CN100586417C - 毛发化妆品 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种在漂洗时能够抑制毛发在水流中的涩滞感、提高柔软性或平滑性、从而预防漂洗时毛发由于缠绕而损伤的毛发化妆品，该毛发化妆品包括具有氨基改性有机聚硅氧烷链和聚氧化烯链的有机聚硅氧烷和选自用通式(1)或(2)表示的化合物中的一种以上的阳离子表面活性剂，(见右式)式中，R1、R2、R3和R4中的至少一个表示总碳原子数为8～35的烷基等，其余表示碳原子数为1～5的烷基或羟烷基等，X-表示卤素离子或有机阴离子，式中，R5表示总碳原子数为8～35的烷基等，R6表示碳原子数为1～22的烷基等。

Description

毛发化妆品
技术领域
本发明涉及毛发化妆品，可以用来抑制在水流中漂洗时毛发的涩滞感，提高洗涤时毛发的柔软性或平滑性。
背景技术
毛发化妆品，根据在洗发时、漂洗时、潮湿时以及干燥后的各阶段，所要求的性能是不同的。特别是强烈要求改善漂洗时的柔软性或平滑性，抑制涩滞感。
目前，为了提高漂洗时的平滑性，使用了阳离子表面活性剂或阳离子性聚合物等阳离子化合物、油剂、硅酮等，但阳离子表面活性剂或阳离子性聚合物在水中抑制涩滞感是有限度的，柔软性或平滑性也很弱。可以说油剂在水流中很难抑制涩滞感，二甲基聚硅氧烷在水流中没有抑制涩滞感的能力，也没有赋予柔软性或平滑性的能力。在硅酮当中，聚醚改性硅酮的柔软感很差，没有抑制涩滞感的能力，平滑性也不会长久。氨基改性硅酮能够赋予持续的柔软感，但在水流中具有很强的像接触橡胶一样的涩滞感，使柔软感消失。
发明内容
本发明的目的在于提供一种毛发化妆品，在漂洗时，能够抑制水流中的毛发的涩滞感，提高柔软性或平滑性，从而防止在漂洗时由于毛发缠绕而造成的损伤。
本发明是含有下述(A)和(B)成分的毛发化妆品。
(A)具有氨基改性有机聚硅氧烷链和聚氧化烯链的有机聚硅氧烷。
(B)选自用通式(1)或(2)表示的化合物中的一种以上的阳离子表面活性剂。
Figure C0282912700051
式中，R1、R2、R3和R4中的至少一个表示总碳原子数为8～35的可以被用-O-、-CONH-、-OCO-或-COO-表示的官能基隔开或被-OH取代的直链或支链的烷基、烯基或脂肪族酰氧基(聚乙氧基)乙基，其余表示碳原子数为1～5的烷基或羟烷基，或者合计加成摩尔数为10以下的聚氧化乙烯基。X-表示卤素离子或有机阴离子。
Figure C0282912700052
式中，R5表示总碳原子数为8～35的可以被用-O-、-CONH-、-OCO-或-COO-表示的官能基隔开或被-OH取代的直链或支链的烷基或烯基。R6表示碳原子数为1～22的烷基、烯基或羟烷基，两个R6可以相同也可以不同。
具体实施方式
[(A)成分]
在本发明中使用的(A)成分，其中的氨基改性有机聚硅氧烷链优选具有用通式(3)表示的重复单元。
Figure C0282912700053
式中，R7表示氢原子或碳原子数为1～6的一价烃基。R8表示R7或E中的任何一个。E表示用-R9-Z(在此R9表示直接键合或碳原子数为1～20的二价烃基，Z表示含有伯、仲、叔氨基的基或含有铵基的基)表示的反应性官能基。a表示2以上的数。b表示1以上的数。而且多个R7、R8及E可以相同也可以不同。
在式(3)中，R7优选各自独立地是氢原子或碳原子数为1～6的烷基或苯基，更优选是甲基、乙基，特别优选是甲基。
R9优选是碳原子数为1～6的直链或支链的亚烷基，可以举出亚甲基、亚乙基、三亚甲基、亚丙基、四亚甲基等，更优选是三亚甲基或亚丙基。
a、b表示各个聚合单元的重复数，a优选是2～1000，b优选是1～50。
Z优选是用通式(8)或(9)表示的含有氨基的基或含有铵基的基。
式中，R15表示-OCH2CH2-、
Figure C0282912700062
R16和R17表示氢原子或一价烃基，各个R16和R17可以相同也可以不同。e和f表示0～6的整数。T-表示卤素离子或有机阴离子。
优选的E基是-(CH2)3-NH2、-(CH2)3-N(CH3)2、-(CH2)3-NH-(CH2)2-NH2、-(CH2)3-NH-(CH2)2-N(CH3)2、-(CH2)3-N+(CH3)3Cl-，更优选的是-(CH2)3-NH-(CH2)2-NH2。作为T-的具体例子，可以举出氯、碘、溴等卤素离子、甲磺酸盐、乙磺酸盐、甲基磷酸盐、乙基磷酸盐等中的有机阴离子。氨基改性有机聚硅氧烷链的平均分子量优选为250～10000。
(A)成分中的聚氧化烯链可以相同也可以不同，优选为由碳原子数为1～5的亚烷基重复单元构成，更优选为由亚乙基和/或亚丙基的重复单元构成的聚合物链。它们也可以是嵌段聚合物、无规聚合物等任何一种结构，但优选是嵌段聚合物。聚氧化烯链的平均分子量优选为200～10000。
作为(A)成分来说，优选是氨基改性有机聚硅氧烷链和聚氧化烯链的嵌段共聚物，更优选是具有用通式(4)表示的聚合单元的嵌段共聚物(以下称为嵌段共聚物(4))。
Figure C0282912700071
式中，R7、R8、E、a和b表示的意思与前述相同。n表示2～10的数，c个n可以相同也可以不同。c表示4以上的数。d表示2以上的数。Y表示通过碳-硅原子与相邻的硅原子结合、通过氧原子与聚氧化烯嵌段链结合的二价有机基。
在通式(4)中，用Y表示的二价有机基的优选例子是亚烷基或亚芳基，更优选是碳原子数为1～12的亚烷基或碳原子数为6～12的亚芳基，特别优选的例子是亚乙基、亚丙基、三亚甲基、亚正丁基或亚异丁基，最优选的是亚正丁基或亚异丁基。a优选是2～1000的数，b优选是1～50的数，c优选是4～200的数，d优选是2～100的数。
在嵌段共聚物(4)中，硅氧烷嵌段的比例优选占共聚物总体的25～97重量％，更优选占35～90重量％，特别优选占50～80重量％，嵌段共聚物(4)优选具有至少1200的平均分子量。
在此，所谓硅氧烷嵌段，指的是用-[Si(R7)2-O]a-和-Si(R7)2-O-表示的具有两个R7基的硅氧烷，所谓硅氧烷嵌段的比例，指的是用重量％表示硅氧烷嵌段的分子量与嵌段共聚物(4)的分子量之比。
如果在此范围内，嵌段共聚物(4)在化妆品中的溶解性或分散性良好，并且在毛发上的残留性也高。
本说明书中的平均分子量都是使用GPC(凝胶渗透色谱)，以氯仿作为洗脱液，以聚苯乙烯作为标准物质，按照常规的方法测定的数值。
更优选的例子是，具有用通式(10)表示的重复单元的氨基改性聚硅氧烷-聚氧化烯嵌段共聚物(以下称为嵌段共聚物(10))。
Figure C0282912700072
式中，a、b和d表示的意思与前述相同。g表示4以上的数。h表示0～30的数。
在式(10)中，优选为，a是2～1000的数，b是1～50的数，g是4～200的数，d是2～100的数。作为其例子，可以举出日本ユニカ一(株)的FZ-3789。
在嵌段共聚物(10)中，硅氧烷嵌段的比例优选占整个共聚物的25～97重量％，更优选占35～90重量％，特别优选占50～80重量％，嵌段共聚物(10)优选具有至少1200的平均分子量。
所谓硅氧烷嵌段，指的是用-[Si(CH3)2-O]a-和-Si(CH3)2-O-表示的具有二甲基的硅氧烷，所谓硅氧烷嵌段的比例，指的是用重量％表示硅氧烷嵌段的分子量与嵌段共聚物(10)分子量之比。
如果在此范围内，嵌段共聚物(10)在化妆品中的溶解性或分散性良好，并且在毛发上的残留性也高。
在本发明中使用的含有嵌段共聚物(4)和嵌段共聚物(10)的(A)成分，其动粘度优选为至少是10mm2/s以上，更优选为至少是100mm2/s以上，特别优选为至少是1000mm2/s以上，最优选为5000mm2/s以上。并且优选为1000000mm2/s以下，更优选为100000mm2/s以下。在此范围内，(A)成分在化妆品中的溶解性或分散性良好，并且在毛发上的残留性也高。
粘度的测定是使用B型粘度计、在25℃的条件下以6rpm/1分钟速度用No.2号转子测定的。
在本发明中使用的含有嵌段共聚物(4)和嵌段共聚物(10)的(A)成分，其胺当量优选为300g/mol以上，更优选为600g/mol以上。并且优选为10000g/mol以下，更优选为5000g/mol以下，特别优选为2500g/mol以下。在此范围内，(A)成分在化妆品中的溶解性或分散性良好，并且减少了在漂洗时毛发的涩滞感，提高了柔软性，所以是优选的。
胺当量(g/mol)，可以通过用已知浓度的盐酸滴定聚合物的乙醇溶液来求出。
这些的(A)成分可以使用一种，也可以两种以上组合使用。从抑制毛发的涩滞感、提高漂洗时毛发的柔软性或平滑性的观点来看，本发明的毛发化妆品中的(A)成分的含量，优选为0.01～50重量％，更优选为0.1～20重量％，特别优选为0.1～10重量％，最优选为0.1～5重量％。
在本发明中使用的(A)成分，例如可以用特开平9-183854号中所述的方法来制造。
[(B)成分]
在用通式(1)表示的化合物中，优选为，R1、R2、R3和R4之中的一个、二个、或三个是总碳原子数为8～35(更优选为8～26)的可以被用-O-、-CONH-、-OCO-或-COO-表示的官能基隔开或被-OH取代的直链或支链的烷基、烯基或脂肪族酰氧基(聚乙氧基)乙基(以下称为长链基)，其余是碳原子数为1～5的烷基或羟烷基、或合计加成摩尔数为10以下的聚氧化乙烯基。作为R1、R2、R3和R4之中的一个是长链基的化合物的例子，可以举出例如硬脂基三甲基氯化铵、羟基硬脂基三甲基氯化铵、辛基三甲基氯化铵、肉豆蔻基三甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵、鲸蜡基三乙基溴化铵、山嵛基三甲基氯化铵、月桂基三甲基氯化铵、N-硬脂基-N，N，N-三(聚氧化乙烯基)氯化铵(合计加成3摩尔)等。作为在R1、R2、R3和R4之中两个是长链基的化合物的例子，可以举出例如二硬脂基二甲基氯化铵、二硬化牛脂基二甲基氯化铵、二牛油基二甲基溴化铵、二油基二甲基氯化铵、二棕榈基甲基羟乙基甲磺酸铵、二硬脂基二甲基氯化铵、二异硬脂基二甲基甲磺酸铵、二[(2-十二烷酰胺基)乙基]二甲基氯化铵、二[(2-硬脂酰胺基)丙基]二甲基乙磺酸铵等。作为R1、R2、R3和R4之中三个是长链基的化合物的例子，可以举出例如二油基单硬脂基甲基氯化铵、二油基单山嵛基甲基氯化铵、三油基甲基氯化铵、三硬脂基甲基甲磺酸铵等。
除此以外，还可以举出用式(11)或(12)表示的支链季铵盐、用式(13)表示的季铵盐。
Figure C0282912700091
Figure C0282912700101
式中，R18表示(a)用CH3-(CH2)i-CH(R24)-CH2-(式中，R24表示甲基或乙基，i表示烷基中的合计碳原子数为8～16的整数)表示的支链烷基和(b)用CH3-(CH2)i-(j表示7～15的整数)表示的直链烷基的混合物、其支链率(a)/(a)+(b)为10～100摩尔％的基。R19和R20表示碳原子数为1～3的烷基或羟烷基。R21和R22表示碳原子数为2～12的烷基。R23表示用R21-CH2CH2CH(R22)CH2-表示的基或碳原子数为1～3的烷基。X-表示的意思与前述相同。
Figure C0282912700102
式中，R25和R26表示可以用羟基取代的碳原子数为8～22的烷基或烯基。R27和R28表示碳原子数为1～3的烷基或-(CH2CH2O)pH(p表示1～6的数)。k和m表示0～5的数。X-表示的意思与前述同样。
作为与这些季铵盐相对的离子X-的具体例，可以举出氯、碘、溴等卤素离子、甲磺酸盐、乙磺酸盐、甲基磷酸盐、乙基磷酸盐等中的有机阴离子。
其中，用式(11)表示的支链季铵盐，通常是例如以碳原子数为8～16的羰基合成醇为原料合成的，作为其例子，可以举出具有来自羰基合成醇的烷基的二烷基二甲基铵盐、二烷基甲基羟乙基铵盐等。在本发明中，式(11)中的R18的支链率通常为10～100摩尔％，特别优选为10～50摩尔％。另外，R18的合计碳原子数为8～16，但优选具有一定的分布，特别是以下具有C8～C11：5摩尔％以下，C12：10～35摩尔％，C13：15～40摩尔％，C14：20～45摩尔％，C15：5～30摩尔％，C16：5摩尔％以下分布的化合物。
作为这样的支链季铵盐的具体例，可以举出具有碳原子数为8～16、支链率10～50摩尔％的烷基的二烷基二甲基氯化铵。
另外，用式(12)表示的支链季铵盐，通常是以古厄贝特醇
为原料合成的支链季铵盐，在该支链季铵盐中，作为优选的支链季铵盐来说，可以举出例如具有来源于碳原子数为8～28的古厄贝特醇的烷基的烷基三甲基铵盐、二烷基甲基铵盐、二烷基甲基羟乙基铵盐等。另外，作为这些当中最优选的支链季铵盐来说，可以举出例如2-癸基十四烷基三甲基氯化铵、2-十二烷基十六烷基三甲基氯化铵、二-2-己基癸基二甲基氯化铵、二-2-辛基十二烷基二甲基氯化铵等。
作为用通式(13)表示的季铵盐来说，可以举出例如在WO 93/10748、WO 92/06899、WO 94/16677等中记述的季铵盐。特别优选在通式(13)中、R25和R26是油基或碳原子数为12～18的烷基、R27是甲基、R28是-CH2CH2OH、k和m都是0的季铵盐。
而且，作为具有被用-OCO-或-COO-表示的官能基隔开的烷基或烯基的季铵盐的优选例子，可以举出在特开平2000-128740或特开平2000-143458号公报中叙述的用式(14)或(15)表示的季铵盐。
Figure C0282912700112
式中，R29表示碳原子数为7～37的烷基或烯基。R30表示碳原子数为1～5的亚烷基。R31、R32和R33分别表示碳原子数为1～4的烷基或羟烷基。X-表示的意思与前述相同。
在式(14)和(15)中，R29优选是碳原子数为7～21、特别是碳原子数为11～18的直链或支链的烷基或烯基。R30优选是亚乙基、亚正丙基。R31、R32和R33优选是甲基、乙基、羟乙基、羟丙基。作为X-的具体例来说，可以举出Cl-、Br-等卤素离子、碳原子数为1～5的烷基磺酸根离子(CH3SO4 -、C2H5SO4 -、C3H7SO4 -等)、烷基碳酸根离子(CH3CO3 -)等，优选Cl-、Br-、CH3SO4 -、C2H5SO4 -、CH3CO3 -。
在用式(1)表示的季铵盐中，更优选的是，R1是碳原子数为12～22的直链烷基或烯基，R2、R3和R4是碳原子数为1～3的烷基的单长链烷基季铵盐、用通式(11)表示的具有碳原子数为8～16的支链率为10～50摩尔％的烷基的二烷基季铵盐，特别优选的是，R1是碳原子数为12～22的直链烷基或烯基，R2、R3和R4是碳原子数为1～3的烷基的单长链烷基季铵盐。
在用式(2)表示的叔胺中，R5优选是总碳原子数为8～26的可以被用-O-、-CONH-、-OCO-或-COO-表示的官能基隔开或被-OH取代的直链或支链的烷基或烯基，R6优选是碳原子数为1～5的烷基、烯基或羟烷基，两个R6可以相同也可以不同。作为用通式(2)表示的叔胺的具体例来说，可以举出二硬脂基甲胺、二油基甲胺、二棕榈酰基甲胺、硬脂基二甲胺、硬脂基二乙胺、山嵛基二甲胺、山嵛基二乙胺、油基二甲胺、棕榈酰基二甲胺等。
作为R5是总碳原子数为8～35可以被-CONH-隔开的烷基或烯基的化合物的例子，可以举出用通式(16)表示的酰胺基胺。
Figure C0282912700121
式中，R34表示碳原子数为16～22的烷基或烯基，R35分别表示碳原子数为1～3的烷基，q表示1～3的数]。
作为用式(16)表示的酰胺基胺的例子，可以举出硬脂酰胺基丙基二甲胺、硬脂酰胺基丙基二乙胺、硬脂酰胺基乙基二乙胺、硬脂酰胺基乙基二甲胺、棕榈酰胺基丙基二甲胺、棕榈酰胺基丙基二乙胺、棕榈酰胺基乙基二乙胺、棕榈酰胺基乙基二甲胺、山嵛酰胺基丙基二甲胺、山嵛酰胺基丙基二乙胺、山嵛酰胺基乙基二乙胺、山嵛酰胺基乙基二甲胺、花生酰胺基丙基二甲胺、花生酰胺基丙基二乙胺、花生酰胺基乙基二乙胺、花生酰胺基乙基二甲胺以及它们的混合物，优选硬脂酰胺基丙基二甲胺、硬脂酰胺基乙基二乙胺及它们的混合物。
由于叔胺和酰胺基胺因pH值而不同，但在作为盐使用的情况下，要添加有机酸和/或无机酸。例如有磷酸、盐酸、乙酸、L-谷氨酸、乳酸、苹果酸、琥珀酸、富马酸、酒石酸及它们的混合物，但优选为L-谷氨酸、乳酸、盐酸及它们的混合物。
在式(2)中，更优选的是，R5是碳原子数为12～22的直链烷基或烯基，R6分别是碳原子数为1～3的烷基的单长链烷基叔胺及用式(16)表示的酰胺基胺。
这些(B)成分可以使用一种或两种以上组合使用，从抑制毛发的涩滞感、提高在漂洗时毛发的柔软性或平滑性并且得到良好的使用感的观点来看，本发明的毛发化妆品中的(B)成分的含量，优选为0.001～20重量％，更优选为0.005～15重量％，特别优选为0.1～10重量％，最优选为0.1～5重量％。
[油剂]
在本发明的毛发化妆品中还可以配合油剂，用来提高湿润感而不会发黏。作为这样的油剂来说，优选一种以上的选自用通式(5)、(6)或(7)表示的化合物。
式中，R10表示碳原子数为12～30的烷基或烯基。R11表示碳原子数为11～29的烷基或烯基。R12、R13和R14中的至少一个表示碳原子数为8～30的酰基，其余的是氢原子。
作为这些化合物来说，可以举出例如碳原子数为12～30的饱和或不饱和醇类、碳原子数为12～30的饱和或不饱和脂肪酸、具有碳原子数为8～30的饱和或不饱和脂肪酸残基的单、二或三甘油酯。
作为碳原子数为12～30的饱和或不饱和醇类来说，可以举出例如正十二烷醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、硬脂醇、油醇、山嵛醇、蜡醇、峰花醇、巴西可可醇(カラナ一ビルアルコ一ル)、花生醇、辛基十二烷醇等。而且优选还添加这些醇与碳原子数为1～10的脂肪酸的酯类、例如2-乙基己酸鲸蜡酯、苹果酸二异硬脂酯等。
作为碳原子数为12～30的饱和或不饱和脂肪酸来说，可以举出月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、山嵛酸、蜡酸、椰子油脂肪酸、油酸、18-甲基二十碳酸等。优选添加这些脂肪酸与碳原子数为1～10的醇类的酯类、例如肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯等。
作为具有碳原子数为8～30的饱和或不饱和脂肪酸残基的单、二或三甘油酯来说，可以举出棕榈酸单甘油酯、山嵛酸单甘油酯、肉豆蔻酸单甘油酯、异硬脂酸单甘油酯、异硬脂酸二甘油酯、癸酸单甘油酯、月桂酸单甘油酯、硬脂酸单甘油酯、油酸单甘油酯、肉豆蔻酸二甘油酯、1-棕榈酰基-油酸甘油酯、硬脂酸三甘油酯等。
在用上述式(5)、(6)或(7)表示的化合物中，用式(5)表示的化合物，油性感小，并且不受水的硬度的影响，所以是优选的。
这些油剂，可以使用一种以上，当在本发明的毛发化妆品中配合0.01～30重量％、特别是0.05～20重量％、更特别0.1～10重量％时，在得到充分效果的同时，使用感也良好，所以是优选的。
[其它成分]
另外，为了提高干燥后的平滑性，优选在本发明的毛发化妆品中还添加硅酮类化合物，通过与(A)成分的疏水的相互作用，使得有效地提高了吸附性。
对于这些硅酮类化合物，可以举出例如下述的(i)～(xi)。
(i)用式(17)表示的二甲基聚硅氧烷
Figure C0282912700141
式中r表示3～20000的数
(ii)甲基苯基聚硅氧烷；
(iii)氨基改性硅酮；
具有用式(3)表示的聚合单元，但优选为不具有聚氧化烯链类型的氨基改性硅酮，作为这样的例子来说，可以举出SM8704C(ト一レ·シリコ一ン株式会社制)或DC939(ダウ·コ一ニング株式会社制)等。
(iv)脂肪酸改性聚硅氧烷；
(v)醇改性硅酮；
(vi)脂肪族醇改性聚硅氧烷；
(vii)聚醚改性硅酮；
(viii)环氧改性硅酮；
(ix)氟改性硅酮；
(x)环状硅酮；
(xi)烷基改性硅酮。
在这些硅酮类当中，在本发明的毛发化妆品的情况下，优选上述(i)[在式(17)中，根据施用感觉目的，可以选择r为3～20000，但作为轻施用型来说，优选100～1000]、(iii)、(vi)、(vii)和(x)，由于(i)可以使干燥后的平滑性提高，所以是更优选的。
从发挥硅酮特有的触感和制品的良好稳定性的观点来看，本发明的毛发化妆品中的硅酮类的含量优选为0.01～20重量％，更优选为0.1～10重量％。
由于在本发明的毛发化妆品中含有选自α-羟基酸、β-羟基酸、1，2-二羧酸、1，3-二羧酸、芳香族羧酸、氨基酸、尿素、胍、芳香族醇和/或它们的盐中的一种以上化合物，能够提高毛发的梳理性，所以是优选的。作为盐来说，可以举出碱金属盐、碱土金属盐、胺盐、铵盐、烷醇胺盐、碱性氨基酸盐、(A)和/或(B)成分的盐等，以(A)和/或(B)成分的盐的形式存在于毛发化妆品中是有效的。
具体地说，可以举出例如苹果酸、琥珀酸、马来酸、水杨酸、丙二酸、扁桃酸、乳酸、羟基乙酸或它们的盐、甘氨酸、尿素、苯基尿素、瓜氨酸、硫脲、胍、水杨酸甲酯、水杨酸乙二醇酯、N-甲基-2-吡咯烷酮等。
这样化合物可以使用一种以上，在本发明的毛发化妆品中，优选含有0.1～50重量％，特别优选含有0.5～30重量％，更优选含有0.5～20重量％。
[毛发化妆品]
本发明的毛发化妆品中的(A)成分和(B)成分的配合比，即(A)/(B)(重量比)优选为10/1～1/10，更优选为3/1～1/3。而从乳化稳定性的观点来看，(A)成分与油剂的比例，(A)/油剂(重量比)优选为10/1～1/10，更优选为1/1～1/10。
本发明的毛发化妆品的pH值，优选为pH 2.5～8，更优选为3～7，特别优选为3～5。
在本发明的毛发化妆品中，除了上述成分以外，在不损害本发明效果的范围内，还可以适当配合通常在毛发化妆品中使用的成分，例如：烃、硅油等油分；甘油、丙二醇、1，3丁二醇、聚乙二醇等保湿剂；阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂等表面活性剂；抗头屑剂、维生素类等药剂；对羟基苯甲酸酯类等的防腐剂；阳离子化纤维素、阳离子化瓜尔胶、羟乙基纤维素等水溶性高分子等的触感提高剂和增粘剂；染料、颜料等着色剂；乙二醇酯等珠光化剂；以及其它的螯合剂、各种调和香料等。
本发明的毛发化妆品可以按照通常的方法来制造，优选制成毛发润丝剂、毛发护理护发素、毛发梳理剂、润丝香波、毛发用定型剂、啫喱水等，更优选制成毛发润丝剂、毛发护理护发素、毛发梳理剂等香波之后用品、香波之前用品。在此，所谓香波之前用品，指的是在涂敷香波以前均匀地涂敷在毛发上所用的护理护发素，然后用水轻轻漂洗，或者不经漂洗直接如通常那样涂敷香波。
用本发明的毛发化妆品处理过的毛发，在被水浸湿的状态下，特别是在流水中毛发的柔软性和平滑性都是优异的，在漂洗时没有涩滞感。由于能够抑制表皮层翘起，所以能够预防和修复毛发的损伤。而再次涂敷布香波时，在从起泡到漂洗的整个过程中，都没有涩滞感，具有持续的柔软感和平滑感。作为本发明的(A)成分的具有氨基改性有机聚硅氧烷链及聚氧化烯链的有机聚硅氧烷，在化妆品中的溶解性或分散性比较高，能够比较均匀地附着在毛发的表面上。该溶解性或分散性也依赖于其结构和毛发化妆品的pH值，pH值为2.5～8是特别良好的。
[实施例]
只要没有特别的限制，实施例中的％都是重量％。并且设实施例的各配方的总量是100重量％。
实施例1和比较例1～4
作为(A)成分，使用由下述通式表示的共聚物1～5及FZ-3789(日本ユニカ一制造的氨基改性聚硅氧烷-聚氧化烯嵌段共聚物)，并按照通常的方法制造了表1中所示组成的本发明的毛发润丝剂以及不使用(A)成分的表2中所示组成的作为比较的毛发润丝剂。
在用下述的标准香波洗涤以后，将测试人员的头发分成两半，在一半头发上涂敷上述那样制造的本发明或作为比较的毛发润丝剂，另一半涂敷下述的标准毛发润丝剂，在漂洗时依据下述的基准评价在流水中的涩滞感、柔软性和平滑性。然后，将毛发干燥，依据下述的基准评价毛发的易梳理性和平滑性。接着，在用下述的标准香波进行再次洗涤时，依据下述的基准评价漂洗时的涩滞感、柔软性和平滑性。结果示于表1和表2中。
另外，切下4束用本发明的毛发润丝剂进行处理、干燥后的毛发，在下述的标准香波稀释10倍的水溶液中浸渍，用数字显微镜观察其状态，结果没有见到表皮层翘起。另一方面，在用下述的标准毛发润丝剂进行处理、干燥后的毛发中，则看到了表皮层翘起。
<标准香波的配方>
25％聚氧化乙烯基月桂基醚硫酸钠溶液    62％
(环氧乙烷平均加成摩尔数＝2.5)
月桂酸二乙醇胺                        2.3％
乙二胺四乙酸二钠                      0.1％
苯甲酸钠                              0.5％
氯化钠                                0.8％
75％磷酸                              适量
香料、对羟基苯甲酸甲酯                适量
精制水                                余量
PH值                                  6.5
<标准毛发润丝剂配方>
硬脂基三甲基氯化铵                    2％
鲸蜡醇                                3％
丙二醇                                1％
柠檬酸                                适量
香料                                  适量
对羟基苯甲酸甲酯                      适量
精制水                                余量
pH值                            4.8
<评价基准>
由10个专家按照下述的基准来进行评价。
◎：与标准毛发润丝剂相比，10人都评价为具有效果。
○：与标准毛发润丝剂相比，7～9人评价为具有效果。
△：与标准毛发润丝剂相比，4～6人评价为具有效果。
×：与标准毛发润丝剂相比，3人以下评价为具有效果。
表1
Figure C0282912700221
表2
Figure C0282912700231
实施例2
按照通常的方法制造下述组成的护理护发香波。
聚氧化乙烯基月桂基醚硫酸钠溶液        10.0％
(环氧乙烷平均加成摩尔数＝2.5)
硬脂基二甲胺                           0.1％
鲸蜡基二甲胺                           0.1％
鲸蜡醇                                 0.5％
氨基改性聚硅氧烷-聚氧化烯嵌段共聚物    1.0％
(日本ユニカ一制造：FZ-3789)
二甲基聚硅氧烷                            0.7％
(东芝シリコ一ン制造：TSF451-10A)
二甲基聚硅氧烷                            0.3％
(东芝シリコ一ン制造：TSF451-50MA)
月桂基二甲胺氧化物                        1.0％
甜菜碱月桂基羧甲基羟乙基咪唑盐            1.0％
阳离子化纤维素                            0.5％
丙二醇                                    0.5％
二硬脂酸乙二醇酯                          2.0％
50％柠檬酸水溶液                          适量
香料、对羟基苯甲酸甲酯                    适量
精制水                                    余量
pH值                                      3.5
此护理护发香波在起泡时具有很强的柔软感和平滑感，在漂洗时完全没有涩滞感，显示出柔软感和平滑感。切下4束处理和干燥后的毛发，用与实施例1同样的标准香波(以下称为普通香波)的10倍稀释水溶液浸渍，使用数字显微镜观察的结果，完全没有观察到表皮层翘起。
实施例3
按照通常的方法制造下述组成的毛发梳理剂。
山嵛基三甲基氯化铵                        8.0％
山嵛醇                                    7.0％
氨基改性聚硅氧烷-聚氧化烯嵌段共聚物       5.0％
(日本ユニカ一制造：FZ-3789)
二甲基聚硅氧烷                            0.7％
(东芝シリコ一ン制造：TSF451-10A)
二甲基聚硅氧烷                            0.3％
(东芝シリコ一ン制造：TSF451-50MA)
单硬脂酸聚氧化乙烯缩水山梨糖醇酯          0.5％
(环氧乙烷平均加成摩尔数＝20)
山嵛酸                          1.0％
二丙二醇                        6.0％
甘油                            10.0％
50％柠檬酸水溶液                适量
香料、对羟基苯甲酸甲酯          适量
精制水                          余量
pH值                            4.8
此毛发梳理剂，在涂敷时具有很强的柔软感，在漂洗时完全没有涩滞感，显示出柔软感和平滑感。而且在干燥后使用普通香波时，从起泡到漂洗完全没有涩滞感，具有持续的柔软感和平滑感。
切下4束处理和干燥后的毛发，在普通香波的10倍稀释水溶液中浸渍，使用数字显微镜观察的结果，完全没有观察到表皮层翘起。
实施例4
按照通常的方法制造下述组成的毛发护理定型剂。
<原液>
硬脂基三甲基氯化铵                        0.5％
鲸蜡基三甲基氯化铵                        0.5％
水杨酸                                    0.3％
阳离子化纤维素(UCC社制，ポリマ一JR-400)   0.5％
单硬脂酸聚氧化乙烯基缩水山梨糖醇酯(15E.O.)0.5％
氨基改性聚硅氧烷-聚氧化烯嵌段共聚物       5.0％
(日本ユニカ一制造：FZ-3789)
二甲基聚硅氧烷                            0.7％
(东芝シリコ一ン制造：TSF451-10A)
二甲基聚硅氧烷                            0.3％
(东芝シリコ一ン制造：TSF451-50MA)
双甘油                                    5.0％
50％柠檬酸水溶液                          适量
2-乙基己酸鲸蜡酯                          2.0％
迷迭香提取液        0.1％
乙醇                15.0％
维生素E             0.05％
香料                0.1％
精制水              余量
<配料>
原液                90％
LPG                 10％
pH值                6.5
当该毛发护理定型剂，在涂敷、干燥后，使用普通香波时，从起泡到漂洗，完全没有涩滞感，具有持续的柔软感和平滑感。
切下4束处理和干燥后的毛发，在普通香波的10倍稀释水溶液中浸渍，使用数字显微镜观察的结果，完全没有观察到表皮层翘起。
实施例5
按照通常的方法制造下述组成的毛发护理用啫喱水。
鲸蜡基三甲基氯化铵                   5.0％
2-萘磺酸钠                           2.0％
水杨酸                               0.3％
甘油                                 5.0％
油酸单甘油酯                         0.2％
氨基改性聚硅氧烷-聚氧化烯嵌段共聚物  5.0％
(日本ユニカ一制造：FZ-3789)
二甲基聚硅氧烷                       0.7％
(东芝シリコ一ン制造：TSF451-10A)
二甲基聚硅氧烷                       0.3％
(东芝シリコ一ン制造：TSF451-50MA)
50％柠檬酸水溶液                     适量
香料                                 0.1％
精制水                               余量
pH值                                 6.5
当该毛发护理用啫喱水，在涂敷、干燥后，使用普通香波时，从起泡到漂洗，完全没有涩滞感，具有持续的柔软感和平滑感。
切下4束处理和干燥后的毛发，在普通香波的10倍稀释水溶液中浸渍，使用数字显微镜观察的结果，完全没有观察到表皮层翘起。
实施例6
按照通常的方法，并使用用式(18)
Figure C0282912700271
表示且a、b、d、g、h具有如表3所示值的氨基改性聚硅氧烷-聚氧化乙烯嵌段共聚物6～8(以下称为共聚物6～8)，制造下述组成的毛发润丝剂。作为比较，制造了除不含有嵌段共聚物6～8以外其余是同样组成的毛发润丝剂。给专家(1名)用与实施例1同样的标准香波洗涤后，在头发上涂敷这些毛发润丝剂，按照下述基准评价了在漂洗时无涩滞感的程度和柔软性。结果示于表3中。
<毛发润丝剂的组成>
山嵛基三甲基氯化铵    2.0％
山嵛醇                7.0％
共聚物6～8            5.0％
二甲基聚硅氧烷        0.7％
(东芝シリコ一ン制造：TSF451-10A)
二甲基聚硅氧烷        0.3％
(东芝シリコ一ン制造：TSF451-50MA)
山嵛酸                  1.0％
二丙二醇                6.0％
苹果酸                  5.0％
50％柠檬酸水溶液        适量
香料、对羟基苯甲酸甲酯  适量
精制水                  余量
pH值                    3.0
<评价基准>
◎：漂洗时几乎没有毛发的涩滞感，感觉毛发柔软。
○：漂洗时稍微感觉毛发有涩滞感，感觉毛发稍微柔软。
△：漂洗时感觉毛发有涩滞感，感觉毛发不太柔软。
×：漂洗时感觉毛发有很强的涩滞感，感觉不到毛发柔软。
表3
Figure C0282912700281
实施例7
按照通常的方法制造下述组成的毛发润丝剂(在香波之后使用)。
二烷基二甲基氯化铵                 3.0％
(花王制造：コ一タミンD2345P)
聚氧化乙烯基月桂基醚(EO＝4)        5.0％
(花王制造：エマルゲン104P)
异硬脂基甘油醚                     2.0％
(花王制造：ペネト一ルGE-IS)
二甲基聚硅氧烷                     0.1％
(东芝シリコ一ン制造：TSF451-50MA)
共聚物8                   0.2％
柠檬酸                    适量
香料、对羟基苯甲酸甲酯    适量
水                        余量
pH值                      3.0
当该毛发润丝剂(在香波之后使用)在涂敷时具有很强的柔软感和平滑感、在漂洗时完全没有涩滞感，显示出柔软感和平滑感。而在干燥后使用与实施例1同样的标准香波时，从起泡到漂洗，完全没有涩滞感，具有持续的柔软感和平滑感。
切下4束处理和干燥后的毛发，在与实施例1同样的标准香波的10倍稀释水溶液中浸渍，使用数字显微镜观察的结果，完全没有观察到表皮层翘起。
实施例8
按照通常的方法制造下述组成的香波之前用品。
羟乙基纤维素                            1％
(ダイセル化学工业制造：HEC ダイセルSE-850K)
聚乙二醇                                1％
(ダウ·ケミカル日本制造：ポリオツクスWSR-N60K)
共聚物                                  81％
乳酸                                    适量
香料、对羟基苯甲酸甲酯                  适量
水                                      余量
pH值                                    3.0
当该香波之前用品涂敷在已浸湿了的头发上，并且均匀地分布在头发上以后，使用与实施例1同样的标准香波，结果是，从起泡到漂洗，完全没有涩滞感，而且毛发具有持续的柔软感和平滑感。
实施例9及比较例5
与实施例1同样，制造标准香波和毛发润丝剂，进行洗发并进行试验评价。但是，毛发润丝剂的组成是按照表4的配方制造的。重复进行7次和14次<标准香波洗涤处理→实施例或比较例中的处理→干燥>时，对使用标准香波时触感的评价如在表5中所示。
表4
  实施例9   比较品5
  共聚物8   1.00
  氨基改性聚硅氧烷(信越シリコ一ン制KF-8002)   1.00
  山嵛基三甲基氯化铵   1.00   1.00
  硬脂酰胺基丙基二甲胺   0.50   0.50
  硬脂醇   1.00   1.00
  山嵛醇   3.00   3.00
  二甲基聚硅氧烷(1000万cs∶500cs＝30∶70)   1.50   1.50
  苄氧基乙醇   0.50   0.50
  二丙二醇   1.00   1.00
  棕榈酸异丙酯   1.00   1.00
  苹果酸   0.40   0.40
  乳酸   适量   适量
  香料、对羟基苯甲酸甲酯   适量   适量
  精制水   余量   余量
  pH值   3.50   3.50
表5
如上所述，本实施例即使是通过重复的处理，在缓慢地洗发时也能够赋予毛发以良好的触感，不会发生由于过量残留而使毛发发黏或者梳理性变差。
评价方法
在25cm的20g试验用毛发(トレス)上涂敷1g标准香波，起泡30秒，漂洗30秒。然后涂敷1g本发明的产品及比较品，漂洗30秒。然后进行干燥。如此重复7次和14次。由5名专家基于以下的评价基准进行感官评价，通过将评分平均来进行判定。
起泡时的柔软性
4：非常柔软    ◎：平均3.0以上4.0以下
3：稍柔软      ○：平均2.0以上不足3
2：柔软        △：平均1.0以上2以下
1：不太柔软    ×：0以上不足1.0
0：不柔软
漂洗时的柔软性
4：非常柔软
3：稍柔软
2：柔软
1：不太柔软
0：不柔软
漂洗时没有涩滞感的程度
4：没有涩滞感
3：几乎没有涩滞感
2：不太有涩滞感
1：稍有涩滞感
0：具有相当的涩滞感

Claims (4)

1.一种含有下述(A)及(B)成分的毛发化妆品，其中：
(A)是氨基改性有机聚硅氧烷链和聚氧化烯链的嵌段共聚物，
(A)成分具有用通式(4)表示的聚合单元，
Figure C028291270002C1
式中，R7表示氢原子或碳原子数为1～6的一价烃基；R8表示R7或E中的任何一个；E表示用-R9-Z，在此R9表示直接键合或碳原子数为1～20的二价烃基，Z表示含有伯、仲、叔氨基的基或含有铵基的基，表示的反应性官能基；a表示2以上的数；b表示1以上的数；而且多个R7、R8及E可以相同也可以不同；n表示2～10的数，c个n可以相同也可以不同；c表示4以上的数；d表示2以上的数；Y表示通过碳-硅原子与相邻的硅原子结合、通过氧原子与聚氧化烯嵌段链结合的二价有机基，
(B)选自用式(2)表示的叔胺化合物中的一种以上的阳离子表面活性剂，
Figure C028291270002C2
式中，R5表示总碳原子数为8～35的可以被用-O-、-CONH-、-OCO-或-COO-表示的官能基隔开或被-OH取代的直链或支链的烷基或烯基；R6表示碳原子数为1～22的烷基、烯基或羟烷基，两个R6可以相同也可以不同，
所述(A)成分与(B)成分的配合比例为(A)/(B)(重量比)＝10/1～1/10。
2.根据权利要求1所述的毛发化妆品，其特征在于：氨基改性有机聚硅氧烷链具有用式(3)表示的聚合单元，
Figure C028291270003C1
式中，R7表示氢原子或碳原子数为1～6的一价烃基；R8表示R7或E中的任何一个；E表示用-R9-Z，在此R9表示直接键合或碳原子数为1～20的二价烃基，Z表示含有伯、仲、叔氨基的基或含有铵基的基，表示的反应性官能基；a表示2以上的数；b表示1以上的数；而且多个R7、R8及E可以相同也可以不同。
3.根据权利要求1所述的毛发化妆品，其特征在于：硅氧烷嵌段的比例是嵌段共聚物整体的25～97重量％。
4.根据权利要求1所述的毛发化妆品，其特征在于：还含有选自用式(5)、(6)或(7)表示的化合物中的一种以上的油剂，
R10-OH      (5)
R11-COOH    (6)
Figure C028291270003C2
式中，R10表示碳原子数为12～30的烷基或烯基；R11表示碳原子数为11～29的烷基或烯基；R12、R13和R14中的至少一个表示碳原子数为8～30的酰基，其余的是氢原子。
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