囲第１項記載のアクリルエラストマーの製造
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62051602A JPH0714986B2 (ja) | 1987-03-06 | 1987-03-06 | アクリルエラストマ−の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62051602A JPH0714986B2 (ja) | 1987-03-06 | 1987-03-06 | アクリルエラストマ−の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63218716A JPS63218716A (ja) | 1988-09-12 |
| JPH0714986B2 true JPH0714986B2 (ja) | 1995-02-22 |
Family
ID=12891448
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62051602A Expired - Lifetime JPH0714986B2 (ja) | 1987-03-06 | 1987-03-06 | アクリルエラストマ−の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0714986B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6096592A (en) * | 1997-02-17 | 2000-08-01 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Methods of forming integrated circuit capacitors having plasma treated regions therein |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102964513B (zh) * | 2012-11-23 | 2014-08-20 | 陕西科技大学 | 一种含氟水性自交联丙烯酸树脂乳液的制备方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55104310A (en) * | 1979-02-03 | 1980-08-09 | Daikin Ind Ltd | Detackifier |
| JPS5653116A (en) * | 1979-10-05 | 1981-05-12 | Daikin Ind Ltd | Anti-stick agent and its use |
| JPS5859277A (ja) * | 1981-10-06 | 1983-04-08 | Asahi Glass Co Ltd | 撥水撥油剤 |
| US4525423A (en) * | 1982-10-13 | 1985-06-25 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fluorochemical copolymers and ovenable paperboard and textile fibers treated therewith |
-
1987
- 1987-03-06 JP JP62051602A patent/JPH0714986B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6096592A (en) * | 1997-02-17 | 2000-08-01 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Methods of forming integrated circuit capacitors having plasma treated regions therein |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63218716A (ja) | 1988-09-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4154914A (en) | Process for producing acrylic rubber by copolymerizing acrylic ester and malonic acid derivative having active methylene group | |
| JPH09143229A (ja) | アクリル系共重合体エラストマーの製造法 | |
| US4228265A (en) | Process for producing sulfur-curable acrylic rubbers | |
| JPH05262830A (ja) | アクリレート系共重合体エラストマーおよびその加硫性組成物 | |
| JPH0714986B2 (ja) | アクリルエラストマ−の製造法 | |
| EP0467348B1 (en) | Acrylic copolymer rubber | |
| US5194540A (en) | Process for producing acrylic elastomer | |
| JP3156403B2 (ja) | アクリル系共重合ゴムの製造法およびその組成物 | |
| JP3156438B2 (ja) | アクリル系共重合体 | |
| JP3601105B2 (ja) | アクリルエラストマーおよびその製造法 | |
| USRE31322E (en) | Process for producing sulfur-curable acrylic rubbers | |
| JP2009120676A (ja) | 共重合体及びその製法 | |
| US5252678A (en) | Process for producing acrylic elastomer | |
| JPH06322036A (ja) | シリカ含有アクリル系重合体組成物の製造法 | |
| JP2009120677A (ja) | 共重合体及びその製造法 | |
| JPH0426604B2 (ja) | ||
| JP2009138187A (ja) | 共重合体及びその製造方法 | |
| JP3496237B2 (ja) | アクリル系共重合体およびその製造法 | |
| JP2623266B2 (ja) | 加硫性ブレンドゴム組成物 | |
| JPS59215347A (ja) | エラストマ−加硫用組成物 | |
| JP3387547B2 (ja) | アクリレート系重合体エラストマーおよびその加硫性組成物 | |
| DE2719560C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von vulkanisierbarem Acrylkautschuk | |
| JPS62138511A (ja) | アクリルエラストマーの製造法 | |
| JPS59136303A (ja) | 加硫可能なアクリルゴムの製造法 | |
| KR810000749B1 (ko) | 가류 아크릴고무의 제조법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |