WO2003022934A1 - Procede pour produire un pigment sous forme de paillettes d'aluminium, pigment sous forme de paillettes d'aluminium produit par ce procede et corps broyants utilises dans ce procede - Google Patents

Procede pour produire un pigment sous forme de paillettes d'aluminium, pigment sous forme de paillettes d'aluminium produit par ce procede et corps broyants utilises dans ce procede Download PDF

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aluminum
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Keita Nagano
Takao Mizoshita
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Toyo Aluminium Kabushiki Kaisha
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Definitions

  • the present invention relates to an anolemminium flake pigment used for high-grade metallic paints and the like, and a method for producing the same. More specifically, the present invention relates to a high-grade metallic paint composition used for automotive exterior and parts, industrial machinery, furniture, home appliances, etc., a high-grade metallic ink composition used for gravure printing, offset printing, and the like. The present invention relates to an aluminum flake pigment having a very high brilliant feeling and a dense feeling, and a method for producing the same, which is used for a metal compound plastic resin composition and the like.
  • the present invention relates to a grinding media used in the above-mentioned method for producing an aluminum flake pigment.
  • Aluminum flake pigments are used in a wide range of fields as metallic pigments contained in coating compositions, ink compositions, resin compositions, and the like.
  • aluminum flake pigments are wet-milled using a grinding device having grinding media, such as a ball mill or an attritor, to mix aluminum powder as a raw material and a grinding aid in an organic solvent. Then, it is obtained by flaked aluminum powder.
  • a grinding device having grinding media such as a ball mill or an attritor
  • the metallic feeling of the coating film is mainly determined by the shape, surface smoothness, average particle size, particle size distribution, average thickness, thickness distribution, aspect ratio, etc. of the aluminum flake pigment. It is adjusted by the combination of characteristics and grinding conditions.
  • Metallic feeling is visually perceived as a combination of brightness, brightness, glitter, etc. strong.
  • the brightness of the coating film and the average particle size of the aluminum flake pigment, and the larger the average particle size, the higher the brightness.
  • JP-A-8-170034 discloses that (A) 100 solid parts by weight of a film-forming resin, (B) average particle diameter (D50) is in a range of 20 ⁇ 5 ⁇ , and particle average thickness ( t) is in the range of 0.5 to 1 Aim, and the gradient (n) in the rosin-lamellar diagram is 2.7 or more. 0.1 to 30 parts by weight of an aluminum flake pigment, and a metallic pigment composition containing It is disclosed that a strong luster and excellent appearance can be simultaneously imparted to the coating film depending on the object.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-152423 discloses that the average thickness (t) of aluminum flakes is in the range of 0.2 to 0.7 im and the average particle diameter (D50) is 4 to 20 // m.
  • Aluminum flake pigments with high aspect ratio (DS OZt) in the range of 15 to 50 and an equivalent number (n) of 2.4 or more, high brightness and excellent circulation resistance Have been.
  • An object of the present invention is to provide an aluminum flake pigment having a small average particle size and high luminance at the same time, and a method for producing the same.
  • Another object of the present invention is to provide a grinding media used in the above-mentioned production method.
  • the present inventors have proposed a shape of aluminum flake pigment, The relationship between surface smoothness, average particle size, particle size distribution, average thickness, thickness distribution, aspect ratio, and the like, and the luminance of the coating film containing the aluminum flake pigment was examined in detail. As a result, the present inventors have found that the main cause of lowering the brightness of the coating film is the presence of fine aluminum particles with insufficient flaking.
  • the present inventors have adjusted the average particle diameter flux ratio of the aluminum flake pigment to a certain range, or regulated the uniform number (n) according to a rosin-lamellar diagram, It has been found that even when an aluminum flake pigment having a sharp particle size distribution is used, the brightness is reduced if fine aluminum particles that are insufficiently flaked are present.
  • a conventionally known method for producing an aluminum flake pigment has a fine and insufficient flake formation. He inspired the idea of further flakes of aluminum particles, and made intensive studies. As a result, the present inventors have found that flakes are insufficiently formed by flaked aluminum powder in an organic solvent using a grinding device having a grinding medium having a specific material, shape and diameter. It has been found that fine and fine anomaly particles can be further flaked.
  • the present inventors have found that by flake-forming aluminum powder having a specific average particle diameter under specific grinding conditions, the effect of flakes fine aluminum particles can be further increased, and the present invention has been achieved. Completed.
  • the present invention relates to a method for producing an aluminum flake pigment, which comprises a step of flaked aluminum powder in an organic solvent using a grinding device having a grinding media.
  • the aluminum - average particle diameter of ⁇ beam powder (D 50 A1) is from 1.0 to 1 0.
  • the ratio of the average particle diameter of this ⁇ Ruminiumu powder (D 5 0 A1) (DS OWZDB) is 0.0 0 1 to 0.0 second range It is preferably in the range of 0.00 15 to 0.08. Is particularly desirable. Further, the ratio (WMZWJ of the mass (W A1 (kg)) of the aluminum powder to the volume (W SOL (L)) of the organic solvent is preferably in the range of 0.1 to 0.3. .
  • this grinding device is preferably a ball mill.
  • the rotation speed of the ball mill is desirably 95% or less of the critical rotation speed.
  • the present invention includes an aluminum flake pigment produced by the method for producing an aluminum flake pigment described above.
  • an average aspect ratio of an anolemminium flake particle having a diameter of 1 ⁇ or less is as follows: Includes aluminum pigments in the range of 8-20. Further, the average aspect ratio is more preferably in the range of 9 to 15. The average particle size of the aluminum flake particles contained in these aluminum flake pigments is preferably in the range of 3 to 20 ⁇ .
  • Such aluminum flake pigments are spherical media made of a material containing steel, for example, and are milled containing steel ball milling media having a diameter in the range of 0.3 mm to 1.0 mm.
  • the aluminum flake pigment can be produced by a method for producing an aluminum flake pigment, which comprises a step of flaked aluminum powder in an organic solvent using a grinding device having a medium.
  • the present invention includes a steel ball grinding medium which is a spherical medium made of a material containing steel and has a diameter in a range of 0.3 mm to 1.0 mm.
  • FIG. 1 is a graph showing the relationship between the average particle size of the aluminum flake pigment of the present invention and the luminance of a coating film containing the aluminum flake pigment.
  • the present invention provides a method for grinding aluminum in an organic solvent using a grinding device having grinding media.
  • a method for producing an aluminum flake pigment which comprises a step of flaked ammum powder, wherein the grinding media is a spherical media made of a material including steel and has a diameter of 0.3 mn! 1.
  • a method for producing an aluminum flake pigment characterized by containing steel ball grinding media in the range of Omm.
  • the grinding media used in the present invention is a spherical media made of a material containing steel and having a diameter in the range of 0.3 mm to 1.0 mm, in view of specific gravity and economy. Must be contained.
  • the above-mentioned steel ball grinding media does not need to be a true spherical media even though it is a spherical media, and may be any substantially spherical media. It is particularly preferable that the grinding media include a steel ball grinding media having a diameter in the range of 0.5 to 0.8 mm.
  • grinding media two or more grinding media having different diameters may be mixed and used. Also, grinding media having a diameter of more than 1. Omm may be included in the grinding device used in the present invention. That is, in the production method of the present invention, it is important to flake the aluminum powder by using a grinding media containing a grinding media having a diameter of 0.3 to 1.0 mm. The amount of the grinding media having a diameter of 0.3 to 1. Omm may be changed according to the amount of the raw aluminum powder to be supplied to the grinding device.
  • the average particle diameter ( D50A1 ) of the raw aluminum powder used in the present invention is preferably in the range of 1.0 to 10.0 / m, and in the range of 1.0 to 6.0 // m. Ba More preferred.
  • the average particle diameter of the raw aluminum powder (D50 A1 ) and the average diameter of the steel ball grinding media (D B ) are preferably in the range of 0.001 to 0.02, and more preferably in the range of 0.0015 to 0.008. This is because when the value of D5 OMZDB is in the above range, the effect of flakes of fine aluminum powder is further increased.
  • D 50 A1 ZD B is less than 0.001 since the gap of the steel Kuma grinding media is too large compared to the raw material Aruminiumu powder, raw Aruminiumu powder is less likely to be flaked rather by efficiency.
  • the value of D 50 A1 / D B exceeds 0.02 since the steel Kuma grinding media is too small for the raw material aluminum powder, grinding with a correlation with the individual steel Kuma grinding media mass Insufficient crushing power makes it difficult to efficiently grind the raw aluminum powder, leaving unflaked aluminum fine powder remaining, which tends to reduce the brightness of the coating film.
  • the raw aluminum powder mass (W A1 (kg)), the volume of the organic solvent (W SQl (L)), the ratio (W A1 / W ⁇ 1) is 0. 1 It is preferably in the range of 0.3, more preferably in the range of 0.14 to 0.20. If the value of W A1 / W sol is less than 0.1, the viscosity of the slurry at the time of grinding becomes low, so that the raw aluminum powder tends to swim, and the raw aluminum powder tends to be not uniformly ground. On the other hand, W the value of A1 / W ⁇ 1 exceeds 0.3, the movement of the grinding Meda too high viscosity of the slurry grinding time is suppressed, uniform material Aruminiumu powder Tend not to flake.
  • a conventionally known grinding device can be suitably used without particularly limiting the type of the grinding device.
  • an attritor-type grinding device having a rotating arm therein, a cylindrical device, or the like can be used.
  • a ball mill or the like can be preferably used.
  • the rotation speed of the ball mill be 95% or less of the critical rotation speed.
  • the critical rotation speed mentioned here means the rotation speed at which the ball is fixed to the inner wall of the ball mill by centrifugal force when the rotation speed is further increased, and is expressed by the following equation (1).
  • n the number of revolutions (r pm)
  • g the gravitational acceleration (3, 52.8, 000 cm / min 2 )
  • r the ball mill radius (cm).
  • the rotation speed of the ball mill exceeds 95% of the critical rotation speed, the crushing effect becomes stronger even among the grinding effects, and sufficient flake formation cannot be performed. Due to the formation of particles, the brightness of the coating film tends to decrease. Also, if the rotation speed of the ball mill approaches the critical rotation speed, the impact force due to the collision between the grinding media increases, the life of the grinding media is shortened, and continuous use tends to be difficult. This is because steel balls with a diameter of 1 mm or less generally do not have a hardened film on the surface. By keeping the rotation speed of the ball mill below 95% of the critical rotation speed, the life of the grinding media can be extended.
  • the average flake ratio of aluminum flake particles having a diameter of 10 / ⁇ or less contained in the aluminum flake pigment is preferably S8 or more. More preferably, the aluminum flake particles have an average aspect ratio of 9 or more. If the average aspect ratio is less than 8, the fine aluminum flake particles are not sufficiently flaked, and as a result, the coating film becomes turbid and the brightness of the coating film decreases, Inferior in design.
  • the average aspect ratio is preferably 20 or less, and more preferably 15 or less. If this average aspect ratio exceeds 20, bending or breakage of the aluminum flake particles will occur in the circulation during the production of the paint, and the so-called circulation resistance tends to decrease.
  • the production method may be performed under conditions that impair the effects of the present invention, or other steps that impair the effects of the present invention may be performed by the production method. If not added, the condition that the average aspect ratio of the aluminum flake particles having a diameter of 10 ⁇ or less contained in the obtained aluminum flake pigment is 8 or more is satisfied.
  • the average particle size of the aluminum flake pigment of the present invention is preferably in the range of 3 to 20 m, more preferably in the range of 5 to 15;
  • the average particle size is less than 3 m, the brightness of the coating film tends to be insufficient, and when the average particle size exceeds 20 xm, the glitter of the coating film is unfavorably emphasized. There are cases.
  • the grinding is preferably performed in the presence of a grinding aid.
  • the grinding aid is not particularly limited and conventionally known ones can be used. Examples thereof include fatty acids such as oleic acid and stearic acid, aliphatic amines, aliphatic amides, aliphatic alcohols, and the like. Ester compounds and the like can be suitably used.
  • the above-mentioned grinding aid has an effect of suppressing unnecessary oxidation of the aluminum flake pigment surface and improving gloss.
  • the amount of the grinding aid added during grinding is preferably in the range of 0.1 to 20 parts by mass, and more preferably in the range of 0.5 to 10 parts by mass, based on 100 parts by mass of the raw aluminum powder. More preferred. If the addition amount of the grinding aid is less than 0.1 part by mass, the aluminum flake pigment may aggregate, and the surface gloss of the aluminum flake pigment may be reduced. If the amount exceeds 20 parts by mass, the physical properties of the paint may be reduced.
  • the ratio of the amount of the raw aluminum powder to the amount of the grinding media during grinding is preferably in the range of 20 to 200. If the ratio is less than 20 If the above ratio is more than 200, the milling time becomes extremely long, and the slurry viscosity becomes too high during the milling, so that the milling cannot be performed efficiently.
  • the organic solvent at the time of grinding is not particularly limited, and conventionally known organic solvents can be used.
  • organic solvents such as mineral spirits and solvent naphtha, and alcohols Solvents, ethers, and esters can be used.
  • a hydrocarbon solvent having a high boiling point is suitably used in consideration of safety issues such as flammability of the solvent during grinding.
  • the slurry in the ball mill was washed out with mineral spirits, passed through a 150-mesh, 350-mesh, and 400-mesh vibrating screen, and the passed slurry was separated into solid and liquid by a pan filter. Thereafter, the obtained filter cake (non-volatile content: 85%) was transferred into a kneader mixer and kneaded for 1 hour to obtain an aluminum flake pigment (non-volatile content: 80%).
  • An aluminum flake pigment was obtained in the same manner as in Example 1, except for the diameter of the steel ball, the average particle diameter and the amount of the aluminum powder used, the amount of mineral spirit, the number of revolutions, and the grinding time. Tables 1 to 3 show the respective conditions. Loss force ⁇ Li, ShitsuRikiya W Li Shitsuka ⁇ 4 feedstock secondary aluminum W AI (kg) 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8
  • A345 (DIC, Acryl clear resin) 420 g L—117-7-60 (DIC, melamine resin) 165 g, and Solbesso 100 (Exxon Chemical Co., Ltd.) Solvent) and dispersed with a glass rod. Then, Solvesso 100 was further added, and the viscosity was adjusted with a Ford cup for 20 seconds to prepare a top coat agent.
  • Example 19 Each of the coating compositions containing the aluminum flake pigments obtained in Example 19 and Comparative Example 15 was coated on a steel plate by an automatic spray coater (FT. It was applied under the following application conditions using Model 3 10741) manufactured by LAUDERDALE.
  • the average aspect ratio of the aluminum flake particles having a diameter of 10 ⁇ or less contained in the aluminum flake pigments obtained in Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 5 was measured. Further, the coated plate containing these aluminum flake pigments was subjected to an angle of incidence of 45 ° and an offset angle of 15 from the specular reflection direction using a gonio colorimeter (MA-68, manufactured by X-Rite). The brightness of the coating film was evaluated by measuring the L value in ° C. At the same time, the glitter of the coating film was visually evaluated. The results are shown in Tables 1-3.
  • FIG. 1 shows the relationship between the average particle size of the aluminum flake particles contained in the aluminum flake pigment and the L value. Here, the higher the L value, the higher the luminance.
  • the average particle size of the raw material aluminum powder and aluminum flake pigment in the figures in Tables 1 to 3 was measured using a laser diffraction type particle size distribution analyzer (Honey we 11) Microtrac. HRA) was measured under the following conditions
  • 0.5 g of the raw material aluminum powder was mixed with 0.5 g of hexametaphosphoric acid, stirred with a glass rod, poured into circulating water in the measurement system, dispersed by ultrasonic waves for 2 minutes, and measured.
  • Triton X — 100 nonionic surfactant manufactured by Union Carbide Corporation
  • 1.0 g and 5.0 g of ethylene glycol were mixed, and was stirred with a glass rod.
  • the sample was put into circulating water in the measurement system, dispersed by ultrasonic waves for 30 seconds, and then measured.
  • the average aspect ratio of the aluminum flake particles having a diameter of 10 zm or less contained in the aluminum flake pigment was as follows: the coated plate was cut into 1.5 cm squares and embedded in epoxy resin so that the cut coated plate was perpendicular to the sample surface. The surface of the sample was polished smoothly and used as an observation sample. The state was determined by observing the state of aluminum flake particles in the cross section of the coating film using a digital HD microscope VH-7000 (manufactured by KEYE NCE). That is, the observed flakes were measured on a screen using Image-ProPLU Sver. 4 (MEDIA CYBERNET ICS) to measure the thickness d and major axis D of each particle.
  • the number of aluminum flake particles with a major axis D of 10 ⁇ or less is assumed to be 50 or more, and the individual aspect ratio (D / d) of all the adopted aluminum flake particles of 50 or more is calculated.
  • the average value was defined as the average aspect ratio of aluminum flake particles having a diameter of 10 ⁇ or less contained in the aluminum flake pigment.
  • the major axis D observed from the cross section does not necessarily represent the individual major axis of the aluminum flake particles, and the aspect ratio of the individual aluminum flake particles calculated based on the major axis D is Although there are some errors, the average value of these individual aspect ratios can be calculated by setting the number of measurements to 50 or more. The ratio was defined as
  • the coating film using the paint containing the aluminum flake pigment produced by the production method of the present invention was the same as the comparative example.
  • the brightness is remarkably high at the average particle diameter of, and the glittering feeling is suppressed in the low average particle diameter area.
  • the aluminum flake pigment of the present invention is an aluminum flake pigment having high luminance even when the average particle diameter is small, and also has a reduced glittering feeling in a region where the average particle diameter is low. It can be said that it is an aluminum flake pigment with excellent design properties.
  • the method for producing an aluminum flake pigment of the present invention is a method for producing an aluminum flake pigment capable of producing an aluminum flake pigment having a small average particle diameter and high luminance at the same time.
  • the steel ball grinding media of the present invention is a spherical media made of a material containing steel and has a diameter in the range of 0.3 mm to 1.0 mm.
  • the steel ball grinding media of the present invention is a steel ball grinding media that can be suitably used when producing an aluminum flake pigment having a small average particle diameter and high luminance at the same time.

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Description

明細書 アルミニウムフレーク顔料の製造方法、 その製造方法により得られる アルミニウムフレーク顔料、 その製造方法に用いられる磨砕メディア 技術分野
本発明は、 高級メタリック塗料などに用いられる、 ァノレミニゥムフレーク顔料 およびその製造方法に関する。 さらに詳しくは、 本発明は、 自動車外装および部 品、 産業機械、 家具、 家電製品などに使用される高級メタリック塗料組成物、 グ ラビア印刷、 オフセット印刷などに使用される高級メタリックインキ組成物、 お よびメタリックコンパゥンドプラスチック樹脂組成物、 などに用いられる、 きわ めて高い光輝感と緻密感を兼ね備えたアルミニウムフレーク顔料およびその製造 方法に関する。
さらに、 本発明は、 上記のアルミニウムフレーク顔料の製造方法において使用 される、 磨砕メディアに関する。 背景技術
アルミニウムフレーク顔料は、 塗料組成物、 インキ組成物および樹脂組成物な どに含有されるメタリック顔料として、 幅広い分野で使用されている。
一般的には、 アルミニウムフレーク顔料は、 ボールミルやアトライターなどの 磨砕メディアを有する粉砕装置を使用して、 有機溶媒中で原料となるアルミ二ゥ ム粉末と磨砕助剤とを湿式磨砕して、 アルミニウム粉末をフレーク化することに より得られる。
塗膜のメタリック感は、 主としてアルミニウムフレーク顔料の、 形状、 表面平 滑性、 平均粒子径、 粒子径分布、 平均厚み、 厚み分布、 ァスぺクト比などにより 決定され、 それらは原料アルミニゥム粉末の特性と磨碎条件との組み合わせによ り調整されている。
メタリック感は、 輝度感、 明度、 キラキラ感、 などの組み合わせで視覚的に認 識されるものであるが、 需要者の間には、 従来から輝度の高い塗膜を望む傾向が 強い。 一般に、 塗膜の輝度とアルミニウムフレーク顔料の平均粒子径との間には 相関関係があり、 平均粒子径の大きいもの程輝度が高い。
一方で、 アルミニウムフレーク顔料の平均粒子径が大きい場合には、 塗膜形成 時にアルミニウムフレーク顔料の配向が乱れる傾向があり、 また、 ァノレミニゥム フレーク顔料が塗膜から突き出して塗膜の表面にブッが見られる場合があり、 さ らに、 塗膜のキラキラ感が強くなりすぎて意匠的に好ましくない場合もある。 そのため、 平均粒子径が小さく、 同時に輝度の高いアルミニウムフレーク顔料 の開発が望まれ、 各方面で多くの開発努力がなされている。
たとえば、 特開平 8— 170034号公報には、 （A) 塗膜形成樹脂 100固 形重量部と、 （B) 平均粒子径 （D50) が 20±5 μπιの範囲にあり、 粒子平 均厚み （t) が 0. 5〜 1 Aimの範囲にあり、 ロジン一ラムラ一線図における勾 配 （n) が 2. 7以上であるアルミニウムフレーク顔料 0. 1〜30重量部と、 を含有するメタリック顔料組成物によって、 強い光輝感と優れた外観を同時に塗 膜に付与できると開示されている。
また、 特開平 1 1— 152423号公報には、 アルミニウムフレークの平均厚 み （t) が 0. 2〜0. 7 imの範囲にあり、 平均粒子径 （D50) が 4〜20 //mの範囲にあり、 アスペク ト比 （DS OZt) が 15〜50の範囲にあり、 均 等数 （n) が 2. 4以上である、 輝度が高く、 耐サーキュレーション性に優れた アルミニウムフレーク顔料が開示されている。
しかし、 これらに開示されたアルミニウムフレーク顔料を用いても、 なお、 平 均粒子径が小さく、 同時に輝度の高いアルミニウムフレーク顔料に対する要求が 十分に満たされたわけではない。 発明の開示
上記の現状に基づき、 本発明の課題は、 平均粒子径が小さく、 同時に輝度が高 いアルミニウムフレーク顔料およびその製造方法を提供することである。
また、 本発明の別の課題は、 前記の製造方法に使用する、 磨砕メディアを提供 することである。
本発明者らは、 上記の課題を解決するため、 アルミニウムフレーク顔料の形状、 表面平滑性、 平均粒子径、 粒子径分布、 平均厚み、 厚み分布、 ァスぺク ト比など と、 当該アルミニウムフレーク顔料を含有する塗膜の輝度と、 の関係を詳細に検 討した。 その結果、 本発明者らは、 塗膜の輝度を低下させる主要な原因は、 フレ 一ク化が不十分な微細なアルミニゥム粒子の存在にあることを見出した。
すなわち、 本発明者らは、 アルミニウムフレーク顔料の平均粒子径ゃァスぺク ト比を一定範囲に調整したり、 あるいは、 ロジン一ラムラ一線図による均等数 (n) を規制したりして、 粒子径分布のシャープなアルミニウムフレーク顔料を 使用しても、 フレーク化が不十分な微細なアルミニウム粒子が存在すれば、 輝度 は低下することを見出した。
そこで、 本発明者らは、 上記の事実に基づき熟考した結果、 上記の課題を解決 するためには、 従来公知のアルミニウムフレーク顔料の製造方法では残存してし まうフレーク化が不十分な微細なアルミニゥム粒子をさらにフレーク化すればよ いとの着想を得、 鋭意検討を重ねた。 その結果、 本発明者らは、 特定の材質、 形 状および直径を有する磨砕メディアを有する磨砕装置を使用して、 有機溶媒中で アルミニウム粉末をフレーク化することにより、 フレーク化が不十分な微細なァ ノレミニゥム粒子をさらにフレーク化することができることを見出した。
さらに、 本発明者らは、 特定の平均粒子径を有するアルミニウム粉末を、 特定 の磨砕条件でフレーク化することにより、 微細なアルミニウム粒子をフレーク化 する効果をさらに増大できることを見出し、 本発明を完成させた。
すなわち本発明は、 磨砕メディアを有する磨砕装置を使用して、 有機溶媒中で アルミニウム粉末をフレーク化する工程を含む、 アルミニウムフレーク顔料の製 造方法であって、 当該磨砕メディアとして、 鋼を含む材質からなる球状メディア であり、 かつ、 直径が 0. 3mm〜l . Ommの範囲にある、 鋼球磨砕メディア を含有する、 アルミニウムフレーク顔料の製造方法である。
ここで、 このアルミ-ゥム粉末の平均粒子径 （D 50A1) は、 1. 0〜1 0.
0 μ mの範囲にあることが好ましく、 1. 0~6. 0 μπιの範囲にあることが特 に好ましい。 また、 この鋼球磨砕メディアの平均直径 （DB) に対する、 このァ ルミニゥム粉末の平均粒子径 （D 5 0A1) の比 （D S OWZDB) は、 0. 0 0 1 〜0. 0 2の範囲にあることが好ましく、 0. 0 0 1 5〜0. 0 0 8の範囲にあ ることが特に望ましレ、。 さらに、 このアルミニウム粉末の質量 （WA1 ( k g ) ) と、 この有機溶媒の容積 （WSOL ( L ) ) と、 の比 （WMZWJ は、 0 . 1〜0 . 3の範囲にあることが好ましい。
また、 この磨砕装置は、 ボールミルであることが好ましい。 そして、 このボー ルミルの回転数は、 臨界回転数の 9 5 %以下であることが望ましい。
さらに、 本発明は、 上記のアルミニウムフレーク顔料の製造方法で製造された、 アルミニウムフレーク顔料を含む。
また、 本発明は、 アルミニウムフレーク顔料であって、 このアルミニウムフレ ーク顔料に含まれるアルミニウムフレーク粒子のうち、 直径が 1 Ο μ πι以下のァ ノレミニゥムフレーク粒子の平均アスペク ト比が、 8〜2 0の範囲にある、 アルミ 二ゥムフ ^一ク顔料を含む。 さらに、 この平均アスペク ト比は、 特に 9〜1 5の 範囲であればさらに好ましい。 そして、 これらのアルミニウムフレーク顔料に含 まれるアルミニウムフレーク粒子の平均粒子径は 3〜2 0 μ ηιの範囲にあること が好ましい。
また、 このようなアルミニウムフレーク顔料は、 たとえば鋼を含む材質からな る球状メディアであり、 かつ、 直径が 0 . 3 mm〜l . O mmの範囲にある鋼球 磨砕メディアを含有する磨砕メディアを有する磨砕装置を使用して、 有機溶媒中 でアルミニウム粉末をフレーク化する工程を含む、 アルミニウムフレーク顔料の 製造方法によって製造することができる。
さらに、 本発明は、 鋼を含む材質からなる球状メディアであり、 かつ、 直径が 0 . 3 mm〜l . 0 mmの範囲にある鋼球磨碎メディアを含む。 図面の簡単な説明
図 1は、 本発明のアルミニウムフレーク顔料の平均粒子径と、 当該アルミユウ ムフレーク顔料を含む塗膜の輝度と、 の関係を表わすグラフである。 発明を実施するための最良の形態
以下、 実施の形態を示して本発明をより詳細に説明する。
本発明は、 磨砕メディアを有する磨砕装置を使用して、 有機溶媒中でアルミ二 ゥム粉末をフレーク化する工程を含む、 アルミニウムフレー 顔料の製造方法で あって、 当該磨砕メディアは、 鋼を含む材質からなる球状メディアであり、 かつ、 直径が 0. 3mn！〜 1. Ommの範囲にある、 鋼球磨砕メディアを含有すること を特徴とする、 アルミニウムフレーク顔料の製造方法である。
<磨砕メディアの材質、 形状および直径 >
本発明に用いる磨砕メディアとしては、 比重と経済性の面から、 鋼を含む材質 からなる球状メディアであり、 かつ、 直径が 0. 3mm〜l. Ommの範囲にあ る、 鋼球磨砕メディアを含有する必要がある。 ただし、 前記の鋼球磨砕メディア は、 球状メディアとはいっても真球状メディアである必要は無く、 実質的に球状 メディアであれば良い。 また、 前記の磨砕メディアとして、 直径が 0. 5〜0. 8 mmの範囲にある鋼球磨砕メディアを含有していれば特に好ましい。
微細なアルミニウム粉末をフレーク状に磨砕 （本明細書において、 フレーク化 と呼称する） するためには、 磨砕メディアの直径を 0. 3mm〜l. Ommの範 囲まで小さくすることが効果的である。 直径が 1. Ommを超える磨砕メディア が大半を占めると、 磨砕メディア間に微細なアルミニウム粉末がトラップされ、 当該アルミニゥム粉末は磨砕されにくくなり効率よくフレーク化されなくなる。 一方、 直径が 0. 3mm未満の磨砕メディアが大半を占める場合は、 鋼球磨砕メ ディアの重量が軽すぎて磨砕力が劣り、 磨砕時間がかかりすぎて、 実質上アルミ -ゥム粉末を磨砕できない。
なお、 前記の磨砕メディアとしては、 径の異なる二種以上の磨砕メディアを混 合して使用してもよレ、。 また、 直径が 1. Ommを超える磨砕メディアが、 本発 明に用いる磨砕装置の中に含まれていてもよい。 すなわち、 本発明の製造方法に おいては、 直径が 0. 3〜1. Ommの磨砕メディアを含有する磨砕メディアを 用いてアルミニウム粉末をフレーク化することが重要である。 直径が 0. 3〜1. Ommの磨砕メディアの量は、 磨砕装置に投入する原料アルミニウム粉末の量に 従って変化させればよい。
<原料アルミニウム粉末の平均粒子径>
本発明に用いる原料アルミニウム粉末の平均粒子径 （D 50A1) は、 1. 0〜 1 0. 0 / mの範囲にあることが好ましく、 1. 0〜6. 0 //mの範囲にあれば さらに好ましい。
D 50A1が 1 0. Ο ΠΙを超えると、 磨砕後のアルミニウムフレーク顔料の直 径が大きくなり、 そのため、 塗膜の形成時にアルミニウムフレーク顔料の配向が 乱れたり、 また、 アルミニウムフレーク顔料粒子の突き出しにより塗膜表面にプ ッが見られたり、 さらに、 塗膜のキラキラ感が強すぎて用途によっては意匠的に 好まれない場合がある。 一方で、 050/¾1が1. Ομπι未満の場合には、 直径が 0. 3〜1. Ommの範囲にある磨砕メディアを含有していても効率よくアルミ ニゥム粉末をフレーク化できず、 十分な塗膜輝度が得られない傾向がある。
<原料アルミニウム粉末の平均粒子径と磨砕メディアの直径との比〉 本発明の製造方法では、 原料アルミニウム粉末の平均粒子径 （D50A1) と、 鋼球磨砕メディアの平均直径 （DB) と、 の比 （D S
Figure imgf000008_0001
が 0. 001〜 0. 02の範囲にあることが好ましく、 0. 0015〜0. 008の範囲にあれ ばさらに好ましい。 D5 OMZDBの値が前記の範囲にあることにより、 微細な アルミニウム粉末をフレーク化する効果がさらに増大するからである。
D 50A1ZDBの値が 0. 001未満の場合は、 鋼球磨砕メディアの間隙が原 料アルミニゥム粉末に比較して大きすぎるため、 原料アルミニゥム粉末が効率よ くフレーク化されにくい傾向がある。 一方で、 D 50A1/ DBの値が 0. 02を 超える場合には、 原料アルミニウム粉末に対して鋼球磨砕メディアが小さすぎる ため、 個々の鋼球磨砕メディアの質量と相関関係のある磨砕力が不足して原料ァ ルミ-ゥム粉末を効率よく磨砕できず、 フレーク化されないアルミニウムの微粉 が残存して塗膜の輝度が低下する傾向がある。
<原料アルミニゥム粉末の質量と有機溶媒の体積との比 >
本発明の製造方法では、 原料アルミニウム粉末の質量 （WA1 (k g) ) と、 有 機溶媒の体積 （WSQl (L) ) と、 の比 （WA1/W∞1) が 0. 1〜0. 3の範囲に あることが好ましく、 0. 14〜0. 20の範囲にあればさらに好ましい。 WA1 /Wsolの値が 0. 1未満では、 磨碎時のスラリ一粘度が低くなるため原料アル ミニゥム粉末に泳ぎが発生し、 原料アルミニウム粉末を均一に磨砕できない傾向 がある。 一方で、 WA1/W∞1の値が 0. 3を超えると、 磨砕時のスラリーの粘度 が高くなりすぎて磨砕メディァの動きが抑制され、 原料アルミニゥム粉末を均一 にフレーク化できない傾向がある。
く磨砕装置としてボールミルを使用する場合の回転数 >
本発明の製造方法では、 特に磨砕装置の種類を限定せず、 従来公知の磨砕装置 を好適に使用できるが、 たとえば、 内部に回転アームを備えたアトライター型の 磨砕装置や、 円筒状のボールミルなどを好ましく用いることができる。 また、 前 記の磨砕装置の中でも、 円筒状のボールミルを用いることが、 品質や生産性の面 から特に好ましい。
なお、 本発明の製造方法において、 ボールミルを用いる場合には、 ボールミル の回転数を臨界回転数の 95%以下とすることが好ましい。 ここで言う臨界回転 数とは、 それ以上回転数を上げると、 ボールがボールミル内壁に遠心力により固 定される回転数をいい、 以下の式 （1) で示される。
η= ΐ/ (2 π) X (g/r) 1/2 · · · ( 1)
(なお、 式 （1) において、 nは回転数 （r pm) 、 gは重力加速度 （3， 5 2 8, 000 cm/m i n2) 、 rはボールミル半径 （cm) を表わす。 ）
ボールミルの回転数が臨界回転数の 9 5%を超える場合には、 磨砕効果の中で も粉砕効果が強くなり、 十分なフレーク化ができず、 逆に大きなフレーク粒子が 分断されて極微細粒子ができるため、 塗膜の輝度が低下する傾向がある。 また、 ボールミルの回転数が臨界回転数に近くなれば、 磨砕メディア同士の衝突による 衝撃力が大きくなり、 磨砕メディアの寿命が短くなり、 連続使用が困難となる傾 向がある。 その原因は、 直径が 1 mm以下の鋼球は、 一般的に当該表面に硬化処 理皮膜が形成されていないためである。 ボールミルの回転数を臨界回転数の 9 5%以下に保つことにより、 磨砕メディアの寿命を延ばすことができる。
<微細アルミニウムフレーク顔料のァスぺク ト比 >
本発明のアルミニウムフレーク顔料においては、 アルミニウムフレーク顔料に 含まれる直径が 1 0 /ζιη以下のアルミニウムフレーク粒子の平均ァスぺク ト比カ S 8以上であることが好ましい。 このアルミニウムフレーク粒子の平均ァスぺク ト 比は 9以上であることがさらに好ましい。 この平均ァスぺク ト比が 8未満の場合 は、 微細なアルミニウムフレーク粒子の十分なフレーク化がなされておらず、 そ の結果塗膜に濁りが発生し、 塗膜の輝度が低下し、 意匠的に劣ったものとなる。 また、 この平均アスペク ト比は、 2 0以下であることが好ましく、 特に 1 5以 下であることがさらに好ましい。 この平均アスペク ト比が 2 0を超えると、 塗料 作製時のサーキュレーシヨンにおいてアルミニウムフレーク粒子の折曲がりや破 損が生じ、 いわゆる耐サーキユレーション性が低下する傾向がある。
なお、 上記の本発明のアルミニウムフレーク顔料の製造方法においては、 本発 明の効果を損なうような条件で当該製造方法を実施したり、 他に本発明の効果を 損なうような工程を当該製造方法に付加したりしなければ、 当該得られるアルミ ニゥムフレーク顔料に含まれる直径が 1 0 μ πι以下のアルミニウムフレーク粒子 の平均ァスぺク ト比が 8以上となるという条件は満たされる。
くアルミニウムフレーク顔料の平均粒子径>
本発明のアルミニウムフレーク顔料の平均粒子径は、 3〜2 0 mの範囲にあ ることが好ましく、 5〜1 5； a mの範囲にあればさらに好ましい。
平均粒子径が 3 m未満の場合には、 塗膜の輝度が不足する傾向があり、 平均 粒子径が 2 0 x mを超える場合には、 塗膜のキラキラ感が強調されすぎて好まし くない場合がある。
くその他の磨砕条件 >
本発明の製造方法において、 磨砕は磨砕助剤の存在下で行うことが好ましい。 磨砕助剤としては、 特に限定されず、 従来公知のものを使用可能であるが、 たと えば、 ォレイン酸、 ステアリン酸、 などの脂肪酸や、 脂肪族ァミン、 脂肪族アミ ド、 脂肪族アルコール、 エステル化合物などを好適に使用可能である。
前記の磨砕助剤は、 アルミニウムフレーク顔料表面の不必要な酸化を抑制し、 光沢を改善する効果を有する。 磨砕時の磨碎助剤の添加量は、 原料アルミニウム 粉末 1 0 0質量部に対し、 0 . 1〜2 0質量部の範囲が好ましく、 0 . 5〜1 0 質量部の範囲であればさらに好ましい。 磨砕助剤の添加量が 0 . 1質量部未満で は、 アルミニウムフレーク顔料の凝集が生じて、 アルミニウムフレーク顔料の表 面光沢が低下する恐れがあり、 一方で磨砕助剤の添加量が 2 0質量部を超えると、 塗料の物性が低下する恐れがある。
本発明の製造方法では、 磨砕時の原料アルミニウム粉末の量と磨砕メディアの 量との比は、 2 0〜 2 0 0の範囲にあることが好ましい。 前記の比が 2 0未満で は生産性が低下し、 前記の比が 2 0 0を超えると磨砕時間が非常に長くなるとと もに、 磨砕中にスラリー粘度が上がりすぎて効率よく磨砕できない。
本発明の製造方法では、 磨砕時の有機溶媒は、 特に限定されず、 従来公知のも のを使用可能であるが、 たとえば、 ミネラルスピリ ッ ト、 ソルベントナフサなど の炭化水素系溶剤や、 アルコール系、 エーテル系、 エステル系の溶剤などが使用 できる。 一般的には、 磨砕時の溶媒への引火性などの安全上の問題を配慮して、 高沸点の炭化水素系溶剤が好適に使用される。
以下、 実施例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、 本発明はこれらに限定 されるものではない。
<実施例 1 >
直径 5 0 0 mm、 長さ 1 8 0 mmの円筒状ボールミルの中に、 磨砕メディアと して直径が 0 . 7 mmの鋼球を 4 0 k g、 平均粒子径が 4 . 6 / mの原料アルミ ニゥム粉末を 8 0 0 g、 有機溶媒としてミネラルスピリットを 4 L、 磨砕助剤と してォレイン酸を 5 0 0 g、 それぞれ投入し、 回転数 4 1 r p m (臨界回転数の 6 8 %) で 1 3時間磨砕した。
磨砕工程終了後、 ボールミル内のスラリーをミネラルスピリットで洗い出し、 1 5 0メッシュ、 3 5 0メッシュ、 4 0 0メッシュの振動スクリーンに順次かけ、 通過したスラリ一をパンフィルターで固液分離した。 その後得られたフィルター ケーキを （不揮発分 8 5 %) をニーダーミキサー内に移し、 1時間混練してアル ミニゥムフレーク顔料 （不揮発分 8 0 %) を得た。
<実施例 2〜 9および比較例 1〜 5 >
鋼球の直径、 使用したアルミニウム粉末の平均粒子径と投入量、 ミネラルスピ リットの量、 回転数、 磨砕時間以外は実施例 1と同様の方法でアルミニウムフレ ーク顔料を得た。 それぞれの条件を表 1〜 3に示す。 失力 ΪΙΙίリ， 失力也 Wリ 失カ也例4 原料アルミ二 WAI(kg) 0.8 0.8 0.8 0.8
ゥム粉末 D50AI( fl m) 4.6 3.6 2.1 1.2
ミネラルスピリット wsol(i) 4.0 5.6 5.6 5.6
製
回転数 (rpm/対臨界％) 41/68 41/68 41/68 41/68 造
磨砕時間 (時間） 1 1 l 10
条
鋼球量 (kg) 40 40 40 40
件
鋼球直径 DB(mm) 0./ 0.7 0.7 0.7
D50AI/DB 0.0066 0.0051 0.0030 0.0017 wAI/wsol 0.200 0.143 0.143 0.143 塗膜輝度 L15 155.1 150.0 138.3 120.2 フレ-クの平均
性 ( <m) 13.1 12.5 7.8 4.8
粒子径
能
10〃m以下の〗立子の平均ァスぺ
λ 9.4 9.2 9.0 8.1
卟比
価
目立たな 目立たな 目立たな
塗膜のキラキラ感 なし
い い い
記号 (単位） 実施例 5 実施例 6 実施例 7 実施例 8 失力 "リ y 原料アルミ二 WA1(kg) 0.8 0.8 1.5 0.8 0.8 ゥ厶粉末 D50A,( U m) 6.0 1.0 3.6 1.0 10.0 ミネラルスピリット WS0|(D 5.6 5.6 5.0 5.6 5.6 製
回転数 (rpm/対臨界％) 41/68 41/68 41/68 41/68 41/68 造
磨砕時間 (時間） 16 15 20 13 n 条
鋼球 (kg) 40 40 40 40 40 件
鋼球直径 DB(mm) 1.0 0.5 0.5 1.0 0.5
D50AI/DB 0.0060 0.0020 0.0072 0.0010 0.0200 wAI/wsol 0.143 0.143 0.300 0.143 0.143 塗膜輝度 L15 158.3 119.6 149.8 129.0 160.7 フレ-クの平均
性 ( m) 15.0 4.2 8.8 6.8 18.3 粒子径
能
10〃m以下のミ 子の平均ァスぺ
評 9.1 8.0 9.0 8.1 8.9 卟比
価
目立たな 目立たな 目立たな 塗膜のキラキラ感 なし なし い い い 表 3
Figure imgf000013_0001
<塗板の作製 >
実施例 1 9および比較例 1 5で得られたアルミニゥムフレーク顔料を金属 分換算質量で 14. 29 gを、 シンナー 1◦ 0 gに加えてガラス棒で分散し、 A 322 (D I C社製、 ァクリルクリヤー樹脂） 80 g L— 1 17— 60 (D I C社製、 メラミン樹脂） 16. 66 g、 とともにペイントシェーカーで 1 5分間 撹拌分散した。 得られた塗料組成物にシンナーを加えて、 フォードカップで 1 3. 5秒に粘度調整して、 実施例 1 7および比較例 1 5で得られたアルミニウム フレーク顔料をそれぞれ含有する塗料組成物を調整した。
また、 A345 (D I C社製、 ァクリルクリヤー樹脂） 420 g L— 1 1 7 -60 (D I C社製、 メラミン樹脂） 165 g、 をソルべッソ 100 (ェクソン 化学 （株） 製、 芳香族系溶剤） 228 g中に加え、 ガラス棒で分散したのち、 ソ ルべッソ 100をさらに加えて、 フォードカップで 20秒に粘度調整し、 トップ コート剤を作製した。
実施例 1 9および比較例 1 5で得られたアルミニウムフレーク顔料をそれ ぞれ含有する前記の塗料組成物を、 それぞれ鋼板上に自動スプレー塗布機 (FT. LAUDERDALE社製、 モデル 3 10741) にて、 以下に示す塗布条件で 塗布した。
[塗布条件]
1パス後のガンの待機時間 3 s e c
同一ガンで 1パスから 2パスへの待機時間 18 s e c
ガン移動速度 1500 s e c
パネル移動座数 2
ベースからトップコ一トへのガンチェンジの時間 180 s e c
同一塗料のパス回数 （ベース） 4 p a s s
同一塗料のパス回数 （トップ） 4 p a s s
スプレー移動方向 L— R— L
霧化圧力 4. 0 k g / c m2 吐出量 （ベース） 4 + 3Z8R— OPEN 吐出量 （トップ） 全開
パターン （ベース、 トップとも） 2R— OPEN
その後、 30分間静置後、 温度 80°C、 時間 5分間の条件で 1回目の焼付けを 行ない、 温度 140° (：、 時間 25分間の条件で 2回目の焼付けを行ない、 実施例 1〜 9および比較例 1〜 5で得られたアルミニウムフレーク顔料をそれぞれ含有 する塗板を得た。
ぐ I·生能評価〉
実施例 1〜 9および比較例 1〜 5で得られたアルミニウムフレーク顔料に含ま れる直径 10 μπι以下のアルミニウムフレーク粒子の平均ァスぺク ト比を測定し た。 さらに、 これらのアルミニウムフレーク顔料を含有する前記の塗板を、 変角 測色計 （X— R i t e社製、 MA— 68) を用いて、 入射角 45° 、 正反射方向 からのオフセット角 1 5° における L値を測定することによって、 塗膜の輝度を 評価した。 同時に目視による塗膜のきらきら感についても評価した。 これらの結 果を表 1〜3に示す。 また、 このアルミニウムフレーク顔料に含まれるアルミ二 ゥムフレーク粒子の平均粒子径と L値との関係を図 1に示す。 ここで、 L値が高 いほうが輝度が高い。 なお、 表 1~3の中の数字で、 原料アルミニウム粉末およびアルミニウムフレ ーク顔料の平均粒子径については、 レーザー回折式粒度分布測定装置 （ハネゥュ ル （Ho n e y we 1 1 ) 社製、 マイクロ トラック HRA) にて、 以下の条件で 測定した。
( i ) 原料アルミニウム粉末の場合
原料アルミニウム粉末 0. 5 gをへキサメタリン酸 0. O l gを混合して、 ガ ラス棒で撹拌し、 測定系内循環水に投入し、 超音波で 2分間分散させた後、 測定 した。
( i i ) アルミニウムフレーク顔料の場合
アルミニウムペース ト 0. 5 g、 トライ トン X — 100 (ユニオンカーバイ ド コーポレーション社製、 ノニオン系界面活性剤） 1. 0 g、 エチレングリコール 5. 0 gを混合して、 をガラス棒で撹拌し、 測定系内循環水に投入し、 超音波で 30秒間分散させた後、 測定した。
また、 アルミニウムフレーク顔料に含まれる直径が 10 zm以下のアルミユウ ムフレーク粒子の平均アスペク ト比は、 前記塗板を 1. 5 cm角に切断し、 切断 塗板が試料表面に垂直になるようエポキシ樹脂に埋め込んだ試料表面を平滑に研 磨し、 観察試料とし、 デジタル HDマイクロスコープ VH— 7000 (KEYE N C E製） にて塗膜断面中のアルミニウムフレーク粒子の状德を観察することに より求めた。 すなわち、 観察したフレークを画面上で、 I ma g e— P r o P LU S v e r. 4 (MED I A CYBERNET I C S社製） を用い、 それ ぞれの粒子の厚み dと長径 Dを測定した。
この時、 長径 Dが 10 μπι以下のアルミニウムフレーク粒子数は 50個以上と し、 採用した 50個以上の全てのアルミニウムフレーク粒子の個々のァスぺク ト 比 （D/d) を計算し、 その平均値を、 アルミニウムフレーク顔料に含まれる直 径が 10 μπι以下のアルミニウムフレーク粒子の平均ァスぺク ト比とした。 なお、 断面から観察される長径 Dは、 必ずしもアルミニウムフレーク粒子の 個々の長径を表わしたものとは言えず、 それをもとに算出された個々のアルミ二 ゥムフレーク粒子のァスぺク ト比は多少の誤差を含んではいるが、 測定個数を 5 0個以上とすることで、 これらの個々のアスペク ト比の平均値を、 平均ァスぺク ト比として定義した。
上記の評価の結果、 表 1〜 3および図 1で示されるように、 本発明の製造方法 で製造されたアルミユウムフレーク顔料を含む塗料を用いた塗膜は、 比較例と比 ベて、 同一の平均粒子径では顕著に輝度が高く、 また、 平均粒子径の低い領域で はキラキラ感も抑制されている。
今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって制限的な ものではないと考えられるべきである。 本発明の範囲は上記した説明ではなくて 特許請求の範囲によって示され、 特許請求の範囲と均等の意味および範囲内での すべての変更が含まれることが意図される。 産業上の利用可能性
上記の評価結果より、 本発明のアルミニウムフレーク顔料は、 平均粒子径が小 さい場合にも輝度が高いアルミニウムフレーク顔料であり、 また、 平均粒子径の 低い領域ではキラキラ感も抑制されているため、 意匠性に非常に優れたアルミ二 ゥムフレーク顔料であるといえる。
それゆえ、 本発明のアルミニウムフレーク顔料の製造方法においては、 直径が 0 . 3 mm〜l . O mmの範囲にある、 鋼球磨砕メディアを含有する磨砕メディ ァを有する磨砕装置を用いることにより、 フレーク化が不十分な微細なアルミ二 ゥム粉末もさらにフレーク化することが可能であるということがわかる。 よって、 本発明のアルミニウムフレーク顔料の製造方法は、 平均粒子径が小さく、 同時に 輝度が高いアルミニウムフレーク顔料を製造することができるアルミニウムフレ ーク顔料の製造方法であるといえる。
また、 本発明の鋼球磨砕メディアは、 鋼を含む材質からなる球状メディアであ り、 かつ、 直径が 0 . 3 mm〜l . 0 mmの範囲にある鋼球磨砕メディアである ため、 本発明の鋼球磨砕メディアを含有する磨砕メディアを用いることにより、 フレーク化が不十分な微細なアルミニゥム粉末もフレーク化することが可能とな る。 よって、 本発明の鋼球磨砕メディアは、 平均粒子径が小さく、 同時に輝度が 高いアルミニウムフレーク顔料を製造する際に好適に用いることのできる鋼球磨 砕メディアであるといえる。

Claims

請求の範囲
1. 磨砕メディアを有する磨砕装置を使用して、 有機溶媒中でアルミニウム粉末 をフレーク化する工程を含む、 アルミニウムフレーク顔料の製造方法であつて、 当該磨砕メディアとして、 鋼を含む材質からなる球状メディアであり、 かつ、 直 径が 0. 3mm〜l . Ommの範囲にある、 鋼球磨砕メディアを含有する、 アル ミニゥムフレーク顔料の製造方法。
2. 前記鋼球磨砕メディアの平均直径 （DB) に対する、 前記アルミニウム粉末 の平均粒子径 （D 50A1) の比 （D50A1 DB) は、 0. 001〜0. 02の範 囲にあることを特徴とする、 請求項 1に記載のアルミニウムフレーク顔料の製造 方法。
3. 前記アルミニウム粉末の平均粒子径 （D 50A1) と、 前記鋼球磨砕メディア の平均直径 （DB) と、 の比 （D 50A1/DB) が 0. 001 5〜0. 008の範 囲にあることを特徴とする、 請求項 1に記載のアルミニウムフレーク顔料の製造 方法。
4. 前記アルミニウム粉末の平均粒子径 （D 50A1) は、 1. 0〜： L O. Ο μπα の範囲にあることを特徴とする、 請求項 1に記載のアルミニウムフレーク顔料の 製造方法。
5. 前記アルミニウム粉末の平均粒子径 （D 50A1) が 1. 0〜6. 0 ; mの範 囲にあることを特徴とする、 請求項 1に記載のアルミニウムフレーク顔料の製造 方法。
6. 前記有機溶媒の容積 （WSQl (L) ) に対する、 前記アルミニウム粉末の質量 (WA1 (k g) ) の比 （Ww/WsJ は、 0. 1〜0. 3の範囲にあることを特 徴とする、 請求項 1に記載のアルミニウムフレーク顔料の製造方法。
7. 前記磨砕装置がボールミルであることを特徴とする、 請求項 1に記載のアル ミニゥムフレーク顔料の製造方法。
8. 前記ボールミルの回転数が臨界回転数の 95%以下であることを特徴とする、 請求項 7に記載のアルミニゥムフレーク顔料の製造方法。
9. アルミニウムフレーク顔料であって、 該アルミェゥムフレーク顔料に含まれ るアルミニウムフレーク粒子のうち、 直径が 1 0 m以下のアルミニウムフレー ク粒子の平均アスペク ト比が、 8〜20の範囲にある、 アルミニウムフレーク顔 料。
1 0. 前記アルミ-ゥムフレーク粒子の平均粒子径が 3〜20 πιの範囲にある ことを特徴とする、 請求項 9に記載のアルミニゥムフレーク顔料。
1 1. 鋼を含む材質からなる球状メディアであり、 かつ、 直径が 0. 3mm〜 l . 0 mmの範囲にある鋼球磨砕メディアを含有する磨砕メディアを有する磨砕装置 を使用して、 有機溶媒中でアルミニウム粉末をフレーク化する工程を含む、 アル ミニゥムフレーク顔料の製造方法により製造された、 請求項 9に記載のアルミ二 ゥムフレーク顔料。
1 2. 鋼を含む材質からなる球状メディアであり、 かつ、 直径が 0. 3mm〜 l . Ommの範囲にある鋼球磨砕メディア。
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