WO2003105792A1

WO2003105792A1 - 毛髪化粧料

Info

Publication number: WO2003105792A1
Application number: PCT/JP2002/005920
Authority: WO
Inventors: 洋子花田; 央子佐藤
Original assignee: 花王株式会社
Priority date: 2000-12-18
Filing date: 2002-06-13
Publication date: 2003-12-24
Also published as: EP1512391A1; EP1512391A4; US20050255074A1; US7964179B2; EP1512391B1

Description

毛髪化粧料発明の属する技術分野

本発明は、水流中での濯ぎ時の毛髪のきしみ感を抑制し、濯ぎ時の毛^ の柔軟性や平滑性を向上させるのに有用な毛髪化粧料に関する。従来の技術

毛髪化粧料は、洗髪時、濯ぎ時、ウエット時及び乾燥後の各段階に応じて、求められる性能が異なっている。特に、濯ぎ時の柔軟性や平滑性の改善や、きしみを抑制することが強く求められている。

従来、濯ぎ時の平滑性を向上させるのに、陽イオン界面活性剤や、カチオン性ポリマ一等のカチオン化合物、油剤、シリコーン等が用いられてきたが、陽イオン界面活性剤ゃカチオン性ポリマーでは、水中でのきしみ感抑制には限界があり、柔軟性や平滑性も弱い。油剤には水流中のきしみ感抑制は難しく、ジメチルポリシロキサンは、水流中でのきしみ感抑制能、及び柔軟性と平滑性の付与能はないと言える。シリコーンのうち、ポリエーテル変性シリコーンは、柔軟感が弱く、きしみ感抑制能と平滑性は持続性がない。ァミノ変性シリコーンは、持続的な柔軟感を付与できるが、水流中での強いゴムを触れているようなきしみ感がぁり、柔軟感を打ち消してしまっていた。発明の開示

本発明の課題は、濯ぎ時、水流中での毛髪のきしみ感を抑制し、柔軟性や平滑性を向上させることで、濯ぎ時の毛髪の絡みによる損傷を予防することができる毛髪化粧料を提供することにある。

本発明は、下記（A) 及び（B ) 成分を含有する毛髪化粧料である。

(A) ァミノ変性オルガノポリシロキサン鎖及びポリオキシアルキレン鎖を有する、ォルガノポリシロキサン。

(B ) 一般式（1 ) 又は（2 ) で表される化合物群から選ばれる 1種以上の陽イオン界面活性剤。

[式中、 R ¹, R², R³及び R⁴は少なくとも 1個は総炭素数 8〜3 5の、 — 0—、 —C O NH—、一 O C〇一もしくは一 C O O—で表される官能基で分断又は一 OHで置換されていてもよい、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、あるいは脂肪族ァシルォキシ（ポリエトキシ）ェチル基を示し、残余は炭素数 1〜5のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、又は合計付加モル数 1 0以下のポリオキシエチレン基を示す。

X—はハロゲンイオン又は有機ァニオンを示す。 ] 0

• Ν ( 2 )

、

[式中、 R⁵は総炭素数 8〜3 5の、一 0—、一 C ONH―、 — O C O—もしくは一 C O O—で表される官能基で分断又は— OHで置換されていてもよい、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。 R⁶は炭素数 1〜2 2のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基を示し、 2個の R⁶は同一でも異なっていても良い。 ] 発明の詳細な説明

[ (A) 成分]

本発明で用いられる（A) 成分中のアミノ変性オルガノポリシロキサン鎖は、一般式 ( 3 ) で表される重合単位を有しているものが好ましい。

[式中、 R⁷は、水素原子又は炭素数 1〜6の 1価の炭化水素基を示す。 R⁸は R⁷又は E のいずれかを示す。 Eは一 R⁹— Z (ここで R⁹は直接結合手又は炭素数 1〜2 0の 2価の炭化水素基を示し、 Zは 1〜3級ァミノ基含有基又はアンモニゥム基含有基を示す。）で表される反応性官能基を示す。 aは 2以上の数を示す。 bは 1以上の数を示す。尚、複数個の R⁷、 R⁸及び Eは同一でも異なっていても良い。 ]

式（3 ) において、 R⁷は、互いに独立して、水素原子又は炭素数 1〜6のアルキル基もしくはフエニル基が好ましく、更にメチル基、ェチル基が好ましく、特にメチル基が好ましい。

R⁹は、炭素数 1〜6の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基が好ましく、メチレン基、ェチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、テ卜ラメチレン基等が挙げられ、より好ましくはトリメチレン基又はプロピレン基である。

a、 bは、それぞれ重合単位の繰り返し数を示し、 aは 2〜1 0 0 0の数、 bは 1〜 5 0の数が好ましい。

Zは、一般式（8 ) 又は（9 ) で表されるアミノ基含有基又はアンモニゥム基含有基が好ましい。 ( 8 )

T— (9)

[式中、 R¹⁵は一 OCH₂CH₂_、

— OCHCH₂—— 、一 OCH₂CHCH₂—又は一 OCH₂CH一を示し、

CH₃ OH CH₂OH

R ¹⁶及び R ¹⁷は水素原子又は 1価の炭化水素基を示し、それぞれの R ¹⁶及び R ¹⁷は同一でも異なっていても良い。 e及び f は 0〜6の整数を示す。はハロゲンイオン又は有機ァ二オンを示す。 ]

好ましい E基は、一（CH₂)₃— NH₂、 —（CH₂)₃— N (CH₃)₂、一（CH₂) ₃— NH—（C H₂)₂— NH₂、一（CH₂)₃— NH— (CH₂)₂— N (CH₃)₂、一（CH₂) ₃— N+ (CH₃) ₃C 1一であり、 'さらに好ましくは、一（CH₂)₃— NH—（CH₂)₂— NH₂である。の具体例としては、塩素、ヨウ素、臭素等のハロゲンイオン；メトサルフェート、エトサルフェート、メ卜フォスフエ一卜、エトフォスフェート等の有機ァニオンが挙げられる。ァミノ変性オルガノポリシロキサン鎖の平均分子量は、 250〜 10000が好ましい。

(A) 成分中のポリオキシアルキレン鎖は、同一又は異なって、炭素数 1〜5のアルキレン基の繰り返し構造からなることが好ましく、ェチレン基及び/又はプロピレン基の繰り返し構造からなるポリマー鎖が更に好ましい。これらは、ブロック重合体、ランダム重合体等いずれの構造であってもよいが、プロック重合体であることが好ましい。ポリオキシアルキレン鎖の平均分子量は、 200〜 10000が好ましい。

(A) 成分としては、ァミノ変性オルガノポリシロキサン鎖とポリォキシアルキレン鎖とのブロック共重合体が好ましく、一般式（4) で表される重合単位を有するプロック共重合体（以下ブロック共重合体（4) という）が更に好ましい。

[式中、 R⁷， R⁸， E, a及び bは前記と同じ意味を示す。 nは 2〜10の数を示し、 c個の nは同一でも異なっていても良い。 cは 4以上の数を示す。 dは 2以上の数を示す。 Yは炭素—珪素原子によって、隣接珪素原子に、酸素原子によってポリオキシアルキレンブロック鎖に結合している 2価の有機基を示す。 ]

一般式（4) 中、 Yで表される 2価の有機基の好ましい例は、アルキレン基又はァリ一レン基であり、更に好ましくは炭素数 1〜12のアルキレン基又は炭素数 6〜12のァリーレン基であり、特に好ましい例は、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、 n—プチレン基又は iーブチレン基であり、最も好ましくは n—ブチレン基又は i—ブチレン基である。 aは 2〜1000の数、 bは 1〜50の数が好ましい。 cは 4〜20 0の数が好ましく、 dは 2〜100の数が好ましい。

ブロック共重合体（4) 中、シロキサンブロックの割合は、共重合体全体の好ましくは 25〜97重量％、さらに好ましくは 35〜90重量％、特に好ましくは 50〜80 重量％であり、ブロック共重合体（4) は、少なくとも ί 200の平均分子量を有することが好ましい。

ここでシロキサンブロックとは、一 [S i (R⁷) ₂-0] _a—及び一 S i (R⁷) ₂— 0— で表される、 R⁷基を 2個有するシロキサンのことをいい、シロキサンブロックの割合とは、シロキサンブロックの分子量と、ブロック共重合体（4)の分子量との比を、重量％で表わしたものをいう。

この範囲内であれば、ブロック共重合体（4) の化粧料中の溶解又は分散性がよく、また毛髪への残留性も高く好ましい。

尚、本明細書中の平均分子量は、すべて G PCを用いて、溶離液としてクロ口ホルムを、標準物質としてポリスチレンを用いた常法により測定された値である。

さらに好ましい例は、一般式（10) で表される重合単位を有するァミノ変性ポリシロキサン—ポリオキシアルキレンプロック共重合体（以下ブロック共重合体（10) という）である。

CH₂CHCH₂- (10)

[式中、 a、 b及び dは前記と同じ意味を示す。 gは 4以上の数を示す。 hは 0〜30 の数を示す。 ]

式（10) において、好ましくは、 aは 2〜： L 000の数、 bは 1〜 50の数、 gは 4〜200の数、 dは 2〜100の数を示す。この例として、日本ュニ力一（株）の F Z- 3789を挙げることが出来る。

ブロック共重合体（10) 中、シロキサンブロックの割合は、共重合体全体の好ましくは 25〜97重量％、さらに好ましくは 35〜90重量％、特に好ましくは 50〜 8 0重量％であり、プロック共重合体（10) は、少なくとも 1200の平均分子量を有することが好ましい。

シロキサンブロックとは、一 [S i (CH₃) ₂-0] _a—及び一 S i (CH₃) ₂— O—で表される、ジメチル基を有するシロキサンのことをいい、シロキサンブロックの割合とは、シロキサンブロックの分子量と、ブロック共重合体（10) の分子量との比を、重量％で表わしたものをいう。

この範囲内であれば、ブロック共重合体（10.) の化粧料中の溶解又は分散性がよく、また毛髪への残留性も高く好ましい。

本発明に用いられるブロック共重合体（4)及びブロック共重合体（10)を含む（A) 成分の動粘度は、少なくとも 10mm²Zs以上の粘度を有することが好ましく、 100 mm²Zs以上が更に好ましく、 1， 000mm²/ s以上が特に好ましく、 5， 000 mm²Zs以上が最も好ましい。また 1， 000, 000 mm²Z s以下が好ましく、 1 00, 000mm²Zs以下が更に好ましい。この範囲内では、（A) 成分の化粧料中の溶解又は分散性がよく、また毛髪への残留性も高く好ましい。

粘度の測定は、 B型粘度計で、 25 °Cの条件下、ローター No. 2を 6 rpm/ 1分で測定したものである。

本発明に用いられるブロック共重合体（4 )及びプロック共重合体（10)を含む（A) 成分のァミン当量は、 300 gZmo 1以上が好ましく、 600 g/mo 1以上が更に好ましい。また、 10， 000 g/mo 1以下が好ましく、 5, O O O g/mo l以下が更に好ましく、 2， 500 g/mo 1以下が特に好ましい。この範囲内では、（A) 成分の化粧料中の溶解又は分散性がよく、またすすぎ時の毛髪のきしみ感を減少させ、柔らかさを向上させるため好ましい。

ァミン当量（gZmo 1) は、ポリマーのエタノール溶液を、濃度既知の塩酸で滴定することにより求めることができる。

これらの（A) 成分は、 1種又は 2種以上を組み合わせて用いることができる。本発明の毛髪化粧料中の（A) 成分の含有量は、毛髪のきしみ感を抑制し、濯ぎ時の毛髪の柔軟性や平滑性を向上させ、また良好な使用感を得る観点から、好ましくは 0. 01〜 50重量％、さらに好ましくは 0. 1〜20重量％、特に好ましくは 0. 1〜10重量％、最も好ましくは 0. ：!〜 5重量％である。 '

本発明で用いられる（A) 成分は、例えば、特開平 9一 183854号に記載の方法で製造することができる。

[ (B) 成分]

一般式（1) で表される化合物中、 R¹, R² R³及び R⁴のうち 1、 2又は 3個が総炭素数 8〜 35 (更に好ましくは 8〜 26 ) の、一〇一、一 C〇NH—、一 OCO—もしくは一 COO—で表される官能基で分断又は一 OHで置換されていてもよい、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、あるいは脂肪族ァシルォキシ（ポリエトキシ) ェチル基（以下長鎖の基という）であり、残余が炭素数 1〜5のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、又は合計付加モル数 10以下のポリオキシエチレン基であることが好ましい。 R¹, R\ R¾びのうち 1個が長鎖の基である化合物の例として、例えンモニゥムクロライド、力プリルトリメチルアンモニゥムクロライド、ミリスチルトリメチルアンモニゥムクロライド、セチルトリメチルアンモニゥムクロライド、セチルトリェチルアンモニゥムブロマイド、ベへニルトリメチルアンモニゥムクロライド、ラウ

：ゥムクロライド、 N—ステアリル一 N， N, N—トリ（ポリオアンモニゥムクロライド（合計 3モル付加）等が挙げられる。 R¹, R², R³及び R⁴のうち 2個が長鎖の基である化合物の例として、例えばジステアリルジメチルアンモニゥムクロライド、ジ硬化牛脂アルキルジメチルアンモニゥムクロライド、ジ牛脂アルキルジメチルアンモニゥムブロマイド、ジォレイルジメチルアンモニゥムクロライド、ジパルミチルメチルヒドロキシェチルアンモニゥムメトサルフェート、ジステァリルジメチルアンモニゥムクロライド、ジイソステアリルジメチルアンモニゥムメトサルフェート、ジ [ (2—ドデカノィルァミノ) ェチル] ジメチルアンモニゥムクロライド、ジ [ (2—ステアロイルァミノ）プロピル] ジメチルアンモニゥムエトサルフエート等が挙げられる。 R R², R³及び R⁴のうち 3個が長鎖の基である化合物の例として、例えばジォレイルモノステアリルメチルアンモニゥムクロライド、ジォレイルモノベへ二ルメチルアンモニゥムクロライド、トリオレイルメチルアンモニゥムクロライド、トリステアリルメチルアンモニゥムメトサルフェート等が挙げられる。

これら以外にも、式（1 1) 又は（12) で表される分岐鎖第 4級アンモニゥム塩、式（1 3) で表される第 4級アンモニゥム塩が挙げられる。

18

R R 19

'N X (11)

18

R R²⁰

22

R

、21

R 19 1 +

—し U₂し H₂し Hし¾ R

N X (12)

23 / 20

R R

[式中、 R¹⁸は（a) CH₃- (CH₂) -CH(R²⁴) -CH₂- (式中、 R²⁴はメチル基又はェチル基を示し、 iはアルキル基中の合計炭素数が 8〜1 6となる整数を示す）で表される分岐鎖アルキル基及び（b) CH₃—（CH₂)j— （ jは 7~1 5の整数を示す）で表される直鎖アルキル基の混合物で、その分岐鎖率（a) / (a) + (b) が 10〜1 0 0モル％である基を示す。 R¹⁹及び R^2Qは炭素数 1〜 3のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。 R²¹及び R²²は炭素数 2〜12のアルキル基を示す。 R²³は R²¹ - CH₂C H₂CH (R²²) CH₂—で表される基又は炭素数 1~3のアルキル基を示す。 X—は前記と同じ意味を示す。 ] R²⁵— CO- (OCH₂CH₂)_k— OCH₂CH2— N- C¾CH₂0~ (CH₂CH₂0)_m— CO- R²' X- (13)

28

[式中、 R²⁵及び R²⁶はヒドロキシル基で置換されていてもよい炭素数 8〜 22のアルキル基又はアルケニル基を示す。 R²⁷及び R²⁸は炭素数 1〜 3のアルキル基又は一（CH₂C H₂0)_pH (pは 1〜6の数を示す）を示す。 k及び mは 0〜5の数を示す。 X_は前記と同じ意味を示す。 ]

なお、これら第 4級アンモニゥム塩の対イオンである X—の具体例としては、塩素、ョゥ素、臭素等のハロゲンイオン；メトサルフェート、エトサルフェート、メトフォスフエー卜、エトフォスフェート等の有機ァニオンが挙げられる。

これらのうち、式（11) で表される分岐鎖第 4級アンモニゥム塩は、例えば通常、炭素数 8〜16のォキソアルコールを原料として合成されるものであり、その例とじては、ォキソアルコールから導かれるアルキル基を有するジアルキルジメチルアンモニゥム塩、ジアルキルメチルヒドロキシェチルアンモニゥム塩等が挙げられる。本発明においては、式（11) の R ¹⁸の分岐鎖率が、通常 10〜100モル％のものが用いられるが、特に 10〜50モル％のものが好ましい。また、 R¹⁸の合計炭素数が 8〜16のものが用いられるが、一定の分布を持ったものが好ましく、特に、 C₈〜C„ : 5モル％以下、 C ₁₂： 10〜 35モル％、 C₁₃： 15〜40モル％、 C_:4： 20〜45モル％、 C₁₅： 5〜30モル％、 C_l6： 5モル％以下の分布を有するものが好ましい。

かかる分岐鎖第 4級アンモニゥム塩の具体例としては、炭素数 8〜16で分岐鎖率 1 0〜50モル％のアルキル基を有する、ジアルキルジメチルアンモニゥムクロライドが挙げられる。

また、式（12) で表される分岐鎖第 4級アンモニゥム塩は通常、炭素数 8〜28のゲルべアルコールこの分岐鎖第 4級アンモニゥム塩のうち、好ましいものとしては、例えば炭素数 8〜 2 8のゲルべアルコールから導かれるアルキル基を有するアルキルトリメチルァンモニゥム塩、ジアルキルジメチルアンモニゥム塩、ジアルキルメチルヒドロキシェチルアンモ二ゥム塩等が挙げられる。更に、これらのうちで特に好ましいものとしては、例えば 2

R²²

(R²¹-CH₂CH₂CHCH₂OH) を原料として合成されるものである。

一デシルテトラデシルトリメチルアンモニゥムクロライド、 2一ドデシルへキサデシルトリメチルアンモニゥムクロライド、ジー 2一へキシルデシルジメチルアンモニゥムク口ライド、ジ— 2—才クチルドデシルジメチルアンモニゥムクロライド等を挙げることができる。 '

式（13) で表される第 4級アンモニゥム塩としては、例えば W〇 93/10748、 WO 92/06899, WO 94/ 16677等に記載されているものが挙げられる。特に、式（13) 中、 R²⁵及び R²⁶がォレイル基又は炭素数 12〜18のアルキル基で、 R²⁷がメチル基、 R²⁸がー CH₂CH₂OH、 k及び mが 0のものが好ましい。さらに、一 OC〇一もしくは一 COO—で表される官能基で分断されるアルキル基あるいはアルケニル基を有する第 4級アンモニゥム塩の好ましい例として、特開平 200 0- 1 28740号公報又は特開平 2000 - 143458号公報記載の式（14) 又は（1 5) で表される第 4級アンモニゥム塩が挙げられる。

31

R

32

R²OCOR³⁰ X" (14)

33

X一 (15)

[式中、 R²⁹は炭素数 7〜37のアルキル基又はアルケニル基を示す。 R^Mは炭素数 1〜 5のアルキレン基を示す。 R³¹、 R³²及び R³³はそれぞれ炭素数 1〜4のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。 5Γは前記と同じ意味を示す。 ]

式（14) 及び（1 5) において、 R²⁹は炭素数 7〜 21、特に炭素数 1 1〜18の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。 R^3Qはエチレン基、 n 一プロピレン基が好ましい。 R³¹、 R³²及び R³³はメチル基、ェチル基、ヒドロキシェチル基、ヒドロキシプロピル基が好ましい。 X-の具体例としては、 C l_、 B r—等のハロゲンイオン、炭素数 1〜5のアルキルサルフェートイオン（CHgSO 、 C₂H₅S0₄-、 C₃H₇S〇₄—等）、アルキル炭酸イオン（C H₃C〇₃— )等を挙げることができ、 C 1 -、 B r -、 CH₃S0₄—、 C₂H₅S〇₄—、 CH₃C〇₃一が好ましい。

式（1) で表される第 4級アンモニゥム塩の中で、さらに好ましいものは、 R¹が炭素数 12〜 22の直鎖アルキル基もしくはアルケニル基、 R²、 R³及び R⁴が炭素数 1〜 3 のアルキル基であるモノ長鎖アルキル 4級アンモニゥム塩、一般式（1 1) で表される炭素数 8〜16で分岐鎖率 10〜50モル％のアルキル基を有する、ジアルキル 4級ァンモニゥム塩であり、特に好ましくは、 R¹が炭素数 1 2〜 22の直鎖アルキル基もしくはアルケニル基、 R²、 R ³及び R⁴が炭素数 1〜 3のアルキル基であるモノ長鎖アルキル 4級アンモニゥム塩である。

式（2) で表される第 3級ァミンにおいて、 R⁵は総炭素数 8〜26の、一 0—、一 C ONH―、一 0 CO—もしくは— COO—で表される官能基で分断又は一OHで置換されていてもよい、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、 R⁶ は炭素数 1〜 5のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基が好ましく、 2 個の R⁶は同一でも異なっていても良い。一般式（2) で表される第 3級ァミンの具体例としては、ジステアリルメチルァミン、ジォレイルメチルァミン、ジパルミトイルメチルァミン、ステアリルジメチルァミン、ステアリルジェチルァミン、ベへニルジメチルアミン、ベへ二ルジェチルァミン、ォレイルジメチルァミン、パルミトイルジメチルァミン等を挙げることができる。 R ⁵が総炭素数 8〜 3 5の、一 C ON H—で分断されていてもよいアルキル基又はアルケニル基である化合物の例として、一般式（1 6 ) で表されるアミドアミンが挙げられる。

35

R³⁴CONH(CHつ) _n -N ( 16 )

(式中、 R³⁴は炭素数 1 6〜2 2のアルキル基又はアルケニル基、 R³⁵はそれぞれ炭素数 1〜3のアルキル基、 Qは 1〜3の数を示す。）

式（1 6 ) で表されるアミドアミンの例として、ステアラミドプロピルジメチルアミン、ステアラミドプロピルジェチルァミン、ステアラミドエチルジェチルァミン、ステァラミドエチルジメチルァミン、パルミトアミドプロピルジメチルァミン、パルミトァミドプロピルジェチルァミン、パルミトアミドエチルジェチルァミン、パルミトアミドェチルジメチルァミン、ベヘンアミドプロピルジメチルァミン、ベヘンアミドプロピルジェチルァミン、ベヘンアミドエチルジェチルァミン、ベヘンアミドエチルジメチルァミン、ァラキドアミドプロピルジメチルァミン、ァラキドアミドプロピルジェチルアミン、ァラキドアミドエチルジェチルァミン、ァラキドアミドエチルジメチルァミン及びこれらの混合物が挙げられ、ステアラミドプロピルジメチルァミン、ステアラミドエチルジェチルァミン及びこれらの混合物が好まじい。

第 3級ァミン及びアミドアミンは p Hにより異なるが、塩として用いられる場合、有機酸及び Z又は無機酸が添加される。例えば、リン酸、塩酸、酢酸、 L -グルタミン酸、乳酸、リンゴ酸、コハク酸、フマル酸、酒石酸及びこれらの混合物があるが、 L一ダル夕ミン酸、乳酸、塩酸及びこれらの混合物が好ましい。

式（2 ) 中、更に好ましくは、 R⁵が炭素数 1 2〜2 2の直鎖アルキル基もしくはアルケニル基、 R⁶が、それぞれ、炭素数 1〜3のアルキル基であるモノ長鎖アルキル 3級ァミン、及び式（1 6 ) で表されるアミドアミンである。

これらの（B) 成分は、 1種又は 2種以上を組合わせて用いることができ、本発明の毛髪化粧料中の（B ) 成分の含有量は、毛髪のきしみ感を抑制し、濯ぎ時の毛髪の柔軟性や平滑性を向上させ、また良好な使用感を得る観点から、好ましくは 0 . 0 0 1〜2 0重量％、さらに好ましくは 0 . 0 0 5〜 1 5重量％、特に好ましくは 0 . 1〜 1 0重量％、最も好ましくは 0 . ：！〜 5重量％である。

[油剤]

本発明の毛髪化粧料には更に油剤を配合でき、ベたつくことなくしっとり感をより高めることができるため好ましい。このような油剤としては、一般式（5 ) 、 ( 6 ) 又は ( 7 ) で表される化合物群から選ばれる 1種以上が好ましい。 R— OH ( 5 )

R— COOH ( 6 ) CH₂0— R¹²

CHO― R¹³ ( 7 )

CH₂0一 R¹⁴

[式中、 R ^1Qは炭素数 1 2〜 3 0のアルキル基又はアルケニル基を示す。 R ¹¹は炭素数 1 1〜2 9のアルキル基又はアルケニル基を示す。 R ¹²、 R ¹³及び R ¹⁴は少なくとも 1つは炭素数 8〜3 0のァシル基を示し、残余は水素原子を示す。〗

これらの化合物としては、例えば炭素数 1 2〜3 0の飽和又は不飽和アルコール類；炭素数 1 2〜 3 0の飽和又は不飽和脂肪酸；炭素数 8〜 3 0の飽和又は不飽和脂肪酸残基を有するモノ、ジ又はトリグリセリド等が挙げられる。

炭素数 1 2〜3 0の飽和又は不飽和アルコール類としては、例えば n—ドデシルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ォレイルアルコール、ベへニルアルコール、セリルアルコール、ミリシルアルコール、力ラナ一ビルアルコール、ァラキンアルコール、ォクチルドデシルアルコ一ル等が挙げられる。また、これらのアルコール類と炭素数 1〜1 0の脂肪酸とのエステル類、例えば、 2— ェチルへキサン酸セチル、リンゴ酸ジィソステアリル等をさらに添加することも好ましい。 '

炭素数 1 2〜 3 0の飽和又は不飽和脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ベへニン酸、セロチン酸、ヤシ油脂肪酸、ォレイン酸、 1 8—メチルエイコサン酸等が挙げられる。これらの脂肪酸と炭素数 1〜1 0のアルコール類とのエステル類、例えばミリスチン酸イソプロピル、ノルミチン酸イソプロピル等を添加することも好ましい。

炭素数 8〜3 0の飽和又は不飽和脂肪酸残基を有するモノ、ジ又はトリグリセリドとしては、ノレミチン酸モノグリセリド、ベへニン酸モノグリセリド、ミリスチン酸モノグリセリド、イソステアリン酸モノダリセリド、イソステアリン酸ジグリセリド、デカン酸モノグリセリド、ラウリン酸モノグリセリド、ステアリン酸モノグリセリド、ォレイン酸モノグリセリド、ミリスチン酸ジグリセリド、 1—パルミトイルーォレイン酸グリセリド、ステアリン酸トリグリセリド等が挙げられる。

上記式（5 ) 、 ( 6 ) 又は（7 ) で表される化合物中、式（5 ) で表されるものが、油性感が少なく、また水の硬度に影響されず好ましい。

これらの油剤は、 1種以上を用いることができ、本発明の毛髪化粧料中に 0 . 0 1〜 3 0重量％、特に0 . 0 5〜2 0重量％、更に 0 . 1〜1 0重量％配合すると、十分な効果が得られるとともに、使用感も良好であり好ましい。 [その他の成分]

更に、本発明の毛髪化粧料には、乾燥後の平滑性を向上させるために、シリコーン類を添加することも好ましく、（A) 成分との疎水的な相互作用により、吸着性が高く効果的である。

これらのシリコーン類には、例えば次の ( i ) 〜 (xi) が挙げられる。

( i ) 式（17) で表されるジメチルポリシロキサン

(式中、 rは 3〜20000の数を示す。）

(ii) メチルフエ二ルポリシロキサン

(iii) マノ性パリつ¹ ~、 '

式（3) で表される重合単位を有するが、ポリオキシアルキレン鎖は有しないタイプのァミノ変性シリコーンが好ましい。そのような例としては、 SM8704C (トーレ · シリコーン株式会社製）や D C 939 (ダウ ·コ一二ング株式会社製）等が挙げられる。

(iv) 脂肪酸変性ポリシロキサン

(v) アルコール変性シリコーン

(vi) 脂肪族アルコール変性ポリシロキサン

(vii) ポリエーテル変性シリコーン

(viii) エポキシ変性シリコーン

(ix) フッ素変性シリコーン

(X) 環状シリコーン

(xi) アルキル変性シリコーン。

これらのシリコーン類において、本発明の毛髪化粧料の場合には、上記（i) 〔尚、式 (17) 中、 rは仕上がり感の目的に応じて、 3~20000まで選択できるが、軽い仕上がりのタイプとしては 100〜1000が好ましい〕、（iii) 、（vi) 、 (vii) 及び（x) が好ましく、（i) が乾燥後の平滑性を向上させるために、更に好ましい。本発明の毛髪化粧料中のシリコーン類の含有量は、シリコーン特有の感触を発揮させ、製品の良好な安定性の観点から、 0.01〜 20重量％が好まレく、 0. 1 〜 10重量％がより好ましい。

'さらに、 α—ヒドロキシ酸、 /3—ヒドロキシ酸、 1, 2—ジカルボン酸、 1, 3—ジカルボン酸、芳香族カルボン酸、アミノ酸、尿素、グァニジン、芳香族アルコール及び /又はこれらの塩から選ばれる 1種以上が、本発明の毛髪化粧料中に含有していることが、毛髪のまとまり性が向上するため、好ましい。塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アミン塩、アンモニゥム塩、アル力ノールアミ、ン塩、塩基性アミノ酸塩、（Α) 及び/又は（Β) 成分の塩等が挙げられ、（Α) 及び Ζ又は（Β) 成分の塩 / 05920 として毛髪化粧料中に存在することが、効果的である。

具体的には、例えばリンゴ酸、コハク酸、マレイン酸、サリチル酸、マロン酸、マンデル酸、乳酸、グリコール酸、又はこれらの塩、グリシン、尿素、フエニル尿素、シトルリン、チォ尿素、グァニジン、サリチル酸メチル、サリチル酸ェチレングリコール、

N—メチルー 2—ピロリドン等が挙げられる。

このような化合物は、 1種以上を用いることができ、本発明の毛髪化粧料中、 0 . 1 〜5 0重量％、特に0 . 5〜3 0重量％、更に 0 . 5〜 2 0重量％含有するのが好ましい。

「も化彼料]

本発明の毛髪化粧料中の（A) 成分と（B) 成分の配合割合は、（A) / (B ) (重量比） = 1 0 / l〜l Z l 0が好ましく、 3 Z 1 〜1 3が更に好ましレ^ また、（A) 成分と油剤の割合は、乳化安定性の観点から、（A) /油剤 (重量比） = 1 0ノ1〜1ノ 1 0が好ましく、 1 / 1〜1 Z 1 0が更に好ましい。

本発明の毛髪化粧料の p Hは、 p H 2 . 5〜 8が好ましく、 3〜 7が更に好ましく、 3〜 5が特に好ましい。

本発明の毛髪化粧料には、前記成分のほか、通常の毛髪化粧料に用いられる成分、例えば炭化水素、シリコ一ン油等の油分；グリセリン、プロピレングリコール、 1 , 3一ブチレングリコール、ポリエチレングリコール等の保湿剤；陰イオン界面活性剤、非ィオン界面活性剤、両性界面活性剤等の界面活性剤；抗フケ剤、ビタミン類等の薬効剤；パラベン類等の防腐剤；カチオン化セルロース、カチオン化グァガム、ヒドロキシェチルセルロース等の水溶性高分子等の感触向上剤及び増粘剤；染料、顔料等の着色剤；グリコールエステル等のパール化剤；その他キレート剤、各種調合香料等を、本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。

本発明の毛髪化粧料は、通常の方法に従って製造することができ、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、リンスインシャンプー、ヘアフォーム、ヘアジエル等とすることが好ましく、更にヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント等のアフターシャンプー剤、プレシャンプー剤とすることが更に好ましい。ここで、プレシャンプー剤とは、シャンプー前に、髮に均一に塗布して用いるコンディショニング剤で、その後、軽く水で濯いで、あるいは濯がずに直接、通常とおりシャンプ一するものである。

本発明の毛髪化粧料で処理した毛髪は、水に濡れた状態、特に、流水中での毛髪の柔軟性及び平滑性に優れ、濯ぎ時に、きしまない。またキューティクルのリフトアップを抑制することが出来ることから、毛髪の損傷を予防 ·補修することができる。また、再シャンプー時に、シャンプーの泡立てからすすぎ終わりまでの全過程において、きしみ感を感じさせること無く、持続的な柔軟感及び平滑感を有している。本発明の（A) 成分であるアミノ変性オルガノポリシロキサン鎖及びポリォキシアルキレン鎖を有するォルガノポリシロキサンは、化粧料中、溶解又は分散性が高く、毛髪表面へ比較的均一に付着することができる。また、この溶解又は分散性は、その構造と毛髪化粧料の p Hにも依存し、 P H 2 . 5〜8において特に良好となる。

【実施例】

例中の％は、特記しない限り重量％である。また実施例の各処方は全量を 1 0 0重量％とする < 実施例 1および比較例 1〜 4

(A) 成分として、下記式で表される共重合体 1〜 5及び F Z— 3 7 8 9 (日本ュニカー製、ァミノ変性オルガノポリシロキサン—ポリオキシアルキレンブロック共重合体）を用い表 1に示す組成の本発明のヘアリンス剤を、また、（A) 成分を用いずに表 2に示す組成の比較のヘアリンス剤を、常法により製造した。

共重合体 1

共重合体 2 ： H₃CHCH₂

共重合体 3 ：

共重合体 4 ：

CH₃ CH₃ CH₃ CH₃ CH₃ CH₃ CH₃

CH3CHCH0 OfQ,H₄0)5 , - CH2CHCH2- - SiO- -SiO- -Si— CH₂CHCH₂— 0((¾1¾0)₅4- CH₂CHCH₃

CH, CH₃

3」48 ( H2)3

L NH(CH₂)₂NH₂ 」2 」6 共重合体 5 ：

01₃0((¾1¾0)₆0¾03(01¾0¾

CH₃ CH₃ αί₂αι(θΗ)α¾ο(<¾Η₄ο)₆σί₃

0¾0(<¾1¾0)₆01₂01(01¾01厂 Ν-αί₂α¾— Ν— (α¾)₃ - si - -SiO - Si- (0¾)3— N- CH₂CH₂- N— GH₂CH(OH)CH20(C₂H 0)₆CH3

CH₃0(C2H40)₆CH₂CH(OH)CH₂ °^ CH₃ o¾ CHつ αι(θΗοσί₂ο((¾Η₄ο)₆αι₃

」76

05920 下記の標準シャンプー剤でシャンプ一した後、モニターの頭髪を半分に分け、片側に、上記で製造した本発明又は比較のヘアリンス剤、もう片側に下記の標準へァリンス剤を塗布し、濯ぎ時の流水中でのきしみ感、柔軟性及び平滑性を下記基準で評価した。その後、毛髪を乾燥させ、毛髪のまとまり易さと平滑性を下記基準で評価した。次に、毛髪を、下記の標準シャンプー剤で再シャンプーした時の濯ぎ時のきしみ感、柔軟性及び平滑性を下記基準で評価した。結果を表 1及び 2に示す。

また、本発明のリンス剤で、処理 ·乾燥後の毛髪を 4本づっ切り取り、下記の標準シヤンプ一剤の 1 0倍希釈水溶液中に浸漬した状態を、デジタルマイクロスコープで、観察したところ、キューティクルリフトアップは見られなかった。一方、下記の標準ヘアリンス剤で処理 ·乾燥後の毛髪では、キューティクルリフトアップが見られた。

<標準シャンプ一剤の処方 >

2 5 %ポリォキシェチレンラウリルエーテル硫酸ナトリゥム液 6 2 %

(エチレンォキサイド平均付加モル数 = 2 . 5 )

ラウリン酸ジエタノールアミド 2

ェデト酸 2ナトリウム 0

安息香酸ナトリウム 0

塩化ナトリウム 0

7 5 %リン酸

香料、メチルパラベン

精製水

p H 6 . 5

<標準へァリンス剤の処方 >

ステアリル卜リメチルアンモニゥムクロライド 2 %

セチルアルコール 3 %

プロピレングリコール 1 %

クェン酸適量

香料 ΜΛ

メチルパラベン適量

精製水バランス

p H 4 . 8

<評価基準 >

1 0人のモニタ一により、下記の基準で評価した。

◎：標準ヘアリンス剤と比べて 1 0人全員が効果があると評価した

〇：標準ヘアリンス剤と比べて 7〜9人が効果があると評価した。

△：標準へァリンス剤と比べて 4〜 6人が効果があると評価した。

X ：標準ヘアリンス剤と比べて 3人以下が効果があると評価した。【表 1】

本発明口

nn

1 2 3 4 5 6 7 8

FZ-3789 1 共重合体 1 1 5 10

A 共重合体 2 3

成

刀共重合体 3 1 ,5 1 10

共重合体 4 0.5 1

： tt雷今休 5 5

ベへニルトリメチルアンモニゥム

3 1

クロライド

ステアリレ卜リメチリレアンモニゥ厶

へ π =^ノに 2 2 2

ノノ *1 Γ

成ジセチルジメチルアンモニゥム

ァ分 1

'J ベへ二ルジメチルァミン 5 3 1 ス亍ァラミドプロピルジメチルァミン 3 2 ン

セチルアルコール 4 1 1 ス》田

ステアリルアルコール 1 1 1 3 剤

剤ベへニルアルコール 3 2 7 1 9 2

環状シリコーン 5量体 3.5 3 3.5 3

ジメチルポリシロキサン

0.7 0.7 1.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.7

、；^ノリ -J一 U ノ

% ジメチルポリシロキサン

0.3 0.3 0.6 0.2 0.2 0.2 0.2 0.3

(東芝シリコーン製： TSF451- 50MA)

そ乳酸 3 3 3 3 2 の

他リンゴ酸 2 1 5 3 3 のクェン酸適夏 M ' 適量適量適量 m. 成

分 2—ナフタレンスルホン酸 1 1 0.5

プロピレングリコール 1 1 1 1 1.5 1.5 1 0.5 香料 m. 適量適量 m ' m m ' m ¾量

、：《

メチルパラベン適量 is里適里週里適里 is里適量精製水 /、'ランスハ"ランス /\-ランス "'ランスベ ϊν / ランス八'ランス八"ランス

PH 4.8 4.8 4.8 4.8 4.8 4.8 4.8 4.8 リンス濯ぎ時のきしみ感の無さ ◎ 〇 © O © © 〇 ◎ リンス濯ぎ時の柔軟性 ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ 評

リンス濯ぎ時の平滑性 ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 価乾燥後の髪のまとまり易さ o 〇 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 結乾燥後の髪の平滑性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 再シャンプー濯ぎ時のきしみ感の無さ ◎ O © 〇 ◎ 〇 ◎ 再シャンプー濯ぎ時の柔軟性 © ◎ 〇 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ 再シャンプー濯ぎ時の平滑性 ◎ ◎ O ◎ © © ◎ ◎ 【表 2】比較品

£.

ベへ二 ·；レ卜リメチし下ンモ二¹" ム

3

Β クロライド

スヽ子ァりしトりメ千しアンモニ—ゥム

2 2 分クロライド

へへ一ノレンナノレ, ¾ノ 3

12ナレ Ζノレ」一レ 1 3 油

Λ了リノレノレ一 J 2

剤一 /レ

ァ

へへーゾレレ — レ 3 6 ノノ "ノレ / ノ

3 2

ス (東芝シリコーン製： TSF451- 10Α)

剤ァミノ変性ポリシロキサン 1 5 (信越ンリコーン製； KF-8002)

そポリエーテル変性ポリシロキサン 1 の (東芝シリコーン製: TSF4452)

%

他乳酸 3 の

成クェン酸適量 fe量

分プロピレングリコール 1 1 1 1 香料 ¾量適量適虽メチルパラベン m 虽

精製水ランス八"¹ランス / ランス / ランス

ΡΗ 4.8 4.8 4.8 4.8 リンス濯ぎ時のきしみ感の無さ Δ Δ リンス濯ぎ時の柔軟性 Δ 〇 Δ 評

リンス濯ぎ時の平滑性 △ 厶〇〇価乾燥後の髪のまとま y易さ厶厶 O Δ 結乾燥後の髪の平滑性〇〇厶〇再シャンプー濯ぎ時のきしみ感の無さ厶 △ 果

再シャンプー濯ぎ時の柔軟性厶 Δ Δ 再シャンプー濯ぎ時の平滑性厶厶厶〇

実施例 2

下記組成のコンディショニングシャンプー剤を常法により製造した

ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム 0. 0%

(エチレンォキサイド平均付加モル数- 2. 5)

0

セチルジメチルァミン 0

セ夕ノール 0

ァミノ変性ポリシロキサン一ポリォキシアルキレンブロック共重合体 1.

(日本ュニ力一製； FZ— 3789)

ジメチルポリシロキサン 0. 7 %

(東芝シリコ一ン製； TSF451— 10A)

ジメチルポリシロキサン 0. 3 %

(東芝シリコーン製； TSF451— 50 MA)

ラウリルジメチルァミンオキサイド 1. 0 % ラウリルカルポキシメチルヒドロキシェチルイミダゾリニゥムベタイン

1.

カチオン化セルロース 0.

プロピレングリコール 0.

エチレングリコールジステアレート 2.

50%クェン酸水溶液 ^

香料、メチルパラベン 1 精製水

pH 3. 5 このコンディショニングシャンプー剤は、泡立て時には強い柔軟感と平滑感を有し、濯ぎ時には全くきしみ感は無く、柔軟感と平滑感を示した。また、処理 ·乾燥後の毛髪を 4本づっ切り取り、実施例 1と同様の標準シャンプー剤（以下プレーンシャ o o 5 o 55 11

% % % %ンプ一剤という）の 10倍希釈水溶液中に浸漬し、デジタルマイクロスコープを用いて観察した結果、キューティクルリフトアップは全く観察されなかった。実施例 3

下記組成のヘアトリ一トメント剤を常法により製造した:

ベへニルトリメチルアンモニゥムクロライド 8. 0 % ベへニルアルコール 7. 0 % ァミノ変性ポリシロキサン一ポリォ： '共重合体 5. 0 %

(日本ュニカー製； F Z— 3789)

ジメチルポリシロキサン 0. 7 %

(東芝シリコーン製； TSF451— 10A)

0. 3 %

(東芝シリコ一ン製； TSF451— 50 MA)

モノステアリン酸ポリォキシェチレンゾルビタン 0. 5 %

(エチレンォキサイド平均付加モル数 =20)

ベヘン酸 1. 0 % ジプロピレングリコール 6

10

50 %クェン酸水溶液

香料、メチルパラベン

精製水

H 4. 8

このへアトリートメント剤は、塗布時には強い柔軟感と平滑感を有し、濯ぎ時には全くきしみ感は無く、柔軟感と平滑感を示した。さらに乾燥後、プレーンシャンプー剤を使用すると、泡立てから濯ぎまで、まったくきしむこと無く、柔軟感、平滑感が持続した。

また、処理 '乾燥後の毛髪を 4本づっ切り取り、プレーンシャンプー剤の 10倍希釈水溶液中に浸漬し、デジタルマイクロスコ一プを用いて観察した結果、キュ、

リフトアツプは全く観察されなかった。実施例 4

下記組成のコンディショ '—ムを常法により製造した。

ぐ原液 >

ステアリルトリメチルアンモニゥムクロライド 0. 5 % セチルトリメチルアンモニゥムクロライド 0. 5% サリチル酸 0. 3% カチオン化セルロース（UCC社製、ポリマー J R— 400) 0. 5% モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（15E.0. ) 0. 5% ァミノ変性ポリシロキサン—ポリォキシアルキレンブロック共重合体 5. 0%

(日本ュニカー製； FZ— 3789)

0. ο 7 %

(東芝シリコ一ン製； TSF451— 10A) ο ο 511 o o

% % % % % ジメチルポリシロキサン 0. 3 %

(東芝シリコーン製； TSF451— 50MA)

ジグリセリン 5. 0 %

50 %クェン酸水溶液

2ーェチルへキサン酸セチル 2 ローズマリーエキス 0

エタノール 15

ビタミン E 0.

香料 0

精製水

<充填 >

原液 90%

LPG 10%

ΌΗ 6. 5

このコンディショニングヘアフォームは、塗布、乾燥後、プレ -剤を使用すると、泡立てから濯ぎまで、まったくきしむ；:と無く、柔軟感、平滑感が持続した。また、処理 '乾燥後の毛髪を 4本づっ切り取り、プレーンシャンプー剤の 10倍希釈水溶液中に浸漬し、デジタルマイクロスコープを用いて観察した結果、キューリフトアップは全く観察されなかった。実施例 5

下記組成のヘアコンディショニングジエルを常法により製造した。

セチルトリメチルアンモニゥムクロライド 5. 0 %

2—ナフ夕レンスルホン酸ナトリウム 2· 0% サリチル酸 . 0. 3% グリセリン 5. 0 % ォレイン酸モノグリセリド 0. 2% アミノ変性ポリシロキサン一ポリオキシアルキレンブロック共重合体 5. 0%

(日本ュニ力一製； FZ— 3789)

ジメチルポリシロキサン 0. 7 %

(東芝シリコーン製； TSF451 - OA)

0. 3 %

(東芝シリコーン製 TSF451-5 OMA)

50 %クェン酸水溶液

香料 0. 1 % 精製水バランス

H 6. 5

.のへアコンディショ'ニングジエルは、塗布、乾燥後、プレーンシャンプー剤を使用すると、泡立てから濯ぎまで、まったくきしむこと無く、柔軟感、平滑感が持続した。また、処理'乾燥後の毛髪を 4本づっ切り取り、プレーンシャンプー剤の 10倍希釈水溶液中に浸漬し、デジタルマイクロスコ一プを用いて観察した結果、キューティクルリフトアツプは全く観察されなかつた。実施例 6

式（18)

CH₃

で表され、 a， b, d, g， hが、表 3に示す値を有するァミノ変性ポリシロキサン— ポリオキシエチレンブロック共重合体 6〜 8 (以下単に共重合体 6〜 8という）を用いて、下記組成のヘアリンス剤を常法により製造した。また、比較として、ブロック共重合体 6〜8を含有しないこと以外は同様の組成のヘアリンス剤を製造した。専門パネラ一（1名）が、実施例 1と同様の標準シャンプー剤でシャンプーした後、これらのヘアリンス剤を頭髪に塗布し、濯ぎ時のきしみ感の無さと柔軟性を下記基準で評価した。結果を表 3に示す。

<ヘアリンス剤組成 >

ベへニルトリメチルアンモニゥムクロライド 2

ベへニルアルコール 7

共重合体 6〜 8 5

ジメチルポリシロキサン 0

(東芝シリコーン製； TSF451— 10A)

0. 3%

(東芝シリコーン製； TSF451— 50 MA) コール

リンゴ酸

50 %クェン酸水溶液

香料、メチルパラベン

精製水パランス

H 3. 0

<評価基準 >

◎ :濯ぎ時、毛髪のきしみ感はほとんど無い、毛髪が柔らかく感じる。

〇：濯ぎ時、毛髪のきしみ感は少し感じる、毛髪が少し軟らかく感じる。 o o o o o 7 o △ :濯ぎ時、毛髪のきしみ感は感じる、毛髪があまり軟らかく感じない。 % % % % % % % X ：濯ぎ時、毛髪のきしみ感が強い、毛髪が軟らかく感じない。

表 3

実施例 Ί

下記組成のヘアリンス（アフタ- ー）剤を、常法により製造した c

ジアルキルジメチルアンモニゥムクロライド 3. 0 %

(花王製；コ一夕ミン D 2345 Ρ)

ポリォキシェチレンラウリルェ一テル (Ε〇=4) 5. 0%

(花王製；ェマルゲン 104 Ρ)

(花王製；ベネト一ル GE— I S)

ジメチルポリシロキサン 0. 1 %

(東芝シリコーン製； TSF451— 50MA)

共重合体 8 0. 2 %

クェン酸適量

香料、メチルパラベン適量

水バランス

ρΗ 3. 0

このヘアリンス（アフターシャンプー）剤は、塗布時には強い柔軟感と平滑感を有し、濯ぎ時には全くきしみ感は無く、柔軟感と平滑感を示した。さらに乾燥後、実施例 1と同様の標準シャンプー剤を使用すると、泡立てから濯ぎまで、まったくきしむこと無く、柔軟感、平滑感が持続した。

また、処理 '乾燥後の毛髪を 4本づっ切り取り、実施例 1と同様の標準シャンプー剤の 10倍希釈水溶液中に浸漬し、デジタルマイクロスコ一プを用いて観察した結果、キユーティクルリフトアツプは全く観察されなかつた。実施例 8

ド己組成剤を、常法により製造した。

ヒドロキシェチルセルロース 1 %

(ダイセル化学工業製、 H E CダィセルS E— 8 5 0 K)

ポリエチレンダリコール 1 %

(ダウ ·ケミカル日本製ポリオックス W S R—N 6 0 K)

共重合体 8 %

乳酸

香料、メチルパラベン

水

P H 3 . 0

このプレシャンプー剤は、濡らした髪に、塗布し、こ均一に広げた後、実施例 1と同様の標準シャンプー剤を使用してシャンプ一したと .ろ、泡立てから濯ぎまで、きしむこと無く、さらに毛髪の柔軟感、平滑感も得られた実施例 9および比較例 5

実施例 1と同様に、標準シャンプー剤とヘアリンス剤を製造し、洗髪し、試験評価した。但し、ヘアリンス剤の組成は表 4の通りに処方して製造した。また、 <標準シヤンプ一処理→実施例又は比較例での処理→乾燥 >を 7回、 1 4回繰り返した時の標準

-使用時の感触評価を表 5に示す。

表 4 夹删タ y i¾較! ¾ b 共里合体 8 l. 00

— * 、、、ヽ

ァノ変性ホリソ口キサノ l. 00

(ί目ンリコーン製 K F— 8 0 0 2 )

ベへニルトリメチルアンモニゥムクロライド l. 00 l. 00 ステアラミドプロピルジメチルァミン 0. 50 0. 50 ステアリルアルコール l. 00 l. 00 ベへニルアルコール 3. 00 3. 00 ジメチルポリシロキサン

l. 50 l. 50 ( 1 0 0 0万 cs： 5 0 0 cs= 3 0 ： 7 0 )

ベンジルォキシエタノール 0. 50 0. 50 ジプロピレングリコ一ル l. 00 l. 00 パルミチン酸ィソプロピル l. 00 l. 00 リノコ酸 0. 40 0. 40 適量

、

香料 ·メチルパラベン適直適量精製水パランスパランス

P H 3. 50 3. 50

表 5

上記の通り、本実施例は繰りかえし処理によっても、徐々に洗髪時の毛髪に好感触を与え、過剰の残留に起因する毛髪のベ夕ツキや指通りの悪さを生じなかった。

評価方法

2 5 c m 2 0 gトレスに標準シャンプー 1 gを塗布して、 3 0秒間泡立て、 3 0秒間濯ぐ。この後本発明品及び比較品のリンスを 1 g塗布して、 3 0秒間濯いだ。その後乾燥させた。これを 7回、 1 4回繰り返した。パネラー 5名により以下の評価基準を基に官能評価を行い、評価点の平均より判定を行った。

泡立て時の柔らかさ

4 ：非常に柔らかい ◎ :平均 3 . 0以下 4 . 0以下

3 ：やや柔らかい〇：平均 2 . 0以上 3未満

2 ：柔らかい △：平均 1 . 0以上 2以下

1 ：あまり柔らかくない X ： 0以上 1 . 0未満

0 ：柔らかくない

濯ぐ時の柔らかさ

4 ：非常に柔らかい

3 ：やや柔らかい

2 ：柔らかい

1 ：あまり柔らかくない 0 ：柔らかくないすすぎ時のキシミ感の無さ

4 ：きしまない

3 ：ほとんどきしまない

2 ：あまりきしまない

1 ：ややきしむ

0 ：かなりきしむ

Claims

請求の範囲

1. 下記（A) 及び（B) 成分を含有する毛髪化粧料。

(A) ァミノ変性オルガノポリシロキサン鎖及びポリオキシアルキレン鎖を有する、

(B) 式（1) 又は（2) で表される化合物群から選ばれる 1種以上の陽イオン界面活性剤。

+

R— N-R⁴ X (1)

R⁵

[式中、 R¹, R², R³及び R⁴は少なくとも 1個は総炭素数 8〜 35の、ー〇一、 — C ONH—、一 OCO—もしくは一 COO—で表される官能基で分断又は一 OHで置換されていてもよい、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、あるいは脂肪族ァシルォキシ (ポリェ卜キシ) ェチル基を示し、残余は炭素数 1〜 5のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、又は合計付加モル数 10以下のポリオキシエチレン基を示す _c X一はハロゲンイオン又は有機ァニオンを示す。 ]

R°

(2)

、R。

[式中、 R⁵は総炭素数 8〜35の、一〇—、一 CONH—、一 OC〇—もしくは一 CO O—で表される官能基で分断又は—OHで置換されていてもよい、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。 R⁶は炭素数 1〜22のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基を示し、 2個の R⁶は同一でも異なっていても良い。】

2. ァミノ変性オルガノポリシロキサン鎖が、式（3) で表される重合単位を有している請求項 1記載の毛髪化粧料。

[式中、 R⁷は、水素原子又は炭素数 1〜6の 1価の炭化水素基を示す。 R⁸は R⁷又は Eのいずれかを示す。 Eは—R⁹— Z (ここで R⁹は直接結合手又は炭素数 1〜20の 2 価の炭化水素基を示し、 Zは 1〜 3級ァミノ基含有基又はアンモニゥム基含有基を示す。）で表さ CCCIIれる反応性官能基を示す。 aは 2以上の数を示す。 bは 1以上の数を示す。

¾ H H

尚、複数個の R ^ o⁷ o、 R⁸及び Eは同一でも異なっていても良い。 ]

一

R R

3. (A) 成分が、ァミノ変性オルガノポリシロキサン鎖とポリオキシアルキレン鎖とのプロック共重合体である請求項 1又は 2記載の毛髪化粧料。

4. (A) 成分が、一般式（4) で表される重合単位を有している請求項 1〜 3のいずれかの項記載の毛髪化粧料。

-Y-(SiO)_a— (SiO)_b-Si-Y-0(C_nH_2nO)_c (4)

R' E R' 」d

[式中、 R⁷, R⁸, E, a及び bは前記と同じ意味を示す。 nは 2〜10の数を示し、 c個の nは同一でも異なっていても良い。 cは 4以上の数を示す。 dは 2以上の数を示す。 Yは炭素一珪素原子によって、隣接珪素原子に、酸素原子によってポリオキシアル

'鎖に結合している 2価の有機基を示す。 ]

5. シロキサンブロックの割合が、プロック共重合体全体の 25 97重量％である請求項 4記載の毛髪化粧料。

6. 更に、式（5) 、 (6) 又は（7) で表される化合物群から選ばれる 1種以上の油剤を含有する請求項 1〜 5のいずれかの項記載の毛髪化粧料。

R¹⁰-OH (5)

Rⁿ-COGH (6)

,12

13

(7)

14

[式中、 R"¹は炭素数 12〜30のアルキル基又はアルケニル基を示す。 R¹¹は炭素数 1 1〜29のアルキル基又はアルケニル基を示す。 R¹²、 R¹³及び R¹⁴は少なくとも 1つは炭素数 8〜 30のァシル基を示し、残余は水素原子を示す。 ]