WO2003066727A1

WO2003066727A1 - Composition de resine comprenant des copolymeres ethylene/acetate de vinyle saponifies et article moule obtenu a partir de cette composition

Info

Publication number: WO2003066727A1
Application number: PCT/JP2002/001028
Authority: WO
Inventors: Kyoko Hino; Satoshi Hanada; Hiroaki Takahata; Ryuma Kuroda
Original assignee: Sumitomo Chemical Company, Limited
Priority date: 2002-02-07
Filing date: 2002-02-07
Publication date: 2003-08-14
Also published as: CN1500122A; US20040024120A1; DE10296373T5; KR20040087252A

Description

明細書エチレン一酢酸ビニル共重合体ケン化物含有樹脂組成物およびそれを用いた成形

P PP 技術分野

本発明は、乾燥条件下のみならず、高湿度下においても優れたガスバリア性を示すェチレン一酢酸ビニル共重合体ケン化物含有樹脂組成物、およびそれを用レヽてなる成形品に関する。

背景技術

エチレン一酢酸ビュル共重合体ケン化物（以下、 EVOHと記すことがある）は、ガスバリア性に優れた熱可塑性樹脂であり、食品、医薬品、電子材料など特に酸素に対するガスバリア性が必要な分野において幅広く使用されている。

しかしながら、 EVOHには、乾燥条件下におけるガスバリア性は優れるものの、相対湿度 80%RH以上の高湿度下ではガスバリア性が著しく低下するという特徴がある。そのため、 EVOHを用いてなる包装材で酸素により劣化しやすい物品を密封包装するとき、包装体外が高湿度となる場合や、包装された物品の水分活性が高い場合などには、包装材を透過して包装体内に侵入した酸素によつて、包装された物品が劣化することがある。

上記のような従来の技術に鑑みて、本発明の目的は、乾燥条件下のみならず、相対湿度 80%RH以上の高湿度下においても優れたガスバリア性を示す EVO H系樹脂組成物を提供することにある。

発明の開示

本発明者らは、エチレン単位含有量と酢酸ビニル単位のケン化度が異なる特定のエチレン一酢酸ビュル共重合体ケン化物を特定量比でプレンドして樹脂糸且成物となすことにより上記目的を達成することができることを見出し、本発明に至つた。

すなわち、本発明は、 85重量部以上 100重量部未満の下記重合体（1) および 0重量部より多く 1 5重量部以下の下記重合体（2) (ただし、重合体 (1) と重合体（2) の合計量は 100重量部である）を含む、樹脂組成物。重合体（ 1 ) ：エチレン単位含有量 20〜 60 m o 1 %、ケン化度 90〜： 1 0 0 %のエチレン一酢酸ビュル共重合体ケン化物

重合体（2) ：エチレン単位含有量 85〜95mo 1 %、ケン化度 45〜70 %のエチレン—酢酸ビニル共重合体ケン化物

に関する。

前記目的を達成するために、本発明の樹脂組成物に含まれる重合体（1) のェチレン単位含有量は 20〜 60 m o 1 %であり、好ましくは、 25〜 50 m o 1 %であり、より好ましくは、 30〜45mo 1 %である。

重合体（1) に代えてエチレン単位含有量が 2 Omo 1 %未満の EVOHを用いると、樹脂組成物の高湿度下のガスバリア性が著しく悪化する。一方、ェチレン単位含有量が 6 Omo 1 %を超える EVOHを用いると'、乾燥条件下および高湿度下において樹脂組成物のガスバリァ性が不十分になる。

本発明の樹脂組成物に含まれる重合体（1)のケン化度は 90%以上であり、好ましくは、 95%以上であり、より好ましくは、 97%以上である。

重合体（1) に代えてケン化度が 90%未満の EVOHを用いると、乾燥条件下おょぴ高湿度下において樹脂組成物のガスバリァ性が不十分になる。

本発明の樹脂組成物は、重合体）に該当する EVOHを 1種類のみ含有してよく、また、重合体（1) に該当する範囲でエチレン単位含有量やケン化度が異なる 2種類以上の EVOHを含有してもよい。

本発明の樹脂組成物に含まれる重合体（₂) のエチレン単位含有量は 85 mo 1 %以上、 95mo 1 <%以下である。

重合体（2) に代えてエチレン単位含有量が 85mo 1 %未満の EVOHを用いると、樹脂組成物の高湿度下のガスバリア性が不十分になる。一方、エチレン単位含有量が 95mo 1 %を超える EVOHは重合体（ 1 ) との相溶性が乏しく、従って、重合体（2) に代えてこれを用いた場合には、乾燥条件下および高湿度下において樹脂組成物のガスバリァ性が不十分になる。

重合体（2) のケン化度は 45〜70%である。

ケン化度 45%未満の EVOHは重合体（1) との相溶性が乏しく、従って、重合体（2) に代えてこれを用いると、樹脂組成物のガスバリア性は不十分になる。一方、ケン化度が⁷0%を超える EVOHを用いると、樹脂組成物の高湿度下のガスバリア性が不十分になる。

本発明の樹脂組成物は、重合体（2) に該当する EVOHを 1種類のみ含有してよく、また、重合体（2) に該当する範囲でエチレン単位含有量やケン化度が異なる 2種類以上の EVOHを含有してもよい。

本発明の樹脂組成物に含まれる重合体（2) の量は、重合体（1) と重合体 (2) の合計を 100重量部としたときに◦重量部より多く 15重量部以下である。その下限値は好ましくは 0. 5重量部であり、より好ましくは 1重量部であり、特に好ましくは 2重量部である。その上限値は好ましくは 10重量部である。重合体（ 2 ) が 1 5重量部よりも多いと、乾燥条件下およぴ高湿度下において樹脂組成物のガスパリア性が不十分になる。

本発明の樹脂組成物における重合体（1) および（2) の合計含有量は必ずしも臨界的ではないが、通常は樹脂糸且成物全体の 50〜 1 00 %であり、好ましくは 70〜 100%であり、より好ましくは 90〜： 100%である。

本発明の樹脂組成物に含まれる重合体（1) および重合体（2) を製造する方法は特に限定されず、その一例として、所望のエチレン単位含有量となるように共重合してなるエチレン一酢酸ビュル共重合体をケン化する方法が挙げられる。ケン化するェチレン一酢酸ビニル共重合体のェチレン単位含有量、およぴケン化条件を適宜調節することにより、重合体（1) および重合体（2) を得ることができる。 .

エチレン一酢酸ビエル共重合体のケン化方法は特に限定されるものではなく、例えば、有機溶媒、具体的にはキシレン、トルエン、ベンゼンのような芳香族炭化水素にエチレン一酢酸ビニル共重合体を溶解させて、アルカリ触媒を用いてケンィヒし、反応系内にメタノールのようなエチレン一酢酸ビュル共重合体の貧溶媒を添加して生成物を沈殿させ分別する方法や、ペレツト状または粉末状のェチレン一酢酸ビニノレ共重合体をメタノール、ェタノール、イソプロノ、。ノールなどのァノレコール中に分散させ、アルカリ触媒を用いてケン化し、アルコールと触媒とを濾過により除去し、残さをアルコールで洗浄する方法を適用することができる。アルカリ触媒としては、アルカリ金属のアルコキシド、特にナトリウムメトキシドおよびナトリウムエトキシド、およびアル力リ金属の水酸化物、特に水酸化ナトリゥムおよび水酸化力リゥムを使用することができる。

エチレン一酢酸ビニル共重合体のケン化条件は、例えば以下のとおりである。反応基質（エチレン一酢酸ビュル共重合体）濃度： 1 0〜5 0 %

反応温度： 3 0〜6 0 °C

反応時間： 1〜 6時間

触媒使用量： 0 . 0 2〜0 . 6当量（酢酸エステル基当り）

反応基質濃度、反応温度、反応時間、触媒使用量などの反応条件を調節することにより、ケン化度を調節することができる。

本発明の樹脂組成物に含まれる重合体（1 ) および Zまたは重合体（2 ) は、本発明の樹脂組成物の特性が著しく損なわれない限り、 aーォレフイン、不飽和酸、不飽和酸無水物、不飽和酸塩、ォレフインスルホン酸、ォレフインスルホン酸塩、モノまたはジアルキルエステル類、二トリル類、アミド類、アルキルビニルエーテル類、ビュル類など共重合可能なモノマー類で変性されていてもよい。また、本発明の樹脂組成物は、その特性が著しく損なわれない限り、重合体 ( 1 ) および（2 ) 以外の樹脂や添加剤を適宜含有することができる。

本発明の樹脂糸且成物が含有することができる重合体（1 ) および（2 ) 以外の樹脂には、例えば下記の熱可塑性樹脂がある。本発明の樹脂組成物は、重合体 ( 1 ) および（2 ) 以外に、一種類の樹脂を含有しても二種類以上の樹脂を含有ポリオレフイン系樹月旨

エチレン一ビニノレエステル共重合体

エチレン一（メタ）アクリル酸共重合体

エチレン一（メタ）アクリル酸エステル共重合体

ポリエステル系樹月旨

ポリアミド系榭月旨

アクリル系樹脂

ァクリロニトリル系樹脂ポリビニノレアノレコール

(無水）ポリカルボン酸

重合体（1) および（2) 以外のエチレン一酢酸ビュル共重合体ケン化物

本発明の樹脂組成物が含有することができる添加剤の例としては、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、防曇剤、防霧剤、可塑剤、帯電防止剤、滑剤、着色剤などを挙げることができる。

本発明の樹脂組成物の製造方法、すなわち重合体（1) 、重合体（2) および必要に応じて追加する成分（樹脂や添加剤）のブレンド方法には特に制限はなく、例えば、樹脂の混練に通常用いられる単軸あるいは二軸押出機を用いて原料を溶融混練する方法を例示することができる。重合体（1) と重合体（2) およびその他の任意成分の押出機への投入方法には特に制限はなく、例えば、ペレット状または粉体状の材料を予めドライブレンドし、得られた混合物をフィーダーゃコンパクターなどの装置により押出機内に投入する方法、複数のフィーダ一を用いて各材料を別々に押出機に投入する方法を挙げることができる。また、一つ以上の原料を溶媒（主に有機溶媒）に溶解し、送液ポンプを用いて押出機に供給することもできる。

また、予め調製した重合体（1) および Zまたは重合体（2) の高濃度マスタ一バッチに、適当量の重合体（1) および/または重合体（2) 、および所望の追加的成分をプレンドし、混練することにより本発明の樹脂組成物を得ることもできる。

本発明の樹脂組成物は、 23 °C、相対湿度 0 % RHの条件下で測定したときに、厚さ 1 111ぁたり概ね1 2 /111² '(¾ 3 以下の酸素透過度を示す。また、本発明の樹脂組成物は、 23°C、相対湿度 90%RHの条件下で測定したときに、厚さ 1 μπιあたり概ね 55cc/ra²'day'atm以下の酸素透過度を示す。すなわち、本発明の樹脂組成物は、低湿度下のみならず 80%RH以上の高湿度下においても優れた酸素ガスバリア性を示す。したがって、本発明の樹脂糸且成物からなる層を有する成形品を用いてなる包装材で、酸素により劣化しゃすレ、物品を密封包装すると、包装体外が高湿度となる場合や、包装する物品の水分活性が高い場合などにも、包装材を透過して酸素が包装体内部に侵入するのを効果的に防ぐことができる。電子レンジで加熱調理する食品の多くは、水分を多く含んでおり、このような食品としては、米飯、煮物などの惣菜、カレー等が挙げられる。このような食品を包装する電子レンジ加熱用包装材として本発明の樹脂組成物からなる層を有する成形品を用いると、包装体内に水分が多く存在するにもかかわらず優れた酸素ガスバリア性が達成され、内容物の劣化を効果的に防ぐことができる。

本発明において、酸素透過度は J I S K - 7 1 2 6に準じて次のような方法で測定する。

先ず、樹脂組成物を 2 1 0 °C、 3分間の熱プレスに付し、更に 3 0 °C、 5分間の冷却プレスに付して厚さ 3 0 Ai mの試料フィルムを作成する。次に、この試料フィルムを測定装置に装着して酸素透過度を連続的に測定し、酸素透過度が実質的に一定になった時点（通常は、測定開始から数時間〜 3日程度の後）における酸素透過度を求める。酸素透過度の測定には、米国 MO C O N社製の酸素透過度測定装置（商品名： O X— T R A N 1 0 0 ) もしくはこれと同等の装置を使用する。

尚、上記方法で実測された酸素透過度から厚さ 1 / mあたりの酸素透過度を算出し、この計算値を用いて樹脂組成物の酸素透過度を表示する。同一の樹脂組成物からなるフィルムの酸素透過度（cc/m ² ' day ' atm) は、フィルムの厚さに反比例する。

本発明の樹脂糸且成物は、該樹脂組成物からなる層を有するフィルム、シート、パイプ、カップ、ボトル等の成形品に加工することができる。これらの成形品は、本発明の樹脂組成物からなる単層体であつても、本発明の樹脂組成物の層と他の材料からなる一層以上の層との積層体であつてもよレ、。本発明の樹脂組成物からなる層を有する成形品において、本発明の樹脂組成物からなる層の厚さは、その成形品に求められるガスバリア性のレベルにより異なるが、通常 1 0〜5 0 0 μ πιの範囲内、さらに好ましくは 1 5〜1 0 0 μ ιηの範囲内である。本発明の樹脂組成物を用いてなる成形品は、食品包装材、医薬品包装材、電子部品包装材、ガソリンタンクとして好適であり、中でも食品包装材として特に好適に用いられる。

本発明の樹脂組成物からなる層を有する多層成形品において、本発明の樹脂組成物の層以外の層は、本発明の樹脂組成物からなる層の特徴を損なわない限り特に限定されず、例えば織布、不織布、編布、シート、フィルム、網状物などからなる層であってよい。本発明の樹脂組成物の層以外の層の素材は、成形品の用途などに応じて適宜選択することができるが、その例としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、ゴム、熱可塑性エラストマ一、麻などの天然繊維、珪酸カルシウムなどの鉱物などが挙げられる。また、木材、紙、ポリプロピレンやポリスチレンなどからなる合成紙、発泡体、アルミニゥムゃ鉄等の金属薄板や金属箔などを使用することもできる。

成形品に本発明の樹脂組成物の層以外の層を設けることにより、曲げ剛性、圧縮強さ、表面傷付き性、寸法安定性などの機械的特性や、耐熱性、断熱性、成形性、水蒸気バリア性などの機能性を向上させたり、光沢や表面平滑性、外観美麗さなどの特性を付与することができる。

本発明の樹脂組成物の層以外の層は、単層構造であっても、二以上の層からなる多層構造であってもよい。

本発明の樹脂組成物の層以外の層を構成する熱可塑性樹脂の例としては、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン一プロピレン共重合体、ェチレンーブテン共重合体、エチレン一へキセン共重合体、エチレンオタテン共重合体、ポリプロピレンなどのポリオレフイン系樹脂、エチレン一ビュルエステル共重合体、エチレン一（メタ）アクリル酸エステル共重合体、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、アタリル系樹脂、アタリロニトリル系樹脂、疎水化セルロース系樹脂、ハロゲン含有樹脂、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体などの水素結合性樹脂、アイオノマー樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリサルホン樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリフエ二レンエーテル樹脂、ポリフエ二レンォキシド樹脂、ポリアリーレンスルフイド樹脂、ポリメチレンォキシド樹脂、ポリアセターノレ樹脂、液晶ポリエステル樹脂、ァラミド系樹脂などのエンジニアリングプラスチック系樹脂などが挙げられる。また、これらの樹脂をグラフト変性、架橋あるいは分子鎖末端を修飾して得られる、レヽわゆる変性樹脂も使用することができる。

本発明の樹脂組成物からなる層を有する成形品を食品包装に使用するときには、当該成形品は、未延伸ポリプロピレンフィルム（C P P ) 、延伸ポリプロピレンフィルム（O P P ) 、熱可塑性樹脂発泡体層などを追加的な層として有していることが好ましい。特に本発明の樹脂組成物からなる層を有する成形品を、電子レンジ加熱用包装体として使用するときには、当該成形品は、タルクなどの無機フイラ一またはポリスチレンを含むポリプロピレン系樹脂層、ポリプロピレン系樹脂発泡層などを備えた積層体であることが好ましい。

本発明の樹脂組成物からなる層を有する成形品においては、層同士を接着するための接着剤層あるいは接着性樹脂層を有することもできる。

接着性樹脂の例としては、（1 ) 不飽和カルボン酸またはその無水物、ェポキシ基含有ビニルモノマー、不飽和カルボン酸エステル、ビニルエステルからなる群から選ばれる一種以上のモノマーとォレフィンモノマーとの共重合体や、

( 2 ) 不飽和力ルポン酸またはその無水物をグラフト化してなる酸変性ォレフィン系重合体が挙げられる。

前者の具体例としては、エチレン一（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン一 (メタ）アクリル酸共重合体金属架橋物、エチレンーグリシジルメタタリレート共重合体、エチレン一メタタリル酸グリシジル一酢酸ビニル共重合体、エチレンーメタクリル酸グリシジルー（メタ）アクリル酸メチル共重合体、エチレン一 (メタ）アクリル酸エステル共重合体、エチレン一（メタ）アクリル酸エステル一無水マレイン酸共重合体、およびエチレン一酢酸ビニル共重合体などが挙げられる。

後者の不飽和カルボン酸またはその無水物をグラフト化した酸変性ォレフィン系重合体の具体例としては、無水マレイン酸グラフト変性エチレン系重合体、無水マレイン酸グラフト変性プロピレン系重合体などが挙げられる。

本発明の樹脂組成物からなる層を有する成形品の製造方法としては、一般の熱可塑性樹脂の成形において実施されている成形方法、例えば Tダイなどのフラットダイ、あるいはサーキユラ一ダイなどを用いた押出成形、射出成形、ブロー成形法等を適用することができる。これらの成形法においては、単層の成形品を得ることも可能であるが、共押出成形法や多層ブロー成形法により多層成形品を得ることもできる。また、これらの成形法において得られた成形品を用いて、溶融コーティング法、押出ラミネーション法、ドライラミネーション法等により多層成形品を得ることもできる。

さらに、これらの成形法において得られたフィルムおよびシートは、重合体 ( 1 ) のみからなるフィルムおよびシートよりも延伸性に優れるため、テンター延伸、チューブラー延伸などの種々の延伸法により延伸したり、真空成形、圧空成形、真空ノ圧空成形などの熱成形により二次加工したりすることも容易にできる。

さらに、本発明の樹脂組成物は、その加工時に装置にかかるトルクが低く、かつ、樹脂圧力の変動が小さいため、加工性に優れている。

例えば、後述の比較例 1に用いた樹脂を、単軸押出機 [スクリュー直径 = 4 0 παπι φ ] により、スクリユー温度： 2 2 0 °C、ダイス温度： 2 2 0。C、押出し量： 2 O kg/時で混練した時に、押出機にかかる負荷電流（トノレク）は 2 6 Aであった。一方、後述の実施例 2で得られる樹脂組成物を同じ条件で混練した時に、押出機にかかる負荷電流（トルク）は 2 O Aであり、比較例 1に用いた樹脂を混練した時よりも低トルクであった。このため、実施例 2の樹脂組成物は、比較例 1の樹脂組成物に比して加工性に優れている。

実施例

以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。

実施例中における物性等の測定方法、評価方法については以下の通りである。

[ェチレン一酢酸ビニル共重合体ケン化物]

エチレン一酢酸ビニル共重合体ケン化物としては、市販品、または下記方法で市販のエチレン一酢酸ビニル共重合体（E VA) をケン化したものを用いた。実施例 1に用いた重合体（2 ) は次のような方法で調製した。フラスコに攪拌機、温度計、冷却管を設置し、 1—ブタノール 7 0 0重量部、フィルム状のェチレン一酢酸ビュル共重合体（エチレン単位含有量 8 9 m o 1 %、商品名：スミテート KA— 3 1、住友化学工業株式会社製） 2 0重量部、ナトリゥムメトキシドのメタノール溶液 7重量部を入れ、 5 0 °Cで 3 0分間反応させた。その後、 4 0 °C以下に冷却した後、ろ過によりフィルム状の生成物を取り出し、これを水 20 0 0重量部で 2回洗浄して、ケン化度 5 1 %のヱチレン一酢酸ビニル共重合体ケン化物（表 1中、 Bで表示）を得た。

更に、上記方法において、反応基質（EVA) の濃度、反応温度、反応時間、触媒種類、触媒使用量などの反応条件を適宜変更して、ケン化度の異なるェチレン—酢酸ビニル共重合体ケン化物（表 1中、それぞれ D、 F、 Gまたは Hで表示）を得た。表 1中、 Cまたは Eで表示したエチレン一酢酸ビュル共重合体ケン化物は市販品である。 .

[ケン化度]

重合体（2) であるエチレン一酢酸ビニル共重合体ケン化物のケン化度は以下の方法で同定した。フィルム状の、エチレン—酢酸ビニル共重合体ケン化物とケン化前の原料のエチレン一酢酸ビニル共重合体の FT— I Rスぺクトルをそれぞれ測定した。内部標準をメチレン基の C一 H変角振動（1 46 6 cm— ¹付近）に起因する吸収ピークとした場合に、酢酸ビュル単位の C = 0伸縮振動（1 7 3 8 cm— ¹付近）に起因するピークの吸光度の減少量として求めた。具体的には以下の式に代入して求めた。

ケン化度（％) = { 1 - (A₂ XB ₁) / (Ai XB ₂) } x 1 00

A₁ ：ケン化前のエチレン—酢酸ビニル共重合体のカルボニル基の C =〇伸縮振動（1 7 38 cm— ¹付近）に起因する吸光度

A 2 ：エチレン一酢酸ビニル共重合体のカルボニル基の C =〇伸縮振動（1 7 3 8 cm— ¹付近）に起因する吸光度

B！：ケン化前のエチレン一酢酸ビニル共重合体のメチレン基の C一 H変角振動 (1 46 6 cm— ¹付近）に起因する吸光度（内部標準）

B 2 ：エチレン一酢酸ビニル共重合体のメチレン基の C一 H変角振動（1 46 6 cm— ¹付近）に起因する吸光度（内部標準）酸素透過度は、 J I S K- 7 1 26 (等圧法）に準じて測定した。

市販の酸素透過度測定装置（商品名： OX— TRAN 1 00、米国 MOCO N社製）に試料フィルムを装着し、酸素透過度を連続的に測定し、酸素透過度が実質的に一定になった時点における酸素透過度を求めた。

試料フィルムとしては、樹脂組成物を 2 1 0°CZ3分間の熱プレスに付し、更に 3 0°C/5分間の冷却プレスに付して得られた厚さ 3 0 μ πιのフィルムを用いた。上記測定で実測された酸素透過度から厚さ 1 μ mあたりの酸素透過度を算出し、この計算値を用いて樹脂組成物の酸素透過度を表示した。

(実施例 1 )

重合体（1 ) として、エチレン単位含有量 3 2 mo 1 %、ケン化度 9 9 %のェチレン一酢酸ビニル共重合体ケン化物 9 0重量部と、重合体（2) として、ェチレン単位含有量 8 9mo 1 %、ケン化度 5 1 %のエチレン一酢酸ビニル共重合体ケン化物 1 0重量部を混合し、得られた混合物をラボプラストミノレ [3 0 C 1 5 ₀、（株)東洋精機製作所製] により、ローター回転速度： 8 Orpm、温度： 2 2 0 °Cで 5分間混練した。得られた樹脂組成物の性能を評価した。結果を表 1に示す。

(実施例 2 )

実施例 1の重合体（2) に代えてエチレン単位含有量 8 9mo 1 %、ケン化度 6 0%のエチレン一酢酸ビュル共重合体ケン化物を用いた以外は実施例 1と同様にして樹脂組成物を調製し、その性能を評価した。結果を表 1に示す。

(実施例 3)

実施例 2の重合体（ 1 ) 9 5重量部、実施例 2の重合体（ 2 ) 5重量部をブレンドした以外は実施例 2と同様にして樹脂組成物を調製し、その性能を評価した。結果を表 1に示す。

(実施例 4)

実施例 2の重合体（ 1 ) 9 8重量部、実施例 2の重合体（ 2 ) 2重量部をブレンドした以外は実施例 2と同様にして樹脂組成物を調製し、その性能を評価した。結果を表 1に示す。

(実施例 5)

実施例 1の重合体（2) に代えてエチレン単位含有量 8 9 mo 1 %、ケン化度 6 5%のエチレン一酢酸ビュル共重合体ケン化物を用いた以外は実施例 1と同様にして樹脂組成物を調製し、その性能を評価した。結果を表 1に示す。

(実施例 6 )

実施例 5の重合体（ 1 ) 9 8重量部、実施例 5の重合体（ 2 ) 2重量部をブレンドした以外は実施例 5と同様にして樹脂組成物を調製し、その性能を評価した。結果を表 1に示す。

(比較例 1 )

エチレン単位含有量 3 2 m o 1 %、ケン化度 9 9 %のエチレン一酢酸ビニル共重合体ケン化物の性能を評価した。結果を表 1に示す。

(比較例 2 )

実施例 1の重合体（ 2 ) に代えてエチレン単位含有量 8 2 m o 1 %、ケン化度 5 5 %のエチレン一酢酸ビュル共重合体ケン化物を用いた以外は実施例 1と同様にして樹脂組成物を調製し、その性能を評価した。結果を表 1に示す。

(比較例 3 )

実施例 2の重合体（ 1 ) 8 0重量部、実施例 2の重合体（ 2 ) 2 0重量部をブレンドした以外は実施例 2と同様にして樹脂組成物を調製し、その性能を評価した。結果を表 1に示す。

(比較例 4 )

実施例 1の重合体（ 2 ) に代えてエチレン単位含有量 8 9 m o 1 %、ケン化度 3 8 %のエチレン一酢酸ビュル共重合体ケン化物を用いた以外は実施例 1と同様にして樹脂組成物を調製し、その性能を評価した。結果を表 1に示す。

(比較例 5 )

実施例 1の重合体（ 2 ) に代えてエチレン単位含有量 8 9 m o 1 %、ケン化度 7 6 %のエチレン一酢酸ビニル共重合体ケン化物を用いた以外は実施例 1と同様にして樹脂組成物を調製し、その性能を評価した。結果を表 1に示す。

(比較例 6 )

実施例 1の重合体（ 2 ) に代えてエチレン単位含有量 8 9 m o 1 %、ケン化度 9 5 %のエチレン一酢酸ビニル共重合体ケン化物を用いた以外は実施例 1と同様にして樹脂組成物を調製し、その性能を評価した。結果を表 1に示す。

(比較例 7 ) 比較例 6の重合体（1) 98重量部、比較例 6の重合体（2) 2重量部をブレンドした以外は比較例 6と同様にして樹脂組成物を調製し、その性能を評価した。結果を表 1に示す。

表中の記号の意味は以下のとおりである。

A：エチレン単位含有量 32 mo 1 %、ケンィ匕度 99 %のエチレン一酢酸ビニノレ共重合体ケン化物

B ：エチレン単位含有量 89mo 1 %、ケン化度 51 %のエチレン一酢酸ビニノレ共重合体ケン化物

C ：エチレン単位含有量 89mo 1 °/₀、ケン化度 60 %のエチレン一酢酸ビニノレ共重合体ケン化物

D ：エチレン単位含有量 89mo 1 %、ケン化度 65 %のエチレン一酢酸ビュル共重合体ケン化物

E ：エチレン単位含有量 82mo 1 %、ケン化度 55 %のエチレン一酢酸ビニノレ共重合体ケン化物

F ：エチレン単位含有量 89mo 1 %、ケン化度 38 %のエチレン一酢酸ビュル共重合体ケン化物

G ：エチレン単位含有量 89mo 1 %、ケン化度 76 %のエチレン一酢酸ビニル共重合体ケン化物 H：エチレン単位含有量 89mo 1 %、ケン化度 95 %のエチレン一酢酸ビニル共重合体ケン化物

発明の効果

本発明の樹脂組成物は、 85重量部以上 1 00重量部未満のェチレン単位含有量 20〜 60 m o 1 %、ケン化度 90〜： 1 00 %のエチレン一酢酸ビニノレ共重合体ケン化物 [重合体（1) ] に対して、エチレン単位含有量 85〜 95m o 1 %、ケン化度 45〜700 %のエチレン一酢酸ビニル共重合体ケン化物 [重合体 (2) ] を 0重量部より多く 1 5重量部以下含有しているので、上記重合体 (1) 単独の場合に比べて、乾燥条件下のみならず相対湿度 80%RH以上の高湿度条件下においても優れたガスバリア性を呈する。従って、本発明の樹脂組成物を使用すれば、乾燥条件下のみならず高湿度下でも優れたガスバリァ性を呈し、高水分食品などの包装に適した包装材を提供することができる。

Claims

¾求の箱^

1, 8 5 !ί( 'ίί;以 [-.1 0 部未満の下記 _fR介体 ( 1 ) お上び（ Γ ( ；丄り多く 1 5

( 1 ) と^介 (2) の ί ,|·¾は 1 () 0 ! ½部であろ) を含む、樹脂糾成物

:〖「(介体 ( 1 ) ：エチレン'! iif、'/:f; - 2 ()〜（i () ni o I %、ケン化; ί^:9 ()〜 1 0

0 %のェチレン - 離ビ-- -ル共— (介体ケン化物

' 体（2) ：チレン) 位 5〜 5 mo I %、ケン化^ 4 5〜 7 0 %のエチレン iビ: -ル^)『 '：合体ケン化物

2. 求项 1 に戰の樹脂糾成物かなを -すろことを特徴とすろ成形