WO2001077721A1 - Retroreflecting sheet having printed layer - Google Patents

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WO2001077721A1
WO2001077721A1 PCT/JP2001/002996 JP0102996W WO0177721A1 WO 2001077721 A1 WO2001077721 A1 WO 2001077721A1 JP 0102996 W JP0102996 W JP 0102996W WO 0177721 A1 WO0177721 A1 WO 0177721A1
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layer
retroreflective
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triangular
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PCT/JP2001/002996
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Ikuo Mimura
Akihiro Matsuda
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Nippon Carbide Kogyo Kabushiki Kaisha
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    • G02B5/12Reflex reflectors
    • G02B5/122Reflex reflectors cube corner, trihedral or triple reflector type
    • G02B5/124Reflex reflectors cube corner, trihedral or triple reflector type plural reflecting elements forming part of a unitary plate or sheet
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    • E01F9/506Road surface markings; Kerbs or road edgings, specially adapted for alerting road users characterised by the road surface marking material, e.g. comprising additives for improving friction or reflectivity; Methods of forming, installing or applying markings in, on or to road surfaces
    • E01F9/524Reflecting elements specially adapted for incorporation in or application to road surface markings
    • B42D2033/18
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    • B42D25/00Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
    • B42D25/30Identification or security features, e.g. for preventing forgery
    • B42D25/324Reliefs

Definitions

  • the present invention relates to a retroreflective sheet having a printed layer, in particular, signs such as road signs and construction signs, license plates of vehicles such as automobiles and motorcycles, safety materials such as clothing and lifesaving equipment, and markings of signboards and the like.
  • Triangular pyramid-shaped cubes composed of triangular pyramid-shaped cube corner retroreflective elements (hereinafter also simply referred to as triangular pyramid-shaped reflective elements) useful in reflectors such as visible light, laser light or infrared light reflective sensors.
  • the present invention relates to a triangular pyramid-shaped cube corner retroreflective sheet, wherein a printed layer for improving color tone is provided in a part of the corner retroreflective sheet.
  • a retroreflective sheet that reflects incident light toward a light source is well known, and such a sheet utilizing the retroreflective property is widely used in the above-mentioned application fields.
  • cube corners such as triangular pyramid-shaped reflective elements, etc.Cube corners utilizing the retroreflection principle of retroreflective elements, and triangular pyramid-shaped cube corners where a vapor deposition layer is installed on the reflective side surface of the triangular pyramid-shaped reflective element
  • a retroreflective sheet (hereinafter referred to as a vapor-deposited triangular pyramid-shaped cube corner retroreflective sheet) has a much higher light retroreflective efficiency than a conventional retroreflective sheet using a micro-mouthed glass sphere.
  • Applications are expanding year by year due to retroreflective performance.
  • the first retroreflective sheet is described in U.S. Pat. No. 3,417,959, International Publication W098 / 18028, etc.
  • a cube corner single retroreflective sheet is described in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 49-106389 (US Pat. No. 3,712,706).
  • the vapor-deposited triangular pyramid-shaped cube corner retroreflective sheet has the disadvantage that its appearance is darkened due to the color of the metal due to the properties of the retroreflective element.
  • attempts have been made to provide a continuous printing layer on a part of the retroreflective sheet.
  • the printed layer has the disadvantage that the adhesion between the reflective element layer and the surface protective layer is slightly inferior, the weather resistance of the printed layer itself is inferior, blisters occur in a weather resistance test, and water is easily absorbed.
  • a continuous printing layer is installed on a triangular pyramid-shaped cube corner retroreflective sheet, a vapor-deposited triangular pyramid-shaped cube corner retroreflective sheet, the adhesion around the printed layer is poor, and the weather resistance and water resistance are poor. Is inferior.
  • retroreflective sheets include triangular pyramidal cube corner retroreflective sheets and vapor-deposited triangular pyramidal cube corner retroreflective sheets, as well as encapsulated retroreflective sheets and capsule lens type retroreflective sheets.
  • retroreflection sheet using a micro glass sphere There is a retroreflection sheet using a micro glass sphere.
  • the encapsulation type retroreflective sheet includes a light-transmitting support layer, and a substantially hemispherical portion is buried and supported substantially in a line on the surface of the light-transmitting support layer opposite to the light incident side.
  • a light-transmitting focal layer provided so as to have a thickness such that a substantial focal point of the micro glass sphere comes; and a surface formed on a surface of the focal layer not in contact with the microphone opening glass sphere.
  • the capsule lens type retroreflective sheet includes a light-transmitting coating layer, a support layer, and a plurality of micro glass spheres provided on a surface of the support layer facing the light-transmitting coating layer.
  • Such an encapsulated retroreflective sheet capsule lens type retroreflective sheet has lower original retroreflective performance than the triangular pyramidal cube corner retroreflective sheet and the vapor deposition type triangular pyramidal cube corner retroreflective sheet.
  • a printing layer is provided, there is a disadvantage that the retroreflection performance cannot be satisfied. Disclosure of the invention
  • the present invention has been made in view of these disadvantages of the prior art, and provides a retroreflective sheet having an improved hue by a very simple and inexpensive method.
  • the present inventors have conducted various studies on the hue of the triangular pyramid-shaped cube corner retroreflective sheet and the vapor-deposited triangular pyramid-shaped cube corner retroreflective sheet, and as a result, specified the reflective element layer or surface protective layer of the retroreflective sheet. It has been found that a retroreflective sheet excellent in weather resistance and water resistance and having an improved hue can be obtained by providing a printed layer of the present invention, thereby completing the present invention.
  • the present invention provides a retroreflective sheet having at least a reflective element layer composed of a large number of reflective elements and a support layer and a surface protective layer provided on the reflective element layer, wherein the printing layer is The printing layer is provided on a reflection side surface of the reflection element, between the holding body layer and the surface protection layer, or on the surface protection layer, and the printing layer has a printing area that is discontinuous. it is formed in a repeating pattern of design units, the area of the indicia printed pattern units 0 1 5 mm 2 - is intended to provide a retroreflective sheet having a printed layer, which is a 3 0 mm 2. .
  • FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of a triangular pyramid-shaped cube corner-one retroreflective sheet of the present invention in which a printing layer is provided between a support layer and a surface protective layer.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view showing an example of a vapor-deposited triangular pyramid-shaped cube corner retroreflective sheet of the present invention in which a printing layer is provided between a support layer and a surface protective layer.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view illustrating an example of a vapor deposition type triangular pyramid-shaped cube corner retroreflective sheet of the present invention in which a printing layer is provided on a reflective side surface of a reflective element.
  • FIG. 4 is a plan view showing an example of a printed pattern unit of a printed layer used in the present invention and an arrangement state thereof.
  • FIG. 5 is a plan view showing another example of a printed pattern unit of a printed layer used in the present invention and an arrangement state thereof.
  • FIG. 6 is a plan view showing an example of a conventionally used print layer in which print areas are continuous.
  • FIG. 7 is a plan view showing an example of a triangular pyramid-shaped cube corner retroreflective element pair used in the present invention.
  • FIG. 8 is a side view of the reflection element pair shown in FIG.
  • FIG. 9 is a plan view of a triangular pyramidal cube corner retroreflective element group including the reflective element pairs shown in FIG.
  • FIG. 10 is a side view of the triangular pyramidal cube corner retroreflective element group shown in FIG.
  • FIG. 11 is a plan view showing an example of a triangular pyramid-shaped cube corner retroreflective element group used in the present invention.
  • FIG. 12 is a side view of the triangular pyramidal cube corner retroreflective element group shown in FIG.
  • FIG. 13 is a plan view showing a pair of reflecting elements from the triangular pyramid-shaped cube corner retroreflective element group shown in FIG. 11 in an enlarged manner.
  • FIG. 14 is a side view of the reflective element pair shown in FIG.
  • FIG. 15 is a plan view showing another example of the triangular pyramidal cube corner retroreflective element group used in the present invention.
  • FIG. 16 is an enlarged plan view showing a pair of reflecting elements from the triangular pyramidal cube corner-one retroreflective element group shown in FIG.
  • FIG. 17 is a side view of the reflection element pair shown in FIG.
  • FIG. 18 is a plan view showing another example of a triangular pyramidal cube corner retroreflective element group used in the present invention.
  • FIG. 19 is an enlarged plan view showing a pair of reflecting elements from the triangular pyramid-shaped cube corner retroreflective element group shown in FIG.
  • FIG. 20 is a side view of the reflection element pair shown in FIG.
  • FIG. 21 is a plan view showing still another example of the triangular pyramidal cube corner retroreflective element group used in the present invention.
  • a retroreflective sheet according to the present invention includes a triangular pyramid-shaped cube-corner retroreflective sheet having at least a reflective element layer including a large number of reflective elements and a support layer and a surface protective layer provided on the reflective element layer. It is preferably a vapor-deposited triangular pyramidal cube corner retroreflective sheet. With such a retroreflective sheet, the retroreflective performance is particularly excellent, and a sheet provided with a printed layer can easily obtain a sufficient retroreflective performance.
  • a reflective element layer comprising a large number of reflective elements and a holder layer used in the present invention is known as a triangular pyramidal cube corner-retroreflective sheet or a vapor deposition type triangular pyramidal cube corner-retroreflective sheet reflective element layer. Can be used.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of a triangular pyramid-shaped cube corner retroreflective sheet of the present invention in which a printing layer is provided between a support layer and a surface protective layer.
  • (1) is a surface protective layer
  • (2) is a printed layer for coloring for adjusting hue
  • (5) is a reflecting element layer in which the triangular pyramid-shaped reflecting elements (4) are arranged in a close-packed manner
  • (3) is a holding body layer holding the reflecting element (4)
  • (1) is a surface protective layer
  • (2) is a printed layer for coloring for adjusting hue
  • (5) is a reflecting element layer in which the triangular pyramid-shaped reflecting elements (4) are arranged in a close-packed manner
  • (3) is a holding body layer holding the reflecting element (4)
  • the reflection element (4) and the holder layer (3) constituting the reflection element layer (5) are usually formed integrally, but may be formed separately and laminated. Reflective element layer according to the purpose and environment of use of the retroreflective sheet of the present invention
  • a binder layer (7) for achieving a sealed structure for preventing intrusion of moisture into the back surface of the backing layer (7), a support layer (8) for supporting the binder layer (7), An adhesive layer (9) used for attaching the retroreflective sheet to another structure; A base material layer (10) can be provided.
  • the reflecting element layer (5) has the back surface of the triangular pyramid-shaped cube corner retroreflective element in order to increase the critical angle that satisfies the condition of total internal reflection. It is common to install an air space (6) in the area. It is preferable that the reflective element layer (5) and the support layer (8) are hermetically sealed by the binder layer (7) in order to prevent a problem such as a decrease in the critical angle due to intrusion of moisture under the use conditions. .
  • the printing layer (2) can be placed on the reflection side surface of the reflection element (4), between the support layer (3) and the surface protection layer (1), or on the surface protection layer (1), If there are two or more surface protection layers (1), they can be installed between the surface protection layers.
  • the printing layer (2) can be usually provided by means such as gravure printing, screen printing, and ink jet printing.
  • the print layer (2) requires that the print area be discontinuous, and is formed, for example, by a repetitive pattern of print pattern units that are discontinuous as shown in FIGS.
  • the printing pattern unit is not limited to those shown in FIGS. 4 and 5, and may be, for example, a figure such as an ellipse, a square, a rectangle, or a geometric pattern combining straight lines and curves. I don't care. Further, characters and symbols may be combined, or two or more print pattern units may be combined.
  • the area of the printed pattern units is 0. 1 5 mm 2 ⁇ 3 0 mm 2, preferably 0. 2 mm 2 ⁇ 2 5 mm 2, more preferably 0. 4 mm 2 ⁇ 1 5 mm 2 It is.
  • the arrangement of the print pattern units may be any arrangement as long as the print pattern units to be used are arranged so as to form mutually independent areas. It is preferable that the minimum interval between the non-printed portions is 0.2 mm to 200 mm. In particular, it is preferably arranged to be 0.5 mm to 50 mm.
  • the printing layer (2) preferably has a total area of 2% to 70%, particularly 5% to 40% of the area of the surface layer of the retroreflective sheet.
  • the thickness of the printing layer (2) is not particularly limited, but is preferably 0.5 to 10 m, more preferably 1 to 5 m, and still more preferably 2 to 4 m. .
  • the thickness of the printing layer (2) is 0.5 ⁇ 111 or more, it is preferable because the moldability is excellent and the hue can be easily adjusted.
  • the thickness is 10 zm or less, the printing layer (2 ) Is preferable because the interlaminar adhesion strength of the two layers sandwiching them is not reduced.
  • Printing layer (2) Ink for forming includes, besides resin component and colorant, if necessary, plasticizer, defoamer, repelling agent, ultraviolet absorber, light stabilizer, heat stabilizer, crosslinking agent, etc. Various additives may be blended, and a solvent may be blended for viscosity adjustment or the like.
  • the resin component used in the ink is not particularly limited. Melamine having excellent dispersibility and stability of a coloring agent, solubility in a solvent, weather resistance, printability, and adhesion to a film. A resin, an epoxy resin, a urethane resin, a vinyl resin, a polyester resin, an alkyd resin and the like are preferable, and a copolymer of these alone or in combination of two or more can be used.
  • the resin component used in the above ink is preferably an acrylic resin or a vinyl resin homopolymer or copolymer among the above. .
  • the colorant used in the above ink is not particularly limited, but it is preferable that the colorant be able to lighten the hue and obtain a concealing property.
  • the color is preferable, and examples thereof include a white organic pigment, a white or yellow inorganic pigment, and a fluorescent dye or a fluorescent whitening agent. Among them, a white or yellow inorganic pigment having more excellent hiding power is preferable.
  • organic pigments examples include Fast Yellow, Disazo Yellow, and Permanent Entero, lionol ero, chromophthalo ero, ilgazine ero, and the like, and these can be used alone or in combination.
  • examples of the inorganic pigment include titanium oxide, calcium carbonate, barium sulfate, zinc oxide, zinc sulfide and the like as white, and titanium yellow, yellow iron oxide and the like as yellow. These can be used alone or in combination, and can also be used in combination with the above-mentioned organic pigments.
  • the material for forming the reflective element (4) and the support layer (3) is not particularly limited as long as it satisfies one of the objects of the present invention, namely, flexibility. Those having properties and uniformity are preferred.
  • Examples of materials that can be used for the reflective element (4) include polycarbonate resin, vinyl chloride resin, (meth) acrylic resin, epoxy resin, styrene resin, polyester resin, fluororesin, polyethylene resin and polypropylene resin. Olefin resin, cellulosic resin, urethane resin and the like. Further, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antioxidant and the like can be used alone or in combination for the purpose of improving the weather resistance. Furthermore, various organic pigments, inorganic pigments, fluorescent pigments, dyes, fluorescent dyes, and the like can be contained as colorants.
  • the same resin as the material used for the above-mentioned reflective element (4) can be used, but it is particularly excellent in weather resistance, solvent resistance, printability, and the like. Vinyl chloride resin and (meth) acrylic resin are preferred.
  • an ultraviolet absorber a light stabilizer, an antioxidant and the like can be used alone or in combination for the purpose of improving weather resistance.
  • various organic pigments, inorganic pigments, fluorescent pigments, dyes, fluorescent dyes and the like can be contained as a colorant.
  • the surface tension is adjusted to be more than 32 dynes / cm in order to improve the printing characteristics of the surface of the surface protective layer (1). Is preferred.
  • Examples of the resin used for the binder layer (7) include (meth) acrylic resin, polyester resin, alkyd resin, epoxy resin, and the like. Resin bonding method, UV curable resin bonding method, electron beam hardening A plasticizable resin bonding method or the like can be appropriately employed.
  • the binder layer (7) can be applied over the entire surface of the support layer (8), or can be selectively provided by a printing method or the like at the joint with the reflective element (4).
  • the material for forming the support layer (8) include the same resins as those usable for the above-mentioned reflective element (4), resins that can be generally formed into films, fibers, cloths, and metal foils such as stainless steel and aluminum. Alternatively, the plates can be used alone or in combination.
  • the adhesive layer (9) used for attaching the retroreflective sheet of the present invention to a metal plate, a wooden plate, a glass plate, a plastic plate, and the like, and the release substrate layer (10) for the adhesive layer (9) are A publicly known one can be appropriately selected.
  • a pressure-sensitive adhesive, a heat-sensitive adhesive, a cross-linking adhesive, or the like can be appropriately selected.
  • the pressure-sensitive adhesive include a polyacrylic acid ester adhesive obtained by copolymerizing acrylates such as butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, isooctyl acrylate, and nonyl acrylate with acrylic acid and vinyl acetate.
  • a silicone resin-based adhesive, a rubber-based adhesive, or the like can be used.
  • an acrylic resin, a polyester resin, an epoxy resin, or the like can be used.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view showing an example of a vapor-deposited triangular pyramid-shaped cube corner retroreflective sheet of the present invention in which a printing layer is provided between a support layer and a surface protective layer.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view illustrating an example of a vapor deposition type triangular pyramid-shaped cube corner retroreflective sheet of the present invention in which a printing layer is provided on a reflective side surface of a reflective element.
  • a metal specular reflection layer (12) is installed, and an adhesive layer (9) is further provided with a mirror reflection layer (9). 1 2) It is directly contacted and laminated.
  • the vapor deposition type in this embodiment The pyramidal cube-corner retroreflective sheet does not require an air layer to retroreflect on the principle of specular reflection, and therefore does not require a binder layer and a support layer.
  • the vapor-deposited triangular pyramid-shaped cube corner retroreflective sheet of the present invention is made of a material such as aluminum, copper, silver, nickel, or the like, on the reflective side surface of the reflective element (4) by means of vacuum deposition, chemical plating, sputtering, or the like.
  • a mirror reflection layer (12) made of metal can be provided.
  • the vacuum deposition method using aluminum can lower the deposition temperature, so that the thermal deformation of the reflective element (4) in the deposition process can be minimized. Further, the color tone of the obtained specular reflection layer (12) is also bright, which is preferable.
  • the continuous vapor deposition processing device for forming the aluminum mirror-reflective layer (12) includes a vacuum vessel capable of maintaining a degree of vacuum of about 7 to 9 ⁇ 10 mm Hg, a base sheet installed therein, and An unwinding device for unwinding a raw prism sheet composed of a surface protective layer laminated on the light incident side surface, a unwinding device for winding a vapor-deposited prism raw sheet, and a coiling device between them And a heating device that can melt aluminum with an electric heater in a graphite crucible. Pure aluminum pellets with a purity of 99.99% or more are put into the graphite crucible.
  • a mirror-reflective layer (12) is deposited on the surface of the reflective element with a thickness of, for example, 800 to 2000 ⁇ by the molten and vaporized aluminum atoms. Can be processed.
  • the reflecting element (4) in the above-described triangular pyramidal cube corner retroreflective sheet and the vapor deposition triangular pyramidal cube corner retroreflective sheeting of the present invention the following triangular pyramidal cube corner single retroreflective elements are preferable. .
  • S—S ' is Includes both the bottom (z, z) of one side (al, a2) and the bottom (y, y) of the other side (bl, b2) of a pair of triangular pyramidal retroreflective elements
  • the pair of triangular pyramidal retroreflective elements which are a common plane and share the base (X), have mutually different side faces (c] plane and c2 plane), and A triangular pyramid-shaped cube-corner retroreflective element characterized by different heights from the bottom surface (S-S ') to the vertex.
  • are substantially symmetrically opposed to each other to form a pair of elements having substantially the same shape
  • the triangular pyramid-shaped reflecting element has a common base (x, x, ⁇ )
  • cl plane, c2 plane substantially the same pentagonal inclined plane
  • Hl, H2 plane the upper part of the cl plane or c2 plane starting from the vertex (Hl, H2) of the triangular pyramid-shaped reflecting element.
  • Each side is one side A substantially identical quadrangular inclined plane (al plane, bl plane) which shares one ridge line of the triangular pyramid-shaped reflecting element and intersects at right angles with the cl plane or c2 plane having this as one side.
  • the triangular pyramid-shaped cube corner retroreflective element (1) shown in FIGS. 11 to 21 will be described in more detail.
  • the triangular pyramid-shaped cube-corner retroreflective element of the present embodiment has three substantially perpendicularly intersecting V-shaped grooves that are substantially symmetric in cross section.
  • side surfaces a surface, the surface, the surface; a 2 side, b 2 side, c 2 surface; ⁇ ⁇ ⁇
  • Single bottom pair of triangular-pyramidal cube-corner retroreflective elements partitioned by the common (S one S ' ) Are arranged in a close-packed manner so as to protrude to one side on the upper side, and the pair of triangular pyramid-type retroreflective elements has side faces ( Cl face, c 2 face) facing each other at the bottom of one
  • the triangular pyramid-shaped cube corner retroreflective element of the present embodiment has a plurality of pairs of triangular pyramidal retroreflective elements (Ri, R 2 ) facing side surfaces ( Cl plane, c 2
  • the height from the base (Sx—Sx ') including the base (X, x, ⁇ ) shared by the sides to the vertex () of the triangular pyramidal retroreflective element is h Xl
  • the two triangular pyramids are one side (at surface, a 2 surface) of the mold recursive reflecting element base (z, z) of and the other side (b L plane, b 2 side) base (y, y) of the common encompasses both the one bottom 'height from to the vertex (HJ when the hy Zl, hx ⁇ is greater than hy Zl, and, the bottom surface (Sx- Sx (S- S)' of from) to the vertex height is h Xl is, ver
  • the height up to (H 2 ) is greater than hx 2 .
  • the V-shaped groove that forms the base (X) forms the other base (y, z) so that the height ratio hxt hyz! Is in the range of 1.05 to 5. It is preferable to form the groove deeper than the letter-shaped groove.
  • the triangular pyramidal cube-corner retroreflective element of the present embodiment has three V-shaped grooves having a substantially symmetrical cross section, as shown in FIGS. 13 and 14.
  • side a surface intersecting substantially at right angles to each other, t plane, Cl plane; a 2 side, b 2 side, the surface
  • a pair of triangular pyramid-shaped cube corner retroreflective elements which are separated by ⁇ ), are substantially optically similar, whereby the pair of triangular pyramid-shaped cube corners is
  • One retroreflective element has an angle (e) perpendicular to the substantially same optical axis, although directions are different from each other by 180 °.
  • FIGS. 13 and 14 are particularly characterized by the following (1) and (2), as apparent from these figures.
  • Two retroreflective elements and the bases of at surface and a 2 side of R 2 include ( ⁇ , ⁇ , ⁇ ⁇ ⁇ ) each bottom of well surface and b 2 side (y, y, ⁇ ⁇ ⁇ ) and bottom (S- S ') and the a, bottom of Cl plane and c 2 surfaces facing each other of the two retroreflective elements share (x, x, ⁇ ⁇ ⁇ ) bottom including (Sx- Sx') identical
  • the bottom (Sx—Sx ') must be deeper than the bottom (S—S'), not the level.
  • the triangular pyramid-shaped cube corner-retroreflective element pair (Ri, R 2 ) of the present embodiment has directions 180 ° different from each other, and has substantially the same optical axis inclination ( ⁇ ). Further, the optical element (RL) of one element (RL) of the triangular pyramid-shaped reflecting element pair, and the element pair are determined from the intersection of the optical axis (ti) and the common bottom surface (S-S ').
  • the difference (q — is plus (+) from the distance (Pi) from the intersection (PJ to the vertical plane (Lx—Lx ')) of the intersection of the perpendicular drawn to S ′) and the bottom surface (S—S ′)
  • the other element (R 2 ) having a different height also has an optical axis (t 2 ) that is different from the optical axis (t 2 ) and the common bottom surface (S ⁇ S *).
  • the height from the bottom surface (Sx—Sx ') including the shared base ( x , x , ⁇ ) to the vertex of the triangular pyramidal retroreflective element is defined as h Xl .
  • the bottom of one side (a plane, a 2 side) (z, z) and the other side (tn surface, b 2 side) base of (y, y) encompasses both common one bottom surface and (S- S 'the height at the apex () or from) the case of the hx Zi, h Xl is smaller than hy Zl, and the bottom surface of the common (Sx - Sx') from the apex (HJ height h Xl Is greater than the height hx 2 of the other vertices (H 2 ).
  • the height ratio h Xl / hy Zl is in the range of 0.67 to 0.95, so that the base V-shape forming (X) It grooves other base (y, z) preferably shallower than V-shaped grooves forming the.
  • the triangular pyramid-shaped cube corner retroreflective element of the present embodiment has three substantially perpendicularly crossed V-shaped grooves having a substantially symmetrical cross section.
  • cross sides (a t plane, surface, surface; a 2 side, b 2 side, the surface; ⁇ ⁇ ⁇ ) in the thus-separated pair of triangular-pyramidal cube-corner retroreflective elements are substantially optically similar shapes Accordingly, the pair of triangular pyramid-shaped cube corner retroreflective elements have directions (180 °) different from each other, but have substantially the same optical axis and an angle ( ⁇ ) formed by a perpendicular to the optical axis. I have.
  • the common base (X) of the two opposing surfaces of the pair of triangular pyramidal retroreflective elements (, R 2 ), c 2 is formed by the other two bases (y, z).
  • the distance (offset) between the line segment (A., Bo) and the line segment (A 2 , B 2 ) is, for example, the other similar intersection point (F, R 2 ) of the two retroreflective elements (F, R 2 ).
  • d, C 2 can be appropriately selected within a range of ⁇ 2 to 20% of the distance of the soil.
  • the bottom surface (Sx- Sx ') vertex from (HH 2) to the height (h Xl, hx 2) is different, and the two side surfaces facing each other (; Jt- J 2 - K 2 — — And the other side (c 2 ; J 2 -H 2 -K 2 ) have different shapes, and the Cl plane of the retroreflective element () is larger than the c 2 plane of the other retroreflective element (R 2 ).
  • the triangular pyramidal cube-corner retroreflective element pair of the present embodiment has directions that are different from each other by 180 °, but have substantially the same optical axis inclination ( ⁇ ).
  • the optical axis () force of one element () of the reflective element pair
  • the base (X) shared by the element pair from the intersection (QL) between the optical axis (tj and the common bottom surface (S—S ′)) And a distance () to a plane (Lx—Lx ′) perpendicular to the common base (S ⁇ S ′), and a perpendicular from the apex of the element to the common base (S—S ′) And the distance ( Pl ) from the intersection (PJ) to the vertical plane (Lx_Lx ') from the intersection (PJ)
  • qi-pi may be inclined in the direction of minus (1) (hereinafter, this aspect is referred to as a negatively inclined (1) triangular pyramidal retroreflective element.). Further, the other element (R 2 ) having a different height also has the optical axis (t 2 ) force from the intersection (Q 2 ) between the optical axis (t 2 ) and the common one bottom surface (S ⁇ S ′).
  • the difference (q 2 -p 2 ) from the distance (p 2 ) to the distance may also be inclined in a direction in which the difference (q 2 -p 2 ) is minus (1).
  • the tilt angles of the optical axes of these elements are different from each other by 180 °, but have substantially the same tilt ( ⁇ ) of the optical axis.
  • the triangular pyramid-shaped cube corner retroreflective element of the present embodiment has a pair of triangular pyramidal retroreflective elements (Ri, R 2 ) whose side surfaces ( Cl surface, c 2 surface) facing each other are opposite to each other.
  • Share base (X, X) the height from the bottom surface (Sx- Sx ') including the apex (HJ of the triangular-pyramidal retroreflective elements as h Xl, one of the two triangular-pyramidal retroreflective elements bottom side surface (a!
  • the height (h Xl ) to (Hi) is larger than the height (hx 2 ) from the bottom surface (Sx—Sx ′) to another vertex (H 2 ).
  • the triangular pyramid-shaped cube-corner retroreflective element of the present embodiment has three substantially right angles due to the fact that V-shaped grooves having substantially symmetrical cross sections intersect each other. sides intersecting to (ai plane, plane, C plane;! a 2 side, b 2 side, c 2 surface; ⁇ ⁇ ⁇ ) pair of triangular-pyramidal cube-corner one retroreflective elements partitioned by the substantially optically
  • the pair of triangular pyramid-shaped cube corners and the retroreflective elements (, R 2 ) differ in direction by 180 ° from each other, but have substantially the same optical axis and perpendicular to each other. Angle ( ⁇ ).
  • the common base of c 2 side) (X) are the other two base (y, z)
  • the distance (offset) between the line segment (A., Bo) and the line segment (, B 2 ) is, for example, the soil distance of the other two intersections (, C 2 ). It can be appropriately selected in the range of (2 to 20)%.
  • the V-shape forming the common base (X) and the other base (y, z) of the two elements facing each other for grooves which the height hxt and hx 2 is formed to be equal other aspects (ai, bi) of the element (RL) is a side of the other element (R 2) (a 2, b V-shaped grooves forming a 2) (y, aspects that do not contribute to retroreflection cut by z) (A. one a 2 one ⁇ and B. one B 2 - may be formed.
  • the triangular pyramid-shaped cube corner-retroreflective element pair of the present embodiment has substantially the same optical axis inclination (6) whose directions are different from each other by 180 °.
  • the base (X) shared by the element pair from one of the elements (the optical axis () of the RJ, the intersection (Q t ) between the optical axis () and the common bottom surface (S ⁇ S ′)).
  • the V-shaped grooves having substantially symmetric cross-sections intersect with each other to form three side surfaces (ai) that intersect at substantially right angles. face, face, CL surface; a 2 side, b 2 side, c 2 surface; ⁇ ⁇ ⁇ ) by-delimited pair of triangular-pyramidal cube-corner eleven bottom retroreflective elements are common (S- S ′) are arranged in a close-packed state so as to protrude to one side on the upper side, and the pair of triangular pyramid-type retroreflective elements has side faces (c 2 faces) facing each other, each having a base ( X) and form a pair, and the common bottom surface (S—S ′) is a base (z, z) of one side surface (ai surface, a 2 surface) of the pair of triangular pyramidal retroreflective elements.
  • the elements have different shapes on the side faces facing each other, c 2 faces), and have different heights (hx hx 2 ) from the common bottom face (S ⁇ S ′) to the vertex. .
  • the bases (x, x, X, ...) of many V grooves are formed by the other two bases (y, z). Do not match the multiple lines (x., Xo, xo, ⁇ ⁇ ⁇ ) passing through a set of opposing intersections of the base of the rhombus, but instead form multiple lines (x.)
  • the distance (offset amount) between the V-shaped groove and the bottom (X) of the V-groove is a large number of lines (x, x., X.) In every other V-shaped groove (x, X, x, . .), ⁇ ⁇ ⁇ ).
  • Retroreflective performance measurement device As a retroreflective performance measurement device, Advanced Model No. 9 “20” manufactured by Retro Technology Co., Ltd. is used to measure the retroreflective performance of a 100 mm x 100 mm retroreflective sheet according to JISZ—91117. The measurement was performed at five appropriate points at an observation angle of 0.2 degrees and an incident angle of 5 degrees, and the average value was used as the retroreflective performance of the retroreflective sheet.
  • hue measuring device “SE—200” manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd. was used to determine the hue of a retroreflective sheet of a circle with a diameter of 50 mm according to JISZ—91117. It was expressed in the XYZ color system, and the average value of the ⁇ values was used as the hue (brightness) of the retroreflective sheet.
  • the first direction and the second direction are placed on a 100 mm square brass plate with a flat ground surface using a diamond byte with a tip angle of 68.5 3 degrees.
  • the cross section is such that the repetition pitch of the direction is 210.88 wm, the depth of the groove is 100 1m, and the intersection angle between the first direction and the second direction is 58.76 degrees.
  • the V-shaped equilibrium grooves were cut by the fly cutting method in a repeating pattern.
  • the repetition pitch is 24.9.92 m
  • the groove depth is 100 m
  • the first The V-shaped equilibrium groove was cut so that the intersection angle between the second direction and the third direction became 60.92 degrees, and a large number of convex shapes with a height of 100 were formed on the brass plate.
  • the triangular pyramid-shaped cube corners formed a matrix having the closest packing.
  • the optical axis tilt angle of this triangular pyramid-shaped reflecting element was +1 degree, and the prism surface angles of all three faces constituting the triangular pyramid were 90 degrees.
  • the following ink formulation was stirred and mixed in a bead mill for 5 hours to prepare a white ink having a solid content of 19%.
  • the binder used at this time was 9.9 parts by weight of butyl acrylate and butyl acetate, and the solvent was a mixed solvent of toluene and ethyl acetate 1: 1.
  • Benzyl peroxide was used as the initiator. Polymerized so as to have a number average molecular weight of 99,000 and a solid content of 50% by weight Was.
  • the printing thickness at this time was about 2 m.
  • the printed acrylic film is oriented with the printing surface facing inward, and a polycarbonate resin sheet (Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd. “Iupilon sheet H300”) with a thickness of 200 m
  • a laminated sheet was obtained by thermocompression bonding using a pair of laminator rolls at a temperature of 200 ° C. and a pressure of 30 Kg / m.
  • the above-described printed laminated sheet was compression-molded under the conditions of a molding temperature of 200 t. And a molding pressure of 50 Kg Zm, and then cooled to 30 ° C. under pressure, Take out the resin sheet, and place a cube corner with a thickness of about 170 ⁇ m on the surface in the closest packed shape.
  • a product hereinafter simply called an intermediate product, not shown) was created.
  • the intermediate product is sealed and sealed into a convex honeycomb shape using a thermoplastic polyester resin sheet laminated on a 50 m white polyethylene terephthalate film with a thickness of 38 m. It was formed into a hermetically sealed structure using a mold.
  • a 60 m thick acrylic pressure-sensitive adhesive (Nippon Carbide Co., Ltd.) Pyramidal cube corner with a printing layer as shown in Fig. 1 by laminating a two-piece KP1818) made of polypropylene and a 100 mm thick polypropylene release sheet (manufactured by Okura Industry Co., Ltd.).
  • One retroreflective sheet was made.
  • pure aluminum pellets with a purity of 99.9% or more and granular metallic titanium were charged in a weight ratio of 1.000: 1, and an AC voltage of 3500 V was applied.
  • a 50 m thick acrylic resin film (Kanebuchi Chemical Industry Co., Ltd. “Sanduren”) is applied to a 200 m thick polycarbonate resin sheet (Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd. “Iupilon sheet H 300 000”). )), A thermo-compression bonding was performed using a pair of laminating rolls under the conditions of a temperature of 200 ° C. and a pressure of 30 Kg / m to obtain a laminated sheet.
  • This printed laminated sheet was compression-molded under the same conditions as in Example 1 with the printing surface in contact with the mold.
  • Example 2 Further, a sealed encapsulation structure and an adhesive layer were provided in the same manner as in Example 1 to produce a vapor-deposited triangular pyramidal cube corner retroreflective sheet having white printed on a part of the prism reflecting surface. Done.
  • a triangular pyramid-shaped cube corner single retroreflective sheet having a printed layer was prepared in the same manner as in Example 1 except that the printing pattern was changed to the pattern shown in FIG.
  • a triangular pyramid-shaped cube-corner retroreflective sheeting having a printing layer was prepared in the same manner as in Example 2 except that the printing pattern was changed to the pattern shown in FIG. ⁇ table 1 ⁇
  • the retroreflective sheet having the printed layer of the present invention is excellent in weather resistance and water resistance and has an improved hue, and is particularly useful for signs such as road signs and construction signs, and vehicles such as automobiles and motorcycles. It is useful for safety materials such as license plates, clothing, life-saving equipment, marking for signboards, and reflectors for visible light, laser light, or infrared light reflective sensors.

Description

明 細 書 印刷層を有する再帰反射シート 技術分野
本発明は、 印刷層を有する再帰反射シート、 特に、 道路標識、 工事標識等の標 識類、 自動車やオートバイ等の車両のナンバープレート類、 衣料、 救命具等の安 全資材類、 看板等のマーキング、 可視光、 レーザー光あるいは赤外光反射型セン サ一類の反射板等において有用な三角錐型キューブコーナー再帰反射素子 (以下 単に、 三角錐型反射素子ともいう) によって構成される三角錐型キューブコーナ 一再帰反射シートの一部に色調改善用の印刷層を設けたことを特徴とする三角錐 型キューブコーナ一再帰反射シートに関する。 背景技術
従来より、 入射した光を光源に向かって反射させる再帰反射シートはよく知ら れており、 その再帰反射性を利用した該シ一トは上記のごとき利用分野で広く利 用されている。 中でも三角錐型反射素子等のキューブコーナー再帰反射素子の再 帰反射原理を利用したキューブコーナ一再帰反射シートや上記三角錐型反射素子 の反射側面に蒸着層が設置されている三角錐型キューブコーナー再帰反射シート (以下、 蒸着型三角錐型キューブコーナー再帰反射シートという) は、 従来のマ イク口ガラス球を用いた再帰反射シートに比べ光の再帰反射効率が格段に優れて おり、 その優れた再帰反射性能により年々用途が拡大しつつある。
このような再帰反射シート及びその製造方法は、 例えば、 三角錐型キューブコ
—ナ一再帰反射シートは、 米国特許第 3 , 4 1 7 , 9 5 9号明細書、 国際公開 W 0 9 8 / 1 8 0 2 8号公報等に記載されており、 蒸着型三角錐型キューブコーナ 一再帰反射シートは、 特開昭 4 9— 1 0 6 8 3 9号公報 (米国特許第 3 , 7 1 2 , 7 0 6号明細書) 等に記載されている。
蒸着型三角錐型キューブコーナー再帰反射シートは、 その再帰反射素子の性質 から金属の色の影響を受けて外観が暗くなってしまうという欠点を有している。 これらの三角錐型キューブコーナー再帰反射シートや蒸着型三角錐型キューブ コーナー再帰反射シートの色相を改善するために、 該再帰反射シートの一部に連 続した印刷層を設ける試みがなされている。
しかしながら、 印刷層は、 反射素子層とも表面保護層とも密着性がやや劣り、 また、 印刷層自体の耐候性が劣り耐候性試験においてフクレを生じたり、 また、 吸水しやすいという欠点を有しており、 三角錐型キューブコーナー再帰反射シ一 トゃ蒸着型三角錐型キューブコーナー再帰反射シートに連続した印刷層を設置し た場合、 該印刷層の周辺の密着性が劣り、 耐候性や耐水性が劣るという問題が生 じている。
なお、 再帰反射シートの種類としては、 上述の三角錐型キューブコーナー再帰 反射シートや蒸着型三角錐型キューブコーナー再帰反射シートの他に、 封入型再 帰反射シートゃカプセルレンズ型再帰反射シート等のマイクロガラス球を用いた 再帰反射シ一卜がある。
上記封入型再帰反射シートとは、 光透過性支持体層、 該光透過性支持体層の光 入射側と反対側の面に実質的に一層に並ぶようにそのほぼ半球部分を埋設支持さ れている多数のマイクロガラス球の層、 該マイクロガラス球の埋設されていない 側のほぼ半球部分の表面に沿って形成されている層であり且つそのマイクロガラ ス球と接していない側の表面に該マイクロガラス球の実質的な焦点がくるような 厚さを有するように設けられた光透過性の焦点層、 並びに該焦点層のマイク口ガ ラス球と接していない側の表面に形成されている光反射性金属膜よりなるものを いい、 必要に応じて上記支持体層の光入射側の表面上に、 さらに光透過性の表面 保護層を積層したものをいう。
また、 上記カプセルレンズ型再帰反射シートは、 光透過性被覆層、 支持体層、 該支持体層の該光透過性被覆層に面する側の表面に設けられた、 多数のマイクロ ガラス球が実質的に一層に並ぶようにそのほぼ半球面を埋設支持されており且つ その埋設されている半球面が光反射性金属膜で覆われているレンズ型再帰反射要 素の層、 並びに、 光透過性被覆層と該レンズ型再帰反射要素の間の空気層よりな り、 該空気層は該光透過性被覆層と該支持体層の間に間隙を残すようにしてこれ ら両層を結合部により部分的に連結することにより形成されており、 そして該結 合部によつて多数の密封小区画空室に分割されているものをいう。
このような封入型再帰反射シ一トゃカプセルレンズ型再帰反射シートは、 三角 錐型キューブコーナー再帰反射シートや蒸着型三角錐型キューブコーナー再帰反 射シートに比べ元々の再帰反射性能が低く、 そのため印刷層を設置した場合、 再 帰反射性能を満足できないという欠点を有している。 発明の開示
本発明は、 これら従来技術の欠点に鑑み、 非常に簡単、 且つ安価な方法により 、 色相の改善された再帰反射シ一トを提供するものである。
本発明者等は、 三角錐型キューブコーナー再帰反射シートや蒸着型三角錐型キ ユーブコーナー再帰反射シートの色相について種々検討した結果、 該再帰反射シ 一卜の反射素子層または表面保護層に特定の印刷層を設置することで、 耐候性、 耐水性に優れ、 色相の改善された、 再帰反射シートが得られることを見出し、 本 発明を完成するに至った。
即ち、 本発明は、 多数の反射素子と保持体層とからなる反射素子層および該反 射素子層の上層に設置された表面保護層を少なく とも有する再帰反射シートにお いて、 印刷層が、 上記反射素子の反射側面上または、 上記保持体層と上記表面保 護層との間または、 上記表面保護層上に設置されており、 該印刷層は、 印刷領域 が、 不連続に存在する印刷模様単位の繰り返しパターンで形成されており、 該印 刷模様単位の面積が 0 . 1 5 m m 2 - 3 0 m m 2 であることを特徴とする印刷層 を有する再帰反射シートを提供するものである。 図面の簡単な説明
図 1は、 印刷層が保持体層と表面保護層との間に設置された本発明の三角錐型 キューブコーナ一再帰反射シートの一例を示す断面図である。
図 2は、 印刷層が保持体層と表面保護層との間に設置された本発明の蒸着型三 角錐型キューブコーナー再帰反射シートの一例を示す断面図である。
図 3は、 印刷層が反射素子の反射側面上に設置された本発明の蒸着型三角錐型 キューブコーナー再帰反射シートの一例を示す断面図である。 図 4は、 本発明に用いられる印刷層の印刷模様単位およびその配置状態の一例 を示す平面図である。
図 5は、 本発明に用いられる印刷層の印刷模様単位およびその配置状態の他の 例を示す平面図である。
図 6は、 従来用いられている印刷領域が連続した印刷層の一例を示す平面図で ある。
図 7は、 本発明に用いられる三角錐型キューブコーナー再帰反射素子対の一例 を示す平面図である。
図 8は、 図 7に示す反射素子対の側面図である。
図 9は、 図 7に示す反射素子対からなる三角錐型キューブコーナー再帰反射素 子群の平面図である。
図 1 0は、 図 9に示す三角錐型キューブコーナー再帰反射素子群の側面図であ る。
図 1 1は、 本発明に用いられる三角錐型キューブコーナー再帰反射素子群の一 例を示す平面図である。
図 1 2は、 図 1 1に示す三角錐型キューブコーナー再帰反射素子群の側面図で ある。
図 1 3は、 図 1 1に示す三角錐型キューブコーナー再帰反射素子群から一対の 反射素子を拡大して示す平面図である。
図 1 4は、 図 1 3に示す反射素子対の側面図である。
図 1 5は、 本発明に用いられる三角錐型キューブコーナー再帰反射素子群の別 の例を示す平面図である。
図 1 6は、 図 1 5に示す三角錐型キューブコーナ一再帰反射素子群から一対の 反射素子を拡大して示す平面図である。
図 1 7は、 図 1 6に示す反射素子対の側面図である。
図 1 8は、 本発明に用いられる三角錐型キューブコーナー再帰反射素子群の別 の例を示す平面図である。
図 1 9は、 図 1 8に示す三角錐型キュ一ブコーナー再帰反射素子群から一対の 反射素子を拡大して示す平面図である。 図 2 0は、 図 1 9に示す反射素子対の側面図である。
図 2 1は、 本発明に用いられる三角錐型キューブコーナー再帰反射素子群のさ らに別の例を示す平面図である。 発明を実施するための最良の形態
以下、 本発明の印刷層を有する再帰反射シートについて図を参照しつつさらに 詳細に説明する。
本発明の再帰反射シートは、 多数の反射素子と保持体層とからなる反射素子層 および該反射素子層の上層に設置された表面保護層を少なく とも有する、 三角錐 型キューブコーナー再帰反射シートおよび蒸着型三角錐型キューブコーナー再帰 反射シートであることが好ましい。 このような再帰反射シートであれば、 再帰反 射性能が特に優れ、 印刷層を設置したものも十分な再帰反射性能が得られやすい のである。
本発明に用いられる多数の反射素子と保持体層とからなる反射素子層は、 三角 錐型キューブコーナ一再帰反射シートや蒸着型三角錐型キューブコーナ一再帰反 射シー卜の反射素子層として公知のものを利用することができる。
本発明の三角錐型キューブコーナ一再帰反射シートの一例を図 1を参照しなが ら説明する。
図 1は、 印刷層が保持体層と表面保護層との間に設置された本発明の三角錐型 キューブコーナー再帰反射シートの一例を示す断面図である。
図 1において、 ( 1 ) は表面保護層であり、 ( 2 ) は色相を調節する着色のた めの印刷層である。 ( 5 ) は三角錐型反射素子 (4 ) が最密充塡状に配置された 反射素子層であり、 ( 3 ) は該反射素子 ( 4 ) を保持する保持体層であり、 ( 1
1 ) の矢標は光の入射方向を示す。 反射素子層 ( 5 ) を構成する反射素子 ( 4 ) および保持体層 ( 3 ) は一体成形するのが普通であるが、 別々に成形して積層し ても良い。 本発明の再帰反射シートの使用目的、 使用環境に応じて、 反射素子層
( 5 ) の裏面に水分が侵入するのを防止するための封入密封構造を達成するため の結合剤層 ( 7) 、 該結合剤層 ( 7) を支持するための支持体層 ( 8 ) 、 該再帰 反射シートを他の構造体に貼りつけするために用いる接着剤層 ( 9 ) および剝離 基材層 ( 1 0 ) を設けることができる。
図 1に示すように、 三角錐型キューブコーナ一再帰反射シートにおいては、 反 射素子層 ( 5 ) は内部全反射条件を満足する臨界角度を大きくする目的で三角錐 型キューブコーナー再帰反射素子背面に空気層 ( 6 ) を設置するのが一般的であ る。 使用条件下において水分の侵入による臨界角の低下等の不具合を防止するた めに反射素子層 ( 5 ) と支持体層 ( 8 ) とは結合剤層 ( 7) によって密封封入さ れるのが好ましい。
この密封封入の方法としては、 米国特許第 3, 1 9 0 , 1 7 8号明細書、 米国 特許第 4, 0 2 5 , 1 5 9号明細書、 実開昭 5 0— 2 8 6 6 9号公報等に示され ている方法が採用できる。
印刷層 ( 2 ) は、 反射素子 ( 4 ) の反射側面上または、 保持体層 ( 3 ) と表面 保護層 ( 1 ) との間または、 表面保護層 ( 1 ) 上に設置することができ、 表面保 護層 ( 1 ) が 2層以上の場合には、 表面保護層間に設置することもできる。 印刷層 ( 2 ) は通常、 グラビァ印刷、 スクリーン印刷およびインクジヱッ ト印 刷などの手段により設置することができる。
印刷層 ( 2 ) は、 印刷領域が不連続に存在する必要があり、 例えば図 4及び図 5に示すような不連続に存在する印刷模様単位の繰り返しのパターンで形成され たものである。
上記印刷模様単位としては、 図 4及び図 5に示すものに制限されるものではな く、 例えば、 楕円、 正方形、 長方形等の図形でもよく、 また直線、 曲線を組み合 わせた幾何学模様でもかまわない。 さらに、 文字や記号を組み合わせたり、 2種 以上の印刷模様単位を組み合わせてもよい。
上記印刷模様単位の面積は、 0. 1 5 mm2 〜 3 0 mm2 であり、 好ましくは 0. 2 mm2 〜 2 5 mm2 であり、 さらに好ましくは 0. 4 mm2 〜 1 5 mm2 である。
上記印刷模様単位の面積が 0. 1 5 mm2 以上であれば、 成形性に優れ、 且つ 色相の調整が容易であるので好ましく、 3 0mm2 以下であれば、 印刷周囲にお ける印刷層 ( 2 ) を挟む 2層の層間密着強度を低下させることがないので好まし い o また、 上記印刷模様単位の配置は、 使用する印刷模様単位が互いに独立した領 域をなすように配置されていれば、 相互の間隔はどのように配置されていてもよ いが、 印刷模様単位間の非印刷部分の最小間隔が 0. 2 mm〜 2 0 0 mm. 特に 0. 5 mm~ 5 0mmとなるように配置されるのが好ましい。
また、 印刷層 ( 2 ) は、 その印刷領域の全面積が、 再帰反射シートの表面層の 面積の 2 %~ 7 0%、 特に 5 %〜 4 0 %とすることが好ましい。
印刷層 ( 2 ) の厚みは、 特に限定されるものではないが、 好ましくは 0. 5〜 1 0〃m、 さらに好ましくは 1〜 5ん m、 さらにより好ましくは、 2〜4 〃mで ある。
印刷層 ( 2 ) の厚みが 0. 5 ^ 111以上であれば、 成形性に優れ、 且つ色相の調 整が容易であるので好ましく、 1 0 zm以下であれば、 印刷周囲における印刷層 ( 2 ) を挟む 2層の層間密着強度を低下させることがないので好ましい。
印刷層 ( 2 ) 形成用インキは、 樹脂成分および着色剤の他に、 必要に応じて、 可塑剤、 消泡剤、 レペリング剤、 紫外線吸収剤、 光安定剤、 熱安定剤、 架橋剤等 の各種添加剤を配合しても良く、 粘度調整等のために溶剤を配合しても良い。 該インキに用いられる樹脂成分としては、 特に限定されるものではないが、 着 色剤の分散性とその安定性、 溶剤に対する溶解性、 耐候性、 印刷適性、 フィルム との密着性等の優れるメラミン樹脂、 エポキシ樹脂、 ウレタン樹脂、 ビニル樹脂 、 ポリエステル樹脂、 アルキッ ド樹脂等が好ましく、 これらを単独または、 2種 以上組み合わせて共重合したものを使用できる。
表面保護層 ( 1 ) が塩化ビニル樹脂または (メタ) アクリル樹脂で形成されて いる場合、 上記インキに用いられる樹脂成分は、 上述の中でも、 アクリル樹脂、 ビニル樹脂を単独または共重合したものが好ましい。
上記インキに用いられる着色剤は、 特に限定されるものではないが、 色相を明 るくすることができ、 且つ、 隠蔽性が得られるものが良く、 シートの色相に合わ せた明色系の色が好ましく、 例えば、 白色の有機顔料や白色や黄色の無機顔料、 並びに蛍光染料や蛍光増白剤を挙げることができ、 中でも、 隠蔽性がより優れる 白色や黄色の無機顔料が好ましい。
上記有機顔料としては、 例えば、 ファストエロー、 ジスァゾエロー、 パーマネ ン トエロー、 リオノールエロー、 クロモフタ リエロ一、 ィルガジンエロー等を挙 げることができ、 これらを単独または併用して用いることができる。
上記無機顔料としては、 例えば、 白色として酸化チタン、 炭酸カルシウム、 硫 酸バリ ウム、 酸化亜鉛、 硫化亜鉛等を挙げることができ、 黄色としては、 チタン イェロー、 黄色酸化鉄等を挙げることができ、 これらを単独または併用して用い ることができ、 前述の有機顔料とも併用することができる。
反射素子 ( 4 ) および保持体層 ( 3 ) を形成する材料としては、 本発明の一つ の目的である柔軟性を満足するものであれば特に限定されるものではないが、 光 学的透明性、 均一性のあるものが好ましい。
反射素子 ( 4 ) に使用しうる材料の例としては、 ポリカーボネート樹脂、 塩化 ビニル樹脂、 (メ タ) アク リル樹脂、 エポキシ樹脂、 スチレン樹脂、 ポリエステ ル樹脂、 フッ素樹脂、 ポリエチレン樹脂やポリプロピレン樹脂等のォレフィン樹 脂、 セルロース系樹脂およびウレタン樹脂等を挙げることができる。 また、 耐候 性を向上する目的で紫外線吸収剤、 光安定剤および酸化防止剤等をそれぞれ単独 あるいは組み合わせて用いることができる。 さらに着色剤として各種の有機顔料 、 無機顔料、 蛍光顔料、 染料および蛍光染料等を含有させることができる。 表面保護層 ( 1 ) を形成する材料としては、 上記の反射素子 ( 4 ) に使用しう る材料と同じ樹脂を用いることができるが、 特に耐候性、 耐溶剤性、 印刷性等に 優れた塩化ビニル樹脂、 (メタ) アクリル樹脂が好ましい。
表面保護層 ( 1 ) にも、 耐候性を向上する目的で紫外線吸収剤、 光安定剤およ び酸化防止剤等をそれぞれ単独あるいは組み合わせて用いることができる。 さら に着色剤として各種の有機顔料、 無機顔料、 蛍光顔料、 染料および蛍光染料等を 含有させることができる。
表面保護層 ( 1 ) に印刷層 ( 2 ) を印刷する場合、 該表面保護層 ( 1 ) の表面 の印刷特性を良好にするため、 その表面張力が 3 2ダイン/ c m以上となるよう に調整するのが好ましい。
結合剤層 ( 7 ) に用いる樹脂としては、 (メタ) アクリル樹脂、 ポリエステル 樹脂、 アルキッ ド樹脂、 エポキシ樹脂等が挙げられ、 接合の方法としては公知の 熱融着性樹脂接合法、 熱硬化性樹脂接合法、 紫外線硬化性樹脂接合法、 電子線硬 化性樹脂接合法等が適宜採用可能である。
結合剤層 ( 7) は支持体層 (8) の全面にわたって塗布しうるし、 反射素子 ( 4 ) との接合部分に印刷法等の方法により選択的に設置することも可能である。 支持体層 ( 8) を形成する材料の例としては、 上記の反射素子 (4) に使用し うる材料と同じ樹脂や一般のフィルム成形可能な樹脂、 繊維、 布、 ステンレスや アルミニウム等の金属箔または板をそれぞれ単独または複合して用いることがで きる。
本発明の再帰反射シートを金属板、 木板、 ガラス板、 プラスチック板等に貼付 するために用いる接着剤層 (9) および該接着剤層 (9) のための剝離基材層 ( 1 0) は、 適宜、 公知のものを選択することができる。 接着剤としては、 感圧型 接着剤、 感熱型接着剤、 架橋型接着剤等を適宜選択できる。 感圧型接着剤として は、 ブチルアタリレート、 2—ェチルへキシルァクリレー卜、 イソォクチルァク リ レート、 ノニルァクリ レー卜等のァクリル酸エステルをァクリル酸、 酢酸ビニ ル等と共重合して得られるポリアタリル酸エステル粘着剤や、 シリコン樹脂系粘 着剤、 ゴム系粘着剤等を用いることができる。 感熱型接着剤としては、 アクリル 系、 ポリエステル系、 エポキシ系樹脂等を用いることができる。
次に、 本発明の蒸着型三角錐型キューブコーナー再帰反射シートの一例を図 2 および図 3を参照しながら説明する。
図 2は、 印刷層が保持体層と表面保護層との間に設置された本発明の蒸着型三 角錐型キューブコーナー再帰反射シートの一例を示す断面図である。
図 3は、 印刷層が反射素子の反射側面上に設置された本発明の蒸着型三角錐型 キューブコーナー再帰反射シートの一例を示す断面図である。
蒸着型三角錐型キューブコーナー再帰反射シートの表面保護層 ( 1) 、 印刷層 ( 2 ) 、 保持体層 ( 3 ) 、 反射素子 ( 4 ) 、 反射素子層 ( 5 ) 、 接着剤層 ( 9 ) および剝離基材層 ( 10) は、 前述の三角錐型キューブコーナー再帰反射シート と同じものを用いることができる。
蒸着型三角錐型キューブコーナー再帰反射シートの反射素子 (4) の反射側面 には、 金属の鏡面反射層 ( 1 2) が設置されており、 さらに接着剤層 (9) が鏡 面反射層 ( 1 2) に直接接触されて積層されている。 この態様における蒸着型三 角錐型キューブコーナー再帰反射シートは、 鏡面反射原理で再帰反射するために 空気層を必要とせず、 したがって、 結合剤層と支持体層を必要としない。
本発明の蒸着型三角錐型キューブコーナー再帰反射シートは、 反射素子 ( 4 ) の反射側面上に、 真空蒸着、 化学メツキ、 スパッタリング等の手段を用いて、 ァ ルミユウム、 銅、 銀、 ニッケル等の金属からなる鏡面反射層 ( 1 2 ) を設けるこ とができる。 鏡面反射層 ( 1 2 ) を設ける方法の内、 アルミニウムを用いた真空 蒸着法が、 蒸着温度を低くすることができるため、 蒸着工程における反射素子 ( 4 ) の熱変形を最小に抑えることができ、 また、 得られる鏡面反射層 ( 1 2 ) の 色調も明るくなるので好ましい。
上記アルミニウム鏡面反射層 ( 1 2 ) を形成するための連続蒸着処理装置は、 真空度が 7〜 9 X 1 0 mm H g程度に維持できる真空容器、 その中に設置され た基体シ一トおよびその光入射側表面上に積層された表面保護層からなるプリズ ム原反シ一トを繰り出す卷き出し装置、 蒸着処理されたプリズム原反シートを巻 き取る卷き取り装置、 並びにそれらの間にあって、 黒鉛坩堝中で電熱ヒーターで アルミニウムを溶融させることが可能な加熱装置よりなっている。 黒鉛坩堝中に は純度が 9 9. 9 9重量%以上の純アルミニウムペレツ 卜が投入され、 例えば、 交流電圧 3 5 0〜 3 6 0 V、 電流が 1 1 5〜 1 2 0 A、 処理速度が 3 0〜 7 0 m /分の条件で、 溶融され蒸気化されたアルミニウム原子によって反射素子の表面 に鏡面反射層 ( 1 2 ) を例えば 8 0 0〜 2 0 0 0オングストロームの厚さで蒸着 処理することができる。
上述の本発明の三角錐型キューブコーナー再帰反射シートおよび蒸着型三角錐 型キューブコーナー再帰反射シートにおける反射素子 ( 4 ) としては、 下記①ぉ よび②の三角錐型キューブコーナ一再帰反射素子が好ましい。
①図 1 1〜図 2 1に示すように、 断面が実質的に対称型の V字状の溝が互いに 交叉することにより、 3つの互いに略直角に交叉する側面 (al面、 bl面、 cl面; a2面、 b2面、 c2面; · · · ) によって区切られた一対の三角錐型再帰反射素子で あって、 共通する一底面 (S— S' ) 上に突出するように最密充塡状に配置され ており、 該一対の三角錐型再帰反射素子は、 互いに向かい合った側面 (cl面、 c2 面) がーつの底辺 (X ) を共有して対をなしており、 該底面 (S— S' ) が、 該 一対の三角錐型再帰反射素子の一方の側面 (al面、 a2面) の底辺 (z、 z) およ び他方の側面 (bl面、 b2面) の底辺 (y、 y) を共に包含する共通の一平面であ つて、 該底辺 (X ) を共有する該一対の三角錐型再帰反射素子は、 互いに向かい 合った側面 (c]面、 c2面) が異なる形状を有し、 かつ、 該底面 ( S— S' ) から の頂点までの高さが互いに異なることを特徴とする三角錐型キューブコーナ一再 帰反射素子。
②図 7〜図 1 0に示すように、 共通する一底面 ( S X— S x' ) 上に突出し、 互いに該底面 (S x— S x' ) 上の一つの底辺を共有して、 相対峙して該底面上 に最密充塡状に配置されており、 該底面 (S x— S x' ) は、 該三角錐型反射素 子が共有する多数の底辺 (x、 x、 · · ·) を包含する共通の一平面であり、 相 対峙する二つの該三角錐型反射素子は、 該底面 (S x— S x' ) に垂直な平面 ( L - L ' 、 L - L ' 、 · · ·) に対してそれぞれ実質的に対称となるよ うに向き合った実質的に同一形状の素子対をなしており、 該三角錐型反射素子は 、 該共有する底辺 (x、 x、 · · ·) を一辺とする実質的に同一の五角形状の傾 斜面 (cl面、 c2面) と、 該三角錐型反射素子の頂点 (Hl、 H2) を起点とする cl面 または c2面の上部の 2辺をそれぞれ一辺とし、 該三角錐型反射素子の一つの稜線 を共有して、 これを一辺とする該 cl面又は c2面と実質的に直角に交差する実質的 に同一の四角形状の傾斜面 (al面、 bl面; a2面、 b2面) とからなり、 該三角錐型 反射素子の頂点 (Hl、 H2) から五角形状の傾斜面 (cl面、 c2面) の底辺 (x、 X 、 · · ·) を含む該底面 (S x— S x' ) までの高さ (h' ) 、 該三角錐型反 射素子の頂点 (Hl、 H2) から該三角錐型反射素子の他の傾斜面 (al面、 bl面; a2 面、 b2面) の底辺 (y、 z) を包含する実質的に水平の面 (仮想面 S— S' ) ま での高さ (h) よりも実質的に大である三角錐型キューブコーナー再帰反射素子 。 この三角錐型キューブコーナー再帰反射シートについては、 国際公開 W09 8 / 1 8 0 2 8号公報に記載されており、 ここでは、 この文献の引用をもって、 こ の具体的記述に代える。
図 1 1〜図 2 1に示す上記①の三角錐型キューブコーナー再帰反射素子につい て、 さらに詳細に説明する。
まず、 図 1 1〜図 1 4に示す形態の三角錐型キューブコーナ一再帰反射素子に ついて説明する。
本形態の三角錐型キューブコーナ一再帰反射素子は、 図 1 1に示すように、 断 面が実質的に対称形の V字状の溝が互いに交叉することにより、 3つの互いに略 直角に交叉する側面 (a 面, 面, 面; a2面, b2面, c2面; · · · ) によって 区切られた一対の三角錐型キューブコーナー再帰反射素子が共通する一底面 ( S 一 S' ) 上の一方の側に突出するように最密充塡状に配置されており、 該一対の 三角錐型再帰反射素子は、 互いに向かい合った側面 (Cl面, c2面) がーつの底辺
( x) を共有して対をなしており、 該底面 (S— S ' ) は、 該一対の三角錐型再 帰反射素子の一方の側面 (at面、 a2面) の底辺 (z, z ) および他方の側面 (1^ 面, b2面) の底辺 (y, y) とを共に包含する共通の一平面であって、 該底辺 ( X ) を共有する該一対の三角錐型再帰反射素子は、 互いに向かい合った側面 (Cl 面, c2面) が異なる形状であり、 且つ、 該底面 (S— S' ) からの頂点までの高 さ (hXl, hx2) が互いに異なるものである。
また、 本形態の三角錐型キューブコーナー再帰反射素子は、 図 1 2に示すよう に、 多数の一対の三角錐型再帰反射素子 (Ri, R2) の互いに向かい合った側面 ( Cl面, c2面) が共有する底辺 (X , x, · · ·) を含む底面 (Sx— Sx' ) から該 三角錐型再帰反射素子の頂点 ( ) までの高さを hXl とし、 該 2つの三角錐型再 帰反射素子の一方の側面 (at面, a2面) の底辺 (z, z ) および他方の側面 (bL 面, b2面) の底辺 (y, y) とを共に包含する共通の一底面 (S— S' ) から該 頂点 (HJ までの高さを hyZlとした場合に、 hx^ が hyZlより大きく、 且つ、 該底 面 (Sx— Sx' ) から頂点 までの高さ hXl が、 該底面 (Sx— Sx' ) から頂点
(H2) までの高さ hx2 より大きいものである。 この場合、 高さの比率 hxt hyz! が 1. 0 5〜し 5の範囲になるように、 底辺 (X ) を形成する V字状の溝は他 の底辺 (y, z) を形成する V字状の溝よりも深く形成するのが好ましい。
さらに本形態の三角錐型キューブコーナー再帰反射素子は、 図 1 3および図 1 4に示すように、 断面が実質的に対称形の V字状の溝が互いに交叉することによ り、 3つの互いに略直角に交叉する側面 (a 面, t 面, Cl面; a2面, b2面, 面
: · · · ) によって区切られた一対の三角錐型キューブコーナー再帰反射素子が 実質的に光学的に相似形をなし、 それによつて該一対の三角錐型キューブコーナ 一再帰反射素子は、 方向は互いに 1 8 0° 異なるが、 実質的に同一の光学軸と垂 線をなす角度 (e) を有している。
図 1 3および図 1 4に示された一対の三角錐型キューブコーナー再帰反射素子 は、 これらの図から明らかなように、 特に、 下記 (1)および (2)を特徴とするもので ある。
(1) 2つの再帰反射素子 および R2の at面および a2面の各底辺 (ζ, ζ, · · · ) 並びに 面および b2面の各底辺 (y, y, · · ·) を含む底面 (S— S ' ) と 、 該 2つの再帰反射素子の互いに向かい合った Cl面および c2面が共有する底辺 ( x, x, · · ·) を含む底面 (Sx— Sx' ) とが同一レベルではなく、 底面 (Sx— Sx' ) の方が、 底面 ( S— S ' ) よりも深いこと。
②該 2つの再帰反射素子 および R2の互いに向かい合った 面および c2面の面 積が異なり、 面の面積が c2面の面積よりも大きくなるようにするために V字状 の溝 (X ) の位置んオフセッ トを与えたこと。
また、 本形態の三角錐型キューブコーナ一再帰反射素子対 (Ri, R2) は、 方向 は互いに 1 8 0 ° 異なるカ、 実質的に同一の光学軸の傾き (Θ ) を有しており、 さらに、 該三角錐型反射素子対の一方の素子 (RL) の光学軸 ( ) カ、 該光学軸 (ti) と前記共通の一底面 (S— S' ) との交点 から該素子対が共有する 底辺 (X ) を包含して該共通底面 (S— S ' ) に垂直な平面 (Lx— Lx' ) までの 距離 (qt) と、 該素子の頂点 (F ) から該共通底面 (S— S' ) に下された垂線 と該底面 (S— S' ) との交点 (PJ から該垂直平面 (Lx— Lx' ) までの距離 ( Pi) との差 (q — がプラス (+ ) となる方向に傾いている。 また、 高さが異 なる他方の素子 (R2) も光学軸 (t2) が、 該光学軸 (t2) と前記共通底面 (S— S * ) との交点 (Q2) から該素子対が共有する底辺 (X ) を包含して該共通底面 ( S - S * ) に垂直な平面 (Lx— Lx' ) までの距離 (q2) と、 該素子の頂点 (H2 ) から該共通底面 (S— S' ) に下された垂線と該底面 (S— S' ) との交点 ( P2) から該垂直平面 (Lx_Lx' ) までの距離 (p2) との差 (q2— p2) がプラス ( + ) となる方向に傾いている。 これらの素子の光学軸の傾斜角は、 方向は互いに 1 8 0 ° 異なるが、 実質的に同一の光学軸の傾き (Θ ) を有している。
次に、 図 1 5〜図 1 7に示す形態の三角錐型キューブコーナー再帰反射素子に ついて説明する。
図 1 5〜図 1 7に示す形態の三角錐型キューブコーナ一再帰反射素子において は、 断面が実質的に対称形の V字状の溝が互いに交叉することにより、 3つの互 いに略直角に交叉する側面 (ai面, 面, 面; a2面, b2面, c2面; · · ·) に よって区切られた一対の三角錐型キューブコーナー再帰反射素子が、 互いに向か い合った側面 ( 面, c2面) が異なる形状であり、 且つ、 一対の再帰反射素子の 一方の側面 (ai面, a2面) の底辺 (z , z ) 、 および他方の側面 面, b2面) の底辺 ( y, y) を含む共通の底面 (S— S' ) からの頂点 (^, H2) までの高 さ (hXl ,hx2) が互いに異なるものである。
図 1 7に示すように、 本形態の三角錐型キューブコーナー再帰反射素子は、 一 対の三角錐型再帰反射素子 (FU、 R2) の互いに向かい合った側面 (Cl面, c2面) が共有する底辺 (xx, · · ·) を含む底面 (Sx— Sx' ) から該三角錐型再帰 反射素子の頂点 までの高さを hXl とし、 該 2つの三角錐型再帰反射素子の 一方の側面 (a 面, a2面) の底辺 (z, z) および他方の側面 (tn面, b2面) の 底辺 (y, y) とを共に包含する共通の一底面 (S— S ' ) から該頂点 ( ) ま での高さを hxZiとした場合に、 hXl が hyZlより小さく、 且つ、 該共通の底面 (Sx — Sx' ) から頂点 (HJ までの高さ hXl が他の頂点 (H2) の高さ hx2 より大きい ものである。 この場合、 高さの比率 hXl /hyZlは 0. 6 7〜0. 9 5の範囲にな るように、 底辺 (X ) を形成する V字状の溝は他の底辺 (y, z ) を形成する V 字状の溝よりも浅く形成するのが好ましい。
さらに本形態の三角錐型キューブコーナー再帰反射素子は、 図 1 6に示すよう に、 断面が実質的に対称形の V字状の溝が互いに交叉することにより、 3つの互 いに略直角に交叉する側面 (at面, 面, 面; a2面, b2面, 面; · · ·) に よって区切られた一対の三角錐型キューブコーナー再帰反射素子が実質的に光学 的に相似形をなし、 それによつて該一対の三角錐型キューブコーナ一再帰反射素 子は、 方向は互いに 1 8 0° 異なるが、 実質的に同一の光学軸と垂線のなす角度 ( Θ ) を有している。
この際に一対の三角錐型再帰反射素子 ( , R2) の互いに向かい合う 2つの面 面, c2面) の共通の底辺 (X ) は他の二つの底辺 (y, z ) により形成され た菱形の底面 (A。― d— B。— C2) の一組の相似する交点 (A。, Bo) を通らず、 離 れた位置 (A2, B2) を通るように形作られており、 線分 (A。, Bo) と線分 (A2, B2) との距離 (オフセッ ト量) は例えば、 2つの再帰反射素子 (F , R2) の他の 相似する交点 (d, C2) の距離の ± 2〜土 2 0 %の範囲で適宜選択しうる。 その 結果、 該底面 (Sx— Sx' ) からの頂点 (H H2) までの高さ (hXl , hx2 ) が異 なり、 且つ、 互いに向かい合った 2つの側面 ( ; Jt— J2— K2— — と他の 側面 (c2; J2-H2-K2) は異なる形状をもち、 再帰反射素子 ( ) の Cl面は、 他 の再帰反射素子 (R2) の c2面より大となる。
さらに、 本形態の三角錐型キューブコーナー型再帰反射素子対は、 方向は互い に 1 8 0° 異なるが、 実質的に同一の光学軸の傾き (Θ ) を有しており、 該三角 錐型反射素子対の一方の素子 ( ) の光学軸 ( ) 力 該光学軸 (tj と前記共 通の一底面 (S — S ' ) との交点 (QL) から該素子対が共有する底辺 (X ) を包 含して該共通底面 (S— S' ) に垂直な平面 (Lx— Lx' ) までの距離 ( ) と、 該素子の頂点 から該共通底面 ( S — S ' ) に下された垂線と該共通底面 ( S - S ' ) との交点 (PJ から該垂直平面 (Lx_Lx' ) までの距離 (Pl) との差
(qi-pi) がマイナス (一) となる方向に傾いてもよい (以下、 この態様をマイ ナス傾斜 (一) の三角錐型再帰反射素子という。 ) 。 また、 高さが異なる他方の 素子 (R2) も光学軸 (t2) 力 該光学軸 (t2) と前記共通の一底面 (S— S' ) との交点 (Q2) から該素子対の相対する面 ( 面, c2面) が共有する底辺 (X ) を包含して該共通底面 (S— S ' ) に垂直な平面 (Lx— Lx' ) までの距離 (q2) と、 該素子の頂点 (H2) から該共通底面 (S— S' ) に下された垂線と該底面 ( S— S ' ) との交点 (P2) から該垂直平面 (Lx— Lx' ) までの距離 (p2) との差 (q2-p2) が同じくマイナス (一) となる方向に傾いてもよい。 これらの素子の 光学軸の傾斜角は、 方向は互いに 1 8 0 ° 異なるが、 実質的に同一の光学軸の傾 き (Θ ) を有している。
次に、 図 1 8〜図 2 0に示す形態の三角錐型キューブコーナ一再帰反射素子に ついて説明する。
図 1 8〜図 2 0に示す形態の三角錐型キューブコーナー再帰反射素子において は、 断面が実質的に対称形の V字状の溝が互いに交叉することにより、 3つの互 いに略直角に交叉する側面 (a 面, 面, 面; a2面, b2面, c2面; · · ·) に よって区切られた一対の三角錐型キューブコーナー再帰反射素子が、 互いに向か い合った側面 (Cl面, c2面) が異なる形状であり、 且つ、 一対の再帰反射素子 ( RL R2) の共通の該底面 (S — S ' ) から該反射素子 ( , R2) の頂点 (Ht, H2 ) までの高さ (hxi ,hx2) が互いに異なるものである。
図 2 0に示すように、 本形態の三角錐型キューブコーナー再帰反射素子は、 一 対の三角錐型再帰反射素子 (Ri、 R2) の互いに向かい合った側面 (Cl面, c2面) が共有する底辺 (X , X ) を含む底面 (Sx— Sx' ) から該三角錐型再帰反射素子 の頂点 (HJ までの高さを hXl とし、 該 2つの三角錐型再帰反射素子の一方の側 面 (a!面, a2面) の底辺 (z , z ) および他方の側面 ( 面, b2面) の底辺 (y , y) とを共に包含する共通の一底面 (S— S' ) から該頂点 (F ) までの高さ を hxZlとした場合に、 hXl が hyztと等しく、 且つ、 該底面 (Sx— Sx' ) から頂点
(Hi) までの高さ (hXl ) が、 該底面 (Sx— Sx' ) から他の頂点 (H2) までの高 さ (hx2 ) より大きいものである。
さらにには本形態の三角錐型キューブコーナー再帰反射素子は、 図 1 9に示す ように、 断面が実質的に対称形の V字状の溝が互いに交叉することにより、 3つ の互いに略直角に交叉する側面 (ai面, 面, C!面; a2面, b2面, c2面; · · · ) によって区切られた一対の三角錐型キューブコーナ一再帰反射素子が実質的に 光学的に相似形をなし、 それによつて該一対の三角錐型キューブコーナ一再帰反 射素子 ( , R2) は、 方向は互いに 1 8 0° 異なるが、 実質的に同一の光学軸と 垂線のなす角度 (Θ ) を有している。
本形態の三角錐型キューブコーナー再帰反射素子においては、 2つの反射素子 の 2つの互いに向かい合う面 面, c2面) の共通の底辺 (X ) は、 他の二つの 底辺 (y, z) により形成された菱形の底面 (A。一 d— B。一 C2) の一組の相似す る交点 (A。, Bo) を通らず、 それより離れた位置 (A2, B2) を通るように作られ ており、 線分 (A。, Bo) と線分 ( , B2) との距離 (オフセッ ト量) は例えば、 他の相対する 2つの交点 ( , C2) の距離の土 ( 2〜 2 0 ) %の範囲で適宜選択 しうる。 その結果、 2つの素子 (Rt, R2) の共通の底面 (S— S' ) からの頂点
(Hi, H2) までの高さ (hxt , hx2 ) が異なり、 且つ、 互いに向かい合った 2つ の側面 (d ; A2 -B2 -Hi) と他の側面 (c2 ; A2— H2— B2) は異なる形状および面 積をもつ。
図 1 9に示される本形態の三角錐型キューブコーナー再帰反射素子対において 、 2つの素子の互いに向かい合う面の共通底辺 (X ) と他の底辺 (y , z ) を形 成する V字状の溝は高さ hxt と hx2 とが等しくなるように形成されているために 、 素子 (RL) の他の側面 (ai, bi) は、 他の素子 (R2) の側面 (a2, b2) を形成 する V字状の溝 (y , z ) により切り取られ再帰反射に寄与しない側面 (A。一 A2 一 ^および B。一 B2— が形成されることがある。
さらに、 本形態の三角錐型キューブコーナ一再帰反射素子対は、 方向は互いに 1 8 0 ° 異なるカ 実質的に同一の光学軸の傾き ( 6 ) を有しており、 さらに、 該三角錐型反射素子対の一方の素子 (RJ の光学軸 ( ) 、 該光学軸 ( ) と 前記共通の一底面 ( S— S' ) との交点 (Qt) から該素子対が共有する底辺 (X ) を包含して該共通底面 (S— S ' ) に垂直な平面 (Lx— Lx' ) までの距離 (qi ) と、 該素子の頂点 から該共通底面 (S _ S' ) に下された垂線と該底面 ( S - S* ) との交点 (P から該垂直平面 (Lx— Lx' ) までの距離 (p!) との 差 (qi— がプラス (+ ) となる方向に傾いている。 また、 高さが異なる他方 の素子 (R2) も光学軸 (t2) が、 該光学軸 (t2) と前記共通の一底面 ( S— S' ) との交点 (Q2) から該素子対が共有する底辺 (X ) を包含して該共通底面 (S - S" ) に垂直な平面 (Lx— Lx' ) までの距離 (q2) と、 該素子の頂点 (H2) か ら該共通底面 ( S— S' ) に下された垂線と該平面との交点 (P2) から該垂直な 平面 (Lx_Lx' ) までの距離 (p2) との差 (q2— p2) が同じくプラス (+ ) とな る方向に傾いている。 これらの素子の光学軸の傾斜角は、 方向は互いに 1 8 0 ° 異なるが、 実質的に同一の光学軸の傾き (Θ ) を有している。
次に、 図 2 1に示す形態の三角錐型キューブコーナー再帰反射素子について説 明する。
図 2 1に示す形態の三角錐型キューブコーナー再帰反射素子においても、 断面 が実質的に対称形の V字状の溝が互いに交叉することにより、 3つの互いに略直 角に交叉する側面 (ai面, 面, CL面; a2面, b2面, c2面; · · ·) によって区 切られた一対の三角錐型キューブコーナ一再帰反射素子が共通する一底面 (S— S' ) 上の一方の側に突出するように最密充塡状に配置されており、 該一対の三 角錐型再帰反射素子は、 互いに向かい合った側面 面, c2面) がーつの底辺 ( X) を共有して対をなしており、 該共通する底面 ( S— S' ) は、 該一対の三角 錐型再帰反射素子の一方の側面 (ai面、 a2面) の底辺 (z, z) および他方の側 面 ( 面, b2面) の底辺 (y, y) とを共に包含する共通の一平面であって、 該 底辺 (X) を共有する該一対の三角錐型再帰反射素子は、 互いに向かい合った側 面 面, c2面) が異なる形状であり、 且つ、 該共通の底面 (S— S' ) からの 頂点までの高さ (hx hx2) が互いに異なるものである。
図 2 1に示す形態の三角錐型キューブコーナー再帰反射素子においては、 多数 の V溝の底辺 (x, x, X , · · · ) は、 他の二つの底辺 (y, z) により形成 された菱形の底面の一組の相対する交点を通る多数の線 (x。, Xo, xo, · · · ) に一致せず、 離れた位置を通るように形作られ、 多数の線 (x。) と V溝の底辺 ( X ) との距離 (オフセッ ト量) は V字状の溝 (x, X , x, · · ·) の一本置き に多数の線 (x。, x。, x。, · · ·) の左右になるように形作られている。 この結 果、 左右同じ数だけ頂点までの高さが高い素子が形成されており、 光学的に左右 均等な三角錐型キューブコーナ一再帰反射シ一トが形成され得る。 以下、 実施例により、 本発明の詳細を更に具体的に説明するが、 本発明は実施 例にのみ限定されるものではないことはいうまでもない。
実施例をはじめ本明細書及び請求の範囲に記載の数値は以下で述べる方法で測 定されたものである。
( 1 ) 再帰反射性能
再帰反射性能測定器として、 アドバンスト ' レトロ 'テクノロジ一社製 「モデ ル 9 2 0」 を用い 1 0 0 mmx 1 0 0 mmの再帰反射シートの再帰反射性能を J I S Z— 9 1 1 7に準じて、 観測角 0. 2度、 入射角 5度により適宜の 5点に ついて測定し、 その平均値をもって再帰反射シートの再帰反射性能とした。
( 2 ) 色相 (明るさ)
色相測定器として、 日本電色 (株) 製 「S E— 2 0 0 0」 を用い直径 5 0 mm の円の再帰反射シートの色相を J I S Z— 9 1 1 7に準じて適宜の 5点につい て測定し、 X Y Z表色系で表し、 Υ値の平均値をもって再帰反射シートの色相 ( 明るさ) とした。
( 3 ) W - 0 - Μ耐候性
耐候性試験機として、 ア トラスエレク トリックデバイス C X W— Β— 8 1 2 5 0 1 5 0 0を用いて、 暴露時間を 3 0 0 0時間とした以外は、 J I S Z - 9 1 1 7に準じて、 耐候性試験を行った。
以上の結果は、 まとめて表 1に示した。
〔実施例 1 〕
<金型の作成〉
表面を平坦に研削した 1 0 0 m m角の真鍮板の上に、 第 1方向と第 2方向を、 先端角度が 6 8 . 5 3度のダイャモンドバイ トを用いて、 第 1方向および第 2方 向の繰り返しピッチが 2 1 0 . 8 8 w m、 溝の深さが 1 0 0〃mであって、 第 1 方向と第 2方向との交差角度が 5 8 . 7 6度となるように断面形状が V字の平衡 溝を繰り返しのパターンでフライカッティング法によって切削した。
しかる後に、 第 3方向を、 先端角度が 7 1 . 5 2度のダイヤモンドバイ トを用 いて、 繰り返しピッチが 2 1 4 . 9 2〃m、 溝の深さが 1 0 0〃m、 第 1方向お よび第 2方向と第 3方向との交差角度が 6 0 . 9 2度となるように V字平衡溝を 切削して、 真鍮板上に高さが 1 0 0 の凸型状の多数の三角錐型キューブコー ナ一が最密充塡状に配置された母型を形成した。 この三角錐型反射素子の光学軸 傾斜角は + 1度であり、 三角錐を構成する三面のプリズム面角はいずれも 9 0度 であった。
この真鍮製母型を用いて電錡法により、 材質がニッケルであって厚さがに 0 m mの形状が反転された凹型状のキューブコーナー成型用金型を作成した。
<印刷用ィンキの作成 >
下記のインキ配合をビーズミル中で 5時間撹拌混合して、 固形分 1 9 %の白色 インキを作成した。 この時に使用したバインダーは、 ブチルアタリレートアタリ ル酸、 および酢酸ビュルをそれぞれ 9 9重量部配合し、 溶剤をトルエンおよび酢 酸ェチル 1 : 1の混合溶剤とし、 開始剤としてベンゾィルパーオキサイ ドを用い て数平均分子量が 9 9万、 固形分が 5 0重量%となるように重合されたものを用 いた。
ィンキバインダー 1 0 0
エポキシ化大豆油 0
酸化チタン 1
沈降性硫酸バリゥム 1 重量部
消泡剤 0 1重量部
メチルェチルケトン 8 0 重量部
トルェン 5 0
酢酸ェチル 4 5
く印刷フィルムの作成〉
厚さ 7 0 のアクリル樹脂フィルム (鐘淵化学工業株式会社製 「サンデュレ ン」 ) に前記印刷インキを用いて、 直径 2 m mの円形状の印刷パターンでピッチ が 4 m mの図 4に示すような千鳥状にグラビア印刷を行った。
この際の印刷厚みは約 2 mであった。
さらに、 この印刷アクリルフィルムを印刷面を内側に向けるようにして、 厚さ 2 0 0〃 mのポリカーボネート樹脂シ―ト (三菱ェンジニァリングプラステイツ クス株式会社製 「ユーピロンシート H 3 0 0 0」 ) に一対のラミネ一トロール を用いて温度条件 2 0 0 °C、 加圧力 3 0 K g / mの条件で熱圧着して印刷積層シ 一トを得た。
<印刷反射シー卜の作成〉
前記の成型用金型を用いて、 上記の印刷積層シートを成形温度 2 0 0 t . 成形 圧力 5 0 K g Zmの条件で圧縮成型した後に、 加圧下で 3 0 °Cまで冷却してから 樹脂シートを取り出して、 表面に保持体層の厚さが約 1 7 0〃mのキューブコー ナーを最密充塡状に配置した印刷された三角錐型キューブコーナ一再帰反射シ一 卜の中間製品 (以下、 単に中間製品という、 図示しない) を作成した。
さらに、 該中間製品を、 5 0 mの白色ポリエチレンテレフタレ一トフイルム 上に 3 8〃mの厚さで積層された熱可塑性ポリエステル樹脂シートを用いて、 凸 型状のハニカム形状をした密封封入用金型を用いて、 密封封入構造に形成した。
さらに、 厚さ 6 0 mのアクリル感圧型粘着剤 (日本カーバイ ドエ業株式会社 製 二ッセッ K P 1 8 1 8 ) と厚さ 1 0 0〃mのポリプロピレン製剝離シ一ト ( 大倉工業社製) を積層して図 1に示されるような印刷層を有する三角錐型キュー ブコーナ一再帰反射シートを作成した。
〔実施例 2〕
実施例 1で作成した中間製品を真空度が 9 X 1 0 - 4 m m H gに維持できる真空 容器中に設置された黒鉛坩堝中で電熱ヒーターでアルミニウムを溶融させること が可能な加熱装置よりなる真空蒸着装置に設置した。 黒鉛坩堝中には純度が 9 9 . 9 9 %以上の純アルミニウムペレツ 卜と粒状の金属チタンが重量比 1. 0 0 : 1 の割合になるように投入され、 交流電圧 3 5 0 0 V、 電流が 1 1 5〜 1 2 0 A、 バッチ処理時間が 5分の条件で真空蒸着処理され、 蒸気化されたアルミニゥム原 子が三角錐型キューブコーナー反射素子の三つの傾斜面を鏡面反射層として蒸着 処理した。 この時のアルミニウム蒸着膜の厚さは 1 1 0 0オングストロームであ つた。
この蒸着処理プリズム原反シートの蒸着面に、 実施例 1 と同様に粘着剤層と剝 離シートを積層して、 印刷層を有する蒸着型三角錐型キューブコーナー再帰反射 シートを作成した。
〔実施例 3〕
厚さ 5 0 mのアクリル樹脂フィルム (鐘淵化学工業株式会社製 「サンデュレ ン」 ) に厚さ 2 0 0〃mのポリカーボネート樹脂シート (三菱エンジニアリング プラスティックス株式会社製 「ユーピロンシート H 3 0 0 0」 ) に一対のラミ ネートロールを用いて温度条件 2 0 0 °C . 加圧力 3 0 K g /mの条件で熱圧着し て積層シー卜を得た。
実施例 1で作成した前記印刷ィンキを用いて、 直径 1 m mの円形状の印刷バタ ーンでピッチが 3 m mの図 4に示されたような千鳥状にグラビア印刷をポリカー ボネート面に行った。 この際の印刷厚みは約 2 mであった。
この印刷積層シートを印刷面を金型に接するようにして、 実施例 1 と同じ条件 で圧縮成型した。
さらに実施例 1 と同じ方法で密封封入構造と粘着剤層を設置してプリズム反射 面の一部に白色印刷された蒸着型三角錐型キューブコーナー再帰反射シートを作 成した。
〔比較例 1〕
印刷の図柄を図 6に示されるような模様にした以外は全て実施例 1と同様にし て、 印刷層を有する三角錐型キューブコーナ一再帰反射シートを作成した。
〔比較例 2〕
印刷の図柄を図 6に示されるような模様にした以外は全て実施例 2と同様にし て、 印刷層を有する三角錐型キューブコーナー再帰反射シートを作成した。 〔表 1〕
Figure imgf000024_0001
産業上の利用可能性
本発明の印刷層を有する再帰反射シートは、 耐候性、 耐水性に優れ、 色相の改 善されたものであり、 特に、 道路標識、 工事標識等の標識類、 自動車やオートバ ィ等の車両のナンバープレート類、 衣料、 救命具等の安全資材類、 看板等のマ一 キング、 可視光、 レーザ一光あるいは赤外光反射型センサ一類の反射板等におい て有用なものである。

Claims

求 の 範 囲
1 . 多数の反射素子と保持体層とからなる反射素子層および該反射素子層の上 層に設置された表面保護層を少なくとも有する再帰反射シートにおいて、 印刷層 が、 上記反射素子の反射側面上または、 上記保持体層と上記表面保護層との間ま たは、 上記表面保護層上に設置されており、 該印刷層は、 印刷領域が、 不連続に 存在する印刷模様単位の繰二り主返しパターンで形成されており、 該印刷模様単位の 面積が 0 . 1 5 m m 2 〜 3 0 m m 2 であることを特徴とする印刷層を有する再帰 反射シ一ト。
2 . 上記反射素子が、 三角錐型キューブコーナー再帰反射素子である請求の範 囲第 1項記載の再帰反射シート。
3 . 上記三角錐型キューブコーナー再帰反射素子が、 その反射側面に蒸着層が 設置されているものである請求の範囲第 2項記載の再帰反射シート。
4 . 上記三角錐型キューブコーナー再帰反射素子が、 断面が実質的に対称型の V字状の溝が互いに交叉することにより、 3つの互いに略直角に交叉する側面 ( al面、 bl面、 cl面; a2面、 b2面、 c2面; · · ·) によって区切られた一対の三角 錐型再帰反射素子であって、 共通する一底面 (S— S ' ) 上に突出するように最 密充塡状に配置されており、 該一対の三角錐型再帰反射素子は、 互いに向かい合 つた側面 (cl面、 c2面) がーつの底辺 (X ) を共有して対をなしており、 該底面
( S— S ' ) 力 該一対の三角錐型再帰反射素子の一方の側面 (al面、 a2面) の 底辺 (z、 z ) および他方の側面 (bl面、 b2面) の底辺 (y、 y ) を共に包含す る共通の一平面であって、 該底辺 (X ) を共有する該一対の三角錐型再帰反射素 子は、 互いに向かい合った側面 (c l面、 c2面) が異なる形状を有し、 かつ、 該底 面 (S— S ' ) からの頂点までの高さが互いに異なることを特徴とする請求の範 囲第 2項または第 3項記載の再帰反射シート。
5. 上記三角錐型キューブコーナ一再帰反射素子が、 共通する一底面 (S x— S χ' ) 上に突出し、 互いに該底面 (S X— S χ ' ) 上の一つの底辺を共有して 、 相対峙して該底面上に最密充塡状に配置されており、 該底面 (S x— S x ' ) は、 該三角錐型反射素子が共有する多数の底辺 (x、 x、 · · ·) を包含する共 通の一平面であり、 相対峙する二つの該三角錐型反射素子は、 該底面 (S x— S X ' ) に垂直な平面 (L x— L x ' 、 L x -L χ ' 、 · · ·) に対してそれぞれ 実質的に対称となるように向き合った実質的に同一形状の素子対をなしており、 該三角錐型反射素子は、 該共有する底辺 (χ、 χ、 · · ·) を一辺とする実質的 に同一の五角形状の傾斜面 (cl面、 c2面) と、 該三角錐型反射素子の頂点 (Hl、 H2) を起点とする c]面または c2面の上部の 2辺をそれぞれ一辺とし、 該三角錐型 反射素子の一つの稜線を共有して、 これを一辺とする該 cl面又は c2面と実質的に 直角に交差する実質的に同一の四角形状の傾斜面 (al面、 bl面; a2面、 b2面) と からなり、 該三角錐型反射素子の頂点 (Hl、 H2) から五角形状の傾斜面 (cl面、 c2面) の底辺 (x、 x、 · · ·) を含む該底面 ( S X— S x' ) までの高さ (h ' ) 、該三角錐型反射素子の頂点 (Hl、 H2) から該三角錐型反射素子の他の傾 斜面 (al面、 bl面; a2面、 b2面) の底辺 (y、 z ) を包含する実質的に水平の面 (仮想面 S— S ' ) までの高さ (h) よりも実質的に大である請求の範囲第 2項 または第 3項記載の再帰反射シート。
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