WO2003050575A1

WO2003050575A1 - Filtre couleur, materiau de formation d'un filtre couleur, procede de formation d'un filtre couleur, carte de circuit imprime pourvue d'un filtre couleur, procede de formation de ladite carte et element a cristaux liquides

Info

Publication number: WO2003050575A1
Application number: PCT/JP2002/011583
Authority: WO
Inventors: Tamotsu Suzuki
Original assignee: Fuji Photo Film Co., Ltd.
Priority date: 2001-12-11
Filing date: 2002-11-06
Publication date: 2003-06-19
Also published as: KR20040071142A; TW200300732A; CN1602434A; CN100416307C

Description

明細書

カラーフィルター、その形成材料、及びその形成方法、カラーフィル夕一付回路基板及びその形成方法並びに液晶素子技術分野

本発明は、カラーフィル夕一、その形成材料、及びその形成方法、カラ一フィル夕一付回路基板及びその形成方法並びに液晶素子に関する。背景技術

感光性転写材料を用いて液晶表示体等に使用するカラーフィルターを作製することが行われている。

カラ一フィル夕一の作製原理は、感光性転写材料の多色画像形成に基づくものである。この感光性転写材料を用いた画像形成方法について説明する。

感光性樹脂層を加圧、加温下で基体上に貼り合わせ、その後仮支持体を剥がし、所定のマスク等（場合により、熱可塑性樹脂層、中間層）を介して露光し、次いで現像する。現像は公知の方法で溶剤もしくは水性の現像液、特にアルカリ水溶液に浸漬するか、スプレーからの現像液の噴霧を与えること、さらにブラシでのこすりまたは超音波を照射しつつ処理することで行なわれる。異なる色に着色した感光性樹脂層を有する感光性転写材料を用い、この工程を複数回繰り返せば多色画像を形成することができる。

また、近年 O A化の進展に伴い、電子写真方式、インクジェット方式、感熱転写記録方式等の各種記録方式を利用した複写機やプリン夕等がそれそれの用途に応じて用いられている。これらのうち、感熱転写記録方式は操作や保守が容易であること、装置の小型化、低コスト化が可能であること等の利点を有していることから、カラ一フィル夕一形成材料への応用がなされてきつつある。

感熱転写記録方式では、例えば、最近の印刷前工程（プリプレス分野）における電子化システムの普及に伴い、デジ夕ル信号から直接カラープルーフを作製する記録システムが開発されている。このような電子化システムは、特に高画質のカラープルーフを作製するのが目的であり、一般的には、 1 5 0線/インチ以上の網点画像を再現する。デジタル信号から高画質のプルーフを記録するためには、デジタル信号により変調可能で、かつ記録光を細く絞り込むことが可能なレーザ一光を記録ヘッドとして用いる。このため、レーザー光に対して高い記録感度を示し、かつ、高精細な網点を再現可能にする高解像力を示す記録材料の開発が必要となる。

レーザー光を利用した転写画像形成方法に用いられる記録材料としては、支持体上に、レーザ一光を吸収して熱を発生する光熱変換層、及び顔料が熱溶融性のワックス、バインダ一等の成分中に分散された画像形成層をこの順に有する熱溶融転写シート（特開平 5— 5 8 0 4 5号公報）が知られている。これらの記録材料を用いる画像形成方法では、光熱変換層のレーザ一光照射領域で発生した熱によりその領域に対応する画像形成層が溶融し、転写シート上に積層配置された受像シート上に転写され、受像層上に転写画像が形成される。

また、特閧平 6— 2 1 9 0 5 2号公報には、支持体上に、光熱変換物質を含む光熱変換層、非常に薄層（0 . 0 3〜0 . 3 z m) の熱剥離層、色材を含む画像形成層がこの順に設けられた熱転写シートが開示されている。この熱転写シ一トでは、レーザー光を照射されることによって、前記熱剥離層の介在により結合されている画像形成層と光熱変換層との間の結合力が、低減され、熱転写シート上に積層配置した受像シート上に、高精細な画像が形成される。前記熱転写シートを用いた画像形成方法は、所謂「アブレーション」を利用しており、具体的には、レーザー光の照射を受けた領域で、熱剥離層が一部分解し、気化するため、その領域での画像形成層と光熱変換層との間の接合力が弱まり、その領域の画像形成層が上に積層した受像シートに転写される現象を利用している。

これらの画像形成方法は、受像シート材料として受像層（接着層）を付設した印刷本紙を用いることができること、色の異なる画像を次々と受像シート上に転写することによって多色画像が容易に得られること等の利点を有し、特にアブレーシヨンを利用する画像形成方法は、高精細な画像が容易に得られるという利点を有し、カラ一プルーフ ( D D C P：ダイレクト ·ディジ夕ル 'カラープルーフ）、あるいは高精細なマスク画像を作製するのに有用である。

そして、上記 D D C Pの技術で用いられるレーザ一熱転写多色画像形成材料は、カラーフィルターの形成材料として有用である。

カラーフィルタ一は透明受像シート上に、 R、 G及び Bのストライプ状画像又はドット状画像をそれぞれ配置し、場合によりそれそれの境界をブラックマトリヅクスで区分した構造である。例えば、着色パターン（例えば R、 G及び B並びに黒（K ) ) の位置精度は非常に重要であり、特にブラックマトリックスは、他の着色パターンの間に隙間なく位置袂めを行なわなければならない。

しかしながら、 K色は数 /！!！〜 2 0〃m程度のストライプであり、 B G Rの画素が形成される隙間に作製しなければならないが、: B G Rの画素のサイズは通常、 8 0〜2 0 0 z mであり、これを 0 . 5〜2 O ^ m程度の記録（書き込み）巾で記録するものであり、 K色をレーザー熱転写方式で作製するのは簡単ではなく、 B G Rの画素とブラックマトリックスとの位置が一致せず、隙間や段差が生じ易いという問題がある。

また、画素やブラヅクマトリックスは、上記カラープルーフに比べて大きな光学濃度が必要であり、ひいては画素やブラックマトリックスの厚みも大きくしなければならない。

しかしながら、層厚を厚くするために熱転写シートの画像形成層を厚くすると画素の受像シートへの転写性が悪化し、画素のエッジ形状が悪化し、画素とブラックマトリックス間で段差が生じるなどの問題があり、また転写エネルギーを増大しなければならないという不具合があつた。

また、カラ一フィル夕一は T F T— L C D等に配備されるが、カラーフィル夕一と T F T間に液晶が注入され、その液晶の厚みを一定にコントロールするために液晶部分にある一定サイズのビーズを導入する方法が一般に知られている。この方法は特にパネルのサイズが大きくなるとビーズが落下し液晶の厚み変動をきたし、画質が変化してしまうという問題があった。

また、上記にようにカラ一フィルターを、液晶を介して T F T等の回路基板の反対側のガラス基板に作製する方式は、液晶の厚みに比例して画質が落ちることがわかっている。これを避ける目的でカラーフィルターを回路基板上に作製することが公知である（例えば、特開 2 0 0 1— 2 2 8 4 6 9号公報）。

しかしながら、この従来の方法ではカラ一フィルター作製時にアルカリ現像液を使用するため金属イオンが残存し、この残存イオンが回路の駆動に悪影響を与えることが分っている。

本発明は、 B G Rの画素とブラックマトリックスとの間に隙間や段差がない、或いは更にエッジ形状の良好なカラ一フィル夕一を形成するための湿式現像転写シート、レーザ一熱転写シート及び受像シートからなる材料、それを用いたカラ —フィル夕一の形成方法及び得られたカラ一フィル夕一並びに液晶素子を提供することを目的とする。

また、本発明は、層厚の厚い画素及びブラックマトリックスであっても転写性が良好で、かつエツジ形状も良好なカラーフィル夕一を提供できるレーザ一熱転写シ一ト及び受像シートからなるカラーフィルター形成材料、それを用いたカラ一フィル夕一の形成方法及び得られたカラ一フィル夕一並びに液晶素子を提供することを目的とする。

また、本発明は、エッジ形状が良好で段差のない、しかも高光学濃度である力ラーフィル夕一を提供できるレーザー熱転写シート及び受像シートを用いたカラ一フィルター形成方法及び得られたカラーフィルタ一並びに液晶素子を提供することを目的とする。

また、本発明は、液晶厚みが一定に確保され、一定の画質が得られるカラーフィルターを提供できるレーザー熱転写シート及び受像シートを用いたカラーフィル夕一の形成方法及びそれにより得られるカラーフィルター並びに液晶素子を提供することを目的とする。

また、本発明は、レーザー熱転写シート及び回路基板を用いて、回路の駆動に悪影響を与える金属イオンのないカラーフィルター付き回路基板の形成方法及びそれにより得られるカラーフィルター付き回路基板並びに液晶素子を提供することを目的とする。発明の開示

即ち、前記課題を解決するための手段は、以下の通りである。

( 1) 支持体上に少なくとも光熱変換層、レッド（R) 、グリーン（G) またはブル一（B) の画像形成層を有する 3種のレーザ一熱転写シートと、支持体上に少なくともブラック（K) の感光性樹脂層を有する湿式現像転写シートとからなることを特徴とするカラーフィルター形成材料。

(2) 上記（ 1) に記載の熱転写シートを受像シートと重ねあわせ熱転写シート側からレーザ一光を像様に照射して受像シート上に R、 G及び Bからなる画像を形成し、上記（1) に記載の湿式現像転写シートを該画像上に重ね合わせて該感光性樹脂層を転写した後、受像シートの裏面から放射線照射し、次いで湿式現像し、その後、加熱処理することを特徴とするカラーフィル夕一の形成方法。

(3) 受像シート上に上記（ 1) に記載の湿式現像転写シートを重ね合わせて該感光性樹脂層を転写した後、受像シートの表面上及び/又は裏面上からマスクを介して放射線照射し、次いで湿式現像してブラックマトリックスを形成し、その後、上記（ 1) に記載のレーザー熱転写シートを受像シートと重ねあわせ熱転写シ一ト側からレーザ一光を像様に照射して受像シート上のブラヅクマトリックスの間またはブラックマトリックスの間及びブラックマトリックスの周端部に R、 G及び Bからなる画像を形成することを特徴とするカラーフィルターの形成方法 _c

(4) 上記（3) に記載の方法で作製したブラックマトリックス及び R、 G及び Bからなる画像を担持する受像シートを加熱処理する工程、次いで受像シート表面を研磨処理する工程を含むことを特徴とする上記（3) に記載のカラ一フィルターの形成方法。

( 5 ) 上記（2) 〜（4) の何れかに記載のカラーフィル夕一の形成方法により製造されたカラーフィル夕一。

(6) 支持体上に少なくとも光熱変換層、レッド（R) 、グリーン（G) 、ブルー（B) またはブラック（K) の画像形成層を有する 4種のレーザ一熱転写シ一卜からなり、前記画像形成層は体質顔料を含有し、かつ画像形成層の層厚は 0. 1〜5 mであることを特徴とするカラーフィル夕一形成材料 (7) 上記（6) に記載の熱転写シートを受像シートと重ねあわせ熱転写シ一ト側からレーザ一光を像様に照射して受像シート上に R、 G、 B及び Kからなる画像を形成することを特徴とするカラーフィル夕一の形成方法。

(8) 上記（7) に記載のカラ一フィル夕一の形成方法により製造されたカラーフィルター。

(9) 支持体上に少なくとも光熱変換層、レッド（R) 、グリーン（G) 、ブルー（Β) またはブラック（Κ) の画像形成層を有する 4種のレーザー熱転写シートを受像シートと重ねあわせ熱転写シ一ト側からレーザー光を像様に照射して受像シート上に画像形成層を転写して R、 G、 B及び Kからなる画像を形成する方法であって、該 4種のレーザー熱転写シートの少なくとも 1種を 2回以上転写することを特徴とするカラ一フィル夕一の形成方法。

(10) Κの画像形成層を有するレーザー熱転写シートの画像形成層の転写を最初と最後に行うことを特徴とする上記（9) に記載のカラ一フィル夕一の形成方法。

(11)画像形成層の層厚が 0. 1〜5〃mであることを特徴とする上記（9) または（10) に記載のカラーフィル夕一の形成方法。

(12) 上記（9) ~ (11) のいずれか 1項に記載のカラーフィル夕一の形成方法により製造されたカラ一フィル夕一。

(13) 支持体上に少なくとも光熱変換層、レッド（R)、グリーン（G)、ブルー（B) またはブラック（K) の画像形成層を有する 4種のレーザ一熱転写シ一トを受像シートと重ねあわせレーザー熱転写シート側からレーザ一光を像様に照射して受像シート上に画像形成層を転写して R、 G、 B及び Kからなる画像を形成する工程と、受像シ一ト表面と樹脂層を有するレーザ一熱転写シートを重ねあわせ熱転写シート側からレーザー光を像様に照射して画像上に樹脂層を転写してスぺ一サ一を形成する工程を有することを特徴とするカラ一フィル夕一の形成方法。

(14) 上記（13) に記載のカラ一フィル夕一の形成方法により製造されたカラーフィルター。 (15)上記（14) に記載のカラ一フィルターを用いた液晶素子。

(16) 支持体上に少なくとも光熱変換層、レツド（R) 、グリーン（G)、ブル一（B) またはブラック（K) の画像形成層を有する 4種のレーザ一熱転写シ一トを回路基板と重ねあわせ熱転写シ一ト側からレーザー光を像様に照射して回路基板上に画像形成層を転写して R、 G、 B及び Kからなる画像を形成することを特徴とするカラーフィル夕一付回路基板の形成方法。

(17) 上記（16) に記載のカラ一フィル夕一の形成方法により製造されたカラーフィル夕一付回路基板。

( 18) 上記（ 17) に記載のカラ一フィル夕カラーフィルター付回路基板を用いた液晶素子。

(19)上記（5)、（8) 又は（12) に記載のカラーフィルターを用いた液晶素子。

本願明細書において、上記（1) に記載の発明を本発明（1) という。他の発明も同様に記載する。また、以下、単に本発明と言う場合には、本願記載の発明全体を総称するものとする。

本発明（1) のカラーフィル夕一形成材料は、支持体上に少なくとも光熱変換層、レッド（R)、グリーン（G) またはブルー（Β) の画像形成層を有する 3 種のレーザー熱転写シートと、支持体上に少なくともブラック（Κ)の感光性樹脂層を有する湿式現像転写シートとからなることを特徴とする。

また、本発明（2) のカラーフィル夕一の形成方法は、上記熱転写シートを受像シ一トと重ねあわせ熱転写シート側からレーザー光を像様に照射して受像シート上に R、 G及び Bからなる画像を形成する工程（レーザ一処理工程という）と、上記湿式現像転写シ一トを該画像上に重ね合わせて該感光性樹脂層を転写した後、受像シートの裏面から放射線照射し、次いで湿式現像する工程（湿式現像処理ェ程という）と、その後、加熱処理する加熱処理工程からなる。

本発明（2) では、上記 3種のレーザ一熱転写シートを用いて受像シート上に R、 G及び Bからなる画像を形成し、湿式現像転写シートを用いて K色、即ちブラックマトリックスを形成する。ここで、 Rヽ G及び Bからなる画像とは、カラ —フィル夕一のブラックマトリックスの間にレッドフィル夕一の画素（R) 、グリーンフィル夕一の画素（G) 及ぴブル一フィル夕一の画素（B) が埋め尽くされた、それら画素の集合を意味し、画素（R， G₃ B) と記す。

本発明のカラーフィル夕一の画素（R， G， B) としては、例えば、図 4に示すような画素の配置が挙げられるが、これに限定されることはなく任意である。画素（R) 、画素（G)、画素（B) のサイズは、例えば、図中、 aが 100〜 300〃m、 bが 300〃m程度、 cのブラックマトリックスの線幅が数〃!！!〜 20 im程度が挙げられるが、適宜変更可能である。

カラ一フィル夕一は、上記のように画素 (R, G， B) とブラヅクマトリックスの間は隙間なく受像シート上に形成されてなければならない。

従来、ブラックマトリックスは画素（R, G, B) が形成された隙間もしくはその逆に作製しなければならないが、画素（R， G, B) を形成するためのレ一ザ一熱転写による記録巾は 0. 5~20 /mであり、ブラックマトリックスをレ一ザ一熱転写方式で作製するのが簡単ではなく、画素（R， G, B) とブラヅクマトリックスの間に隙間や段差が生じるという不具合があった。

本発明（2) では、ブラックマトリックスを形成された画素（， G, B)上に湿式現像転写シートを用いてその裏面から放射線照射するので、画素（R， G, B) がマスクとなり、ブラックマトリックスとの間の隙間や段差がないカラーフィルターを提供することができる。

本発明（3)のカラーフィルターの形成方法は、受像シート上にブラック (K) の感光性樹脂層を有する湿式現像転写シートを重ね合わせて該感光性樹脂層を転写した後、受像シートの表面及び/又は裏面からマスクを介して放射線照射し、次いで湿式現像してブラックマトリックスを形成する工程（湿式現像処理工程という）と、レヅド（R) 、グリーン（G) またはブルー（B) の画像形成層を有する 3種のレーザー熱転写シートを受像シ一トと重ねあわせ熱転写シート側からレーザ一光を像様に照射して受像シート上のブラックマトリックスの間またはブラックマトリックスの間及びブラヅクマトリックスの周端部に R、 G及び Bからなる画像を形成する工程（レ一ザ一処理工程という）とからなるが、好ましくは、その後の加熱処理工程及び研磨処理工程を含むことが好ましい。

本発明（3) は、湿式現像転写シートを用いてブラックマトリックスを受像シート上に形成する湿式現像処理工程をレーザ一熱転写シートを用いるレーザ一処理工程に先んじて行うことを特徴とする。このことによりブラックマトリックスの位置精度を確保すると共にエッジ部の形状を直角とすることができる。

湿式現像転写シートを用いて K色、即ちブラックマトリックスを形成し、上記 3種のレ一ザ一熱転写シートを用いてブラヅクマトリヅクスの間またはブラックマトリックスの間及びブラックマトリックスの周端部に画素（R， G, B) を形成する。ここで、ブラックマトリックスの周端部にも画素が存在する場合を画素 ( 1 , G 1 , B 1 ) と記し、ブラヅクマトリックスの周端部に画素がほぼ存在しない場合及び理想的な配置を画素（R, G, B) と記す。

画素（R 1， G 1 , B 1 ) の場合、画素のブラックマトリヅクス上への重なりの幅 dは 0〜1 0 /m程度が好ましい（図 5では 1画素のみ示したが、他の画素も同様である）。この幅 dに存在する画素は、最終的には研磨処理により除かれることが好ましい。

本発明 ( 6) のカラーフィル夕一形成材料は、支持体上に少なくとも光熱変換層、レヅド（R) 、グリーン（G) 、ブルー（B) またはブラック（K) の画像形成層を有する 4種のレーザー熱転写シートからなり、前記画像形成層は体質顔料を含有し、かつ画像形成層の層厚は 0. 1〜5〃mであることを特徴とする。また、本発明（7) のカラーフィルタ一の形成方法は、上記熱転写シートを受像シートと重ねあわせ熱転写シ一ト側からレーザー光を像様に照射して受像シート上に R、 G、 B及び Kからなる画像を形成することを特徴とする。

本発明（7) では、上記 4種のレーザ一熱転写シートを用いて受像シート上に R、 G、 B及び Kからなる画像を形成する。ここで、 R、 G、 B及び Kからなる画像とは、カラ一フィル夕一のブラックマトリックスの間に画素（R， G， B) が埋め尽くされた、それら画素及びブラックマトリックスの集合を意味し、画像 (R, G, , K) と記す。

本発明 (7) では、ブラックマトリックスは画素 (R， G， B) が形成された隙間もしくはその逆に作製されるが、レーザー熱転写シ一トを用いるので、後者を先にした方が転写性を確保する上で有利である。

本発明（7) では、画像形成層に体質顔料を添加したことにより、画像形成層の層厚を厚くしてもレーザー照射対応部の画像形成層が切れよく破断するので、少ないエネルギーでエッジ形状を直角に形成することができる。その結果、高い光学濃度を有した画像（R， G， B, K) のカラ一フィルターを形成することができる。

また、画像形成層は体質顔料を含むので、レーザー熱転写シートと受像シートと重ね合わせる時の滑り性が向上するという効果もある。

本発明（6) に用いられる体質顔料としては、無色透明の金属酸化物が好ましく、例えば、シリカ、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸バリウム、アルミナホワイト、炭酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム等が挙げられ、中でも、シリカ、酸化亜鉛が好ましい。シリカの具体例としては、 R— 972， #200 (日本ァエロジル社製）、シーホス夕一 ΚΕ (日本触媒化学工業（株）製）、スノーテツクス（商品名：メタノールシリカゾル， MA— ST— Μ, IPA— ST, ΜΕΚ -ST；日産化学工業（株）製）等の市販品を好適に挙げることができる。酸化亜鉛の具体例としては、 ΖηΟ— 100、 ΖηΟ- 200 (住友セメント（株）製）等の市販品を好適に挙げることができる。

体質顔料の粒径は、 0. 01〜0. 5 mが好ましく、 0. 02〜0. 4 m がより好ましい。体質顔料の添加量としては、画像形成層の全固形分の 1〜 70 質量％の範囲が好ましく、 2〜30質量％がより好ましい。これらの範囲を外れると画像（R, G， B, K) のエッジ形状を良好な状態で受像シート上に形成することが困難となる傾向がある。

体質顔料は、適当な分散剤に均一に分散した状態で使用することが、均一な画像形成層を得る点で好ましい。上記体質顔料を分散する場合に用いる分散剤としては、例えば、ソルスパース 3000, 9000， 17000, 20000, 2 7000 (ゼネ力（株）製）、ァジスパー: PB— 711， PN-411， PA— 111 (味の素（株）製）、 EFKA— 766, 5244， 71, 65, 64, 63, 44 (エフ力ケミカルズ社製）等が挙げられ、中でも、ソルスパース 20 000が好ましい。上記分散剤の使用量としては、体質顔料 100質量部に対して 0. 5〜100質量部の範囲で用いることが分散性のよい分散溶液とする点で好ましい。

また、上記の分散溶液中に、必要に応じて各種界面活性剤を使用することにより、分散安定性を向上させることができる。各種界面活性剤としては、例えば、アルキルナフ夕レンスルホン酸塩、リン酸エステル塩に代表されるァニオン系界面活性剤、ァミン塩に代表されるカチオン系界面活性剤、アミノカルボン酸、ベ夕イン型に代表される両性界面活性剤が挙げられる。

本発明（9) のカラ一フィルター形成方法は、熱転写シート側からレーザー光を画像形成層に像様に照射して画像を受像シート上に転写する工程を、レツド (R) 、グリーン（G) 、ブル一（B) またはブラヅク（K) の画像形成層を有する 4種のレーザ一熱転写シートの少なくとも 1種を 2回以上用いて行うことを特徴とする。

本発明（9) では、上記の方法にて受像シート上に画像（R， G, B, K) を形成する。

本発明（9) では比較的薄めの画像形成層を有する 4種のレーザ一熱転写シートの少なくとも 1種を複数回転写することにより、高精度で画像（R， G, B， K) を形成することができる。

上記のようにブラヅクマトリックスは画素（R, G， B) が形成された隙間もしくはその逆の順序で作製されるが、レ一ザ一熱転写シートを用いるので、後者を先にした方が転写性を確保する上で有利であり、最後に Kのレ一ザ一熱転写シートにより再度転写することが好ましい。

本発明（9) において、この画像（R， G, B, K) を形成する方法は、特に制限はないが、以下の方法が例示される。

初めに厚み K 1の熱転写シートを用いてブラヅクマトリヅクスを形成し、次いでそのブラックマトリックスの厚みより大きな厚みの画像形成層を有する R 2、 G 2及び B 2の各々の熱転写シートを用いて順次転写し、画像（R2, G2 , B 2 , K 1) を形成し、この画像（R 2， G 2 , 2 , K 1) 上に厚みが画素 2 , G 2 , B 2) と同じとなるように Kの画像形成層厚みとした熱転写シートを用いて転写してフラットな画像（R 2， G2, B 2, K2) を形成することができる。

あるいは、初めに厚み K 1の熱転写シートを用いてブラックマトリヅクスを形成し、次いでそのブラックマトリックスの厚みと同じ厚みの画像形成層を有する R l、 G 1及び B 1の各々の熱転写シートを用いて順次転写し、画像（R l， G 1 , B 1, K 1 ) を形成し、この画像（R 1 , G 1 , B 1， K 1) のブラックマトリヅクス上に厚み K 1の熱転写シートを用いてブラックマトリックスを積層形成し、次いでそのブラックマトリヅクスの厚みと同じ厚みの画像形成層を有する R lsG 1及び B 1の各々の熱転写シートを用いて順次転写しフラッ卜な画像（R 2， G 2, B 2 , K 2) を形成することができる。

上記方法において 4種のレーザー熱転写シートの転写の順序は適宜変更可能である。

本発明（9) では、比較的薄めの画像形成層を有した熱転写シートを用いることができるので、レーザ一照射対応部の画像形成層が切れよく破断して形成された画素及び/又はブラックマトリックスを積層することによりエッジ形状を直角に形成することができるト共に高い光学濃度を有したしかも段差のない画像（R， G, B， K) のカラーフィル夕一を形成することができる。

本発明（ 1 3) のカラーフィルター形成方法は、支持体上に少なくとも光熱変換層、レヅド（R) 、グリーン（G) 、ブルー（Β) またはブラック（Κ) の画像形成層を有する 4種のレーザー熱転写シートを受像シ一トと重ねあわせレーザ一熱転写シート側からレーザー光を像様に照射して受像シート上に画像形成層を転写して R、 G、 B及び Kからなる画像を形成する工程（以下、 Α工程という）と、受像シート表面と樹脂層を有するレーザ一熱転写シートを重ねあわせ熱転写シート側からレーザー光を像様に照射して受像シート上に樹脂層を転写してスぺーサ一を形成する工程（以下、 B工程という）を有することを特徴とする。

本発明（ 1 3) のカラーフィルター形成方法において、 A工程と: B工程の順序は任意であり、例えば、 A工程の直後に: B工程を行ってもよいし、 A工程の後、他の工程、例えば、画像上に I TO (インジウム錫酸化物）等の透明電極等を設ける工程等の後に、当該透明電極等が設けられた表面を有する受像シ一ト表面上に B工程を施しても良い。また、 B工程を行った直後に A工程を行ってもよい。更に、 A工程の間に B工程を揷入してもよく、例えば、 G画像形成の後に B工程を行っても良い。また、 A工程の一部を B工程と兼用してもよく、例えば、ブラヅクマトリックスの形成を B工程としてもよい。

本発明（13) は、上記の方法にて画像形成層を有する 4種のレーザー熱転写シートを受像シートに転写することにより、高精度で画像（R, G, B, K) を形成することができる。

スぺ—サ—が設けられる受像シート上とは、受像シートに形成された画素，

G, B) 上であっても、画素（R， G, B) が形成されてない受像シート上にあつてもよいが、好ましくは、ブラヅクマトリツクス上又はブラックマトリックス形成用表面部分が好ましい。また、樹脂層を有するレーザー熱転写シートの樹脂層は、画像（R, G, B， K) を形成するためのレーザー熱転写シートのいずれでもよいし、それらから着色顔料を除いたものでもよい。ただし、着色のレーザ —熱転写シートを用いる場合には、スぺ一サ一の位置とその色が画像（R， G,

B, K) の位置と色に対応していることが好ましい。

スぺーサ—のサイズ、形状、分布は、カラーフィルタ一の仕様に応じて適宜設定可能であり、最適化され得る。形状としては、高さ（液晶の厚みに相当）がー定である円柱、四角柱等の柱体、薄板状等が挙げられる。

本発明（13) では、レーザ一熱転写シートを用いて上記の通りスぺ一サーをカラ一フィルター上に固定することができるので、液晶の厚みを固定することができ、ひいては液晶素子の液晶の厚み変動による画像の変質を抑制することができる。

本発明（16) のカラ一フィルター付回路基板の形成方法は、レーザー熱転写シートを回路基板と重ねあわせ熱転写シート側からレーザー光を像様に照射して回路基板上に画像（R, G, B, K) を形成することを特徴とする。カラ一フィル夕一は、画素（： R, G， B) とブラックマトリックスの間が隙間なく回路基板上に形成されてなければならない。

本発明（16) において、回路基板とは、画素（R, G, B) への光の照射または非照射を電子的に制御可能な回路が形成されている基板を意味し、該回路としては具体的には薄膜トランジスタ（TFT)等が挙げられる。画像（R， G, B, K) は、画素（R, G, B) と T FTの画素電極の領域が対応するように回路基板上に形成される。

T FTとしては、バックチャンネルエッチ型（バックチャンネルカツト型）、チャンネル保護膜型（iストッパ型）、トップゲート方式（正ス夕ガ一方式）等が挙げられる。

また、回路は、電子伝導性の材料（例：タンタル、モリブデン、タングステン、アルミニウム、銅）、半導体材料、無機絶縁材（例：窒化ケィ素）、保護膜等を有していても良い。

カラーフィル夕一が形成される回路基板の表面は、カツプリング剤及び高分子で処理されることが好ましく、平滑な面でも凹凸を有する面であってもよいが前者が好ましい。

また、回路は、ガラス、ソ一ダライムガラス（例：日本板ガラス（株）製 NS G-ST)、無アルカリガラス（例：コ一ニング社製 7050) 、セキエィガラス、プラスチック板等の光透過性かつ絶縁性の材料上に形成されていることが好ましい。尚、回路基板は後述の受像シートのように可撓性であってもよい。

本発明（ 16 )では、レーザー熱転写シートを用いて回路基板上に直接画像（R , G， B, K) を設けることができるので、従来の湿式現像法のように金属イオンの液晶への混入がないので、液晶の動作性を改善することができる。

本発明に用いるレーザ一熱転写シートは、シャープな網点による熱転写画像を実現し、 1000mm以上 X 1000 mm以上のサイズでも可能であり、特に B2 サイス、、記録（515 mmx 728mm、ただし、 B2サイス、、は 543mmx 765 mm) が可能であるシステムに有効かつ好適である。

この熱転写画像は 2400〜2540dpiの解像度で印刷線数に応じた網点画像とすることができる。 1つ 1つの網点はにじみ ·欠けがほとんどなく形状が非常にシャープであるため、ハイライ卜からシャドーまでの高範囲の網点をクリア一に形成することができる。その結果、イメージセヅ夕一や CTPセヅ夕一と同じ解像度で高品位な網点出力が可能であり、設定値との近似性の良い網点を再現することができると共に該網点を画素（R， G , B ) または画像（R， G , B , K ) の構成要素に対応させるものである。

また、この熱転写画像は、網点形状がシャープであるためレーザービームに対応した網点、ひいては画素を忠実に再現でき、また記録特性の環境温湿度依存性が非常に小さいため、幅広い温湿度環境下で色相 ·濃度とも安定した繰り返し再現性を得ることができる。

この熱転写画像は、繰り返し再現性が良好なため高精度の CMS (カラ一マネージメントシステム）を実現できる。

また、この熱転写画像は、ドット形状がシャープなので、画素がきれよく再現できる。レーザ一光により発生した熱が、面方向に拡散ぜずに転写界面まで伝えられ、加熱部/非加熱部の界面で画像形成層がシャープに破断する。このために、熱転写シートにおける光熱変換層の薄膜化と画像形成層の力学特性を制御する。ところで、シミュレーションでは、光熱変換層は瞬間的に約 700°Cに達すると推定され、膜が薄いと変形や破壊がおこりやすい。変形 '破壊が起こると光熱変換層が転写層とともに受像シートまたは回路基板上に転写したり、転写像が不均一になるという実害を生じる。一方、所定の温度を得るには膜中に光熱変換物質を高濃度に存在させねばならず、色素の析出や隣接層への移行といった問題も発生する。

このため、光熱変換特性の優れた赤外吸収色素及びポリイミド系などの耐熱性バインダーを選定することにより、光熱変換層を約以下に薄膜化することが好ましい。

また、一般的には、光熱変換層の変形が起こったり、またはそのものが高熱により変形すると、受像層に転写した画像形成層はレーザー光の副走査パターンに対応した厚みムラを生じ、そのため画素（R , G , B ) または画像（R， G， B， K ) が不均一になり見かけの転写濃度が低下する。この傾向は画像形成層の厚みが薄いほど顕著である。一方、画像形成層の厚みが厚いとドッ卜のシャープさが損なわれかつ感度も低下する。

この相反する性能を両立させるために、ワックス等の低融点物質を画像形成層に添加することより転写ムラを改良することが好ましい。また、バインダーの代わりに無機微粒子を添加することにより膜厚を適正に上げることで、加熱部 /非加熱部の界面で画像形成層がシャープに破断するようにし、 1 ^ ヅトのシャープさ ·感度を保ちつつ転写ムラを改良することができる。

また、一般にワックス等の低融点物質は、画像形成層表面に滲み出たり、結晶化する傾向があり、画質や熱転写シートの経時安定性に問題を生じる場合がある。この問題に対処するためには、画像形成層のポリマ一との Sp値差が小さい低融点物質を使用することが好ましく、ポリマーとの相溶性を上げ、低融点物質の画像形成層からの分離を防止することができる。また、構造の異なる数種類の低融点物質を混合することで共融化させ結晶化を防止することも好ましい。その結果、ドヅト形状がシャープでかつむらの少ない画素（R , G , B ) または画像（R , G , B , K ) が得られる。

また、一般に、熱転写シートの塗布層が吸湿することで層の力学物性と熱物性が変化し、記録環境の湿度依存性が生じる。

この温湿度依存性を少なくするためは、光熱変換層の色素/バインダ一系、および画像形成層のバインダ一系を有機溶剤系にすることが好ましい。

また、画素が熱転写される受像シートとしては、シランカップリング剤で処理した後にポリビニルプチラールを塗布して膜を形成したものが好ましい。この膜の吸水性を小さくするためにポリビニルプチラールにポリマ一疎水化技術を導入する方法がある。ポリマ一疎水化技術としては、特開平 8— 2 3 8 8 5 8号公報に記載のようにヒドロキシル基を疎水基と反応させたり、 2つ以上のヒドロキシル基を硬膜剤で架橋するなどが挙げられる。

また、通常、レーザー露光による印画時に画像形成層にも約 500°C以上の熱がかかり、従来使用していた顔料では熱分解してしまうものがあつたが、耐熱性の高い顔料を画像形成層に採用することによりこれを防止することができる。

そして、印画時の高熱により、赤外吸収色素が光熱変換層から画像形成層に移行すると、色相が変化してしまうのを防止するために、前述したように保持力の強い赤外吸収色素/バインダ一の組み合わせで光熱変換層を設計することが好ましい。

一般に、高速印画ではエネルギー不足となり特にレーザー副走査の間隔に対応する隙間が発生する。前述したように光熱変換層の色素高濃度化および光熱変換層'画像形成層の薄膜化は、熱の発生/伝達の効率を上げることができる。さらに、加熱時に画像形成層がわずかに流動し隙間を埋める効果と受像シート上の膜との接着性をあげる目的で、画像形成層へ低融点物質を添加することが好ましい。また、受像シート上の膜と画像形成層との接着性を上げ、転写した画素（R , G , B ) または画像（R， G , B， K ) の強度を十分持たせるために、膜のバインダ —として例えば、上述したように画像形成層と同じ樹脂を採用することが出来る。受像シ一トと熱転写シートは、真空密着によりレーザー記録装置に保持されることが好ましい。この真空密着は両者の接着力制御により画像を形成しているため受像シートの受像面と熱転写シートの画像形成層面のクリアランスに画像転写挙動が非常に敏感なので重要である。ゴミ等異物のきっかけで材料間のクリアランスが広がつてしまうと画像欠陥や画像転写ムラが生じてしまう。

このような画像欠陥や画像転写ムラを防止するには、熱転写シ一トに均一な凹凸をつけることで、エアーのとおりをよくし均一なクリアランスを得ることが好ましい。

熱転写シートに凹凸をつける方法としては、一般にエンボス処理等の後処理、塗布層へのマット剤添加があるが、製造工程簡略化、材料の経時安定化のためにマツト剤添加が好ましい。マツト剤は塗布層厚みより大きいものが必要であり、マツト剤を画像形成層に添加するとマツト剤の存在する部分の画像が欠落するという問題が発生するので、最適な粒径のマヅト剤を光熱変換層に添加することが好ましく、これにより画像形成層そのものはほぼ均一な厚みとなり、欠陥のない画像を受像シート上に得ることができる。これまで述ぺたようなシャープなドヅトを確実に再現するため、レ一ザ一熱転写シートが適用される記録装置側も高精度な設計が要求される。従来のレーザー熱転写用記録装置と基本的構成は同様である。この従来の構成はハイパワーの複数のレーザ一を備えた記録へッドが、固定された熱転写シートと受像シートにレ一ザ一を照射して記録する、いわゆるヒートモードの記録システムである。その中で、以下の態様が好ましい構成である。ただし、本発明（2 ) または（3 ) では、 K色については、湿式現像転写法により作製されなければならない。また、本発明（ 1 6 ) では、このシステムにおいて、受像シートが回路基板に対応する点に留意されたい。

熱転写シート及び受像シートの供給は、全自動ロール供給とする。受像シート及び熱転写シートの記録装置への固定は真空吸着とする。記録装置には多数の真空吸着孔を形成し、受像シート下をブロアや減圧ポンプなどにより減圧にすることによりシートが受像シ一トに吸着される。受像シートに熱転写シートが吸着されるために、熱転写シートのサイズを受像シートより大きくする。

本装置では、 B2サイズという大面積のシートを何枚も排出台上に重ねて集積できるものとする。そのためにエア一を両シートの間に噴出して後から排出されるシートを浮き上がらせる方法を採用するものとする。

本装置の構成例を図 3に示す。

以上のような本装置での熱転写シートによるシーケンスの一例を説明する。

1 ) 記録装置 1の記録へッド 2の副走査軸が副走査レール 3により、また記録ドラム 4の主走査回転軸並びに熱転写シートローディングュニット 5が原点に復帰 Tる。

2 ) 受像シ一トロール 6が搬送ローラ 7によってほどかれて記録ドラム 4上に受像シ一ト先端が記録ドラムに設けられた吸引孔を介して真空吸引されて固定される。

3 ) 記録ドラム 4上にスクイーズローラー 8が降りてきて、受像シートを抑えつけながら、ドラムの回転により受像シートがさらに規定量搬送されたところで停止し力ッ夕一 9によって規定長に切断される。 4) 更に記録ドラム 4が 1周して受像シートの口一ディングが終了する。

5) 次に受像シートと同様のシーケンスで、 1色目の熱転写シートが熱転写シートロ一ル（10R， 10 Gまたは 1 OB) または（ 10K， 1 OR, 10Gまたは 1 OB) から繰り出され、切断されて口一ディングされる。

6) 次に記録ドラム 4が高速回転を始め、副走査レール 3上の記録へッド 2が動き始め、記録開始位置に到達したところで記録画像信号に従って記録へッド 2により記録レーザーが記録ドラム 4上に照射される。記録終了位置で照射を終了し、副走査レール動作、ドラム回転が停止する。副走査レール上の記録ヘッドを原点に戻す。

7)記録ドラム上に受像シートを残したまま、熱転写シートだけを剥がしとる。そのため、熱転写シ一トの先端を爪でひっかけて排出方向に引っ張り出して、廃棄ロ 32から廃棄箱 35へ廃棄する。

8) 5) 〜7) を残りの 2または 3色分繰り返す。記録順序は任意である。

9) 2または 3色が完了すると、最後に記録済みの受像シートを排出台 31まで排出する。ドラムから剥がしとる方法は 7) の熱転写シートと同じであるが、熱転写シートと違い廃棄しないので、廃棄口 32まで進んだところでスィツチバックによって排出台に戻す。排出台に排出される際には、排出口 33の下からエア一 34を噴出して複数枚の集積を可能にしている。

上記熱転写シートロール及び受像シートロールの供給部位又は搬送部位の何れかの搬送ローラ 7に、表面に粘着材料が配設された粘着ロールを用いることが好ましい。

粘着ロールを設けることにより、熱転写シート及び受像シ一トの表面をクリ一ニングすることができる。

粘着ロールの表面に配設される粘着材料としては、エチレン一酢酸ビニル共重合体、ェチレン一ェチルァクリレート共重合体、ポリオレフィン樹脂、ポリブ夕ジェン樹脂、スチレン一ブタジエン共重合体（SBR)、スチレン一エチレン一ブテンースチレン共重合体（ S E B S ) 、アクリロニトリルーブ夕ジェン共重合体（NBR)、ポリイソプレン樹脂（IR)、スチレン一イソプレン共重合体（S I S ) 、アクリル酸エステル共重合体、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ブチルゴム、ポリノルボルネン等が挙げられる。

粘着ロールは熱転写シート及び受像シートの表面と接触することにより、その表面をクリーニングすることができ、接触圧は接触していれば格別限定されない。熱転写シートの画像形成層表面の表面粗さ Rz とその裏面層表面の表面粗さ Rz の差の絶対値が 3.0 m以下であり、受像シートの表面粗さ Rzとその裏面層表面の表面粗さ Rzの差の絶対値が 3.0 m以下であることが好ましい。このような構成により、上記のクリーニング手段と相俟って画像欠陥を防止でき、搬送ジャムをなくし、更にドヅトゲイン安定性を向上させることができる。

本明細書で、表面粗さ Rzというのは、 JISの Rz (最大高さ）に相当する十点平均面粗さのことをいい、粗さの曲面から基準面積分だけ抜き取った部分の平均面を基準面として、最高から 5番目までの山の標高の平均値と最深から 5番目までの谷底の深さの平均値との距離を入力換算したものである。測定には東京精密 (株)製の触針式の 3次元粗さ計（サ-フコム 570A- 3DF) を用いる。測定方向は縦方向とし、カヅトオフ値は 0.08mm、測定面積は 0.6mm x 0.4mm,送りピッチは 0.005mm、測定スピードは 0.12雇/ sである。

上記の熱転写シートの画像形成層表面の表面粗さ Rz とその裏面層表面の表面粗さ Rzの差の絶対値は 1.0 m以下であり、また受像シートの表面粗さ Rzとその裏面層表面の表面粗さ Rzの差の絶対値が 1.0 / m以下であることが上記の効果をさらに向上させる観点から好ましい。

更に、別の態様としては、熱転写シートの画像形成層表面とその裏面層表面の表面粗さ及び又は受像シートの表裏面の表面粗さが 2〜30 mであることが好ましい。このような構成によって、上記のクリーニング手段と相俟って画像欠陥を防止でき、搬送ジャムをなくし、更にドットゲイン安定性を向上させる。

また熱転写シ一トの画像形成層の光沢度は 80〜99であることも好ましい。光沢度は、画像形成層表面の平滑性に大きく依存し、画像形成層膜厚の均一性を左右し得る。光沢度が高い方が画像形成層として均一で高精細画像への用途により適しているが、平滑性が高いと搬送時の抵抗はより大きくなり、両者がトレード 'オフの関係である。光沢度が 80〜99の範囲であると、両者の両立が可能でバランスが取れる。

粘着ロールに使用する粘着性を有する素材のビッカース硬さ Hv は 50kg/mm² (=490MPa) 以下であることが、異物であるゴミを十分に取り除き、画像欠陥を抑制可能であることから好ましい。

ビヅカース硬さというのは、対面角が 136度の正四角錐形のダイヤモンド圧子に静荷重をかけて硬さを測定した硬さであり、ピツカ一ス硬さ Hvは以下の式で求められる。

硬さ Hv= 1. 854 P/d² (kg/mm²) = 18. 1692 MPa

ここで P:荷重の大きさ（Kg) 、 d：くぼみの正方形の対角線長さ（删）

また本発明においては、上記の粘着ロールに使用する粘着性を有する素材の 20°Cにおける弾性率が 200kg/cm² (^19.6 Pa) 以下であることが、上記と同様に異物であるゴミを十分に取り除き、画像欠陥を抑制可能であることから好ましい。以上、アウタードラム方式を中心に説明したが、ィンナードラム方式、フラットぺット方式を用いてもよく、受像シートとしてガラス等の剛体を用いる場合や本発明（16) の場合はフラットべット方式が用いられる。

次に、レーザーを用いた薄膜熱転写による多色画像形成の機構の概略を図 1及び 2を用いて説明する。

本発明（2) または（3) においては、熱転写シート 10のレッド（R) 、グリーン（G) またはブルー（B) の顔料を含む画像形成層 16の表面に、受像シート 20を積層した画像形成用積層体 30を用意する。本発明（7) 、 (9) または（ 13) の場合は、熱転写シート 10のブラック（K) 、レッド（R) 、グリーン（G) またはブルー（B) の顔料を含む画像形成層 16の表面に、受像シート 20を積層した画像形成用積層体 30を用意する。熱転写シート 10は、支持体 12と、その上に、光熱変換層 14、及び更にその上に、画像形成層 16を有し、受像シート 20は、支持体 22と、その上に、受像層 24を有し、熱転写シート 10の画像形成層 16の表面には、受像層 24が接触するように積層される（図 1 (a) ) 。その積層体 30の熱転写シート 10の支持体 12側から、レ —ザ一光を画像様に時系列的に照射すると、熱転写シート 1 0の光熱変換層 1 4 のレーザー光被照射領域が発熱し、画像形成層 1 6との密着力が低下する（図 1 ( b ) ) 。その後、受像シート 2 0と熱転写シート 1 0とを剥離すると、画像形成層 1 6のレーザー光被照射領域 1 6 ' が、受像シート 2 0の受像層 2 4上に転写される（図 1 ( c ) ) 。

本発明（ 1 6 ) の場合は、上記において熱転写シート 1 0のブラック（K ) 、レツド（R ) 、グリーン ( G ) またはブルー（B ) の顔料を含む画像形成層 1 6 の表面に、回路基板 2 0を積層した画像形成用積層体 3 0を用意し、受像シートに代えて回路基板を用いる。回路基板 2 0は、その上に、受像層 2 4を有し、熱転写シ一ト 1 0の画像形成層 1 6の表面には、受像層 2 4が接触するように積層される（図 2 ( a ) )

光照射に用いられるレーザー光は、マルチビーム光であることが好ましく、特にマルチビ一ム 2次元配列であることが好ましい。マルチビーム 2次元配列とは、レーザー照射によって記録する際に、複数個のレーザ一ビームを使用し、これらのレーザ—ビームのスポット配列が、主走査方向に沿って複数列、副走査方向に沿って複数行からなる 2次元平面配列をしていることをいう。

マルチビーム 2次元配列であるレーザー光を使用することにより、レーザー記録に要する時間を短縮することができる。

使用されるレーザ一光は、マルチビームであれば特に制限なく使用することができ、アルゴンイオンレーザ一光、ヘリウムネオンレーザ一光、ヘリウムカドミゥムレーザー光等のガスレーザ一光、 Y A Gレーザー光等の固体レーザー光、半導体レーザー光、色素レーザ一光、エキシマレーザー光等の直接的なレーザー光が利用される。あるいは、これらのレーザー光を二次高調波素子を通して、半分の波長に変換した光等も用いることができる。多色画像形成方法においては、出力パワーや変調のし易さ等を考慮すると、半導体レーザー光を用いることが好ましい。多色画像形成方法では、レーザー光は、光熱変換層上でのビーム径が 5〜 5 0 z m (特に 6 ~ 3 0〃m) の範囲となるような条件で照射することが好ましく、また走査速度は l m/秒以上（特に 3 m/秒以上）とすることが好ましい。レヅド、グリーン、ブルーの各熱転写シートまたは黒、レヅド、グリーン、ブルーの各熱転写シートにおける画像形成層の層厚が、通常、 0 . 1〜 5〃πιであり、好ましくは 0 . 3〜 4 /m、更に好ましくは 0 , 5〜 3〃inである。

前記各色の熱転写シートにおける画像形成層の層厚が 0 . 1 / m未満であると、レーザ一記録時に転写ムラによる濃度低下が生じることがあり、一方、 5〃mを超えると転写感度の低下又は解像力の悪化を生じることがある。

本発明（ 1 6 ) を除いて、多色画像を形成する方法としては、前述したように前記熱転写シートを用いて、同一の受像シート上に繰返し多色画像を形成してもよく、複数の受像シート上に一旦画像を形成した後、他の基板へ再転写することにより、多色画像を形成してもよい。

また、本発明においては、形成した画素（R， G， B ) 及びブラックマトリツクスまたは画像（R , G , B , K ) 上に更に透明保護層を施しても良い。

レーザー光照射を用いる熱転写記録は、レーザ一ビームを熱に変換しその熱ェネルギーを利用して顔料を含む画像形成層を受像シートに転写し、受像シ一ト上に画像を形成し得るものであれば、転写時の顏料、色素乃至画像形成層の状態変化は、特に問わず、固体状態、軟化状態、液体状態、気体状態のいずれの状態をも包含するが、好ましくは固体乃至軟化状態である。レーザー光照射を用いる熱転写記録は、例えば、従来から知られる溶融型転写、アブレ一シヨンによる転写、昇華型転写等も包含される。

中でも前述の薄膜転写型、溶融 ·アブレ一シヨン型は良好な色相の画像を作製. するという点で好ましい。

上記 3種または 4種のレ一ザ一熱転写シ一トを用いてカラ一フィル夕一の画素 (R， G , B ) または画像（R , G， B , K ) を製版システムを適用して印刷物として形成する場合には、 PDシステムが適用できる。

システムの具体的接続例を以下に挙げる。

製版システム（例えば、富士写真フィルム社製 Celebra) からの印刷物のプル —フをとる場合、システム接続としては以下のようになる。製版システムに CTP (Computer To Plate) システムを接続する。これで出力した印刷版を印刷機にかけることによって最終印刷物が得られる。製版システムに多色画像として上記記録装置を接続するが、その間に色や網点を印刷物に近づけるためのプルーフドライブソフトゥヱァとして PDシステム（登録商標）を接続する。

製版システムでラスターデータに変換されたコント一ン（連続調）デ一夕は、網点用の 2値データに変換されて CTPシステムに出力され、最終的に印刷される。一方、同じコント一ンデータは PDシステムにも出力される。 PDシステムは受け取ったデ一夕を 3次元（R、 B、 G) または 4次元（R、 B、 G, K) のテープルによって前記印刷物に色が一致するように変換する。そして最後に前記印刷物の網点と一致するように網点用の 2値データに変換し、レーザー熱転写シートを保持した記録装置に出力し、受像シートまたは回路基板上に画素（R, G， B) または画像（R, G, B, K) からなるフィル夕一が形成される。

前記 3次元または 4次元テ一ブルは予め実験的に作成しておき、システム内に保存しておく。作成のための実験とは次のようなものである。重要色データを、 CTPシステム経由で印刷した画像と、 PDシステム経由で記録装置で出力した画像を用意し、その測色値を比較してその差が最小になるようにテープルを作成する。以下に、上記システムの記録装置に好適に用いられるレーザー熱転写シート及び受像シートまたは回路基板について説明する。

本発明（2) または（3) では、画素（R, G， B) を形成するための 3種のレーザー熱転写シートと Kの湿式現像転写シートからなる本発明（ 1) のカラ一フィル夕一形成材料を用いる。本発明（7)、（9)、（ 13) 及び（ 16) では、画像（R， G， B, K) を形成するための 4種のレーザ一熱転写シートを用いる。本発明（7) では、本発明（6) のカラーフィルター形成材料を用いる。本発明では「レーザー熱転写シート」を単に「熱転写シート」とも言う。また、本発明（2) 、（3) 、（7) 、（9) 及び（13) では、画像（R, G, Β, Κ) は受像シートに形成されるが、本発明（16) では画像（R， G， B₃ K) は回路基板に形成される。

[熱転写シート]

熱転写シートは、支持体上に、少なくとも光熱変換層及び画像形成層を有し、更に必要に応じて、その他の層を有してなる。

(支持体）

熱転写シートの支持体の材料には特に限定はなく、各種の支持体材料を目的に応じて用いることができる。支持体は剛性を有し、寸法安定性が良く、画像形成の際の熱に耐えるものが好ましい。支持体材料の好ましい例としては、ポリェチレンテレフ夕レート、ポリエチレン一 2， 6—ナフ夕レート、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩^ (匕ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、スチレン—アクリロニトリル共重合体、ポリアミド（芳香族または脂肪族）、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリスルホン、ポリエ一テルスルホン等の合成樹脂材料を挙げることができる。中でも、二軸延伸ポリエチレンテレフ夕レートやポリエーテルスルホンが、機械的強度や熱に対する寸法安定性を考慮すると好ましい。尚、レーザー記録を利用したカラ一プルーフの作製に用いる場合には、熱転写シートの支持体はレーザ一光を透過させる透明な合成樹脂材料から形成するのが好ましい。支持体の厚みは 25〜13 0 mであることが好ましく、 50〜12 O xmであることが特に好ましい。画像形成層側の支持体の中心線平均表面粗さ R a (表面粗さ測定機（ S u r f c 0 m，東京精機（株）製）等を用いて J I S BO 601に基づき測定）は 0. 1 /m未満であることが好ましい。支持体の長手方向のヤング率は 200〜120 0 Kg/mm² (=2-12 GPa)が好ましく、幅方向のヤング率は 250〜1 600 Kg/mm² (=2. 5〜16 GPa)であることが好ましい。支持体の長手方向の F— 5値は、好ましくは 5〜 50 K g/mm²(=49〜490MPa)、支持体幅方向の F— 5値は、好ましくは 3〜3 OKg/mm² (=29. 4〜2 94MPa) であり、支持体長手方向の F— 5値が支持体幅方向の F— 5値より高いのが一般的であるが、特に幅方向の強度を高くする必要があるときはその限りではない。また、支持体の長手方向および幅方向の 100°C 30分での熱収縮率は好ましくは 3%以下、さらに好ましくは 1. 5%以下、 80 C30分での熱収縮率は好ましくは 1%以下、さらに好ましくは 0. 5%以下である。破断強度は両方向とも 5〜100 Kg/mm² (=49〜98 OMP a)、弾性率は 10 0〜200 O Kg/mm² (=0. 98〜： L 9. 6 GP a) が好ましい。

熱転写シートの支持体には、その上に設けられる光熱変換層との密着性を向上させるために、表面活性化処理及び/又は一層又は二層以上の下塗層の付設を行つてもよい。表面活性化処理の例としては、グロ一放電処理、コロナ放電処理等を挙げることができる。下塗層の材料としては、支持体と光熱変換層の両表面に高い接着性を示し、かつ熱伝導性が小さく、また耐熱性に優れたものであることが好ましい。そのような下塗層の材料の例と'しては、スチレン、スチレン一プ夕ジェン共重合体、ゼラチン等を挙げることができる。下塗層全体の厚さは通常 0. 01〜2 /mである。また、熱転写シートの光熱変換層付設側とは反対側の表面には、必要に応じて、反射防止層や帯電防止層等の各種の機能層の付設、あるいは表面処理を行うこともできる。

(バック層）

熱転写シートの光熱変換層、画像形成層の反対面にバック層を設けることができる。バック層に使用される帯電防止剤としては、ポリオキシエチレンアルキルァミン、グリセリン脂肪酸エステル等の非イオン系界面活性剤、第 4級アンモニゥム塩等のカチオン系界面活性剤、アルキルホスフェート等のァニオン系界面活性剤、両性界面活性剤、導電性樹脂等の化合物が使用できる。

また、導電性微粒子を帯電防止剤として用いることもできる。このような導電性微粒子としては、例えば、 ZnO、 T i 0₂、 Sn0₂、 A 1₂0₃、 I n₂〇₃、 MgO、 B aO CoO、 CuO、 Cu₂O_s C aO、 S rO、 B a0₂、 PbO、 Pb0₂、 Mn0₃、 Mo0₃、 S i 0₂、 Z r 0₂、 Ag₂0、 Y₂〇₃、 B i₂0₃、 T i₂0₃、 Sb₂0₃、 Sb₂0い K₂T i₆0₁₃、 NaCaP₂0₁₈、 MgB₂0₅等の酸化物； CuS、 Z nS等の硫化物； S i C；、 T i C、 Z r C、 VC、 Nb C、 Mo C、 WC等の炭化物； S i₃N₄、 T iNヽ Z r N、 VNヽ NbN、 C r₂N等の窒化物； T iB₂、 Z rB₂、 NbB₂ 、 TaB₂、 CrB、 MoB、 WB、 L aB₅等の硼化物； T i S iい Z r S iい NbS i₂、 TaS i₂、 Cr S i₂、 Mo S i₂、 WS i₂ 等の珪化物； Ba C0₃、 CaC0₃、 S r C0₃、 B a S 0₄ 、 C a S 0₄ 等の金属塩； S iN₄ — S i C、 9 A 1₂0₃ 一 2 B₂0₃ 等の複合体が挙げられ、これら 1種を単独で又は 2種以上を併用してもよい。これらのうち、 Sn〇₂、 ZnO、 Al₂〇₃、 T i〇₂、 I n₂0₃ 、 MgO、 B a〇及び Mo0₃が好ましく、 Sn0₂、 ZnO、 I n₂〇₃及び T i〇₂がさらに好ましく、 Sn0₂ が特に好ましい。

なお、バック層に用いる帯電防止剤はレーザー光を透過できるように実質的に透明であることが好ましい。

導電性金属酸化物を帯電防止剤として使用する場合には、その粒子径は光散乱をできるだけ小さくするために小さい程好ましいが、粒子とバインダ一の屈折率の比をパラメ一夕として使用して決定されるべきものであり、ミー（Mie) の理論を用いて求めることができる。一般に平均粒子径が 0. 001〜0. 5〃m の範囲であり、 0. 003〜0. 2 zmの範囲が好ましい。ここでいう、平均粒子径とは、導電性金属酸化物の一次粒子径だけでなく高次構造の粒子径も含んだ値である。

バック層には帯電防止剤の他に、界面活性剤、滑り剤及びマット剤等の各種添加剤やバインダ一を添加することができる。

バック層の形成に使用されるバインダーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等のアクリル酸系モノマ —の単独重合体及び共重合体、ニトロセルロース、メチルセルロース、ェチルセルロース、セルロースァセテ一卜のようなセルロース系ポリマ一、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、塩化ビニル系共重合体、塩化ビニル—酢酸ビニル共重合体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルブチラ一ル、ポリビニルアルコールのようなビニル系ポリマ一及びビニル化合物の共重合体、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミドのような縮合系ポリマー、ブタジエン一スチレン共重合体のようなゴム系熱可塑性ポリマー、エポキシ化合物のような光重合性若しくは熱重合性化合物を重合、架橋させたポリマー、メラミン化合物等を挙げることができる。

(光熱変換層）

光熱変換層は、光熱変換物質、バインダー、及び必要に応じてマット剤を含有し、更に必要に応じて、その他の成分を含有する。

光熱変換物質は、照射される光エネルギーを熱エネルギーに変換する機能を有する物質である。一般的には、レーザ一光を吸収することのできる色素（顔料を含む。以下、同様である。）である。赤外線レーザ一により画像記録を行う場合は、光熱変換物質としては、赤外線吸収色素を用いるのが好ましい。前記色素の例としては、カーボンブラック等の黒色顔料、フタロシアニン、ナフ夕ロシア二ン等の可視から近赤外域に吸収を有する大環状化合物の顔料、光ディスク等の高密度レ一ザ一記録のレーザ一吸収材料として使用される有機染料（インドレニン染料等のシァニン染料、アントラキノン系染料、ァズレン系色素、フタロシア二ン系染料）、及びジチオールニッケル錯体等の有機金属化合物色素を挙げることができる。中でも、シァニン系色素は、赤外線領域の光に対して、高い吸光係数を示すので、光熱変換物質として使用すると、光熱変換層を薄層化することができ、その結果、熱転写シートの記録感度をより向上させることができるので好ましレ、。

光熱変換物質としては、色素以外にも、黒化銀等の粒子状の金属材料等、無機材料を用いることもできる。

光熱変換層に含有されるバインダ一としては、支持体上に層を形成し得る強度を少なくとも有し、高い熱伝導率を有する樹脂が好ましい。更に、画像記録の際に、光熱変換物質から生じる熱によっても分解しない、耐熱性を有する樹脂であると、高エネルギーの光照射を行っても、光照射後の光熱変換層の表面の平滑性を維持できるので好ましい。具体的には、熱分解温度（T G A法（熱質量分析法）で 1 0 °C/分の昇温速度で、空気気流中で 5 %質量減少する温度）が 4 0 0 °C以上の樹脂が好ましく、前記熱分解温度が 5 0 0 °C以上の樹脂がより好ましい。また、バインダーは、 2 0 0〜4 0 0 °Cのガラス転移温度を有するのが好ましく、 2 5 0 - 3 5 0 °Cのガラス転移温度を有するのがより好ましい。ガラス転移温度が 2 0 0 °Cより低いと、形成される画像にカプリが発生する場合があり、 4 0 0 °C より高いと、樹脂の溶解性が低下し、生産効率が低下する場合がある。

尚、光熱変換層のバインダ一の耐熱性（例えば、熱変形温度や熱分解温度）は、光熱変換層上に設けられる他の層に使用される材料と比較して、より高いのが好ましい。

具体的には、ポリメ夕クリル酸メチル等のアクリル酸系樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、塩化ビニル /酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール等のビニル系樹脂、ポリビニルプチラール、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリスルホン、ポリエ一テルスルホン、ァラミド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、尿素/メラミン樹脂等が挙げられる。これらの中でも、ポリイミド樹脂が好ましい。

特に、下記一般式（I ) 〜（VII) で表されるポリイミド樹脂は、有機溶媒に可溶であり、これらのポリイミド樹脂を使用すると、熱転写シートの生産性が向上するので好ましい。また、光熱変換層用塗布液の粘度安定性、長期保存性、耐湿性が向上する点でも好ましい。

前記一般式（I ) 及び（I I) 中、 A r ¹は、下記構造式（ 1 ) 〜（3 ) で表される芳香族基を示し、 nは、 1 0〜1 0 0の整数を示す。

一 Ar 2' - (IV)

乂

前記一般式（III) 及び（IV) 中、 Ar²は、下記構造式（4) ~ (7) で表される芳香族基を示し、 nは、 10〜100の整数を示す。

(VI)

前記一般式（V)〜（VII)中、 n及び mは 10〜100の整数を示す。式（VI) において、 n： mの比は 6 ： 4〜 9 ： 1である。尚、樹脂が有機溶媒に可溶であるか否かを判断する目安としては、 2 5 °Cにおいて、樹脂が N—メチルピロリドン 1 0 0質量部に対して、 1 0質量部以上溶解することを基準とし、 1 0質量部以上溶解する場合は、光熱変換層用の樹脂として好ましく用いられる。より好ましくは、 N—メチルピロリドン 1 0 0質量部に対して、 1 0 0質量部以上溶解する樹脂である。

光熱変換層に含有されるマツト剤としては、無機微粒子や有機微粒子を挙げることができる。この無機微粒子としては、シリカ、酸化チタン、酸化アルミニゥム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、水酸化ァルミ二ゥム、水酸化マグネシウム、窒化ホウ素等の金属塩、カオリン、クレー、タルク、亜鉛華、鉛白、ジークライト、石英、ケイソゥ土、バーライト、ベントナイト、雲母、合成雲母等が挙げられる。有機微粒子としては、フッ素樹脂粒子、グアナミン樹脂粒子、ァクリル樹脂粒子、スチレンーァクリル共重合体樹脂粒子、シリコーン樹脂粒子、メラミン樹脂粒子、エポキシ樹脂粒子等の樹脂粒子を挙げることができる。

マット剤の粒径は、通常、 0 . 3〜3 0〃mであり、好ましくは 0 . 5〜2 0 〃mであり、添加量は 0 . 1〜； L 0 O m g/m²が好ましい。

光熱変換層には、更に必要に応じて、界面活性剤、増粘剤、帯電防止剤等が添加されてもよい。

光熱変換層は、光熱変換物質とバインダーとを溶解し、これに必要に応じてマヅト剤及びその他の成分を添加した塗布液を調製し、これを支持体上に塗布し、乾燥することにより設けることができる。ポリイミド樹脂を溶解するための有機溶媒としては、例えば、 n—へキサン、シクロへキサン、ジグライム、キシレン、トルエン、酢酸ェチル、テ卜ラヒドロフラン、メチルェチルケトン、アセトン、シクロへキサノン、 1， 4—ジォキサン、 1 , 3—ジォキサン、ジメチルァセテ —ト、 N—メチル一 2—ピロリドン、ジメチルスルホォキサイド、ジメチルホルムアミド、ジメチルァセトアミド、ァーブチロラクトン、エタノール、メタノール等が挙げられる。塗布、乾燥は、通常の塗布、乾燥方法を利用して行うことができる。乾燥は、通常、 3 0 0 °C以下の温度で行い、 2 0 0 °C以下の温度で行うのが好ましい。支持体として、ポリエチレンテレフ夕レートを使用する場合は、

8 0〜1 5 0 °Cの温度で乾燥するのが好ましい。

光熱変換層におけるバインダ一の量が少なすぎると、光熱変換層の凝集力が低下し、形成画像が受像シートに転写される際に、光熱変換層が一緒に転写されやすくなり、画像の混色の原因となる。またポリイミド樹脂が多すぎると、一定の光吸収率を達成するために光熱変換層の層厚が大きくなって、感度低下を招きやすい。光熱変換層における光熱変換物質とバインダーとの固形分質量比は、 1 ： 2 0〜2 ： 1であるのが好ましく、特に、 1 ： 1 0〜2 ： 1であるのがより好ましい。

また、光熱変換層を薄層化すると、前記した様に、熱転写シートを高感度化できるので好ましい。光熱変換層は、 0 . 0 3〜1 . 0 z mであるのが好ましく、

0 . 0 5〜0 . 5〃mであるのがより好ましい。また、光熱変換層では、レーザ —光の吸収波長が 700~1500nmの範囲、特に 750〜； lOOOnmが好ましい。また、波長 8 3 0 n mの光に対して、 0 . 7 ~ 1 . 1の光学濃度を有していると、画像形成層の転写感度が向上するので好ましく、前記波長の光に対して 0 . 8〜1 . 0 の光学濃度を有しているとより好ましい。波長 8 3 0 n mにおける光学濃度が 0 . 7未満であると、照射された光を熱に変換することが不充分となり、転写感度が低下することがある。一方、 1 . 1を超えると、記録時に光熱変換層の機能に影響を与え、かぶりが発生することがある。

(画像形成層）

画像形成層は、受像シートまたは回路基板に転写されて画素（R , G , B ) または画像（R， G , B ₅ K ) を形成するための顔料を少なくとも含有し、更に、層を形成するためのバインダー、及び所望により、その他の成分を含有する。顔料は一般に有機顔料と無機顔料とに大別され、前者は特に塗膜の透明性に優れ、後者は一般に隠蔽性に優れる等の特性を有しているので、用途に応じて、適宜選択すればよい。またその他にも、金属粉、酸化金属粉、蛍光顔料等も用いる場合がある。好適に使用される顔料の例としては、ァゾ系顏料、フタロシアニン系顔料、アントラキノン系顔料、ジォキサジン系顔料、キナクリドン系顔料、ィソインドリノン系顔料、ニトロ系顔料を挙げることができる。画像形成層に用いられる顔料を、色相別に分けて、以下に列挙するが、これらに限定されるものではない。これら顔料は単独もしくは複数組み合わせて用いられる。

1 ) レツド顏料

C. I . ピグメント · レツド 97、 C. I · ビグメント · レッド 122、 C. ェ . ビグメント · レヅド 149、 C. I . ビグメント · レッド 168、 C. I . ピグメント · レッド 177、 C. I . ピグメン卜 - レッド 180、 C. I . ビグメント · レッド 1 9 2、 C . I . ビグメント ' レッド 2 1 5、 C.I. No.12085s C. I. No.12120, C. I. o.12140、 C.I. No.12315等の有機顔料

2) グリーン顔料

C. I .ピグメント ·グリーン 7、 C. I .ピグメント ·グリーン 36、C.I.No.42053、 C.I. No.42085、 CI. No.42095等の有機顔料

3) ブルー顔料

C. I . ビグメント ·ブル一 15 ： 1、 C . I . ビグメント ■プル一 1 5 : 4、 C. I . ビグメント · プル一 15 : 6、 C . I . ビグメン卜 ·ブルー 22、 C.

1. ピグメント ·ブルー 60、 C. I . ピグメント ·ブルー 64、 C.I. No.42052, C.I. No.42090等の有機顔料

4) イエロ一顔料

P i gment Y e 11 o w (ビグメントイエロ一） 12 (C. I. No.

21090)

例） Permanent Y e 11 o w (パーマネントイエロ一） DHG (クラリアントジャパン（株）製）、 Liono l Ye l l ow (リオノ一ルイエ口一） 1212B (東洋インキ製造（株）製）、 I rgal i t e Ye l l o w (ィルガライトイエロー） LCT (チバ ·スペシャルティ一 ·ケミカルズ (株）製）、 S ymu 1 e r Fast Ye l l ow (シムラ一ファーストイエロー） GTF 219 (大日本インキ化学工業（株）製）

P i gment Y e 11 o w (ビグメントイエロ一） 13 (C. I. No. 21100) 例） Permanent Ye l low (パーマネントイェロー） GR (クラリアントジャパン（株）製）、 L i ono 1 Ye l l ow (リオノールイエロー） 1313 (東洋インキ製造（株）製）

Pi gment Y e 11 o w (ビグメントイエロ一） 14 (C. I. No. 21095 )

例） Permanent Ye l low (パ一マネントイエロー） G (クラリアントジャパン（株）製）、 L i ono 1 Ye l low (リオノールイエロ一） 1401— G (東洋インキ製造（株）製）、 Se ika Fast Ye How (セイカファーストイエロ一） 2270 (大日精化工業（株）製）、 S y mu 1 e r Fast Ye l low (シムラ一ファーストイェロー) 4 400 (大日本ィンキ化学工業（株）製）

Pi gment Ye l l ow (ビグメントイエロ一) 17 ( C. I . No. 21105)

例） Permanent Ye l l ow (パーマネントイエロ一） GG02 (クラリアントジャパン（株）製）、 Symul e r Fas t Ye l l ow (シムラ一ファーストイェロー） 8GF (大日本インキ化学工業（株）製） Pi gment Ye l low (ビグメントイエロー） 155

例） Grapht ol Y e 11 o w (グラフト一ルイエ口一） 3GP (クラリアントジャパン (株) 製）

P igment Ye l low (ビグメントイエロー） 180 (C. I. N o . 21290 )

例） Novoperm Y e 11 o w (ノボパ一ムイェロー） P— HG (クラリアントジャパン（株）製）、 PV Fas t Yel low (ファーストイエロ一） HG (クラリアントジャパン（株）製）

Pigment Ye l l ow (ビグメントイエロ一） 139 (C. I. N o . 56298 )

例） Novo perm Y e 11 o w (ノボパームィエロー） M2R 70 (クラリアントジャパン (株) 製） 5) マゼン夕顔料

Pigment ： Red (ビグメントレッド） 57 : 1 (C. I. No. 1 5850 : 1 )

例） Grapht o l Rub i n e (グラフトールルビン） L6B (クラリアントジャパン（株）製）、 L i 0 no 1 Red (リオノールレッド） 6 B-4290 G (東洋ィンキ製造（株）製）、 I r ga 1 i t e Rub ine (ィルガライトルビン） 4 BL (チバ■スペシャルティ一 ·ケミカルズ（株) 製) 、 S ymu 1 e r Br i l l iant Carmine (シムラ一ブリリアントカ一ン） 6B- 229 (大日本インキ化学工業 (株) 製）

Pigment Red (ビグメントレッド） 122 (C. I. No. 73 915)

例） Ho st erperm Pink (ホスターパ一ムピンク） E (クラリアントジャパン (株) 製）、 Lionogen Magent a (リオノゲンマゼン夕） 5790 (東洋インキ製造（株）製）、 F a s t 0 g e n Sup e r Magent a (ファストゲンス一パーマゼン夕） RH (大日本ィンキ化学工業（株）製）

Pigment Red (ビグメントレッド） 53 ： 1 ( C . I . N o . 1 5585 : 1 )

例） Permanent Lake Red (パーマネントレイクレツド） L CY (クラリアントジャパン（株）製）、 S ymu 1 e r Lake Red (シムラ一レイクレッド） C c one (大日本インキ化学工業（株）製)

Pigment Re d (ピグメントレッド） 48 : 1 (C. I. No. 1 5865 : 1 )

例） Li ono l ： e d (リオノ一ルレッド） 2B 3300 (東洋インキ製造（株）製）、 Symuler Red (シムラーレヅド） NRY (大日本インキ化学工業 (株) 製）

Pigment ； Red (ビグメントレッド） 48 : 2 (C. I. No. 1 5865 : 2 ) 例） Permanent R e d (パ一マネントレッド） W2T (クラリアントジャパン（株）製）、 L i 0 no 1 Red (リオノールレッド） LX2 35 (東洋インキ製造（株）製）、 Symuler Red (シムラ一レツド） 3012 (大日本ィンキ化学工業（株）製）

Pigment Red (ビグメントレヅド） 48 : 3 (C. I. No. 1 5865 : 3)

例） Permanent R e d (パーマネントレッド） 3RL (クラリアントジャパン（株）製）、 S ymu 1 e r Red (シムラ一レッド） 2BS (大日本インキ化学工業（株）製）

Pigment Red (ビグメントレッド） 177 (C. I. No. 65 300)

例） Cromopht al Red (クロモフ夕ルレヅド） A2B (チバ - スぺシャルティ一.ケミカルズ (株）製）

6) シアン顔料

Pi gment Blue (ビグメントブルー） 15 (C. I. No. 74 160)

例） Liono l B lue (リオノールブルー） 7027 (東洋インキ製造（株）製）、 F a s t 0 g e n B 1 u e (ファストゲンブル一） BB (大日本インキ化学工業（株）製）

P igment B 1 u e (ビグメントブル一） 15 ： 1 (C. I. No. 74160)

例） Host erperm B lue (ホス夕一パ一ムブル一） A2R (クラリアントジャパン（株）製）、 Fas t ogen Blue (ファストゲンブルー） 505.0 (大日本ィンキ化学工業（株）製）

Pi gment Blue (ビグメントプル一） 15 : 2 (C. I. No. 74160)

例） Ho s t e r p e rm B 1 u e (ホス夕一パームブルー） AFL (クラリアントジャパン（株）製）、 I rgal it e Blue (ィルガライトブルー） B SP (チバ 'スペシャルティ一 'ケミカルズ（株）製）、 F a s t 0 gen Blue (ファストゲンブルー） GP (大日本インキ化学工業（株）製）

Pi gment Blue (ビグメントプル一） 15 : 3 (C. I. No. 74160)

例） Ho st erperm B lue (ホスターパームブル一） B2G (クラリアントジャパン（株）製）、 Liono l Blue (リオノールブルー） FG7330 (東洋ィンキ製造（株）製）、 C r omo ph t a 1 B 1 ue (クロモフタルブル一） 4 GNP (チバ 'スペシャルティー'ケミカルズ（株）製）、 Fas t ogen Blue (ファストゲンブル一） FGF (大日本インキ化学工業（株）製）

Pi gment Blue (ビグメントプル一） 15 : 4 (C. I. No. 74160)

例） Host erperm Blue (ホス夕一パームブル一） BFL (クラリアントジャパン（株）製）、 Cyanine B lue (シァニンブルー) 700 - 10 FG (東洋ィンキ製造（株）製）、 I rgal it e Blue (ィルガライトブル一) GLNF (チバ 'スペシャルティ一'ケミカルズ（株）製）、 Fas t ogen Blue (ファストゲンブルー） FGS (大日本インキ化学工業（株）製）

Pi gment Blue (ビグメントブル一） 15 : 6 (C. I. No.

74160)

例） L i ono 1 B lue (リオノールブル一） ES (東洋インキ製造（株）製）

Pi gment Blue (ビグメントプル一） 60 (C. I. No. 69

800)

例） H o s t e r p e r m B 1 u e (ホスターパ一ムブル一） RL01 (クラリアントジャパン（株）製）、 Li onogen Blue (リオノゲンブル一） 6501 (東洋ィンキ製造（株）製） 7) ブラック顔料

Pigment B 1 a c k (ビグメントブラック） 7 (カーボンブラック C. I. No. 77266)

例）三菱カーボンブラック MA100 (三菱化学（株）製）、三菱カーボンブラヅク # 5 (三菱化学（株）製）、 Black Pear l s (ブラックパ一ルズ） 430 (Cabot Co. (キヤポット社）製）

また、本発明で用いることのできる顔料としては、「顔料便覧、日本顔料技術協会編、誠文堂新光社、 1989」、「COLOUR I DEX, THE SOCIETY OF DYES & C0L0URIST、 THIRD EDITION 1987」などを参照して適宜商品を選択できる。

前記顔料の平均粒径としては、 0. 03〜l〃mが好ましく、 0. 05〜0. 5 πιがより好ましい。

前記粒径が 0. 03 m未満であると、分散コストが上がったり、分散液がゲル化等を起こすことがあり、一方、 1 mを超えると、顔料中の粗大粒子が、画像形成層と受像シートとの密着性を阻害することがあり、また、画像形成層の透明性を阻害する場合がある。

画像形成層のバインダ一としては、例えば、プチラール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレンィミン樹脂、スルホンアミド樹脂、ポリエステルポリオール樹脂、石油樹脂、スチレン、ビニルトルエン、ーメチルスチレン、 2—メチルスチレン、クロルスチレン、ビニル安息香酸、ビニルベンゼンスルホン酸ソーダ、アミノスチレン等のスチレン及びその誘導体、置換体の単独重合体や共重合体、メチルメ夕クリレート、ェチルメタクリレート、プチルメ夕クリレート、ヒドロキシェチルメ夕クリレート等のメ夕クリル酸エステル類及びメ夕クリル酸、メチルァクリレート、ェチルァクリレート、ブチルァクリレート、 α—ェチルへキシルァクリレート等のァクリル酸エステル及びァクリル酸、ブタジエン、イソプレン等のジェン類、アクリロニトリル、ヒ'二ルェ一テル類、マレイン酸及びマレイン酸エステル類、無水マレイン酸、ケィ皮酸、塩化ビニル、酢酸ビニル等のビニル系単量体の単独あるいは他の単量体等との共重合体を用いることができる。これらの樹脂は 2種以上混合して用いることもできる。

画像形成層には熱及び/又は光のエネルギーを受けることにより重合乃至架橋する反応性化合物、例えば、モノマー、オリゴマー及び/又は重合体、必要により重合開始剤を含む単体または組成物を含むことが好ましい。これらを含有させることにより画像形成層の耐熱性、耐桀品性を改善することができる。

更に、該光及び/又は熱反応性の単体または組成物は、（ 1 ) 上述のように光及び Z又は熱反応性ではないバインダ一と併用して画像形成層を形成してもよいし、（2 ) 画像形成層として単独で光熱変換層上に設けてもよいし、（3 ) 光熱変換層と光及び/又は熱反応性ではない画像形成層の間に層状に設けてもよいし、 ( 4 ) 光及び/又は熱反応性ではない画像形成層の上に設けてもよい。（4 ) の場合には、光及び Z又は熱反応性ではない画像形成層は、後述の湿式現像転写シ

―トの現像時に溶解するように構成してもよい。

また、該光及び/又は熱反応性の単体または組成物は、レーザー熱転写及び湿式現像転写されて形成されたカラーフィルター上に層状に設けられてもよい。光及び/又は熱反応性の単体または組成物に用いられる成分を以下に挙げる。光重合性モノマーとしては、沸点が常圧で 1 0 o °c以上の化合物が好ましく、例えば、ポリエチレングリコールジ (メタ）ァクリレート (ポリエチレングリコ —ルジァクリレート及びポリエチレングリコールジメタクリレートを意味する。以下同様である）、ポリプロピレングリコ一ルジ (メタ) ァクリレート、トリメチロールェ夕ントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチ口一ルプロパンジァクリレート、ネオペンチルグリコ一ルジ（メタ）ァクリレート、ペン夕エリスリトールテトラ（メタ）ァクリレート、ペン夕エリスリトールトリ（メタ）ァクリレー卜、ジペンタエリスリトールへキサ (メタ）ァクリレート、ジペン夕エリスリトールペン夕（メタ）ァクリレート、へキサンジオールジ（メタ）ァクリレート、トリメチロールプロパントリ（ァクリロイルォキシプロピル）エーテル、トリ（ァクリロイルォキシェチル）イソシァヌレート、トリ (ァクリロイルォキシェチル) シァヌレート、グリセリントリ (メタ) ァクリレー卜、トリメチロールプロパンもしくはグリセリン等の多官能アルコールにエチレンォキシドゃプロピレンォキシドを付加反応させた後で（メタ）ァクリレ

—ト化したもの、更に、特公昭 4 8— 4 1 7 0 8号、同 5 0— 6 0 3 4号、特閧昭 5 1— 3 7 1 9 3号の各公報に開示されているウレタンァクリレート類、特開昭 4 8— 6 4 1 8 3号、特公昭 4 9— 4 3 1 9 1号、同 5 2— 3 0 4 9 0号の各公報に開示されているポリエステルァクリレート類、エポキシ樹脂と（メタ）ァクリル酸の反応生成物であるエポキシァクリレート類等の多官能ァクリレートやメタクリレートを挙げることができる。

これらの中で好ましいのは、トリメチロールプロパントリ（メタ）ァクリレート、ペン夕エリスリトールテトラ (メタ）ァクリレート、ジペン夕エリスリトールへキサ（メタ）ァクリレート、ジペン夕エリスリトールペン夕（メタ）ァクリレートである。

エポキシ化合物としては、プチルグリシジルェ一テル、ォクチルグリシジルェ一テル、デシルグリシジルェ一テル、ァリールグリシジルェ一テル、フエニルグリシジルェ一テル等の炭素数 2〜2 0のアルコールのグリシジルェ一テル類、ポリェチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコ一ルジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテルネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、 1， 6一へキサンジオールジグリシジルエーテルジブロモネオペンチルグリコールジグリシジルェ一テル、グリセ口一ルトリグリシジルエーテル、トリメチロールプ口パントリグリシジルエーテルジグリセ口ールテトラグリシジルエーテル、ポリグリセロ一ルポリグリシジルエーテル等のポリオールのポリグリシジルエーテル類、 2， 6—ジグリシジルフエニルダリシジルエーテル、 2， 6 , 2，， 6 ' — テトラメチル一 4 , 4 ⁵ ービフエニルグリシジルエーテル、ビスフエノール A型エポキシ樹脂、水素添加型ビスフエノール A型エポキシ樹脂、ビスフエノール F 型エポキシ樹脂、水素添加型ビスフエノール F型エポキシ樹脂、ビスフエノール S型エポキシ樹脂、水素添加型ビスフエノ一ル S型エポキシ樹脂、フヱノールノポラック型エポキシ樹脂、クレゾ一ルノポラック型エポキシ樹脂、ハロゲン化フエノ一ルノボラヅク型ェポキシ樹脂および臭素化エポキシ樹脂等のグリシジルェ一テル型エポキシ化合物、アリサイクリヅクジエポキシァセ夕一ル、アリサイクリヅクジエポキシアジペートおよびビニルシクロへキセンジォキサイド等の璟式脂肪族エポキシ化合物、グリシジル（メタ）ァクリレート、テトラヒドロキシフタル酸ジグリシジルエステル、ソルビン酸グリシジルエステル、ォレイン酸ダリシジルエステル、リノレイン酸グリシジルエステル等の不飽和酸グリシジルエステル類、プチルグリシジルエステル、ォクチルグリシジルエステルへキサヒドロフ夕ル酸ジグリシジルエステル等のアルキルカルボン酸グリシジルエステル類および安息香酸グリシジルエステル、 0—フタル酸ジグリシジルエステル、ジグリシジル p—ォキシ安息香酸およびダイマ一酸グリシジルエステル等の芳香族カルボン酸グリシジルエステル類等のグリシジルエステル型エポキシ化合物、テトラグリシジルジアミノジフエニルメタン、トリグリシジルー p—ァミノフエノール、トリグリシジル一 m—アミノフエノール、ジグリシジルァ二リン、ジグリシジルトルイジン、テトラグリシジル一 m—キシリレンジァミン、ジグリシジルトリブ口ムァニリンおよびテトラグリシジルビスアミノメチルシク口へキサン等のグリシジルアミン型エポキシ化合物、ジグリシジルヒダントイン、グリシジルグリシドォキシアルキルヒダントインおよびトリグリシジジルイソシァヌレート等の複素環式エポキシ化合物等が挙げられる。特に好ましくは、フヱノ一ルノポラック型エポキシ樹脂とクレゾールノボラック型エポキシ樹脂が挙げられる。

特に好ましいエポキシ化合物としてはビスフエノール A型エポキシ樹脂やビスフヱノール F型エポキシ樹脂であり、市販品としては東都化成製ェポト一ト Y D 1 2 8、 Y D 8 1 2 5、大日本インキ化学製ェピクロン 8 4 0 S、 8 5 0 S、 1 0 5 0、 8 3 0が含まれる。

上記エポキシ化合物のエポキシ基を熱反応させるために熱硬化触媒であるェポキシ熱硬化促進剤を用いることができる。このエポキシ熱硬化促進剤としては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペン夕ミン、イミノビスプロピルァミン（ジプロピルトリアミン）、ビス（へキサメチレン）トリアミンおよび 1， 3 , 6—トリスァミノメチルへキサン等のポリアミン類、トリメチルへキサメチレンジアミン、ポリエ一テルジァミンおよびジェチルアミノプロピルアミン等のポリメチレンジァミン類、メンセンジァミン、イソフォロンジァミン、ビス ( 4—アミノー 3—メチルシクロへキシル) メタンおよび N— ァミノエチルピペラジン等の脂環族ポリアミン類等の脂肪族第一ァミン、メ夕フェニレンジァミン、ジァミノフエニルメタン、ジァミノフエニルスルフォンおよび芳香族ジアミン共融混合物等の芳香族第一アミン類、ポリアミンエポキシ樹脂ァダクト、ポリアミン一エチレンォキシドアダクト、ポリアミン一プロピレンォキシドアダクト、シァノエチル化ポリアミンおよぴケトイミン等の変性アミン、ピぺリジン、ピぺラジン、モルフォリン等の第二ァミンおよびテトラメチルグァ二ジン、トリエ夕ノールァミン、ベンジルジメチルァミン、 2 , 4 , 6—トリス (ジメチルアミノメチル）フエノール等の第三アミン等のアミン化合物類、フタル酸無水物、トリメリット酸無水物、エチレングリコールビス（アンヒドロトリメリテート）、グリセリントリス（アンヒドロトリメリテート）、ピロメリヅト酸無水物および 3， 3，， 4 , 4 ⁵ —ベンゾフエノンテトラカルボン酸無水物等の芳香族酸無水物、マレイン酸無水物、コハク酸無水物、テトラヒドロフ夕ル酸無水物、メチルテトラヒドロフ夕ル酸無水物、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸無水物、メチルエンドメチレンテトラヒドロフ夕ル酸無水物、アルケニルコハク酸無水物、へキサヒドロフ夕ル酸無水物、メチルへキサヒドロフ夕ル酸無水物およびメチルシクロへキセンテトラカルボン酸無水物等の環状脂肪族酸無水物、ポリァジピン酸無水物、ポリアゼライン酸無水物およびポリセバシン酸無水物等の脂肪族酸無水物、クロレンド酸無水物およびテトラプロモ無水フタル酸等のハロゲン化酸無水物等の酸無水物類、 2—メチルイミダゾール、 2—ェチル—4一メチルイミダゾ一ル、 2—ゥンデシルイミダゾール、 2—ヘプ夕デシルイミダゾール、 2—フエ二ルイミダゾール、 1一ベンジル一 2—メチルイミダゾ一ル、 1 ーシァノエチル一 2ーメチルイミダゾ一ル、 1—シァノエチルー 2—ェチル一 4 一メチルイミダゾール、 1—シァノエチル一 2—ゥンデシルイミダゾ一ル、 1一シァノエチルー 2—ゥンデシルイミダゾリゥム · トリメリテート、 1—シァノエチル一 2―フエ二ルイミダゾリウム · トリメリテート、 2—メチルイミダゾリゥム ·ィソシァヌレ一ト、 2—フエ二ルイミダゾリウム ·イソシァヌレート、 2 , 4—ジァミノ一 6— 〔2—メチルイミダゾリル一（ 1 ) 〕一ェチル— s —トリアジン、 2， 4ージァミノ一 6— 〔2—ェチルー 4 —メチルイミダゾリル一（ 1 ) 〕 —ェチル一 s —トリアジン、 2， 4—ジァミノ一 6— 〔2—ゥンデシルイミダゾリル一（ 1 ) 〕一ェチル一 s —トリアジン、 2 —フエニル一 4 —メチル一 5 —ヒドロキシメチルイミダゾ一ル、 2 —フエ二ルー 4 , 5 —ジヒドロキシメチルイミダゾ一ル、 1—シァノエチルー 2—フエニル一 4 , 5 —ジ（シァノエトキシメチル）ィミダゾール、 1―ドデシルー 2—メチルー 3—ペンジルイミダゾリウム · クロライドおよび 1， 3—ジベンジルー 2 —メチルイミダゾリ.ゥム ·クロライド等のイミダゾール化合物類、ジシアンジアミド、 0 —トリルビグアニド、フエ二ルビグアニド、および一 2， 5—ジメチルビグアニド等のジシアンジアミド誘導体、カルボン酸類、フエノール類、第四級アンモニゥム塩類、メラミン誘導体、有機酸ヒドラジド類、またはメチロール基含有化合物類等の公知のエポキシ硬化促進剤が挙げられる。特に好ましくは、ジシアンジアミド、 1—ベンジルー 2— メチルイミダゾールが挙げられる。これらのエポキシ熱硬化促進剤は単独または 2種以上混合して用いてもよい。

光及び/又は熱反応性の組成物には、更に、所望により架橋剤やその触媒などを添加することもできる。

架橋剤としては、例えば、低分子化合物としては、ポリカルボン酸もしくはそれらの酸無水物（例えばィタコン酸、メチルマレイン酸無水物、ドデカンジオン酸、 2—ドデセンジオン酸、ドデセニルコハク酸無水物、フ夕ル酸無水物、テトラヒドロフ夕ル酸無水物、トリメリット酸無水物、 1， 2—、 1， 3—及び 1 , 4ーシクロへキサンジカルボン酸、へキサヒドロフ夕ル酸無水物又はそれらの混合物）、ポリカルボン酸セミエステル（ポリオール、例えば 1 , 6—へキサンジオール、トリメチロールプロパンと酸無水物、例えばへキサヒドロフタル酸無水物、メチルへキサヒドロフ夕ル酸無水物の反応物）、芳香族ポリアミン、脂肪族ポリアミン、トリアジン化合物、ポリメルカプ夕ン、ビスフヱノール A、テトラプロモビスフエノール A、トリメチ口一ルァリルォキシフエノール、ポリイソシァネート化合物等が挙げられ、高分子化合物としては、フヱノールノボラック樹脂、ブチル化フエノール樹脂等のフエノール類、カルボキシル基含有不飽和もしくは飽和ポリエステル、エーテル化されていてもよい尿素—及び/又はトリアジン—ホルムアルデヒド樹脂等が挙げられる。

熱硬化触媒としては、例えば、テトラェチルアンモニゥムブロマイド、テトラブチルホスホニゥムプロマイド、トリフエニルベンジルホスホニゥムクロライド、トリェチルァミン、トリプチルァミン、硝酸ビスマス、 2 -ェチルへキサン酸鉛、ナトリウムトリクロロフエノレート、酢酸リチウム、塩化トリプチルスズ、トリブチルスズシァネート、四塩化チタン、二塩化ジブチルチタン、三塩化鉄、フエ口セン、トルフエニルアンチモン、酢酸銅、ピリジンボラン、酢酸カルシウム、酢酸バリウムなどを挙げることができる。

光及び/又は熱反応性の単体または組成物に用いられる反応性ポリマ一としては、不飽和結合を有する基、カルボキシル基、アミノ基、エポキシ基、メルカプト基、水酸基、イソシナネート基などを有するポリマーが挙げられる。

例えば、第 1に、一般式（a ) で表されるモノマー、一般式（b ) で表されるモノマー及び一般式（c ) で表されるモノマーからなる共重合体が挙げられる。一般式（a ) ： H₂C=C-COOH

Ri

-般式（ "b )： H₂C=C-COO (CHaCHO^R,

^R2 ¾

-般式（C ) :

上記モノマ一において、 R！、 R₂、 R₃及び R₅は、それそれ水素原子または炭素数 1〜 3のアルキル基を示し、水素原子または炭素数 1〜 2のアルキル基が好ましい。

R₄は炭素数 1〜 5のアルキル基を示し、炭素数 1〜 3のアルキル基が好ましい ₍ R_Bは水素原子、炭素数 1 ~ 3のアルキル基、炭素数 1 ~ 3のアルコキシル基またはハロゲン原子を示し、水素原子、炭素数 1〜 2のアルキル基、炭素数 1〜2 のアルコキシル基または塩素原子、臭素原子が好ましい。 nは 1〜1 0の整数を示し、 1〜 8が好まレぃ。

上記モノマー（a ) 、モノマー（b ) 及びモノマー（c ) の共重合体は、そのモノマー配列は特に制限はなくランダムでも規則的、例えば、プロックでもグラフトでもよい。

また、反応性ポリマ一としては、第 2に（A ) アクリル酸及びメタクリル酸からなる群から選ばれた少なくとも 1種の化合物から導かれた繰り返し単位、（B ) ベンジルァクリレート及びベンジルメタクリレートからなる群より選ばれた少なくとも 1種の化合物から導かれた繰り返し単位、及び場合により（C ) 炭素数 1 〜 1 2のアルキル基を含有するアルキルメタクリレートからなる群から選ばれた少なくとも 1種の化合物から導かれた繰り返し単位、を含有する共重合体で、且つ、質量平均分子量が好ましくは 5 , 0 0 0 - 5 0 , 0 0 0、更に好ましくは 1 0 , 0 0 0〜4 2 , 0 0 0であるものが挙げられる。

上記 ( C ) 成分の具体例としては、メチル (メタ) ァクリレート (メチルァクリレート及びメチルメタクリレートを意味する。以下同様である）、ェチル（メ夕）ァクリレート、プロピル（メタ）ァクリレート、 1—プロピル（メタ）ァクリレ一ト、ブチル (メタ）ァクリレート、 s e c一ブチル (メタ）ァクリレート、 t—プチル (メタ）ァクリレート、イソブチル (メタ）ァクリレート、ペンチル

(メタ）ァクリレート、 2—メチルブチル (メタ）ァクリレート、 3—メチルブチル (メタ）ァクリレート、へキシル (メタ）ァクリレート、 2—ェチルプチル

(メタ）ァクリレ一ト、シクロへキシル (メタ）ァクリレート、ヘプチル (メタ）ァクリレ一ト、ォクチル (メタ）ァクリレ一ト、 2一ェチルへキシル (メタ）ァクリレート、ノニル（メタ）ァクリレート、デシル（メタ）ァクリレート、ドデシル (メタ）ァクリレート、上記モノマー ( a ) 、モノマ一 ( b ) 及びモノマー

( c ) 等を挙げることができる。これらの中ではメチルメタクリレート等が好ましい。第 2の反応性ポリマーの内、好ましい具体的な例として、ベンジルメ夕クリレ —ト /メタクリル酸共重合体（繰り返し単位のモル比 =73 ： 27、質量平均分子量 =40, 000) 、ベンジルメ夕クリレート/ベンジルァクリレート/メタクリル酸三元共重合体（繰り返し単位のモル比 == 60 : 13 : 27、質量平均分子量 =32, 000 ) 、ベンジルメ夕クリレート/アクリル酸/メタクリル酸三元共重合体（繰り返し単位のモル比 =73 : 8 : 19、質量平均分子量 =35， 000) 、ベンジルメ夕クリレート /メチルメ夕ァクリレート/メタクリル酸三元共重合体（繰り返し単位のモル比 =60 : 13 : 27、質量平均分子量 =46 , 000 ) を挙げる事ができる。

本発明に用いられる光重合開始剤としては、例えばベンジル、ジァセチル等のひージケトン類、ベンゾイン等のァシロイン類、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾィンェチレエ一テル、ベンゾィンィソプロピルエーテル等のァシロインェ一テル類、チォキサントン、 2 , 4—ジェチルチオキサントン、チォキサントン一 1—スルホン酸、チォキサントン— 4ースルホン酸等のチォキサントン類、ペンゾフエノン、 4， 4，一ビス（ジメチルァミノ）ペンゾフエノン、 4， 4，ービス (ジェチルァミノ）ペンゾフエノン等のベンゾフエノン類、ァセトフエノン、 P—ジメチルアミノアセトフエノン、 , ひ，ージメトキシァセトキシァセトフェノン、 2， 2，一ジメトキシー 2—フエニルァセトフエノン、 p—メトキシァセトフエノン、 2—メチル一 [4— (メチルチオ）フエニル] —2—モルフオリノ一 1—プロパノン等のァセトフエノン類およびアントラキノン、 1， 4—ナフトキノン等のキノン類、フエナンシルク口ライド、トリプロモメチルフエニルスルホン、トリス（トリクロロメチル） — s—トリァジン、 2 , 4—ビス (トリク口ロメチル）一 6— (4—メトキシフエ二ル）トリァジン、特開昭 63- 1 53 542号に記載の化合物等のハロゲン化合物、ジ— t—ブチルパーォキサイド等の過酸化物等が挙げられる。特に好ましくは 2， 2，ージメトキシー 2—フエ二ルァセトフエノン、 2—メチルー [4 - (メチルチオ) フエニル] 一 2一モルフォリノ— 1—プロパノン（チバ ·ガイギ一社製商品名：ィルガキュア一 907) が挙げられる。特に好ましい例として、 2—トリク口ロメチル一 4' 一ブトキシスチリルー 1 , 3 , 4—ォキサジァゾール、 2 , 4—ビス（トリク口ロメチル），

6— （4，一メトキシフエニル）一 s—トリアジン、 2， 4一ビス（トリクロ口メチル）一 6— { 4 ⁵ 一（N , N—ジエトキシカルボニルメチルァミノ）一 3，一ブロモ } フエニル一 s一トリアジンを挙げることができる。

これらの光重合開始剤は単独または 2種以上混合して用いてもよい。この様に 2種以上混合した例としては、 2， 4 , 5—トリアリールイミダゾ一ルニ量体と 2一メルカプトベンズォキサゾ一ル又はロイコクリスタルバイオレヅト等との組み合わせ、米国特許第 3 4 2 7 1 6 1号に記載の 4， 4，一ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフエノンとベンゾフエノン又はべンゾィンメチルエーテルとの組み合わせ、米国特許第 4 2 3 9 8 5 0号に記載のペンゾィルー N—メチルナフトチアゾリンと 2， 4—ビス（トリクロロメチル）一 6— ( 4—メトキシフエニル）トリアジンとの組み合わせ、特開昭 5 7 - 2 3 6 0 2号に記載のジメチルチオキサントンと 4—ジアルキルアミノ安息香酸エステルとの組み合わせ、特開昭 5 9—

7 8 3 3 9号に記載の 4 , 4 ' —ビス（ジアルキルァミノ）ベンゾフエノンとケトン類とトリハロゲン化メチル含有化合物との組み合わせ等が挙げられる。光重合閧始剤は、 4 0 0 n m以上の波長の光に対して実質的に感度を有さないことが好ましい。実質的に感度を有さないとは、その光重合開始剤の分光感度スぺクトルと熱転写シートの分光特性により決定され、光重合開始剤の分光感度スベクトルの 4 0 0 n m以上の面積（A ) と該熱転写シートの透過率が 1 0 %以上となる最低波長から 4 0 0 n m以下の面積（B ) の比（A/B ) で定義され、 A の値が 0 . 1以下であることを意味する。

光及び Z又は熱反応性の組成物は、必要に応じて、顔料等の着色剤、熱重合防止剤、密着促進剤、分散剤、可塑剤、垂れ防止剤、レべリング剤、消泡剤、難燃化剤、光沢剤等の補助的添加剤を配合しても良い。

熱重合防止剤としては、例えば、ハイドロキノン、 p—メトキシフエノール、 p— t—ブチルカテコール、 2 , 6—ジー t —ブチルー p—クレゾ一ル、 β—ナフトール、ビロガロール等の芳香族ヒドロキシ化合物、ベンゾキノン、 ρ—トルキノン等のキノン類、ナフチルァミン、ピリジン、 ρ—トルイジン、フエノチアジン等のアミン類、 N—二トロソフエニルヒドロキシルアミンのアルミニウム塩またはアンモニゥム塩、クロラニール、ニトロベンゼン等が挙げられる。

密着促進剤としては、例えばアルキルフヱノール/ホルムアルデヒドノボラヅク樹脂、ポロビニルェチルエーテル、ポリビニルイソプチルエーテル、ポリビニルプチラール、ポリィソブチレン、スチレン一ブタジエン共重合体ゴム、ブチルゴム、塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体、塩化ゴム、アクリル樹脂系粘着剤、芳香族系、脂肪族系または脂環族系の石油樹脂、シランカップリング剤等が挙げられる。

本発明に用いる熱転写シートは、その画素（R， G， B ) または画像（R , G， B , K) と受像シートまたは回路基板との密着性、耐熱性、耐薬品性などを満足するよう光及び/又は熱反応性の単体または組成物における成分の配合割合が調整されるべきである。

該組成物における成分の配合割合の目安としては、以下が例示される。

光重合開始剤が、反応性モノマーに対して 0 . 1〜3 0質量部が好ましく、特に 0 . 1 5〜1 5質量部使用することが好ましい。 0 . 1質量部未満では感度が低下し、 3 0質量部を越えると結晶の析出、膜質の劣化等が起こる場合がある。架橋剤は、一般に当該組成物 1 0 0質量部に対して 0 . 2〜1 0質量部の範囲である。

熱硬化触媒の使用量は、通常、当該組成物 1 0 0質量部に対して 0 . 0 2〜 5 質量部の範囲である。

エポキシ化合物は当該組成物 1 0 0質量部に対して通常、 1〜4 0質量部、好ましくは 5〜 3 0質量部使用することができる。

反応性ポリマーは、当該組成物 1 0 0質量部に対して通常、 1 0〜9 5質量部、好ましくは 2 0〜 9 0質量部用いることができる。

上記配合割合は、後述の（ 1 ) 〜（ 5 ) の態様に応じて適宜最適に選定されるべきである。

光及び/又は熱反応性の単体または組成物は、（ 1 ) 光及び Ζ又は熱反応性ではないバインダーと混合して画像形成層としてもよいし、（2 ) 単独で光熱変換層上に画像形成層として設けてもよいし、（3) 光熱変換層と光及び/又は熱反応性ではない画像形成層の間に層状に設け、レーザー熱転写により画像形成層と共に受像シート上に転写するように構成してもよいし、（4) 光及び/又は熱反応性ではない画像形成層の上に設けてもよいし、（ 5 ) レーザー熱転写及び湿式現像転写により設けた画素（R, G, B) 及びブラックマトリックス上またはレ一ザ一熱転写のみによる画像（R, G, B, K) 上に設けてもよい。

上記（1) 〜（5) の画像形成層などの層を形成するためには、各々の組成物を塗布液として用いる。

塗布液に使用する有機溶剤としては、メチルェチルケトン、シクロへキサノン等のケトン類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、メトキシエタノール、エトキシエタノール、ブトキシェタノール等のアルコキシェ夕ノ一ル類、カルビトール、プチルカビトール等のカルビトール類、酢酸ェチル、酢酸プチル、エトキシエタノール酢酸エステル、ブトキシエタノール酢酸エステル、カルビトールアセテート、プチルカルビトールアセテート等の酢酸エステル類、乳酸メチル、乳酸ェチルなどがある。これらの有機溶剤は単独または 2種以上混合して用いてもよい。

光及び/又は熱反応性の塗布層は、通常、 60〜150°C、 0. 5〜10分間の条件にて乾燥される。熱転写シート、または熱転写シート及び湿式現像転写シ —卜から受像シートまたは回路基板に形成された画像（R, G, B, K) は、光照射処理及び Z又は加熱処理が施される。

ただし、本発明（2) において、熱転写シートから受像シートに転写された画素（R, G， B) は、光照射処理及び/又は加熱処理が施されるが、その時期はブラックマ 1、リックスの形成前でも、形成後でも、その両者のいずれでもよいが、少なくともブラックマトリックスを形成するための現像の際に画素（ R , G , B) が不溶であることが必要である。

この光照射処理としては、通常、 0. 1〜50 OmJ/cm²の紫外線照射が挙げられ、光源としては超高圧水銀灯等が好ましい。また、加熱処理は 150〜2 50°C、 10〜120分間が好ましい。なお、上記光照射処理と加熱処理は、少なくともいずれか一方が行われるが、両者を行うことが好ましく、同時に行ってもよく、加熱処理を光照射処理の先に行っても後に行ってもよい。

画像形成層は、顏料を 3 0〜7 0質量％含有しているのが好ましく、 3 0〜5 0質量％含有しているのがより好ましい。また、画像形成層は、樹脂を 7 0〜3 0質量％含有しているのが好ましく、 7 0〜4 0質量％含有しているのがより好ましい。

前記画像形成層は、以下の①〜③の成分を前記その他の成分として含有することができる。

①ワックス類

ワックス類としては、鉱物系のワックス類、天然ワックス類、合成ワックス類等が挙げられる。前記鉱物系のワックスの例としては、パラフィンワックス、マイク口クリス夕リンワックス、エステルワックス、酸化ワックス等の石油ロウ、モンタンロウ、ォゾケライト、セレシン等が挙げられる。なかでも、パラフィンワックスが好ましい。該パラフィンワックスは、石油から分離されるものであり、その融点によって各種のものが市販されている。

前記天然ワックスの例としては、カルナバロウ、木ロウ、ォゥリキユリ一ロウ、エスパルロウ等の植物ロウ、密ロウ、昆虫ロウ、セラックロウ、鯨ロウ等の動物ロウが挙げられる。

前記合成ワックスは、一般に滑剤として用いられ、通常は高級脂肪酸系の化合物からなる。このような合成ワックスの例としては、下記のものが挙げられる。 1 ) 脂肪酸系ワックス

下記一般式で表される直鎖の飽和脂肪酸：

C H₃ ( C H₂) _n C O O H

前記式中、 nは 6 ~ 2 8の整数を示す。具体例としては、ステアリン酸、ベへン酸、ノ Wレミチン酸、 1 2—ヒドロキシステアリン酸、ァゼライン酸等が挙げられる。

また、上記脂肪酸等の金属塩（例えば、 K、 C a、 Z n、 M gなど）が挙げられる。 2 ) 脂肪酸エステル系ワックス

前記脂肪酸のエステルの具体例としては、ステアリン酸ェチル、ステアリン酸ラウリル、ベへン酸ェチル、ベヘン酸へキシル、ミリスチン酸べへニル等が挙げられる。

3 ) 脂肪酸アミド系ワックス

前記脂肪酸のアミドの具体例としては、ステアリン酸アミド、ラウリン酸アミド等が挙げられる。

4 ) 脂肪族アルコール系ワックス

下記一般式で表される直鎖飽和脂肪族アルコール：

C H₃ ( C H₂) _nO H

前記式中、 nは 6〜2 8の整数を表す。具体例としては、ステアリルアルコール等が挙げられる。

前記 1 ) ~ 4 ) の合成ワックスのなかでも、特にステアリン酸アミド、ラウリン酸アミド等の高級脂肪酸アミドが好適である。尚、前記ワックス系化合物は、所望により単独もしくは適宜組み合わせて使用することができる。

②可塑剤

前記可塑剤としては、エステル化合物が好ましく、フ夕ル酸ジブチル、フ夕ル酸ジ一 n—ォクチル、フタル酸ジ ( 2—ェチルへキシル) 、フ夕ル酸ジノニル、フタル酸ジラウリル、フ夕ル酸ブチルラウリル、フ夕ル酸ブチルベンジル等のフタル酸エステル類、アジピン酸ジ ( 2ーェチルへキシル) 、セバシン酸ジ（2— ェチルへキシル）等の脂肪族二塩基酸エステル、リン酸トリクレジル、リン酸トリ ( 2—ェチルへキシル) 等のリン酸トリエステル類、ポリエチレングリコールエステル等のポリオールポリエステル類、エポキシ脂肪酸エステル等のエポキシ化合物等、公知の可塑剤が挙げられる。これらの中でもビニルモノマーのエステル、特に、アクリル酸又はメタクリル酸のエステルが、添加による転写感度の向上や転写ムラの改良効果、及び破断伸びの調節効果が大きい点で好ましい。前記ァクリル酸又はメタクリル酸のエステル化合物としては、ポリエチレングリコールジメ夕クリレート、 1， 2， 4—ブタントリオ一ル卜リメ夕クリレート、トリメチロールェタントリアクリレート、ペン夕エリスリトールァクリレート、ペン夕エリスリト一ルテトラァクリレート、ジペン夕エリスリト一ルーポリアクリレート等が挙げられる。

また、前記可塑剤は高分子であってもよく、なかでもポリエステルは、添加効果が大きい点、及び保存条件下で拡散し難い点等で好ましい。該ポリエステルとしては、例えば、セバシン酸系ポリエステル、アジピン酸系ポリエステル等が挙げられる。

尚、画像形成層中に含有させる前記添加剤は、これらに限定されるものではない。また、可塑剤は、 1種単独で用いてもよく、 2種以上を併用してもよい。画像形成層中の前記添加剤の含有量が多すぎると、転写画像の解像度が低下したり、画像形成層自身の膜強度が低下したり、光熱変換層と画像形成層との密着力の低下による未露光部の受像シートへの転写が起きる場合がある。上記観点から、前記ワックス類の含有量としては、画像形成層中の全固形分の 0 . 1〜3 0 質量％が好ましく、 1〜2 0質量％がより好ましい。また、前記可塑剤の含有量としては、画像形成層中の全固形分の 0 . 1〜2 0質量％が好ましく、 0 . 1〜 1 0質量％がより好ましい。

③その他

画像形成層は、更に、上記の成分の他に、界面活性剤、無機あるいは有機微粒子（金属粉、シリカゲル等）、オイル類（アマ二油、鉱油等）、増粘剤、帯電防止剤等を含有してもよい。黒色の画像を得る場合を除き、画像記録に用いる光源の波長を吸収する物質を含有することで、転写に必要なエネルギーを少なくできる。光源の波長を吸収する物質としては、顏料、染料のいずれでも構わないが、カラー画像を得る場合には、画像記録に半導体レーザー等の赤外線の光源を使用して、可視部に吸収の少ない、光源の波長の吸収の大きな染料を使用することが、色再現上好ましい。近赤外線染料の例としては、特開平 3 _ 1 0 3 4 7 6号公報に記載の化合物を挙げることができる。

画像形成層は、顔料と前記バインダ一等とを溶解又は分散した塗布液を調製し、これを光熱変換層上（光熱変換層上に下記感熱剥離層が設けられている場合は、該層上）に塗布し、乾燥することにより設けることができる。塗布液の調製に使用される溶媒としては、 n—プロピルアルコール、メチルェチルケトン、プロピレングリコ一ルモノメチルェ一テル (M F G )、メタノール、水等が挙げられる。塗布、乾燥は、通常の塗布、乾燥方法を利用して行うことができる。

(クッシヨン層）

支持体と光熱変換層との間に、クッション機能を有するクッション層を設けることが好ましい。クッション層を設けると、レーザ一熱転写時に画像形成層と、受像層の密着性を向上させ、画質を向上させることができる。また、記録時、熱転写シートと受像シートの間に異物が混入しても、' クッション層の変形作用により、受像層と画像形成層の空隙が小さくなり、結果として白ヌケ等の画像欠陥サィズを小さくすることもできる。

クッション層は、界面に応力が加えられた際に変形し易い構成であり、前記効果を達成するには、低弾性率を有する材料、ゴム弾性を有する材料あるいは加熱により容易に軟化する熱可塑性樹脂からなるのが好ましい。クッシヨン層の弾性率としては、室温で好ましくは 0 . 5 MP a〜l . 0 G P a、特に好ましくは 1 MP a ~ 0 . 5 G P a、より好ましくは 1 0〜； L 0 0 M P aである。また、ゴミ等の異物をめり込ませるためには、 J I S K 2 5 3 0で定められた針入度（2 5 °C、 1 0 0 g、 5秒）が 1 0以上であることが好ましい。また、クッション層のガラス転移温度は 8 0 °C以下、好ましくは 2 5 °C以下、軟化点は 5 0 ~ 2 0 0 °C が好ましい。これらの物性、例えば、 T gを調節するために可塑剤をバインダー中に添加することも好適に行うことができる。

クッシヨン層のバインダ一として用いられる具体的な材料としては、ウレタンゴム、ブタジエンゴム、二トリルゴム、アクリルゴム、天然ゴム等のゴム類の他に、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、スチレン一ブタジエン共重合体、エチレン—酢酸ビニル共重合体、エチレン—アクリル共重合体、塩化ビニル—酢酸ビニル共重合体、塩化ビニリデン樹脂、可塑剤入り塩化ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、フエノール樹脂等が挙げられる。

尚、クッション層の厚みは使用する樹脂その他の条件により異なるが、通常 3 〜： L 0 0 z ni、好ましくは 1 0〜5 2 mである。

前記熱転写シートの光熱変換層の上には、光熱変換層で発生した熱の作用により気体を発生するか、付着水等を放出し、これにより光熱変換層と画像形成層との間の接合強度を弱める感熱材料を含む感熱剥離層を設けることができる。そのような感熱材料としては、それ自身が熱により分解若しくは変質して気体を発生する化合物（ポリマー又は低分子化合物）、水分等の易気化性気体を相当量吸収若しくは吸着している化合物（ポリマ一又は低分子化合物）等を用いることができる。これらは併用してもよい。

熱により分解若しくは変質して気体を発生するポリマ一の例としては、ニトロセルロースのような自己酸化性ポリマー、塩素化ポリオレフイン、塩素化ゴム、ポリ塩化ゴム、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンのようなハロゲン含有ポリマー、水分等の揮発性化合物が吸着されているポリィソプチルメ夕クリレート等のァクリル系ポリマー、水分等の揮発性化合物が吸着されているェチルセルロース等のセルロースエステル、水分等の揮発性化合物が吸着されているゼラチン等の天然高分子化合物等を挙げることができる。熱により分解若しくは変質して気体を発生する低分子化合物の例としては、ジァゾ化合物やアジド化のような発熱分解して気体を発生する化合物を挙げることができる。

尚、上記のような、熱による感熱材料の分解や変質等は 2 8 0 °C以下で発生することが好ましく、特に 2 3 0 °C以下で発生することが好ましい。

感熱剥離層の感熱材料として低分子化合物を用いる場合には、バインダーと組み合わせることが望ましい。バインダーとしては、上記のそれ自身が熱により分解若しくは変質して気体を発生するポリマーを用いることもできるが、そのような性質を持たない通常のバインダーを使用することもできる。感熱性の低分子化合物とバインダーとを併用する場合には、前者と後者の質量比は 0 . 0 2 ： 1〜 3 ： 1であることが好ましく、 0 . 0 5 ： 1〜2 ： 1であることが更に好ましい。感熱剥離層は、光熱変換層を、そのほぼ全面にわたって被覆していることが望ましく、その厚さは一般に 0 . 0 3〜l〃mであり、 0 . 0 5 ~ 0 . 5 mの範囲にあることが好ましい。支持体の上に、光熱変換層、感熱剥離層、画像形成層がこの順に積層された構成の熱転写シートの場合には、感熱剥離層は、光熱変換層から伝えられる熱により分解、変質し、気体を発生する。そして、この分解あるいは気体発生により、感熱剥離層が一部消失するか、あるいは感熱剥離層内で凝集破壊が発生し、光熱変換層と画像形成層との間の結合力が低下する。このため、感熱剥離層の挙動によっては、その一部が画像形成層に付着して、最終的に形成される画像の表面に現われ、画像の混色の原因となることがある。従って、そのような感熱剥離層の転写が発生しても、形成された画像に目視的な混色が現われないように、感熱剥離層はほとんど着色していないこと、即ち、可視光に対して高い透過性を示すことが望ましい。具体的には、感熱剥離層の光吸収率が、可視光に対し、 5 0 %以下、好ましくは 1 0 %以下である。

尚、前記熱転写シートには、独立した感熱剥離層を設ける代わりに、前記の感熱材料を光熱変換層塗布液に添加して光熱変換層を形成し、光熱変換層と感熱剥離層とを兼ねるような構成とすることもできる。

熱転写シートの画像形成層が塗設されている側の最表層の静摩擦係数を 0 . 3 5 以下、好ましくは 0 . 2 0以下にすることは好ましい。最表層の静摩擦係数を 0 . 3 5以下とすることで熱転写シートを搬送する際のロール汚れをなくし、形成される画像を高画質化し得る。静摩擦係数の測定法は特願 2 0 0 0— 8 5 7 5 9の段落（00Π) に記載の方法に従う。

画像形成層表面のスムース夕一値が 23° 55%RHで 0.5〜50mmHg ( = 0.0665 〜6.65 k P a ) が好ましく、かつ R aが 0 . 0 5〜0 . 4〃mであることが好ましく、このことにより接触面に受像層と画像形成層とが接触し得ない多数のミク口な空隙を少なく出来、転写、更には画質の点で好ましい。前記 R a値は、表面粗さ測定機（ S u r f c 0 m, 東京精機（株）製）等を用いて J I S B 0 6 0 1に基づき測定することができる。画像形成層の表面硬さがサフアイャ針で 1 0 g以上であることが好ましい。米国連邦政府試験基準 4 0 4 6により熱転写シ一卜に帯電させた後、熱転写シ一卜を接地後 1秒後の画像形成層の帯電電位が- 100 〜100Vであることが好ましい。画像形成層の表面抵抗が 23°C、 55%RHで 1 0⁹ Ω 以下であることが好ましい。

次に、本発明（ 1 )、（2 ) または（3 ) で用いられる湿式現像転写シートについて説明する。

湿式現像転写シートは、ブラック（K ) の感光性樹脂層を少なくとも支持体上に有する。

感光性樹脂層は、力一ボンブラックゃ黒色顔料および複数の着色顔料の組み合わせによる黒色混合物または黒色染料を感光性樹脂中に分散したものである。力 —ボンブラックゃ黒色顔料または顔料混合物を分散した感光性樹脂の方が耐熱性、耐光性の優れた遮光層を与える点で優れている。感光性樹脂は、アルカリ水溶液現像可能なものと、有機溶剤で現像可能なものがあるが、安全性と現像液のコストの点で、アル力リ水溶液現像可能なものが好ましい。

感光性樹脂は、放射線受容部が硬化するネガ型でも放射線未受容部が硬化するポジ型でもよいが、本発明（2 ) の方法では前者を用いる。後者を用いるには、画素（R， G， B ) に対応する部位のみが抜けたマスクを通して放射線処理を施す必要がある。本発明（3 ) では、ネガ型でもポジ型でもよく、前者を用いるには、ブラックマトリックスに対応する部位のみが抜けたマスクを通して放射線処理を施す必要がある。

ポジ型感光性樹脂にはノボラック系の樹脂が挙げられる。例えば、特閧平 7— 4 3 8 9 9号公報記載のアルカリ可溶性ノボラック樹脂系を使用する事ができる。また、特開平 6— 1 4 8 8 8 8号公報記載の、ポジ型感光性樹脂層、即ち、該公報記載のアル力リ可溶性樹脂と感光剤として 1 , 2—ナフトキノンジアジドスルホン酸エステルと該公報記載の熱硬化剤の混合物を含む感光性樹脂層を用いる事ができる。また特開平 5— 2 6 2 8 5 0号公報記載の組成物も活用可能である。ネガ型感光性樹脂としては、ネガ型ジァゾ樹脂とバインダ一からなる感光性樹脂、光重合性組成物、アジド化合物とバインダーとからなる感光性樹脂組成物、桂皮酸型感光性樹脂組成物等が挙げられる。その中でも特に好ましいのは光重合開始剤、光重合性モノマーおよびバインダーを基本構成要素として含む感光性樹脂である。該感光性樹脂層には、特閧平 1 1一 1 3 3 6 0 0号公報記載の「重合性化合物 B」「重合開始剤 C」「界面活性剤」「接着助剤」や、その他の組成物が利用できる。

例えば、ネガ型感光性樹脂で、アルカリ水溶液現像可能な感光性樹脂は、主成分としてカルボン酸基含有のバインダー (後述のアル力リ可溶な熱可塑性樹脂等）と多官能ァクリルモノマ一と光重合開始剤を含んでいる。好ましい感光性樹脂は、特開平 1— 1 5 2 4 4 9号明細書に記載されている、顔料として力一ボン、チタンカ一ボン、酸化鉄のそれそれ単独または混合物を含み、多官能アクリルモノマ —として、エチレングリコールジ（メタ）ァクリレート、トリエチレングリコ一ルジ (メタ）ァクリレート、 1 , 3—ブタンジオールジ (メ夕）ァクリレート、テトラメチレングリコールジ (メタ）ァクリレート、プロビレングリコ一ルジ (メ夕）ァクリレート、トリメチロールプロパントリ (メタ）ァクリレート、 1， 4 一へキサンジオールジ (メタ）ァクリレート、ペン夕エリスリトールテトラ（メ夕）ァクリレート、ジペン夕エリスリトールへキサ (メタ）ァクリレート等の（メ夕）ァクリレート類を用い、カルボン酸基含有バインダーとしてアクリル酸、メタクリル酸等の不飽和有機酸化合物とメチルァクリレート、ェチルァクリレート、ベンジルメタクリレート等の不飽和有機酸エステル化合物の共重合体を含み、光重合開始剤としてハロメチルォキサジァゾール系化合物またはハロメチルー s— 卜リァジン系化合物を含有する組成物である。またそれそれの成分の好ましい含有量としては、全固形分中の質量％で表すと、顔料は 1 0 %から 5 0 %、多官能ァクリレートモノマーは 1 ◦ %から 5 0 %、カルボン酸基含有バインダ一は 2 0 %から 6 0 %、光重合開始剤は 1 %から 2 0 %である。ただし、湿式現像転写シー卜の感光性樹脂層に使用できる感光性樹脂はこれらに限定されるものではなく、前記レーザ一熱転写シートに用いる光及び Z又は熱反応性の組成物や公知のものの中から適宜選択することできる。

感光性樹脂層は、支持体上に単独で設けてもよいし、他の層、例えば、支持体上に熱可塑性樹脂や酸素遮断層等を設けた上に設けてもよく、受像シ一ト上に設けた画素（R , G , B ) 上への画像形成層の転写時に少なくとも酸素遮断層と共に転写されることが好ましい。熱可塑性樹脂層はアルカリ可溶に構成してもよい。該ァルカリ可溶な熱可塑性樹脂層の構成に用いるアル力リ可溶な熱可塑性樹脂は、転写後のアル力リ現像を可能とするアル力リ性水溶液に可溶な樹脂である。さらに、この熱可塑性樹脂層は、受像シート上に設けた画素（R， G， B ) に感光性樹脂層を転写する際、画素（R , G , B ) の凹凸に起因して発生する転写不良を防止するクッション材としての役割を担うものであるため、受像シートと加熱密着時に基体上の凹凸に応じて変形しうる性質を有していることが好ましい。従って、アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層を構成する樹脂としては、実質的な軟化点が 8 0 °C以下であることが好ましい。軟化点が 8 0 °C以下のアル力リ可溶性の熱可塑性樹脂としては、エチレンとァクリル酸ェステル共重合体とのケン化物、スチレンと（メタ）アクリル酸エステル共重合体とのケン化物、ビニルトルエンと（メタ）アクリル酸エステル共重合体とのケン化物、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸プチルと酢酸ビニル等との（メタ）アクリル酸ェステル共重合体等のケン化物、等より選ばれる少なくとも 1種であることが好ましいが、さらに「プラスチック性能便覧」（日本プラスチック工業連盟、全日本プラスチック成形工業連合会編著、工業調査会発行、 1 9 6 8年 1 0月 2 5日発行）に記載の軟化点が約 8 0 °C以下の有機高分子のうち、アルカリ水溶液に可溶なものを使用することもできる。

また、軟化点 8 0 °C以上の有機高分子物質であっても、その有機高分子物質中に該有機高分子物質と相溶性のある各種可塑剤を添加することにより、実質的な軟化点を 8 0 °C以下に下げて使用することもできる。可塑剤としては、例えば、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ジォクチルフ夕レート、ジヘプチルフタレ一ト、ジブチルフ夕レート、トリクレジルフォスフェート、クレジルジフヱニルフォスフェートビフエニルジフエニルフォスフエート等を挙げることができる。

さらに、これらの有機高分子物質を用いる場合、後述の支持体との接着力を調節する目的で、実質的な軟化点が 8 0 °Cを越えない範囲で各種ポリマーや過冷却物質、密着改良剤または界面活性剤、離型剤等を加えることができる。

湿式現像転写シートは、支持体上にアルカリ可溶な熱可塑性樹脂層、酸素遮断層、および感光性樹脂層を順次積層して構成されることが好ましく、特に、該熱可塑性樹脂層と支持体との間の接着強度が、他の層間における接着強度よりも小さくすることにより、転写後の不要となった支持体を容易に、かつ熱可塑性樹脂層表面を破壊することなく除去することができるので、支持体除去後の感光性樹脂層への露光を均一に行うことができる。

熱可塑性樹脂層の膜厚は、 6 ~ 1 0 Ο ΠΙの範囲が好ましく、 6〜5 0〃mの範囲がより好ましい。熱可塑性樹脂層の膜厚が 6 m未満では、 l / m以上の基体上の凹凸を完全に吸収することが不可能であり、 1◦ O mを超えると現像性、製造適性が悪くなるため好ましくない。

湿式現像転写シートは、前述の感光性樹脂層と熱可塑性樹脂との間に、酸素遮断層を設けることができる。

酸素遮断層は、酸素を遮断する機能を有する層で、これにより、感光性樹脂の露光による重合を、空気中であっても酸素による重合の阻害を受けることなく進めることができる。また、膜厚も 0 . 0 5〜5 mと薄くできるので、解像力に悪影響を与えない。この酸素遮断層の形成材料としては、水またはアルカリ水溶液に分散または溶解し、低い酸素透過性を示すものであればよく、公知のものが使用できる。例えば、特鬨昭 4 6— 2 1 2 1号ゃ特公昭 5 6 - 4 0 8 2 4号に記載のポリビニルエーテル/無水マレイン酸重合体、カルボキシアルキルセル口一スの水溶性塩、水溶性セルロースエーテル類、カルボキシアルキル澱粉の水溶性塩、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、各種のポリアクリルァミド類、各種水溶性ポリアミド、ポリアクリル酸の水溶性塩、ゼラチン、エチレンォキサイド重合体、各種澱粉およびその類似物からなる群の水溶性塩、スチレンマレイン酸の共重合体、マレイネート樹脂、及びこれらを 2種以上組み合わせたものが挙げられる。中でも、ポリビニルアルコールとポリビニルビ口リドンとを組み合わせたものが特に好ましい。

さらに、上記ポリビニルアルコールは、鹼化率が 8 0 %以上であるものが好ましい。上記ポリビニルピロリドンの含有量は、酸素遮断層の固形分当り 1〜7 5 質量％が好ましく、 1〜6 0質量％のものがより好ましいが、 1 0 ~ 5 0質量％のものが最も好ましい。 1質量％未満では感光性樹脂層との十分な接着性が得られず、 7 5質量％を越えると酸素遮断能が低下する。酸素遮断層の厚みは薄く、約 0 . l ~ 5〃m、特に 0 . 5〜2〃mが好ましい。約 0 . 1〃m未満では酸素の透過性が高すぎ、約 5〃mを越えると、現像時または酸素遮断層除去時に時間がかかりすぎる。

上記各層を塗設する支持体としては、熱可塑性樹脂層と、転写に支障とならない程度の剥離性を有するものであることが好ましく、さらに化学的に、熱的に安定で、可撓性のものが好ましい。具体的には、テフロン、ポリエチレンテレフ夕レート、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン等の薄膜シート若しくはこれらの積層物が好ましい。

支持体と熱可塑性樹脂層との間に良好な剥離性を確保するためには、グ口一放電等の表面処理はせず、また、ゼラチン等の下塗層も設けないことが好ましい。支持体の厚みは、 5〜3 0 0〃mが適当であり、 2 0〃m〜l 5 0〃mが好ましい。

感光性樹脂層上には、保管等の際の汚れや損傷から保護するためにカバ一フィルムを設けることが好ましい。カバ一フィルムは、支持体と同種または類似の材料からなるものでもよいが、感光性樹脂層から容易に分離できるものであることが必要がある。カバーフィルムに用いる材料としては、例えば、シリコーン紙、ポリオレフィンシートまたはポリテトラフルォロエチレンシート等が好ましい。中でも、ポリエチレンまたはポリプロピレンフィルムがより好ましい。

カバーフィルムの厚みは、約 5〜 1◦ 0 mが好ましく、 1 0〜3 0〃mがより好ましい。

湿式現像転写シートは、上記支持体上に、まずアルカリ可溶な熱可塑性樹脂層を塗布、乾燥して熱可塑性樹脂層を設け、その熱可塑性樹脂層上に、熱可塑性樹脂層を溶解しない溶剤を用いた酸素遮断層用溶液を塗布、乾燥して酸素遮断層を設け、さらにその酸素遮断層上に、感光性樹脂層塗布液を酸素遮断層を溶解しない溶剤を用いて塗布、乾燥して感光性樹脂層を設けることにより形成することができる。または、上記のカバーフィルム上に感光性樹脂層を設け、一方、支持体上に熱可塑性樹脂層と酸素遮断層とを設け、それぞれを酸素遮断層と感光性樹脂層とが接するように貼り合わせることにより、或いは、上記カバ一フィルム上に感光性樹脂層と酸素遮断層とを設け、一方、支持体上に熱可塑性樹脂層を設け、それそれを上記同様、酸素遮断層と感光性樹脂層とが接するように貼り合わせることにより、製造することができる。

上記アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層、酸素遮断層、感光性樹脂層などを塗布する方法としては、スピンナー、ロールコ一夕一、バーコ一夕一、力一テンコ一夕一などの方法が用いられる。

本発明（2) において、湿式現像転写シートの感光性樹脂層を、受像シート上の画素（： R, G, B) 上に形成するには、湿式現像転写シートのカバーフィルムを除去した後、湿式現像転写シートを画素（R, G, B) を有する受像シート上に重ね感光性樹脂層を転写させるが、この際、通常、加圧及び又は加熱下に行われる。この転写には、ラミネ一夕一、真空ラミネ一夕一およびより生産性を高めることができるオートカヅ夕一ラミネ一夕一等の公知のラミネ一夕一を用いて、感光性樹脂層を貼り合せ、次いで支持体を剥がし取ることにより、画素（R , G , B) 上及び画素（R, G, B) のない受像シート上に感光性樹脂層を転写する。次いで、感光性樹脂層が転写された受像シートの裏面から放射線照射することにより、画素（R, G， B) がマスクの機能を有するので、ブラックマトリックス部のみの感光性樹脂層が硬化し、画素（R, G, B) 対応部は未硬化のままであり、アルカリ現像により画素（R， G， B) 上の感光性樹脂層は除去され、ブラックマトリックス部にみが残る。その後、加熱処理が施され、カラーフィル夕 —が形成される。

上記方法において裏面からの露光工程は、画素（R, G， B) の占める領域を含んで均一に露光するもので、最大露光量としては、画素（R, G, B) を通して透過する一部の光によりそれらの画素の露光面とは反対の部分にある感光性樹脂層の部分が現像液に不溶とならないように選ばれる。また画素（R, G, B) の存在しない領域が不溶化することが望まれないときには、その部分をマスクするフォトマスクを通して裏面露光を実施する事ができる。裏面露光に際し、真空下や窒素ガスゃァルゴンガスのような非酸素雰囲気下で行つたり、また露光前や露光中にまたは露光後に加熱することもできる。

放射線としては、電子線、紫外線などが挙げられ、放射線照射に用いられる光源としては、感光性樹脂層の感光性に応じて、紫外部から可視部の光が使用でき、超高圧水銀灯、キセノン灯、カーボンアーク灯、アルゴンレーザーなど公知のものが使用できる。また、特開平 6— 5 9 1 1 9号公報に記載のように、 4 0 0 η m以上の波長の光透過率が 2 %以下である光学フィル夕一等を併用しても良い。放射線照射量は、画素（R , G , B ) の形成において、光及び/又は熱反応性の組成物を用いた場合の条件に準じて選定される。

次の湿式現像、例えば、アルカリ現像において、現像液はアルカリ性物質の希薄水溶液を使用するが、さらに、水と混和性の有機溶剤を少量添加したものを用いてもよい。適当なアルカリ性物質としては、アルカリ金属水酸化物類（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム）、アルカリ金属炭酸塩類（例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム）、アルカリ金属重炭酸塩類（例えば、炭酸水素ナトリゥム、炭酸水素カリウム）、アルカリ金属ケィ酸塩類（例えば、ケィ酸ナトリウム、ケィ酸カリウム）アルカリ金属メタケイ酸塩類（例えば、メタケイ酸ナトリゥム、メタケイ酸カリウム）、トリエ夕ノールアミン、ジエタノールァミン、モノエ夕ノールァミン、モルホリン、テトラアルキルアンモン二ゥムヒドロキシド類（例えばテトラメチルアンモニゥムヒドロキシド）または燐酸三ナトリウムを挙げることができる。アルカリ性物質の濃度は、 0 . 0 1 ~ 3 0質量％であり、 p Hは 8 ~ 1 4が好ましい。

水と混和性のある適当な有機溶剤としては、メタノール、エタノール、 2—プロパノール、 1—プロパノール、ブ夕ノール、ジァセ卜ンアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノェチルエーテル、ェチレングリコールモノ n—ブチルエーテル、ベンジルアルコール、アセトン、メチルェチルケトン、シクロへキサノン、 £一力プロラクトン、ァーブチロラクトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルァセトアミド、へキサメチルホスホルアミド、乳酸ェチル、乳酸メチル、 £一力プロラクタム、 N—メチルピロリドンを挙げることができる。水と混和性の有機溶剤の濃度は、 0 . 1〜3 0重量％が一般的でまた現像液には公知の界面活性剤を添加することができる。

現像液は、浴液としても、あるいは噴霧液としても用いることができる。感光性遮光材料層の未硬化部分を除去するには現像液中で回転ブラシで擦るか湿潤スポンジで擦るなどの方法を組み合わせることができる。現像液の液温度は通常室温付近から 4 0 °Cが好ましい。現像処理の後に水洗工程を入れることも可能である。

また、現像はアルカリ可溶な熱可孥性樹脂層、酸素遮断層および感光性樹脂層を一度に処理してもよいが、現像むらや感光性樹脂層の現像時の現像液によるブラックマトリヅクスの劣化を少なくするため、アル力リ可溶な熱可塑性樹脂層おょぴ酸素遮断層を先に溶解除去した後で感光性樹脂層の現像を行うことが好ましい。後で感光性樹脂層の現像を行う場合、アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層および酸素遮断層の除去に使用する現像液は、感光性樹脂層を劣化させないようなものを選択することが好ましい。この方法はアル力リ可溶な熱可塑性樹脂層および酸素遮断層と、感光性樹脂層との間に溶解速度の差を考慮して現像液を選ぶことにより、あるいは液温、スプレー圧、擦る際の圧力等の現像処理条件を適宜組み合わせることにより行うことができる。この方法により、ブラックマトリックスの現像むらを抑制することができる。 ^J

現像の後の加熱処理は、画素（R , G, B ) 及びブラックマトリックスを担持した受像シートを、電気炉、乾燥器の中で加熱するか、またはそれら画像に赤外線ランプを照射して加熱する。加熱の温度及び時間は、画像の組成や厚み等に依存するが、一般に、充分な耐溶剤性、耐アルカリ性を獲得するのに必要な時間が挙げられ、画素（R， G , B ) の形成において、光及び/又は熱反応性の組成物を用いた場合の条件に準じて選定される。

本発明（3 )において、受像シート上にブラヅクマトリックスを形成するには、まず、湿式現像転写シートのカバーフィルムを除去した後、湿式現像転写シートを受像シート上に重ね感光性樹脂層を転写させた後、マスクを介して放射線を受像シートの表面上及び z又は裏面上から照射する。

この湿式現像転写シートの受像シート上への転写は、通常、加圧及び/又は加熱下に行われる。この転写には、ラミネ一夕一、真空ラミネーターおよびより生産性を高めることができるォ一卜力ヅターラミネーター等の公知のラミネ一夕一を用いて、感光性樹脂層を貼り合せ、次いで支持体を剥がし取ることにより、受像シート上に感光性樹脂層を転写する。

次いで、感光性樹脂層が転写された受像シートの表面上及び又は裏面上からマスクを介して放射線照射することにより、ブラックマトリックス部のみの感光性樹脂層が硬化し、画素（R , G ₃ B ) 対応部は未硬化のままであり、アルカリ現像により画素（R， G , B ) 対応部上の感光性樹脂層は除去され、ブラックマトリヅクス部にみが残る。その後、必要により加熱処理が施されてもよい。

上記方法の露光工程は、ブラックマトリックス領域で不溶化することが望まれない部分があるときには、その部分をマスクするフォトマスクを通して露光を実施する事ができる。露光に際し、真空下や窒素ガスやアルゴンガスのような非酸素雰囲気下で行つたり、また露光前や露光中にまたは露光後に加熱することもできる。

放射線としては、本発明（2 ) で用いるものと同様のものが挙げられる。

次の湿式現像は、本発明（2 ) と同様の手段で実施される。湿式現像により形成されたブラックマトリックスの間またはブラックマトリックスの間及びブラヅクマトリックスの周端部にレーザー熱転写シートにより画素（R , G， B ) または画素（R l， G l , B 1 ) を形成する。その後、受像シートは加熱処理、研磨処理が施されることが好ましい。

次に前記熱転写シート、或いは更に湿式現像転写シートと組み合わされて使用される受像シートについて説明する。

[受像シート]

(層構成）

受像シートは、熱転写シートからの画像を担持する機能を有するものであり、少なくとも支持体からなり、好ましくは支持体上に 1以上の受像層を有してなり、所望により、支持体と受像層との間に接着層、クッション層、剥離層、及び中間層のいずれか 1層又は 2層以上を設けた構成である。また、支持体の受像層とは反対側の面に、バック層を有すると、搬送性の点で好ましい。

支持体はガラスが一般的であるが、耐熱性の可撓性樹脂、例えば、ポリエーテルスルホン等が挙げられる。支持体上には、受像層が設けられていることが好ましく、支持体と受像層との間に接着層を設けた構成も好ましい。接着層はシランカップリング剤による処理層が挙げられる。接着層の厚さは、 5 0 A~ 5 mが好ましく、より好ましくは 5 0〜 1 0 0 O Aである。シランカップリング剤としては、例えばビニルトリクロルシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（ ?ーメトキシエトキシ）シラン、ァーグリシドキシプロビルトリメトキシシラン、ァ一メ夕クリロキシプロビルトリメトキシシラン等が知られており「シランカヅプリング剤」として信越化学 (株) 等から市販されている。シランカップリング剤を支持体に設ける方法としては、原液のまま、または塗布液としてスピンナ一、口一ルコ一ター、バーコ一夕一、カーテンコ一ターなどの方法で支持体上に塗布、次いで乾燥する方法が用いられる。受像層は有機重合体バインダ一を主体として形成される層であるのが好ましい < 前記バインダーは、熱可塑性樹脂であることが好ましく、その例としては、ァクリル酸、メ夕クリル酸、アクリル酸エステル、メ夕クリル酸エステル等のァクリル系モノマーの単独重合体及びその共重合体、メチルセルロース、ェチルセル口 —ス、セルロースァセテ一トのようなセル口一ス系ポリマ一、ポリスチレン、ポリビニルビ口リドン、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル等のようなビニル系モノマ一の単独重合体及びその共重合体、ポリエステル、ポリアミド等のような縮合系ポリマ一、ブタジエン—スチレン共重合体のようなゴム系ポリマーを挙げることができる。受像層のバインダーは、画像形成層との間の適度な接着力を得るために、ガラス転移温度（T g ) が 9 0 °Cより低いポリマーであることが好ましい。このために、受像層に可塑剤を添加することも可能である。また、バインダ一ポリマ一は、シート間のブロッキングを防ぐために、その Tgが 30°C以上であることが好ましい。受像層のバインダーポリマ一としては、レーザー記録時の画像形成層との密着性を向上させ、感度や画像強度を向上させる点で、画像形成層のバインダーポリマーと同一、若しくは類似のポリマーを用いることが特に好ましい。

受像層の少なくとも一層を光硬化性材料から形成することも好ましい。このような光硬化性材料としては、画像形成層の光及び/又は熱反応性の単体または組成物と同様のものが挙げられる。例えば、 a)付加重合によって光重合体を形成しうる多官能ビニル又はビニリデン化合物の少なくとも一種からなる光重合性モノマ一、 b) 有機ポリマー、 c) 光重合開始剤、及び必要に応じて熱重合禁止剤等の添加剤からなる組み合わせを挙げることができる。上記の多官能ビニルモノマーとしては、ポリオールの不飽和エステル、特にアクリル酸もしくはメタクリル酸のエステル（例えば、エチレングリコールジァクリレート、ペン夕エリスリト一ルテトラァクリレート）が用いられる。

前記有機ポリマーとしては前記受像層形成用ポリマーが挙げられる。また、光重合開始剤としては、ペンゾフヱノン、ミヒラーズケトン等の通常の光ラジカル重合開始剤が、層中の 0. 1〜20質量％の割合で用いられる。

受像層上に一旦、画素（R， G， B)及びブラックマトリヅクスまたは画像（R， G, B, K) を形成した後、その画素（R， G, B) 及びブラックマトリックスまたは画像（R, G, B， K)をガラス等他の支持体へ再転写することもできる。受像層の厚みは 0. 01〜 1 O^mが好まく、より好ましくは 0. 01〜1〃 mである。

受像層表面のスムース夕一値が 23°C、55%RHで 0.5〜50mmHg( = 0.0665〜6.65 kP a) が好ましく、かつ Raが 0. 05〜0. 4〃mであることが好ましく、このことにより接触面に受像層と画像形成層とが接触し得ない多数のミクロな空隙を少なく出来、転写、更には画質の点で好ましい。前記 R a値は、表面粗さ測定機（ S u r f c 0 m, 東京精機（株）製）等を用いて J I S B 0601に基づき測定することができる。米国連邦政府試験基準 4046により受像シートに帯電させた後、受像シートを接地後 1秒後の受像層の帯電電位が- 100〜100Vであることが好ましい。受像層の表面抵抗が 23°C、 55%IIHで 10⁹Ω 以下であることが好ましい。受像層表面の静止摩擦係数が 0. 2以下であることが好ましい。受像層表面の表面エネルギーが 23〜35mg/m²であることが好ましい。

(その他の層）

支持体と受像層との間に、クッション層を設けてもよい。このクッション層は、支持体が可橈性であつて、更にガラス等に再転写する場合に有効である。

クッション層を設けると、レーザ一熱転写時に画像形成層と、受像層の密着性を向上させ、画質を向上させることができる。また、記録時、熱転写シートと受像シートの間に異物が混入しても、クッション層の変形作用により、受像層と画像形成層の空隙が小さくなり、結果として白ヌケ等の画像欠陥サイズを小さくすることもできる。更に、画像を転写形成した後、これを別に用意した印刷本紙等に転写する場合、紙凹凸表面に応じて受像表面が変形するため、受像層の転写性を向上することができ、また被転写物の光沢を低下させることによって、印刷物との近似性も向上させることができる。

クッション層は、受像層に応力が加えられた際に変形し易い構成であり、前記効果を達成するには、低弾性率を有する材料、ゴム弾性を有する材料あるいは加熱により容易に軟化する熱可塑性樹脂からなるのが好ましい。クッション層の弾性率としては、室温で好ましくは 0. 5MPa〜l. 0GPa、特に好ましくは lMPa〜0. 5GPa、より好ましくは 10〜： L 00 MP aである。また、ゴミ等の異物をめり込ませるためには、 J IS K 2530で定められた針入度（2 5°C、 100g、 5秒）が 10以上であることが好ましい。また、クヅシヨン層のガラス転移温度は 80°C以下、好ましくは 25 °C以下、軟化点は 50〜200°C が好ましい。これらの物性、例えば、 Tgを調節するために可塑剤をバインダー中に添加することも好適に行うことができる。

クッション層のバインダ一として用いられる具体的な材料としては、ウレタンゴム、ブタジエンゴム、二トリルゴム、アクリルゴム、天然ゴム等のゴム類の他に、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、スチレン一ブタジエン共重合体、エチレン一酢酸ビニル共重合体、エチレン—アクリル共重合体、塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体、塩化ビニリデン樹脂、可塑剤入り塩化ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、フエノール樹脂等が挙げられる。

尚、クッション層の厚みは使用する樹脂その他の条件により異なるが、通常 3 〜： L 0 0 m、好ましくは 1 0〜5 2 mである。

受像層とクッション層はレ一ザ一記録の段階までは接着している必要があるが、画素を受像シートに転写するためには、剥離可能に設けられていることが好ましい。ただし、カラ一フィル夕一の形成の場合は、特にその必要はないが、所望によりガラス板などの他の支持体に転写する場合は、受像層とクッション層は剥離可能に設けられていることが好ましい。剥離を容易にするためには、クッション層と受像層の間に剥離層を厚み 0 . l〜2 ^m程度で設けることも好ましい。膜厚が大きすぎるとクッション層の性能が現われ難くなるため、剥離層の種類により調整することが必要である。

剥離層のバインダーとしては、具体的にポリオレフイン、ポリエステル、ポリビニルァセ夕一ル、ポリビニルホルマール、ポリパラバン酸、ポリメ夕クリル酸メチル、ポリカーボネート、ェチルセルロース、ニトロセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニ^/'アルコール、ポリ塩化ビニル、ウレタン樹脂、フッ素系樹脂、ポリスチレン、ァクリロニトリルスチレン等のスチレン類及びこれら樹脂を架橋したもの、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ァラミド等の T gが 6 5 °C以上の熱硬化性樹脂及びそれら樹脂の硬化物が挙げられる。硬化剤としてはイソシアナ一ト、メラミン等の一般的硬化剤を使用することができる。

上記物性に合わせて剥離層のバインダ一を選ぶとポリカーボネート、ァセ夕一ル、ェチルセルロースが保存性の点で好ましく、更に受像層にアクリル系樹脂を用いるとレ一ザ一熱転写後の画像を再転写する際に剥離性良好となり特に好ましい。

又、別に、冷却時に受像層との接着性が極めて低くなる層を剥離層として利用することができる。具体的には、ワックス類、バインダー等の熱溶融性化合物や熱可塑性樹脂を主成分とする層とすることができる。

熱溶融性化合物としては、特開昭 6 3 - 1 9 3 8 8 6号に記載の物質等がある。特にマイクロクリス夕リンワックス、パラフィンワックス、カルナバワックスなどが好ましく用いられる。熱可塑性樹脂としては、エチレン一酢酸ビニル系樹脂等のエチレン系共重合体、セルロース系樹脂等が好ましく用いられる。

このような剥離層には添加剤として、高級脂肪酸、高級アルコール、高級脂肪酸エステル、アミド類、高級アミン等を必要に応じて加えることができる。

剥離層の別の構成は、加熱時に溶融又は軟化することによって、それ自体が凝集破壊することで剥離性を持つ層である。このような剥離層には過冷却物質を含有させることが好ましい。

過冷却物質としては、ポリ一 £—力プロラクトン、ポリオキシエチレン、ベンゾトリァゾ一ル、トリベンジルァミン、バニリン等が挙げられる。

更に、別の構成の剥離性層では、受像層との接着性を低下させるような化合物を含ませる。このような化合物としては、シリコーンオイルなどのシリコーン系樹脂；テフロン、弗素含有ァクリル樹脂等の弗素系樹脂；ポリシロキサン樹脂；ポリビニルブチラール、ポリビニルァセタール、ポリビニルホルマール等のァセタール系樹脂；ポリエチレンワックス、アミドワックス等の固形ワックス類；弗素系、燐酸エステル系の界面活性剤等を挙げることができる。

剥離層の形成方法としては、前記素材を溶媒に溶解又はラテックス状に分散したものをブレードコ一夕一、ロールコ一夕一、ノ一コ一夕一、力一テンコ一夕一、グラビアコ一夕一、等の塗布法、ホットメルトによる押出しラミネーシヨン法などが適用でき、クッション層上に塗布し形成することができる。又は、仮ベース上に前記素材を溶媒に溶解又はラテックス状に分散したものを、上記の方法で塗布したものとクッション層とを貼り合わせた後に仮ペースを剥離して形成する方法がある。

前記熱転写シートと組み合わされる受像シートは、受像層がクッシヨン層を兼ねた構成であってもよく、その場合は、受像シートは、支持体/クッション性受像層、あるいは支持体/下塗り層ノクッション性受像層の構成であってもよい。この場合も、印刷本紙への再転写が可能なようにクッション性受像層が剥離可能に設けられていることが好ましい。この場合、印刷本紙へ再転写後の画像は光沢に優れた画像となる。

尚、クヅション性受像層の厚みは 5〜100 /m、好ましくは 10〜 40〃m である。

また、受像シートには、支持体の受像層が設けられている面とは反対側の面に、バック層を設けると、受像シートの搬送性が良化するので好ましい。前記バック層には、界面活性剤や酸化錫微粒子等による帯電防止剤、酸化珪素、 PMMA粒子等によるマツト剤を添加すると、記録装置内での搬送性を良化させる点で好ましい。

前記添加剤はバック層のみならず、必要によって受像層その他の層に添加することもできる。添加剤の種類についてはその目的により一概には規定できないが、例えば、マット剤の場合、平均粒径 0. 5〜10 mの粒子を層中、 0. 5~8 0%程度添加することができる。帯電防止剤としては、層の表面抵抗が 23°C、 50%RHの条件で 10¹²Ω以下、より好ましくは 10⁹Ω以下となるように、各種界面活性剤、導電剤の中から適宜選択して用いることができる。

尚、受像シートに画素（ R , G， Β )及びブラックマトリックスまたは画像（ R， G, Β, Κ) をそのまま形成する場合は、その透明性が確保される範囲で上記添加剤が用いられることが好ましい。尚、受像シートに形成した画素（R， G, B) 及びブラックマトリックスまたは画像（R， G, B, K) を更に他のガラス等の透明支持体に再転写する場合はその必要はない。

バック層に用いられるバインダ一としては、ゼラチン、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、ニトロセルロース、ァセチルセルロース、芳香族ポリアミド樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、アルキド樹脂、フエノール樹脂、メラミン樹脂、弗素樹脂、ポリイミド樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ウレタン変性シリコーン樹脂、ポリェチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエステル樹脂、テフロン樹脂、ポリビニルプチラール樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリビニルァセテート、ポリカーボネート、有機硼素化合物、芳香族エステル類、弗化ポリウレタン、ポリエーテルスルホンなど汎用ポリマ一を使用することができる。

バック層のバインダーとして架橋可能な水溶性バインダーを用い、架橋させることは、マツト剤の粉落ち防止やバックコートの耐傷性の向上に効果がある。又、保存時のブロッキングにも効果が大きい。

この架橋手段は、用いる架橋剤の特性に応じて、熱、活性光線、圧力の何れか一つ又は組み合わせなどを特に限定なく採用することができる。場合によっては、支持体への接着性を付与するため、支持体のバック層を設ける側に任意の接着層を設けてもよい。

バック層に好ましく添加されるマツト剤としては、有機又は無機の微粒子が使用できる。有機系マット剤としては、ポリメチルメタクリレート（P MMA ) 、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、その他のラジ力ル重合系ポリマ —の微粒子、ポリエステル、ポリカーボネートなど縮合ポリマーの微粒子などが挙げられる。

バック層は 0 . 5〜5 g/m²程度の付量で設けられることが好ましい。 0 . 5 g/m²未満では塗布性が不安定で、マット剤の粉落ち等の問題が生じ易い。又、 5 g/m²を大きく超えて塗布されると好適なマツト剤の粒径が非常に大きくなり、保存時にバックコートによる受像層面のエンボス化が生じ、特に薄膜の画像形成層を転写する熱転写では記録画像の抜けやムラが生じ易くなる。

マヅト剤は、その数平均粒径が、バヅク層のバインダ一のみの膜厚よりも 2 . 5〜2 0 m大きいものが好ましい。マット剤の中でも、 8〃m以上の粒径の粒子が 5 m g/m²以上が必要で、好ましくは 6〜6 0 O m g/m²である。これによつて特に異物故障が改善される。又、粒径分布の標準偏差を数平均粒径で割った値び/ : r n ( =粒径分布の変動係数）が 0 . 3以下となるような、粒径分布の狭いものを用いることで、異常に大きい粒径を有する粒子により発生する欠陥を改善できる上、より少ない添加量で所望の性能が得られる。この変動係数は 0 . 1 5以下であることが更に好ましい。

バック層には、搬送口一ルとの摩擦帯電による異物の付着を防止するため、帯電防止剤を添加することが好ましい。帯電防止剤としては、カチオン系界面活性剤、ァニオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、高分子帯電防止剤、導電性微粒子の他、「 1 1 2 9 0の化学商品」化学工業日報社、 8 7 5〜8 7 6頁等に記載の化合物などが広く用いられる。

バック層に併用できる帯電防止剤としては、上記の物質の中でも、カーボンブラック、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化錫などの金属酸化物、有機半導体などの導電性微粒子が好ましく用いられる。特に、導電性微粒子を用いることは、帯電防止剤のバック層からの解離がなく、環境によらず安定した帯電防止効果が得られるために好ましい。

又、バック層には、塗布性や離型性を付与するために、各種活性剤、シリコーンオイル、弗素系樹脂等の離型剤などを添加することも可能である。

ノヅク層は、クッション層及び受像層の T MA (Thermomechanical Analysis) により測定した軟化点が 7 0 °C以下である場合に特に好ましい。

T MA軟化点は、測定対象物を一定の昇温速度で、一定の荷重を掛けながら昇温し、対象物の位相を観測することにより求める。本明細書においては、測定対象物の位相が変化し始める温度を以て T M A軟化点と定義する。 T MAによる軟化点の測定は、理学電気社製 T h e r m o f 1 e xなどの装置を用いて行うことができる。

次に前記熱転写シートと組み合わされて使用される回路基板について説明する。

[回路基板]

(表面層構成）

回路基板は、熱転写シートからの画像を担持するが、好ましくは回路基板表面に 1以上の受像層を有していることが好ましい。回路基板と受像層との間に接着層等を設けた構成ガ好ましい。また、回路基板の受像層とは反対側の面に、バック層を有すると、搬送性の点で好ましい。

回路を担持する基板はガラスが一般的であるが、耐熱性の可撓性樹脂、例えば、ポリエーテルスルホン等でもよい。回路基板上には、受像層が設けられていることが好ましく、回路基板と受像層との間に接着層を設けた構成も好ましい。接着層はシランカップリング剤による処理層が挙げられる。接着層の厚さは、 5 O A ~ 5 mが好ましく、より好ましくは 5 0〜 1 0 0 0 Aである。シランカツプリング剤としては、例えばビニルトリクロルシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（^―メトキシェトキシ）シラン、ァーグリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ァ一メ夕クリロキシプロビルトリメトキシシラン等が知られており「シランカップリング剤」として信越化学（株）等から市販されている。シランカップリング剤を支持体に設ける方法としては、原液のまま、または塗布液としてスピンナ一、口一ルコ一夕一、バーコ一夕一、カーテンコ一夕一などの方法で支持体上に塗布、次いで乾燥する方法が用いられる。

(受像層）

受像層は上記受像シートで記載したものと同様のものが使用される。

また、回路基板には、支持体の受像層が設けられている面とは反対側の面に、バック層を設けると、回路基板の搬送性が良化するので好ましい。パック層としては、受像シートで記載したものと同様のものが使用できる。

前記熱転写シートと前記受像シートは、熱転写シートの画像形成層と受像シート又はその受像層とを重ね合わせた積層体として、画像形成に利用され得る。熱転写シートと受像シートとの積層体は、各種の方法によって形成することができる。例えば、熱転写シートの画像形成層と受像シート又はその受像層とを重ねて、加圧加熱ローラに通すことによって容易に得ることができる。

同様に、前記熱転写シートと前記回路基板は、熱転写シートの画像形成層と回路基板又はその受像層とを重ね合わせた積層体として、画像形成に利用され得る。熱転写シ一トと回路基板との積層体は、各種の方法によつて形成することができる。例えば、熱転写シートの画像形成層と回路基板又はその受像層とを重ねて、加圧加熱ローラに通すことによって容易に得ることができる。

これらの場合の加熱温度は 1 6 0 °C以下、もしくは 1 3 0 °C以下が好ましい。積層体を得る別の方法として、前述した真空密着法も好適に用いられる。真空密着法は、真空引き用のサクシヨン孔が設けられたドラムの上に、先ず受像シ一トを巻き付け、次いでその受像シー卜よりややサイズの大きな熱転写シートを、スクイーズ口一ラーで空気を均一に押し出しながら受像シートに真空密着させる方法である。また別の方法としては、金属ドラムの上に受像シートを引っ張りつつ機械的に貼り付け、更にその上に熱転写シ一トを同様に機械的に引っ張りつつ貼り付け、密着させる方法もある。これらの方法の中で、ヒート口一ラー等の温度制御が不要で、迅速 ·均一に積層しやすい点で、真空密着法が特に好ましい。上記方法は、受像シートを回路基板に代えた場合も準用される。図面の簡単な説明

図 1及び図 2は、レーザ一を用いた薄膜熱転写による多色画像形成の機構の概略を説明する図である。

図 3は、レーザ一熱転写用記録装置の構成例を示す図である。

図 4は、カラ一フィル夕一の画素の形成例を示す。

図 5は、カラーフィル夕一の画素の形成法を説明する図である。

符号の説明

1 記録装置、 2 記録ヘッド、 3 副走査レール、 4 記録ドラム、 5 熱転写シ一トロ一デイングユニット、 6 受像シ一トロール、 Ί 搬送ローラ、 8 スクイ一ズローラ一、 9 カッター、 1 0 熱転写シート、 1 0 K、 1 0 R、 1 0 G、 1 0 B 熱転写シ一トロール、 1 2 支持体、 1 4 光熱変換層、 1 6 画像形成層、 2 0 受像シートまたは回路基板、 2 2 受像シート用支持体、 2 4 受像層、 3 0 積層体、 3 1 排出台、 3 2 廃棄口、 3 3 排出口、 3 4 ェァー、 3 5 廃棄箱、 4 1 カラ一フィル夕一、 4 2 レヅドフィル夕一の画素、 4 3 グリーンフィル夕一の画素、 4 4 ブル一フィル夕一の画素、 4 5 ブラックマトリックス発明を実施するための最良の形態

以下に、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。尚、文中で特に断りのない限り「部」は「質量部」を意味する

実施例 1 - 1. レーザー熱転写シートの作製

1— 1. クッション層の作製

クッション層形成用塗布液の組成

塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体 2 5部

(日信化学（株）製、 MPR— T SL)

可塑剤 6官能ァクリレート系モノマー 1 2部

(日本化薬（株）製、 DPCA— 1 20、分子量 1 947)

界面活性剤 0. 4部

(メガファック F— 1 77、大日本インキ化学工業 (株) 製）

メチルェチルケトン 7 5部

これを厚み 100〃mの 2軸延伸 PETペースに塗布、乾燥膜厚が約 20〃mとなるように塗布量を調節した。

1 - 2. 光熱変換層の作製

1 ) 光熱変換層形成用塗布液の調製

下記の各成分をスターラーで攪拌しながら混合して光熱変換層形成用塗布液を調製した。

塗布液組成

赤外線吸収色素（NK— 20 14、日本感光色素（株）製） 10部バインダ— （リカコ一ト SN— 20、新日本理化（株）製） 200部 N—メチル— 2—ピロリドン 2000部界面活性剤 1部

(メガファック F— 177、大日本インキ化学工業 (株) 製）

2) 支持体表面への光熱変換層の形成

上記クッション層塗布表面上に、上記の塗布液を回転塗布機（ホワイラー）を用いて塗布した後、塗布物を 1 0 0°Cのオーブン中で 2分間乾燥して、該支持体上に光熱変換層を形成した。得られた光熱変換層は、波長 700〜 100 O nm の範囲では 830 nm付近に吸収極大があり、その吸光度（光学密度： 0D) をマクベス濃度計で測定したところ、 0D= 1. 0であった。膜厚は、走査型電子顕微鏡により、光熱変換層の断面を観察したところ、平均で 0.3 ίΐηであった。

1-3. 画像形成層の作製

1 ) 画像形成層形成用塗布液の調製

下記の各成分をペイントシエ一カー（東洋精機（株）製）で 2時間分散処理した後、ガラスビーズを除去し、レッド顔料分散母液を調製した。

顔料分散母液組成

ポリビニルプチラール 12. 6部

(電気化学工業（株）製、デンカブチラール # 2000— L、ビカット軟化点 5 7°C) の 20質量％n—プロピルアルコール溶液

色材

ィルガジン . レッド BPT (赤色） 24部分散助剤（ソルスパース S— 20000、 I CI (株）製） 0. 8部 n—プロピルアルコール 110部ガラスビーズ 100部下記の各成分をスターラーで攪拌しながら混合して、レツド画像形成層形成用塗布液を調製した。

塗布液組成

上記顔料分散母液 20部 n—プロピルアルコ -ル 60部界面活性剤 0. 05部

(メガファック F— 176PF、大日本ィンキ化学工業 (株) 製）

以下同様にしてグリ一ン色で銅フタロシアニン（緑色）顔料、ブル一色でス一ダンブルー（青色）を使用して画像形成塗布液を調製した。

2 ) 光熱変換層表面へのレツド画像形成層の形成

前記の光熱変換層の表面に、上記塗布液を塗布した後、塗布物を 10 o°cのォーブン中で 2分間乾燥して、光熱変換層の上にレッド画像形成層（顔料 64. 2 質量％、ポリビニルプチラール 33. 7質量％) を形成した。得られた画像形成層の吸光度（光学密度： OD) をマクベス濃度計 TD 504 (B) で測定したところ、 OD = 0. 7であった。膜厚は、前記と同様にして測定したところ、平均で 1. 6 mであった。以上の工程により、支持体の上に、クッション層、光熱変換層、及びレツド画像形成層がこの順に設けられたレーザー熱転写シートを作製した。同様にしてグリーン画像形成層、ブル一画像形成層を有するレーザー熱転写シートを作製した。

一 2. K色用湿式現像転写シートの作製

厚さ 10 O/zmのポリエチレンテレフ夕レートフィルム仮支持体上に、下記組成からなる塗布液 H 1を塗布、乾燥させ、乾燥膜厚が 20 /mの熱可塑性樹脂層を設けた。

く熱可塑性樹脂層用塗布液 H 1 >

•メチルメ夕クリレート / 2—ェチルへキシルァクリレート/ベンジルメタクリレート Zメタクリル酸共重合体

(共重合組成比（モル比） = 55/28. 8/11. 7/4. 5、

重量平均分子量 =90000) ' · · · 15部

•ポリプロピレングリコ一ルジァクリレート '· · · · 6. 5部

(平均分子量 =822 )

-テトレエチレングリコ一ルジメタクリレート · · · · 1. 5部

• ρ—トルエンスルホンアミド · · · · 0. 5部 •ペンゾフエノン . . . . 1. 0部

•メチルェチルケトン · · · · 30部次に、上記熱可塑性樹脂層上に、下記組成からなる塗布液 Β 1を塗布、乾燥させ、乾燥膜厚が 1. 6〃m厚の酸素遮断層を設けた。

<酸素遮断層用塗布液 B 1 >

•ポリビニルアルコール · · · 130部

(PVA 205 (鹼化率 =80%) ；クラレ（株）製）

•ポリビニルピロリドン

(PVPヽ K一 90 ； G A Fコーポレーション社製） · · · · 60部 -フッ素系界面活性剤 · · . · 10部 (旭硝子（株）社製サーフ αン S— 131 )

•蒸留水 ■ · 3350部上記熱可塑性樹脂層及び酸素遮断層を有する支持体の上に、下記処方を有する Κ色の感光性溶液を塗布、乾燥させ、乾燥膜厚が 1. 6 zmの Κ色の感光性樹脂層を形成した。

ぐ処方 >

ベンジルメ夕クリレート/メタクリル酸共重合体： 73/27 (モル）、粘度： 0. 12) 60部ペン夕エリスリトールテトラァクリレート 43. 2部ミヒラーズケトン 2. 4部

2 - ( 0—クロ口フエニル）一4, 5—ジフエ二ルイミダゾ一ルニ量体

2. 5部カーボンブラヅク 5. 6部メチルセ口ソルプアセテート 560部メチルェチルケトン 280部さらに上記感光性樹脂層の上にポリプロピレン（厚さ 12 ^m) の被覆シ一トを圧着し、 K色用湿式現像転写シートを作製した。

一 3. 受像シートの作製

受像シート支持体として厚み 1. 1mmのガラス基板を使用しその表面にシランカップリング剤（信越化学（株）製 KBE— 903) の 0. 3%水溶液にて表面処理を行った。次いで、その処理した表面にスピンコ一夕一を用いて下記受像層塗布液から受像層（厚み l〃m) を設けた。ポリビニルプチラール（電気化学工業（株）製、デンカプチラール # 2000— L) 16部界面活性剤 0.5部

(メガファック F— 177、大日本インキ化学工業 (株) 製）

n—プロピルアルコール 100部 -4. レーザ一熱転写シートによる画像の形成

直径 lmmの真空吸着用のサクシヨン穴（3 cmx 3 cmのエリアに 1個の面密度）が設けられたフラヅトぺヅドに、上記受像シート（25 cmx35 cm) を吸着させた。次いで 30 cmx 40 cmの熱転写シート Rを受像シートから均等にはみ出すように重ね、スクイズローラーでスクイーズさせつつ、サクシヨン孔に空気が吸われるようにして熱転写シートを密着させ、受像シートと熱転写シ一トとを積層した。サクシヨン孔が塞がれた状態での減圧度は 1気圧に対して一 15 OmmHg (^?81. 13kPa) であった。

ついで、上記のフラットべヅドを移動させ、フラットぺヅド上の積層体の表面に外側から波長 830 nmの半導体レーザー光を、光熱変換層の表面で 7〃のスポットとなるように集光し、フラットベッドの移動方向（主走査方向）に対して直角方向に移動させながら（副走査）、積層体へのレーザー画像記録を行った。レーザ一記録は、図 4に示すカラ一フィルター画像に相当する画像をレーザー光により像様に熱転写シート側から照射することで行った。 aは 150〃m、 bは 100 Aimに設定した。レーザ一照射条件は以下のとおりである。

レーザ一パワー： 11 OmW

主走査速度： 4 mZ秒

副走査ピヅチ（ 1チャンネル当たりの副走査量）： 10〃m

温度、湿度： 25°C、 50% H

上記のレーザー画像記録を行った積層体をフラットべッドから取り外し、受像シートと熱転写シート Rとを手で引きはがしたところ、画像形成層のレーザー照射部のみが転写シートから受像シートに転写されているのが確認された。上記と同様にしてレーザ一熱転写シート Gおよび Bについて画像の転写を行い、受像シ —ト上に画素（R, G, B) を形成した。

次いで、画素（R， G, B) が形成された受像シート上に K色用湿式現像転写シートをラミネ一夕一（大成ラミネ一夕（株）製 VP— I I) を用いて加圧 2 k g/cm² (=196kPa) 、加熱（130°C) して貼り合わせ、続いて支持体と熱可塑性樹脂層との界面で剥離し、支持体を除去した。次いで、受像シートの裏面から紫外線を 40 OmJ/cm²露光し、その後、 1% トリエ夕ノールァミン水溶液を用いて熱可塑性樹脂層および酸素遮断層を溶解除去した。この際、感光性樹脂層は、実質現像されていなかった。次いで、 1%炭酸ナトリウム水溶液を用いて感光性樹脂層を現像し、不要部を除去し、ガラス基板上に線幅（図 4の c) が 20〃mのブラックマトリックスを形成した。

次いで、この受像シートに 200°C、 20分加熱処理を行い、ブラックマトリツクスを硬化させてカラ一フィルターを作製した。

比較例 1

実施例 1において、 K色用湿式現像転写シ一トに代えて K色用レーザ一熱転写シートを用い画素（R, G, B) の形成と同様にして線幅（図 4の c) が 20〃 mのブラックマトリックスを有するカラーフィルターを作製した。 K色用レーザ一熱転写シートは、レーザ—熱転写シート Rの作製において、画像形成層用塗布液に代えて下記ブラック画像形成層用塗布液を用いた以外は同様に作製した。ブラック画像形成層用塗布液の調製

下記の各成分を、ニーダ一のミルに入れ、少量の溶剤を添加しつつ剪断力を加え、分散前処理を行った。その分散物に、更に溶剤を加えて、最終的に下記組成となるように調製し、サンドミル分散を 2時間行い、顔料分散母液を得た。

[ブラック顔料分散母液組成]

組成 1

.ポリビニルプチラール 12. 6部

( 「エスレック B BL— SH」、積水化学工業（株）製）

• Pigment B 1 a c k (ビグメントブラック） 7 (カーボンブラック C. I. No. 77266) 4. 5部

( 「三菱カーボンブラヅク MA100」、三菱化学（株）製、 PVC黒度： 1) -分散助剤 0. 8部

( 「ソルスパース S— 20000」、 ICI (株）製）

• n—プロピルアルコール 79. 4部組成 2 •ポリビニルプチラール 12. 6部

( 「エスレック B BL— SH」、積水化学工業（株）製）

• P igment B 1 a c k (ビグメントブラヅク） 7 (力一ボンブラック C. I. No. 77266) 10. 5部

( 「三菱カーボンブラック #5」、三菱化学（株）製、 PVC黒度： 10) -分散助剤 0. 8部

( 「ソルスパース S— 20000」、 I C I (株）製）

• n—プロピルアルコール 79. 4部次に、下記の成分をスターラーで攪拌しながら混合して、ブラック画像形成層用塗布液を調製した。

[ブラック画像形成層用塗布液組成]

•上記ブラック顔料分散母液 185. 7部組成 1 ：組成 2 = 70 : 30 (部）

•ポリビニルプチラール 1. 9部

( 「エスレック B BL— SH」、積水化学工業（株）製）

-ヮックス系化合物

(ステアリン酸アミド「ニュートロン 2」、日本精化 (株) 製） 7部 (ベヘン酸アミド「ダイヤミヅド BM」、日本化成（株）製） 7部 (ラウリル酸アミド「ダイヤミヅド Yj、日本化成（株）製） 7部 (パルミチン酸アミド「ダイヤミヅド KP」、日本化成（株）製） 7部 (エル力酸アミド「ダイヤミツド L一 200」、日本化成（株）製） 7部 (ォレイン酸アミド「ダイヤミツド 0— 200」、日本化成（株）製） 1 7部 • ロジン 11. 4部

( 「ΚΕ - 311」、荒川化学（株）製）

(成分：樹脂酸 80〜97%；樹脂酸成分：ァビエチン酸 30〜40%、ネオアビェチン酸 10〜20%、ジヒドロアビエチン酸 14%、テトラヒドロアビエチン酸 14%) -界面活性剤 2. 1部

( 「メガファック F— 176 PF」、固形分 20%ヽ大日本ィンキ化学工業社製) '無機顔料 7. 1部

( 「MEK— ST」、 30%メチルェチルケトン溶液、日産化学（株）社製） • n—プロピルアルコール 1050部

•メチルェチルケトン 295部上記レッド画像形成層を有する熱転写シ一トの形成と同様にして前記光熱変換層の表面に、上記ブラック画像形成層用塗布液を塗布し、ブラック画像形成層を有する熱転写シ一トを作製した。

実施例 1と比較例 1で得られたカラーフィル夕一を以下により評価し、表 1に示した。

<評価方法 >

a. 位置精度：ブラックマトリックスの基準線幅 2 O mに対する形成線幅で示す。

◎ : 20 , πι

〇： 18 ~ 20〃 m未満

△： 16〜： L 8 m未満

X ： 16 /m未満以下

b. 位置合わせの要、不要

実施例 1と比較例 1で得られたカラーフィル夕一を比較したところ、実施例 1 ではブラヅクマトリックスの形成に位置合わせが不要であるためブラックマトリヅクスと画素（R， G， B) との間の隙間がなく、かつそれら接触部に段差がなかったが、比較例ではブラヅクマトリヅクスの形成に位置合わせが必須であり、ブラックマトリックスと画素（R, G， B) との間に隙間が見られ、かつそれらの接触部に重なりによる段差も見られた。

実施例 2 ― 1. K色用湿式現像転写シートの作製

実施例 1と同様に作製した。ただし、乾燥膜厚が 2 mとした。

—2. レーザー熱転写シートの作製

1— 1. クッション層の作製

実施例 1と同様に作製した。

1-2. 光熱変換層の作製

実施例 1と同様に作製した。

1-3. 画像形成層の作製

1 ) 画像形成層形成用塗布液の調製

下記の各成分をペイントシェーカー（東洋精機（株）製）で 2時間分散処理した後、ガラスビーズを除去し、レッド顔料分散母液を調製した。

顔料分散母液組成

バインダー（ァクリル酸：ジエチレングリコールモノエチルェ一テルァクリレ —ト：スチレン =32： 6： 62 (モル比）、質量平均分子量 1万）の 20質量％ n—プロピルアルコール溶液 12.6部顔料

ィルガジン ' レッド BPT (赤色) 24部分散助剤（ソルスパース S— 20000、 I CI (株）製） 0. 8部 n—プロピルアルコール 110部ガラスビーズ 100部下記の各成分をス夕一ラーで攪拌しながら混合して、レツド画像形成層形成用塗布液を調製した。

塗布液組成

上記顔料分散母液 20部重合開始剤

ミヒラーズケトン 0. 1部熱硬化性モノマ一

ペン夕エリスリトールテトラァクリレート 2. 0部 n—プロビルアルコール 60部界面活性剤 0. 05部

(メガファック F— 176PF、大日本インキ化学工業（株）製）

以下同様にしてグリーン色で銅フタロシアニン（緑色）顔料、ブル一色でスーダンブルー (青色）を使用して画像形成塗布液を調製した。

2) 光熱変換層表面へのレツド画像形成層の形成

前記の光熱変換層の表面に、上記塗布液を塗布した後、塗布物を 100°Cのォーブン中で 2分間乾燥して、光熱変換層の上にレッド画像形成層（顔料 64. 2 重量％、ポリビニルプチラール 33. 7重量％) を形成した。得られた画像形成層の吸光度（光学密度： OD) をマクベス濃度計 TD 504 (B) で測定したところ、 OD = 0. 7であった。膜厚は、前記と同様にして測定したところ、平均で 2〃mであった。以上の工程により、支持体の上に、クッション層、光熱変換層、及びレッド画像形成層がこの順に設けられた熱転写シートを作製した。同様にしてグリーン画像形成層、ブルー画像形成層を有する熱転写シートを作製した。 —3. 受像シートの作製

実施例 1と同様に作製した。

—4. カラーフィルタ一の形成

受像シ一ト上に K色用湿式現像転写シートをラミネ一夕一（大成ラミネ一夕 (株）製 VP— I I) を用いて 2 k gZ cm² ( 196 k P a )、加熱（ 13 0°C) して貼り合わせ、続いて支持体と熱可塑性樹脂層との界面で剥離し、支持体を除去した。

次いで、受像シートの裏面から紫外線を 40 OmJ/cm²露光し、その後、 1% 卜リエ夕ノールァミン水溶液を用いて熱可塑性樹脂層および酸素遮断層を溶解除去した。この際、感光性樹脂層は、実質現像されていなかった。次いで、 1%炭酸ナトリウム水溶液を用いて感光性樹脂層を現像し、不要部を除去し、ガラス基板上に線幅 (図 5の c) が 2 O zmのブラヅクマトリックスを形成した。

直径 1 mmの真空吸着用のサクシヨン穴（3 cmx3 cmのエリアに 1個の面密度）が設けられたフラヅトぺヅドに、上記受像シー卜 (25 cmx 35 cm) を吸着させた。次いで 30 cmx 40 cmの熱転写シート Rを受像シートから均等にはみ出すように重ね、スクイズローラーでスクイーズさせつつ、サクシヨン孔に空気が吸われるようにして熱転写シートを密着させ、受像シ一トと熱転写シ一卜とを積層した。サクシヨン孔が塞がれた状態での減圧度は 1気圧に対して一 1 5 OmmHg (=8 1. 1 3 kPa) であった。

ついで、上記のフラットベッドを移動させ、フラットベッド上の積層体の表面に外側から波長 83 0 nmの半導体レーザー光を、光熱変換層の表面で 7 のスポットとなるように集光し、フラットべヅドの移動方向（主走査方向）に対して直角方向に移動させながら（副走査）、積層体へのレーザ一画像記録を行った。レーザー記録は、図 5に示すカラーフィル夕一画像に相当する画像をレーザー光により像様に熱転写シート側から照射することで行った。 aは 1 50〃m、 bは 1 0 O m dは 3〃mに設定した。レ一ザ一照射条件は以下のとおりである。レーザ一パワー： 1 10 mW

主走査速度： 4 mZ秒

副走査ピッチ（ 1チャンネル当たりの副走査量）： 1 0 m

温度、湿度： 2 5°C、 50%RH

上記のレ一ザ一画像記録を行つた積層体をフラットベッドから取り外し、受像シ一トと熱転写シート Rとを手で引きはがしたところ、画像形成層のレーザー照射部のみが転写シートから受像シートに転写されているのが確認された。上記と同様にしてレーザ一熱転写シ一ト Gおよび Bについて画像の転写を行い、受像シ —ト上に画素（R l， G l， B 1 ) を形成した。

次いで、この受像シートに 200°C、 20分の加熱処理及び超高圧水銀灯により 40 OmJ/cm²露光処理を行い、ブラヅクマトリックス及び画素（H 1 , G 1 , B 1) を硬化させた。

そして、液晶カラーフィルター研磨装置（SANSH I N (株）製 PL— 20 1 -T L) によりブラヅクマトリックス及び画素（R 1, G 1 , B 1) の表面を研磨処理して、フラットな表面を有するカラ一フィルターを作製した。

比較例 2 実施例 2において、 K色用湿式現像転写シートに代えて K色用レーザー熱転写シートを用いて線幅（図 5の c) が 2 O zmのブラックマトリヅクスを画素（R 1, G 1, B 1 ) と同様のレーザー熱転写で作製し、かつ画素（Rl， G 1 , B 1) の形成において dを 0 /mに設定した以外は、上記と同様にして画素（R, G, B) を形成してカラーフィル夕一を作製した。 K色用レーザー熱転写シートは、比較例 1と同様に作製した。

実施例 2と比較例 2で得られたカラーフィルターを以下により評価し、表 1に示した。

<評価方法 >

a. 位置精度

記録基準位置と記録位置との差で評価する。

◎： 1〃未満

〇： 1〜 2 m未満

Δ： 2〜 3 m未満

X ： 3 m以上

b . エッジ形状

◎：端部が直線。角が 90度で破片等が無い。

〇：端部にやや変形が見られるがほぼ直線で、破片等が無い。

△ :端部に変形が見られ、角が丸くなる。

X ：端部の変形が大きく、角が丸くなり、破片などが発生する。表 2

実施例 2ではブラヅクマトリックスと画素（R, G, Β) との間の隙間がなくかつそれら接触部に段差がなかく、更にエッジ形状が良好であつたが、比較例 2 では該基準位置との差が 2〜 3〃 mか 3 m以上であり、ブラックマトリックスと画素（R， G, B) との間に隙間が見られ、かつそれらの接触部に重なりによる段差も見られ、エッジ形状も良くなかった。

実施例 3

一 1. レーザ一熱転写シートの作製

1— 1. クッション層の作製

実施例 1と同様に作製した。

1-2. 光熱変換層の作製

実施例 1と同様に作製した。

1-3. 画像形成層の作製

3) 画像形成層形成用塗布液の調製

下記の各成分をペイントシェーカー（東洋精機（株）製）で 2時間分散処理した後、ガラスビーズを除去し、レッド顏料分散母液を調製した。

顔料分散母液組成

ポリビニルプチラール 12 · 6部

(電気化学工業（株）製、デンカブチラ一ル # 2000— L、ビカット軟化点 5 7°C) の 20質量％n—プロピルアルコール溶液

色材

ィルガジン . レッド BPT (赤色） 24部分散助剤（ソルスパース S— 20000、 I CI (株）製） 0. 8部 n—プロピルアルコール 110部ガラスビーズ 100部下記シリカ分散液 20部くシリカ分散液の調製 >

下記組成の混合物をモ一夕一ミル M— 50 (アイガー社製）に直径 0. 65m mのジルコニァビーズを用いて周速 9m/ sで 1時間分散し、シリカ分散液を調製した。このときの粘度は 3. 9 cpであり分散性は良好であった。

• R- 972 (日本ァエロジル社製） · · · · 10部

- ソルスパース 20000 (ゼネガ社製) . . . . 2部 • 1ーメトキシ一 2—プロビルアセテート · ' · · 88部下記の各成分をスターラーで攪拌しながら混合して、レツド画像形成層形成用塗布液を調製した。

塗布液組成

上記顔料分散母液 20部 η—プロピルアルコール 60部界面活性剤 0. 05部

(メガファック F— 176PF, 大日本インキ化学工業 (株) 製）

以下同様にしてグリーン色で銅フタロシア二ン (緑色)顔料、ブル一色でスーダンブル一 (青色)を使用して画像形成塗布液を調した。

4 ) 光熱変換層表面へのレッド画像形成層の形成

前記の光熱変換層の表面に、上記塗布液を塗布した後、塗布物を 100°Cのォーブン中で 2分間乾燥して、光熱変換層の上にレッド画像形成層（顔料 64. 2 質量％、ポリビニルプチラール 33. 7質量％) を形成した。得られた画像形成層の吸光度（光学密度： OD) をマクベス濃度計 TD 504 (B) で測定したところ、 OD = 0. 7であった。膜厚は、前記と同様にして測定したところ、平均で 1. 6 /mであった。以上の工程により、支持体の上に、クッション層、光熱変換層、及びレツド画像形成層がこの順に設けられたレーザー熱転写シートを作製した。同様にしてグリーン画像形成層、ブル一画像形成層を有するレーザ一熱転写シートを作製した。

また、ブラック画像形成層用塗布液を用いた以外は上記と同様にして黒色画像形成層を有するレーザー熱転写シートを作製した。

[ブラック顔料分散母液組成]

組成 1

•ポリビニルプチラール 12. 6部

( 「エスレック B BL— SH」、積水化学工業（株）製）

• P i ment B lack (ビグメントブラック） 7 (カーボンブラヅク C. I. No. 77266) 4. 5部 ( 「三菱カーボンブラック #5」、三菱化学（株）製、 PVC黒度： 1)

-分散助剤 0. 8部

( 「ソルスパース S— 20000j、 I CI (株）製）

• n—プロピルアルコール 79. 4部組成 2

•ポリビニルプチラール 12. 6部

( 「エスレック B BL— SH」、積水化学工業（株）製）

■ Pigment B 1 a c k (ビグメントブラック） 7 (力' -ボンブラック C. I. No. 77266) 10， 5部

( 「三菱カーボンブラック MA 100」、三菱化学（株）製、 PVC黒度： 1 0)

•分散助剤 0. 8部

( 「ソルスパース S— 20000」、 I C I (株）製)

• n—プロビルアルコール 79. 4部次に、下記の成分をス夕一ラーで攪拌しながら混合して、ブラック画像形成層用塗布液を調製した。

[ブラック画像形成層用塗布液組成]

•上記ブラック顔料分散母液 185. 7部組成 1 ：組成 2二 70 : 30 (部）

•ポリビニルプチラール 11. 9部

( 「エスレック B BL— SH」、積水化学工業（株）製）

•前記シリカ分散液 20部 • ワックス系化合物

(ステアリン酸アミド「ニュートロン 2」、日本精化（株）製） 1 7部 (ベヘン酸アミド「ダイヤミッド BM」、日本化成（株）製） 1 7部 (ラウリル酸アミド「ダイヤミヅド Y」、日本化成（株）製) 1 7部 (パルミチン酸アミド「ダイヤミッド ΚΡ」、日本化成（株）製) 1 7部 (エル力酸アミド「ダイヤミッド L— 200」、日本化成 (株) 製） 1 7部 (ォレイン酸アミド「ダイヤミヅド 0— 200」、日本化成（株）製） 1. 7部 • ロジン 11. 4部

( 「KE— 311」、荒川化学（株）製）

(「メガファック F— 176 PF」、固形分 20%、大日本ィンキ化学工業社製） '無機顔料 7. 1部

•メチルェチルケトン 295部

-3. 受像シートの作製

実施例 1と同様に作製した。

-4. レーザ一熱転写シートによる画像の形成

直径 1 mmの真空吸着用のサクシヨン穴（3 cmx3 cmのエリアに 1個の面密度）が設けられたフラットベッドに、上記受像シート（25 cmx35 cm) を吸着させた。次いで 30 cmx 40 cmの熱転写シート Kを受像シ一卜から均等にはみ出すように重ね、スクイズ口一ラーでスクイーズさせつつ、サクシヨン孔に空気が吸われるようにして熱転写シートを密着させ、受像シ一トと熱転写シ —トとを積層した。サクシヨン孔が塞がれた状態での減圧度は 1気圧に対して一 15 OmmH (=81. 13kPa) であった。

ついで、上記のフラットべヅドを移動させ、フラットベッド上の積層体の表面に外側から波長 830 nmの半導体レーザー光を、光熱変換層の表面で 7〃mのスポットとなるように集光し、フラットベッドの移動方向（主走査方向）に対して直角方向に移動させながら（副走査）、積層体へのレーザ一画像記録を行った。レーザ一記録は、図 4に示すカラ一フィル夕一画像に相当する画像をレーザ一光により像様に熱転写シート側から照射することで行った。 aは 150〃m、 bは 100 zm、 cは 2 O zmに設定した。レーザ一照射条件は以下のとおりである。レーザーパワー： 11 OmW

主走査速度： 4 m/秒

副走査ピッチ（ 1チャンネル当たりの副走査量）： 10 /Π1

温度、湿度： 25°C、 50%RH

上記のレーザー画像記録を行った積層体をフラットべッドから取り外し、受像シートと熱転写シ一ト Kとを手で引きはがしたところ、画像形成層のレーザ一照射部のみが転写シ一トから受像シ一トに転写されているのが確認された。上記と同様にしてレーザー熱転写シート R、 Gおよび Bについて画像の転写を行い、受像シート上に画像（R, G， B, K) を形成した。尚、記録エネルギーは、 10 0〜60 OmJ/cm²である。

比較例 3

実施例 3において、画像（R， G， B, K)形成用熱転写シートの画像形成層にシリ力分散液を用いない他は実施例 1と同様にしてカラ一フィルターを形成した。

実施例 3と比較例 3で得られたカラーフィルターを以下により評価し、表 3に示した。

<評価方法 > 記録エネルギーを変化させて画像（R， G, B, K) エッジ部分の形状で端部が直線かつ角が 90度で破片等が無いような記録エネルギーで評価した。

0 : 20 OmJ/cm²以上 30 Om J/cm²未満

△ : 30 OmJ/cm²以上 50 OmJ/cm²未満

x： 50 OmJ/cm²以上

表 3

転写感度

実施例 3 ◎

比較例 3 Δ〜 X 実施例 3と比較例 3で得られたカラ一フィル夕一を比較したところ、実施例 3 では記録エネルギーが 20 OmJ/cm²と低くとも画像（R, G, B, K) のェヅジ形状が良好であつたが、比較例 3ではこの記録エネルギーでは良好なエツジ形状は得られなかった。

実施例 4

実施例 1と同様にして画素（R, G, B) 用の 3種の熱転写シート及び比較例 1の K用熱転写シートを作製した。ただし、画素（R, G, B) 用の画像形成層の厚みを 2. 5 zmとし、 K用熱転写シートの画像形成層の厚みを 1. 25〃m とした。また、受像シートは実施例 1と同じものである。

一レーザー熱転写シートによる画像の形成

初めに熱転写シート Kを実施例 3と同様の条件でレーザー画像記録を行い、積層体をフラットべッドから取り外し、受像シ一トと熱転写シート Kとを手で引きはがしたところ、画像形成層のレ一ザ一照射部のみが転写シー卜から受像シートに転写されているのが確認された。上記と同様にしてレーザ一熱転写シート R、 G、 B及び Kについて実施例 3と同様にレーザ一記録及び画像の転写を行い、受像シート上に画像（R, G, Β， Κ) を形成し、カラ一フィル夕一を得た。 Κは 2回の記録で膜厚 2. 5 mを得た。

比較例 4

実施例 4において、 K用のレーザー熱転写シートの層厚を画素（R， G, B) 用のレーザ一熱転写シートと同じにして、そのレーザー熱転写シート Kを 1回の転写とした以外は実施例と同様に画像（R， G, , K) を形成し、カラーフィルターを得た。

実施例 4と比較例 4で得られたカラーフィルターを以下により評価し、表 4に示した。

<評価方法 >

a. 画質：エッジ部分の形状で判断する。

◎：端部が直線。角が 90度で破片等が無い。

〇：端部にやや変形が見られるがほぼ直線で、破片等が無い。 △：端部に変形が見られ、角が丸くなる。

X ：端部の変形が大きく、角が丸くなり、破片などが発生する。 b. 濃度：画像（R, G, B, K) の透過濃度（マクベス濃度計 TD 904) を測定する。

◎ 3 0以上

〇 2 8~3. 0未満

△ 2 6〜2. 8未満

X 2 6未満

c 段差： K色と BGR画素との段差をステップ厚み計で測定する,

◎： 0. I /m未滴

0 : 0. 1 /m~ 0. 2 m未満

△： 0. 2 zm〜 0. 3〃m未満

X ： 0. 3 m以上画質段差

実施例 4 ◎ ◎ ◎

比較例 4 Δ〜Χ Δ〜Χ X 実施例 4は画像（R, G, B， K) のエッジ形状、光学濃度及び段差について比較例 4より優れていることが分る。

実施例 5

実施例 1と同様にして画素（R, G， B) 用の 3種の熱転写シート及び比較例 1の K用熱転写シートを作製した。ただし、 K用熱転写シートの画像形成層の厚みを 2. O zmとした。また、受像シートは実施例 1と同じものである。

—レーザ一熱転写シートによる画像の形成

初めに熱転写シート Kを実施例 3と同様の条件でレーザ一画像記録を行い、積層体をフラットべッドから取り外し、受像シートと熱転写シート Kとを手で引きはがしたところ、画像形成層のレーザー照射部のみが転写シートから受像シ一トに転写されているのが確認された。上記と同様にしてレーザー熱転写シート R、 G、及び Bについて実施例 3と同様にレーザ一記録及び画像の転写を行い、受像シート上に画像（R， G, B, K) を形成し、カラ一フィル夕一を得た。

受像シート上に形成されたカラーフィルター画像上に下記調製した光硬化性樹脂組成物用塗布液をスピンコート法により、回転数約 500 r pmで全面的に塗布し、熱風循環式乾燥炉中において 80°Cで 5分間乾燥し塗膜を得た（厚み、 3 m士 0.2〃mになるように回転数を調節した）。この塗膜を超高圧水銀灯下、 10 OmJZcm²で紫外線照射した後、 200 °Cの熱風循環式乾燥炉中で 60分間ボストキユア一して保護層を得た。

<光硬化性樹脂組成物用塗布液処方 >

共重合体溶液 66部

(ベンジルメ夕クリレートメ夕クリル酸 =73/27 (モル）、重量平均分子量（Mw) : 40000)の溶液（固形分濃度 40%のメトキシプロパノール · 酢酸エステル溶液）

モノマー 27. 2部

(ジペンタエリスリトールへキサァクリレートとペンタァクリレートの混合物、日本化薬（株）製 KAYARAD DPHA)

光重合開始剤 1. 31部

(2—トリクロロメチルー 5 (4 ' ーブトキシスチリル) -1, 3, 4—ォキサジァゾ一ル）

エポキシ化合物 8. 2部

(ビスフノール A型エポキシ樹脂、東都化成（株）製ェポトート YD8125、エポキシ当量 = 173、粘度 =4300 cp)

熱重合防止剤

(2, 6—ジー t一ブチル一p—クレゾール） 0. 014部シランカップリング剤 1. 0部

(N—フエニル一ァーァミノプロビルトリメトキシシラン、信越化学（株）製、 KBM 573) 乳酸ェチル 122部形成した保護層上に 0. 05〜0. Ιμιηの厚みの I TO膜をスパッ夕により形成し、 I TO膜のエッチングを行うため、ポジ型のフォトレジストを I TO膜上に塗布乾燥する事により形成し、画素（R, G, B) に対応したパターンをマスクにして露光後、露光部を pH= 12のアルカリ現像液で現像した。そして塩化第 2鉄と塩酸の水溶液でレジストで覆われていない I T 0部をエッチングし、残留するレジストを 5%水酸化ナトリウム水溶液で剥離した。この一連の工程で、画素（R， G， B) に対応する領域の保護層上に I TO電極のパターンを形成した。

I T 0電極のパターンを有する受像シー卜表面と上記レーザ一熱転写シート R の画像形成層から着色顔料を除 L、て樹脂層としたレーザ一熱転写シートの樹脂層とを重ねて上記画像（R， G, B, K)形成と同じ画像形成方法によりブラックマトリヅクス上に 1辺 10 m、平均高さ 2〃mの柱状のスぺーサーをほぼ 10 0 m間隔で形成した。

次に、このスぺーサーを形成したカラーフィル夕一の上にポリイミドの配向膜を形成し、ナイロン製布を巻きつけたロールでラビングしたのち、カラーフィルタ一側の基板と対向する TF T基板をシ一ル材でシールし、液晶を注入し、カラ一液晶表示素子を作製した。

比較例 5

実施例 5と同じガラス基板上に 0. 1 厚のクロム金属をスパッ夕リングで作製し、フォトレジストを用いてエッチングを行い実施例 1と同じパターンのブラックマトリックスを得た。その後、特開平 11— 64621号公報記載の転写型カラーフィルタ一を用いて実施例 1と同サイズ、同形状のパターンを作製した。その上に実施例 1と同じ保護層及び IT0電極を形成した。

後記スぺーサー用感光性転写材料のカバーフィルムを剥離し、感光性樹脂層面を上記基板上に、ラミネ一夕一（装置名： VP— II, 大成ラミネ一夕（株）製）を用いて、線圧 100N/cm、 130°Cの加圧加熱条件下、搬送速度 1 m/分で貼り合わせた。その後、仮支持体を熱可塑性樹脂層から剥離し、仮支持体を除去した。

スぺーサー用感光性転写材料の作製厚さ 10 O^mのポリエチレンテレフ夕レートフィルム仮支持体上に、下記組成からなる塗布液 HIを塗布、乾燥させ、乾燥膜厚が 20 mの熱可塑性樹脂層を設けた。

<熱可塑性樹脂層用塗布液 H 1 >

•メチルメ夕クリレート —ェチルへキシルァクリレート /ベンジルメ夕クリレート Zメタクリル酸共重合体

(共重合組成比（モル比） =55/28. 8/11. 7/4. 5、

重量平均分子量 = 90000) 15部

•ポリプロピレングリコールジァクリレ一ト · · · · 6. 5部

(平均分子量 =822 )

•テ卜ラエチレングリコールジメ夕クリレ一卜 · · · · 1. 5部

• P—トルエンスルホンアミド ■ . . · 0. 5部

-ペンゾフエノン . . . . 1. 0部

-メチルェチルケトン 30部次に、上記熱可塑性樹脂層上に、下記組成からなる塗布液 B 1を塗布、乾燥させ、乾燥膜厚が 1. 6 zm厚の中間層を設けた。

<中間層用塗布液 B 1 >

'ポリビニルアルコール · · · · 130部

(PVA 205 (鹼化率 =80%) ；クラレ（株）製）

•ポリビニルピロリドン

(PVP、 K— 90 ； G A Fコーポレーション社製） · · ■ · 60部 - フッ素系界面活性剤 · · · · 10部

(旭硝子（株）社製サーフロン S— 131)

•蒸留水 · · 3350部さらに下記組成からなる感光性樹脂層用塗布液 T 1を塗布し、乾燥させ、その乾燥膜厚が 5. 0〃mの感光性樹脂層 T 1を形成した。さらに、上記感光性樹脂層 Tl上に、ポリプロピレン（厚さ 12〃m) のカバ一フィルムを圧着貼付して設け、スぺーサー用感光性転写材料を作製した。

<感光性樹脂層用塗布液 Tl>

-ベンジルメ夕クリレー卜/メタクリル酸共重合体

(共重合組成比（モル比） =73727、分子量 3万） · · · · 9. 7部 • ジペン夕エリスリトールへキサァクリレート · · · · 9. 8部

• フエノチアジン · · · · 0. 005部

• 2， 4一ビス（卜リク口ロメチル） - 6 - [4一 (Νヽ Ν -ジエトキシカルボニルメチル）一 3—ブロモフエニル] - s—トリァジン

. · ■ · 0. 5部

• ソルスパース 20000 (ゼネ力社製） · · · · 0. 9部

- ビクトリアピュアブル一 ΒΟΗ · · · · 0. 1部

•ボリ _(Ν—プロビルペルフルォロォクタンスルホンアミドエチルァクリレート） —コ一（ポリプロピレングリコールメチルェ一テルァクリレート）

(共重合組成比（モル比）二 40Ζ60) · · · · (). 03部

■メチルェチルケトン ■ · ■ · 47. 6部

• 1—メトキシ— 2—プロピルァセテ一ト · · . 29. 4部

-メタノール · · · · 1. 9部次に、フォトマスクを介して超高圧水銀灯で 2 OmJ/ cm²のプロキシミティ —露光し、その後、 1 %トリエ夕ノールァミン水溶液を用いて熱可塑性樹脂層および中間層を溶解除去した。この際、感光性樹脂層は実質現像されていなかった。次いで、 1 %炭酸ナトリウム水溶液を用いて感光性樹脂層を現像し、ブラシェ程を経て不要部を除去した後、 230 °C 120分べークして、カラーフィル夕一のブラックマトリックス上に実施例 1と同様のスぺーサ一を形成した。

その後、実施例 5と同様にして液晶素子を得た。

比較例 6

比較例 5において、スぺーサ一用感光性転写材料を用いる代わりに直径約 4. 3〃mのシリ力粒子をスぺ一サ一とした以外は比較例 5と同様にして液晶素子を作製した。

実施例 5と比較例 5及び 6で得られた液晶素子を以下により評価し、表 5に示した。

<評価方法 >

a . 画質変化：作製後一定期間経時した後の画質劣化を評価。

◎：画質の変化が全く無い

〇：画質の変化がほとんど無い

△：僅かに画面下部と上部の色相が変化する。

X ：画面下部と上部の色相が変化する。

b . 価格：作製費用

表 5

実施例 5及び比較例 5の素子は経時による画質変化はないが、後者は実施例 5 に比べ高価である。また、比較例 6は、経時による画質変化が見られ、かつ高価でめる。

実施例 6

実施例 5と同様にして画像（R_， G , B , K ) 用の 4種の熱転写シートを作製した。

一回路基板の表面調整

T F T基板を純水洗浄後、シランカップリング液（N— ? (アミノエチル） γ ーァミノプロビルトリメトキシシラン 0 . 3質量％水溶液）に 3 0秒浸漬し、引き続き純水に 3 0秒浸漬し、 1 1 0 °Cで 5分乾燥した。次いで、その処理した表面にスピンコ一夕一を用いて下記受像層塗布液から受像層（厚み l〃m) を設け ο ポリビニルプチラール（電気化学工業（株）製、デンカプチラール #2000— L) 1 6部界面活性剤 0.5部

(メガファック F— 177、大日本ィンキ化学工業 (株) 製）

n—プロピルアルコール 1 00部一レーザー熱転写シートによる画像の形成

初めに熱転写シ一ト Kを実施例 5と同様の条件でレーザー画像記録を行い、積層体をフラットべッドから取り外し、回路基板と熱転写シート Kとを手で引きはがしたところ、画像形成層のレーザー照射部のみが転写シートから回路基板に転写されているのが確認された。上記と同様にしてレーザ一熱転写シート R、 G、及び Bについて実施例 5と同様にレーザー記録及び画像の転写を行い、回路基板上に画像（R, G, B, K) を形成し、カラ一フィルターを得た。

回路基板上に形成されたカラ一フィルター画像上に実施例 5と同様の光硬化性樹脂組成物用塗布液を用いて同様の保護層を得た。

比較例 7

実施例 6と同じようにシランカップリング処理及び受像層を施した回路基板表面に下記一体型フィルム K 1の保護フィルムを剥離後ラミネートし、 2 0 m J / cm²のパターン露光後、トリエ夕ノールアミン系現像液にてシャワー現像し熱可塑性樹脂層と酸素遮断膜を除去した。引き続き炭酸系現像液でシャヮー現像し感光性樹月旨層を現像し実施例 6と同じブラックマトリックスのパ夕一ニング画像を得た。その後、両面から 50 OmJ/cni²ポスト露光を行い、引き続き 220°C25 分ポストべ一ク処理を実施し、ブラックマトリックスを得た。同様に、下記一体型フィルム R l、 G l、 B lを用い、実施例 6の画素（R, G, B) と同じ画素 (R, G, B) を TFT基板上に形成した。

(一体型フィルムの作製）

厚さ 7 5 zmのポリエチレンテレフ夕レートフィルム仮支持体の上に下記の処方 H 1からなる塗布液を塗り付け、乾燥させ、次に下記処方 01から成る塗布液を塗り付け、乾燥させ、さらに下記感光性樹脂層溶液 K 1、 R K G l、 B l、 CIを塗り付け、乾燥させ、該仮支持体の上に乾燥膜厚が 14. の熱可塑性樹脂層と乾燥膜厚が 1.6 /mの酸素遮断膜と乾燥膜厚が 2 ^m感光層を設け、保護フィルム（厚さ 12〃mポリプロピレンフィルム）を圧着した。こうして仮支持体と熱可塑性樹脂層と酸素遮断膜と感光層が一体となったフィルムを作製し、それそれのサンプル名を、使用した感光性樹脂層溶液の記号 K 1、 K Gl、 B l、 C Iを用いて、一体型フィルム Kl、 Rl、 Gl、 B l、 C Iとした。熱可塑性樹脂層処方 HI ：

• 塩化ビニル /酢酸ビニル共重合体 300部

• 塩化ビニルー酢酸ビニル—マレイン酸共重合体 80部

• フ夕ル酸ジブチル 90部

(メチルェチルケトンを溶媒とした）

酸素遮断膜処方◦ 1 ：

• ポリビニルアルコール 180部

• 弗素系界面活性剤 8部

(水を溶媒とした）

感光性樹脂層溶液 K 1 ：

• ベンジルメ夕クリレート/メタクリル酸共重合体 60部 • ペン夕エリスリト一ルテトラァクリレート 40部 • ミヒラーズケトン 3部

• 2- ( 0-クロ口フエニル） -4， 5-ジフエ二ルイミダゾ一ル: 量体

3部

- カーボンブラック分散物 100部

(メチルェチルケトンを溶媒とした）

感光性樹脂層溶液 R 1 ：

ベンジルメ夕クリレート/メタクリル酸共重合 13部ペン夕エリスリトールへキサァクリレ一ト 38部フエノチアジン 0. 8部

2—トリクロロメチルー 5— (p—スリチルメチル） -1, 3, 4—ォキサジァゾ一ル 3. 1部 • 2， 4, 6—トリス [2， 4—ビス（メトキシカルボニルォキシ）フエニル]

—1, 3, 5 卜リアジン 3. 8部

• 7— [2 - [4- (3—ヒドロキシメチルピペリジノ）

—6—ジェチルァミノ] トリアジルァミノ] —3—フエニル 15部 • C. I. ビグメント ' レッド 254分散液 220部

(メチルェチルケトンを溶媒とした）

感光性樹脂層溶液 G 1 ：

• ベンジルメ夕クリレート/メタクリル酸共重合 32部

- ペン夕エリスリト一ルへキサァクリレート 40部

• フエノチアジン 0. 04部

• 2—トリクロロメチルー 5 - (p -スリチルメチル）

— 1, 3， 4—ォキサジァゾ一ル 1. 9部

• 7- [2— [4 - (3—ヒドロキシメチルピペリジノ）

—6—ジェチルァミノ] トリアジルァミノ] 一 3—フエニル 13部

• C. I. ビグメント ·グリーン 36分散液 160部 • C. I. ビグメント 'イエロ一 138分散液 110部

(メチルェチルケトンを溶媒とした)

感光性樹脂層溶液 B 1 ：

- ベンジルメ夕クリレート/メタクリル酸共重合 22部

- ペン夕エリスリトールへキサァクリレート 40部

• フエノチアジン 0. 2部

• 2—トリクロロメチルー 5一 (p—スリチルメチル）

— 1, 3， 4—ォキサジァゾール 2部 - 2, 4, 6—トリス [2, 4—ビス（メトキシカルボニルォキシ）フエニル]

— 1， 3， 5トリアジン 2. 5部

• C. I . ビグメント 'ブルー 15 : 6分散液 160部

(メチルェチルケトンを溶媒とした）感光性樹脂層溶液 C 1 ：

'ポリマー溶液 240部

スチレン/マレイン酸共重合体ベンジルァミン変性物 = 68/32 (モル比）

•ジペン夕エリスリトールへキサァクリレ一ト 200部

'シクロへキサノン 730部

•光重合開始剤 I R G 1 84 (CAS947-19-3) 10部

(メチルェチルケトンを適宜添加）

実施例 6と比較例 7で得られたカラーフィル夕一付回路基板を以下により評価し、表 6に示した。

<評価方法 >

a. 金属イオン量：カラ一フィルター膜面の金属イオン量を吸光光度法にて測定した。

b . 価格：作製費用

表 6

実施例 6のカラーフィルターは比較例 7より金属イオン量が少ないので、液晶への混在による液晶の動作不良を改善することができる。また、比較例 7は実施例 6に比べ高価である。産業上の利用可能性

本発明 (2) 及び（ 3 ) によれば、レーザー熱転写シートと湿式現像転写シートを用いるため、大サイズ（A2/B 2) のカラ一フィルターを安価かつ精度よく提供できる。本発明（2) 及び（3) では画素（R, G, B) の形成をレーザ一薄膜熱転写方式を用い、実網点記録を行って受像シートに転写できる。また、異なる温湿度条件下において、マルチビーム 2次元配列であるレーザ一光により、高エネルギーでレーザー記録した場合も、画素（R, G， B) が良好であり、安定した転写濃度の画素（R， G, B) を受像シート上に形成し得、この画素（R, G, B) の空間に湿式現像転写シートによりブラヅクマトリックスを隙間なく、かつ段差なく設置したカラ一フィルターを提供することができる。また、逆にブラックを湿式現像転写シートを用いて初めに作製し、その空間にレーザー熱転写シートを用いて画素（R, G, B) を形成する方法も、良好かつ、安定した転写濃度の画素（R, G, B) をブラックマトリックスの間に隙間なく、かつ段差なく設置した、しかも優れたエッジ形状のカラ一フィル夕一を提供することができる

また、本発明（7)及び（9)によれば、レ一ザ一熱転写シートを用いるため、大サイズ（A2/B 2) のカラーフィル夕一を安価かつ精度よく提供できる。また、異なる温湿度条件下において、マルチビーム 2次元配列であるレーザー光により、記録した場合も、画像（R, G, B, K) が良好であり、高い光学濃度でエッジ形状の良好な画像（R, G, B, K) を受像シート上に形成し得る。

本発明（ 13) によれば、レーザー熱転写シートを用いるため、大サイズ（A 2/B 2 ) のカラ一フィル夕一、しかもスぺーサ一付きカラ一フィル夕一を安価かつ精度よく提供できる。また、異なる温湿度条件下において、マルチビーム 2 次元配列であるレーザ一光により、記録した場合も、画像（R， G, B, K) が良好で、液晶の厚み変動による画質変化のない液晶素子を提供できる。

本発明（ 1 6) によれば、レーザー熱転写シートを用いるため、大サイズ（A 2 ZB 2)のカラ一フィル夕一付回路基板を安価かつ精度よく提供できる。また、異なる温湿度条件下において、マルチビーム 2次元配列であるレーザ一^により、記録した場合も、画像（R, G， B, K) が良好で、液晶への金属イオン混在による画質変化のない液晶素子を提供できる。

Claims

請求の範囲

1 . 支持体上に少なくとも光熱変換層、レッド（R ) 、グリーン（G ) またはブルー（B ) の画像形成層を有する 3種のレーザー熱転写シートと、支持体上に少なくともブラック（K ) の感光性樹脂層を有する湿式現像転写シートとからなることを特徴とするカラ一フィルタ一形成材料。

2 . 請求項 1に記載の熱転写シートを受像シートと重ねあわせ熱転写シート側からレーザー光を像様に照射して受像シート上に H、 G及び Bからなる画像を形成し、請求項 1記載の湿式現像転写シートを該画像上に重ね合わせて該感光性樹脂層を転写した後、受像シートの裏面から放射線照射し、次いで湿式現像し、その後、加熱処理することを特徴とするカラ一フィルタ一の形成方法。

3 . 受像シート上に請求項 1に記載の湿式現像転写シートを重ね合わせて該感光性樹脂層を転写した後、受像シートの表面上及び Z又は裏面上からマスクを介して放射線照射し、次いで湿式現像してブラックマトリックスを形成し、その後、請求項 1に記載のレ一ザ一熱転写シートを受像シートと重ねあわせ熱転写シート側からレーザ一光を像様に照射して受像シート上のブラックマトリヅクスの間またはブラヅクマトリックスの間及びブラヅクマトリックスの周端部に R、 G及び Bからなる画像を形成することを特徴とするカラーフィルターの形成方法。

4 . 請求項 3に記載の方法で作製したブラックマトリックス及び R、 G及び B からなる画像を担持する受像シートを加熱処理する工程、次いで受像シート表面を研磨処理する工程を含むことを特徴とする請求項 3に記載のカラ一フィルターの形成方法。

5 . 請求項 2〜4の何れかに記載のカラーフィル夕一の形成方法により製造されたカラ一フィルター。

6 . 支持体上に少なくとも光熱変換層、レッド（R ) 、グリーン（G ) 、ブル一 ( B ) またはブラック（K ) の画像形成層を有する 4種のレーザー熱転写シートからなり、前記画像形成層は体質顔料を含有し、かつ画像形成層の層厚は 0 . 1 ~ 5 mであることを特徴とするカラーフィル夕一形成材料。

7 . 請求項 6に記載の熱転写シ一トを受像シートと重ねあわせ熱転写シート側からレーザ一光を像様に照射して受像シート上に R、 G、 B及び Kからなる画像を形成することを特徴とするカラ一フィル夕一の形成方法。

8 . 請求項 7に記載のカラーフィル夕一の形成方法により製造されたカラーフィルター。

9 . 支持体上に少なくとも光熱変換層、レヅド（R ) 、グリーン（G ) 、ブル ― ( Β ) またはブラヅク（Κ ) の画像形成層を有する 4種のレーザ一熱転写シートを受像シートと重ねあわせ熱転写シート側からレーザー光を像様に照射して受像シート上に画像形成層を転写して R、 G、 B及び Kからなる画像を形成する方法であって、該 4種のレーザー熱転写シートの少なくとも 1種を 2回以上転写することを特徴とするカラーフィルタ一の形成方法。

1 0 . Κの画像形成層を有するレーザー熱転写シートの画像形成層の転写を最初と最後に行うことを特徴とする請求項 9に記載のカラ一フィル夕一の形成方法 c

1 1 . 画像形成層の層厚が 0 . l〜5 / mであることを特徴とする請求項 9または 1 0に記載のカラ一フィル夕一の形成方法。

1 2 . 請求項 9〜1 1のいずれか 1項に記載のカラ一フィル夕一の形成方法により製造されたカラーフィルター。

1 3 . 支持体上に少なくとも光熱変換層、レツド（R ) 、グリーン（G) 、ブルー（B ) またはブラック（K ) の画像形成層を有する 4種のレーザ一熱転写シートを受像シートと重ねあわせレーザー熱転写シート側からレーザー光を像様に照射して受像シート上に画像形成層を転写して R、 G、 B及び Kからなる画像を形成する工程と、受像シート表面と樹脂層を有するレ一ザ一熱転写シートを重ねあわせ熱転写シート側からレーザー光を像様に照射して画像上に樹脂層を転写してスぺーサーを形成する工程を有することを特徴とするカラ一フィル夕一の形成方法。

1 4 . 請求項 1 3に記載のカラーフィル夕一の形成方法により製造されたカラーフィルター。

1 5 . 請求項 1 4に記載のカラーフィルターを用いた液晶素子。

1 6 . 支持体上に少なくとも光熱変換層、レツド（R) 、グリーン（G) 、ブルー（B ) またはブラック（K ) の画像形成層を有する 4種のレーザー熱転写シ一トを回路基板と重ねあわせ熱転写シ一ト側からレ一ザ一光を像様に照射して回路基板上に画像形成層を転写して R、 G、 B及び Kからなる画像を形成することを特徴とするカラ一フィルター付回路基板の形成方法。

1 7 . 請求項 1 6に記載のカラーフィル夕一の形成方法により製造されたカラ —フィル夕一付回路基板。

1 8 . 請求項 1 7に記載のカラーフィル夕カラ一フィルター付回路基板を用いた液晶素子。

1 9 . 請求項 5、 8又は 1 2に記載のカラーフィル夕一を用いた液晶素子。