WO2002068706A1 - Element coulissant resistant a l'usure - Google Patents

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Hiroyuki Takamura
Original Assignee
Nippon Piston Ring Co., Ltd.
Man B & W Diesel A/S
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    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C4/00—Coating by spraying the coating material in the molten state, e.g. by flame, plasma or electric discharge
    • C23C4/04—Coating by spraying the coating material in the molten state, e.g. by flame, plasma or electric discharge characterised by the coating material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C23C4/04—Coating by spraying the coating material in the molten state, e.g. by flame, plasma or electric discharge characterised by the coating material
    • C23C4/06—Metallic material

Definitions

  • the present invention relates to a piston ring and a silicon ring used for an internal combustion engine.
  • the thermal spray coating containing chromium carbide which is a fine ceramic powder, has a large sliding resistance and has a problem that it attacks and wears a counterpart material such as a cylinder liner.
  • DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has been made to solve this problem, and an object of the present invention is to provide a thermal sprayed coating for a sliding member having excellent wear resistance and scuff resistance, which has low aggressiveness to a mating material. Is to provide.
  • Means adopted by the present invention to solve the above-mentioned problem is that of the sliding member From 30 to 70% by weight of molybdenum powder, 10 to 40% by weight of nickel-chrome alloy powder, 3 to 40% by weight of ceramic powder, and 2 to 15% by weight of solid lubricant powder on the base metal sliding surface In other words, the mixed powder was sprayed to form a sprayed coating (C).
  • the ratio of molybdenum powder is less than 30% by mass, the coating layer is inferior in scuff resistance, and when the ratio exceeds 70% by mass, sufficient hardness cannot be obtained. Therefore, the ratio of molybdenum powder is 30 to 70%. % By mass.
  • the coating layer cannot obtain sufficient toughness, and if it exceeds 40% by mass, the scuff resistance is poor. Is 10 to 40% by mass.
  • Ceramic powder is chromium oxide or chromium carbide. If the ratio is less than 3% by mass, the coating layer will not have sufficient hardness, and if it exceeds 40% by mass, it will be too hard and attack the partner material. Therefore, the ratio of the ceramic powder is set to 3 to 40% by mass.
  • the solid lubricant powder is manganese sulfide, molybdenum disulfide or calcium fluoride. If the ratio is less than 2% by mass, the lubricating effect cannot be sufficiently obtained, and if it exceeds 15% by mass, the coating layer becomes brittle. Therefore, the ratio of the solid lubricant powder should be 2 to 15% by mass.
  • the sprayed coating formed on the sliding surface is formed by spraying a mixed powder composed of powders of molybdenum, nickel-chromium alloy, ceramics, and solid lubricant. Not only has excellent wear and scuff resistance, but also has a lower aggressiveness than sliding members with a known thermal spray coating, so sliding members used under more severe conditions, such as high performance Not only can it be used for piston rings of large marine diesel engines, but it also has the special effect of extending the life of the entire engine.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view of a main part of a biston ring according to the present invention
  • Fig. 2 is a schematic view of the rotary plane sliding friction and wear tester used for the friction test
  • Fig. 3 is a diagram showing the results of the scuff test.
  • Fig. 4 shows the results of measurement of the amount of wear in the wear test, the best mode for carrying out the invention.
  • the biston ring 10 in FIG. 1 has a thermal spray coating C on the outer peripheral sliding surface of the base material M.
  • the thermal spray coating C is composed of 30 to 70% by mass of molybdenum powder, 10 to 40% by mass of nickel-chromium alloy powder, 3 to 40% by mass of ceramic powder of chromium oxide or chromium carbide, manganese sulfide or molybdenum disulfide or fluorine. It is formed by spraying a mixed powder composed of 2 to 15% by mass of solid lubricant powder of calcium chloride.
  • This thermal spray coating C has excellent scuff resistance and abrasion resistance, and has a relatively low sliding resistance and low opponent aggression because it contains a solid lubricant powder.
  • Test piece Classification Powder component (% by mass)
  • Example 6 0 30 5 (CnO 3 ) 5 (M0S2)
  • the thermal spray coating is formed by plasma spraying.
  • the spraying conditions are as follows.
  • the critical surface pressure of the scuff of each test piece was measured by the rotary flat sliding friction test shown in Fig. 2. Test on rotating surface of liner material 1 and 2 rotating at constant speed The piece 11 was pressed against the surface pressure (P) for a certain period of time, and the surface pressure when scuffing occurred was defined as the critical surface pressure.
  • the contact pressure operation was performed by setting the initial contact pressure to 2.45 MPa, increasing the contact pressure after 30 minutes to 4.9 MPa, and gradually increasing the contact pressure by 0.98 MPa every 5 minutes.
  • test conditions are as follows.
  • Lubricating oil S AE 30 + white kerosene (1: 1)
  • Oil quantity no lubrication, initial application only
  • the wear amount of the ring material and the wear amount of the liner material of each test piece were measured by the rotary plane sliding friction test shown in Fig. 2.
  • the test piece 11 was tested by applying a predetermined surface pressure (P) to the rotating surface of the liner material 12 rotating at a constant speed for a fixed time.
  • the lubricating oil was dropped on the rotating liner material 12.
  • the test conditions are as follows.
  • Lubricating oil Spinox S_ 2 bearing oil (Bearing oil known as Nippon Oil Co., Ltd.) Oil temperature: 60 ⁇ 10 ° C
  • the ring material wear of the test pieces N 0.3 to N 0.14 of the examples was in the range of 12.6 to 17.1 zm, and the ring materials of the test pieces No. 1 and No. 2 of the comparative examples. Since the wear amount is in the range of 17.5 to 22.3 m, the wear resistance of the ring material of the example is better than that of the comparative example.
  • the wear amount of the liner material of the test pieces No. 3 to No. 14 of the example is in the range of 1.1 to 2.1 zm, and the wear amount of the test pieces No. 1 and No. Since the wear amount of the liner material is in the range of 2.8 to 4.3 zm, the abrasion resistance of the working example and the aggressiveness of the mating material are significantly better than those of the comparative example.

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Description

明細書 耐摩耗性摺動部材 技術分野
本発明は、 内燃機関に用いられるピス トンリング、 シリ
の摺動部材に関する。 背景技 近年、 内燃機関は一層の高出力化、 高性能化が要望され、 それに伴い ビストンリング、 シリンダライナ等の摺動部材はより高温にさらされ、 より厳しい環境下で使用されるようになった。 このため、 摺動部材には より優れた耐摩耗性及び耐スカツフ性が要求される。 従来は、 摺動部 材の耐摩耗性を向上するために、硬質クロムメツキが用いられていたが、 硬質クロムメツキは耐スカツフ性に劣るため、 溶射による表面処理に移 行しつつある。 例えば、 特開平 6— 2 2 1 4 3 8は、 耐摩耗性、 耐スカ ヅフ性に優れたピストンリングとして、 モリブデン、 ニッケル一クロム 合金、 及び微細炭化クロムからなるプラズマ溶射皮膜を提案している。
しかしながら、 微細なセラミックス粉末の炭化クロムを含む溶射皮膜 は、 摺動抵抗が大きく、 シリンダライナ等の相手材を攻撃して摩耗させ るという問題があった。 発明の開示 本発明はこの問題を解決するためになされたものであり、 その課題は 耐摩耗性及び耐スカツフ性に優れた摺動部材の溶射皮膜であって、 相手 材に対する攻撃性の低いものを提供することにある。
前述の課題を解決するために、 本発明が採用する手段は、 摺動部材の 母材摺動面に、 モリブデン粉末 3 0 ~ 7 0質量％、 ニッケル一クローム 合金粉末 1 0〜4 0質量％、 セラミックス粉末 3〜4 0質量％、 固体潤 滑剤粉末 2〜 1 5質量％からなる混合粉末を溶射して溶射皮膜 （C ) を 形成したことにある。
この成分の限定理由は次のとおりである。
モリブデン粉末は、 比率が 3 0質量％未満になると皮膜層は耐スカツ フ性に劣り、 7 0質量％を越えると十分な硬度が得られないため、 モリ ブデン粉末の比率は 3 0〜7 0質量％とする。
ニッケル一クローム合金粉末は、 比率が 1 0質量％未満になると皮膜 層は十分な靭性が得られず、 4 0質量％を越えると耐スカツフ性に劣る ため、 ニッケル一クロ一ム合金粉末の比率は 1 0〜4 0質量％とする。 セラミックス粉末は、 酸化クロム又は炭化クロムであり、 比率が 3質 量％未満の場合、 皮膜層は十分な硬度が得られず、 4 0質量％を越える と硬くなりすぎ相手材を攻撃してしまうため、 セラミックス粉末の比率 は 3〜4 0質量％とする。
固体潤滑剤粉末は、 硫化マンガン又は二硫化モリブデン若しくはフッ 化カルシウムであり、 比率が 2質量％未満の場合、 その潤滑効果を十分 に得られず、 1 5質量％を越えると皮膜層は脆くなつてしまうため、 固 体潤滑剤粉末の比率は 2〜 1 5質量％とする。
上記のとおり、 本発明の摺動部材は、 摺動面に形成した溶射皮膜が、 モリブデン、 ニッケル一クロム合金、 セラミ ヅクス、 固体潤滑剤の各粉 末からなる混合粉末を溶射してなるから、 耐摩耗性及び耐スカツフ性に 優れるだけでなく、 公知の溶射皮膜を備えた摺動部材に比べると、 相手 攻撃性は低いので、 より厳しい条件下で使用される摺動部材、 例えば、 高性能大型舶用ディーゼルエンジンのピストンリング等に使用すること ができるだけでなく、 ェンジン全体の寿命を延ばすことができるという 格別の効果を奏する。 図面の簡単な説明 図 1は本発明に係るビストンリングの要部断面図、
図 2は摩擦試験に用いた回転式平面滑り摩擦摩耗試験機の略図、 図 3はスカツフ試験の結果を示す図、
図 4は摩耗試験の摩耗量測定結果を示す図、 発明を実施するための最良の形態
本発明の実施の形態を図 1に示すビストンリングに基づいて説明す る o
図 1のビストンリング 10は母材 Mの外周摺動面に、 溶射皮膜 Cを有 する。 この溶射皮膜 Cは、 モリブデン粉末 30〜70質量％、 ニッケル 一クローム合金粉末 10〜40質量％、 酸化クロム又は炭化クロムのセ ラミヅクス粉末 3〜40質量％、 硫化マンガン又は二硫化モリブデン若 しくはフッ化カルシウムの固体潤滑剤粉末 2 ~ 15質量％からなる混合 粉末を溶射して形成したものである。
この溶射皮膜 Cは、 優れた耐スカツフ性と耐摩耗性を有し、 固体潤滑 剤粉末を含むため、 摺動抵抗が比較的小さく、 相手攻撃性は低い。 実施例
以下、 本発明の耐摩耗性摺動部材を、 実施例と公知比較例について実 施した各種の試験によって説明する。
同一ビストンリング用錡鉄材の母材上に、 表 1に示す成分の混合粉末 をプラズマ溶射して 14種類の厚さ 300 の溶射皮膜を形成し、 1 4種類の実施例及び比較例試験片とした。 2個の試験片 No. l、 No. 2は前記公報に提案された公知比較例であり、 12個の試験片 No. 3、 No. 4、 No. 5、 No. 6、 No. 7、 No. 8、 No. 9、 No. 10、 No. 1 1、 No. 12、 No. 13、 No. 14は本発明の実 施例である。 表 1
試験片 区別 粉末成分 （質量％)
Mo Ni-Cr合金 セラミ , ヅクス 固体潤滑剤
N o . 1 比較例 45 2 0 3 5 (CrC)
N o. 2 比較例 6 5 30 5 (CrC)
N o. 3 実施例 40 1 5 3 0 (CrC) 1 5 (CaF2)
N o . 4 実施例 60 3 0 5 (CrC) 5 (CaF2)
N o . 5 実施例 40 1 5 3 0 (CnCh) 1 5 (Ca 2)
N o . 6 実施例 60 3 0 5 (Cn03) 5 (CaF2)
N o . 7 実施例 40 1 5 30 (CrC) 1 5 (MnS)
N o . 8 実施例 60 30 5 (CrC) 5 (MnS)
N o . 9 実施例 40 1 5 30 (Cr20a) 1 5 (MnS)
No. 1 0 実施例 60 3 0 5 (CraOs) 5 (MnS)
N o . 1 1 実施例 40 1 5 30 (CrC) 1 5 (M0S2)
N o . 1 2 実施例 60 3 0 5 (CrC) 5 (M0S2)
N o . 1 3 実施例 40 1 5 3 0 (Cr203) 1 5 (M0S2)
N o . 1 4 実施例 6 0 30 5 (Cn03) 5 (M0S2) 溶射皮膜はプラズマ溶射によるものである。 その溶射条件は次のとお りである。
使用ガン ：スルザ一メテコ社製 9 MBプラズマ溶射ガン 電圧： 6 0〜 70 V
電流： 5 00 A 各試験片について、 スカツフ試験及び摩耗試験を実施した。 スカツフ試験
図 2に示す回転式平面滑り摩擦摩耗試験により、 各試験片のスカツフ 限界面圧を測定した。 一定速度で回転するライナ材 1 2の回転面に試験 片 1 1を一定時間所定の面圧 （P) で圧接し、 スカツフが発生した時の 面圧を限界面圧とした。面圧操作は、初期面圧を 2. 45MPaとして、 30分後に面圧を 4. 9MPa、 それから 5分毎に 0. 98 MP aずつ 漸次増加させていく方法で行われた。
【 0020】
試験条件は、 以下のとおりである。
滑り速度： 5 m/ s e c
潤滑油： S AE 30 +白灯油 （1 : 1)
油量：無給油、 初期塗布のみ
相手材： 夕一力ロイ （日本ピストンリング （株） の商品名として 知られているボロン鎵鉄） 測定結果は図 3に示すとおりである。実施例の試験片 N 0.3〜N 0 . 14のスカヅフ限界面圧は 7. 8〜8. 8 MP aの範囲であり、 比較例 の試験片 No. 1及び No. 2のスカヅフ限界面圧は 6. 9〜7. 8M P aの範囲であるから、 実施例の耐スカヅフ性は比較例と同等もしくは それを上回る。 摩耗試験
図 2に示す回転式平面滑り摩擦摩耗試験により、 各試験片のリング材 の摩耗量とライナ材の摩耗量を測定した。 一定速度で回転するライナ材 12の回転面に試験片 11を一定時間所定の面圧 （P) をかけて、 試験 をした。 潤滑油は回転するライナ材 12に滴下した。 試験条件は、 以下のとおりである。
滑り速度： 6 m/ s e c
面圧： 6 MP a
潤滑油 ： スピノ ックス S_ 2軸受油 （日本石油株式会社の商品名 として知られている軸受油） 油温： 6 0 ± 1 0°C
油量： 1 0— 4m3/m i n
試験時間： 1 0 0時間
相手材：夕一力ロイ （日本ビストンリング株式会社の商品名とし て知られているボロン鎵鉄） 測定結果は図 4に示すとおりである。実施例の試験片 N 0. 3〜N 0 . 14のリング材摩耗量は 1 2. 6〜 1 7. 1 zmの範囲であり、 比較例 の試験片 No . 1及び No . 2のリング材摩耗量は 1 7. 5〜2 2. 3 mの範囲であるから、 実施例のリング材の耐摩耗性は比較例よりも良 好である。 また、 実施例の試験片 N o. 3〜No. 1 4のライナ材摩耗 量は 1. 1〜2. 1 zmの範囲であり、 比較例の試験片 N o. 1及び N o . 2のライナ材摩耗量は 2. 8〜4. 3 zmの範囲であるから、 実施 例の耐摩耗性及び相手材攻撃性は比較例よりも著しく良好である。

Claims

請求の範囲
1. 摺動部材 （10) の母材 （M) の摺動面に、 モリブデン粉末 30 〜70質量％、 ニッケル一クローム合金粉末 10〜40質量％、 セラミ ックス粉末 3〜40質量％、 固体潤滑剤粉末 2〜15質量％からなる混 合粉末を溶射して溶射皮膜 （C) を形成したことを特徴としてなる耐摩 耗性摺動部材。
2. セラミックス粉末は酸化クロム又は炭化クロムであることを特徴 としてなる請求項 1記載の耐摩耗性摺動部材。
3. 固体潤滑剤粉末はフッ化カルシウム、 硫化マンガン、 二硫化モリ ブデンの中から選択された一種類の粉末であることを特徴としてなる請 求項 1又は請求項 2記載の耐摩耗性摺動部材。
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