JPH0819429B2 - 固体潤滑剤及び固体潤滑剤被膜の形成方法 - Google Patents

固体潤滑剤及び固体潤滑剤被膜の形成方法

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JPH0819429B2
JPH0819429B2 JP5084204A JP8420493A JPH0819429B2 JP H0819429 B2 JPH0819429 B2 JP H0819429B2 JP 5084204 A JP5084204 A JP 5084204A JP 8420493 A JP8420493 A JP 8420493A JP H0819429 B2 JPH0819429 B2 JP H0819429B2
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】この発明は回転部並びに摺動部を
有する高温用機械装置等において使用する固体潤滑剤及
び固体潤滑剤被膜の形成方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】大気中370℃を超える高温で転がり軸
受その他の回転部や摺動部を有する高温用機械を使用す
る場合には潤滑剤及び潤滑法が大きな問題となる。潤滑
剤としては液体潤滑剤を使用することができず、固体潤
滑剤に依存せざるを得ない。
【0003】これまで米国のSlineyらはCaF
とBaFの共晶体にいろいろな添加剤を加えてプラズ
マ溶射を行い、常温〜850℃の範囲で摩擦係数0.3
程度(すべり速度2.2m/s)を示す固体潤滑剤を作
成している(出典名;米国特許No.4,728,48
8)。
【0004】また梅田らは、NaZrO+Cr
系の固体潤滑膜を焼成法で形成し、400〜1000
℃の温度範囲で摩擦係数0.1〜0.2を得ている(出
典名;米国特許No.5,100,848“Oxide
Type Solid Lubricant Con
taining CrandNaZr
”)。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】しかしSlineyら
の方法はCaF+BaFにCrを加えたもの
であるが、得られる摩擦係数は相当に高く、満足すべき
固体潤滑剤が得られていない。次に梅田らの方法では厚
い固体潤滑剤被膜を得るには長時間を要するなど、実用
化への課題がある。
【0006】この発明は上記の如き事情に鑑みてなされ
たものであって、潤滑性、摩擦特性にすぐれ、しかも移
着性(固体潤滑剤の潤滑面への付着状態)にすぐれた固
体潤滑剤及び固体潤滑剤被膜の形成が容易である固体潤
滑剤被膜の形成方法を提供することを目的としている。
【0007】
【課題を解決するための手段】この目的に対応して、こ
の発明の固体潤滑剤は、CaF,BaF,Cr
の三種類の混合物からなることを特徴としている。ま
た、この発明の固体潤滑剤被膜の形成方法はCaF
BaF ,Cr の三種類の混合物からなる固体潤
滑剤に耐熱鋼合金のパウダをバインダとして配合した混
合物を耐熱材料にプラズマ溶射することを特徴としてい
る。またこの発明の固体潤滑剤被膜の形成方法は、耐熱
鋼合金のパウダをバインダとしてCaF ,BaF
Cr の三種類の混合物からなる固体潤滑剤を20
〜80体積%配合した混合物をインコネル、ナイモニッ
ク、ハステロイあるいはアルミナセラミックス、窒化ケ
イ素セラミックス、ジルコニアセラミックスなどの耐熱
材料からなる母材の表面にプラズマを溶射することを特
徴としている。なお、バインダとしてセラミックスのパ
ウダまたはこれに耐熱鋼合金のパウダを混合したものを
用いた場合にも同様の効果が期待できる。また、本発明
の上記固体潤滑剤の配合に於いては、CaF,BaF
,Crの三種類をいかなる比率で混合しても固
体潤滑特性を発揮するものであるが、最も好ましくはC
aFを5〜60wt%、BaFを5〜60wt%、
Crを5〜80wt%の範囲とすることを特徴と
する固体潤滑剤被膜を形成するものであり、高温におい
て良好な潤滑特性を示す固体潤滑部材を提供するもので
ある。
【0008】
【作用】該耐熱材料からなる母材の表面にプラズマ溶射
により本発明の固体潤滑剤とバインダからなる固体潤滑
剤被膜が形成される。この固体潤滑剤被膜は高温かつ大
きな滑り速度の接触において潤滑性、摩耗特性ならびに
移着性に優れている。具体的には、この固体潤滑剤被膜
はCaF+BaF+CrとNiCoCrAl
Yとの混合物をプラズマ溶射して形成される。この固体
潤滑剤被膜は大気中、雰囲気温度800℃、すべり速度
2.2m/sで摩擦試験で摩擦係数0.1程度と優れた
潤滑性を示し、かつ摩耗特性並びに移着性においても優
れている。液体潤滑剤の使用が不可能な370℃以上の
高温大気中において、本発明の固体潤滑剤を用いること
によって、回転部ならびに摺動部を有する高温用機械装
置の稼働を実現する。
【0009】
【実施例】本発明の固体潤滑剤はCaF,BaF
Crの三種類の混合物からなっている。これらの
固体潤滑剤の配合に於いては、CaF,BaF,C
の三種類をいかなる比率で混合しても固体潤滑
特性を発揮するが、CaFが5wt%より小さいと潤
滑性が不十分となり、60wt%よりも大きいと被膜を
形成したときに母材との付着性が低下するとともに被膜
強度が低下する。BaFも5wt%より小さいと潤滑
性が不十分となり、BaFが60wt%よりも大きい
と被膜を形成したときに母材との付着性が低下するとと
もに被膜強度が低下する。また、Crが5wt%
より小さいと潤滑性が不十分とになり、Crが8
0wt%より大きいと被膜を形成したときに母材との付
着性が低下する。
【0010】この固体潤滑剤は母材の表面に被膜として
形成することができ、母材としてはインコネルなどのN
iCrFe合金、ナイモニックなどのNiCrTi合
金、ハステロイなどのNiMoWCr合金のような金
属、あるいはアルミナ、窒化ケイ素、ジルコニアなどの
セラミックス等の耐熱材料を使用することができる。母
材への被膜形成の手段としては、プラズマ溶射を使用す
ることができ、これ以外に焼成法を使用することも可能
である。
【0011】被膜形成を減圧プラズマ溶射で行う場合の
工程ならびに条件を以下に示す。試験片の準備として、
試験片母材はInconel 713Cを用い、その一
表面をあらかじめサンドブラスト処理し、ベンジン:ア
セトン=50:50(Vol%)の混合溶液にて30分
間超音波洗浄を行う。粉末調整では各種混合比の固体潤
滑剤とバインダの混合粉末を30分間ボールミル混合器
にかけ、混合の均一化を図った。尚、表1中に記載のバ
インダとしてはすべてNiCoCrAlY合金粉末を用
い、その組成を表2に示した。固体潤滑剤被膜の創製方
法としては、母材上に上記混合粉末を表3の条件で減圧
プラズマ溶射法により形成した。尚、表中にある通り減
圧プラズマ溶射の前処理として、いずれも逆スパッタ、
予熱を行い、固体潤滑剤被膜を母材との密着性を確保し
た。以上の方法で、表1に示す成分の固体潤滑剤被膜
を、厚さ0.3〜0.4mmに創製し、評価に供した。
【0012】
【表1】
【0013】
【表2】
【0014】
【表3】
【0015】結果と考察 (A)800℃における潤滑性 800℃における固体潤滑剤被膜の評価のためには図1
に示す試験機を使用した。試験機は転がり軸受の接触状
態をシミュレートしたものであり、固体潤滑剤被膜試験
片、上部試験片ならびに下部試験片はそれぞれ転がり軸
受の保持器、転動体ならびに軌道輪に対応する。固体潤
滑剤被膜試験片は固体潤滑剤被膜を創製した母材から6
mm角に切り出され、上部試験片及び下部試験片はSi
のHIP材で、その外径は42mm、内径は30
mmとし、上部試験片の幅は6mm、下部試験片の幅は
16mmとした。なお、上部試験片の外径面は軸心を含
む平面で切った断面において10Rの曲面となってい
る。これは両試験片の接触面での片当たりを防止するた
めである。試験条件を固体潤滑剤被膜試験片荷重20
N、上部試験片荷重200N、回転数1000rpm、
温度800℃とした。
【0016】固体潤滑剤の固体潤滑剤被膜試験片と上部
試験片の間の摩擦力ならびに運転中の上部試験片・下部
試験片間の振動(潤滑剤の移着状態に関する情報を与え
る)について評価された。なお、固体潤滑剤被膜試験片
の摩耗量については試験終了後、形状測定器にて測定し
た。上記評価法により、本発明品1と比較品3,5およ
び11について比較検討した。
【0017】図2は固体潤滑剤被膜試験片と上部試験片
との摩擦係数の経時記録である。比較品3,5および1
1の値は0.3程度であるのに対し、本発明品1の値は
0.1程度と小さく、本発明品は特に優れている。ま
た、いずれもその値は経時的に安定しており本発明品1
と比較品11については変動幅も小さい。
【0018】図3は上部試験片・下部試験片間の振動の
実効値の記録である。比較品5と11はほぼ同じような
値を示すが、比較品3は振動が大きく、その変動幅も大
きい。また本発明品1の振動幅はどの比較品よりも小さ
い値を示し、移着性においても優れていることが予想さ
れた。
【0019】次に、潤滑性向上の原因を明らかにするた
めに移着膜の生成状態及びその成分について調査、分析
を行った。以下、それについて説明する。図4は下部試
験片摩擦痕の軸方向形状測定結果である。比較品11で
は摩擦痕の中央部のみに移着が見られ、比較品5では摩
擦痕に摩耗及びその中央部と左側に移着が見られる。し
かし、本発明品1においては摩擦痕の全体にほぼ均一に
移着が見られ、移着膜が良好に形成されることがわかっ
た。
【0020】さらに、本発明品1について摩擦痕部のS
EMによる観察とEPMAによる成分分析を行った。そ
の結果を図5に示す。これより、摩擦痕部の全体に移着
膜が良好に形成されていることが確認され、その膜中に
は固体潤滑剤の偏りなく分布していることがわかった。
【0021】図6は本発明品1と比較品11の固体潤滑
剤被膜試験片の摩耗量を測定した結果である。摩耗量は
両者とも同じような値であるが、本発明品1の運転時間
が比較品11の3倍であることから、耐摩耗性において
も本発明品1は比較品の中でも摩耗の少なかった比較品
11よりも優れていることがわかった。
【0022】(B)室温〜900℃における潤滑性 次に本発明品1と比較品3,5および11の固体潤滑剤
被膜について室温〜900℃における摩擦係数を測定し
比較検討した。ただし、この結果は図7に示す高温往復
動摩擦摩耗試験方法により別途測定したものである。実
験は室温〜900℃〜室温の順で行い、測定は100℃
毎に行った。摩擦係数の値はそれぞれの温度において摩
擦係数が安定したのち読取ったものである。
【0023】図8は各固体潤滑剤被膜試験片の摩擦係数
を示す。比較品3の場合、摩擦係数は温度の増加ととも
に小さくなる傾向が見られ、昇温降温時とも800℃に
おいて最小値を示す。比較品5の場合、比較品11と同
じく摩擦係数は温度の増加とともに小さくなる傾向が見
られ、その最小値は昇温時においては800℃、降温時
においては500℃である。比較品3の場合も摩擦係数
は昇温とともに低下するが全体に高い値を示している。
本発明品1は比較品のいずれとも異なり昇温時の600
℃において摩擦係数の急激な低下が見られ、その後降温
時の300℃まで小さく、安定している。これより、本
発明品1は300〜900℃までの広い温度領域におい
ても優れた潤滑性が期待できることがわかった。
【0024】評価結果を表4にまとめて示した。表中
“−”は未評価を示し、低速滑りの潤滑性評価の欄は、
上段が昇温時、下段が降温時の値を示す。また、本発明
品1の潤滑性表面の欄が2段になっているのは低速及び
高速滑りでそれぞれ2回試験したことを意味する。
【0025】
【表4】
【0026】表4から、本発明品は潤滑性、密着性、耐
摩耗性、移着性の点で比較品よりも優れていることが解
った。
【0027】次に高温往復動摩擦試験により固体潤滑剤
とバインダの混合割合の変化と摩擦係数の変化の関係及
びCaF,BaF,とCrの混合割合の変化
と摩擦係数の変化の関係を実験により調べた。 (1)図9の縦列のグラフは、固体潤滑剤とバインダの
混合割合を10:90から40:60に変えたもので、
図10はその混合割合が20:80から40:60の範
囲で、降温の過程で800〜400または500℃まで
において摩擦係数が0.3以下となっていることを示し
ていて、固体潤滑剤として使用できることがわかる。 (2)図9の横列のグラフは、CaF2,BaF,と
Crの混合割合を変えた実験結果で、CaF
BaFの混合割合を40:60一定とし、これらとC
の混合割合を40:60から60:40と変え
たもので、図10は50:50の混合割合の摩擦係数が
降温時800〜500℃で0.3以下となっていること
を示していて、固体潤滑剤として使用できることがわか
る。
【0028】
【発明の効果】このようにこの発明の固体潤滑剤被膜は
高温かつ大きな滑り速度の接触において潤滑性、耐摩耗
性ならびに移着性に優れている。この固体潤滑剤を使用
することによって、液体潤滑剤の使用が不可能な370
℃以上の高温大気中においても、回転部及び摺動部を有
する高温用機械装置の稼働を実現することができる。ま
た、この発明の固体潤滑剤被膜の形成方法においては、
被膜を減圧プラズマ溶射によって形成することができる
ので、被膜の形成が容易である。
【図面の簡単な説明】
【図1】固体潤滑剤被膜の評価に使用した試験機を示す
構成説明図。
【図2】摩擦係数の経時記録を示すグラフ。
【図3】振動の実効値を示すグラフ。
【図4】下部試験片摩擦痕の軸方向形状測定結果を示す
グラフ。
【図5】摩擦痕部のSEM観察及びEPMA結果を示す
グラフ。
【図6】固体潤滑剤被膜試験片の摩耗量を示すグラフ。
【図7】高温往復動摩擦摩耗試験の概略図。
【図8】各固体潤滑剤被膜試験片の摩擦係数を示すグラ
フ。
【図9】材料の混合割合を示すグラフ。
【図10】温度と摩擦係数の関係を示すグラフ。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C10M 103:06) A C10N 10:04 10:12 20:00 A 20:06 Z 30:06 40:02 40:06 50:08 70:00 (71)出願人 000102692 エヌティエヌ株式会社 大阪府大阪市西区京町堀1丁目3番17号 (71)出願人 000229597 日本パーカライジング株式会社 東京都中央区日本橋1丁目15番1号 (71)出願人 000005197 株式会社不二越 富山県富山市不二越本町一丁目1番1号 (74)上記6名の代理人 弁理士 川井 治男 (72)発明者 吉岡 武雄 茨城県つくば市並木1丁目2番地 工業技 術院機械技術研究所内 (72)発明者 水谷 八郎 茨城県つくば市並木1丁目2番地 工業技 術院機械技術研究所内 (72)発明者 小鳥居 広文 茨城県つくば市並木1丁目2番地 工業技 術院機械技術研究所内 (72)発明者 豊田 泰 大阪府大阪市中央区南船場三丁目5番8号 光洋精工株式会社内 (72)発明者 新関 心 神奈川県藤沢市鵠沼神明1丁目5番50号 日本精工株式会社内 (72)発明者 橋本 孝信 富山県富山市中田字南2−26 株式会社不 二越内 (72)発明者 柏村 博 三重県桑名市大字東方字尾弓田3066番地 エヌティエヌ株式会社内 (72)発明者 杉 博美 神奈川県藤沢市鵠沼神明1丁目5番50号 日本精工株式会社内 (72)発明者 高森 誠 兵庫県明石市川崎町1番1号 川崎重工業 株式会社内 (72)発明者 平井 英次 神奈川県平塚市大神2784 日本パ―カライ ジング株式会社内 審査官 藤原 浩子

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 CaF,BaF,Crの三種
    類の混合物からなる固体潤滑剤。
  2. 【請求項2】 配合割合をCaF5〜60wt%、B
    aF5〜60wt%、Cr5〜80wt%の範
    囲とする請求項1の固体潤滑剤。
  3. 【請求項3】 配合割合をCaF20wt%,BaF
    30wt%,Cr50wt%の範囲とする請求
    項1の固体潤滑剤。
  4. 【請求項4】 請求項1,2または3記載の固体潤滑剤
    に耐熱鋼合金のパウダをバインダとして配合した混合物
    を耐熱材料にプラズマ溶射することを特徴とする固体潤
    滑剤被膜の形成方法。
  5. 【請求項5】 請求項1,2または3記載の固体潤滑剤
    に耐熱鋼合金のパウダをバインダとして20〜80体積
    %配合した混合物を耐熱材料にプラズマ溶射することを
    特徴とする固体潤滑剤被膜の形成方法。
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JP2021076257A (ja) * 2019-11-04 2021-05-20 株式会社ヒット 枢支機構およびそれを用いた熱処理装置

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