WO2002096793A1 - Porte installee sur une plate-forme d'ascenseur - Google Patents

Description

明 細 書 エレべ一夕の乗場の戸

技術分野

この発明は、 表板と、 この表板の裏面に取り付けられている補強材とを有する エレべ一夕の乗場の戸に関するものである。

背景技術

一般に、 エレべ一夕の乗場の戸は、 瑋物側に取り付けられた戸であり、 建物側 で発生した火災がエレべ一夕の昇降路を伝って他の階に延焼するのを防ぐ防火戸 としての機能が必要である。 このため、 従来は、 金属製の表板に金属製の補強材 を溶接したエレべ一夕の乗場の芦が用いられていた。

しかしながら、 建物側で火災が発生すると、 表板表面の温度が補強材の温度よ りも高くなるため、 乗場の戸が乗場側に膨れるように反る。 また、 この反りが大 きくなると、 建物と乗場の戸との間に隙間が生じ、 この隙間から炎が昇降路に入 り込むこととなる。

このような乗場の戸の反りを小さくするため、 従来は、 表板及び補強材の板厚 を上げたり、 補強材の個数を増やしたりして、 乗場の戸全体の剛性を高くしてい た。

しかし、 上記のような方法で剛性を高くすると、 乗場の戸の重量が増加してし まう。 また、 溶接箇所が増加するため、 製造工程が複雑になり、 溶接歪みも増加 してしまう。

一方、 例えば実開昭 5 7 - 1 2 0 5 7 4号公報には、 表板に補強材を接着した かご室の壁パネルが示されている。 この壁パネルでは、 例えばアクリル系接着剤、 ウレ夕ン系接着剤又はエポキシ系接着剤が用いられる。

しかし、 上記のように、 乗場の戸は、 防火戸の機能を持つことが要求されるた め、 接着剤を用いたパネルの採用は難しかった。

即ち、 従来の接着剤は、 高温になると発火し、 燃えつきるまで燃焼が続くため、 「発火後 1 0秒以内に消炎する」 という規定 （British Standard B S 4 7 6の 規定） を満足できなかった。 また、 従来の接着剤は、 燃えつきるまで発煙が続く ので、 「火災発生から 1 5分間以上発煙が続いてはならない」 という規定

(European Standard E N 8 1—8の規定） も満足できなかった。 発明の開示

この発明は、 上記のような課題を解決するためになされたものであり、 発火が 防止されるか、 又は発火しても速やかに消炎され、 発煙量が少なく、 発煙時間が 短縮される防火戸として有用なエレべ一夕の乗場の戸を得ることを目的とする。 この発明によるエレべ一夕の乗場の戸は、 表板と、 上記表板の裏面に、 難燃剤 を含有する有機系接着剤からなる接着層を介して接合されている補強材とを備え たものである。 図面の簡単な説明

図 1はこの発明の実施の形態 1によるエレべ一夕の乗場の戸を背面から見た斜 視図、

図 2は図 1の I I一 I I線に沿う断面図、

図 3はこの発明の実施の形態 2による乗場の戸の断面図、

図 4はこの発明の実施の形態 3による乗場の戸の断面図、

図 5はこの発明の実施の形態 4による乗場の戸の断面図、

図 6はこの発明の実施の形態 5によるエレべ一夕の乗場の戸を背面から見た斜 視図である。 発明を実施するための最良の形態

以下、 この発明の好適な実施の形態について図面を参照して説明する。

実施の形態 1 .

図 1はこの発明の実施の形態 1によるエレべ一夕の乗場の戸を背面から見た斜 視図、 図 2は図 1の I I— I I線に沿う断面図である。

図において、 金属製の表板 2 1は、 戸閉時に乗場に臨む平板部 2 1 a、 平板部 2 1 aの幅方向両端部に設けられている側面部 2 l b , 2 1 c、 平板部 2 1 aの 上端部に設けられている上面部 2 l d、 平板部 2 1 aの下端部に設けられている 下面部 2 1 e、 上面部 2 1 dの端部に設けられている上部折返部 2 1 f、 及び下 面部 2 1 eの端部に設けられている下部折返部 2 1 gを有している。

側面部 2 1 b , 2 1 c、 上面部 2 1 d及び下面部 2 1 eは、 平板部 2 1 aに対 して直角に延びている。 上部折返部 2 1 f及び下部折返部 2 1 gは、 上面部 2 1 d及び下面部 2 1 eに対して直角に延び、 平板部 2 1 aの裏面に対向している。 また、 平板部 2 1 a、 側面部 2 l b , 2 1 c、 上面部 2 1 d、 下面部 2 1 e、 上 部折返部 2 1 f及び下部折返部 2 1 gは、 1枚の金属板を折り曲げ加工すること により形成されている。

表板 2 1の裏面には、 金属製の補強材 2 2が固定されている。 補強材 2 2は、 平板部 2 1 aの裏面に接合される一対の接着固定部 2 2 a , 2 2 b、 上部折返部 2 1 f に当接される上部当接部 2 2 c、 及び下部折返部 2 1 gに当接される下部 当接部 2 2 dを有している。

接着固定部 2 2 a , 2 2 bは、 接着層 2 3を介して平板部 2 1 aの裏面に接合 されている。 接着層 2 3は、 難燃剤であるポリリン酸アンモニゥムを含有する有 機系接着剤からなっている。

上部当接部 2 2 cは、 リベット 2 4により上部折返部 2 1 f に固定されている c リベット 2 4は、 補強材 2 2が表板 2 1から完全に外れるのを防止するものであ り、 例えば溶接部であってもよい。

このように、 実施の形態 1による乗場の戸では、 防火戸としての機能を満たす ため、 表板 2 1及び補強材 2 2が十分な耐火性を持つ金属材料により構成され、 かつ十分な耐火性を持つ金属材料からなるリベット 2 4により、 上部当接部 2 2 cが上部折返部 2 I f に固定されている。

また、 実施の形態 1では、 ポリリン酸アンモニゥムを含有する有機系接着剤か らなる接着層 2 3を介して、 補強材 2 2が表板 2 1の裏面に接着されている。 こ のような有機系接着剤は、 高温では接着強度が低下し、 せん断力よりも剥離力に 弱くなる。 このため、 火災発生後短時間で、 表板 2 1の反り力により補強材 2 2 と表板 2 1とを分離させることができ、 表板 2 1の反りを抑えることができる。 また、 補強材 2 2が表板 2 1から分離することにより、 接着層 2 3を構成する 有機系接着剤が空気に直接触れ、 燃焼し易くなる。 従って、 有機系接着剤を短時 間で焼失させ、 発煙を短時間で終了させることができる。

しかも、 有機系接着剤を用いた接合は、 金属材料を用いた溶接接合よりも製造 工程が容易である。

このように、 ポリリン酸アンモニゥムを難燃剤として含有した有機系接着剤を 用いることにより、 発火を防止したり、 又は発火後 1 0秒以内に消炎することが でき、 かつ発煙量を減らすことができる。 ポリリン酸アンモニゥムの含有量は、 2 0〜4 3重量％、 望ましくは 2 3〜3 8重量％である。 上記含有量の範囲より 少ないと、 発火時の消炎効果が減少し、 含有量が多いと、 接着剤としての強度、 耐久性、 特に耐湿性が低下する。

なお、 ポリリン酸アンモニゥムに他の難燃剤を混合して用いても、 上記した B S 4 7 6の規定及び E N 8 1— 8の規定を満たすことができる。 しかし、 ポリリ ン酸アンモニゥムの割合が大きい程発煙量が少なくなるため、 ポリリン酸アンモ 二ゥム単独で用いることが好適であり、 発煙量が最も少なくなる。

また、 接着層 2 3の厚さは、 0 . 0 3〜 1 . 0 mm、 望ましくは 0 . 0 8〜 0 . 5 mmである。 上記範囲より薄いと、 剥離力や衝撃力などに対する接着強度 が低下し、 厚いと、 せん断接着強度が低下するとともに発煙量が増加する。 さらに、 有機系の接着剤の主成分として、 2液室温硬化形アクリル系接着剤を 用いると、 通常のエレべ一夕使用環境において、 高いせん断接着強度、 剥離接着 強度及び衝撃接着強度を得ることができ、 しかも火災により昇温したときには、 接着強度が急激に低下し、 補強材 2 2を速やか剥離させることができる。 実施の形態 2 .

図 3はこの発明の実施の形態 2による乗場の戸の断面図である。 図において、 表板 2 1の平板部 2 1 aと接着層 2 3との間には、 プライマ層 2 5が介在されて いる。

このような乗場の戸は、 平板部 2 1 aの裏面の接着部に、 プライマを薄く塗布 してプライマ層 2 5を形成した後、 難燃剤を含有した有機系接着剤からなる接着 層 2 3により補強材 2 2を接着することにより製造される。

プライマは、 金属と接着剤との間の接着強度を増加させるためのものである。 例えば、 含水有機リン酸化合物を用いると、 アクリル系接着剤による金属との接 着強度を増加させることができる。

つまり、 プライマ層 2 5を設けることにより、 表板 2 1と接着層 2 3との間の 接着強度が補強材 2 2と接着層 2 3との間の接着強度よりも高くなる。 このため、 火災時には、 接着層 2 3が表板 2 1の裏面に付着したままの状態で、 補強材 2 2 が接着層 2 3から剥離する。 そして、 補強材 2 2の剥離後には、 表板 2 1の裏面 側の温度が補強材 2 2に比べて急速に上昇するため、 表板 2 1に付着したままの 接着層 2 3が短時間で燃焼し炭化する。 このため、 発煙時間を短縮することがで き、 発火時間を 1 0秒以内に収めることができる。 実施の形態 3 .

次に、 図 4はこの発明の実施の形態 3による乗場の戸の断面図である。 図にお いて、 補強材 2 2の接着固定部 2 2 a， 2 2 bと接着層 2 3との間には、 熱可塑 性樹脂層 2 6が設けられている。

このような乗場の戸は、 接着固定部 2 2 a , 2 2 bの一部に熱可塑性樹脂を薄 く塗布し冷却固化して熱可塑性樹脂層 3 2を形成し、 この後、 接着層 3 3で補強 材 2 2を表板 2 1に接着することにより製造される。

熱可塑性樹脂は、 火災時に接着層 2 3の温度が上昇すると、 短時間で軟化、 溶 融する。 このため、 火災時には、 表板 2 1の裏面側に接着層 2 3が付着したまま の状態で、 補強材 2 2が接着層 2 3から剥離する。 そして、 補強材 2 2の剥離後 には、 表板 2 1の裏面側の温度が補強材 2 2に比べて急速に上昇するため、 表板 2 1に付着したままの接着層 2 3が短時間で燃焼し炭化する。 このため、 発煙時 間を短縮することができ、 発火時間を 1 0秒以内に収めることができる。

このとき、 熱可塑性樹脂の軟化温度が 6 0 °C〜1 0 0 °Cであると、 通常のエレ ベー夕使用環境においては十分な接着強度を有しており、 火災時に昇温が始まる と補強材 2 2を短時間で速やかに剥離させることができる。 実施の形態 4 .

次に、 図 5はこの発明の実施の形態 4による乗場の戸の断面図である。 実施の 形態 4では、 表板 2 1と接着層 2 3との間にプライマ層 2 5が介在され、 かつ補 強材 2 2と接着層 2 3との間に熱可塑性樹脂層 2 6が設けられている。 このよう に、 プライマ層 2 5と熱可塑性樹脂層 2 6とを併用することで、 より確実に、 接 着層 2 3が表板 2 1側に付着したままの状態で、 補強材 2 2を接着層 2 3から剥 離させることができる。

なお、 実施の形態 2〜4においても、 実施の形態 1で用いたポリリン酸アンモ 二ゥムを含有する有機系接着剤を用いることにより、 実施の形態 1と同様の効果 を得ることができる。 実施例 1 .

次に、 上記実施の形態 1に係る実施例 1について説明する。 実施例 1において は、 幅 7 8 5 mm x高さ 2 5 2 5 mmの寸法を持つ乗場の戸を製造した。

まず、 板厚 1 . 6 mmの鋼板を加工して表板 2 1を得た。 また、 板厚 1 . 6 mmの鋼板を加工して、 断面ハット形の補強材 2 2を 2本用意した。 即ち、 図 1 では補強材 2 2を 1本だけ示したが、 実施例 1では 2本の補強材 2 2を互いに平 行に表板 2 1の裏面に固定した。

各上部当接部 2 2 cは、 2本のリベット 2 4により上部折返部 2 1 f に固定し た。 リベット 2 4としては、 径 4 . 8 mmの鋼製リベットを用いた。

接着層 2 3は、 ガラス転移温度が 6 8 °C (粘弾性測定の tanSピーク） である、 2液室温硬化形ァクリル系接着剤を主成分とし、 難燃剤としてポリリン酸アンモ ニゥムのみを 3 1重量％含有するもの （商品名：ハ一ドロック C 3 7 5、 電気ィ匕 学工業 (株)製） を用いた。 また、 接着層 2 3は、 厚さ 0 . 2 mmで塗布すること により形成した。

次に、 実施例 1の乗場の戸を、 厚さ 2 4 mmの繊維混入ケィ酸カルシウム板で 囲み、 耐火試験加熱炉に取り付けた。 そして、 下式で示される B S 7 4 6規定の 温度上昇式に従って表板 2 1側から加熱した。 なお、 式中、 tは加熱時間 （分） である。 T (°C) = 3 4 5 - l o g ( 8 t + l ) +°2 0

この耐火試験の結果、 加熱開始から約 2分後に補強材 2 2が剥がれた。 このと きの表板 2 1の裏面中央部の温度は 1 2 0 °Cで、 反り量は 2 5 mmであった (反 り量は、 表板 2 1の裏面中央部で測定） 。 その後、 1 3 2分まで加熱を続けたが 接着層 2 3の発火は起こらなかった。

なお、 試験開始後 4分から接着層 2 3が発煙を始めたが、 発煙は試験開始後 1 5分以内で終了した。 また、 発煙量も少なく、 視界が遮られない程度であった。 試験終了後、 接着剤 2 3を観察したところ、 表板 2 1と補強材 2 2とに付着し た接着剤 2 3は全て炭化していた。

なお、 図 1では、 乗場の戸の裏面側を簡略ィ匕して示したが、 実際の表板 2 1の 上部には、 ローラ等が取り付けられる鋼板製のドアハンガが取り付けられている _c また、 実際の表板 2 1の下部には、 レールガイ ド等が取り付けられる鋼板製の下 部構造部材が溶接されている。 さらに、 補強材 2 2は、 ハンガ部材とリベヅト 2 4で締結されている。 実施例 2 .

次に、 上記実施の形態 2に係る実施例 2について説明する。 実施例 1において、 表板 2 1に補強材 2 3を接着する前に、 表板 2 1の裏面の接着部にプライマ層 2 5を形成した。 プライマ層 2 5は、 含水有機リン酸化合物を主成分とする 3 %溶 液を刷毛で薄く塗布し、 溶剤を乾燥させることにより形成した。 プライマ層 2 5 を形成する他は、 実施例 1と同様にして乗場の戸を製造した。

この乗場の戸に、 実施例 1と同様の耐火試験を施したところ、 加熱開始から約 2 . 5分後に補強材 2 2が剥がれた。 このときの表板 2 1の裏面中央部の温度は 1 6 0 °Cで、 反り量は 3 1 mmであった。 その後 1 3 2分まで加熱を続けたが、 接着層 2 3の発火は起こらなかった。

なお、 試験開始後 3分から接着層 2 3が発煙を始め、 発煙は試験開始後 1 0分 まで続いた。 試験終了後、 接着層 2 3を観察したところ、 接着層 2 3は殆どが表 板 2 1側に付着しており、 全て炭化していた。

このように、 含水有機リン酸化合物を主成分とするプライマ層 2 5を用いるこ とにより、 特に発煙時間を短縮できる。 実施例 3 .

次に、 上記実施の形態 3に係る実施例 3について説明する。 実施例 1において、 表板 2 1に補強材 2 2を接着する前に、 補強材 2 2の接着部に熱可塑性樹脂層 2 6を形成した。 熱可塑性樹脂層 2 6は、 軟化温度 9 0 °Cのエチレン酢ビ共重合体 の熱可塑性接着剤 （商品名：エバフレックス、 三井 'デュポンポリケミカル (株） 製） を 1 8 0 °Cで溶融し、 0 . 1 mmの厚さに塗布した後、 冷却固化させること により形成した。 熱可塑性樹脂層 2 6を形成する他は、 実施例 1と同様にして乗 場の戸を製造した。

この乗場の戸に、 実施例 1と同様の耐火試験を施したところ、 加熱開始から約 2分後に補強材 2 2が剥がれた。 このときの表板 2 1の裏面中央部の温度は 1 2 0 Cで、 反り量は 3 1 mmであった。 その後 1 3 2分まで加熱を続けたが、 接着層 2 3の発火は起こらなかった。

なお、 試験開始後 3分から接着層 2 3が発煙を始め、 発煙は試験開始後 1 0分 まで続いた。 試験終了後、 接着層 2 3を観察したところ、 接着層 2 3は殆どが表 板 2 1側に付着しており、 全て炭化していた。

このように、 軟化温度が 6 0 °C〜 1 0 0 °Cの熱可塑性樹脂層 2 6を用いること により、 特に発煙時間を短縮できる。 実施例 4 .

次に、 上記実施の形態 4に係る実施例 4について説明する。 実施例 1において、 表板 2 1に補強材 2 2を接着する前に、 表板 2 1の裏面の接着部にプライマ層 2 5を形成し、 補強材 2 2の接着部に熱可塑性樹脂層 2 6を形成した。 プライマ層 2 5は、 実施例 2と同様に形成した。 また、 熱可塑性樹脂層 2 6は、 実施例 3と 同様に形成した。 プライマ層 2 5及び熱可塑性樹脂層 2 6を形成する他は、 実施 例 1と同様にして乗場の戸を製造した。

この乗場の戸に、 実施例 1と同様の耐火試験を施したところ、 加熱開始から約

2 . 5分後に補強材 2 2が剥がれた。 このときの表板 2 1の裏面中央部の温度は 1 6 0 °Cで、 反り量は 3 1 mmであった。 その後 1 3 2分まで加熱を続けたが、 接着層 2 3の発火は起こらなかった。

なお、 試験開始後 3分から接着層 2 3が発煙を始め、 発煙は試験開始後 1 0分 まで続いた。 試験終了後、 接着層 2 3を観察したところ、 接着層 2 3は殆どが表 板 2 1側に付着して全て炭化していた。 比較例 1 .

次に、 比較例 1について説明する。 比較例 1では、 実施例 1の接着層 2 3に含 有する難燃剤を、 リン酸エステル系難燃剤に置き換えた。 他は実施例 1と同様に して乗場の戸を製造した。

この乗場の戸に、 実施例 1と同様の耐火試験を施したところ、 1 3 2分まで接 着剤の発火は起こらなかったが、 試験開始後 3分から接着剤が発煙を始め、 発煙 量が多く視界が遮られる程であった。 実施例 5 .

次に、 実施例 5について説明する。 難燃剤として、 ポリリン酸アンモニゥム 2 0重量％、 水酸化アルミニウム 1 0重量％使用した接着剤を使用した。 他は実施 例 1と同様にして乗場の戸を製造した。

この乗場の戸に、 実施例 1と同様の耐火試験を施したところ、 1 3 2分まで接 着層 2 3の発火は起こらなかった。

なお、 試験開始後 3分から接着層 2 3が発煙を始め、 発煙は試験開始後 1 5分 以内で終了した。 また、 発煙量は比較例 1よりも少なかった。 実施の形態 5 .

次に、 図 6はこの発明の実施の形態 5によるエレベー夕の乗場の戸を背面から 見た斜視図である。 図において、 表板 2 1及び補強材 2 2は、 融点 9 0 0 °C以上 の金属により構成されている。 上部当接部 2 2 cは、 第 1の固定手段 3 1により 上部折返部 2 1 f に固定されている。 下部当接部 2 2 dは、 第 2の固定手段 3 2 により下部折返部 2 1 gに固定されている。 第 1及び第 2の固定手段 3 1 , 3 2のいずれか一方は、 金属材料により構成さ れ、 他方は、 一方よりも融点が低い金属材料により構成されている。 ここでは、 第 1の固定手段 3 1が表板 2 1及び補強材 2 2と同等の融点の金属材料により構 成され、 第 2の固定手段 3 2が 2 0 0〜6 0 0 °Cの金属材料により構成されてい る。

具体的には、 第 1の固定手段 3 1として、 融点 9 0 0 °C以上の金属、 例えば鋼 製やステンレス鋼製のリベットが用いられる。 また、 第 2の固定手段 3 2として は、 例えばアルミニウム、 はんだ、 又は亜鉛等からなるリベットが用いられる。 他の構成は、 実施の形態 1と同様である。

なお、 表板 2 1、 補強材 2 2及び第 1の固定手段 3 1に融点 9 0 0 °C以上の金 属材料を用いるのは、 これらが火災時に溶融しないようにするためである。

また、 補強材 2 2を複数用いてもよい。

このような乗場の戸では、 第 2の固定手段 3 2の材料の融点が 2 0 0〜

6 0 0 °Cであるため、 火災が発生した場合には、 第 2の固定手段 3 2が比較的早 期に溶融し、 下部当接部 2 2 dが下部折返部 2 1 gから分離される。

例えば、 第 2の固定手段 3 2をアルミニウム製のリベットで構成すると、 接着 層 2 3の剥離後、 5 0 0 °C程度で第 2の固定手段 3 2が溶融する。 第 2の固定手 段 3 2が溶融するまでは、 上下方向の伸びが規制されているため、 表板 2 1は乗 場側に突出するように反っている。 しかし、 第 2の固定手段 3 2が溶融すると、 上下方向への伸びの規制が解除されるため、 表板 2 1の反り量は減少する。

次に、 例えば、 表板 2 1の材料をステンレス鋼板、 補強材 2 2の材料を軟鋼板 とするなど、 表板 2 1の熱膨張係数が補強材 2 2の熱膨張係数よりも大きい場合 について説明する。

火災時には、 表板 2 1の温度が補強材 2 2の温度よりも上昇するため、 表板 2

1と補強材 2 2の温度差と熱膨張係数の差とにより、 表板 2 1と補強材 2 2とに 熱膨張係数の差がない場合よりも、 建物側への表板 2 1の反り力は増加する。 こ のため、 表板 2 1と補強材 2 2とが分離する温度を低くすることができる。 即ち、 補強材 2 2の剥離後は表板 2 1の反りは小さくなるため、 火災発生後短時間で建 物と乗場の戸との隙間をなくすことができる。 なお、 第 1の固定手段 3 1は融点の高い材料により構成されているため、 火災 時に接着層 2 3が剥離し、 第 2の固定手段 3 2が溶融しても、 補強材 2 2が落下 するのを防止することができる。

エレべ一夕の乗場の戸は、 通常使用環境 （一 2. 0〜十 5 0 °C) において高い剛 性を有していることが必要であるため、 有機系接着剤として熱硬化性樹脂を用い る場合は、 ガラス転移温度 （粘弾性測定の t a n dビ一ク） が 5 0 - 1 2 0 °Cの ものを用いるのが望ましい。 なお、 熱硬化性樹脂を用いることにより、 接着強度 及び耐久性に優れた接着層 2 3を得ることができる。

上記ガラス転移温度が 5 0 °C未満の場合は、 通常使用環境において接着剤が柔 らかく、 接着強度が低いため、 戸の剛性が維持できなくなる。 一方、 ガラス転移 温度が 1 2 0 °Cを越えると、 通常使用環境において接着剤が硬すぎて衝撃に弱く なる。

また、 有機系接着剤として熱可塑性樹脂を用いる場合には、 軟化温度が 6 0 ~ 1 0 0 °Cのものを用いるのが望ましい。 なお、 熱可塑性樹脂を用いると、 接着時 間を短縮できる。

上記のような軟化温度範囲の接着剤では、 使用環境においても接着強度が低く なることがなく、 早期に接着層 2 3が剥離して表板 2 1と補強材 2 2とを分離で きるため望ましい。 実施例 6 .

次に、 上記実施の形態 5に係る実施例 6について説明する。 実施例 6において は、 幅 7 8 5 mmx高さ 2 5 2 5 mmの寸法を持つ乗場の戸を製造した。

まず、 板厚 1 . 6 mmの鋼板を加工して表板 2 1を得た。 また、 板厚 1 . 6 m mの鋼板を加工して、 断面ハット形の補強材 2 2を 2本用意した。 即ち、 図 6で は補強材 2 2を 1本だけ用いたが、 実施例 6では 2本の補強材 2 2を互いに平行 に表板 2 1の裏面に固定した。

各上部当接部 2 2 cは、 第 1の固定手段 3 1である 2本のリベットにより上部 折返部 2 1 f に固定した。 リベット 2 4としては、 径^. 8 mmの鋼製リベット を用いた。 接着層 2 3としては、 ガラス転移温度が 1 0 5 °C (粘弾性測定の t a n 6ピー ク） である 2液室温硬化形アクリル系接着剤 （商品名：ハードロック C 3 7 3、 電気化学工業 （株） 製） を用いた。

次に、 実施例 6の乗場の戸を、 厚さ 2 4 mmの繊維混入ケィ酸カルシウム板で 囲み、 耐火試験加熱炉に取り付けた。 そして、 実施例 1と同様に B S 7 4 6規定 の温度上昇式に従って表板 2 1側から加熱した。

この耐火試験の結果、 加熱開始から約 3分後に補強材 2 2が剥がれた。 このと きの表板 2 1の裏面中央部の温度は 2 0 0 °Cで、 反り量は 3 8 mmであった。 そ の後、 1 3 2分まで加熱を続けたが、 その間の最大反り量は 3 4 mmであった。 なお、 図 6では、 乗場の戸の裏面側を簡略化して示したが、 実際の表板 2 1の 上部には、 ローラ等が取り付けられる鋼板製のドアハンガが取り付けられている また、 実際の表板 2 1の下部には、 レールガイ ド等が取り付けられる鋼板製の下 部構造部材が溶接されている。 さらに、 補強材 2 2は、 第 1の固定手段 3 1によ りハンガ部材と締結されている。 比較例 2 .

次に、 比較例 2について説明する。 比較例 2では、 実施例 6の接着層 2 3の代 わりに、 スポヅト溶接により表板 2 1に補強材 2 2を接合する。 他は実施例 6と 同様にして乗場の戸を製造した。

この乗場の戸に実施例 6と同じ条件で耐火試験を実施した結果、 1 3 2分間の 耐火試験終了まで、 補強材 2 2が表板 2 1から分離することはなく、 その間の最 大反り量は 6 6 mmであった。 実施例 7 .

次に、 上記実施の形態 5に係る実施例 7について説明する。 実施例 7では、 第

1の固定手段 3 1として鋼製のリベット 2本を用い、 第 2の固定手段 3 2として アルミニウム製のリベット （径 3 . 2 mm) 2本を用いた。 他は実施例 6と同様 にして乗場の戸を製造した。

この乗場の戸に、 実施例 6と同じ条件で耐火試験を行った結果、 加熱開始から 約 2分後に補強材 2 2が剥がれた。 このときの表板 2 1の裏面中央部の温度は 1 2 0 °Cで、 反り量は 2 5 mmであった。 また、 試験開始から 1 0分後には、 第 2 の固定手段 3 2であるアルミニウムリベットが変形して外れた。 このときの反り 量は 3 O mmであった。 その後、 1 3 2分まで加熱を続けたが、 その間の最大反 り量は 3 4 mmであった。 実施例 8 .

次に、 上記実施の形態 5に係る実施例 8について説明する。 実施例 8では、 表 板 2 1の材料として、 鋼板より線膨張係数の大きいステンレス鋼板 （S U S 3 0 4 ) を用いた。 他は実施例 6と同様にして乗場の戸を製造した。

この乗場の戸に、 実施例 6と同じ条件で耐火試験を行った結果、 加熱開始から 約 2分後に補強材 2 2が剥がれた。 このときの表板裏面中央部の温度は 1 2 0 °C で、 反り量は 2 5 mmであった。 その後、 1 3 2分まで加熱を続けたが、 その間 の最大反り量は 3 6 mmであった。 実施例 9 .

次に、 上記実施の形態 5に係る実施例 9について説明する。 実施例 6では、 接 着層 2 3を構成する接着剤として、 エチレン酢ビ共重合体の熱可塑性接着剤 （商 品名：エバフレックス、 三井 'デュポンポリケミカル (株)製） （軟化温度 9 0 °C) を用いた。他は実施例 6と同様にして乗場の戸を製造した。

この乗場の戸に、 実施例 6と同じ条件で耐火試験を行った結果、 加熱開始から 約 2分後に補強材 2 2が剥がれた。 このときの表板 2 1の裏面中央部の温度は 1 2 0 °Cで、 反り量は 2 0 mmであった。 その後 1 3 2分まで加熱を続けたが、 その間の最大反り量は 3 4 mmであった。 実施例 1 0 .

以下、 難燃剤を含有する有機系接着剤の具体例である実施例 1 0について説明 する。

有機系接着剤は、 重合性ビニルモノマー、 重合開始剤、 還元剤、 難燃剤を含有 している。 そして、 重合性ビニルモノマ一、 重合開始剤及び還元剤の合計 1 00 質量部に対して、 25〜75質量部の難燃剤を含有している。 難燃剤としては、 燃えたときにダイォキシン等の有害物質を発生しない非ハロゲン系難燃剤が好適 である。

好適には、 有機系接着剤は、 さらにエラストマ一成分を含有している。

本発明で使用する重合性ビニルモノマーは、 ラジカル重合可能であればいかな るものでもよい。 重合性ビニルモノマーの中では、 硬化速度の点で、 （メタ） ァ クリル酸誘導体であることが好ましく、 重合性ビニルモノマーが全て （メタ） ァ クリル酸誘導体であることがより好ましい。

ここで重合性 （メタ） アクリル酸誘導体とは、 重合性アクリル酸誘導体及び Z 又は重合性メ夕クリル酸誘導体をいう。 これらは通常、 液状ないし固形状のもの が使用される。

重合性ビニルモノマーとしては、 耐歪み性の点で、 単独重合体のガラス転移温 度 （以下 Tgということもある） が 0°C以下の重合性ビニルモノマーを使用する _c

( 1) 単独重合体のガラス転移温度が o°c以下の重合性ビニルモノマー、 例え ば、 単独重合体のガラス転移温度が o°c以下の重合性 (メタ) アクリル酸誘導体 としては、 フエノキシェチルァクリレート （T g =— 22°C) 、 フエノキシジェ チレングリコールァクリレート （Tg =— 25°C) 、 フエノキシテトラエチレン グリコールァクリレート （Tg =— 18°C) 、 メ トキシェチルァクリレート (T g = - 50°C) 、 メ トキシブチルァクリレート （Tg =— 5 6°C) 、 2—ェチル へキシルメ夕クリレート (T g =— 10。C) 、 ノニルフエニルテトラエチレング リコールァクリレート （Tg =—20°C) 、 ノニルフエニルトリプロピレングリ コールァクリレ一ト （Tg =— 3°C) 、 2—ェチルへキシルトリカルビトールァ クリレート （T g =— 65。C) 、 イソブチルァクリレート （Tg =— 24°C) 、 イソォクチルァクリレート (T g =— 45。C) 、 n—ラウリルァクリレ一ト (T g = - 3°C) 、 テトラヒドロフルフリルァクリレート （T g =— 12°C) 、 2— ヒドロキシェチアクリレート （一 1 5°C) 及び 2—ヒドロキシプロビルァクリ レート （T g =— 7°C) 等が挙げられる。

これらの中では、 耐歪み性に優れる点で、 フエノキシテトラエチレングリコ一 ルァクリレート及び/又は 2 _ェチルへキシルメ夕クリレートが好ましい。

( 1 ) 単独重合体のガラス転移温度が 0 °C以下の重合性ビニルモノマーの使用 量は、 成分 （ 1 ) と単独重合体のガラス転移温度が 0 °Cを越える重合性ビニルモ ノマ一 （5 ) との合計 1 0 0質量部に対して、 1 0〜4 0質量部が好ましく、 2 0 - 3 0質量部がより好ましい。 1 0質量部未満だと耐歪み性が小さいおそれが あり、 4 0質量部を越えると接着強度が低下するおそれがある。

本発明で使用する （2 ) 重合開始剤としては、 有機過酸化物が好ましい。 有機 過酸化物としては、 クメンハイ ドロパーォキサイ ド、 パラメン夕ンハイ ドロパ一 オキサイ ド、 夕一シャリーブチルハイ ドロパ一オキサイ ド、 ジイソプロビルベン ゼンジハイ ドロパーォキサイ ド、 メチルェチルケトンパーォキサイ ド、 ベンゾィ ルパーォキサイ ド及び夕一シャリ一プチルパーォキシベンゾエート等が挙げられ る。 これらの中では、 反応性の点で、 クメンハイ ド口パーオキサイ ドが好ましい。

( 2 ) 重合開始剤の使用量は、 重合性ビニルモノマー 1 0 0質量部に対して 0 . 1〜2 0質量部が好ましく、 1〜 1 0質量部がより好ましい。 0 . 1質量部 未満だと硬化速度が遅いおそれがあり、 2 0質量部を越えると貯蔵安定性が悪く なるおそれがある。

本発明で使用する （3 ) 還元剤は、 前記重合開始剤と反応し、 ラジカルを発生 する公知の還元剤であれば使用できる。 代表的な還元剤としては、 第 3級ァミン、 チォ尿素誘導体及び遷移金属塩等が挙げられる。

第 3級ァミンとしては、 トリエチルァミン、 トリプロピルァミン、 トリプチル ァミン及び N， N—ジメチルパラトルイジン等が挙げられる。 チォ尿素誘導体と しては、 2—メルカプトべンズイミダゾール、 メチルチオ尿素、 シブチルチオ尿 素、 テトラメチルチオ尿素及びエチレンチォ尿素等が挙げられる。 遷移金属塩と しては、 ナフテン酸コバルト、 ナフテン酸銅及びバナジルァセチルァセトネ一ト 等が挙げられる。 これらの中では、 反応性の点で、 チォ尿素誘導体及び/又は遷 移金属塩が好ましい。 チォ尿素誘導体の中では、 反応性の点で、 エチレンチォ尿 素が好ましく、 遷移金属塩の中では、 反応性の点で、 バナジルァセチルァセト ネートが好ましい。

( 3 ) 還元剤の使用量は重合性ビニルモノマー 1 0 0質量部に対して 0 . 0 5 〜 1 5質量部が好ましく、 0 . 5 ~ 5質量部がより好ましい。 0 . 0 5質量部未 満だと硬化速度が遅いおそれがあり、 1 5質量部を越えると硬化成分の分子量が 低下し、 接着強度が低下するおそがある。

本発明で使用する （4 ) 難燃剤としては、 ハロゲン系難燃剤、 リン系難燃剤、 有機酸金属塩系難燃剤及び無機系難燃剤等の慣用の難燃剤が挙げられる。 ' ハロゲン系難燃剤としては、 テトラプロモビスフエノ一ル八、 デカブロモジ フエニルオキサイ ド、 へキサブ口モシクロドデカン、 ォクタブロモジフエニルォ キサイ ド、 ビストリプロモフエノキシェ夕ン、 トリブロモフエノール、 エチレン ビステトラプロモフ夕ルイミ ド、 テトラブロモビスフエノール Aポリカーポネ一 トオリゴマー、 臭素化ポリスチレン、 テトラプロモビスフエノール Aエポキシォ リゴマー .ポリマ一、 デカブ口モジフヱニルェタン、 ポリジブロモフエ二ルォキ サイ ド、 へキサブロモベンゼン、 テトラデカブロモジフエノキシォキシベンゼン、 臭素化エポキシオリゴマー、 ビス （テトラブロモフ夕ルイミ ド） ェタン、 ビス (トリプロモフエノキシ） ェタン、 テトラブロモ無水フ夕ル酸及びテトラブロモ —P—クレゾール等の臭素系難燃剤、 塩素化パラフィンやパークロロシクロペン 夕デカン等の塩素系難燃剤等が挙げられる。

リン系難燃剤としては、 トリクレジルホスフェート、 レゾルシニルジフエニル ホスフェート、 ハイ ド口キノニルジフエニルホスフェート、 フエニルノニルフエ ニルハイ ド口キノニルホスフェート、 トリフエニルホスフェート、 フエ二ルジノ ニルフエニルホスフェート、 テトラフエ二ルレゾルシノールジホスフエ一ト、 テ トラクレジルビスフエノール Aジホスフエ一ト及びトリス （ノニルフエニル） ホ スフェート等のリン酸エステル系難燃剤、 ジフエ二ルー 4—ヒドロキシ一 2 , 3 , 5 , 6—テトラブロモベンジルホスフォネート、 ジメチルー 4ーヒドロキシ一 3 , 5ージプロモベンジルホスフォネート及びジフエ二ルー 4ーヒドロキシ一 3 , 5 —ジブロモベンジルホスフォネート等の含ハロゲンリン酸 （又はホスホン酸） ェ ステル系難燃剤、 ポリリン酸、 ポリリン酸アンモニゥム等のポリリン酸塩、 並び に赤リン等が挙げられる。

有機金属塩系難燃剤としては、 有機スルホン酸金属塩、 カルボン酸金属塩及び 芳香族スルホンイミ ド金属塩等が挙げられる。 無機系難燃剤としては、 三酸化アンチモン、 水酸化アルミニウム、 窒素化グァ 二ジン、 五酸化アンチモン、 水酸化マグネシウム、 ホウ酸亜鉛、 亜鉛、 酸化亜鉛 及びジルコニウム化合物等が挙げられる。 これらの中では、 包含結晶水の放出温 度が、 接着剤の熱分解温度に近い、 水酸化アルミニウムが好ましい。

これらの難燃剤は 1種又は 2種以上を併用してもよい。 これらの中では、 接着 性、 耐歪み性及び難燃性の点で、 リン系難燃剤が好ましい。 リン系難燃剤の中で は、 接着性、 低発煙性、 耐歪み性及び難燃性の点で、 ポリリン酸塩が好ましく、 ポリリン酸アンモニゥムがより好ましい。

ポリリン酸アンモニゥムは微粒子化したものが好ましく、 粒子表面が化学的に 未処理のものや、 粒子表面を熱硬化性樹脂でマイクロ力プセル化したものが用い られる。

(4) 難燃剤の使用量は、 成分 （1) と必要に応じて使用する成分 （5) を含 有する重合性ビニルモノマー、 （ 2 ) 重合開始剤、 （ 3 ) 還元剤及び必要に応じ て使用する （6) エラストマ一成分を含有する硬化性樹脂組成物 100質量部に 対して、 25〜75質量部であり、 30〜60質量部が好ましい。 25質量部未 満だと十分な難燃性が得られず、 75質量部を越えると著しい粘度上昇を伴い、 接着剤組成物の塗布作業が困難になるとともに、 耐歪み性が不十分になる。 さらに、 本発明では接着性を向上させるために、 （5) 単独重合体のガラス転 移温度が 0°Cを越える重合性ビニルモノマーを使用することが好ましい。 （5) 単独重合体のガラス転移温度が 0 °Cを越える重合性ビニルモノマーとして好まし くは、 単独重合体のガラス転移温度が 0°Cを越える重合性 （メタ） アクリル酸誘 導体が挙げられる。

(5) 単独重合体のガラス転移温度が 0°Cを越える重合性ビニルモノマー、 例 えば、 単独重合体のガラス転移温度が o°cを越える重合性 （メ夕） アクリル酸誘 導体としては、 メチルメタクリレート （Tg= 105°C) 、 2—ヒドロキシェチ ルメ夕クリレート （T g = 55°C) 、 ィソボルニルメタクリレート （T g= 18

0。C) 、 イソボル二ルァクリレート （Tg = 94°C) 、 メタクリル酸 （Tg = 1

85°C) 、 ェチルメタクリレート (T g = 65°C) 、 ィソプチルメ夕クリレート

(T _g = 48°C) 、 シクロへキシルメ夕クリレート （T g = 66°C) 、 ベンジル メ夕クリレート （Tg=54°C) 、 2—ヒドロキシプロピルメタクリレート （T g=76°C) 、 グリシジルメ夕クリレート （Tg = 46°C) 、 t ert—ブチル メ夕クリレー卜 (Tg= 107°C)、 テトラヒドロフルフリルメ夕クリレート

( 60°C) 、 ベンジルメタクリレート （T g = 54°C) 、 トリプロピレングレ コールジァクリレ一ト （ 90°C) 、 テトラエチレングリコールジァクリレート

(T g = 50°C) 、 ペン夕エリスリ トールトリァクリレート （Tg = 250。C以 上） 及びトリメチロールプロパントリァクリレート （Tg = 250°C以上） 等が 挙げられる。

これらの中では、 硬化性及び接着性に優れる点で、 メチルメタクリレート及び /又は 2—ヒドロキシェチルメ夕クリレートが好ましい。

( 5 ) 単独重合体のガラス転移温度が 0 °Cを越える重合性ビニルモノマーの使 用量は、 成分 （ 1) と成分 （5) との合計 100質量部に対して 60〜90質量 部が好ましく、 70〜 80質量部がより好ましい。 60質量部未満だと接着性が 小さいおそれがあり、 90質量部を越えるとが耐歪み性が小さいおそれがある。 なお、 重合性 (メタ) アクリル酸誘導体以外の重合性ビニルモノマーとしては、 スチレン、 一アルキルスチレン、 ジビニルベンゼン、 ビニルェ一テル、 ジビニ ルエーテル、 N—ビニルピロリ ドン、 2—ビニルピリジン及び酢酸ビニルやプロ ピオン酸ビニル等のビニルエステル等が挙げられる。

さらに、 本発明では耐衝撃性を向上させるために、 （6) エラストマ一成分を 使用する。 エラストマ一成分とは、 常温でゴム状弾性を有する高分子物質をいい、 重合性ビニルモノマーに溶解又は分散できるものが好ましい。

このようなエラストマ一成分としては、 ァクリロ二トリル一ブタジエン一メタ クリル酸共重合体、 ァクリロニトリル—ブタジエン一メチルメタクリレート共重 合体、 ブタジエン一スチレン一メチルメ夕クリレ一ト共重合体 （MB S)、 ァク リロニトリル一スチレン一ブタジエン共重合体、 メチルメ夕クリレ一トーブ夕ジ ェン一アクリロニトリル一スチレン共重合体 （MBAS)、 並びに、 ァクリロ二 トリル一ブタジエンゴム （NBR)、 線状ポリウレ夕ン、 スチレン一ブタジエン ゴム、 クロロプレンゴム及びブタジエンゴム等の各種合成ゴム、 天然ゴム、 スチ レン一ポリブタジエン一スチレン系合成ゴムといったスチレン系熱可塑性エラス トマ一、 ポリエチレン一 EP DM合成ゴムといったォレフィン系熱可塑性エラス トマ一、 並びに、 力プロラクトン型、 アジべ一ト型及び PTMG型といったウレ 夕ン系熱可塑性エラストマ一、 ポリブチレンテレフ夕レート一ポリテトラメチレ ングリコ一ルマルチプロヅクポリマ一といつたポリエステル系熱可塑性エラスト マー、 ナイロン—ポリオ一ルプロック共重合体やナイロン一ポリエステルプロッ ク共重合体といったポリアミ ド系熱可塑性エラストマ一、 1, 2—ポリブ夕ジェ ン系熱可塑性エラストマ一、 並びに、 塩ビ系熱可塑性エラストマ一等が挙げられ る。 これらのエラストマ一成分は相溶性が良ければ、 1種又は 2種以上を使用し てもよい。

これらの中では、 化合物に対する溶解性及び接着性の点で、 メチルメタクリ レート—ブタジエン一アクリロニトリル一スチレン共重合体及び/又はァクリ口 二トリル一ブ夕ジェンゴムが好ましく、 メチルメタクリレートーブタジエンーァ クリロニトリル一スチレン共重合体とァクリロニトリル一ブタジエンゴムの併用 がより好ましい。

(6) エラストマ一成分の使用量は、 重合性ビニルモノマー 100質量部に対 して 5〜50質量部が好ましく、 10〜30質量部がより好ましい。 5質量部未 満だと粘度及び靱性が低下するおそれがあり、 50質量部を越えると粘度が高す ぎて作業上不都合が生じるおそれがある。

さらに、 本発明では密着性を向上させるために、 下記一般式 （I) で示される 酸性リン酸化合物を使用することができる。

0

II

(R-O) _n -P- (OH) 3-„ (I)

(式中、 I ま CHs-CI^CO (0R₂) _m —基 （但し、 は水素又はメチル 基、 R₂は一 C₂H₄ -、 — C₃H₆―、 一 CH₂CH (CH₃) ―、 — C₄H₈—、 一 C₆H₁₂—、 又は

-C₂H₄-OCC₅H₁₀-

II

〇

を示し、 mは 1〜10の整数を表す。 ） を示し、 nは 1又は 2の整数を表す。 ） この一般式 （ I ) で示される酸性リン酸化合物としては、 アシッドホスホォキ シェチル (メタ） ァクリレート、 アシッドホスホォキシプロピル (メタ） ァクリ レート及びビス ( 2一 (メタ） ァクリロイルォキシェチル) フォスフエ一ト等が 挙げられる。

これらの中では、 密着性が良好な点で、 （2—ヒドロキシェチル） メ夕クリル ァシッドホスフェートが好ましい。

一般式 （I ) で示される酸性リン酸化合物の使用量は、 重合性ビニルモノマ一 1 0 0質量部に対して 0 . 0 5〜1 0質量部が好ましく、 1 ~ 7質量部がより好 ましく、 0 . 0 5質量部未満だと密着性が得られないおそれがあり、 1 0質量部 を越えると密着性が悪くなるおそれがある。

さらに、 本発明では、 空気に接する部分の硬化を迅速にするために各種パラ フィン類を使用することができる。 パラフィン類としては、 パラフィン、 マイク 口クリス夕リンワックス、 カルナパろう、 蜜ろう、 ラノリン、 鯨ろう、 セレシン 及びカンデリラろう等が挙げられる。 これらの中では、 パラフィンが好ましい。 パラフィン類の融点は 4 0〜 1 0 0。Cが好ましい。

パラフィン類の使用量は、 重合性ビニルモノマー 1 0 0質量部に対して 0 . 1 〜5質量部が好ましい。 0 . 1質量部未満だと空気に接している部分の硬化が悪 くなるおそれがあり、 5質量部を越えると接着強度が低下するおそれがある。 さらに、 本発明では、 貯蔵安定性を改良する目的で重合禁止剤を含む各種の酸 化防止剤等を使用することができる。 酸化防止剤としては、 ハイ ドロキノン、 ハ ィ ドロキノンモノメチルエーテル、 2， 6 一ジ夕ーシャリーブチル一 p—クレ ゾ一ル、 2 , 2， ーメチレンビス ( 4一メチル一 6—夕ーシャリーブチルフエ ノール） 、 トリフエニルホスフアイ ト、 フエノチアジン及び N—ィソプロピル一 N， —フエニル一 p—フエ二レンジァミン等が挙げられる。 これらの中では、 p ーメ トキシフエノールが好ましい。

酸化防止剤の使用量は、 重合性ビニルモノマ一 1 0 0質量部に対して

0 . 0 0 1〜3質量部が好ましい。 0 . 0 0 1質量部未満だと効果がないおそれ があり、 3質量部を越えると硬化強度が低下するおそれがある。

本発明では粘度の調整や粘性 ·流動性の調整で、 微粉末シリ力等も使用するこ とができる。 これらの他にも所望により可塑剤、 充填剤、 着色剤又は防鲭剤等の 既に知られている物質を使用することもできる。

本発明の難燃硬化性樹脂組成物は、 その硬化体の 23 °Cの貯蔵弾性率が 150 OMP a以下であることが好ましく、 100 OMP a以下であることがよ り好ましい。 150 OMP aを越えると耐歪み性が低下するおそれがある。 本発明の実施態様としては例えば、 二剤型の難燃硬化性樹脂組成物として使用 することが挙げられる。 二剤型については、 本発明の難燃硬化性樹脂組成物の必 須成分全てを貯蔵中は混合せず、 難燃硬化性樹脂組成物を第一剤及び第二剤に分 け、 第一剤に （2)重合開始剤を、 第二剤に （3) 還元剤を別々に貯蔵する。 二 剤型は貯蔵安定性に優れる点で好ましい。 この場合、 両剤を同時に又は別々に塗 布して接触、 硬化することにより、 二剤型の難燃硬化性樹脂組成物として使用で ぎる。

(4)難燃剤の添加方法は特に制限はなく、 （i) 第一剤と第二剤それぞれに 別の配合で添加する方法、 （i i) 一方の剤のみに添加する方法、 及び

(i i i) 同じ割合で等量ずつ均等に添加する方法等が挙げられる。 これらの中 では、 第一剤と第二剤の粘度が等しく、 作業性が容易な点で、 （i i i) の方法 が好ましい。

本発明で使用する難燃硬化性接着剤は、 被着体が金属の場合、 優れた接着性を 示す。 金属としては、 鉄、 ステンレス、 真鍮及び亜鉛等が挙げられる。

金属板の厚さは 0. 1〜3. 2 mmが好ましい。 0. 1mm未満だと接着歪み のない状態に貼り合わせるのが難しいおそれがあり、 3. 2 mmを越えると金属 板が重くなり、 エレべ一夕一パネル等金属板の軽量化ができなくなるおそれがあ る 以下、 実験例により実施例 10をさらに詳細に説明する。 ポリリン酸アンモニ ゥムは粒子表面がメラミン樹脂でコートされ、 かつ、 微粒子化したものを用い、 パラフィンは融点 56°Cのものを用い、 酸性リン酸化合物は （2—ヒドロキシェ チル) メ夕クリルアシッドホスフェートを用いた。

なお、 以下、 各物質の使用量の単位は質量部で示す。 各物質については、 次の ような略号を使用した。

NBR：ァクリロニトリル一ブタジエンゴム

MB AS：メチルメ夕クリレート一ブタジエンーァクリロニトリル一スチレン共 重合体

TCP : トリクレジルホスフエ一ト

また、 各種物性については、 次のようにして測定した。

〔貯蔵弾性率〕

接着剤組成物を厚さ 1mmのシート状にして硬化させ、 得られた硬化体を粘弾 性測定装置 （セイコー電子工業 （株） 製テンションモジュール DMS 210) に より測定し、 23 °Cにおける貯蔵弾性率を求めた。

〔歪み量■歪み〕

長さ 20 Ommx幅 25mmx厚さ 0. 3 mmの S P C C試験片中央部に接着 剤組成物を長さ 1◦ Ommx幅 25 mm x厚さ 2 mmのサイズに塗布、 硬化させ、 室温で 24時間養生した後の、 SPCC試験片の反り量 （単位： mm) を測定し た。 また、 養生後、 試験片から 5m離れた位置から、 目視により歪みの有無を判 定した。 判定は以下の通りである。 〇：反りがわからない。 △ :わずかに反りが 見られる。 X ：明らかに反りがある。

〔引張剪断接着強さ〕

J I S K— 6856に従い、 試験片 （100 mm x 25 mm x 1. 6 mm t、 SE CC— Dサンドプラスト処理） の片方に第一剤と第二剤を等量混合したもの を塗布した。 その後、 直ちにもう片方の試験片を重ね合わせて張り合わせた後、 室温で 24時間養生したものを試料とした。

なお、 試料の引張剪断接着強さ （単位： MP a) は、 温度 23°C、 相対湿度 50%の環境下において、 引張速度 1 Omm/分で測定した。

〔難燃性〕

UL-94垂直燃焼試験法に準じて厚さ 1/8インチ （0. 3175 cm) の 硬化体を作製し、 燃焼性を評価した。

〔発煙性〕

15 Ommx 15 Omm 1. 6 mmの S P C C板中央に接着剤組成物を 30 mmx 30 mm x 2 mmのサイズに塗布、 硬化させ、 SPCC板下部より火炎で あぶった際の発煙性を、 目視により評価した。 全く発煙しない場合を〇、 少し発 煙した場合を厶、 かなり発煙した場合を Xとした。 実験例 1

表 1に示す、 組成物 A (第一剤用） と組成物 B (第二剤用） を調製した。 但し、 モノマーは表 2に示す組成のものを使用した。 組成物 Aと組成物 Bを用い、 第一 剤と第二剤からなる二剤型難燃硬化性接着剤組成物を調製し、 物性を評価した。 結果を表 3に示す。

(表 1)

組成物 A (第一剤用） の組成 使用量

NBR 9. 5

MB AS 6. 5

モノマー 78. 0

クメンハイ ドロパーォキサイ ド 5. 0

パラフィン 0. 5

p—メ トキシフエノール 0. 5

組成物 B (第二剤用） の組成 使用量

NBR 9. 5

MB AS 6. 5

モノマー 78. 0

エチレンチォ尿素 2. 2

パラフィン 0. 5

酸性リン酸化合物 3. 3

使用量の単位は質量部。

(表 2)

モノマー （第一剤用） の組成 A— 11 A— 12

メチルメタクリレ-ト （ Ίg = 105 °C) 50 50

2-ヒド、 ϋキシ: Lチルメタクリレ-ト ( Tg = 55°C) 25 25

フエノキシテトラエチレンク、、リコ-ルァクリレ-ト ( Tg = - 18°C) ― 25

2-ェチル Λキシルメタクリレ -ト ( Ύ g = - 10°C) 25 一

モノマー （第二剤用） の組成 B- 1 1 B- 12

メチルメタクリレート （ Tg = 105 °C) 50 50

2 -ヒド卩キシェチルメタクリレ-ト ( T g = 55°C) 25 25

フエノキシテトラエチレング、リコ-ルァクリレ-ト ( Tg = - 18°C) 25

2-ェチルへキシルメタクリレ -ト ( Tg = - 10°C) 25

使用量の単位は質量部。

() 内は各単独重合体のガラス転移温度を示す

(表 3)

使用量の単位は質量部。

実験例 2

表 4に示す、 第一剤と第二剤からなる二剤型難燃硬化性接着剤組成物を調製し、 物性を評価したこと以外は、 実験例 1と同様に行った。 結果を表 4に示す。 (表 4 )

使用量の単位は質量部。 実験例 3

表 5に示す組成のモノマーを使用し、 組成物 Aと組成物 Bを用い、 表 6に示す、 第一剤と第二剤からなる二剤型難燃硬化性接着剤組成物を調製し、 物性を評価し たこと以外は、 実験例 1と同様に行った。 結果を表 6に示す。

(表 5 )

使用量の単位は質量部。

0 内は各単独重合体のガラス転移温度を示す。 (表 6 )

使用量の単位は質量部 _c 実施例 1 1 .

以下、 難燃剤を含有する有機系接着剤の具体例である実施例 1 1について説明 する。

実施例 1 1による有機系接着剤は、 （ 1 ) 重合性ビニルモノマ一、 （ 2 ) 重合 開始剤、 （3 ) 還元剤及び必要に応じて用いる （6 ) エラストマ一成分を含有す る樹脂組成物と、 （4 ) リン酸エステル及び （5 ) 金属水酸化物とを含有するも のである。 なお、 樹脂組成物には、 パラフィン類や酸化防止剤を含有させてもよ い。

実施例 1 1で使用する （ 1 ) 重合性ビニルモノマーは、 ラジカル重合可能であ ればいかなるものでもよい。 重合性ビニルモノマ一の中では、 硬化速度等の点で、 重合性ビニルモノマーが重合性 （メタ） アクリル酸誘導体であることが好ましく、 重合性ビニルモノマー 1 0 0質量部中、 重合性 （メタ） ァクリル酸誘導体が 7 0 質量部以上であることがより好ましく、 重合性ビニルモノマーが全て重合性 （メ 夕） アクリル酸誘導体であることが最も好ましい。

ここで重合性 （メタ） アクリル酸誘導体とは、 重合性アクリル酸誘導体及び/ 又は重合性メ夕クリル酸誘導体をいう。 これらは通常、 液状ないし固形状のもの が使用される。 重合性 （メタ） アクリル酸誘導体としては例えば、 次のようなも のが挙げられる。

①一般式

Z - 0 - R j

で示される単量体。

式中、 Zは （メタ） ァクリロイル基、 C¾=CHC00CH₂— CH(0H)C¾—基、 又は CH₂=C(C¾)CO0C¾ _CH(0H)CH₂—基を示し、 は水素、 炭素数 1〜2 0のアルキ ル基、 シクロアルキル基、 ベンジル基、 フエニル基、 テトラヒドロフルフリル基、 グリシジル基、 ジシクロペンチル基、 ジシクロペンテニル基又は （メタ） ァクリ ロイル基を示す。

このような単量体としては、 例えば、 （メタ） アクリル酸、 （メタ） アクリル 酸メチル、 （メタ） アクリル酸シクロへキシル、 （メタ） アクリル酸ベンジル、 (メタ） ァクリル酸テトラヒドロフルフリル、 (メタ） ァクリル酸ジシクロペン チル、 （メタ） ァクリル酸ジシクロペンテニル、 グリセ口一ル (メタ） ァクリレ ート及びグリセロールジ (メタ） ァクリレート等が挙げられる。

②一般式

で示される単量体。

式中、 Z及び は前述の通りである。 R₂は— C₂H₄—、 — C₃H₆—、 - CH₂CH(CH₃ ) ―、 — C₄H₈—又は一 C₆H₁₂—を示し、 pは 1〜2 5の整数を表す。

このような単量体としては、 例えば、 2—ヒドロキシェチル （メタ） ァクリレ

—ト、 2—ヒドロキシプロピル (メタ） ァクリレ一ト、 ェトキシェチル (メタ） ァクリレート、 ポリエチレングリコール (メタ） ァクリレート、 フエノキシェチ ル (メタ） ァクリレート、 ジシクロペンテニルォキシェチル (メタ） ァクリレ一 ト、 フエノキシジエチレングリコール （メタ） ァクリレート、 トリプロピレング リコールジ (メタ） ァクリレート及び 1 , 6一へキサンジオールジ (メタ） ァク リレート等が挙げられる。

③一般式

I

Z- (0R₂) _q-0-C₆H₄-C-C₆H₄-0- (R₂0) _q— Z

I

で示される単量体。

式中、 Z及び R₂は前述の通りである。 R₃は水素又は炭素数 1〜4のアルキル 基を示し、 qは 0〜8の整数を表す。

このような単量体としては例えば、 2， 2—ビス （4— (メタ） ァクリロキシ フエニル） プロパン、 2， 2—ビス （4— (メタ） ァクリロキシエトキシフエ二 ル） プロパン、 2, 2—ビス （4— (メタ） ァクリロキシジエトキシフヱニル） プロパン、 2， 2—ビス （4— (メタ） ァクリロキシプロポキシフエニル） プロ パン及び 2, 2—ビス (4一 (メタ） ァクリロキシテトラエトキシフエニル) プ 口パン等が挙げられる。

④前記①、 ②又は③に記載の単量体に含まれない多価アルコールの （メタ） ァク リル酸エステル。

このような単量体としては例えば、 トリメチロールプロパントリ （メタ） ァク リレート、 ネオペンチルダリコ一ルジ (メタ） ァクリレート、 ペン夕エリスリ ト —ルテトラ (メタ） ァクリレート及びジペン夕エリスリ トールへキサ (メタ） ァ クリレート等が挙げられる。

⑤ （メタ） ァクリロイルォキシ基を有するウレ夕ンプレポリマ一。

このような単量体は、 例えば水酸基を有する （メタ） アクリル酸エステル、 有 機ポリイソシァネート及び多価アルコールを反応することにより得られる。 ここで水酸基を有する （メタ） アクリル酸エステルとしては例えば、 （メタ） アクリル酸ヒドロキシェチル、 （メタ） アクリル酸ヒドロキシプロピル及び （メ 夕） アクリル酸ヒドロキシブチル等が挙げられる。 また、 有機ポリイソシァネートとしては例えば、 トルエンジイソシァネート、

4 , 4—ジフエ二ルメタンジイソシァネート、 へキサメチレンジイソシァネート 及びイソホロンジイソシァネート等が挙げられる。

多価アルコールとしては例えば、 ポリエチレングリコール、 ポリプロピレング リコ一ル、 ポリテトラメチレングリコ一ル及びポリエステルポリオール等が挙げ られる。

⑥ 上記実施例 1 0に記載した一般式 （ I ) で示される酸性リン酸化合物。 以上、 ①、 ②、 ③、 ④、 ⑤又は⑥の単量体は、 1種又は 2種以上を使用するこ とができる。

また、 重合性 （メタ） アクリル酸誘導体以外の重合性ビニルモノマーの例は、 実施例 1 0に示したとおりである。

実施例 1 1で使用する （2 ) 重合開始剤の材料、 使用量は、 実施例 1 0と同様 である。

実施例 1 1で使用する （3 ) 還元剤の材料、 使用量は、 実施例 1 0と同様であ る。

実施例 1 1で使用する （4 ) リン酸エステルとしては、 難燃性の点で、 一般式 (A) 及び/又は一般式 （B ) で示されるリン酸エステルが好ましい。 一般式 （A)

0

R_fiO - P - O R_!

0

7 一般式 （B)

0 0

R_sO-P-0-C₆H₄-0-P-OR '12

0 0

(式中、 R₆、 R₇、 R₈、 R₉、 R₁₀, R_u及び R₁₂は CH₃—、 C₂H₅-、 C₆H₅—、

C H₃— C₆H₄—又は (C H₃) 2— し —を し、 Κ·6、 Κ·7、 、 ヽ Rl0、 R 11 及び R₁₂は同一でもよく、 異なってもよい）

一般式 （A)及び/又は一般式 （B) で示されるリン酸エステルとしては、 例 えばトリェチルフォスフェート、 トリフエニルフォスフェート、 トリクレジル フォスフェート、 トリキシレニルフォスフェート、 クレジルジフエニルフォス フェート、 クレジルー 2， 6—キシレニルフォスフェート、 トレゾルシノールジ フォスフヱ一ト、 リン酸一 t—ブチルフエニルフォスフェート及び芳香族縮合リ ン酸エステル類等が挙げられる。

これらの中では、 単位重量あたりのリン含有量が高く、 難燃性が大きい点で、 トリェチルフォスフェート、 トリフヱニルフォスフェート、 トリクレジルフォス フェート及びトリキシレニルフォスフヱートからなる群のうちの 1種以上が好ま しぐ、 トリエチルフォスフェート及び/又はトリフエニルフォスフェートがより 好ましく、 沸点が低く、 該難燃性樹脂組成物を用いて接合した被着体を塗装炉内 で焼き付け塗装する際に塗装炉が汚染しにくい点で、 トリフエニルフォスフエ一 卜が最も好ましい。

リン酸エステルの使用量は、 （1)重合性ビニルモノマー、 （2) 重合開始剤、 (3)還元剤及び必要に応じて用いる （6) エラストマ一成分を含有する樹脂組 成物 100質量部に対して 5~40質量部が好ましく、 10〜30質量部がより 好ましい。 5質量部未満だと十分な難燃性が得られず、 また、 十分な難燃性を得 るために添加する金属水酸化物の割合が多くなるので著しい粘度上昇を伴い、 接 着剤組成物の塗布作業が困難になるおそれがあり、 40質量部を越えると接着性 が極端に低下するおそれがある。 実施例 1 1で使用する （5 ) 金属水酸化物としては、 樹脂組成物中の各成分の 熱分解や解重合が起こりうる 2 0 0〜4 0 0 °Cの範囲内に結晶水の放出を起こす ものが好ましい。 この条件を満たすものとして、 水酸化アルミニウム及び/又は 水酸化マグネシウムが好ましい。 これらの中では、 硬化性や難燃性の点で、 水酸 化アルミニウムが好ましい。

金属水酸化物の使用量は、 （ 1 ) 重合性ビニルモノマー、 （ 2 ) 重合開始剤、 ( 3 ) 還元剤及び必要に応じて用いる （6 ) エラストマ一成分を含有する樹脂組 成物 1 0 0質量部に対して 1 0〜7 5質量部が好ましく、 3 0〜5 0質量部がよ り好ましい。 1 0質量部未満だと十分な難燃性が得られず、 接着強度が低下する おそれがあり、 7 5質量部を越えると、 著しい粘度上昇を伴い、 接着剤組成物の 塗布作業が困難になるおそれがある。

リン酸エステルと金属水酸化物の添加方法は特に制限はなく、 ①第一剤と第二 剤それそれに別のものを添加する方法、 ②一方の剤のみに添加する方法、 ③同じ 割合で等量ずつ均等に配分する方法があるが、 第一剤と第二剤の粘度が等しくな る点で、 ③の方法が好ましい。

さらに、 実施例 1 1では、 樹脂組成物の靱性を向上させる目的で、 （6 ) エラ ストマー成分を使用することが好ましい。 エラストマ一成分の材料、 使用量は、 実施例 1 0と同様である。 '

エラストマ一成分は相溶性が良ければ、 1種又は 2種以上が使用できる。 また、 末端メ夕クリル変性したポリブ夕ジェンも使用できる。

さらに、 実施例 1 1では、 空気に接している部分の硬化を迅速にするために各 種パラフィン類を使用することができる。 パラフィン類の材料、 使用量について は、 実施例 1 0と同様である。

さらにまた、 貯蔵安定性を改良する目的で重合禁止剤を含む各種の酸化防止剤 等を使用することができる。 酸化防止剤の材料、 使用量についても、 実施例 1 0 と同様である。

また、 粘度の調整や粘性 ·流動性の調整をするために、 微粉末シリカ等の充填 剤を使用してもよい。 これらの他にも所望により可塑剤、 着色剤及び防鑌剤等の 既に知られている物質を使用してもよい。 また、 実施例 11の有機系接着剤は、 実施例 10と同様に、 二剤型の接着剤と して使用することが好ましい。 以下、 実験例により実施例 11をさらに詳細に説明する。 各物質の使用量の単 位は質量部で示す。 各物質については、 次のような略号を使用した。 また、 パラ フィンの融点は約 56°Cである。

〔略号〕

ァクリロニトリル一ブタジエンゴム

MB AS ：メチルメ夕クリレートーブタジエンーァクリロニトリル一スチレン共 重合体

酸性リン酸化合物：ァシヅドフォスフォキシェチルメ夕クリレート

TPP： トリフエニルフォスフエ一ト

TE P： トリェチルフォスフェート

また、 各種物性については、 次のようにして測定した。

〔粘度〕

J IS K— 7117に従い、 第一剤と第二剤を 50 Omlずつ取り、 25 °C の恒温槽に 24時間放置したものを試料とした。 粘度の測定は 25°Cで単一円筒 型粘度計を用いて 2分間連続して測定した （口一夕一回転数： 20rpm) 。 〔引張剪断接着強さ〕

実施例 10と同様。

〔難燃性〕

実施例 10と同様。 実験例 4

表 7に示す組成の樹脂組成物を調製した。 この樹脂組成物を用いて、 表 8に示 す組成の二剤型難燃性接着剤組成物を調製し、 物性を評価した。 結果を表 8に示 す。 (表 7)

樹脂組成物の No. A - - 1

NBR 1 0. 0

MB AS 6. 7

メチルメ夕クリレート 4 6. 7

2—ヒドロキシェチルメタクリレ— -卜 1 5. 6

イソボニルメ夕クリレート 1 5. 6

クメンハイ ドロパーォキサイ ド 4. 6

パラフィン 0. 4

P—メ トキシフエノール 0. 4

樹脂組成物の No. A- - 2

NBR 1 0. 0

MB AS 7. 0

メチルメ夕クリレート 4 8. 3

2—ヒドロキシェチルメ夕クリレ- -卜 1 6. 2

イソボニルメタクリレ一ト 1 6. 2

ノ ナジルァセチルァセトネート 0. 6

パラフィン 0. 4

酸性リン酸化合物 0. 9

使用量の単位は質量部 (

(表 8)

使用量の単位は質量部 ₍

実験例 5

表 9に示す組成の二剤型難燃性接着剤組成物を調製した と以外は、 実験例 4 と同様に行った。 結果を表 9に示す。

(表 9 )

使用量の単位は質量部 ( 実施例 1 2 .

以下、 難燃剤を含有する有機系接着剤の具体例である実施例 1 2について説明 する。

実施例 1 2による有機系接着剤は、 （ 1 ) 重合性ビニルモノマー、 （ 2 ) 重合 開始剤、 （3 ) 還元剤及び必要に応じて用いる （5 ) エラストマ一成分を含有す る樹脂組成物と、 （4 ) リン酸塩とを含有するものである。 なお、 樹脂組成物に は、 パラフィン類や酸化防止剤を含有させてもよい。

実施例 1 2で使用する （1 ) 重合性ビニルモノマーは、 実施例 1 1と同様であ o

実施例 1 2で使用する （2 ) 重合開始剤の材料、 使用量については、 実施例 1 0と同様である。

実施例 1 2で使用する （3 ) 還元剤の材料、 使用量についても、 実施例 1 0と 同様である。

実施例 1 2で使用する （4 ) リン酸塩としては、 リン酸ナトリウム、 リン酸力 リウム、 リン酸マグネシウム、 リン酸亜鉛及びリン酸アルミニウム等のリン酸金 属塩、 これらリン酸金属塩の水和物、 ポリリン酸アンモニゥム、 ポリリン酸ナト リウム及びポリリン酸カリウム等のポリリン酸塩、 リン酸アンモニゥム、 ェチレ ンジァミンのリン酸塩やジェチレントリアミンのリン酸塩等のリン酸ァミン塩並 びにグァニジンのリン酸塩等が挙げられる。 これらの中では、 難燃性、 硬化性、 接着性及び取り扱いが容易な点で、 ポリリン酸塩が好ましく、 ポリリン酸アンモ ニゥムがより好ましい。

ポリリン酸アンモニゥムとしては、 ポリリン酸アンモニゥムを微粒子化したも のが好ましく、 粒子表面が化学的に未処理のものや粒子表面を熱硬化性樹脂でマ イク口カプセル化したものが用いられる。

リン酸塩の使用量は、 （ 1 ) 重合性ビニルモノマ一、 （ 2 ) 重合開始剤、 ( 3 ) 還元剤及び必要に応じて用いる （5 ) エラストマ一成分を含有する樹脂組 成物 1 0 0質量部に対して 1 0〜7 5質量部が好ましく、 3 0〜6 0質量部がよ り好ましい。 1 0質量部未満だと十分な難燃性が得られないおそれがあり、 7 5 質量部を越えると剥離接着強さや衝撃接着強さが低下するとともに著しい粘度上 昇を伴い、 接着剤組成物の塗布作業が困難になるおそれがある。

リン酸塩の添加方法は特に制限はなく、 ①第一剤と第二剤それぞれに添加する 方法、 ②一方の剤のみに添加する方法、 ③同じ割合で等量ずつ均等に配分する方 法があるが、 第一剤と第二剤の粘度が等しくなる点で、 ③の方法が好ましい。 さらに、 実施例 1 2では、 樹脂組成物の靱性を向上させる目的で、 （5 ) エラ ストマ一成分を使用することが好ましい。 エラストマ一成分の材料、 使用量は、 実施例 1 1と同様である。

さらにまた、 実施例 1 2では、 空気に接している部分の硬化を迅速にするため に各種パラフィン類を使用することができる。 パラフィン類の材料、 使用量につ いては、 実施例 1 0と同様である。

また、 貯蔵安定性を改良する目的で重合禁止剤を含む各種の酸化防止剤等を使 用することができる。 酸化防止剤の材料、 使用量についても、 実施例 1 0と同様 である。

さらに、 粘度の調整や粘性 ·流動性の調整をするために、 微粉末シリカ等の充 填剤を使用してもよい。 これらの他にも所望により可塑剤、 着色剤及び防鲭剤等 の既に知られている物質を使用してもよい。 さらにまた、 実施例 12の有機系接着剤は、 実施例 10と同様に、 二剤型の接 着剤として使用することが好ましい。 以下、 実験例により実施例 12をさらに詳細に説明する。 各物質の使用量の単 位は質量部で示す。 各物質については、 次のような略号を使用した。 また、 ポリ リン酸アンモニゥムは、 熱硬化性樹脂により微粒子化した市販品を用い、 パラ フィンの融点は約 56°Cである。

〔略号〕

NBR:ァクリロ二トリル一ブタジエンゴム

MB AS ：メチルメ夕クリレートーブタジエンーァクリロニトリル一スチレン共 重合体

酸性リン酸化合物：ァシヅドフォスフォキシェチルメ夕クリレート

また、 各種物性については、 次のようにして測定した。

〔耐湿性〕

温度 23 °C、 相対湿度 50 %の環境下で J I S K- 6854に従い、 一枚の 試験片 （ 20 Ommx 25mmx 1. 6 mm、 SECC鋼板） の片方に第一剤と 第二剤を等量混合したものを塗布し、 その後、 直ちにもう片方の試験片 （200 mmx 25 mmx 0. 5 mm： S E C C鋼板）を重ね合わせて張り合わせた後、 室温で 24時間養生したものを試料とした。

次に、 接着した試験片を温度 60° 湿度 90%の環境試験機内に 7日間暴露 後、 環境試験機から取り出し、 剥離接着強さ （単位： kN/m) を測定し、 暴露 前の剥離接着強さに対する強度保持率を評価した。

なお、 試料の剥離接着強さ （単位： kN/m) は、 温度 23°C、 相対湿度 50%の環境下において、 引張速度 5 Omm/分で測定した。

〔難燃性〕

実施例 10と同様。

〔作業性〕

耐湿性試験において、 接着剤組成物を試験片に塗布しやすかつた場合を〇、 粘 度が高く塗布しにくかった場合を Xとした。 実験例 6

表 1 0に示す組成の樹脂組成物を調製した。 この樹脂組成物を用いて、 表 1 1 に示す組成の二剤型難燃性接着剤組成物を調製し、 物性を評価した。 結果を表 1 1に示す。

(表 1 0 )

使用量の単位は質量部 <

(表 1 1 )

使用量の単位は質量部。 実験例 7

表 1 2に示す組成の二剤型難燃性接着剤組成物を調製したこと以外は、 実験例 6と同様に行った。 結果を表 1 2に示す。

(表 1 2 )

使用量の単位は質量部。 実施例 1 3 .

以下、 難燃剤を含有する有機系接着剤の具体例である実施例 1 3について説明 する。 実施例 13による有機系接着剤は、 （1)重合性ビニルモノマー、 （2) 重合 開始剤、 （3)還元剤及び必要に応じて用いる （6) エラストマ一成分を含有す る樹脂組成物と、 （4)縮合リン酸や必要に応じて （5) 金属水酸化物とを含有 するものである。 なお、 樹脂組成物には、 パラフィン類や酸化防止剤を含有させ てもよい。

実施例 13で使用する （1) 重合性ビニルモノマーは、 実施例 11と同様であ る o

実施例 13で使用する （2) 重合開始剤の材料、 使用量については、 実施例 1 0と同様である。

実施例 13で使用する （3)還元剤の材料、 使用量についても、 実施例 10と 同様である。

実施例 13で使用する縮合リン酸 （4) とは、 2個以上の P0₄四面体が酸素 原子を共有し重合して生成するリン酸をいい、 一般式が H_n+2P_n0_3n+1 (nは 2以 上の整数） で示されるポリリン酸、 （HP0₃) _n (nは 3以上の整数） で示され るメタリン酸、 xH₂0 · yP₂0₅ ( 0 <x/y< 1) で示されるウルトラリン酸 をいう。 これらの中では、 難燃性や硬化性が良好な点で、 ポリリン酸が好ましい 縮合リン酸 （4) の縮合度 nは 10以上が好ましく、 100以上がより好まし い。 縮合度が 10未満だと樹脂組成物中で遊離したプロトンが、 硬化性を阻害す るおそれがある。

縮合リン酸の使用量は、 （1) 重合性ビニルモノマー、 （2) 重合開始剤、

(3)還元剤及び必要に応じて用いる （6) エラストマ一成分を含有する樹脂組 成物 100質量部に対して 10〜75質量部が好ましく、 15〜50質量部がよ り好ましい。 10質量部未満だと十分な難燃性が得られないおそれがあり、 75 質量部を越えると接着性が低下し、 著しい粘度上昇を伴い、 接着剤組成物の塗布 作業が困難になるおそれがある。

また、 実施例 13では、 難燃性向上の点で、 （5)金属水酸化物を使用するこ とが好ましい。 実施例 13で使用する （5)金属水酸化物の材料、 使用量につい ては、 実施例 11と同様である。

なお、 縮合リン酸と金属水酸化物の合計の使用量は、 （ 1 ) 重合性ビニルモノ マ一、 （2 ) 重合開始剤、 （3 ) 還元剤及び必要に応じて用いる （6 ) エラスト マ一成分を含有する樹脂組成物 1 0 0質量部に対して 1 5〜： 1 2 0質量部が好ま しく、 3 0〜： L 0 0質量部がより好ましい。

縮合リン酸と金属水酸化物の添加方法は特に制限はなく、 ①第一剤と第二剤そ れそれに別のものを添加する方法、 ②一方の剤のみに添加する方法、 ③同じ割合 で等量ずつ均等に配分する方法があるが、 第一剤と第二剤の粘度が等しくなる点 で、 ③の方法が好ましい。

さらに、 実施例 1 3では、 接着性向上の点で、 （6 ) エラストマ一成分を使用 することが好ましい。 エラストマ一成分の材料、 使用量は、 実施例 1 1と同様で ある。

さらにまた、 粘度の調整や粘性 ·流動性の調整のために、 微粉末シリカ等を使 用できる。

また、 空気に接している部分の硬化を迅速にするために各種パラフィン類を使 用することができる。 パラフィン類の材料、 使用量については、 実施例 1 0と同 様である。

また、 貯蔵安定性を改良する目的で重合禁止剤を含む各種の酸化防止剤等を使 用することができる。 酸化防止剤の材料、 使用量についても、 実施例 1 0と同様 である。

さらに、 これらの他にも所望により可塑剤、 充填剤、 着色剤又は防鲭剤等の既 に知られている物質を使用することもできる。

さらにまた、 実施例 1 3の有機系接着剤は、 実施例 1 0と同様に、 二剤型の接 着剤として使用することが好ましい。 以下、 実験例により実施例 1 3をさらに詳細に説明する。 各物質の使用量の単 位は質量部で示す。 各物質の略号 （N B R、 MB A S、 酸性リン酸化合物） は、 実施例 1 2と同様である。 また、 パラフィンの融点は 5 6 °Cである。

また、 各種物性については、 次のようにして測定した。

〔粘度〕

実施例 1 1と同様。 〔引張剪断接着強さ〕

実施例 1 0と同様。

〔難燃性〕

実施例 1 0と同様。 実験例 8

実施例 1 3の表 1 0に示す組成の樹脂組成物を調製した。 この樹脂組成物を用 いて、 表 1 3に示す組成の二剤型難燃性接着剤組成物を調製し、 物性を評価した, 結果を表 1 3に示す。

(表 1 3 )

使用量の単位は質量部。 実験例 9

表 1 4に示す組成の二剤型難燃性接着剤組成物を調製したこと以外は、 実験例 8と同様に行った。 結果を表 1 4に示す。 (表 14)

使用量の単位は質量部 ( 実施例 14.

以下、 難燃剤を含有する有機系接着剤の具体例である実施例 14について説明 する。

実施例 14による有機系接着剤は、 （ 1) 重合性ビニルモノマー、 （2) 重合 開始剤、 （3) 還元剤及び必要に応じて用いる （6) エラストマ一成分を含有す る樹脂組成物と、 （4) リン酸塩及び （5) 金属水酸化物とを含有するものであ る。 なお、 樹脂組成物には、 パラフィン類や酸化防止剤を含有させてもよい。 実施例 14で使用する （ 1) 重合性ビニルモノマ一は、 実施例 1 1と同様であ る o

実施例 14で使用する （2) 重合開始剤の材料、 使用量については、 実施例 10と同様である。

実施例 14で使用する （3) 還元剤の材料、 使用量についても、 実施例 10と 同様である。

実施例 14で使用するリン酸塩の材料、 使用量については、 実施例 12と同様 ^あ 。

実施例 14で使用する （5) 金属水酸化物の材料は、 実施例 1 1と同様である c また、 金属水酸化物の使用量は、 （1) 重合性ビニルモノマー、 （2) 重合開始 剤 （3) 還元剤及び必要に応じて用いる （6) エラストマ一成分を含有する樹脂 組成物 1 0 0質量部に対して 5〜7 5質量部が好ましく、 1 0〜3 0質量部がよ り好ましい。 5質量部未満だと十分な難燃性が得られないおそれがあり、 7 5質 量部を越えると剥離接着強さや衝撃接着強さが低下すると共に、 著しい粘度上昇 を伴うため、 接着剤組成物の塗布作業が困難になるおそれがある。

リン酸塩と金属水酸化物の添加方法は特に制限はなく、 ①第一剤と第二剤それ それに別のものを添加する方法、 ②一方の剤のみに添加する方法、 ③同じ割合で 等量ずつ均等に配分する方法があるが、 第一剤と第二剤の粘度が等しくなる点で、 ③の方法が好ましい。

また、 実施例 1 4では、 樹脂組成物の靱性を向上させる目的で、 （6 ) エラス トマ一成分を使用することが好ましい。 エラストマ一成分とは、 常温でゴム状弾 性を有する高分子物質をいい、 （メタ） アクリル系モノマーに溶解又は分散でき るものが好ましい。

このような （ 6 ) エラストマ一成分としては、 アクリロニトリル一ブタジエン —メタクリル酸共重合体、 ァクリロニトリル一ブタジエン一メチルメタクリレー ト共重合体、 メチルメ夕クリレ一トーブタジエン一ァク ύロニトリル一スチレン 共重合体、 メチルメ夕クリレートーブタジエン一スチレン共重合体 （M B S ) 、 アクリロニトリル一スチレン一ブタジエン共重合体、 並びに、 アクリロニトリル —ブタジエンゴム、 線状ポリウレタン、 スチレン一ブタジエンゴム、 クロロプレ ンゴム及びブタジエンゴム等の各種合成ゴム、 天然ゴム、 スチレン一ポリブ夕ジ ェン一スチレン系合成ゴムといったスチレン系熱可塑性エラストマ一、 ポリェチ レン一 E P D M合成ゴムといったォレフィン系熱可塑性エラストマ一、 並びに、 力プロラクトン型、 アジペート型及び P T M G型といったウレタン系熱可塑性ェ ラストマ一、 ポリプチレンテレフ夕レート一ポリテトラメチレングリコールマル チブロックポリマーといったポリエステル系熱可塑性エラストマ一、 ナイロン— ポリオールブロック共重合体やナイロン一ポリエステルブ口ック共重合体といつ たポリアミ ド系熱可塑性エラストマ一、 1， 2—ポリブタジエン系熱可塑性エラ ストマ一、 並びに、 塩ビ系熱可塑性エラストマ一等が挙げられる。 これらのエラ ストマ一成分は相溶性が良ければ、 1種又は 2種以上が使用できる。

また、 末端メ夕クリル変性したポリブ夕ジェンも使用できる。 これらの中では、 樹脂組成物に対する溶解性及び接着性の点で、 メチルメ夕ク リレートーブタジエン一アクリロニトリル一スチレン共重合体及び/又はァクリ ロニトリル一ブタジエンゴムが好ましく、 メチルメ夕クリレート一ブタジエン一 ァクリロ二トリル一スチレン共重合体とァクリロニトリル一ブタジエンゴムの併 用がより好ましい。

エラストマ一成分の使用量は、 実施例 1 0と同様である。

さらにまた、 粘度の調整や粘性 ·流動性の調整のために、 微粉末シリカ等を使 用できる。

また、 空気に接している部分の硬化を迅速にするために各種パラフィン類を使 用することができる。 パラフィン類の材料、 使用量については、 実施例 1 0と同 様である。

また、 貯蔵安定性を改良する目的で重合禁止剤を含む各種の酸化防止剤等を使 用することができる。 酸化防止剤の材料、 使用量についても、 実施例 1 0と同様 である。

さらに、 粘度の調整や粘性，流動性の調整をするために、 微粉末シリカ等の充 填剤を使用してもよい。 これらの他にも所望により可塑剤、 着色剤及ぴ防鲭剤等 の既に知られている物質を使用してもよい。

さらにまた、 実施例 1 4の有機系接着剤は、 実施例 1 0と同様に、 二剤型の接 着剤として使用することが好ましい。 以下、 実験例により実施例 1 4をさらに詳細に説明する。 各物質の使用量の単 位は質量部で示す。 各物質の略号 （N B R、 MB A S、 酸性リン酸化合物） は、 実施例 1 2と同様である。 また、 ポリリン酸アンモニゥムは熱硬化性樹脂により 微粒子化した市販品を用い、 パラフィンの融点は約 5 6 °Cである。

また、 各種物性については、 次のようにして測定した。

〔耐湿性〕

実施例 1 2と同様。

〔難燃性〕

実施例 1 0と同様。 〔作業性〕

実施例 1 2と同様。 実験例 1 0

表 1 5に示す組成の樹脂組成物を調製した。 この樹脂組成物を用いて、 表 1 6 に示す組成の二剤型難燃性接着剤組成物を調製し、 物性を評価した。 結果を表 1 6に示す。

(表 1 5 )

使用量の単位は質量部 < (表 1 6 )

使用量の単位は質量部。 実験例 1 1

表 1 7に示す組成の二剤型難燃性接着剤組成物を調製したこと以外は、 実験例 1 0と同様に行った。 結果を表 1 7に示す。

(表 1 7 )

使用量の単位は質量部。 実験例 1 2

表 1 8に示す組成の二剤型難燃性接着剤組成物を調製したこと以外は、 実験例 10と同様に行った。 結果を表 18に示す。

(表 18)

使用量の単位は質量部 (

Claims

請求の範囲

1 . 表板と、

上記表板の裏面に、 難燃剤を含有する有機系接着剤からなる接着層を介して接 合されている補強材と

を備えているエレべ一夕の乗場の戸。

2 . 上記難燃剤は、 非ハロゲン系難燃剤である請求項 1記載のエレべ一夕の乗場 の戸。

3 . 上記非ハロゲン系難燃剤は、 ポリリン酸アンモニゥムである請求項 2記載の エレべ一夕の乗場の戸。

4 . 上記有機系接着剤には、 上記ポリリン酸アンモニゥムが 2 0〜4 3重量％含 有されている請求項 3記載のエレべ一夕の乗場の戸。

5 . 上記有機系接着剤には、 重合性ビニルモノマ一、 重合開始剤、 還元剤及び上 記難燃剤が含有されており、

上記重合性ビニルモノマー、 上記重合開始剤及び上記還元剤の合計 1 0 0質量 部に対して、 2 5〜7 5質量部の上記難燃剤が含有されている請求項 1記載のェ レべ一夕の乗場の戸。

6 . 上記重合性ビニルモノマーは、 単独重合体のガラス転移温度が 0 °C以下であ る第 1の重合性ビニルモノマーと、 単独重合体のガラス転移温度が 0 °cを越える 第 2の重合性ビニルモノマーとを含む請求項 5記載のエレべ一夕の乗場の戸。

7 . 上記有機系接着剤には、 さらにエラストマ一成分が含有されている請求項 5 記載のエレべ一夕の乗場の戸。

8. 上記接着層と上記表板との間に設けられているプライマ層をさらに備えてい る請求項 1記載のエレべ一夕の乗場の戸。

9. 上記プライマ層は、 酸性リン酸化合物により構成されている請求項 8記載の エレべ一夕の乗場の戸。

10. 上記接着層と上記補強材との間に設けられている熱可塑性樹脂層をさらに 備えている請求項 1記載のエレべ一夕の乗場の戸。

1 1. 上記熱可塑性樹脂層の軟化温度は、 60°C〜 100°Cである請求項 10記 載のエレべ一夕の乗場の戸。

12. 上記有機系接着剤は、 2液室温硬化形アクリル系接着剤を主成分とする請 求項 1記載のエレべ一夕の乗場の戸。

13. 上記有機系接着剤は、 ガラス転移温度が 50〜120°Cの熱硬化性樹脂を 含む請求項 1記載のエレべ一夕の乗場の戸。

14. 上記有機系接着剤は、 軟化温度が 60〜100°Cの熱可塑性樹脂を含む請 求項 1記載のエレべ一夕の乗場の戸。