CN1500122A - 包含皂化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的树脂组合物和用其得到的成型产品 - Google Patents

包含皂化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的树脂组合物和用其得到的成型产品 Download PDF

Info

Publication number
CN1500122A
CN1500122A CNA028078365A CN02807836A CN1500122A CN 1500122 A CN1500122 A CN 1500122A CN A028078365 A CNA028078365 A CN A028078365A CN 02807836 A CN02807836 A CN 02807836A CN 1500122 A CN1500122 A CN 1500122A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polymkeric substance
resin combination
vinyl
saponification
vinyl acetate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CNA028078365A
Other languages
English (en)
Inventor
日野享子
花田晓
高畑弘明
黑田龙磨
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Chemical Co Ltd filed Critical Sumitomo Chemical Co Ltd
Publication of CN1500122A publication Critical patent/CN1500122A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F218/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
    • C08F218/02Esters of monocarboxylic acids
    • C08F218/04Vinyl esters
    • C08F218/08Vinyl acetate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08Copolymers of ethene
    • C08L23/0846Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C08L23/0853Vinylacetate
    • C08L23/0861Saponified vinylacetate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L29/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L29/02Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C08L29/04Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group

Abstract

一种树脂组合物,该组合物包含85重量份(包括85)-100重量份(不包括100)的聚合物(1)和0重量份(不包括0)-15重量份(包括15)的聚合物(2),但聚合物(1)和聚合物(2)的总量为100重量份;聚合物(1)是一种皂化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物,其乙烯单元含量为20-60%摩尔,皂化率为90-100%;聚合物(2)为一种皂化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物,其乙烯单元含量为85-95%摩尔,皂化率为45-70%。该树脂组合物在高湿度条件和干燥条件下均具有优异的阻气性,并且提供了一种高品质的成型产品。

Description

包含皂化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物 的树脂组合物和用其得到的成型产品
技术领域
本发明涉及包含皂化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的树脂组合物,该组合物在高湿度条件和干燥条件下具有优异的阻气性,本发明还涉及用所述组合物得到的成型产品。
背景技术
皂化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(下文中有时称为EVOH)是具有优异阻气性的热塑性树脂,广泛用于要求阻气性,特别是要求阻氧性的食品、医药和电子材料领域。
但是,EVOH具有一个特点,即其阻气性在干燥条件下是优异的,而在高湿度,如80%或更高的相对湿度(RH)条件下其阻气性则显著下降。因此,当用由EVOH制成的包装材料密封包装易于受氧影响而降解的食物时,以及在包装外面的湿度变高,或者被包装物品的水活度高的情况下,被包装的物品可能由于氧穿过包装材料进入包装内而发生降解。
鉴于上述常规工艺,本发明的目的是提供一种在高湿度条件,如80%RH或更高的相对湿度条件下和干燥条件下均具有优异阻气性的EVOH树脂组合物。
发明内容
本发明者们发现了这样一个事实,即通过共混特定比例的特定皂化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物来提供树脂组合物,可以达到上述目的,其中皂化共聚物在乙烯单元含量和乙酸乙烯酯单元的皂化率方面是不同的。由此实现了本发明。
因此,本发明涉及一种树脂组合物,该组合物包含85重量份(包括85)-100重量份(不包括100)的聚合物(1)和0重量份(不包括0)-15重量份(包括15)的聚合物(2),但聚合物(1)和聚合物(2)的总量为100重量份。
聚合物(1)是一种皂化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物,其乙烯单元含量为20-60%摩尔,皂化率为90-100%;
聚合物(2)为一种皂化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物,其乙烯单元含量为85-95%摩尔,皂化率为45-70%。
为了实现上述目标,本发明树脂组合物中所含聚合物(1)的乙烯单元含量为20-60%摩尔,优选25-50%摩尔,更优选30-45%摩尔。
当用乙烯单元含量少于20%摩尔的EVOH代替聚合物(1)时,所得树脂组合物在高湿度条件下的阻气性明显降低。另一方面,当采用乙烯单元含量超过60%摩尔的EVOH时,所得树脂组合物在干燥条件和高湿度条件下的阻气性不足。
本发明树脂组合物中所含聚合物(1)的皂化率为90%或更高,优选95%或更高,更优选97%或更高。
当用皂化率低于90%的EVOH代替聚合物(1)时,所得树脂组合物在干燥条件下和高湿度条件下的阻气性不足。
本发明树脂组合物可仅包含一种满足聚合物(1)条件的EVOH,或者包含两种或多种乙烯单元含量和皂化率彼此不同的EVOH,只要这些EVOH满足聚合物(1)的条件即可。
本发明树脂组合物中所含聚合物(2)的乙烯单元含量在85%摩尔(包括85%)-95%摩尔(包括95%)范围内。
当用乙烯单元含量少于85%摩尔的EVOH代替聚合物(2)时,所得树脂组合物在高湿度条件下的阻气性不足。另一方面,乙烯单元含量超过95%摩尔的EVOH与聚合物(1)的相容性差,因此,当用其代替聚合物(2)时,所得树脂组合物在干燥条件和高湿度条件下的阻气性不足。
聚合物(2)的皂化率为45-70%。
皂化率低于45%的EVOH与聚合物(1)的相容性差,因此,当用其代替聚合物(2)时,所得树脂组合物的阻气性不足。另一方面,当使用皂化率超过70%的EVOH时,所得树脂组合物在高湿度条件下的阻气性不足。
本发明树脂组合物可仅包含一种满足聚合物(2)条件的EVOH,或者包含两种或多种其乙烯单元含量和皂化率彼此不同的EVOH,只要这些EVOH满足聚合物(2)的条件即可。
本发明树脂组合物中所含聚合物(2)的量在0重量份(不包括0)-15重量份(包括15)范围内,条件是使聚合物(1)和聚合物(2)的总量为100重量份。其下限值优选0.5重量份,更优选1重量份,特别优选2重量份。其上限值优选10重量份。
当聚合物(2)的用量超过15重量份时,所得树脂组合物在干燥条件和高湿度条件下的阻气性不足。
聚合物(1)和聚合物(2)在整个本发明树脂组合物中的总含量并不总是非常关键。但是,以整个树脂组合物计,其通常为50-100%,优选70-100%,更优选90-100%。
对如何生产本发明树脂组合物中所含的聚合物(1)和聚合物(2)没有特别限定。其一个例子包括使被共聚成具有所需乙烯单元含量的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化的工艺。适当控制待皂化的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的乙烯单元含量和皂化条件,可得到聚合物(1)和聚合物(2)。
对乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的皂化工艺没有特别限定。例如,可以应用包括下述步骤的工艺:将乙烯-乙酸乙烯酯共聚物溶于有机溶剂中,具体是溶于芳烃,如二甲苯、甲苯或苯中,用碱催化剂实施皂化,向反应体系中加入乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的贪溶剂如甲醇以沉淀产物,然后分离产物;以及包括下述步骤的工艺:将颗粒或粉末形式的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物分散于醇如甲醇、乙醇或异丙醇中,用碱催化剂实施皂化,过滤除去醇和催化剂,用醇洗涤残余物。
碱催化剂可以使用碱金属醇盐,特别是甲醇钠和乙醇钠;以及使用碱金属氢氧化物,特别是氢氧化钠和氢氧化钾。
乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的皂化条件例如如下所述。
反应物浓度(乙烯-乙酸乙烯酯共聚物):10-50%
反应温度:30-60℃
反应时间:1-6小时
所用催化剂的量:0.02-0.6当量(/一个乙酸酯基团)
可以通过控制反应条件,包括反应物浓度、反应温度、反应时间和所用催化剂的量来控制皂化率。
可以用可共聚单体如α-烯烃、不饱和酸、不饱和酸酐、不饱和酸盐、烯属磺酸、烯属磺酸酯、一或二烷基酯、腈、酰胺、烷基乙烯基醚或乙烯基以不明显损害本发明树脂组合物特点的方式对将要被包含在本发明树脂组合物中的聚合物(1)和/或聚合物(2)进行改性。
此外,本发明树脂组合物可以以不明显损害本发明树脂组合物特点的方式含有添加剂和聚合物(1)与聚合物(2)以外的树脂。
本发明树脂组合物可以含有的聚合物(1)和聚合物(2)以外的树脂包括例如下列热塑性树脂。本发明树脂组合物除聚合物(1)和聚合物(2)以外,可以包含一种这类树脂或者两种或多种这类树脂。
      聚烯烃树脂
      乙烯-乙烯酯共聚物
      乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物
      乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物
      聚酯树脂
      聚酰胺树脂
      丙烯酸树脂
      丙烯腈树脂
      聚乙烯醇
      聚羧酸(酐)
      聚合物(1)和聚合物(2)以外的皂化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物
本发明树脂组合物可以含有的添加剂的具体例子有抗氧化剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、防雾剂、防雾凝剂、增塑剂、抗静电剂、润滑剂和着色剂。
对用于生产本发明树脂组合物的方法即共混聚合物(1)、聚合物(2)和任选添加组分(树脂和添加剂)的方法没有特别限制,可以例举的有包括用通常用于捏合树脂的单螺杆或双螺杆挤出机熔融捏混各种物质的方法。对如何进料聚合物(1)、聚合物(2)和其它任选组分没有特别限定,可以用包括下述步骤的工艺示例说明:将颗粒或粉末形式的各种物质预先干混,然后用装置如给料器或压实器将所得共混物进料至挤出机;以及包括用进料器将各物质分别进料的工艺。此外,允许将一种或多种物质溶于溶剂(主要是有机溶剂),然后将所得溶液泵入挤出机中。
或者,可以将各自适当量的聚合物(1)和/或聚合物(2)以及任何所需的添加组分与预先制备的聚合物(1)和/或聚合物(2)的高浓度母料共混并捏合,从而获得本发明树脂组合物。
当在23℃和相对湿度0%的条件下测定时,每1μm厚度本发明的树脂组合物显示出的透氧度(oxygen transmittance)为大约12cc/m2·天·原子或以下。而在23℃和相对湿度90%条件下测定时,每1μm厚度本发明树脂组合物显示出的透氧度为大约55cc/m2·天·原子或以下。因此,本发明树脂组合物在高湿度条件如80%RH或以上以及在低湿度条件下均展现出优异的阻气性。结果,当用具有包含本发明树脂组合物层的成型产品制成的包装材料密封包装易于受氧影响而降解的食物时,可以有效防止氧穿过包装材料进入包装内,甚至在包装外面的湿度变高,或者被包装物品的水活度高的情况下亦如此。许多用微波炉加热-煮的食物含有大量的水分。这些食物包括米饭、日常菜肴如煮好的和已调味的食物以及咖哩饭菜。当用具有包含本发明树脂组合物层的成型产品作为微波炉加热用包装材料包装这些食物时,不管包装内存在的大量水汽,可以获得优异的阻氧性,结果,可以有效防止内容物变坏。
在本发明中,通过下述JIS K-7126的方法测定透氧度。
首先,将树脂组合物在210℃热压3分钟,然后进一步在30℃冷压5分钟,由此得到厚度为30μm的样品膜。接着,将样品膜固定到测定装置上,连续测定透氧度。测定发现透氧度基本上恒定(通常在测定开始后几小时到大约三天)时的透氧度。用美国MOCON制造的透氧度测定装置(商品名:OXTRAN 100)或类似装置测定透氧度。
由通过上述方法实际测得的透氧度可以计算出每1μm厚度的透氧度。用该计算值表示树脂组合物的透氧度。包含相同树脂组合物的膜的透氧度(cc/m2·天·原子)与膜厚成反比。
可以将本发明树脂组合物加工成具有包含所述树脂组合物的层的成型产品,如膜、片、管、杯或瓶。这样的成型产品可以是具有包含本发明树脂组合物的单层产品,或者是具有一层包含本发明树脂组合物的层和一层或多层包含不同材料的层的层压产品。在具有包含本发明树脂组合物的层的成型产品中,包含本发明树脂组合物的层的厚度随该成型产品所需的阻气性的程度而变化;但是,所述厚度通常为10-500μm,更优选15-100μm。用本发明树脂组合物得到的成型产品适合用于食品包装材料、药品包装材料、电子部件包装材料和汽油罐,特别适合用于食品包装材料。
在具有一层包含本发明树脂组合物的层的多层成型产品中,对本树脂组合物之外的层没有特别限定,只要不损害包含本发明树脂组合物的层的特点即可,可以是例如机织织物、无纺织物、针织织物、片材、薄膜或网眼物件的层。包含本发明树脂组合物的层之外的其它层的材料可以根据成型产品的用途等进行适当选择。所述材料的具体例子包括热塑性树脂、热固性树脂、橡胶、热塑性弹体、天然纤维如麻类植物以及无机物如硅酸钙。此外,允许使用木材、纸、由聚丙烯或聚苯乙烯泡沫制成的合成纸以及金属如铝或铁的薄板和箔。
可以在包含本发明树脂组合物的层之外给成型产品提供其它层以改善机械性能如挠曲刚度、压缩强度、表面刮擦特性和尺寸稳定性,改善功能如耐热性、绝热性、模压加工性、阻水汽性,或者赋予其各种特性如光泽、表面平滑性和美丽外观。
包含本发明树脂组合物的层之外的层可具有单层结构或包含两个或多个层的多层结构。
构成包含本发明树脂组合物的层之外的层的热塑性树脂的具体例子包括聚烯烃树脂如低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-己烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物和聚丙烯;氢键树脂如乙烯-乙烯酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、聚酯树脂、聚酰胺树脂、丙烯酸树脂、丙烯腈树脂、疏水性纤维素树脂、含卤素的树脂、聚乙烯醇和纤维素衍生物;以及工程塑料树脂如离聚物树脂、聚碳酸酯树脂、聚砜树脂、聚醚砜树脂、聚醚醚酮树脂、聚亚苯醚树脂、聚苯醚树脂、聚亚芳基硫醚树脂、聚甲醛树脂、聚缩醛树脂、液晶聚酯树脂和芳酰胺树脂。此外,还允许使用将上述树脂经过接枝改性、交联或分子链端改性而得到的所谓的改性树脂。
当将具有包含本发明树脂组合物的层的成型产品用于食品包装时,优选该成型产品具有非取向聚丙烯膜(CPP)、取向聚丙烯膜(OPP)或热塑性树脂发泡层作为附加层。特别是当将具有包含本发明树脂组合物的层的成型产品用作微波炉加热用包装时,优选该成型产品为具有无机填料如滑石或含聚苯乙烯的聚丙烯树脂层或聚丙烯发泡层的层压材料。
也允许具有包含本发明树脂组合物的层的成型产品具有粘合剂层或粘合树脂层以粘结各层。
粘合树脂的具体例子有(1)一种烯烃单体和至少一种选自不饱和羧酸及其酸酐,含环氧基的乙烯基单体,不饱和羧酸酯和乙烯酯的单体的共聚物,和(2)通过使用不饱和羧酸或其酸酐接枝获得的酸改性烯烃聚合物。
前者的具体例子包括乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物金属交联产物、乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯-(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸酯-马来酸酐共聚物和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
后者通过用不饱和羧酸或其酸酐接枝获得的酸改性烯烃聚合物的具体例子包括马来酸酐接枝-改性乙烯聚合物和马来酸酐接枝-改性丙烯聚合物。
作为生产具有包含本发明树脂组合物的层的成型产品的方法,可以应用用在成型热塑性树脂时通常采用的成型方法,如其中使用扁平模头如T模头或圆口模头的挤出成型方法,注塑方法或吹塑方法。根据这些成型方法,可以获得单层成型产品,根据共挤成型方法或多层吹塑方法,还可以获得多层成型产品。
使用由这些成型方法获得的成型产品,通过熔融涂布法、挤出复合法或干层压法还可以得到多层成型产品。
此外,与只含有聚合物(1)的片材和薄膜相比,具有改进的牵伸特性,通过这些成型方法获得的薄膜和片材可以通过各种拉伸方法如拉幅机拉伸(tenter stretching)或软管拉伸法容易地拉伸,或者可以通过各种热成型方法如真空成型方法、压力成型方法或真空/压力成型方法容易地加一步加工。
此外,本发明的树脂组合物在加工时装载于设备的转矩低,树脂压力变化小,因而其加工性能优异。
例如,当用单螺杆挤出机(螺杆直径:40mm)在螺杆温度:220℃,模头温度:220℃和输出:20kg/小时的条件下捏合下述对比实施例1中所用的树脂时,发现负载于挤出机的电流(转矩)为26A。另一方面,当在相同条件下捏合下述实施例2中获得的树脂组合物时,发现负载于挤出机的电流(转矩)为20A。该转矩低于捏合对比实施例1中所用树脂时的转矩。这证明实施例2的树脂组合物在加工性能方面优于对比实施例1的树脂组合物。
实施例
如下给出本发明的实施例,但本发明并不限于这些实施例。
实施例中的测定方法和评价方法如下。
[皂化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物]
使用市场上买得到的产品和通过下述方法皂化市场上买得到的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVAs)而得到的产品作为皂化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
如下制备实施例1中所用的聚合物(2)。给烧瓶装上搅拌器、温度计和冷却管;向其中装进700重量份1-丁醇、20重量份薄膜状乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(乙烯单元含量89%摩尔,商品名:SumitateKA-31,Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制造)和7重量份甲醇钠的甲醇溶液;使其在50℃反应30分钟。之后,将混合物冷却至40℃或更低温度,然后过滤取出薄膜状产品。将该产品用各2000重量份水洗涤两次,从而获得皂化率为51%的皂化乙烯-乙酸乙烯酯(表1中,该产品以B表示)。
进而,除将包括反应物浓度(EVA)、反应温度、反应时间、所用催化剂类型及其用量的反应条件作适当变化外,重复上述步骤,得到皂化率各自不同的皂化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(表1中,这些产品分别以D、F、G和H表示)。表1中用C和E表示的皂化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物是市场上可以买到的。
[皂化率]
如下测定聚合物(2),即一种皂化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的皂化率。测定薄膜形式的皂化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和皂化前的起始乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的FT IR光谱。用亚甲基的C-H形变振动的吸收峰(靠近1466cm-1)作为内标,测定乙酸乙烯酯单元的C=O拉伸振动峰(靠近1738cm-1)的吸光度的减少,来确定皂化率。具体用下式确定。
皂化率(%)={1-(A2×B1)/(A1×B2)}×100
A1:皂化前乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的羰基的C=O拉伸振动的吸光度(靠近1738cm-1)
A2:乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的羰基的C=O拉伸振动的吸光度(靠近1738cm-1)
B1:皂化前乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的亚甲基的C-H形变振动的吸光度(靠近1466cm-1)(内标)
B2:乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的亚甲基的C-H形变振动的吸光度(靠近1466cm-1)(内标)
[透氧度]
按照JIS K-7126(等压法)测定透氧度。
将试样膜固定到市场上买来的透氧度测定装置(商品名:OX-TRAN 100,MOCON U.S.A.制造)上,连续测定透氧度,在发现透氧度基本上恒定时确定其值。
树脂组合物在210℃热压3分钟,然后进一步在30℃冷压5分钟,将由此得到的厚度为30μm的薄膜用作样品膜。从通过上述测定获得的实测透氧度,计算每1μm厚度的透氧度,并使用该计算值表示树脂组合物的透氧度。
(实施例1)
将90重量份乙烯单元含量为32%摩尔、皂化率为99%的皂化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(聚合物(1))与10重量份乙烯单元含量为89%摩尔、皂化率为51%的皂化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(聚合物(2))混合。用Laboplastomil[30C150,Toyo Seiki Seisaku-sho,LTD.制造]将所得混合物在转子回转速度为80rpm和温度为220℃的条件下捏合5分钟。评价所得树脂组合物的性能。结果列于表1中。
(实施例2)
除用乙烯单元含量为89%摩尔、皂化率为60%的皂化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物代替实施例1中所用的聚合物(2)以外,重复实施例1,得到树脂组合物。评价该树脂组合物的性能。所得结果列于表1中。
(实施例3)
除将95重量份实施例2中所用的聚合物(1)和5重量份实施例2中所用的聚合物(2)混合外,重复实施例2,得到树脂组合物。评价该树脂组合物的性能。所得结果列于表1中。
(实施例4)
除将98重量份实施例2中所用的聚合物(1)和2重量份实施例2中所用的聚合物(2)混合外,重复实施例2,得到树脂组合物。评价该树脂组合物的性能。所得结果列于表1中。
(实施例5)
除用乙烯单元含量为89%摩尔、皂化率为65%的皂化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物代替实施例1中所用的聚合物(2)以外,重复实施例1,得到树脂组合物。评价该树脂组合物的性能。所得结果列于表1中。
(实施例6)
除将98重量份实施例5中所用的聚合物(1)和2重量份实施例5中所用的聚合物(2)混合外,重复实施例5,得到树脂组合物。评价该树脂组合物的性能。所得结果列于表1中。
(对比实施例1)
评价乙烯单元含量为32%摩尔、皂化率为99%的皂化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的性能。所得结果列于表1中。
(对比实施例2)
除用乙烯单元含量为82%摩尔、皂化率为55%的皂化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物代替实施例1中所用的聚合物(2)以外,重复实施例1,得到树脂组合物。评价该树脂组合物的性能。所得结果列于表1中。
(对比实施例3)
除将80重量份实施例2中所用的聚合物(1)和20重量份实施例2中所用的聚合物(2)混合外,重复实施例2,得到树脂组合物。评价该树脂组合物的性能。所得结果列于表1中。
(对比实施例4)
除用乙烯单元含量为89%摩尔、皂化率为38%的皂化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物代替实施例1中所用的聚合物(2)以外,重复实施例1,得到树脂组合物。评价该树脂组合物的性能。所得结果列于表1中。
(对比实施例5)
除用乙烯单元含量为89%摩尔、皂化率为76%的皂化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物代替实施例1中所用的聚合物(2)以外,重复实施例1,得到树脂组合物。评价该树脂组合物的性能。所得结果列于表1中。
(对比实施例6)
除用乙烯单元含量为89%摩尔、皂化率为95%的皂化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物代替实施例1中所用的聚合物(2)以外,重复实施例1,得到树脂组合物。评价该树脂组合物的性能。所得结果列于表1中。
(对比实施例7)
除将98重量份对比实施例6中所用的聚合物(1)和2重量份对比实施例6中所用的聚合物(2)混合外,重复对比实施例6,得到树脂组合物。评价该树脂组合物的性能。所得结果列于表1中。
表1
                  实施例                        对比实施例
  1   2   3   4   5   6    1   2   3   4   5   6   7
    第一组分     种类   A   A   A   A   A   A   A   A   A   A   A   A   A
    掺混比(重量份)   90   90   95   98   90   98   100   90   80   90   90   90   98
    第二组分     种类   B   C   C   C   D   D   -   E   C   F   G   H   H
    乙烯单元含量(%摩尔)   89   89   89   89   89   89   -   82   89   89   89   89   89
    皂化率(%)   51   60   60   60   65   65   -   55   60   38   76   95   95
    掺混比(重量份)   10   10   5   2   10   2   -   10   20   10   10   10   2
    透氧度(cc/m2·天·atm)     0%RH   12   9   5   2   9   3   14   18   20   16   22   9   15
    90%RH   50   42   54   42   36   55   62   68   69   90   124   111   74
表中标记的含意如下。
A:乙烯单元含量为32%摩尔、皂化率为99%的皂化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物
B:乙烯单元含量为89%摩尔、皂化率为51%的皂化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物
C:乙烯单元含量为89%摩尔、皂化率为60%的皂化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物
D:乙烯单元含量为89%摩尔、皂化率为65%的皂化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物
E:乙烯单元含量为82%摩尔、皂化率为55%的皂化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物
F:乙烯单元含量为89%摩尔、皂化率为38%的皂化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物
G:乙烯单元含量为89%摩尔、皂化率为76%的皂化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物
H:乙烯单元含量为89%摩尔、皂化率为95%的皂化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物
本发明的好处
本发明树脂组合物包含85重量份(包括85)-100重量份(不包括100)乙烯单元含量为20-60%摩尔、皂化率为90-100%的皂化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物[聚合物(1)]和0重量份(不包括0)-15重量份(包括15)乙烯单元含量为85-95%摩尔、皂化率为45-700%的皂化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物[聚合物(2)],结果其在高湿度条件例如不低于80%RH的相对湿度条件和干燥条件下所具有的阻气性比上述聚合物(1)单独具有的阻气性更优异。因此,本发明树脂组合物的应用提供了在高湿度条件和干燥条件下具有优异阻气性的包装材料,该材料适合用于包装高水分食品等。

Claims (2)

1.一种树脂组合物,该组合物包含85重量份(包括85)-100重量份(不包括100)的聚合物(1)和0重量份(不包括0)-15重量份(包括15)的聚合物(2),但聚合物(1)和聚合物(2)的总量为100重量份,
聚合物(1)是一种皂化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物,其乙烯单元含量为20-60%摩尔,皂化率为90-100%,
聚合物(2)为一种皂化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物,其乙烯单元含量为85-95%摩尔,皂化率为45-70%。
2.一种成型模压产品,其特征在于具有包含权利要求1的树脂组合物的层。
CNA028078365A 2002-02-07 2002-02-07 包含皂化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的树脂组合物和用其得到的成型产品 Pending CN1500122A (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/JP2002/001028 WO2003066727A1 (fr) 2002-02-07 2002-02-07 Composition de resine comprenant des copolymeres ethylene/acetate de vinyle saponifies et article moule obtenu a partir de cette composition

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1500122A true CN1500122A (zh) 2004-05-26

Family

ID=27677647

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNA028078365A Pending CN1500122A (zh) 2002-02-07 2002-02-07 包含皂化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的树脂组合物和用其得到的成型产品

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20040024120A1 (zh)
KR (1) KR20040087252A (zh)
CN (1) CN1500122A (zh)
DE (1) DE10296373T5 (zh)
WO (1) WO2003066727A1 (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102004058063A1 (de) * 2004-12-02 2006-06-08 Lanxess Deutschland Gmbh Mischungen aus Ethylen-Vinylalkohol-Copolymerisaten und vernetzbaren Kautschuken mit reaktiven Gruppierungen sowie deren Verwendung zur Herstellung von geformten Artikeln mit guten Barriere-Eigenschaften
EP2320268A1 (en) 2009-10-26 2011-05-11 Merck Patent GmbH Alignment layer for planar alignment of a polymerizable liquid crystalline or mesogenic material

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5148512B2 (zh) * 1973-01-27 1976-12-21
US4228250A (en) * 1979-06-28 1980-10-14 National Distillers And Chemical Corporation Blends of hydrolyzed ethylene-vinyl acetate resins having increased impact strength
JPS5820976B2 (ja) * 1979-12-17 1983-04-26 日本合成化学工業株式会社 溶融混練樹脂組成物
JPS58129035A (ja) * 1982-01-29 1983-08-01 Kishimoto Akira 延伸性に優れた樹脂組成物
US5177138A (en) * 1990-02-01 1993-01-05 Nippon Gohsei Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Resin composition including a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, polyolefin, a graft copolymer and hydrotalcite
JPH04323244A (ja) * 1991-04-24 1992-11-12 Tosoh Corp 樹脂組成物
US5616649A (en) * 1993-10-07 1997-04-01 Sumitomo Chemical Company, Limited Method for compatibilizing resins with each other and resin composition comprising resins compatibilized with each other, obtained by said method
JP3629096B2 (ja) * 1996-05-14 2005-03-16 日本合成化学工業株式会社 樹脂組成物およびその用途
JP5046430B2 (ja) * 1999-08-13 2012-10-10 日本合成化学工業株式会社 樹脂組成物および積層体

Also Published As

Publication number Publication date
US20040024120A1 (en) 2004-02-05
DE10296373T5 (de) 2005-09-08
KR20040087252A (ko) 2004-10-13
WO2003066727A1 (fr) 2003-08-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1095746C (zh) 一种树脂组合物
CN1296432C (zh) 乳酸基树脂组合物
CN1685005A (zh) 吸氧树脂组合物和层压体
CN1839022A (zh) 抗冲改性聚酰胺膜
CN1070771C (zh) 具有对烃类低渗透性的薄膜
CN1087331C (zh) 以接枝聚烯烃为主要成分的共挤出粘合剂
JP2010536975A5 (zh)
KR102509689B1 (ko) 개선된 인성을 갖는 열가소성 조성물, 이로부터의 물품 및 이의 방법
TW201936663A (zh) 樹脂組成物、其製造方法、成形體、多層構造體、薄膜、其製造方法、蒸鍍薄膜、包裝材、真空包裝袋、真空隔熱體、熱成形容器、吹塑成形容器、燃料容器及瓶容器
CN1128705C (zh) 共挤出结合剂、包含此结合剂的多层结构以及硬空心体
CN101065303A (zh) 掺入磺基间苯二甲酸改性聚酯多层共挤塑结构的物品
CN1854181A (zh) 用含氟共聚物制造的层压软管
JP5497673B2 (ja) 樹脂組成物及びその製造方法
CN1620367A (zh) 具有优异气体阻隔性能的多层结构
CN1314431A (zh) 改性聚丙烯组合物和使用该组合物的层压材料
CN101678600A (zh) 用于生产多层拉伸膜的方法
CN1281004A (zh) 由良好层间粘接性的乙烯-乙烯醇共聚物构成的树脂组合物
CN1898088A (zh) 层合体
CN101048452A (zh) 具有抗渗性的管式容器
CN101048451A (zh) 具有防渗性的多层容器
CN1500122A (zh) 包含皂化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的树脂组合物和用其得到的成型产品
JP6733059B1 (ja) エチレン−ビニルアルコール共重合体及びその製造方法
CN1093034C (zh) 层压材料和由所说层压材料形成的纸包装容器
CN1174064C (zh) 共挤出粘合剂、其用于多层结构的用途及由此获得的结构
JP6770686B2 (ja) 樹脂組成物及びその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication