WO2000060384A1 - Couche de diffusion de lumiere, couche composite de diffusion de lumiere et ecran a cristaux liquides - Google Patents

Couche de diffusion de lumiere, couche composite de diffusion de lumiere et ecran a cristaux liquides Download PDF

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WO2000060384A1
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Hiroshi Jinnai
Hiroyuki Takemoto
Keiji Takahashi
Masanori Hiraishi
Yoshiyuki Nishida
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Daicel Chemical Industries, Ltd.
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Definitions

  • the present invention relates to a light scattering sheet (film) useful for displaying a high-luminance screen in a liquid crystal display element, a method for producing the same, a composite sheet using the sheet, a liquid crystal display element, and production of the light scattering sheet.
  • a light scattering sheet film
  • Background art
  • Liquid crystal display devices are widely used in the display sections of personal computers (basic computers), word processors, LCD televisions, watches, calculators, and other electrical appliances. Since the liquid crystal itself does not emit light, a backlight for irradiating the liquid crystal section from the back surface is used for the liquid crystal display element except for low-brightness applications such as watches and calculators.
  • the most promising display is a reflective liquid crystal display device.
  • a reflective liquid crystal display device that can display color and high-quality images (high-definition display).
  • Various types of reflective liquid crystal display devices such as a TN type (Twisted Nematic type) and an STN type (Super Twisted Nematic type) are known, but a polarizing plate is used for color display and high definition display.
  • the type used (single polarizer type) is advantageous.
  • the R-OCB mode in which the liquid crystal layer is aligned with HAN (Hybrid Aligne Nematic), has excellent characteristics such as low voltage, wide viewing angle, high-speed response, halftone display, and high contrast.
  • an active matrix type liquid crystal display element such as a TFT (Thin Film Transistor) which controls all pixels one by one is also common.
  • an active matrix type liquid crystal display device such as a TFT type TFT requires the formation of several hundred thousand or more transistors on a substrate, and therefore requires the use of a glass substrate.
  • a super twisted nematic (STN) type liquid crystal display element a matrix type image is displayed using rod-shaped electrodes, so that it is less expensive than a TFT type, and an electrode substrate (support substrate).
  • a plastic substrate can be used as), and a reflective plastic liquid crystal display device can be formed.
  • Reflective liquid crystal display elements efficiently capture the light (natural light and external light) incident on the liquid crystal layer, reflect the light with a reflector, and scatter the reflected light appropriately to give the screen brightness. (Reflection prevention). If sufficient brightness cannot be obtained even when natural light or external light is used to the maximum due to the effect of the usage environment, etc., light from the side of the display surface of the liquid crystal display element must be irradiated.
  • a front light may be used.
  • a reflector a light reflective back electrode using a light reflective electrode, Alternatively, a laminate in which a reflection plate is formed on the substrate surface of the electrode plate can be used.
  • a liquid crystal display element that has been applied as a lower electrode to prevent total reflection and increase the viewing angle of the display surface has been introduced.
  • a reflective liquid crystal display element avoids specular reflection and reflects reflected light. Due to scattering, the reflector (or light-reflective back electrode) is moderately roughened, requiring advanced processing technology and high cost.
  • a color filter is used in addition to the polarizing plate.
  • the ratio of loss of reflected light is large, and in the diffuser method, sufficient brightness cannot be given to a display screen.
  • colorization it is particularly important to provide high brightness by directing diffused light in a certain direction (directional diffusion).
  • directional diffusion In order to increase the directivity by the diffuse reflector method, it is necessary to precisely control the shape and distribution of the concave and convex portions of the reflector, which increases the cost.
  • a method has been disclosed in which a liquid crystal layer has a dispersion structure in which liquid crystal and a polymer are dispersed in place of a light-diffusing reflector in order to impart high brightness by scattering reflected light ( Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 6-2588624.
  • a liquid crystal display element using a transmission type light scattering sheet instead of the diffuse reflection plate is also known.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-98452 discloses a display element having a light diffusion layer formed in a liquid crystal cell, which contains dispersed fine particles between an electrode of an electrode plate and a substrate (electrode supporting substrate). A display element having a transparent resin layer (light scattering layer) is disclosed. Also, Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-318926 discloses a display element in which a light diffusion layer in which a liquid crystalline polymer is randomly oriented is formed between a support plate having a transparent electrode and a liquid crystal layer. It has been disclosed. On the other hand, Japanese Patent Application Laid-Open No.
  • a polarizing film is formed on the outer surface of the electrode plate, and two or more resins having different refractive indices are dispersed on the surface of the polarizing film in a phase-separated state.
  • a display element having a light scattering layer is disclosed.
  • Japanese Patent Publication No. 6-84030 discloses a liquid crystal display device in which a light scattering layer is laminated on the surface of a polarizing layer formed on the front side of a liquid crystal cell.
  • the polarizing plate usually has highly completed surface hardening characteristics and moderate antiglare characteristics.
  • JP-A-7-27904 and JP-A-9111392 disclose a particle scattering sheet having a sea-island structure composed of plastic beads and a transparent resin.
  • a transmissive liquid crystal display device formed between a liquid crystal cell and a liquid crystal cell is known.
  • an object of the present invention is to provide a light-scattering sheet (or film), a light-scattering composite sheet (or film), a liquid-crystal display element, and a method for producing the light-scattering sheet, which enable high-quality liquid crystal display.
  • Another object of the present invention is to provide a light-scattering sheet (or film), a light-scattering composite sheet (or film), a liquid crystal display element, and a method for producing the light-scattering sheet, which can impart diffuseness and directivity to reflected light. In providing a method.
  • Still another object of the present invention is to provide a light-scattering composite sheet (or film) useful for producing a high-brightness, high-definition liquid crystal display device at low cost. And a liquid crystal display device using the composite sheet (or film).
  • Another object of the present invention is to provide a liquid crystal display device which can maintain high quality for a long period of time.
  • Still another object of the present invention is to provide a method for easily producing a directional diffusion sheet (or film). Disclosure of the invention
  • the present inventors have conducted intensive studies in order to achieve the above-mentioned object. As a result, when a plurality of resins having different refractive indices are used and spinodal decomposition is performed, an isotropic bicontinuous phase structure (bicontinuous) can be easily obtained. It has been found that a sheet having such a co-continuous phase structure can impart high directivity to diffused light. In addition, the present inventors have found that when a composite sheet is formed with a polarizing plate, a retardation plate, a reflecting plate or a transparent conductive layer and a light scattering sheet, not only a high quality image can be obtained, but also the liquid crystal display element We have found that it can be obtained easily and inexpensively.
  • the present inventors have found that when the light scattering sheet is provided at a specific position of the reflection type liquid crystal display device, the durability of the reflection type liquid crystal display device can be improved and a high-precision image can be obtained.
  • the present inventors have completed the present invention based on the above findings.
  • the light-scattering sheet according to the present invention includes a light-scattering layer in which an isotropic bicontinuous phase structure is formed by a plurality of polymers having different refractive indexes.
  • the average inter-phase distance of the bicontinuous phase is, for example, about l to 20 / xm, and the difference between the refractive indices of the plurality of polymers is, for example, about 0.01 to 0.2.
  • the plurality of polymers may exhibit a lower critical solution temperature (LCST) type phase separability.
  • the critical co-solution temperature of a composition composed of a plurality of polymers is, for example, about 50 to 300 ° C.
  • the weight average molecular weight of the polymer may be about 100,000 to 300,000.
  • the polymer is, for example, a styrene resin, (meta ) Acrylic resin, vinyl ether resin, halogen-containing resin, polycarbonate resin, polyester resin, polyamide resin, silicone resin, cellulose derivative, rubber or elastomer.
  • the light scattering sheet of the present invention has a transmittance of 70 to 100% and can diffuse incident light isotropically.
  • the diffused light has a maximum value at a diffusion angle of 3 to 60 °.
  • the ratio of the intensity I ( ⁇ 0) of the linearly transmitted light to the intensity I (0max) of the maximum diffuse transmitted light ( I (00) / I ( ⁇ max)) force 3 000 Z 1 to: LZ 1 or so.
  • the light-scattering composite sheet of the present invention at least one surface of the light-scattering sheet composed of the light-scattering layer has at least one surface selected from a polarizing plate, a retardation plate, a light-reflecting plate, and a transparent conductive layer. And one kind is formed.
  • the light scattering layer has, for example, a phase separation structure composed of a plurality of solid components having different refractive indices, and the difference in the refractive indices may be about 0.01 to 0.2.
  • the light scattering layer may have a fine particle dispersion structure in which fine particles having a different refractive index from the transparent base resin are dispersed, or may have an isotropic bicontinuous phase structure.
  • the liquid crystal display device of the present invention comprises a light scattering sheet having a light scattering layer.
  • the light scattering sheet is provided at a specific position of a reflective liquid crystal display device.
  • the reflection type liquid crystal display element includes a transparent front electrode plate having a transparent conductive layer and a substrate supporting the transparent conductive layer, and a back electrode plate having the conductive layer and a substrate supporting the conductive layer formed of a conductive layer.
  • a liquid crystal cell in which liquid crystal is sealed between the conductive layers of the two electrode plates.
  • a polarizing plate is provided in front of the liquid crystal cell. And it has a light-scattering sheet in at least one of the following (i) to (iii).
  • the liquid crystal display element of the present invention is constituted by a light scattering sheet having an isotropic bicontinuous phase structure formed by a plurality of polymers having different refractive indexes.
  • the present invention also provides a method for producing a light-scattering sheet in which a composition composed of a plurality of polymers having different refractive indices is sheet-formed and spinotropic decomposition is performed to form an isotropic bicontinuous phase structure. Is also included.
  • sheet means a two-dimensional structure regardless of thickness, and is used to include a film.
  • the term “light scattering sheet having a bicontinuous phase structure” is used to include a light scattering sheet having an intermediate structure between the bicontinuous phase structure and the droplet phase structure.
  • FIG. 1 is a schematic sectional view showing one example of the liquid crystal display device of the present invention.
  • FIG. 2 is a schematic diagram for explaining a method for evaluating the directivity of a light scattering sheet.
  • FIG. 3 is a schematic diagram for explaining a method of measuring the intensity of the straight transmitted light and the diffuse transmitted light of the light scattering sheet.
  • FIG. 4 is a schematic sectional view showing another example of the liquid crystal display device of the present invention.
  • FIG. 5 is a schematic diagram for explaining another evaluation method of the directivity of the light scattering sheet.
  • FIG. 6 is a schematic sectional view showing an example of the composite sheet of the present invention.
  • FIG. 7 is a schematic sectional view showing still another example of the liquid crystal display device of the present invention.
  • FIG. 8 is a schematic sectional view showing another example of the composite sheet of the present invention.
  • FIG. 9 is a schematic sectional view showing another example of the liquid crystal display device of the present invention.
  • FIG. 10 is a schematic sectional view showing still another example of the composite sheet of the present invention.
  • FIG. 11 is a schematic sectional view showing still another example of the liquid crystal display device of the present invention. It is.
  • FIG. 12 is a schematic cross-sectional view showing another example of the composite sheet of the present invention.
  • FIG. 13 is a schematic sectional view showing still another example of the composite sheet of the present invention.
  • FIG. 14 is a schematic sectional view showing another example of the composite sheet of the present invention.
  • FIG. 15 is a schematic sectional view showing still another example of the composite sheet of the present invention.
  • FIG. 16 is a schematic sectional view showing another example of the composite sheet of the present invention.
  • FIG. 17 is a schematic sectional view of the liquid crystal display element of Reference Example 2.
  • FIG. 18 is a schematic sectional view of the liquid crystal display element of Comparative Example 1.
  • FIG. 19 is a schematic diagram showing the results of measurement of the sheet obtained in Example 1 with a transmission optical microscope.
  • FIG. 20 is a schematic diagram showing the results of measurement of the sheet obtained in Example 3 with a transmission optical microscope.
  • FIG. 21 is a graph showing the directivity of the light scattering sheet.
  • FIG. 22 is a semilogarithmic graph showing the measurement results of the intensity of the linearly transmitted light and the diffusely transmitted light of the light scattering sheet.
  • FIG. 23 is a rough graph showing the measurement results of the intensity of the straight transmitted light and the diffuse transmitted light of the light scattering sheet.
  • the light-scattering layer constituting the light-scattering sheet is composed of a plurality of polymers having mutually different refractive indices, and is usually used at room temperature (in particular, about 10 to 30 ° C room temperature). ), It has a phase-separated structure (such as the co-continuous phase structure described later). By using such a sheet, it is possible to impart diffuseness and directivity to the reflected light. In order to enhance the light diffusivity, a plurality of polymers are combined so that the difference in the refractive index is, for example, about 0.1 to 0.2, preferably about 0.1 to 0.15. Can be used.
  • the difference in the refractive index is less than 0.01, a sheet having diffused light of sufficient intensity cannot be obtained.
  • the difference between the refractive indices is larger than 0.2, the directivity cannot be given to the diffused light.
  • Polymers include, for example, styrene resin, (meth) acrylic resin, vinyl ester resin, vinyl ether resin, halogen-containing resin, olefin resin, polycarbonate resin, polyester resin, polyamide resin, thermoplastic resin Polyurethane resins, polysulfone resins (homopolymers of sulfones such as dihalodiphenylsulfone (polyethersulfone), copolymers of the sulfones with aromatic diols such as bisphenol A (polysulfone), etc .; Nylene ether resins (such as polymers of phenols such as 2,6-xylenol), cellulose derivatives (such as cellulose esters, cellulose carbamates, and cellulose ethers), and silicone resins (such as polydimethylsiloxane and polymethylphenol) Rubber or elastomer (gen-based rubber such as polybutadiene, polyisoprene, styrene-buta
  • the plurality of polymers are usually a styrene resin, a (meth) acrylic resin, a vinyl ether resin, a halogen-containing resin, a polycarbonate resin, a polyester resin, a polyamide resin, a cellulose derivative, a silicone resin, and a rubber. Alternatively, it can be selected from elastomers.
  • Styrene-based resins include styrene-based monomers homo- or copolymers (polystyrene, styrene-methylstyrene copolymer, styrene-vinyltoluene copolymer, etc.), styrene-based monomers and other polymerizable materials. Includes copolymers with monomers ((meth) acrylic monomers, maleic anhydride, maleimide monomers, gens, etc.).
  • styrene-based copolymer examples include a styrene-acrylonitrile copolymer (AS resin) and a copolymer of styrene and a (meth) acrylic monomer [styrene].
  • AS resin styrene-acrylonitrile copolymer
  • styrene examples include a styrene-acrylonitrile copolymer (AS resin) and a copolymer of styrene and a (meth) acrylic monomer [styrene].
  • Styrene-methyl methacrylate copolymer styrene-methyl methacrylate (meth) acrylic acid ester copolymer, styrene-methyl methacrylate- (meth) acrylic acid copolymer], styrene-mono-maleic anhydride
  • Preferred styrene resins include polystyrene, copolymers of styrene and (meth) acrylic monomers [styrene and methyl methacrylate such as styrene-methyl methacrylate copolymer].
  • Copolymer containing methyl as a main component AS resin, styrene-butylene copolymer and the like.
  • (Meth) acrylic resin a homopolymer or copolymer of the (meth) acrylic monomer or a copolymer of a (meth) acrylic monomer and a copolymerizable monomer can be used.
  • (Meth) acrylic monomers include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, isoptyl (meth) acrylate Alkyl (meth) acrylates, such as hexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate; (meth) acrylic, such as phenyl (meth) acrylate Acid aryl; hydroxyalkyl (meth) acrylate, such as hydroxypropyl (meth) acrylate; glycidyl (meth) acryl
  • Examples of the (meth) acrylic resin include poly (meth) acrylates such as methyl methyl methacrylate, methyl methacrylate mono (meth) acrylate copolymer, and methyl methacrylate-acrylic acid. Acid ester (meth) acrylic acid copolymer, methyl methacrylate- (meth) acrylic acid ester copolymer, (meth) acrylic acid ester Styrene copolymer (MS resin etc.) and the like.
  • Preferred (meth) acrylic resins poly (meth) acrylic acid methyl of which poly (meth) acrylic acid C i _ 5 alkyl, in particular methacrylic acid methylation main component (5 0-1 0 0 wt%, preferably Is about 70 to 100% by weight).
  • vinyl ester resin examples include homopolymers or copolymers of vinyl ester monomers (such as polyvinyl acetate and polyvinyl propionate), and copolymers of vinyl ester monomers and copolymerizable monomers ( Vinyl acetate-vinyl chloride copolymer, vinyl acetate- (meth) acrylate copolymer, etc.) or derivatives thereof.
  • vinyl ester resins include polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl alcohol copolymer, polyvinyl acetal resin, and the like.
  • vinyl ether resin examples include homo- or copolymers of vinyl C alkyl ether such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl propyl ether, and vinyl t-butyl ether, and pinyl C ⁇ o alkyl ether and copolymerizable monomer. (Vinylalkyl ether-maleic anhydride copolymer, etc.).
  • halogen-containing resin examples include polyvinyl chloride, polyvinylidene fluoride, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, a vinyl chloride- (meth) acrylate ester copolymer, and a vinylidene chloride- (meth) acrylate ester copolymer.
  • olefin-based resin examples include homopolymers of olefins such as polyethylene and polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl alcohol copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid copolymer, ethylene-ethylene copolymer. Copolymers such as i- (meth) acrylic acid ester copolymers are exemplified.
  • Polycarbonate resins include aromatic polycarbonates based on bisphenols (such as bisphenol A) and aliphatic polycarbonates such as diethylene glycol bisaryl carbonate. Etc. are included.
  • Polyester resins include aromatic polyesters using aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid (poly C 2 _ 4 alkylene terephthalate ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ poly C 2 _ 4 such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate). Homopolyesters such as alkylene naphthalate,
  • C 2 - 4 alkylene terephthalamide evening main component rate Bok and Z or C 4 Arukiren'nafuta rate units such as copoly ester containing a) aliphatic an aliphatic dicarboxylic acid such as adipic acid Polyester and the like are included.
  • the polyester-based resin also includes homo- or copolymers of lactone such as ⁇ -force prolacton.
  • polyamide resins examples include aliphatic polyamides such as nylon 46, nylon 6, nylon 66, nylon 61, nylon 61, nylon 11, nylon 12, and dicarboxylic acids (for example, And terephthalic acid, isophthalic acid, adipic acid, etc. and diamines (for example, hexamethylene diamine, meta-xylylene diamine).
  • the polyamide resin may be a homo- or copolymer of a lactam such as ⁇ -prolactam, and is not limited to a homopolyamide but may be a copolyamide.
  • cellulose esters include, for example, aliphatic organic acid esters (eg, cellulose acetate such as cellulose diacetate and cellulose triacetate; cellulose acetate, cellulose butyrate, cellulose acetate cellulose, cellulose acetate). butylene etc. C! _ 6 organic acid esters, such as single g), aromatic organic acid esters (cellulose phthalate, C 7 _ 1 2 aromatic carboxylic acid esters such as cellulose base Nzoeto), an inorganic acid ester le (such , Cellulose phosphate, cellulose sulfate, etc.), and may be a mixed acid ester such as acetic acid / ceric acid cellulose ester.
  • Cellulose derivatives include cellulose carbamates (eg, cellulose phenyl carbamate, etc.), cellulose ethers (Eg, cyanoethyl cellulose; hydroxyxethyl cellulose)
  • styrene resins such as hydroxypropyl cellulose; methyl cellulose, C WINCH 6 Al kill celluloses such as E chill cellulose; carboxymethyl cellulose or salts thereof, benzyl Le cellulose, ⁇ cetyl alkyl cellulose
  • Preferred polymers include, for example, styrene resins, (meth) acrylic resins, vinyl ether resins, halogen-containing resins, polycarbonate resins, polyester resins, polyamide resins, cellulose derivatives, silicone resins, And rubber or elastomers.
  • a preferable polymer may be a thermoplastic polymer having moldability or film-forming property and transparency (for example, styrene-based resin, (meth) acryl-based resin and the like).
  • the glass transition temperature of the polymer is, for example, about 100 ° C. to 250 t: about, preferably about 150 ° C. to about 230 ° C., and more preferably about 0 to 200 ° C. ( For example, 50 to 150 t: about).
  • at least one of the constituent polymers has a glass transition temperature of 50 ° C. or higher (for example, about 70 to 200 ° C.), preferably 80 ° C. It is advantageous that the temperature is not less than ° C (for example, about 80 to about L70 ° C).
  • the glass transition temperature of the constituent polymer is 250 ° C. or less (for example, 70 to 200 t :), preferably 200 ° C. or less (for example, 80 to 180 V).
  • the weight average molecular weight of the polymer is not particularly limited, but is, for example, not more than 1,000, 0000 (approximately 10.0 000 to 1, 0000, 0000), preferably 10 000. It is about 0000 to 700,000, more preferably about 100,000 to 500,000.
  • the light scattering sheet is constituted by combining a plurality of polymers exhibiting both compatibility and incompatibility (phase separation) at a temperature equal to or higher than the glass transition temperature of each polymer. That is, When a coexistence system of a number of polymers is formed, a plurality of polymers having a temperature dependency in which phase separation (or compatibility) changes with temperature can be used.
  • the temperature dependence of phase separation (or compatibility) is based on the high-temperature phase separation type (LCST), which is compatible at low temperatures and incompatible at high temperatures.
  • Coexisting yarn agglomerated polymer system, polymer multi-component system
  • low-temperature phase-separated type that shows incompatibility at low temperatures and compatibility at high temperatures
  • UST upper critical solution temperature
  • LCST low-temperature phase-separated type that shows incompatibility at low temperatures and compatibility at high temperatures
  • it is of the LCST type.
  • the lower or upper critical solution temperature (the critical temperature for compatibility) is lower than the ambient temperature at which the light scattering sheet is used.
  • the critical temperature for compatibility is lower than the ambient temperature at which the light scattering sheet is used.
  • the critical temperature for compatibility is lower than the ambient temperature at which the light scattering sheet is used.
  • High for example, about 50 to 300, preferably about 70 to 250t: about, more preferably about 80 to 250 ° C (for example, about 100 to 220 ° C).
  • it is about 80 to 230 ° C.
  • composite polymer systems containing soft polymers silicone resins, rubbers, elastomers, etc.
  • the combination of the first polymer and the second polymer is not particularly limited.
  • the first polymer is a styrene-based resin (polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer, etc.)
  • the second polymer is a polycarbonate-based resin, a (meth) acryl-based resin, a vinyl ether-based resin, or a rubber.
  • it may be an elastomer.
  • the temperature dependence of the compatibility depends on LCST, UCST, glass transition temperature, polymer molecular weight, etc., so that an appropriate combination of polymers can be easily selected by experiments. Table 1 shows examples of polymer combinations for reference.
  • Example 3 Polystyrene 100 1.59-30 1.47 0.12 LCST 120
  • Example 4 Polystyrene 100 1.59 e. Lisofrene -70 1.52 0.07 UCST 180
  • LCST-type composite polymers include styrene-acrylonitrile copolymer (AS resin) Z polymethyl methacrylate, AS resin Z poly ( ⁇ -force prolacton), polyvinylidene fluoride / Examples include isotactic poly (ethyl methacrylate) and poly (methyl methacrylate / polyvinyl chloride).
  • UCS ⁇ -type composite polymer polystyrene ⁇ polymethylphenylsiloxane, polybutadiene styrene-butadiene copolymer (SBR), AS resin / acrylonitrile-butadiene copolymer (NBR) .
  • the content of each polymer is usually 1 to 90% by weight (for example, 1 to 70% by weight, preferably 5 to 70% by weight, more preferably 10 to 70% by weight).
  • the light scattering layer has at least a co-continuous phase structure.
  • the bicontinuous phase structure is sometimes called a bicontinuous structure or a three-dimensionally continuous or connected structure, and means a structure in which at least two types of constituent polymer phases are continuous.
  • the light scattering sheet only needs to have at least a co-continuous phase structure, and the co-continuous phase structure and the droplet phase structure (independent or isolated phase structure) It may have a mixed structure.
  • the polymer phase forms a bicontinuous phase structure due to surface tension as phase separation progresses, and when heat treatment is performed, the continuous phase becomes discontinuous due to its own surface tension, and the droplet phase becomes Structure (sea-island structure with independent phases such as spherical and true spherical). Therefore, an intermediate structure between the bicontinuous phase structure and the droplet phase structure, that is, a phase structure in a state of transition from the bicontinuous phase to the droplet phase can be formed depending on the degree of phase separation.
  • the above-mentioned intermediate structure is also referred to as a co-continuous phase structure unless the polymer phase is a droplet phase (independent or isolated substantially spherical shape phase).
  • the bicontinuous phase structure generally has reduced anisotropy in the sheet plane and is substantially isotropic.
  • isotropic means that the size (average interphase distance) of the phase separation structure by the continuous phase is equal in any direction in the sheet plane.
  • the ratio of the droplet phase (independent polymer phase) is, for example, 30% or less (volume ratio), preferably May be 10% or less (volume ratio).
  • the planar or three-dimensional shape of the bicontinuous phase structure is not particularly limited, and may be a network, particularly a random network.
  • the bicontinuous phase structure or intermediate structure usually has regularity in the inter-phase distance (distance between the same phases). Therefore, the light incident on the sheet is scattered in a specific direction by Bragg reflection. Therefore, even when mounted on a reflective liquid crystal display element, the diffused light can be directed in a certain direction (directional diffusion), and the display screen can be made highly bright, and the conventional particle dispersion type transmission can be achieved. This avoids a problem that could not be solved with a mold-type light diffusion sheet, that is, reflection of a light source (for example, a fluorescent lamp) on a panel.
  • a light source for example, a fluorescent lamp
  • the average inter-phase distance of the co-continuous phase in the light scattering sheet is, for example, about 1 to 20 m, preferably about 2 to 15 m, and more preferably about 2 to 10 m. If the average interphase distance is too small, The scattered light distribution is close to a Gaussian distribution, and directivity cannot be provided. On the other hand, if the average inter-phase distance is too large, the directional direction of the diffused light substantially coincides with the direction of the straight traveling light, so that the light diffusibility is reduced.
  • the phase distance can be measured by image processing of a micrograph (such as a confocal laser microscope). Further, the diffusion angle ⁇ ⁇ ⁇ at which the intensity of the diffused light is maximized may be measured by the same method as the method for evaluating the directivity of diffused light described below, and the inter-phase distance d may be calculated from the expression of the Bragg reflection condition below.
  • the thickness of the light scattering sheet is, for example, about l to 500 tm, preferably:! Up to about 300 Xm (about 10 to 150 m, for example, about 10 to 100 m), more preferably about 3 to; LOO im (for example, about 5 to 50 m, especially about 10 to 50 m). ⁇ 50 // m). If the sheet thickness is too thin, the intensity of the diffused light will decrease. On the other hand, if the sheet thickness is too large, the diffusivity becomes too strong, and the directivity decreases. In addition, when applied to a reflective liquid crystal display element, the thickness and weight of the element increase, and the definition of the display screen decreases. When the difference in the refractive index of the polymer is small, the sheet thickness is preferably large, and when the difference in the refractive index is large, the sheet thickness is preferably small.
  • the thickness of the light scattering layer is, for example, about l to 100 // m, preferably 5 to 60 / m. It may be about 2 m, more preferably about 10 to 40 / m.
  • the light scattering sheet having the co-continuous phase structure When the light scattering sheet having the co-continuous phase structure is used, not only high light scattering properties can be obtained, but also high directivity can be given to diffused light.
  • the directivity of the diffused light is, for example, as shown in Fig. 2, polarizing plate 1, vinyl acetate-based adhesive 9, light diffusion sheet 2, color filter 8, glass plate (thickness l mm) 12, and aluminum reflection.
  • the measurement can be performed using a reflection type LCD model device in which the plates 5 are stacked.
  • a laser light irradiator (NI According to HON KAGA KU ENGNE O-2 10), this reflective LCD model device is irradiated with one laser beam perpendicularly from the front, so that the intensity distribution of the reflected light corresponding to the diffusion angle 0 1 ( Is measured.
  • the transparency (total light transmittance) of the light scattering sheet is, for example, about 70 to 100%, preferably about 80 to 100%, and more preferably about 90 to 100%.
  • the total light transmittance can be measured by a haze meter (NDH-300A) manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.
  • a particularly preferred light-scattering sheet has a specific weight average molecular weight [for example, 300, 000 or less (about 100, 000 to 300, 000), preferably]. About 100,000 to 150,000, more preferably about 100,000 to 120,000].
  • the formation rate (velocity rate) of the co-continuous phase due to spinodal decomposition is determined by the diffusion of the molecular chain.
  • FIG. 3 is a schematic diagram for explaining a method of measuring the intensity of diffused light. That is, the laser light irradiator (NI HON KAGAKUENGNE O-2 OMS) 10 disposed on the back of the light scattering sheet 2 irradiates the laser light toward the light scattering sheet 2.
  • the laser light irradiator (NI HON KAGAKUENGNE O-2 OMS) 10 disposed on the back of the light scattering sheet 2 irradiates the laser light toward the light scattering sheet 2.
  • the laser light is emitted from the front of the light scattering sheet while being diffused by the light scattering sheet 2.
  • the intensity of the diffused light can be measured by detecting the diffused light (diffuse transmitted light) with the detector 11.
  • the light-scattering sheet may be formed of a light-scattering layer alone, or may be laminated with a base sheet or a film (transparent support) as necessary.
  • the sheet strength can be increased by lamination with the transparent support.
  • the resin constituting the base sheet (transparent support) the same resin as the resin constituting the light scattering layer can be used.
  • the base sheet When used as a transparent support for a light-scattering layer having a bicontinuous phase structure, the base sheet also has heat resistance to the spinodal decomposition temperature because the bicontinuous phase structure is formed by spinodal decomposition as described later. Is preferred.
  • Preferred base sheets include, for example, cellulose derivatives (eg, cellulose acetate such as cellulose triacetate (TAC) and cellulose diacetate), (meth) acrylate resins, and vinyl ester resins (eg, polyvinyl alcohol).
  • cellulose derivatives eg, cellulose acetate such as cellulose triacetate (TAC) and cellulose diacetate
  • TAC cellulose triacetate
  • vinyl ester resins eg, polyvinyl alcohol
  • Polyester resins polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), etc.
  • polyarylate resins polysulfone resins (polysulfone, polyethersulfone (PES), etc.), polyetherketones Resin (polyetherketone (PEK), polyetheretherketone (PEEK), etc.), polycarbonate resin (polycarbonate (PC), etc.), polyolefin resin (polyethylene, polypropylene, etc.), cyclic polyolefin Resin (Ah Down (ART0N), etc.
  • These sheets may be uniaxially or biaxially stretched, and may be, for example, a polyester stretched sheet such as a uniaxially stretched PET sheet or a biaxially stretched PET sheet.
  • the light-scattering sheet may be a sheet having a thermal expansion coefficient similar to that of a polarizing plate or a retardation plate used for making a liquid crystal image uniform and high definition. Good.
  • a polarizing plate and a retardation plate are often laminated with a light scattering sheet. Therefore, by setting the coefficient of thermal expansion of the light scattering sheet to be substantially the same as that of the polarizing plate or the retardation plate.
  • the light scattering sheet (or the base sheet) can be prevented from peeling off from the polarizing plate or the retardation plate.
  • the polarizing plate or the retardation plate is formed of a cellulose derivative, it is preferable to use a cellulose derivative (such as cellulose acetate) for the resin or the base sheet constituting the light scattering layer.
  • a liquid crystal display element especially an STN type liquid crystal display element
  • a light scattering sheet having a small retardation For example, a light-scattering sheet having a phase difference (R; reflection-length) represented by the following formula, in which R is 50 nm or less, preferably 30 nm or less, can be used.
  • R phase difference
  • Such a sheet having a low retardation can be obtained, for example, by using polyethersulfone (PES) or cellulose triacetate (TAC) for the resin and the base sheet constituting the light scattering layer.
  • PES polyethersulfone
  • TAC cellulose triacetate
  • a light scattering sheet having a phase difference can also be used.
  • a light scattering sheet is formed using a base sheet having a phase difference (for example, a uniaxially stretched PET sheet)
  • the light scattering sheet has a phase difference.
  • the resin composition is formed into a sheet and spinodal-decomposed to form a bicontinuous phase structure
  • the light-scattering sheet may have a phase difference in some cases. In such a case Also, by making the orientation axis of the light scattering sheet coincide with the polarization axis of the polarizing plate, it is possible to prevent the display from being damaged.
  • the light-scattering sheet is made up of various additives such as stabilizers (antioxidants, ultraviolet absorbers, heat stabilizers, etc.), plasticizers, coloring agents (dyes and pigments), flame retardants, and antistatic agents. , A surfactant and the like. Further, on the surface of the light scattering sheet, various coating layers such as an antistatic layer, an antifogging layer, and a release layer may be formed as necessary.
  • the light-scattering sheet having a bicontinuous phase structure is formed by sheet-forming a composition (particularly, a resin composition) comprising a plurality of components having different refractive indices, or a base sheet (transparent base sheet). It can be formed by laminating the composition layers by coating or the like.
  • the resin composition can usually maintain an incompatible state at room temperature, and phase separation occurs depending on the temperature.
  • the light scattering sheet having a bicontinuous phase structure was formed by subjecting a resin composition composed of a plurality of polymers having different refractive indices to sheet molding by a conventional molding method and spinodal decomposition of the sheet to induce the light scattering sheet. It can be formed by fixing the isotropic phase separation structure (co-continuous phase structure). Further, it can also be formed by coating or melt laminating a resin composition in which the plurality of polymers are dispersed substantially uniformly on the surface of the base sheet, drying if necessary, and subjecting the laminated sheet to spinodal decomposition. .
  • the sheet forming method includes, for example, a casting method in which a solution (or slurry) of the polymer composition is cast or coated, a coating method, and a melt-kneading of the polymer composition at a temperature equal to or higher than the glass transition temperature and a T-die. (T-die method, inflation method, etc.).
  • Spinodal decomposition is a method in which a resin composition layer (or sheet) composed of polymers having different refractive indices is heated to a temperature higher than the glass transition temperature of the polymer. And the phases are separated by heating. For example, when the resin composition exhibits LCST-type phase separation properties, the resin composition layer (or sheet) is heated to a temperature equal to or higher than the lower critical solution temperature (LCST) (for example, 10 to 100 ° from LCST).
  • LCST lower critical solution temperature
  • the temperature is lower than the upper critical solution temperature (UCST) (for example, And heat treatment at a temperature of 10 to 50 ° C., preferably 20 to 40 ° C. lower than UCST).
  • the heat treatment temperature can be selected, for example, from a range of about 80 to 380, preferably about 140 to 300 ° C.
  • the polymer phase forms a co-continuous phase structure due to surface tension as the phase separation progresses, and further heat treatment causes the continuous phase to become discontinuous due to its own surface tension, and the droplet phase structure (Sea-island structure of independent phases such as spherical and true spherical). Therefore, depending on the degree of phase separation, an intermediate structure between the bicontinuous phase structure and the droplet phase structure, that is, a phase structure in a state of transition from the bicontinuous phase to the droplet phase can also be formed.
  • the sheet having an isotropic bicontinuous phase structure formed by spinodal decomposition in this manner is cooled to a temperature lower than the glass transition temperature of the constituent polymer (for example, lower than the glass transition temperature of the main polymer) to form a cocontinuous sheet.
  • the phase structure can be fixed.
  • the sheet is rapidly cooled (for example, rapidly cooled with cold water of 30 ° C or less, preferably 10 ° C or less).
  • a sheet having a bicontinuous phase structure can be formed at low cost by simple means such as heat treatment and cooling.
  • the light-scattering composite sheet of the present invention comprises at least one surface of a light-scattering sheet composed of a light-scattering layer and another functional layer (a polarizing plate, a retardation plate, a light-reflecting plate, a transparent conductive sheet). Layers) are stacked.
  • Compound light scattering sheet When a sheet is formed, a composite sheet can be used instead of the functional layer of the conventional liquid crystal display element, so that the light scattering sheet can be easily introduced into the liquid crystal display element. That is, a high-brightness, high-definition reflective liquid crystal device can be manufactured without changing the manufacturing line of the liquid crystal display device, without increasing the cost, and without lowering the yield. In addition, when the composite sheet is used, the light scattering sheet can be easily brought close to the liquid crystal as described later, and the visibility of the image is improved.
  • the composite sheet include a laminated sheet of a light scattering sheet and a polarizing plate, a laminated sheet of a light scattering sheet and a retardation plate, a laminated sheet of a light scattering sheet and a light reflecting plate, and a light scattering sheet.
  • a two-layer sheet such as a laminated sheet (transparent conductive sheet) with a transparent conductive layer, and a sheet (three-layer sheet) in which a functional layer different from the functional layer constituting the two-layer sheet is further laminated on this two-layer sheet.
  • a three-layer sheet composed of a light scattering sheet, a polarizing plate and a retardation plate, in particular, a sheet laminated in the order of a polarizing plate, a light scattering sheet and a retardation plate, a polarizing plate and a retardation And a sheet in which a polarizing plate such as a sheet laminated in the order of a light scattering sheet is formed on the surface of a three-layer sheet.
  • a liquid crystal display element for example, an STN liquid crystal display element
  • the number of bonding steps of each functional layer can be reduced in the production of the liquid crystal display element.
  • a light scattering sheet having the bicontinuous phase structure is often used, but a phase separation structure is formed by a plurality of solid components (resin component, inorganic component, and the like) having different refractive indexes.
  • a light scattering sheet having a fine particle dispersion structure may be used.
  • the difference in the refractive index between at least two types of components is different from the difference in the refractive index between the plurality of polymers constituting the bicontinuous phase structure. The same is true. Even if such a light scattering sheet is used as a composite sheet, the liquid crystal image can be visually recognized as described later. Performance can be improved.
  • the same resin as the resin constituting the bicontinuous phase structure can be used as the resin component.
  • a transparent or translucent inorganic component can be used.
  • silicon oxide such as glass, particularly non-alkali glass
  • zirconium oxide aluminum oxide, zinc oxide, and myc (mica)
  • examples include inorganic oxides, inorganic nitrides such as boron nitride, and inorganic halides such as calcium fluoride and magnesium fluoride.
  • These inorganic components may be used in combination of two or more kinds as a composite material. For example, a composite material of my force and boron nitride can be used.
  • the light scattering layer having a fine particle dispersion structure includes, for example, a transparent base resin (such as a transparent base resin composed of the above resin component) and a fine particle component (fine particles composed of the above resin component or inorganic component) having different refractive indexes. Etc.) and.
  • the fine particle component is dispersed in the transparent base resin.
  • Preferred transparent base resins and resins constituting the fine particles include styrene resins (such as polystyrene), (meth) acrylic resins, olefin resins (such as polyethylene and polypropylene), vinyl ester resins, vinyl ether resins, Examples include polycarbonate resin, polysulfone resin, polyamide resin (nylon 6, nylon 12, nylon 6,12, etc.), and cellulose derivatives (cellulose acetate, etc.).
  • the fine particle dispersion structure although a high light scattering property can be obtained, a light scattering property in which the light scattering property becomes smaller as the divergence angle becomes wider may be exhibited. That is, since the distribution of the diffused light is close to a Gaussian distribution, when the diffusion angle is increased, the intensity of the scattered light is reduced as a whole, and the brightness of the display screen may be reduced. Therefore, by appropriately adjusting the refractive index difference between the transparent base resin and the fine particle component (resin fine particles, inorganic fine particles, etc.), the particle diameter, the ratio, the particle density of the fine particle component, etc., the backscattering (scattering reflection) is suppressed.
  • directivity may be imparted to diffused light (diffuse transmitted light). If a sheet having directivity corresponding to the required visual field characteristics is used, external light and the light source of the front light can be used efficiently.
  • the refractive index difference between the fine particle component and the transparent base resin is, for example, about 0.01 to 0.06, preferably about 0.01 to 0.05, and more preferably about 0.01 to 0.05.
  • the average particle diameter of the fine particle component may be, for example, about 0.1 to 100 / m, and preferably about 1 to 2 ⁇ m.
  • the ratio of the fine particle component to the transparent base resin may be, for example, about the former-the latter-90 to 90 to 90/10 (weight ratio), preferably 1585 to 60/40 (weight ratio). Degree, more preferably about 15 ⁇ 85 to 40 ⁇ 60 (weight ratio).
  • the average particle density of the fine particle component may be, for example, about 1 to 100 (101 Q pieces Zcm 3 ), preferably about 4 to 80 (101 Q pieces cm 3 ).
  • the average particle density can be calculated, for example, by measuring the average particle diameter and using the following formula (I).
  • Vs represents the ratio (by volume) of the particulate component in the light scattering layer
  • represents the pi
  • Ds represents the particle size (m) of the particulate component
  • the light-scattering sheet used for the composite sheet may be composed of the light-scattering layer alone, similarly to the light-scattering sheet having the bicontinuous phase structure, and the light-scattering layer and the base sheet (transparent support) are laminated. It may be constituted by the following.
  • the base sheet the same sheet as the base sheet of the light scattering sheet having the bicontinuous phase structure can be used.
  • the thickness of the light scattering sheet used for the composite sheet is substantially the same as the thickness of the light scattering sheet having the bicontinuous phase structure.
  • the light scattering sheet used for the composite sheet has the bicontinuous phase structure.
  • a sheet having a coefficient of thermal expansion similar to that of a polarizing plate or a retardation plate may be used.
  • the coefficient of thermal expansion of the light scattering sheet is set to be substantially the same as that of the polarizing plate or the retardation sheet, so that thermal expansion and heat Even when contracted, peeling of the composite sheet can be prevented.
  • the transparent conductive sheet may be laminated with a polarizing plate or a phase difference plate in a liquid crystal display device. Since it is large, the transparent conductive sheet can be prevented from peeling off from the polarizing plate or the phase difference plate.
  • the composite sheet or the light-scattering sheet used for the composite sheet preferably has a small phase difference, as in the case of the light-scattering sheet having the bicontinuous phase structure, but may have a phase difference.
  • the light scattering sheet having a fine particle dispersion structure can be manufactured by using a mixture containing the transparent base resin and the fine particle component according to a conventional method such as a casting method or a melt extrusion method.
  • the sheet can be formed by a solution casting method in which a transparent base resin and a fine particle component are formed into a solution, but it is preferably manufactured by a melt casting method in which fine particles are dispersed in a molten transparent base resin to form a film. I do. If the sheet is formed by the melt film forming method, the sheet can be formed at low cost.
  • a light scattering sheet having a fine particle dispersed structure can be formed by coating a mixture of the transparent base resin and the fine particle component on the surface of the base material sheet.
  • the polarizing plate As the polarizing plate, the retardation plate and the reflection plate, a conventional polarizing plate, retardation plate or reflection plate used for a liquid crystal display device can be used.
  • the polarizing plate may be a film made of polyvinyl alcohol.
  • the retardation plate is, for example, a retardation plate made of polycarbonate.
  • the reflector for example, a metal foil (such as aluminum foil) or a plastic film on which metal (such as aluminum) is deposited can be used.
  • the reflection plate may be a specular reflection type reflection plate. A reflector having a roughened surface may be used.
  • a layer formed of a conductive mineralized compounds for example, a metal oxide layer (IT_ ⁇ (indium tin oxide), I N_ ⁇ 2, S N_ ⁇ 2 , Zn ⁇ ) and metal layers (layers such as Au, Ag, Pt, Pd).
  • ITO indium tin oxide
  • I N_ ⁇ 2, S N_ ⁇ 2 , Zn ⁇ metal oxide layer
  • metal layers layers such as Au, Ag, Pt, Pd
  • the thickness of the transparent conductive layer is, for example, 100 ⁇ 10— a to 2,000 ⁇ 1
  • the surface resistance of the transparent conductive layer is, for example, 10 to 1000 ⁇ / port, preferably 15 to 500 ⁇ / port, and more preferably 20 to 300 ⁇ / port.
  • the transparent conductive layer may be formed on the light scattering layer side of the light scattering sheet or may be formed on the base sheet side. Good. When the transparent conductive layer is formed on the light scattering layer side, the light scattering layer can be close to the liquid crystal layer, so that a high-quality display screen can be formed. On the other hand, when the transparent conductive layer is formed on the substrate sheet side, the reliability of the liquid crystal display device can be improved.
  • the transparent conductive sheet is subjected to a high-temperature treatment, such as forming an alignment film on the transparent conductive sheet or forming an adhesive layer on the light scattering sheet.
  • a high-temperature treatment such as forming an alignment film on the transparent conductive sheet or forming an adhesive layer on the light scattering sheet.
  • the transparent conductive layer is formed on the base sheet side, the heat resistance of the base sheet is high (for example, the glass transition temperatures of PES and PC are about 224 ° C. and about 145, respectively).
  • PET has high crystallinity and TAC has excellent heat resistance), so that the reliability (stability) of the liquid crystal display element can be improved.
  • the transparent conductive sheet only needs to have a transparent conductive layer formed on at least one surface of the light scattering sheet, the other surface may be untreated, and may be other than the transparent conductive layer.
  • Layer for example, a static electricity removing layer (antistatic layer) to remove static electricity from the sheet. Is also good. When a static electricity removing layer is formed, static electricity can be effectively removed when a polarizing plate, a retardation plate, a reflecting plate, or the like is attached to this layer, and the quality of the liquid crystal display device can be prevented from deteriorating.
  • the static electricity removing layer can be formed with the same components as the transparent conductive layer.
  • the thickness of the electrostatic removal layer is, for example, about 10 to 500 angstroms, and preferably about 30 to 300 angstroms.
  • the surface resistance of the electrostatic removal layer is, for example, about 0.5 to 100 kQZ, preferably; About 50 k.
  • the transparent conductive sheet has a high total light transmittance similar to that of the light scattering sheet, despite the formation of the conductive layer, and the total light transmittance is, for example, about 70 to 100%, It is preferably about 85-98%, more preferably about 90-95%.
  • the composite sheet may contain various additives similarly to the light scattering sheet having the bicontinuous phase structure.
  • various coating layers for example, an anti-fog layer, release A layer or the like may be formed.
  • the sheet thickness of the composite sheet can be selected according to the thickness of the functional layer.
  • the thickness of the sheet of the transparent conductive sheet is the same as the sheet thickness of the light scattering sheet because the thickness of the transparent conductive layer is extremely thin, and is about 1 to 500 11 m, preferably 10 to 40 m. It is about 0 ⁇ m, more preferably about 50 to 200 m.
  • the thickness of the transparent conductive sheet exceeds 500 m, the sharpness of an image is reduced during image formation (image blur). If the thickness of the transparent conductive sheet is less than 1 am, the strength and handleability of the sheet are reduced.
  • a composite sheet is composed of a light scattering sheet and a functional layer other than a transparent conductive layer such as a polarizing plate, a retardation plate, and a light reflecting plate
  • the light scattering sheet and the functional layer A composite sheet can be manufactured by applying an adhesive to one of the surfaces and bonding the light-scattering sheet and the functional layer layer.
  • a composite sheet can be formed by forming a pressure-sensitive adhesive layer on one surface of a light-scattering sheet and then attaching a functional layer (such as a polarizing plate, a retardation plate, or a reflecting plate) to the adhesive sheet.
  • Examples of the adhesive include (meth) acrylic resin, vinyl acetate resin, silicone polymer, polyester, polyurethane, and synthetic rubber.
  • Examples of the (meth) acrylic resin that forms the acrylic pressure-sensitive adhesive include (meth) acrylic acid esters (e.g., alcohols having about 2 to 14 carbon atoms such as ethyl alcohol, n-propyl alcohol, and isopropyl alcohol). And an ester of (meth) acrylic acid) or a copolymer thereof.
  • acrylic acid esters e.g., alcohols having about 2 to 14 carbon atoms such as ethyl alcohol, n-propyl alcohol, and isopropyl alcohol.
  • an ester of (meth) acrylic acid) or a copolymer thereof e.g., a copolymer thereof.
  • the adhesive is applied to the surface of the composite sheet (for example, the non-contact surface of the light scattering sheet with the functional layer). Is also good. Further, on the surface of the pressure-sensitive adhesive, a release film may be affixed similarly to a general functional sheet.
  • the surface of the functional layer of the composite sheet may be protected by a protective film, while the transparent conductive sheet is applied to the surface of the light scattering sheet by a conventional method, for example, a sputtering method, a vacuum deposition method, an ion plating method. It can be obtained by forming a transparent conductive layer by a coating method or the like.
  • a transparent conductive layer is deposited.
  • the reflective liquid crystal display element of the present invention comprises a transparent front electrode plate having a transparent conductive layer (electrode) and a substrate (electrode supporting substrate) supporting the transparent conductive layer; a conductive layer (electrode); A back electrode plate having a supporting substrate (electrode supporting substrate) is disposed so as to oppose the conductive layer, and a liquid crystal cell in which liquid crystal is sealed is provided between the two electrode plates.
  • a polarizing plate is provided in front. Normally, a light reflecting plate is provided on the back surface of the back electrode plate, and the polarizing plate is provided in an incident path and a reflecting path of light from the front.
  • a light scattering sheet (a light scattering sheet used for the composite sheet, for example, a light scattering sheet having a bicontinuous phase structure, a light scattering sheet having a fine particle dispersion structure) is used.
  • a liquid crystal display element is constructed using a light scattering sheet. Specifically, the liquid crystal display element has a light scattering sheet in at least one of the following (i) to (H i).
  • the light scattering sheet can be disposed close to the liquid crystal, so that unclearness (blurring) of an image can be prevented and visibility can be improved.
  • the light scattering sheet is not exposed on the surface of the reflection type liquid crystal display element, there is little mechanical or chemical influence from the outside, and there is no possibility that the light scattering layer is damaged.
  • a highly durable polarizing plate is formed on the surface of the reflective liquid crystal display element, the quality of the reflective liquid crystal display element can be maintained for a long time.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of a liquid crystal display element (i) for color display in which a light scattering sheet is provided between a polarizing plate and a liquid crystal cell.
  • the reflective LCD shown in FIG. 1 includes a liquid crystal 6 (liquid crystal layer or the like) sealed between a pair of transparent electrode plates 7 a and 7 b (glass plate or the like) having a transparent conductive layer (not shown).
  • a reflector 5 for reflecting incident light for example, a reflective layer such as a specular reflector
  • the other transparent electrode plate (front electrode plate) 7a of the liquid crystal cell 12 is provided with a light-scattering sheet (in this example, Light scattering sheets 2) having a bicontinuous phase structure are stacked.
  • a polarizing plate 1 for polarizing reflected light is laminated.
  • FIG. 7 is a schematic sectional view of a liquid crystal display element having a light-reflective conductive layer.
  • This liquid crystal display element includes a front electrode plate 7a having a transparent front electrode (a transparent conductive layer such as an indium tin oxide thin film) 4a and a front substrate (a 1 mm thick glass plate) 22a.
  • the back electrode (conductive layer) 4c is a light-reflective back electrode formed of an aluminum thin film.
  • an adhesive layer 92 is interposed on the front side of the liquid crystal cell 12.
  • the light scattering sheet 2 is laminated, and the polarizing plate 1 is laminated on the surface of the light scattering sheet 2 via the adhesive layer 91.
  • FIG. 9 is a schematic cross-sectional view of a liquid crystal display device in which a light scattering sheet is provided between a phase difference plate and a front electrode plate.
  • a light scattering sheet 2 is adhered to a front electrode plate 7a of a liquid crystal cell 12 similar to that of FIG. It can be formed by attaching the retardation plate 3 via the adhesive layer 93 and further attaching the polarizing plate 1 to the surface of the retardation plate 3 via the adhesive layer 91.
  • the liquid crystal sheet is compared with the case where the light scattering sheet 2 is provided between the polarizing plate 1 and the phase difference plate 3. The light scattering sheet can be brought close to the image, and the clarity of the image can be further enhanced.
  • FIG. 11 is a schematic sectional view of a liquid crystal display element (ii) in which a light scattering sheet is provided between a back electrode plate and a reflector.
  • This liquid crystal display element is composed of a front substrate (a 100 m thick plastic sheet, etc.) 22a, a back substrate (a 100 m thick plastic sheet, etc.) 22b, It has a liquid crystal cell 12 composed of a liquid crystal layer 6 sealed in between.
  • a transparent front electrode such as an indium tin oxide thin film
  • a reflector 5 having an adhesive layer 95 is disposed behind the liquid crystal cell 12.
  • the reflector 5 and the liquid crystal cell 12 are The light-scattering sheet 2 is adhered by the adhesive layer 92 between them.
  • the light scattering sheet 2 is provided between the back electrode plate 7b and the reflecting plate 5, the same as when the light scattering sheet 2 is provided between the polarizing plate 1 and the front electrode plate 7a.
  • the incident light and the reflected light can be scattered, and the specular reflection of the reflector 5 can be sufficiently prevented.
  • FIG. 4 is a schematic sectional view of a liquid crystal display element ( ⁇ ⁇ ⁇ ) in which a substrate is formed by a light scattering sheet.
  • This liquid crystal display element is provided with a polarizing plate 1 through a retardation plate 3 in front of a liquid crystal cell 12. Are stacked, and a reflection plate 5 is stacked behind the liquid crystal cell 12.
  • the substrates (electrode supporting substrates) 22a and 22b are used as the base sheet 2
  • Light scattering sheets (front electrode plates) 2a and 2b in which light scattering layers 21a and 21b are laminated on 3a and 23b are used.
  • transparent conductive layers 4a and 4b are formed on the surface on the liquid crystal side.
  • a substrate electrode supporting substrate
  • a light scattering sheet It is not necessary to provide a separate light scattering sheet) etc. Therefore, although a bright screen is obtained, the liquid The thickness of the display element can be reduced, and the reduction in the thickness of the liquid crystal display element can sufficiently prevent both the liquid crystal image and the image of the light scattering layer from being formed. Thus, a very clear and high-quality display screen can be obtained.
  • the light scattering sheet When the light scattering sheet is used to form the substrate, it is not always necessary to form both the front substrate 22 a and the back substrate 22 b with the light scattering sheet 2. What is necessary is just to form with the scattering sheet 2.
  • a transparent substrate having no light scattering property may be used as the front substrate 7a.
  • the front substrate 22a is formed of the light scattering sheet 2a
  • a transparent substrate having no light scattering property can be used as the front substrate 7a.
  • the front substrate 22a is formed of the light scattering sheet 2a.
  • the back electrode (conductive layer) 4b may be a light-reflective electrode, and if a light-reflective electrode is used, the reflector 5 is not always necessary.
  • Light scattering sheets with a continuous phase structure can be used.
  • a reflective LCD is constructed using a light scattering sheet with a co-continuous phase structure, it is possible to direct the scattered light in a certain direction while imparting diffusivity to the reflected light. it can.
  • a color reflection type liquid crystal display device since sufficient brightness can be ensured even in color display, it can be advantageously formed in a color reflection type liquid crystal display device.
  • a light scattering sheet having a co-continuous phase structure is used as the light scattering sheet, since directivity can be imparted to the reflected light, a transmission type liquid crystal display element (a liquid crystal display using a backlight instead of a reflection plate) can be used. Element) can display a bright liquid crystal image over a wide viewing angle.
  • the position where the light scattering sheet is provided is not particularly limited.
  • the polarizing plate 1, the phase difference plate 3, the reflection plate 5, and the transparent conductive layers 4a and 4b are the same as those in the above-described composite sheet.
  • Examples of the electrode plate (light-transmitting electrode plate) on which the transparent conductive layer is formed include a substrate (transparent substrate) such as glass or plastic (such as a plastic sheet similar to the base sheet).
  • a substrate transparent substrate
  • plastic such as a plastic sheet similar to the base sheet.
  • An electrode plate having a transparent conductive layer formed thereon in the same manner as the transparent conductive sheet (light scattering transparent conductive sheet) can be used.
  • the electrode plate (light-reflective electrode plate) on which the light-reflective conductive layer is formed can be formed by depositing a metal layer (light-reflective conductive layer) on the same substrate as the front electrode plate.
  • the light-reflective conductive layer may be roughened.
  • the roughening treatment can be performed, for example, by appropriately selecting the evaporation conditions or by a conventional roughening method.
  • a light-reflective back electrode plate with a roughened surface is used, a voltage can be applied to the liquid crystal in the liquid crystal display device, and the incident light is specularly reflected. It can be scattered and reflected moderately.
  • the conductive layers are patterned into stripes to form striped electrodes.
  • the patterning of the conductive layer can be performed by a resist forming method such as photolithography or by etching the conductive layer.
  • the two electrode plates may be arranged such that the strip-shaped electrodes of the front electrode plate and the strip-shaped electrodes of the back electrode plate cross each other (for example, orthogonally).
  • the liquid crystal in both conductive layers, is oriented so as to be suitable for the reflective liquid crystal (in the single-polarizer type shown in FIGS. 7, 9, 11 and 4 above, the liquid crystal is mainly oriented vertically).
  • the alignment film may be applied, dried, and rubbed.
  • As the alignment film a polyimide-based vertical alignment film is mainly used.
  • a seal portion is formed (printed) on the surface of the electrode plates 7a and 7b on the conductive layer side by, for example, screen printing, and a spacer 13 is formed on the seal portion. It can be formed by arranging and attaching two electrode plates 7 a and 7 b with the spacer 13 interposed therebetween.
  • the liquid crystal can be injected into the space (in the cell) formed by the bonding by a conventional method such as a vacuum injection method.
  • the inlet can be sealed with a sealant (such as a UV-curable sealant).
  • the liquid crystal display element is not limited to a single-polarizer-type reflective LCD using one polarizer, but may be a two-polar-reflective reflective LCD using two polarizers having different polarizabilities. Good.
  • a reflection type LCD with a single polarizing plate is, for example, a single polarizing plate and various modes (mode using a twisted nematic liquid crystal, R- ⁇ CB (Optically Compensated at Bend) mode,
  • the LCD may be a reflection type LCD that combines a parallel alignment mode and the like.
  • the liquid crystal display element can be formed by laminating a polarizing plate, a light scattering sheet, a liquid crystal cell, and, if necessary, a retardation plate and a light reflection plate with an adhesive (adhesive).
  • polarizing plate, light scattering sheet, The phase difference plate and the light scattering plate usually have an adhesive layer formed on the surface (both sides or one side) in advance.
  • an adhesive layer is formed on one side of a light scattering sheet composed of a light scattering layer and a base sheet, an adhesive layer (adhesive layer) is formed on the surface of the light scattering layer to protect the light scattering layer. Agent layer) is often formed.
  • a liquid crystal display device When a pressure-sensitive adhesive layer is formed on one surface of the polarizing plate, the light scattering sheet, the retardation plate, and the light scattering plate, a liquid crystal display device can be easily formed.
  • a liquid crystal display element when a liquid crystal display element is manufactured by bonding a polarizing plate, a light scattering sheet, and a liquid crystal cell, the light scattering sheet and the polarizing plate can be bonded with an adhesive (adhesive) for the polarizing plate. Therefore, a liquid crystal display element can be manufactured by bonding the light scattering sheet to a retardation plate or a liquid crystal cell (front electrode plate) using an adhesive formed on one surface of the light scattering sheet.
  • a liquid crystal display element when manufacturing a liquid crystal display element by laminating a polarizing plate, a retardation plate, a light scattering sheet and a liquid crystal cell, the light scattering sheet and the retardation plate are adhered to each other with an adhesive (adhesive) for the retardation plate. Can be matched. Then, the light scattering sheet and the liquid crystal cell (front substrate) can be bonded together by the adhesive formed on one side of the light scattering sheet. If necessary, the light scattering sheet and the retardation plate may be attached to each other with the adhesive of the light scattering sheet, and the liquid crystal cell (front substrate) may be attached to the retardation plate with the adhesive of the retardation plate. Good. Then, a liquid crystal display element can be manufactured by attaching the polarizing plate to a retardation plate or a light scattering sheet with the adhesive of the polarizing plate.
  • the reflecting plate and the light scattering sheet can be bonded together with the adhesive (adhesive) of the reflecting plate. Therefore, the light scattering sheet and the back electrode plate can be bonded together by the adhesive formed on one side of the light scattering sheet.
  • a retardation plate having an adhesive layer formed on a front surface of the liquid crystal cell, and a polarizing plate having an adhesive layer formed thereon A liquid crystal display device can be manufactured by sequentially bonding the plates.
  • the sheet can be attached without having to identify the surface, which simplifies the manufacturing process and improves the adhesive strength.
  • the composite sheet (a laminated sheet of a light scattering sheet and a polarizing plate, a laminated sheet of a light scattering sheet and a retardation plate, a laminated sheet of a light scattering sheet and a reflecting plate)
  • a laminated sheet (a transparent conductive sheet) of a light scattering sheet and a transparent conductive layer may be used.
  • the liquid crystal display element of FIG. 7 uses a composite sheet (FIG. 6) in which a polarizing plate 1 and a light scattering sheet 2 are laminated
  • the liquid crystal display element of FIG. 9 includes a retardation plate 3 and a light scattering sheet.
  • a composite sheet two-layer sheet
  • the liquid crystal display element of FIG. 11 uses a composite sheet (FIG. 11) in which the light scattering sheet 2 and the reflection plate 5 are laminated, and the liquid crystal display element of FIG. It can be manufactured by using a transparent conductive sheet (FIG. 16) having a transparent conductive layer 4 formed on the surface.
  • a reflection-type liquid crystal display device can be manufactured without changing a conventional manufacturing line for a liquid crystal display element.
  • the composite sheet is preferably provided (attached) to the liquid crystal cell such that the light scattering sheet of the composite sheet is close to the liquid crystal.
  • a reflection type liquid crystal display device is configured by disposing a composite sheet of a light scattering sheet and a polarizing plate (or a retardation plate) on the viewer side of a liquid crystal cell, the light scattering sheet is directed toward the liquid crystal cell. It is preferable to dispose (attach) the composite sheet (that is, with the polarizing plate (or retardation plate) facing the observer).
  • the light scattering sheet, the composite sheet or the liquid crystal display element of the present invention When used, the visibility of the liquid crystal display screen can be improved. For this reason, it can be suitably used for a reflective LCD, particularly for a liquid crystal display device of a portable information device. Further, according to the method for manufacturing a light scattering sheet of the present invention, since the light scattering sheet is manufactured by spinodal decomposition, a directional diffusion sheet can be easily manufactured.
  • the light scattering sheet, the composite sheet, and the liquid crystal display device of the present invention directivity can be given to the reflected light, or the light scattering sheet can be arranged close to the liquid crystal cell.
  • the visibility of the liquid crystal image can be improved.
  • the composite sheet of the present invention since the light scattering sheet and the functional layer of the liquid crystal display element are combined, without changing the production line of the liquid crystal display element, without increasing the cost, In addition, the mirror reflection of the liquid crystal display element can be prevented without lowering the yield, and the visibility of the image can be improved.
  • liquid crystal display device of the present invention not only the visibility of the liquid crystal image can be improved, but also the scratch resistance of the surface of the liquid crystal display device can be improved because the light scattering sheet is disposed behind the polarizing plate. And the durability of the liquid crystal display element can be improved at low cost.
  • PMMA-5 Polymethyl methacrylate (PMMA) -based particles (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., MBX-2J)
  • CEL-1 Cellulose triacetate (Daicel Chemical Industries, Ltd. ), “LT—105”)
  • Polarizing plate A Polarizing film for liquid crystal display (Nitto Denko Corporation, "NPF
  • Polarizing plate B An adhesive layer is formed on one surface of a uniaxially stretched polyvinyl alcohol film adsorbing iodine, and the other surface is subjected to a surface roughening treatment and a surface processing treatment, followed by a protective film (triacetyl cellulose film). Polarizing plate. In the process of manufacturing the liquid crystal display element, the protective film is peeled off from the polarizing plate.
  • Retardation plate A Retardation film for liquid crystal display ("NRF", manufactured by Nitto Denko Corporation)
  • Retardation plate B Retardation film made of polycarbonate resin
  • Reflector A A sheet in which aluminum is vapor-deposited on a resin sheet to a thickness of 100 m and an adhesive is applied to the aluminum-deposited surface.
  • Reflector B Aluminum foil with a pressure-sensitive adhesive layer on the surface (thickness: 50 ⁇ xm)
  • PMMA-4 polymethyl methacrylate
  • SAN-4 styrene-acrylonitrile copolymer
  • the solution was cast on a glass plate to form a sheet layer having a thickness of 8 xm.
  • the glass plate was heated on a hot plate at 280 for 1 minute. After the heat treatment, the glass plate and the sheet were immersed in a cold water bath. The sheet was peeled from the glass plate, attached to a frame, and dried (10 m thick).
  • Fig. 19 shows a schematic diagram of the phase structure observed with a transmission optical microscope.
  • Example 1 was repeated except that the heat treatment temperature was 250 ° C. and the heat treatment time was 3 minutes. Observation of the obtained sheet with a transmission optical microscope revealed that the sheet had an intermediate structure between the bicontinuous phase structure and the droplet phase structure, and the average interphase distance was about 6 / positive.
  • the reflection type LCD model device shown in Fig. 2 was constructed using the obtained light diffusion sheet.
  • Laser light (NI HON KAGAKUENGN EO—20 MS) was irradiated vertically from the front, and the intensity of the reflected light (diffusion intensity) corresponding to the diffusion angle ⁇ 1 was measured.
  • Figure 21 shows the measurement results. Show. As is evident from Fig. 21, the fine particle-dispersed light diffusion sheet of Reference Example 1 having a droplet phase structure (sea-island structure) exhibits a Gaussian distribution-type diffusion intensity, whereas the sheet of Example is specific. The diffused light is directed in the direction (diffusion angle about 7 °).
  • a reflective LCD model device similar to that shown in Fig. 2 was constructed, and spotlight white light was emitted from an oblique direction, and the intensity of the light reflected vertically was measured (Fig. 5).
  • the intensity of the reflected light in the vertical direction corresponding to the incident angle (diffusion angle 0 2) was evaluated according to the following criteria.
  • Table 2 shows the results. Table 2 As is clear from Table 2, the transmissive light diffusion sheet of the example has high directivity for a predetermined diffusion angle (incident angle).
  • Example 1 was repeated except that the heat treatment temperature was 230 ° C, the heat treatment time was 10 minutes, and the sheet thickness was 14 m.
  • the obtained sheet was observed with a transmission optical microscope.
  • the sheet had a bicontinuous phase structure, and the average interphase distance of the continuous phase was about 6 m.
  • FIG. 20 shows a schematic diagram of this bicontinuous phase structure.
  • Example 4 Example 3 was repeated except that the sheet thickness was set to 8 / m. Observation of the obtained sheet with a transmission optical microscope revealed that the sheet had a bicontinuous phase structure and the average interphase distance between the continuous phases was about 4 / zm.
  • Example 3 was repeated except that the sheet thickness was set to 10 / m. Observation of the obtained sheet with a transmission optical microscope revealed that the sheet had a bicontinuous phase structure and the average interphase distance between the continuous phases was about 4 zm.
  • Example 5 was repeated except that the heat treatment time was 7 minutes. Observation of the obtained sheet with a transmission optical microscope revealed that the sheet had a bicontinuous phase structure and the average interphase distance between the continuous phases was about 3 / X m.
  • Example 5 was repeated except that the heat treatment time was changed to 14 minutes. Observation of the obtained sheet with a transmission optical microscope revealed that the sheet had an intermediate structure between the bicontinuous phase structure and the droplet phase structure, and the average interphase distance of the continuous phase was about 6 rn.
  • the transmission type light diffusion sheet of the example has high directivity for a predetermined diffusion angle (incident angle).
  • Polymethyl methacrylate (PMMA 1-4) and styrene Rilonitrile copolymer (SAN-:! ⁇ 3) was blended according to the ratio shown in Table 4, dissolved and mixed in a solvent (ethyl acetate), and the resulting solution (dope) was bar-coated. According to the method, it was cast on a non-alkali glass substrate and air-dried all day and night to prepare a sheet having a predetermined thickness. Thereafter, the sheet on the glass plate was placed in an oven and heat-treated at the temperature and time described in Table 4. After the heat treatment, the entire glass plate was immersed in cold water. The sheet was peeled off from the glass plate and dried to obtain a light scattering sheet. The light-scattering sheet thus obtained was evaluated for the total light transmittance, the light-scattering property, the straight light-diffusion light ratio, and the brightness according to the following methods.
  • the total light transmittance (transmittance) was measured according to JISK 710 using Hesume Ichiichi (NDH-30OA, manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.).
  • the light scattering intensity was plotted against the scattering angle, and the intensity I (00) of the linearly transmitted light that passed straight through the sheet and the intensity I (0max) of the maximum scattered light (diffused light) were plotted. was determined.
  • a reflective LCD model device similar to that shown in Fig. 2 was constructed, and spotlight white light was emitted from an oblique direction, and the intensity of the light reflected vertically was measured (Fig. 5).
  • the intensity of the reflected light in the vertical direction corresponding to the incident angle (diffusion angle S 2) was evaluated according to the following criteria.
  • Example 13 extremely brighter than in Example 13 A: Brighter than Example 13
  • Example 8 9 3.9 45,300 3,020 4 ° 15 AA
  • Example 9 94.2 48,000 3,200 4 ° 15 AA
  • Example 10 94.0 66,000 3,300 4 ° 20 AA
  • Example 11 93.8 33,732 2,548 5 13 AA
  • Example 12 94.2 188,306 2,257 5 ° 84 A
  • Example 13 9 3.0 378,991 37 1 4 ° 10,243 B
  • the use of the light scattering sheets of Examples 8 to 13 can increase the brightness of the liquid crystal display image.
  • the light-scattering sheets of Examples 8 to 12 composed of a polymer having a specific molecular weight have a high total light transmittance and a low straight light / diffuse light ratio (I ( ⁇ 0) / I ( ⁇ max)). And external light can be effectively taken in. For this reason, the brightness of the liquid crystal image is extremely excellent.
  • PMMA-4 poly (methyl methacrylate)
  • SAN-4 styrene-acrylonitrile copolymer
  • the solution was cast on a polyethersulfone sheet (PES-1) to form a 115 xm thick coating sheet.
  • PES-1 polyethersulfone sheet
  • the coated sheet was heated at 230 ° C for 10 minutes. After the heat treatment, the coating sheet and the coating sheet were immersed in a cold water bath and dried sufficiently.
  • the sheet had an intermediate structure between the bicontinuous phase structure and the droplet phase structure, and the average distance between the continuous phases was about 6 ⁇ m. .
  • the sheet had a total light transmittance of 93%.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 91 of the polarizing plate (polarizing plate A) 1 bonds the polarizing plate 1 to the polyether sulfone sheet layer of the sheet having the co-continuous phase structure (light scattering sheet 2).
  • An acrylic pressure-sensitive adhesive layer 92 was applied to the surface (light scattering layer) of No. 2 and dried to produce a composite sheet A (laminated sheet) (FIG. 6).
  • the surface of the polarizing plate 1 is protected by a protective film (not shown), and the surface of the adhesive layer 92 is protected by a PET film (50 / m thickness) (release film) coated with a silicone release agent. did.
  • the protective film and the release film on the surface of the composite sheet A were peeled off, and the composite sheet A was adhered to the liquid crystal cell 12 by the adhesive layer 92, thereby producing the liquid crystal display device of FIG.
  • the flow of liquid crystal cell 1 and 2 A glass plate (1 mm thick) is used for the transparent substrate 22a and the back substrate 22b, an indium tin oxide thin film is used for the transparent front electrode 4a, and an aluminum thin film is used for the light reflective back electrode 4c. Using.
  • the composite sheet A in which the polarizing plate 1 and the light scattering sheet 2 are laminated is used, the composite sheet A can be attached in the step of attaching the polarizing plate of the liquid crystal display element, and the production line of the liquid crystal display element is changed.
  • a liquid crystal display device having the light scattering sheet 2 could be manufactured.
  • a reflective liquid crystal display device could be manufactured without increasing the cost and without decreasing the yield.
  • the polarizing plate 1 was bonded to the surface of the light scattering sheet 2 to form a reflection type liquid crystal display device shown in FIG.
  • the retardation plate 3 and the light-scattering sheet (the light-scattering sheet of Reference Example 1) 2 were bonded together by the pressure-sensitive adhesive layer 93 of the retardation plate (retardation plate A) 3.
  • An acrylic pressure-sensitive adhesive layer 92 was applied to the surface of the light scattering sheet 2 and dried to produce a composite sheet B (laminated sheet) (FIG. 8).
  • the surface of the phase difference plate 3 is a protective film (not shown), and the surface of the adhesive layer 92 is a PET film (thickness: 50 i / m) (release film) coated with a silicone release agent. Protected.
  • a polarizing plate (polarizing plate A) is applied to the surface of the composite sheet B.
  • the front substrate 22 a and the back substrate 22 b of the liquid crystal cell 12 are made of a glass plate (thickness: 1 mm), the transparent front electrode 4 a is made of an indium tin oxide thin film, and the light reflective An aluminum thin film was used for the back electrode 4c.
  • the composite sheet B of the retardation plate 3 and the light scattering sheet 1 Since the composite sheet B of the retardation plate 3 and the light scattering sheet 1 is used, the composite sheet B can be attached in the step of attaching the retardation plate of the liquid crystal display element, and the production line of the liquid crystal display element is changed.
  • a liquid crystal display device having a light-scattering sheet could be manufactured without any need. Therefore, a reflective liquid crystal display element could be manufactured without increasing the cost and without decreasing the yield.
  • the reflection plate 5 and the sheet (light scattering sheet 2) having the fine particle dispersion structure are adhered to each other by the adhesive layer 95 of the reflection plate (reflection plate A) 5, and an acrylic adhesive sheet is adhered to the surface of the light scattering sheet 2.
  • the composite sheet C (laminated sheet) (FIG. 10) was manufactured by applying the agent layer 92 and drying.
  • the surface of the reflector 5 was protected with a protective film (not shown), and the surface of the adhesive layer 92 was protected with a PE film (50 m thick) (release film) coated with a silicone release agent. .
  • the protective film and the release film on the surface of the composite sheet C are peeled off, and the composite sheet C is adhered to the back surface of the liquid crystal cell 12 with the adhesive layer 92, and the surface of the liquid crystal cell 12 on the observer side is also attached.
  • the liquid crystal display device of FIG. 11 was manufactured by attaching the retardation plate 3 and the polarizing plate 1 together.
  • a plastic sheet (PES-1) was used for the front substrate 22a and the back substrate 22b of the liquid crystal cell 12, and the transparent front electrode 4a and the back electrode 4b were used as a transparent tin electrode.
  • a strip-shaped transparent electrode made of an oxide thin film was formed.
  • the composite sheet C in which the reflection plate 5 and the light scattering sheet 2 are laminated is used, the composite sheet C can be attached in the reflection plate attaching step of the liquid crystal display element, and the production line of the liquid crystal display element is reduced.
  • a liquid crystal display device having the light scattering sheet 2 could be manufactured without any change.
  • a reflective liquid crystal display device could be manufactured without increasing the cost and without decreasing the yield.
  • the polarizing plate 1 and the retardation plate (retarding plate B) 3 are bonded together with the pressure-sensitive adhesive layer 91 of the polarizing plate (polarizing plate A) 1, and the retardation plate 3 is attached with the pressure-sensitive adhesive layer 93 of the retardation plate 3. And a light scattering sheet (the light scattering sheet of Example 14) 2 were bonded.
  • An acryl-based pressure-sensitive adhesive layer 92 was applied to the surface of the light scattering sheet 2 and dried to produce a composite sheet D (laminated sheet) (FIG. 12).
  • the surface of the polarizing plate 1 was protected with a protective film (not shown), and the surface of the adhesive layer 92 was protected with a PET film (thickness 50 wm) (release film) coated with a silicone release agent. .
  • a liquid crystal display element was manufactured using a composite sheet D in which a polarizing plate 1, a retardation plate 3 and a light scattering sheet 2 were laminated, a polarizing plate attaching step and a retardation plate attaching step of the liquid crystal display element were performed.
  • the composite sheet D can be stuck on the liquid crystal display element, and the production line for the liquid crystal display element can be simplified to produce a liquid crystal display element having the light scattering sheet 2. For this reason, the reflection type liquid crystal display element was able to be manufactured without reducing the cost and the yield.
  • the transparent conductive layer 4 (thickness: 450 angstroms) of ITO was formed on the surface of the light scattering sheet 2 of Reference Example 1 by sputtering to obtain the transparent conductive sheet of FIG.
  • the surface resistance of the transparent conductive layer was 100 ⁇ .
  • the sheet thickness, the total light transmittance, and the light scattering property were the same as those of the light scattering sheet of Reference Example 1.
  • Example 19 An IT ⁇ ⁇ static elimination layer (50 ⁇ thick) was formed by spattering on the transparent conductive layer non-formed surface (non-deposited surface) of the transparent conductive sheet of Example 9 to obtain the static elimination layer 1 Thus, a transparent conductive sheet in which the transparent conductive layer 3 and the transparent conductive layer 4 and the light scattering sheet 2 were laminated was obtained (FIG. 14).
  • the surface resistance of the static electricity removing layer was 20 2 ⁇ / port.
  • the sheet thickness, the total light transmittance, and the light scattering property were the same as those of the light scattering sheet of Example 19.
  • a transparent conductive sheet (FIG. 16) was obtained in the same manner as in Example 21 except that a transparent conductive layer was formed on the PES surface (surface on which no bicontinuous phase was formed) of the light scattering sheet.
  • the thickness of the transparent conductive layer was 450 ⁇ , and the surface resistance was 100 ⁇ .
  • the sheet thickness, the total light transmittance, and the light scattering property were the same as those of the light scattering sheet of Example 21.
  • the transparent conductive sheet obtained in Example 22 was subjected to photolithographic processing to form a transparent conductive layer into a striped pattern, and this processed sheet was used as a front substrate and a back substrate.
  • STN type reflective plastic liquid crystal display device was formed.
  • a polarizing plate A was used for the polarizing plate 1
  • a retardation plate A was used for the retardation plate 3
  • a reflecting plate B was used for the reflecting plate 5.
  • the thickness of the liquid crystal display element was about 650 wm.
  • a reflective plastic liquid crystal display device was formed in the same manner as in Example 23, except that the light scattering sheet 2 of Example 21 was laminated on the substrate (FIG. 17).
  • the thickness of the liquid crystal display element was about 770 m.
  • a transparent conductive layer (thickness: 450 ⁇ ) of ITO was formed in the same manner as in Example 21.
  • the sheet for the front electrode plate 7a and the back electrode plate 7b was formed by patterning the transparent conductive layer of this sheet into stripes by photolithography.
  • the transparent conductive sheet not only has light scattering properties but also serves as an electrode plate of the liquid crystal display device. Since it can be used, there is no need to use a separate light scattering sheet. For this reason, the thickness of the liquid crystal display element can be reduced, and when Example 23 and Reference Example 2 are compared, the thickness can be reduced by about 120 m. For this reason, it is possible to prevent sharpness of the image and obtain a sharp display screen with high contrast and high contrast.
  • a polarizing plate B was used as the polarizing plate 1, and a light scattering sheet 2 was attached to the front electrode support plate 22a of the liquid crystal cell 12 without forming a laminated sheet A in advance.
  • a reflective liquid crystal display device of FIG. 7 was formed in the same manner as in Example 14, except that the polarizing plate 1 was attached to the surface of 2.
  • a polarizing plate (polarizing plate B) 1 was attached to the front substrate 2 2 a of the liquid crystal cell 1 2, and a light scattering sheet 2 was attached to the surface of the polarizing plate 1 in the same manner as in Example 24.
  • the reflective liquid crystal display device shown in Fig. 18 was manufactured.
  • the display image of this reflective liquid crystal display device was visually inspected, and although the specular reflection was reduced by the light scattering sheet 2, the display was higher than that of the liquid crystal display device of Example 24.
  • the screen was unclear. Further, when the surface of the reflective liquid crystal display element (light scattering sheet 2) was rubbed with steel tools (# 0000), scratches were made.
  • a reflection type liquid crystal display device was manufactured in the same manner as in Example 24 except that the light scattering sheet of Reference Example 1 was used as the light scattering sheet 2.
  • the polarizer B is used as the polarizer 1, the retarder B is used as the retarder 3, the reflector B is used as the reflector 5, and the front side of the liquid crystal cell 12 is formed without forming the laminated sheet D in advance.
  • the reflective liquid crystal shown in FIG. 11 was prepared in the same manner as in Example 17 except that a polarizing plate 1 and a retardation plate 3 were attached to the substrate, and a light scattering sheet 2 and a reflecting plate 5 were attached to the back of the liquid crystal cell 12. A display element was manufactured.
  • the orientation axis of the light-scattering sheet 2 is made to coincide with the polarization axis of the polarizing plate, and the light-scattering sheet 2 is attached to the substrate of the back electrode. Stuck together.
  • the display image of the reflective liquid crystal display device was visually inspected under the illumination of a fluorescent lamp, specular reflection was reduced, and a clear, high-contrast display screen with excellent clarity was observed. Further, even if the surface of the reflective liquid crystal display element (polarizing plate 1) was rubbed with hard steel wool (# 0000), it was hardly damaged.

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Description

明 細 書 光散乱シート、 光散乱性複合シート及び液晶表示素子 技術分野
本発明は、 液晶表示素子において、 高輝度の画面を表示するため に有用な光散乱シート (フィルム)、 その製造方法、 前記シートを用 いた複合シート、 液晶表示素子、 及び前記光散乱シートの製造方法 に関する。 背景技術
液晶表示素子 (L CD) は、 パーソナルコンピュータ一 (バソコ ン)、 ワードプロセッサー、 液晶テレビ、 時計、 電卓などの電気製品 の表示部に幅広く利用されている。 液晶はそれ自体発光しないため 、 時計、 電卓などの低輝度用途を除き、 裏面から液晶部を照射する ためのバックライ トが液晶表示素子には使用されている。
最近、 インタ一ネッ ト等の情報通信のィンフラス トラクチャーの 整備、 コンピュー夕との通信機器の融合による情報のネッ トワーク 化が進んでいる。 ネッ トワーク化により、 情報のアクセスは時間と 場所の制約を受けなくなる。 このようなネッ トワークを効率的に利 用するため、 現在、 P DA (Personal Digital Assistance) などの 携帯情報端末が開発されている。 またノート型パソコンに代えて、 さらに薄型で軽量のモパイル型パソコンの開発が進められている。 これらの機器は可搬性が求められるため、 バッテリ駆動時間の長 時間化と、 通信機器の薄型化 , 小型化とを両立する必要がある。 従 つて、 これら携帯情報通信機器に用いるディ スプレイは、 薄型 · 軽 量であり、 かつ低消費電力性であることが求められている。 特に、 低消費電力性を達成するため、 従来のバックライ トを用いる方法に 代えて、 自然光を利用して表示部を明るくする方法が考えられてい る。 このようなディスプレイとして最も有望視されているのは反射 型液晶表示素子である。 特に、 今後のマルチメディアの進歩に伴う 情報の多様化に対応するため、 カラー表示及び高画質表示 (高精細 表示) が可能であるとともに、 安価な反射型液晶表示素子が求めら れている。
反射型液晶表示素子としては、 TN型 (Twisted Nematic型) や S TN型 (Super Twisted Nemati c型) などの種々の素子が知られてい るが、 カラー表示と高精細表示には、 偏光板を利用するタイプ ( 1 枚偏光板タイプ) が有利である。 例えば、 液晶層を HAN (Hybrid Aligne Nematic) 配向させた R - O C Bモードは低電圧、 広視野角 、 高速応答、 中間色調表示、 高コントラス トなどの点で優れた特性 を有している。 なお、 画面上に微細な表示を形成可能な表示素子と して、 すべての画素をひとつひとつ制御する T F T (Thin Film Tra ns is tor)などのアクティブマトリックスタイプの液晶表示素子も一 般的である。 しかし、 T F T型などのアクティブマトリックスタイ プの液晶表示素子は、 基板上に数十万個以上のトランジスターを形 成する必要があるため、 ガラス基板を用いる必要がある。 これに対 して、 S TN (Super Twisted Nemat i c)タイプの液晶表示素子の場合 、 棒状電極を用いてマトリックスタイプの画像表示を行うので、 T F Tタイプより安価であり、 また電極の基板 (支持基板) としてプ ラスチック基板を使用でき、 反射型プラスチック液晶表示素子を形 成可能である。
反射型液晶表示素子では、 画面に明るさを付与するため、 液晶層 に入射する光 (自然光、 外部光) を効率的に取り込み、 反射板で光 を反射し、 反射光を適度に散乱 (全反射の防止) している。 なお、 使用環境などの影響により、 自然光又は外部光などを最大限に利用 しても、 十分な明るさが得られない場合には、 液晶表示素子の表示 面の横から光を照射するためのフロントライ トを用いる場合もある 。 反射板としては、 光反射性の電極を用いる光反射性バック電極や 、 電極板の基板表面に反射板を形成した積層体などが使用可能であ る。 例えば、 特開昭 6 3 — 2 2 8 8 8 7号公報、 日本印刷学会主催 のフォ トフアプリケーションシンポジウム' 9 2において、 反射型 液晶表示素子の基本技術や、 表面凹凸の金属薄膜をバック電極 (下 部電極) として適用し、 全反射を防止し表示面の視野角を拡大させ た液晶表示素子が紹介されている しかし、 このような反射型液晶 表示素子は、 鏡面反射を避けて反射光を散乱するため、 反射板 (ま たは光反射性背面電極) を適度に粗面化しており、 高度な加工技術 を必要とし、 高コス トである。 また、 表示素子をカラー化する場合 、 偏光板に加えて、 カラ一フィル夕一を用いる。 カラーフィルター では、 反射光のロスの割合が大きく、 前記拡散板方式では、 表示画 面に十分な明るさを付与できない。 なお、 カラー化においては、 拡 散光を一定の方向に指向させること (指向型拡散) により、 高輝度 を付与することが特に重要である。 拡散反射板方式で指向性を高め るためには、 反射板の凹凸部分の形状及び分布を精密に制御する必 要があり、 コスト高となる。
また、 反射光を散乱して高輝度性を付与するため、 光拡散性の反 射板に代えて、 液晶層を液晶と高分子とが互いに分散した分散構造 にする方法が開示されている (特開平 6 — 2 5 8 6 2 4号公報)。 ま た、 拡散反射板に代えて、 透過型光散乱シー トを用いる液晶表示素 子も知られている。
例えば、 光散乱性の透明樹脂層を液晶セル内又は液晶セル外に形 成する方法が知られている。 特開平 7 — 9 8 4 5 2号公報には、 液 晶セル内に光拡散層を形成した表示素子として、 電極板の電極と基 板 (電極支持基板) との間に分散微粒子を含有する透明樹脂層 (光 散乱層) を形成した表示素子が開示されている。 また、 特開平 7 — 3 1 8 9 2 6号公報には、 透明性電極を有する支持板と液晶層との 間に、 液晶性高分子をランダム配向した光拡散層を形成した表示素 子が開示されている。 一方、 特開平 7 — 2 6 1 1 7 1号公報には、 液晶セル外に光拡散層を形成した表示素子として、 電極板の外側表 面に偏光フィルムを形成し、 その偏光フィルムの表面に屈折率が異 なる二種以上の樹脂が相分離状態で分散した光散乱層を形成した表 示素子が開示されている。 また、 特公昭 6 1 — 8 4 3 0号公報にも 、 液晶セルのフロント側に形成された偏光層の表面に、 光散乱層を 積層した液晶表示素子が開示されている。 しかし、 偏光板は、 通常 、 高度に完成された表面硬化特性や適度な防眩特性を有している。 そのため、 この偏光板の表面に光散乱層を形成すると、 表示素子の 表面 (すなわち、 光散乱シート) が傷つきやすくなり、 表示画面の 視認性が低下して反射型液晶表示素子の画像品質が低下する。 とく に、 長期間に亘つて、 画像品質を維持するのが困難である。 また、 液晶画像と光散乱層からの画像との両方の画像が形成されるため、 画像のシャープ性が低下 (画像ボケ) して画像品質が低下する。 な お、 透過型光散乱シートに指向性を付与するため、 ホログラムを利 用して重合したシート樹脂が知られている ( 1 9 9 8年日本液晶学 会講演会要旨集) が、 製造方法が複雑であり、 コス ト高となる。 なお、 特開平 7 - 2 7 9 0 4号公報、 特開平 9 一 1 1 3 9 0 2号 公報には、 プラスチックビーズと透明樹脂とで構成された海島構造 を有する粒子散乱型シートを、 バックライ トと液晶セルとの間に形 成した透過型液晶表示装置が知られている。
従って、 本発明の目的は、 高画質の液晶表示が可能な光散乱シー ト (又はフィルム)、 光散乱性複合シート (又はフィルム)、 液晶表 示素子、 及び前記光散乱シー卜の製造方法を提供することにある。 本発明の他の目的は、 反射光に拡散性と指向性とを付与可能な光 散乱シート (又はフィルム)、 光散乱性複合シート (又はフィルム) 、 液晶表示素子、 及び前記光散乱シートの製造方法を提供すること にある。
本発明のさらに他の目的は、 高輝度で高精細の液晶表示素子を低 コス 卜で製造するのに有用な光散乱性複合シート (又はフィルム) 及びこの複合シート (又はフィルム) を用いた液晶表示素子を提供 することにある。
本発明の別の目的は、 長期間に亘つて高い品質を維持できる液晶 表示素子を提供することにある。
本発明のさらに別の目的は、 指向性拡散シート (又はフィルム) を簡便に製造できる方法を提供することにある。 発明の開示
本発明者らは、 前記課題を達成するため鋭意検討した結果、 互い に屈折率が異なる複数の樹脂を用い、 スピノ一ダル分解すると、 簡 便に等方性の共連続相構造 (bicontinuous) を形成できること、 こ のような共連続相構造を有するシートを用いると、 拡散光に高い指 向性を付与できることを見いだした。 また、 本発明者らは、 偏光板 、 位相差板、 反射板または透明導電層と光散乱シートとで複合シー トを形成すると、 高品質の画像が得られるだけでなく、 液晶表示素 子が簡便に安価に得られることを見いだした。 さらに、 本発明者ら は、 光散乱シートを反射型液晶表示装置の特定の位置に設置すると 、 反射型液晶表示装置の耐久性を向上できかつ高精度の画像が得ら れることを見いだした。 本発明者らは、 以上の知見に基づいて、 本 発明を完成した。
すなわち、 本発明に光散乱シートは、 互いに屈折率が異なる複数 のポリマーにより等方性の共連続相構造が形成された光散乱層で構 成されている。 共連続相の平均相間距離は、 例えば、 l〜 2 0 /xm 程度であり、 複数のポリマーの屈折率の差は、 例えば、 0. 0 1〜 0. 2程度である。 前記複数のポリマーは、 下限臨界共溶温度 (L C S T) 型の相分離性を示してもよい。 複数のポリマーで構成され た組成物の臨界共溶温度は、 例えば、 5 0〜 3 0 0 °C程度である。 ポリマーの重量平均分子量は、 1 0 , 0 0 0〜 3 0 0 , 0 0 0程度 であってもよい。 前記ポリマーは、 例えば、 スチレン系樹脂、 (メタ ) アクリル系樹脂、 ビニルエーテル系樹脂、 ハロゲン含有樹脂、 ポ リカーボネート系樹脂、 ポリエステル系樹脂、 ポリアミ ド系樹脂、 シリコーン系樹脂、 セルロース誘導体、 ゴム又はエラス トマ一など である。 本発明の光散乱シ一卜は、 透過率が 7 0〜 1 0 0 %であり 、 入射光を等方的に拡散できる。 拡散光は、 拡散角 3〜 6 0° に極 大値を有する。 例えば、 光散乱シートの透過光を拡散角度 ( 0 ) に 対してプロッ トしたとき、 直進透過光の強度 I ( Θ 0) と、 極大の拡 散透過光の強度 I ( 0max) との比 ( I ( 00) / I ( Θ max)) 力 、 3 0 0 0 Z 1〜: L Z 1程度であってもよい。
本発明の光散乱性複合シートは、 光散乱層で構成された光散乱シ 一卜の少なく とも一方の面に、 偏光板、 位相差板、 光反射板及び透 明導電層から選ばれた少なく とも一種が形成されている。 光散乱層 は、 例えば、 互いに屈折率が異なる複数の固体成分で構成された相 分離構造を有しており、 屈折率の差は、 0. 0 1〜 0. 2程度であ つてもよい。 光散乱層は、 透明べ一ス樹脂と屈折率が異なる微粒子 を分散した微粒子分散構造を有していてもよく、 等方性の共連続相 構造を有していてもよい。
本発明の液晶表示素子は、 光散乱層を有する光散乱シー卜により 構成されている。 第 1の態様において、 前記光散乱シートは、 反射 型液晶表示素子の特定位置に配設される。 すなわち、 反射型液晶表 示素子は、 透明導電層とこの透明導電層を支持する基板とを有する 透明性フロント電極板及び導電層とこの導電層を支持する基板を有 するバック電極板が導電層を互いに対向して配設され、 この両電極 板の導電層の間に液晶が封入された液晶セルを有している。 この液 晶セルの前方には偏光板が配設されている。 そして、 下記 (i) 〜( iii) のうち少なく とも 1つの態様で光散乱シートを有する。
(Π偏光板とフロン 卜電極板との間に配設された光散乱シート (ii)バック電極板とこのバック電極板の後方に配設された反射板 との間に配設された光散乱シート ( i i i )基板としての光散乱シート
また、 本発明の液晶表示素子は、 第 2の態様において、 互いに屈折 率が異なる複数のポリマーにより形成された等方性の共連続相構造 を有する光散乱シー卜で構成されている。
また、 本発明には、 互いに屈折率が異なる複数のポリマーで構成 された組成物をシ一ト成形し、 スピノーダル分解により等方性の共 連続相構造を形成する光散乱シ一卜の製造方法も含まれる。
なお、 本明細書において 「シート」 とは、 厚さの如何を問わず二 次元的構造物を意味し、 フィルムを含む意味に用いる。
また、 「共連続相構造の光散乱シート」 とは、 共連続相構造と液滴 相構造との中間的構造の光散乱シートも含む意味に用いる。 図面の簡単な説明
図 1は本発明の液晶表示素子の一例を示す概略断面図である。 図 2は光散乱シ一卜の指向性の評価方法を説明するための概略図 である。
図 3は、 光散乱シー卜の直進透過光及び拡散透過光の強度の測定 方法を説明するための概略図である。
図 4は本発明の液晶表示素子の他の例を示す概略断面図である。 図 5は光散乱シートの指向性の他の評価方法を説明するための概 略図である。
図 6は本発明の複合シー卜の一例を示す概略断面図である。 図 7は本発明の液晶表示素子のさらに他の例を示す概略断面図で ある。
図 8は本発明の複合シー卜の他の例を示す概略断面図である。 図 9は本発明の液晶表示素子の別の例を示す概略断面図である。 図 1 0は本発明の複合シー トのさらに他の例を示す概略断面図で ある。
図 1 1は本発明の液晶表示素子のさらに別の例を示す概略断面図 である。
図 1 2は本発明の複合シートの別の例を示す概略断面図である。 図 1 3は本発明の複合シ一トのさらに別の例を示す概略断面図で ある。
図 1 4は本発明の複合シ一卜の他の例を示す概略断面図である。 図 1 5は本発明の複合シ一トのさらに他の例を示す概略断面図で ある。
図 1 6は本発明の複合シ一トの別の例を示す概略断面図である。 図 1 7は参考例 2の液晶表示素子の概略断面図である。
図 1 8は比較例 1の液晶表示素子の概略断面図である。
図 1 9は実施例 1で得られたシー卜の透過型光学顕微鏡の測定結 果を示す模式図である。
図 2 0は実施例 3で得られたシー卜の透過型光学顕微鏡の測定結 果を示す模式図である。
図 2 1は光散乱シートの指向性を示すグラフである。
図 2 2は光散乱シー卜の直進透過光と拡散透過光の強度の測定結 果を示す片対数グラフである。
図 2 3は光散乱シートの直進透過光と拡散透過光の強度の測定結 果を示すダラフである。 発明を実施するための最良の形態
[光散乱シー卜]
光散乱シート (透過型光散乱シート) を構成する光散乱層は、 互 いに屈折率の異なる複数のポリマーで構成され、 通常、 使用温度 ( 特に、 約 1 0〜 3 0 °C程度の室温程度) において、 相分離構造 (後 述の共連続相構造など) を有している。 このようなシートを用いる と、 反射光に拡散性と指向性とを付与できる。 光拡散性を高めるた め、 複数のポリマーは、 屈折率の差が、 例えば、 0 . 0 1 〜 0 . 2 程度、 好ましくは 0 . 1 〜 0 . 1 5程度となるように組み合わせて 使用できる。 屈折率の差が 0 . 0 1未満では、 十分な強度の拡散光 を有するシートを得ることができない。 また、 屈折率の差が 0 . 2 より大きいと、 拡散光に指向性を付与できない。
ポリマ一は、 例えば、 スチレン系樹脂、 (メタ) アクリル系樹脂、 ビニルエステル系樹脂、 ビニルエーテル系樹脂、 ハロゲン含有樹脂 、 ォレフィン系樹脂、 ポリカーボネート系樹脂、 ポリエステル系榭 脂、 ポリアミ ド系樹脂、 熱可塑性ポリウレタン樹脂、 ポリスルホン 系樹脂 (ジハロジフエニルスルホンなどのスルホン類の単独重合体 (ポリエーテルスルホン)、前記スルホン類とビスフエノール Aなど の芳香族ジオールとの共重合体 (ポリスルホン) など)、 ポリフエ二 レンエーテル系樹脂 ( 2 , 6 —キシレノールなどのフエノール類の 重合体など)、 セルロース誘導体 (セルロースエステル類、 セルロー スカーバメート類、 セルロースェ一テル類など)、 シリコーン樹脂 ( ポリジメチルシロキサン、 ポリメチルフエニルシロキサンなど)、 ゴ ム又はエラス トマ一 (ポリブタジエン、 ポリイソプレンなどのジェ ン系ゴム、 スチレン一ブタジエン共重合体、 アクリロニトリルーブ 夕ジェン共重合体、 アクリルゴム、 ウレタンゴム、 シリコーンゴム など) などから適当に組み合わせて選択できる。 複数のポリマーは 、 通常、 スチレン系樹脂、 (メタ) アクリル系樹脂、 ビニルエーテル 系樹脂、 ハロゲン含有樹脂、 ポリ力一ポネート系樹脂、 ポリエステ ル系樹脂、 ポリアミ ド系樹脂、 セルロース誘導体、 シリコーン樹脂 、 ゴム又はエラス トマ一などから選択できる。
スチレン系樹脂には、 スチレン系単量体の単独又は共重合体 (ポ リスチレン、 スチレン一 一メチルスチレン共重合体、 スチレン一 ビニルトルエン共重合体など)、スチレン系単量体と他の重合性単量 体 ((メタ) ァクリル系単量体、 無水マレイン酸、 マレイミ ド系単量 体、 ジェン類など) との共重合体などが含まれる。 スチレン系共重 合体としては、 例えば、 スチレン一アクリ ロニトリル共重合体 (A S樹脂)、 スチレンと (メタ) アクリル系単量体との共重合体 [スチ レンーメタクリル酸メチル共重合体、 スチレン一メ夕クリル酸メチ ルー (メタ〉 アクリル酸エステル共重合体、 スチレン—メタクリル 酸メチルー (メタ) アクリル酸共重合体など]、 スチレン一無水マレ ィン酸共重合体などが挙げられる。 好ましいスチレン系樹脂には、 ポリスチレン、 スチレンと (メタ) アクリル系単量体との共重合体 [スチレン一メタクリル酸メチル共重合体などのスチレンとメ夕ク リル酸メチルを主成分とする共重合体]、 A S樹脂、 スチレンーブ夕 ジェン共重合体などが含まれる。
(メタ) アク リル系榭脂としては、 前記 (メタ) アクリル系単量 体の単独又は共重合体、 (メタ)アクリル系単量体と共重合性単量体 との共重合体が使用できる。 (メタ) アクリル系単量体には、 例えば 、 (メタ) アク リル酸メチル、 (メタ) アクリル酸ェチル、 (メタ) ァ クリル酸プチル、 (メタ) アクリル酸 t ーブチル、 (メタ) アクリル 酸イソプチル、 (メタ) アクリル酸へキシル、 (メタ) アクリル酸ォ クチル、 (メタ) アクリル酸 2 —ェチルへキシルなどの (メタ) ァク リル酸 アルキル ; (メタ) アクリル酸フエニルなどの (メタ) アクリル酸ァリール ; ヒ ドロキシェチル (メタ) ァクリ レー ト、 ヒ ドロキシプロピル (メタ) ァクリ レートなどのヒ ドロキシアルキル (メタ) ァクリ レー ト ; グリシジル (メタ) ァクリ レート ; N, N ージアルキルアミノアルキル (メタ) ァクリ レート ; (メタ) ァクリ ロニトリルなどが例示できる。 共重合性単量体には、 前記スチレン 系単量体、 ビニルエステル系単量体、 無水マレイン酸、 マレイン酸 、 フマル酸などが例示できる。 これらの単量体は単独で又は二種以 上組み合わせて使用できる。
(メタ) アク リル系樹脂としては、 例えば、 ポリメ夕クリル酸メ チルなどのポリ (メタ) アクリル酸エステル、 メ夕クリル酸メチル 一 (メタ) アクリル酸共重合体、 メ夕クリル酸メチルーアクリル酸 エステル一 (メタ) アク リル酸共重合体、 メタクリル酸メチルー ( メタ) アク リル酸エステル共重合体、 (メタ) アクリル酸エステル一 スチレン共重合体 (M S樹脂など) などが挙げられる。 好ましい ( メタ) アクリル系樹脂としては、 ポリ (メタ) アクリル酸メチルな どのポリ (メタ) アクリル酸 C i _5アルキル、 特にメタクリル酸メチ ルを主成分 ( 5 0〜 1 0 0重量%、 好ましくは 7 0〜 1 0 0重量% 程度) とするメ夕クリル酸メチル系樹脂が挙げられる。
ビニルエステル系樹脂としては、 ビニルエステル系単量体の単独 又は共重合体 (ポリ酢酸ビニル、 ポリプロピオン酸ビニルなど)、 ビ ニルエステル系単量体と共重合性単量体との共重合体 (酢酸ビニル 一塩化ビニル共重合体、 酢酸ビニルー (メタ) アクリル酸エステル 共重合体など) 又はそれらの誘導体が挙げられる。 ビニルエステル 系樹脂の誘導体には、 ポリ ビニルアルコール、 エチレン—ビニルァ ルコ一ル共重合体、 ポリ ビニルァセタール樹脂などが含まれる。
ビニルエーテル系樹脂としては、 ビニルメチルエーテル、 ビニル ェチルエーテル、 ビニルプロピルエーテル、 ビニル t 一ブチルエー テルなどのビニル C アルキルエーテルの単独又は共重合体、ピニ ル C ^ oアルキルエーテルと共重合性単量体との共重合体(ビニルァ ルキルエーテル一無水マレイン酸共重合体など) が挙げられる。 ハロゲン含有樹脂としては、 ポリ塩化ビニル、 ポリフッ化ビニリ デン、 塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体、 塩化ビニルー (メタ) ァ クリル酸エステル共重合体、 塩化ビニリデンー (メタ) アクリル酸 エステル共重合体などが挙げられる。
ォレフィ ン系樹脂には、 例えば、 ポリエチレン、 ポリプロピレン などのォレフィ ンの単独重合体、 エチレン一酢酸ビニル共重合体、 エチレン一ビニルアルコール共重合体、 エチレン一 (メタ) ァクリ ル酸共重合体、 エチレン一 (メタ) アク リル酸エステル共重合体な どの共重合体が挙げられる。
ボリカーボネート系樹脂には、 ビスフエノール類 (ビスフエノー ル Aなど) をベースとする芳香族ポリカーボネー ト、 ジエチレング リコールビスァリルカーボネー トなどの脂肪族ポリカーボネートな どが含まれる。
ポリエステル系樹脂には、 テレフタル酸などの芳香族ジカルボン 酸を用いた芳香族ポリエステル (ポリエチレンテレフ夕レート、 ポ リブチレンテレフ夕レートなどのポリ C 2 _4アルキレンテレフタレ ートゃポリ C 2_4アルキレンナフタレ一卜などのホモポリエステル、
C 24アルキレンテレフ夕レー卜及び Z又は C 4アルキレンナフタ レート単位を主成分 (例えば、 5 0重量%以上) として含むコポリ エステルなど)、アジピン酸などの脂肪族ジカルボン酸を用いた脂肪 族ポリエステルなどが含まれる。 ポリエステル系樹脂には、 ε —力 プロラク トンなどのラク トンの単独又は共重合体も含まれる。
ポリアミ ド系樹脂としては、 ナイロン 4 6、 ナイロン 6、 ナイ口 ン 6 6、 ナイロン 6 1 0、 ナイロン 6 1 2、 ナイロン 1 1 、 ナイ口 ン 1 2などの脂肪族ポリアミ ド、 ジカルボン酸 (例えば、 テレフタ ル酸、 イソフ夕ル酸、 アジピン酸など) とジァミン (例えば、 へキ サメチレンジァミン、 メタキシリ レンジァミン) とから得られるポ リアミ ドなどが挙げられる。 ポリアミ ド系樹脂には、 ε —力プロラ ク夕ムなどのラクタムの単独又は共重合体であってもよく、 ホモポ リアミ ドに限らずコポリアミ ドであってもよい。
セルロース誘導体のうちセルロースエステル類としては、 例えば 、 脂肪族有機酸エステル (セルロースジアセテート、 セルロース ト リアセテートなどのセルロースアセテート ; セルロースプロビオネ 一 卜、 セルロースブチレート、 セルロースアセテートプロビオネ一 ト、 セルロースアセテートブチレ一トなどの C ! _6有機酸エステルな ど)、 芳香族有機酸エステル (セルロースフタレート、 セルロースべ ンゾエートなどの C 7_ 1 2芳香族カルボン酸エステル)、 無機酸エステ ル類 (例えば、 リン酸セルロース、 硫酸セルロースなど) が例示で き、 酢酸 · 確酸セルロースエステルなどの混合酸エステルであって もよい。 セルロース誘導体には、 セルロースカーバメート類 (例え ば、 セルロースフエニルカーバメートなど)、 セルロースエーテル類 (例えば、 シァノエチルセルロース ; ヒ ドロキシェチルセルロース
、 ヒドロキシプロピルセルロースなどのヒ ドロキシー C 2-4アルキル セルロース ; メチルセルロース、 ェチルセルロースなどの C卜6アル キルセルロース ; カルボキシメチルセルロース又はその塩、 ベンジ ルセルロース、 ァセチルアルキルセルロースなど) も含まれる。 好ましいポリマーとしては、 例えば、 スチレン系樹脂、 (メタ) ァ クリル系樹脂、 ビニルエーテル系樹脂、 ハロゲン含有樹脂、 ポリ力 ーポネート系樹脂、 ポリエステル系樹脂、 ポリアミ ド系樹脂、 セル ロース誘導体、 シリコーン系樹脂、 及びゴム又はエラス トマ一など が含まれる。 また、 好ましいポリマーは、 成形性又は製膜性、 透明 性を有する熱可塑性ポリマー (例えば、 スチレン系樹脂、 (メタ) ァ クリル系樹脂など) であってもよい。
ポリマーのガラス転移温度は、 例えば、 一 1 0 0 °C〜 2 5 0 t:程 度、 好ましくは一 5 0で〜 2 3 0 °C程度、 さらに好ましくは 0〜 2 0 0 °C程度 (例えば、 5 0〜 1 5 0 t:程度) の範囲から選択できる 。 なお、 シー トの強度や剛性の点から、 構成ポリマーのうち少なく とも 1つのポリマーのガラス転移温度は、 5 0 °C以上 (例えば、 7 0〜 2 0 0 °C程度)、 好ましくは 8 0 °C以上 (例えば、 8 0〜: L 7 0 °C程度) であるのが有利である。 また、 シートの成形性の観点から 、 構成ポリマーのガラス転移温度は 2 5 0 °C以下 (例えば、 7 0〜 2 0 0 t:)、 好ましくは 2 0 0 °C以下 (例えば、 8 0〜 1 8 0 V ) で ある。
ポリマーの重量平均分子量は、 特には制限されないが、 例えば、 1, 0 0 0 , 0 0 0以下 ( 1 0 . 0 0 0〜 1, 0 0 0, 0 0 0程度 )、 好ましくは 1 0 . 0 0 0〜 7 0 0, 0 0 0程度、 さらに好ましく は 1 0, 0 0 0〜 5 0, 0 0 0程度である。
前記光散乱シートは、 それぞれのポリマーのガラス転移温度以上 において、 相溶性と非相溶性 (相分離性) のいずれをも示す複数の ポリマーを組み合わせることにより構成されている。 すなわち、 複 数のポリマーの共存系を構成したときに、 相分離性 (又は相溶性) が温度によって変化する温度依存性を有する複数のポリマーを使用 できる。 相分離性 (又は相溶性) の温度依存性は、 低温で相溶性を 示し高温で非相溶性を示す高温相分離型 (下限臨界共溶温度 (L C S T ) 型, lower critical solui ion- temperature) の共存糸 、俊 合ポリマー系、 ポリマー多成分系)、 低温で非相溶性を示し高温で相 溶性を示す低温相分離型 (上限臨界共溶温度 (UC S T) 型, uppe r critical solution te即 eraiure)の共 糸のレ れであっても よい。 好ましくは L C S T型の相分離性である。 このような相分離 性を示す複数のポリマーを用いることにより、 スピノ一ダル分解に より相分離構造を調整でき、 共連続相構造を形成できる。
複数のポリマーが、 L C S T型又は U C S T型の共存系を構成す る場合、 下限又は上限臨界共溶温度 (相溶ノ非相溶の臨界温度) は 、 光散乱シートが使用される雰囲気温度よりも高く、 例えば、 5 0 〜 3 0 0 程度、 好ましくは 7 0〜 2 5 0t:程度、 さらに好ましく は 8 0〜 2 5 0 °C (例えば、 1 0 0〜 2 2 0 °C) 程度であり、 通常 、 8 0〜 2 3 0 °C程度である。 なお、 軟質ポリマ一 (シリコーン樹 脂やゴム、 エラス トマ一など) を含む複合ポリマー系では、 通常、 U C S T型の相溶性を示す場合が多い。
複数のポリマーを、 2種類のポリマー (第 1のポリマー及び第 2 のポリマー) で構成する場合、 第 1のポリマーと第 2のポリマーと の組み合わせは特に制限されない。 例えば、 第 1のポリマーがスチ レン系樹脂 (ポリスチレン、 スチレン一アク リロニトリル共重合体 など) である場合、 第 2のポリマーは、 ポリカーボネート系樹脂、 ( メタ) アク リル系樹脂、 ビニルエーテル系樹脂、 ゴム又はエラス ト マ一などであってもよい。 なお、 相溶性の温度依存性は、 L C S T 、 UC S T、 ガラス転移温度、 ポリマー分子量などに依存するため 、 ポリマーの適切な組み合わせは実験により容易に選択できる。 参 考までに、 ポリマーの組み合わせの一例を表 1に示す。
表 1
第 1のポリマー 第 2のポリマ一 屈折率 上限 Z下限
の差 臨界共溶温度 種類 Tg 屈折率 種類 Tg 屈折率 タイプ 温度
C) (°C) (°c) 例 1 スチレン一 100 1.57 ホ 'リカ-ホ 'ネ-ト 150 1.59 0.02 LCST 220 ァクリ□::トリル
共重合体
例 2 スチレン一 100 1.57 ホ。 '"タクリル酸 100 1.49 0.08 LCST 150 アクリロニトリル m
共重合体
例 3 ホ°リスチレン 100 1.59 - 30 1.47 0.12 LCST 120 例 4 ホ'リスチレン 100 1.59 ホ。リイソフ'レン -70 1.52 0.07 UCST 180
なお、 共連続相構造を形成可能なポリマー系としては、 ポリカー ボネート系樹脂/ポリメ夕クリル酸メチル系も知られている。 また 、 L C S T型の複合ポリマー系としては、 スチレンーァクリロニト リル共重合体 (A S樹脂) Zポリメタクリル酸メチル系、 A S樹脂 Zポリ ( ε—力プロラク トン) 系、 ポリビニリデンフルオライ ド/ イソタクチックポリメタクリル酸ェチル系、 ポリメタクリル酸メチ ル /ポリ塩化ビニル系なども挙げられる。 U C S Τ型の複合ポリマ —系としては、 ポリスチレン Ζポリメチルフエニルシロキサン系、 ポリブタジエンノスチレン一ブタジエン共重合体 ( S B R) 系、 A S樹脂/アクリロニトリル一ブタジエン共重合体 (N B R) 系など も挙げられる。
第 1 のポリマーと第 2のポリマーとの割合は、 例えば、 前者ズ後 者= 1 0ノ 9 0〜 9 0 / 1 0 (重量比) 程度、 好ましくは 2 0 / 8 0〜 8 0 / 2 0 (重量比) 程度、 さらに好ましくは 3 0 / 7 0〜 7 0 / 3 0 (重量比) 程度、 特に 4 0 / 6 0〜 6 0 Z 4 0 (重量比) 程度である。 ポリマーの構成比が一方に偏りすぎると、 スピノーダ ル分解により共連続相を形成する時に、 一方のポリマー相が非連続 化しやすくなるため、 シートを形成した場合に拡散光に指向性を付 与できない。
なお、 3以上の複数のポリマーでシートを形成する場合、 各ポリ マーの含有量は、 シート全体に対して、 通常、 1〜 9 0重量% (例 えば、 1〜 7 0重量%、 好ましくは 5〜 7 0重量%、 さらに好まし くは 1 0〜 7 0重量%) 程度の範囲から選択できる。
前記光散乱層 (光散乱シー ト) は、 少なく とも共連続相構造を有 している。 共連続相構造は、 共連続構造や三次元的に連続又は繋が つた構造と称される場合があり、 少なく とも 2種の構成ポリマー相 が連続している構造を意味する。
前記光散乱シートでは、 少なく とも共連続相構造を有していれば よく、 共連続相構造と液滴相構造 (独立又は孤立した相構造) とが 混在した構造を有していてもよい。 なお、 スピノーダル分解におい て、 相分離の進行に伴って、 表面張力によりポリマー相が共連続相 構造を形成し、 さらに熱処理すると、 連続相が自らの表面張力によ り非連続化し、 液滴相構造 (球状、 真球状などの独立相の海島構造 ) となる。 従って、 相分離の程度によって、 共連続相構造と液滴相 構造との中間的構造、 すなわち、 上記共連続相から液滴相に移行す る状態の相構造も形成できる。 本発明では、 ポリマー相が液滴相 ( 独立又は孤立したほぼ真球形状の相) でない限り、 上記中間的構造 も共連続相構造という。
前記共連続相構造は、 通常、 シ一 卜面内において異方性が低減さ れており、 実質的に等方性である。 なお、 等方性とは、 シート面内 のどの方向に対しても連続相による相分離構造のサイズ (平均相間 距離) が等しいことを意味する。
なお、 光散乱シー 卜の相構造が共連続相構造と液滴構造との混在 構造である場合、 液滴相 (独立ポリマー相) の割合は、 例えば、 3 0 %以下 (体積比)、 好ましくは 1 0 %以下 (体積比) であってもよ レ 共連続相構造の平面的又は立体的形状は特に制限されず、 ネッ トワーク状、 特にランダムなネッ トワーク状であってもよい。
なお、 共連続相構造又は中間的構造は、 通常、 相間距離 (同一相 間の距離) に規則性を有する。 そのため、 シ一卜に入射した光はブ ラッグ反射により特定方向に散乱光が指向する。 従って、 反射型液 晶表示素子に装着しても、 拡散光を一定の方向に指向させることが でき (指向型拡散)、 表示画面を高度に明るくすることができ、 従来 の粒子分散型の透過型光拡散シートでは解決できなかった問題点、 すなわち、 パネルへの光源 (例えば、 蛍光灯など) の映りを回避で さる。
さらに、 光散乱シートにおいて共連続相の平均相間距離は、 例え ば、 1 〜 2 0 m程度、 好ましくは 2 〜 1 5 m程度、 さらに好ま しくは 2〜 1 0 m程度である。 平均相間距離が小さすぎると、 拡 散光の分布がガウス分布に近くなり、 指向性を付与できない。 また 、 平均相間距離が大きすぎると、 拡散光の指向方向が直進光の方向 とほぼ一致するため、 光の拡散性が低下する。
なお、 相間距離は、 顕微鏡写真 (共焦点レーザー顕微鏡など) の 画像処理により測定できる。 また、 後述の拡散光の指向性の評価法 と同様の方法により、 拡散光強度が極大になる拡散角度 Θを測定し 、 下記のブラッグ反射条件の式より相間距離 dを算出してもよい。
2 d · s i n ( Θ / 2 ) = λ
(式中、 dは相間距離を、 は拡散角度を、 λは光の波長を示す) 光散乱シー トの厚さは、 例えば、 l 〜 5 0 0 t m程度、 好ましく は:!〜 3 0 0 X m程度 ( 1 0〜 1 5 0 m程度、 例えば、 1 0〜丄 0 0 m程度)、 さらに好ましくは 3〜 ; L O O i m程度 (例えば、 5 〜 5 0 m、 特に 1 0〜 5 0 // m) 程度であってもよい。 シート厚 みが薄すぎると、 拡散光の強度が低下する。 また、 シート厚みが大 きすぎると、 拡散性が強くなりすぎ、 指向性が低下する。 また、 反 射型液晶表示素子に適用した場合に、 素子の厚みや重量が増加する とともに、 表示画面の精細性が低下する。 なお、 ポリマーの屈折率 の差が小さい場合、 シート厚みが大きい方が好ましく、 反対に屈折 率の差が大きい場合、 シート厚みが小さい方が好ましい。
なお、 後述するように、 光散乱シートを基材シートと光散乱層と で構成する場合、 光散乱層の厚みは、 例えば、 l 〜 1 0 0 // m程度 、 好ましくは 5〜 6 0 /2 m程度、 さらに好ましくは 1 0〜 4 0 / m 程度であってもよい。
前記共連続相構造を有する光散乱シートを用いると、 高い光散乱 性が得られるだけでなく、 拡散光に高い指向性を付与できる。 拡散 光の指向性は、 例えば、 図 2に示すような、 偏光板 1、 酢酸ビニル 系粘着剤 9、 光拡散シート 2、 カラーフィルター 8、 ガラス板 (厚 さ l mm) 1 2、 及びアルミニウム反射板 5を積層した反射型 L C Dモデル装置を用いて測定できる。 即ち、 レーザー光照射器 (N I HON K A G A KU E N G N E O- 2 O S) 1 0により、 この反射型 L C Dモデル装置に対して、 正面方向から垂直にレーザ 一光を照射することにより、 拡散角度 0 1 に対応する反射光の強度 分布 (拡散光の分布) を測定する。 0 1 = 0 ° を中心とするガウス 分布を示す光散乱シートに比べ、 共連続相構造の光散乱シートを用 いると、 指向方向 (例えば、 0 1 = 1〜 6 0 ° (例えば、 :!〜 3 0 ° )、 好ましくは 3〜 6 0 ° (例えば、 3〜 2 0 ° )、 さらに好まし くは 5〜 2 0° に強い極大分布を示す。 このため、 幅広い視野角で 明るい液晶表示画像が得られる。
光散乱シートの透明性 (全光線透過率) は、 例えば、 7 0〜 1 0 0 %程度、 好ましくは 8 0〜 1 0 0 %程度、 さらに好ましくは 9 0 〜 1 0 0 %程度である。 なお、 全光線透過率は、 日本電色工業 (株 ) 製のヘイズメーター (NDH— 3 0 0 A) により測定できる。 前記光散乱シートのうち、 特に好ましい光散乱シートは、 特定の 重量平均分子量 [例えば、 3 0 0 , 0 0 0以下 ( 1 0 , 0 0 0〜 3 0 0 , 0 0 0程度)、 好ましくは 1 0, 0 0 0〜 1 5 0, 0 0 0程度 、 さらに好ましくは 1 0 , 0 0 0〜 1 2 0, 0 0 0程度] の複数の ポリマーにより構成されている。 スピノーダル分解による共連続相 の形成速度 (発現速度) は、 分子鎖の拡散により律速されるため、 特定の分子量のポリマーを用いると、 速やかに共連続相を形成でき る。 また、 拡散光の強度を直進光の強度に対して相対的に高めるこ とができる。 このため、 周囲の光を効果的に取り込むでき、 周囲か ら入射する光を効率よく散乱できる。 そのため、 明るい液晶表示画 像が得られ、 液晶表示の視認性を向上できる。 図 3は、 拡散光の強 度の測定方法を説明するための概略図である。 すなわち、 光散乱シ —ト 2の背面に配設されたレーザー光照射器 (N I HON K A G A K U E N G N E O- 2 O M S ) 1 0から、 光散乱シート 2に 向けてレーザー光を照射する。 レーザー光は、 光散乱シート 2で拡 散されながら、 光散乱シー トの正面から出射する。 拡散角 3に応 じて、 この拡散光 (拡散透過光) を検出器 1 1で検出することによ り、 拡散光の強度を測定できる。 特定の重量平均分子量のポリマー で光散乱シートを構成した場合、 直進透過光 ( Θ 3 = 0 ° ) の強度 I ( Θ 0) と、 極大の拡散透過光の強度 I (0 max) との比 I ( Θ 0) Z I ( Θ max) は、 例えば、 3 0 0 0ノ 1〜: L / 1程度、、 好ましく は 500 Z 1〜; L / 1程度、 さらに好ましくは 1 00/ l〜5Zl 程度である。
なお、 光散乱シートは、 光散乱層単独で形成してもよく、 必要に 応じて、 基材シート又はフィルム (透明支持体) と積層してもよい 。 透明支持体との積層により、 シート強度を高くすることができる 基材シート (透明支持体) を構成する樹脂としては、 前記光散乱 層を構成する樹脂と同様の樹脂が使用できる。 また、 共連続相構造 を有する光散乱層の透明支持体として用いる場合、 後述するように 共連続相構造をスピノーダル分解により形成するため、 基材シート もスピノーダル分解温度に対する耐熱性を有しているのが好ましい 。 好ましい基材シートとしては、 例えば、 セルロース誘導体 (セル ロース トリアセテート (TA C)、 セルロースジァセテートなどのセ ルロースアセテートなど)、 (メタ) ァクリ レート系樹脂、 ビニルェ ステル系樹脂 (ポリ ビニルアルコールなど)、 ポリエステル系樹脂 ( ポリエチレンテレフ夕レー卜 ( P E T)、 ポリブチレンテレフタレ一 ト (P B T) など)、 ポリアリ レート系樹脂、 ポリスルホン系樹脂 ( ポリスルホン、 ポリエーテルスルホン (P E S ) など)、 ポリエーテ ルケトン系樹脂 (ポリエーテルケトン ( P E K)、 ポリエーテルエ一 テルケトン (P E E K) など)、 ボリカーボネート系樹脂 (ポリ力一 ボネート (P C) など)、 ポリオレフイ ン系樹脂 (ポリエチレン、 ポ リプロピレンなど)、 環状ポリオレフイ ン系樹脂 (アートン(ART0N) 、 ゼォネックス(ZE0NEX)など)、 スチレン系樹脂 (ボリスチレンなど )、 ハロゲン含有樹脂 (塩化ビニリデンなど)、 などから得られるシ —トが挙げられる。 これらシートは、 1軸又は 2軸に延伸されてい てもよく、 例えば、 1軸延伸 P E Tシート、 2軸延伸 P E Tシート などのポリエステル延伸シートであってもよい。
なお、 前記光散乱シート (又は基材シート) は、 液晶画像をカラ 一化、 高精細化する為に使用される偏光板や位相差板と同程度の熱 膨張率を有するシートであってもよい。 液晶表示素子において、 偏 光板や位相差板は光散乱シ一卜と積層されることが多いため、 光散 乱シ一トの熱膨張率を偏光板や位相差板と同程度にすることで、 熱 膨張や熱収縮しても光散乱シート (又は基材シート) が偏光板や位 相差板と剥離するのを防止できる。 例えば、 偏光板や位相差板がセ ルロース誘導体で形成されている場合、 光散乱層を構成する樹脂や 基材シートに、 セルロース誘導体 (セルロースアセテートなど) を 用いるのが好ましい。
また、 液晶表示素子 (特に、 S T N型液晶表示素子) には位相差 板を用いる場合が多いため、 位相差が小さい光散乱シートを用いる のが便利である。 例えば、 下記式で表される位相差 (R ; リ夕ーデ —シヨン) において、 Rが 5 0 n m以下、 好ましくは 3 0 n m以下 の光散乱シートが使用できる。 このような低位相差のシートは、 例 えば、 光散乱層を構成する樹脂や基材シートにポリエーテルスルホ ン (P E S ) やセルロース トリアセテー ト (T A C ) を用いること により得ることができる。
R = Δ n X d
(式中、 Δ ηはシートの複屈折を、 dはシー ト厚みを示す) なお、 必要に応じて、 位相差を有する光散乱シートであっても使 用できる。 例えば、 位相差を有する基材シー ト (例えば、 1軸延伸 P E Tシートなど) を用いて光散乱シートを形成した場合、 光散乱 シー トは位相差を有する。 また、 共連続相構造を形成するために樹 脂組成物をシート成形しスピノーダル分解したとき、 場合によって は光散乱シートが位相差を有することがある。 このような場合であ つても、 光散乱シー卜の配向軸を偏光板の偏光軸と一致させること により、 表示に障害が発生するのを防止できる。
なお、 光散乱シートは、 種々の添加剤、 例えば、 安定化剤 (酸化 防止剤、 紫外線吸収剤、 熱安定剤など)、 可塑剤、 着色剤 (染料や顔 料)、 難燃剤、 帯電防止剤、 界面活性剤などを含有していてもよい。 また、 光散乱シートの表面には、 必要により、 種々のコーティ ング 層、 例えば、 帯電防止層、 防曇層、 離型層などを形成してもよい。
[光散乱シー卜の製造方法]
前記共連続相構造の光散乱シートは、 複数の屈折率の異なる成分 からなる組成物 (特に、 樹脂組成物) をシー ト成形することにより 、 又は基材シート (透明性基材シート) に前記組成物層を塗布など により積層することにより形成できる。 なお、 前記樹脂組成物は、 通常、 室温下で非相溶状態を維持可能であり、 温度に依存して相分 離が生じる。
より詳細には、 共連続相構造を有する光散乱シートは、 複数の屈 折率の異なるポリマーからなる樹脂組成物を慣用の成形方法により シート成形し、 このシートをスピノーダル分解して、 誘起された等 方性の相分離構造 (共連続相構造) を固定化することにより形成で きる。 また、 前記複数のポリマーを略均一に分散した樹脂組成物を 基材シート表面にコーティ ング又は溶融ラミネートし、 必要に応じ て、 乾燥し、 この積層シートをスピノ一ダル分解することによって も形成できる。
シート成形法は、 例えば、 ポリマー組成物の溶液 (又はスラリー ) を流延又はコーティ ングするキャスティ ング法ゃコーティ ング法 、 ポリマー組成物をガラス転移温度以上の温度で溶融混練して Tダ ィなどからシート状に押出成形する方法 (Tダイ法、 インフレーシ ヨ ン法など) であってもよい。
スピノ一ダル分解は、 前記屈折率の異なるポリマーからなる樹脂 組成物層 (又はシート) を、 ポリマーのガラス転移温度以上の温度 に加熱して相分離することにより行うことができる。 例えば、 樹脂 組成物が L C S T型の相分離性を示す場合、 樹脂組成物層 (又はシ ート) を下限臨界共溶温度 (L C S T) 以上の温度 (例えば、 L C S Tより 1 0〜 1 0 0 °C、 好ましくは 2 0〜 8 0 °C程度高い温度) に加熱処理する方法、 樹脂組成物が U C S T型の相分離性を示す場 合、 上限臨界共溶温度 (UC S T) 以下の温度 (例えば、 U C S T より 1 0〜 5 0°C、 好ましくは 2 0〜 4 0 °C程度低い温度) で熱処 理、 超音波処理する方法などが挙げられる。 なお、 熱処理温度は、 例えば、 8 0〜 3 8 0 程度、 好ましくは 1 4 0〜 3 0 0 °C程度の 範囲から選択できる。 なお、 スピノ一ダル分解において、 相分離の 進行に伴って、 表面張力によりポリマー相が共連続相構造を形成し 、 さらに熱処理すると、 連続相が自らの表面張力により非連続化し 、 液滴相構造 (球状、 真球状などの独立相の海島構造) となる。 従 つて、 相分離の程度によって、 共連続相構造と液滴相構造との中間 的構造、 すなわち、 上記共連続相から液滴相に移行する状態の相構 造も形成できる。
このようにしてスピノ一ダル分解により等方性の共連続相構造を 形成したシートは、 構成ポリマーのガラス転移温度以下 (例えば、 主たるポリマ一のガラス転移温度以下) に冷却することにより、 共 連続相構造を固定化できる。 なお、 L C S T型のシートを冷却する 場合、 シートを急冷 (例えば、 3 0 °C以下、 好ましくは 1 0 °C以下 の冷水での急冷) するのが好ましい。
このような方法では、 スピノ一ダル分解を利用しているため、 熱 処理、 冷却などの簡便な手段により低コス 卜で共連続相構造を有す るシートを形成できる。
[光散乱性複合シート]
本発明の光散乱性複合シ一卜は、 光散乱層で構成された光散乱シ 一卜の少なく とも一方の面に、 他の機能層 (偏光板、 位相差板、 光 反射板、 透明導電層など) が積層されている。 光散乱シー トを複合 シート化すると、 従来の液晶表示素子の機能層に代えて、 複合シー トを使用できるため、 簡便に液晶表示素子に光散乱シートを導入で きる。 すなわち、 液晶表示装置の製造ラインを変更することなく、 コス トを増大させることなく、 更に歩留まりを低下することなく、 高輝度高精細タイプの反射型液晶装置を製造することができる。 ま た、 複合シート用いると、 後述するように、 簡単に光散乱シートを 液晶に近接でき、 画像の視認性が向上する。
複合シートとしては、 具体的には、 光散乱シートと偏光板との積 層シート、 光散乱シートと位相差板との積層シート、 光散乱シート と光反射板との積層シート、 光散乱シートと透明導電層との積層シ ート (透明導電性シート) などの二層シート、 この二層シートに、 二層シ一卜を構成する機能層と異なる機能層をさらに積層したシー ト (三層シート) (例えば、 光散乱シートと偏光板と位相差板とで構 成されている三層シート、 特に、 偏光板 · 光散乱シート · 位相差板 の順に貼合わされたシート、 偏光板 ·位相差板 · 光散乱シートの順 に貼り合わされたシ一トなどの偏光板が三層シートの表面に形成さ れているシートなど) などが例示できる。 特に、 三層シートを用い て液晶表示素子 (例えば、 S T N液晶表示素子) を形成すると、 液 晶表示素子の製造において、 各機能層の貼り合わせ工程を減らすこ とができる。
複合シートに用いる光散乱シートとしては、 前記共連続相構造を 有する光散乱シートを用いる場合が多いが、 屈折率の異なる複数の 固体成分 (樹脂成分、 無機成分など) により相分離構造が形成され た光散乱層を有する限り特に制限されず、 例えば、 微粒子分散構造 を有する光散乱シートであってもよい。 なお、 相分離構造 (例えば 、 微粒子分散構造) を構成する複数の成分のうち、 少なく とも 2種 の成分の屈折率差は、 前記共連続相構造を構成する複数のポリマ一 の屈折率差と同様である。 このような光散乱シー トであっても、 複 合シートとして用いることにより、 後述するように液晶画像の視認 性を向上できる。
樹脂成分としては、 前記共連続相構造を構成する樹脂と同様の樹 脂が使用できる。
無機成分としては、 透明又は半透明な無機成分が使用でき、 例え ば、 酸化ケィ素 (ガラスなど、 特に、 無アルカリガラス)、 酸化ジル コニゥム、 酸化アルミ、 酸化亜鉛、 マイ力 (雲母) などの無機酸化 物、 チッ化ホウ素などの無機窒素化物、 弗化カルシウム、 弗化マグ ネシゥムなどの無機ハロゲン化物などが挙げられる。 これら無機成 分は、 2種以上組み合わせて複合材として用いてもよく、 例えば、 マイ力とチッ化ホウ素との複合材などが使用できる。
微粒子分散構造の光散乱層は、 例えば、 互いに屈折率が異なる透 明べ一ス樹脂 (前記樹脂成分で構成される透明ベース樹脂など) と 微粒子成分 (前記樹脂成分や無機成分で構成される微粒子など) と で構成されている。 微粒子成分は、 前記透明ベース樹脂に分散して いる。
好ましい透明ベース樹脂及び微粒子を構成する樹脂には、 スチレ ン系樹脂 (ポリスチレンなど)、 (メタ) アク リル系樹脂、 ォレフィ ン系樹脂 (ポリエチレン、 ポリプロピレンなど)、 ビニルエステル系 樹脂、 ビニルエーテル系樹脂、 ポリカーボネート系樹脂、 ポリスル ホン系樹脂、 ポリアミ ド系樹脂 (ナイロン 6、 ナイロン 1 2、 ナイ ロン 6 1 2など)、 セルロース誘導体 (セルロースアセテートなど) などが挙げられる。
なお、 微粒子分散構造では、 高い光散乱性が得られるものの、 拡 散角が広角なほど光散乱性が小さくなる光散乱特性を示す場合があ る。 すなわち、 拡散光の分布がガウス分布に近いため、 拡散角が大 きくなると、 全体的に散乱光強度が低下し、 表示画面の明るさが低 下する場合がある。 このため、 透明ベース樹脂と微粒子成分 (樹脂 微粒子、 無機微粒子など) との屈折率差、 微粒子成分の粒子径、 割 合、 粒子密度などを適宜調整して、 後方散乱 (散乱反射) を抑制し 、 拡散光 (拡散透過光) に指向性を付与してもよい。 要求視野特性 に対応した指向性を有するシートを用いると、 外部光やフロントラ ィ 卜の光源を効率よく利用できる。
指向性を付与する場合、 微粒子成分と前記透明ベース樹脂との屈 折率差は、 例えば、 0. 0 1〜 0. 0 6程度、 好ましくは 0. 0 1 〜 0. 0 5程度、 さらに好ましくは 0. 0 1〜 0. 04程度である 微粒子成分の平均粒径は、 例えば、 0. l 〜 1 0 0 / m程度、 好 ましくは 1 〜 2 Ο ΙΏ程度であってもよい。
微粒子成分と透明ベース樹脂との割合は、 例えば、 前者ノ後者- 1 0ノ 9 0〜 9 0 / 1 0 (重量比) 程度、 好ましくは 1 5 8 5〜 6 0 / 4 0 (重量比) 程度、 さらに好ましくは 1 5 Ζ8 5〜4 0 Ζ 6 0 (重量比) 程度であってもよい。
微粒子成分の平均粒子密度は、 例えば、 1 〜 1 0 0 (101Q個 Zcm3 ) 程度、 好ましくは 4〜 8 0 (101Q個ノ cm3) 程度であってもよい。 なお、 平均粒子密度は、 例えば、 平均粒径を測定し、 下記式(I) により算出できる。
平均粒子密度(個/ cm3) = lcm3 x Vs/ [(4/3) π (D S x l 0"4/ 2) 3] (I)
(式中、 Vsは光散乱層中の微粒子成分の割合 (体積基準) を、 τϋは 円周率を、 Dsは微粒子成分の粒径( m) を示す)
複合シートに用いる光散乱シートは、 前記共連続相構造の光散乱 シー トと同様に、 光散乱層単独で構成してもよく、 光散乱層と基材 シート (透明支持体) とを積層することにより構成してもよい。 な お、 基材シートとしては、 前記共連続相構造の光散乱シートの基材 シートと同様のシートが使用できる。
また、 複合シートに用いる光散乱シー トの厚みは、 前記共連続相 構造の光散乱シ一卜の厚みと同程度である。
なお、 複合シートに用いる光散乱シートは、 前記共連続相構造の 光散乱シー卜と同様に、 偏光板や位相差板と同程度の熱膨張率を有 するシートであってもよい。 偏光板や位相差層と光散乱シ一卜とを 貼り合わせて複合シートを形成する場合、 光散乱シートの熱膨張率 を偏光板や位相差板と同程度にすることで、 熱膨張や熱収縮しても 複合シートの剥離を防止できる。 また、 複合シートとして透明導電 シート (光散乱シートと透明導電層との複合シート) を用いる場合 であっても、 液晶表示素子において、 透明導電シートは偏光板や位 相差板と積層されることが多いため、 透明導電シ一卜が偏光板や位 相差板と剥離するのを防止できる。
また、 複合シートまたはこの複合シートに用いる光散乱シートは 、 前記共連続相構造の光散乱シートと同様に、 位相差が小さい方が 好ましいが、 位相差を有していてもよい。
なお、 微粒子分散構造の光散乱シートは、 前記透明ベース樹脂と 微粒子成分を含む混合物を用い、 キャスティ ング法、 溶融押出法な どの慣用の方法に従って製造できる。 なお、 透明ベース樹脂と微粒 子成分とを溶液にして成形する溶液製膜によってもシー卜成形でき るが、 好ましくは溶融した透明ベース樹脂に微粒子を分散して製膜 する溶融製膜法より製造する。 溶融製膜法によりシート化すると、 安価にシート成形できる。
また、 透明ベース樹脂と微粒子成分との混合物を基材シート表面 にコーティ ングすることによつても、 微粒子分散構造の光散乱シー トを形成できる。
偏光板、 位相差板及び反射板としては、 液晶表示素子に用いる慣 用の偏光板、 位相差板または反射板が使用できる。 例えば、 偏光板 は、 ポリ ビニルアルコール製のフィルムであってもよい。 位相差板 は、 例えば、 ポリカーボネート製の位相差板である。 反射板として は、 例えば、 金属箔 (アルミ箔など) や金属 (アルミニウムなど) が蒸着したプラスチックフィルムが使用できる。 なお、 反射板は、 鏡面反射型の反射板であってもよく、 光散乱性を有する反射板 (表 面が粗面処理された反射板など) であってもよい。
透明導電性シートを構成する透明導電層としては、 導電性無機化 合物で形成された層、 例えば、 金属酸化物層 ( I T〇 (インジウム 錫酸化物)、 I n〇2、 S n〇 2、 Z n〇などの層)、 金属層 (A u、 A g、 P t、 P dなどの層) などが挙げられる。 好ましい透明導電 層は、 I TO層である。
透明導電層の厚みは、 例えば、 1 0 0 X 1 0— a〜 2 , 0 0 0 X 1
0— 8cm、 好ましくは 1 0 0 X 1 0— 8〜 1 , 5 0 0 X 1 0―。 cm、 さらに 好ましくは 1 5 0 X 1 0— 8〜 1 , 0 0 0 X 1 0— 8cm程度である。 透明導電層の表面抵抗は、 例えば、 1 0〜 1, 0 0 0 Ω /口、 好 ましくは 1 5〜 5 0 0 ΩΖ口、 さらに好ましくは 2 0〜 3 0 0 ΩΖ 口である。
なお、 光散乱シートが、 光散乱層と基材シートとの積層シートの 場合、 透明導電層は、 光散乱シートの光散乱層側に形成してもよく 、 基材シート側に形成してもよい。 透明導電層を光散乱層側に形成 すると、 光散乱層を液晶層に近接できるため、 高画質の表示画面を 形成できる。 一方、 透明導電層を基材シート側に形成する場合、 液 晶表示素子の信頼性を高めることができる。 すなわち、 透明導電シ ―トを用いて後述の液晶表示素子を形成するときに、 透明導電シー 卜に配向膜を形成したり、 光散乱シートに接着層を形成するなど、 透明導電シートを高温処理する必要がある。 透明導電層を基材シ一 ト側に形成すると、 基材シートの耐熱性が高い (例えば、 P E Sや P Cのガラス転移温度は、 それぞれ、 約 2 2 4 °C及び約 1 4 5 で ある。 また、 P ETは結晶性が高く、 T A Cは耐熱性に優れている ) ため、 液晶表示素子の信頼性 (安定性) を高めることができる。
また、 透明導電シートは、 光散乱シートの少なく とも一方の面に 透明導電層が形成されていればよいため、 他方の面は、 未処理であ つてもよく、 前記透明導電層以外の他の層、 例えば、 シートの静電 気を除去するための静電気除去層 (帯電防止層) が形成されていて もよい。 静電気除去層を形成すると、 この層に偏光板、 位相差板、 反射板などを貼りあわせる時に、 静電気を有効に除去でき、 液晶表 示素子の品質低下を防止できる。
静電気除去層は、 前記透明導電層と同様の成分で形成できる。 静 電気除去層の厚みは、 例えば、 1 0〜 5 0 0オングス トローム程度 、 好ましくは 3 0〜 3 0 0オングス トローム程度である。 また、 静 電気除去層の表面抵抗は、 例えば、 0 . 5 〜 1 0 0 k Q Z口程度、 好ましくは;!〜 5 0 k 程度である。
透明導電シートは、 導電層が形成されているにも拘わらず、 前記 光散乱シートと同程度の高い全光線透過率を示し、 全光線透過率は 、 例えば、 7 0〜 1 0 0 %程度、 好ましくは 8 5〜 9 8 %程度、 さ らに好ましくは 9 0〜 9 5 %程度である。
なお、 複合シートは、 前記共連続相構造の光散乱シートと同様に 、 種々の添加剤を含有していてもよい。
複合シー トの表面 (透明導電シー トの場合は、 特に、 透明導電層 が形成されていない側の表面) には、 必要により、 種々のコ一ティ ング層、 例えば、 防曇層、 離型層などを形成してもよい。
複合シートのシート厚みは、 機能層の厚みに応じて選択できる。 例えば、 透明導電シー トのシート厚みは、 透明導電層の厚さが非常 に薄いため、 光散乱シートのシート厚みと同様であり、 1 〜 5 0 0 11 m程度、 好ましくは 1 0〜 4 0 0 ^ m程度、 さらに好ましくは 5 0〜 2 0 0 m程度である。 透明導電性シ一卜の厚みが 5 0 0 ^ m を超えると、 画像形成時に画像のシャープ性が低下する (画像ボケ )。 また、 透明導電性シー卜の厚みが 1 a m未満の場合、 シー卜の強 度や取扱い性が低下する。
複合シートは、 例えば、 拡散角度 3〜 6 0 ° 程度、 好ましくは 5 〜 5 0 ° 程度、 さらに好ましくは 1 0〜 4 0 ° 程度 (特に 1 0〜 3 0 = 程度) に拡散光を指向可能であってもよい。
[光散乱性複合シー トの製造方法] 光散乱性複合シートのうち、 偏光板、 位相差板、 光反射板などの 透明導電層以外の機能層と光散乱シ一トとで複合シートを構成する 場合、 光散乱シ一ト及び機能層のいずれか一方の表面に粘着剤を塗 布し、 光散乱シートと機能層層とを貼り合わせることにより複合シ 一卜を製造できる。 例えば、 光散乱シートの一方の面に粘着剤層を 形成した後、 機能層 (偏光板、 位相差板、 反射板など) を貼りあわ せることにより複合シ一トを形成できる。
粘着剤としては、 例えば (メタ) アクリル系樹脂、 酢酸ビニル系 樹脂、 シリコーン系ポリマー、 ポリエステル、 ポリウレタン、 合成 ゴムなどが挙げられる。
前記アクリル系粘着剤を形成する (メタ) アクリル系樹脂として は、 例えば、 (メタ) アクリル酸エステル (エチルアルコール、 n — プロピルアルコール、 ィソプロピルアルコールなどの炭素数が 2〜 1 4程度のアルコールと (メタ) アクリル酸とのエステル) の単独 又は共重合体が挙げられる。
なお、 液晶表示素子の製造工程において複合シ一トを簡便に貼り 付けるために、 複合シー トの表面 (例えば、 光散乱シー トの機能層 との非接触面) に前記粘着剤を塗布してもよい。 また、 粘着剤の表 面は、 一般の機能シートと同様に、 離型性フィルムが貼付されてい てもよい。
複合シー卜の機能層の表面は保護フィルムにより保護してもよい 一方、 透明導電シートは、 光散乱シー トの表面に、 慣用の方法、 例えば、 スパッタリング法、 真空蒸着法、 イオンプレーティ ング法 、 コーティ ング法などにより透明導電層を形成することにより得る ことができる。 なお、 真空蒸着法により透明導電層を形成する場合 ( I T Oを蒸着する場合など)、 光散乱シ一 ト表面に予め S i 〇2な どの非導電性無機化合物を蒸着したり、 熱硬化性樹脂や U V硬化性 樹脂などを予めコーティ ングしてアンカーコー ト層を形成した後で 、 透明導電層を蒸着することが多い。 これら前処理により、 透明導 電層の強度や耐久性を向上できる。
[反射型液晶表示素子]
本発明の反射型液晶表示素子は、 透明導電層 (電極) 及びこの透 明導電層を支持する基板 (電極支持基板) を有する透明性フロント 電極板と、 導電層 (電極) 及びこの導電層を支持する基板 (電極支 持基板) を有するバック電極板とが導電層を対向して配設され、 こ の両電極板の間に液晶が封入された液晶セルを有しており、 この液 晶セルの前方には偏光板が配設されている。 なお、 通常、 バック電 極板の背面には光反射板が配設されているとともに、 前記偏光板は 前方からの光の入射路及び反射路内に配設されている。 そして、 本 発明では、 液晶表示素子の画像の視認性を向上するため、 光散乱シ —ト (前記複合シートに用いる光散乱シート、 例えば、 共連続相構 造の光散乱シート、 微粒子分散構造の光散乱シートなど) を用いて 液晶表示素子を構成している。 具体的には、 液晶表示素子は、 下記 ( i )〜(H i )のうち少なく とも 1つの態様又は形態で光散乱シー卜 を有する。
( i )偏光板とフロント電極板との間に配設された光散乱シ一ト
( i i )バック電極板とこのバック電極板の後方に配設された反射板 との間に配設された光散乱シー卜
( i i i )基板としての光散乱シート
このような反射型液晶表示素子を用いると、 光散乱シートを液晶 に近接して配設できるため、 画像の不明瞭性 (ボケ) を防止して視 認性を高めることができる。 また、 光散乱シートが反射型液晶表示 素子の表面に露出しないので、 外部から機械的または化学的影響を 受けることが少なく、 光散乱層が損傷する虞がない。 さらに、 反射 型液晶表示素子の表面に耐久性の優れた偏光板が形成されているた め、 反射型液晶表示素子の品質を長期間に亘つて維持できる。
例えば、 図 1 は、 偏光板と液晶セルとの間に光散乱シートが配設 されたカラ一表示用の液晶表示素子 (i )の例を示す概略断面図であ る。 図 1 の反射型 L C Dは、 透明導電層 (図示せず) を有する一対 の透明性電極板 7 a 、 7 b (ガラス板など) の間に封入された液晶 6 (液晶層など) を備えた液晶セル 1 2において、 一方の透明性電 極板 (バック電極板) 7 bには、 入射光を反射するための反射板 5 (例えば、 鏡面反射板などの反射層) が積層されている。 また、 液 晶セル 1 2の他方の透明性電極板 (フロン ト電極板) 7 aには、 力 ラ一表示のためのカラーフィル夕一 8を介して、 光散乱シート (こ の例では、 共連続相構造の光散乱シー ト) 2が積層されている。 ま た、 光散乱シート 2の他方の面には、 反射光を偏光するための偏光 板 1が積層されている。 なお、 反射型 L C Dをモノクロ表示に使用 する場合、 前記カラーフィルターは必ずしも必要ではない。
偏光板と透明導電層との間に光散乱シートを配設すると、 観察者 側のフロン ト面から入射した光 (入射光) を拡散 (散乱) できるだ けでなく、 反射板 5により反射した光をも再度拡散 (散乱) できる 。 このように、 2回に亘つて光を散乱できるため、 反射板 5の鏡面 反射を十分に防止できる。
なお、 偏光板と透明導電層との間に光散乱シ一トを配設する場合 、 入射光を液晶よりも後方で反射できる限り反射板は必ずしも必要 ではなく、 例えば、 バック電極板の導電層を光反射性導電層 (例え ば、 金属層が蒸着したガラス板など) であってもよい。 図 7は、 光 反射性導電層を有する液晶表示素子の概略断面図である。 この液晶 表示素子は、 透明性フロント電極 (インジウム錫酸化物薄膜などの 透明導電層) 4 aとフロント基板 (厚み 1 mmのガラス板など) 2 2 aとを有するフロン 卜電極板 7 a と、 バック電極 (導電層) 4 c と バック基板 (厚み 1謹のガラス板など) 2 2 bとを有するバック電極 板 7 c と、 この両電極板 7 a 、 7 cの間に封入された液晶層 6 とで 構成された液晶セル 1 2を有している。 そして、 バック電極 (導電 層) 4 cは、 アルミニウム薄膜で形成された光反射性バック電極で ある。 なお、 液晶セル 1 2のフロント側には、 粘着剤層 9 2を介し て光散乱シート 2が積層され、 この光散乱シート 2の表面には、 粘 着剤層 9 1 を介して偏光板 1が積層されている。 光反射性背面電極 で反射性液晶表示素子を形成すると、 液晶表示素子を薄型化できる また、 T F T型の液晶表示素子の場合には必ずしも必要ではない ものの、 S T N ( Supe r Tw i s t ed Nema t i c ) 液晶表示素子の場合には 、 偏光板とフロント電極板との間には位相差板を配設してもよい。 位相差板は、 光散乱シートは偏光板と位相差板との間に配設しても よいが、 好ましくは位相差板とフロン ト電極板 (又は液晶セル) と の間に配設できる。 例えば、 図 9は、 位相差板とフロン ト電極板と の間に光散乱シートを配設した液晶表示素子の概略断面図である。 図 9の液晶表示素子は、 前記図 7 と同様の液晶セル 1 2のフロント 電極板 7 aに、 粘着剤層 9 2を介して光散乱シート 2を貼り付け、 この光散乱シート 2の表面に粘着剤層 9 3を介して位相差板 3を.貼 り付け、 さらにこの位相差板 3の表面に粘着剤層 9 1 を介して偏光 板 1 を貼り付けることにより形成できる。 位相差板 3 とフロント電 極板 7 aとの間に光散乱シート 2を配設すると、 偏光板 1 と位相差 板 3 との間に光散乱シー ト 2を配設する場合に比べ、 液晶に光散乱 シートを近接させることができ、 画像の明瞭性をさらに高めること ができる。
図 1 1は、 バック電極板と反射板との間に光散乱シー卜を配設し た液晶表示素子(i i )の概略断面図である。 この液晶表示素子は、 フ 口ント基板 (厚み 1 0 0 mのプラスチックシ一 トなど) 2 2 aと 、 バック基板 (厚み 1 0 0 mのプラスチックシートなど) 2 2 b と、 この両基板の間に封入された液晶層 6 とで構成された液晶セル 1 2を有している。 また、 前記両基板において、 液晶側の表面には 透明性フロン ト電極 (インジウム錫酸化物薄膜など) 4 a 、 4 が 形成されている。 そして、 この液晶セル 1 2の後方には、 粘着剤層 9 5を有する反射板 5が配設され、 この反射板 5 と液晶セル 1 2と の間に粘着剤層 9 2により光散乱シート 2が貼り付けられている。 バック電極板 7 bと反射板 5 との間に光散乱シート 2を配設した場 合も、 前記偏光板 1 とフロント電極板 7 aとの間に光散乱シート 2 を配設する場合と同様に、 入射光と反射光とを散乱でき、 反射板 5 の鏡面反射を十分に防止できる。
図 4は、 基板を光散乱シー卜で形成した液晶表示素子 (Π Π の概 略断面図である。 この液晶表示素子は、 液晶セル 1 2の前方に位相 差板 3を介して偏光板 1が積層されており、 液晶セル 1 2の後方に は反射板 5が積層されている。 そして、 液晶セル 1 2では、 基板 ( 電極支持基板) 2 2 a 、 2 2 bとして、 基材シート 2 3 a 、 2 3 b に光散乱層 2 1 a 、 2 1 bが積層された光散乱シート (フロント電 極板) 2 a 、 2 bを使用しており、 これら両基板 (光散乱シート) のうち液晶側の表面には透明導電層 4 a 、 4 bが形成されている。 このような液晶表示素子を用いると、 光散乱シートで基板 (電極 支持基板) を構成できるため、 光散乱層 (光散乱シート) などを別 個に設ける必要がない。 このため、 明るい画面が得られるにも拘わ らず、 液晶表示素子の厚みを薄くできる。 さらに、 液晶表示素子の 厚みを薄くすることにより、 液晶画像と光散乱層の画像との両方の 画像が形成されるのを十分に防止でき、 よりシャープな画像を形成 でき、 極めて鮮明で高品質な表示画面を得ることができる。
なお、 光散乱シートで基板を構成する場合、 必ずしもフロント基 板 2 2 aとバック基板 2 2 bとの両方の基板を光散乱シ一ト 2で形 成する必要はなく、 いずれか一方が光散乱シー卜 2で形成されてい ればよい。 例えば、 バック基板 2 2 bを光散乱シート 2 bで形成す る場合、 フロント基板 7 aとしては、 光散乱性を有さない透明性基 板を使用してもよい。
また、 フロント基板 2 2 aを光散乱シート 2 aで形成する場合も 、 フロント基板 7 aとして、 光散乱性を有さない透明性基板が使用 できる。 さらに、 フロント基板 2 2 aを光散乱シート 2 aで形成す る場合、 バック電極 (導電層) 4 bは、 光反射性電極であってもよ く、 光反射性電極を用いる場合、 反射板 5は必ずしも必要ではない 光散乱シー卜としては、 好ましくは共連続相構造の光散乱シート が使用できる。 共連続相構造の光散乱シートを用いて反射型 L C D を構成すると、 反射光に拡散性を付与しながら、 散乱光を一定の方 向に指向させることができるため、 画面表示を明るくすることがで きる。 特に、 カラー表示であっても十分な明るさを確保できるので 、 カラー反射型液晶表示素子に有利に形成できる。 なお、 光散乱シ —卜として共連続相構造の光散乱シートを使用する場合、 反射光に 指向性を付与できるため、 透過型液晶表示素子 (反射板に代えて、 バックライ トを用いた液晶表示素子) であっても広い視野角に亘っ て明るい液晶画像を表示できる。 また、 光散乱シートとして共連続 相構造の光散乱シ一トを使用する場合、 光散乱シートの配設位置は 特には限定されない。
偏光板 1、 位相差板 3、 反射板 5及び透明導電層 4 a 、 4 bは前 記複合シ一トと同様である。
透明導電層が形成された電極板 (光透過性電極板) としては、 ガ ラスやプラスチック (前記基材シートと同様のプラスチックシ一卜 など) などの基板 (透明性基板) の表面に、 前記透明導電シート ( 光散乱性透明導電シート) と同様にして透明導電層を形成した電極 板が使用できる。
また、 光反射性導電層が形成された電極板 (光反射性電極板) は 、 前記フロント電極板と同様の基板に、 金属層 (光反射性導電層) を蒸着することにより形成できる。 光反射性導電層は粗面処理され ていてもよい。 なお、 粗面処理は、 例えば、 蒸着条件を適当に選択 することにより、 または慣用の粗面化方法により行うことができる 。 粗面処理した光反射性バック電極板を用いると、 液晶表示素子に おいて、 液晶に電圧を印加できるとともに、 入射光を鏡面反射する ことなく、 適度に散乱して反射できる。
なお、 導電層 (透明導電層、 光反射性導電層など) は、 ス トライ プ状にパターン処理され、 ス トライプ状電極を構成している。 この 導電層のパターン処理は、 フォ トリソグラフ加工などのレジス ト形 成法により、 または導電層にエッチングを施すことにより行うこと ができる。 また、 フロント電極板のス トライプ状電極と、 バック電 極板のス トライプ状電極とが、 互いに交又 (例えば、 直交) するよ うに両電極板は配設されていてもよい。
さらに、 この両導電層には、 液晶を反射型液晶に適する配向 (前 記図 7 、 9 、 1 1及び 4のような 1枚偏光板方式では、 主に垂直配 向) を発生させるため、 配向膜を塗布乾燥し、 ラビングしてもよい 。 配向膜にはポリイミ ド系の垂直配向膜が主に用いられる。
前記液晶セル 1 2は、 例えば、 スクリーン印刷により、 電極板 7 a 、 7 bの導電層側の表面にシール部分を形成 (印刷) し、 当該シ —ル部の上にスぺーサ 1 3を配設し、 このスぺーサ一 1 3を挟んで 2枚の電極板 7 a 、 7 bを貼りあわせることにより形成できる。 液 晶は、 前記貼り合わせにより形成された空間部 (セル内) に、 真空 注入法などの慣用の方法によって注入できる。 また、 注入口は封止 剤 (紫外線硬化型の封止剤など) により封止可能である。
液晶表示素子は、 1つの偏光板を用いた偏光板 1枚方式の反射型 L C Dに限られず、 異なる偏光性を有する 2つの偏光板を用いた偏 光板 2枚方式の反射型 L C Dであってもよい。 また、 偏光板 1枚方 式の反射型 L C Dは、 例えば、 1枚の偏光板と、 種々のモード (ッ イス トネマチック液晶を用いたモード、 R—〇 C B ( Op t i c a l l y Co mpens a t ed Bend) モード、 平行配向モードなど) を組み合わせた反 射型 L C Dであってもよい。
前記液晶表示素子は、 偏光板、 光散乱シート、 液晶セル、 及び必 要に応じて位相差板や光反射板などを互い粘着剤 (接着剤) で貼り 合わせることにより形成できる。 なお、 偏光板、 光散乱シート、 位 相差板、 及び光散乱板は、 通常、 予め表面 (両面又は片面) に粘着 剤層が形成されている。 なお、 光散乱層と基材シートとで構成され た光散乱シ一卜の片面に粘着剤層を形成する場合、 光散乱層を保護 するため、 光散乱層側の表面に粘着剤層 (接着剤層) を形成するこ とが多い。
偏光板、 光散乱シート、 位相差板、 及び光散乱板の片面に粘着剤 層を形成すると、 簡便に液晶表示素子を形成できる。 例えば、 偏光 板と光散乱シ一トと液晶セルとを貼り合わせて液晶表示素子を製造 する場合、 偏光板の粘着剤 (接着剤) で光散乱シートと偏光板とを 貼りあわせることができる。 このため、 光散乱シートの片面に形成 された粘着剤により、 光散乱シートと位相差板又は液晶セル (フロ ント電極板) とを貼り合わせることにより液晶表示素子を製造でき る。
また、 偏光板、 位相差板、 光散乱シート及び液晶セルを張り合わ せて液晶表示素子を製造する場合も、 位相差板の粘着剤 (接着剤) で光散乱シー卜と位相差板とを貼りあわせることができる。 そして 、 光散乱シートの片面に形成された粘着剤により、 光散乱シートと 液晶セル (フロント基板) とを貼り合わせることができる。 なお、 必要に応じて、 光散乱シートの粘着剤により光散乱シートと位相差 板とを貼り合わせ、 位相差板の粘着剤により位相差板と液晶セル ( フロン卜基板) とを貼り合わせてもよい。 そして、 偏 板の粘着剤 により、 偏光板を位相差板又は光散乱シ一卜と貼り合わせることに より液晶表示素子を製造できる。
さらに、 光透過性バック電極板と光散乱シー 卜と反射板とを貼り 合わせる場合には、 この反射板の粘着剤 (接着剤) で反射板と光散 乱シートとを貼りあわせることができる。 このため、 光散乱シート の片面に形成された粘着剤により、 光散乱シー トとバック電極板と を張り合わせることができる。 また、 前記液晶セルのフロン卜面に 、 粘着剤層が形成された位相差板、 及び粘着剤層が形成された偏光 板を順次貼り合わせることにより、 液晶表示素子を製造できる。 また、 偏光板、 光散乱シート、 位相差板、 及び光散乱板の両面に 粘着剤層を形成する場合、 特に光散乱シ一トの両面に粘着剤層を形 成する場合、 粘着剤層の成面を識別する必要なく シートを貼り付け ることができ、 製造工程が簡便となり、 接着強度も向上する。
前記液晶表示素子の製造工程において、 前記複合シート (光散乱 シ一トと偏光板との積層シ一ト、 光散乱シートと位相差板との積層 シート、 光散乱シートと反射板との積層シート、 光散乱シートと透 明導電層との積層シート (透明導電性シート) など) を用いてもよ い。 例えば、 前記図 7の液晶表示素子は、 偏光板 1 と光散乱シート 2を積層した複合シート (図 6 ) を用いることにより、 前記図 9の 液晶表示素子は、 位相差板 3 と光散乱シート 2を積層した複合シー 卜 (二層シー ト) (図 8 ) 又はこのシ一卜の位相差板 3にさらに偏光 板 1 を積層した複合シート (三層シート) (図 1 2 ) を用いることに より、 図 1 1 の液晶表示素子は、 光散乱シート 2 と反射板 5 とを積 層した複合シート (図 1 1 ) を用いることにより、 図 4の液晶表示 素子は光散乱シー卜 2の表面に透明導電層 4を形成した透明導電性 シート (図 1 6 ) を用いることにより製造できる。 このような複合 シートを用いると、 従来の液晶表示素子の製造ラインを変更するこ となく、 反射型液晶表示装置を製造できる。
なお、 複合シートを用いて液晶表示素子を製造する場合、 好まし くは、 複合シートの光散乱シートを液晶に近接するように、 複合シ —トを液晶セルに配設 (貼り付け) する。 例えば、 光散乱シートと 偏光板 (又は位相差板) との複合シートを液晶セルの観察者側に配 設して反射型液晶表示素子を構成する場合、 光散乱シートを液晶セ ルに向けて (すなわち、 偏光板 (又は位相差板) を観察者側に向け て) 複合シートを配設 (貼り合わせ) するのが好ましい。 光散乱シ 一トを液晶に近接するように複合シートを配設すると、 画像の明瞭 性をさらに高めることができる。 産業上の利用可能性
本発明の光散乱シート、 複合シートまたは液晶表示素子を用いる と、 液晶表示画面の視認性を向上できる。 このため、 反射型 L C D 、 特に携帯型情報機器の液晶表示装置に好適に利用できる。 また、 本発明の光散乱シートの製造方法によると、 スピノーダル分解によ り光散乱シートを製造しているため指向性拡散シートを簡便に製造 できる。
本発明の光散乱シート、 複合シート、 及び液晶表示素子によれ ば、 反射光に指向性を付与できるため、 または液晶セルに近接して 光散乱シ一トを配設することが可能であるため、 液晶画像の視認性 を向上できる。 また、 本発明の複合シートによれば、 光散乱シート と液晶表示素子の機能層とが複合化されているため、 液晶表示素子 の製造ラインを変更することなく、 コス トを増大させることなく、 かつ歩留まりを低下させることなく、 液晶表示素子の鏡面反射を防 止して、 画像の視認性を向上できる。 特に、 透明導電性シートを用 いると、 導電性を有しているため、 液晶表示素子の電極板を構成で き、 薄型で高画質な液晶表示素子を簡便かつ低コス トに得ることが できる。 さらに、 本発明の液晶表示素子によれば、 液晶画像の視認 性を向上できるだけでなく、 光散乱シ一卜が偏光板よりも背面に配 設されているため、 液晶表示素子の表面の耐傷性を向上でき、 低コ ス 卜で液晶表示素子の耐久性を向上できる。 実施例
以下に、 実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、 本発 明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
なお、 実施例及び比較例では、 下記の樹脂、 偏光板、 位相差板を 使用した。
[樹脂]
P M M A - 1 : ポリメタクリル酸メチル (三菱レイヨン (株) 製 、 「B R— 8 7」、 重量平均分子量 (Mw) = 2 5 , 0 0 0、 屈折率 = 1. 4 9 )
ΡΜΜΑ— 2 : ポリメタクリル酸メチル (三菱レイヨン (株) 製 、 「B R— 8 3」、 重量平均分子量 (Mw) = 4 0, 0 0 0、 屈折率 = 1. 4 9 )
P MM A - 3 : ポリメタクリル酸メチル (三菱レイヨン (株) 製 、 「B R— 8 0」、 重量平均分子量 (Mw) = 9 5 , 0 0 0、 屈折率 = 1. 4 9)
PMMA— 4 : ポリメタクリル酸メチル (三菱レイヨン (株) 製 、 「B R— 8 8」、 重量平均分子量 (Mw) = 4 8 0, 0 0 0、 屈折率 = 1. 4 9 )
P MM A - 5 : ポリメタクリル酸メチル (PMMA) 系粒子 (積 水化学 (株) 製、 「MBX - 2 J)
S AN— 1 : スチレン—ァクリロ二トリル共重合体 (テクノポリ マ一 (株) 製、 「 2 9 0— Z F」、 重量平均分子量 (Mw) = 6 9 , 0 0 0、 屈折率 = 1. 5 7)
S AN - 2 : スチレン—アクリロニトリル共重合体 (テクノポリ マ一 (株) 製、 「S AN— T」、 重量平均分子量 (Mw) = 1 0 7, 0 0 0、 屈折率 = 1. 5 7)
S AN— 3 : スチレンーァクリ ロ二トリル共重合体 (テクノポリ マー (株) 製、 「S AN— L」、 重量平均分子量 (Mw) = 1 0 0, 0 0 0、 屈折率 = 1. 5 7 )
S AN - 4 : スチレン—ァクリ ロ二トリル共重合体 (ダイセル化 学工業 (株) 製、 「 0 8 0」、 重量平均分子量 (Mw) = 1 1 0 , 0 0 0、 屈折率 = 1. 5 5 )
S AN - 5 : スチレンーァクリロニトリル共重合体 (ダイセル化 学工業 (株) 製、 「 0 8 0 S F」、 重量平均分子量 (Mw) = 1 1 0 , 0 0 0、 屈折率 = 1. 5 5 )
C E L— 1 : セルロース トリアセテート (ダイセル化学工業 (株 ) 製、 「L T— 1 0 5」)
P E T G— 1 : ポリエチレンテレフタレート系非晶性コポリエス テル (Eastman Chemical 社製、 「Eastar PETG 6763」、 屈折率 = 1. 5 6 7 )
G P P S— 1 :汎用ポリスチレン (ダイセル化学工業 (株) 製、 「 G P P S # 3 0」、 屈折率 = 1. 5 8 9 )
P E S— 1 : ポリエ一テルスルホンシート (住友化学工業 (株) 製、 厚み = 1 0 0 m)
[偏光板]
偏光板 A :液晶表示用偏光フィルム (日東電工 (株) 製、 「N P F
」)
偏光板 B : ヨウ素を吸着した一軸延伸ポリ ビニルアルコールフィ ルムの一方の面に粘着剤層が形成され、 他方の面が、 粗面化処理及 び表面加工処理した後保護フィルム (トリァセチルセルロースフィ ルム) で保護されている偏光板。 なお、 液晶表素子の製造工程にお いて、 保護フィルムは偏光板から剥がされる。
[位相差板]
位相差板 A : 液晶表示用位相差フィ ルム (日東電工 (株) 製、 「 N R F」)
位相差板 B : ポリカーボネート樹脂製位相差フィルム
[反射板]
反射板 A : 樹脂シー卜にアルミニウムを厚み 1 0 0 mで蒸着し 、 このアルミニウム蒸着面に粘着剤を塗布したシート
反射板 B : 表面に粘着剤層が形成されたアルミ箔 (厚み 5 0 ^xm )
実施例 1
ポリメタクリル酸メチル (P MMA— 4 ) 5 0重量部とスチレン ーァクリ ロ二トリル共重合体 ( S AN— 4 ) 5 0重量部とを塩化メ チレン/メタノール混合溶媒 ( 9 / 1 、 重量比) 4 0 0重量部に溶 解した。 溶液をガラス板上に流延することにより、 厚さ 8 xmのシ 一ト層を形成した。 ガラス板を 2 8 0でのホッ トプレート上で、 1 分間加熱した。 熱処理後、 ガラス板とシートとを、 冷水浴に浸潰し た。 シートをガラス板から剥離し、 枠に貼り付け、 乾燥した (厚さ 1 0 m)。得られたシートを透過型光学顕微鏡により観察したとこ ろ、 シートは共連続相構造と液滴相構造との中間的構造を有し、 連 続相の平均相間距離は約 6 mであった。 また、 シートの全光線透 過率は 9 3 %であった。 透過型光学顕微鏡により観察された相構造 の模式図を図 1 9に示す。
実施例 2
熱処理温度を 2 5 0 °C、 熱処理時間を 3分とする以外は、 実施例 1 と同様にした。 得られたシ一卜を透過型光学顕微鏡により観察し たところ、 共連続相構造と液滴相構造との中間的構造を有しており 、 平均相間距離は約 6 /正 であった。
参考例 1
セルロース トリアセテート (C E L— 1 ) のフレーク 8 0重量部 を塩化メチレン Zメタノール混合溶媒 ( 9 Z 1、 重量比) 9 0 0重 量に溶解した。 溶液に P MM A系微粒子 (P MMA— 5 ) 2 0重量 部を混合し、 流延、 キャス トし、 1 5 0 mのシートを得た。 得ら れたシートを透過型光学顕微鏡により観察したところ、 液滴相構造 を有しており、 液滴の平均直径は 3 mであった。 また、 シートの 全光線透過率は 9 2 %であった。
実施例 1、 2及び参考例 1で得られた光拡散シートの性能を、 以 下の方法に従って評価した。
(指向性 1 )
得られた光拡散シー卜を用いて、 図 2の反射型 L C Dモデル装置 を構成した。 正面方向から垂直にレーザー光 (N I HON K A G A K U E N G N EO— 2 0 MS) を照射し、 拡散角度 θ 1に対 応する反射光の強度 (拡散強度) を測定した。 測定結果を図 2 1に 示す。 図 2 1から明らかなように、 液滴相構造 (海島構造) を有す る参考例 1の微粒子分散型光拡散シートがガウス分布型の拡散強度 を示すのに対し、 実施例のシートは特定方向 (拡散角度約 7 ° ) に 拡散光が指向している。
(指向性 2 )
図 2 と同様の反射型 L C Dモデル装置を構成し、 斜め方向からス ポッ トライ ト白色光を照射し、 垂直方向に反射する光の強度を測定 した (図 5 )。 入射角度 (拡散角度 0 2 ) に対応する垂直方向の反射 光の強度を以下の基準に従って評価した。
A : 明るい
B : ふつう
C : 喑ぃ
結果を表 2に示す。 表 2
Figure imgf000045_0001
表 2から明らかなように、 実施例の透過型光拡散シートは、 所定 の拡散角度 (入射角度) に対して高い指向性を有している。
実施例 3
熱処理温度を 2 3 0 °C、 熱処理時間を 1 0分、 シート厚みを 1 4 mとする以外は、 実施例 1 と同様にした。 得られたシートを透過 型光学顕微鏡により観察した。 シ一卜は共連続相構造を有しており 、 連続相の平均相間距離は約 6 mであった。 この共連続相構造の 模式図を図 2 0に示す。
実施例 4 シート厚みを 8 /mとする以外は、 実施例 3と同様にした。 得ら れたシ一卜を透過型光学顕微鏡で観察したところ、 共連続相構造を 有し、 連続相の平均相間距離は約 4 /zmであった。
実施例 5
シート厚みを 1 0 / mとする以外は、 実施例 3と同様にした。 得 られたシートを透過型光学顕微鏡で観察したところ、 共連続相構造 を有し、 連続相の平均相間距離は約 4 zmであった。
実施例 6
熱処理時間を 7分とする以外は実施例 5と同様にした。 得られた シートを透過型光学顕微鏡で観察したところ、 共連続相構造を有し 、 連続相の平均相間距離は約 3 /X mであった。
実施例 7
熱処理時間を 1 4分とする以外は実施例 5と同様にした。 得られ たシートを透過型光学顕微鏡で観察したところ、 共連続相構造と液 滴相構造との中間的構造を有し、 連続相の平均相間距離は約 6 rn であった。
実施例 3〜 7で得られたシー卜の指向性を、 実施例 1 と同様にし て評価した (指向性 2 )。 結果を表 3に示す。 表 3
Figure imgf000046_0001
表 3から明らかなように、 実施例の透過型光拡散シー トは、 所定 の拡散角度 (入射角度) に対して高い指向性を有している。
実施例 8〜 1 3
ポリ メタク リル酸メチル (PMMA— 1〜 4 ) 及びスチレンァク リロ二トリル共重合体 (S AN— :!〜 3 ) を表 4に示す割合に従つ て配合し、 溶剤 (酢酸ェチル) に溶解混合した後、 得られた溶液 ( ドープ) をバーコ一ト法により、 支持体の無アルカリガラス上に流 延し、 一昼夜風乾させ、 所定厚みのシートを作成した。 このあと、 ガラス板上のシートごとオーブンに入れ、 表 4に記載された温度及 び時間で熱処理した。 熱処理後、 ガラス板ごと冷水に浸潰した。 シ ートをガラス板から剥離し乾燥させて、 光散乱シートを得た。 こう して得られた光散乱シートについて、 下記の方法に従って、 全光線 透過率、 光散乱性、 直進光ノ拡散光比、 及び明るさについて評価し た。
(全光線透過率)
J I S K 7 1 0 5に準拠して、 へ一ズメ一夕一 (日本電色工業 (株) 製、 NDH— 3 0 O A) を用いて全光線透過率 (透過率) を 測定した。
(光散乱性)
図 3に示すレーザー光散乱自動測定装置 (日本科学ェンジニリン グ (株) 製) を用いて、 光散乱シートに対して垂直方向より光が入 射する時の散乱特性 (散乱角度に対する散乱光 (拡散光) の強度) を測定した。
(直進光 Z拡散光比 ( I ( 00) / I ( Θ max))
前記光散乱性試験により、 散乱角度に対して光散乱強度をプロッ 卜し、 シートを直進透過した直進透過光の強度 I ( 00) と、 極大の 散乱光 (拡散光) の強度 I ( 0max) との比を求めた。
(明るさ)
図 2 と同様の反射型 L C Dモデル装置を構成し、 斜め方向からス ポッ トライ ト白色光を照射し、 垂直方向に反射する光の強度を測定 した (図 5 )。 入射角度 (拡散角度 S 2 ) に対応する垂直方向の反射 光の強度を以下の基準に従って評価した。
A A : 実施例 1 3より、 極めて明るい A : 実施例 1 3より、 さらに明るい
B : 明るい
結果を表 4、 表 5、 図 2 2、 及び図 2 3に示す
表 4
Figure imgf000049_0001
表 5
全光線 直進透過光 極大の 拡散光の 1(00)/ 明るさ 透過率 強度 拡散光強度 指向角度 1(0 max)
(%) 1(Θ ) (I Θ max) Θ max 実施例 8 9 3. 9 45,300 3,020 4° 15 AA 実施例 9 94. 2 48,000 3,200 4° 15 AA 実施例 10 94. 0 66,000 3,300 4° 20 AA 実施例 11 93. 8 33,732 2,548 5 13 AA 実施例 12 94. 2 188,306 2,257 5° 84 A 実施例 13 9 3. 0 378,991 37 1 4° 10,243 B
表 4及び表 5から明らかなように、 実施例 8〜 1 3の光散乱シー トを用いると、 液晶の表示画像を明るくできる。 特に、 特定の分子 量のポリマーで構成された実施例 8 ~ 1 2の光散乱シートは、 高い 全光線透過率、 低い直進光/拡散光比 ( I ( Θ 0) / I ( ^ max)) を 有しており、 効果的に外部光を取り込むことができる。 このため、 液晶画像の明るさも極めて優れている。
実施例 1 4
ポリメタクリル酸メチル (P MMA— 4) 5 0重量部とスチレン 一アクリロニトリル共重合体 ( S AN— 4) 5 0重量部とを塩化メ チレン Zメタノール混合溶媒 ( 9 / 1、 重量比) 4 0 0重量部に溶 解した。 溶液をポリエーテルスルホンシート (P E S— 1 ) 上に流 延することにより、 厚さ 1 1 5 xmのコーティ ングシー トを形成し た。 このコーティ ングシー トを 2 3 0 °Cで 1 0分間加熱した。 熱処 理後、 コーティ ングシートとを、 冷水浴に浸漬し、 十分に乾燥した 。 得られたシートを透過型光学顕微鏡により観察したところ、 シー トは共連続相構造と液滴相構造との中間的構造を有し、 連続相の平 均相間距離は約 6 ^ mであった。 また、 シー トの全光線透過率は 9 3 %であった。
偏光板 (偏光板 A) 1の粘着剤層 9 1 により、 偏光板 1 と前記共 連続相構造のシート (光散乱シート 2 ) のポリエーテルスルホンシ — ト層とを貼り合わせ、 この光散乱シート 2の表面 (光散乱層) に アクリル系粘着剤層 9 2を塗布し、 乾燥することにより複合シート A (積層シー ト) (図 6 ) を製造した。 なお、 偏光板 1の表面は保護 フィルム (図示せず) で、 粘着剤層 9 2の表面はシリコン系離型剤 を塗布した P E Tフィルム (厚み 5 0 / m) (離型フィ ルム) で保護 した。
複合シー ト A表面の保護フィルム及び離型フィルムを剥離し、 粘 着剤層 9 2により複合シー卜 Aを液晶セル 1 2に貼り付けることに より、 図 7の液晶表示素子を製造した。 なお、 液晶セル 1 2のフロ ント基板 2 2 a及びバック基板 2 2 bには、 ガラス板 (厚み 1 m m ) を、 透明のフロント電極 4 aにはインジウム錫酸化物薄膜を、 光 反射性バック電極 4 cにはアルミニウム薄膜を用いた。
偏光板 1 と光散乱シート 2 とを積層した複合シート Aを用いてい るため、 液晶表示素子の偏光板貼り付け工程において複合シート A を貼り付けることができ、 液晶表示素子の製造ラインを変更するこ となく光散乱シ一ト 2を有する液晶表示素子を製造できた。 このた め、 コス トを増大させることなく、 かつ歩留まりを低下させること なく反射型液晶表示素子を製造できた。
蛍光燈の照明下、 この反射型液晶表示素子の表示画像を目視で確 認すると、 鏡面反射は低減しており、 明瞭性に優れたコントラス ト の高い鮮明な表示画面が観察された。
実施例 1 5
液晶セル 1 2の表面に光散乱シ一ト 2を貼り合わせた後、 この光 散乱シート 2の表面に偏光板 1 を貼り付けることにより図 7に示す 反射型液晶表示素子を形成した。
実施例 1 4に比べると製造工程が複雑化するものの、 この液晶表 示素子は実施例 1 4と同様に、 表示画像の視認性に優れていた。 実施例 1 6
位相差板 (位相差板 A ) 3の粘着剤層 9 3により、 位相差板 3と 光散乱シート (参考例 1の光散乱シート) 2 とを貼り合わせた。 光 散乱シート 2の表面にアクリル系粘着剤層 9 2 を塗布し、 乾燥する ことにより複合シート B (積層シート) (図 8 ) を製造した。 なお、 位相差板 3の表面は保護フィルム (図示せず) で、 粘着剤層 9 2の 表面はシリコン系離型剤を塗布した P E Tフィルム (厚み 5 0 i/ m ) (離型フィルム) で保護した。
複合シート Bの保護フィルム及び離型フィルムを剥離し、 粘着剤 層 9 2により複合シ一卜 Bを液晶セル 1 2 に貼り付けた後、 この複 合シート Bの表面に偏光板 (偏光板 A ) を貼り付けることにより図 9の液晶表示素子を製造した。 なお、 液晶セル 1 2のフロント基板 2 2 a及びバック基板 2 2 bには、 ガラス板 (厚み 1 m m ) を、 透 明のフロント電極 4 aにはィンジゥム錫酸化物薄膜を、 光反射性バ ック電極 4 cにはアルミニウム薄膜を用いた。
位相差板 3 と光散乱シート 1 との複合シート Bを用いているため 、 液晶表示素子の位相差板貼り付け工程において複合シート Bを貼 り付けることができ、 液晶表示素子の製造ラインを変更することな く光散乱シートを有する液晶表示素子を製造できた。 このため、 コ ス トを増大させることなく、 かつ歩留まりを低下させることなく反 射型液晶表示素子を製造できた。
蛍光燈の照明下、 この反射型液晶表示素子の表示画像を目視で確 認すると、 鏡面反射は低減しており、 明瞭性に優れたコントラス ト の高い鮮明な表示画面が観察された。
実施例 1 Ί
透明べ一ス樹脂としての非晶性コポリエステル (P E T G— 1 ) 9 0重量部と、 微粒子分散成分としての熱可塑性樹脂 (G P P S — 1 ) 1 0重量部とをそれぞれ 7 0 °Cで 4時間乾燥した後、 バンバリ 一ミキサーで混練した。 混練した樹脂組成物を押出機に供給し、 2 4 0でで溶融し、 Tダイからシート状に押し出し成形し、 表面温度 2 5 °Cの冷却ドラムで冷却固化した (溶融製膜)。 得られたシート ( 光散乱シー卜 2 ) の厚みは 1 2 0 mであり、 全光線透過率は 9 1 %であった。
反射板 (反射板 A ) 5の粘着剤層 9 5により、 反射板 5 と前記微 粒子分散構造のシート (光散乱シー ト 2 ) とを貼り合わせ、 この光 散乱シート 2 の表面にアクリル系粘着剤層 9 2を塗布し、 乾燥する ことにより複合シート C (積層シート) (図 1 0 ) を製造した。 なお 、 反射板 5 の表面は保護フィルム (図示せず) で、 粘着剤層 9 2 の 表面はシリコン系離型剤を塗布した P E丁フィルム (厚み 5 0 m ) (離型フィルム) で保護した。 複合シート C表面の保護フィルム及び離型フィルムを剥離し、 粘 着剤層 9 2により複合シ一ト Cを液晶セル 1 2の背面に貼り付け、 また液晶セル 1 2の観察者側の面に位相差板 3及び偏光板 1 を貼り 付けることにより図 1 1の液晶表示素子を製造した。 なお、 液晶セ ル 1 2のフロント基板 2 2 a及びバック基板 2 2 bには、 プラスチ ックシ一ト (P E S— 1 ) を用い、 透明のフロント電極 4 a及びバ ック電極 4 bとしてィンジゥム錫酸化物薄膜製ス トライプ状透明電 極を形成した。
反射板 5 と光散乱シ一ト 2 とを積層した複合シート Cを用いてい るため、 液晶表示素子の反射板貼り付け工程において複合シート C を貼り付けることができ、 液晶表示素子の製造ラインを変更するこ となく光散乱シー卜 2を有する液晶表示素子を製造できた。 このた め、 コス トを増大させることなく、 かつ歩留まりを低下させること なく反射型液晶表示素子を製造できた。
蛍光燈の照明下、 この反射型液晶表示素子の表示画像を目視で確 認すると、 鏡面反射は低減しており、 明瞭性に優れたコントラス ト の高い鮮明な表示画面が観察された。
実施例 1 8
偏光板 (偏光板 A ) 1の粘着剤層 9 1 により偏光板 1 と位相差板 (位相差板 B ) 3 とを貼り合わせ、 この位相差板 3の粘着剤層 9 3 により位相差板 3と光散乱シート (実施例 1 4の光散乱シート) 2 とを貼り合わせた。 光散乱シート 2の表面にァクリル系粘着剤層 9 2を塗布し、 乾燥することにより複合シート D (積層シート) (図 1 2 ) を製造した。 なお、 偏光板 1 の表面は保護フィルム (図示せず ) で、 粘着剤層 9 2の表面はシリコン系離型剤を塗布した P E Tフ イルム (厚み 5 0 w m ) (離型フィルム) で保護した。
偏光板 1、 位相差板 3及び光散乱シート 2 とを積層した複合シ一 ト Dを用いて液晶表示素子を製造したところ、 液晶表示素子の偏光 板の貼り付け工程及び位相差板貼り付け工程に代えて、 ワンステツ プで複合シート Dを貼り付けることができ、 液晶表示素子の製造ラ ィンを簡略化して光散乱シート 2を有する液晶表示素子を製造でき た。 このため、 コス トを低減し、 かつ歩留まりを低下させることな く反射型液晶表示素子を製造できた。
蛍光燈の照明下、 この反射型液晶表示素子の表示画像を目視で確 認すると、 鏡面反射は低減しており、 明瞭性に優れたコントラス ト の高い鮮明な表示画面が観察された。
実施例 1 9
参考例 1の光散乱シート 2の面に、 スパッタリ ングにより I TO の透明導電層 4 (厚み 4 5 0オングス トローム) を形成することに より、 図 1 3の透明導電シートを得た。 透明導電層の表面抵抗は 1 0 0 ΩΖ口であった。 シー ト厚み、 全光線透過率、 及び光散乱性は 、 参考例 1の光散乱シートと同様であった。
実施例 2 0
実施例 1 9の透明導電シートの透明導電層非形成面 (非蒸着面) に、 スパッ夕リングにより I T〇の静電気除去層 (厚み 5 0オング ス トローム) を形成することにより、 静電気除去層 1 3 と、 透明導 電層 4及び光散乱シート 2 とが積層した透明導電シートを得た (図 1 4 )。 静電気除去層の表面抵抗は 2 0 Ιί Ω /口であった。 シート厚 み、 全光線透過率、 及び光散乱性は、 実施例 1 9の光散乱シートと 同様であった。
実施例 2 1
ポリメタクリ酸メチル ( Ρ ΜΜΑ— 4) 5 0重量部とスチレン一 ァク リ ロ二トリル共重合体 ( S A Ν— 5 ) 5 0重量部を塩化メチレ ン /メタノール混合溶媒 ( 9 / 1 (重量比) に溶解した。 この溶液 をポリエーテルスルホンシート (P E S— 1 ) 上に流延し、 乾燥し た後、 2 3 0 °Cで 1 0分間熱処理した。 冷水中に浸漬して冷却した 後、 十分に乾燥することにより光散乱シート (シート厚み 1 1 5 ^ m、 全光線透過率 9 3 %) を得た。 この光散乱シー トを透過型顕微 鏡により観察したところ、 シートは共連続相構造を有しており、 連 続相の平均相間距離は約 6 z mであった。 この光散乱シートは、 拡 散角度約 7 ° に拡散光を指向可能であった。
光散乱シ一トの共連続相側の表面に、 I T 0をスパッ夕リングし て、 厚み 4 5 0オングス トロームの透明導電層を形成することによ り、 基材シ一ト 2 3 と光散乱層 2 1の積層体の光散乱層側に透明導 電層 4が積層した透明導電シート (図 1 5 ) を得た。 透明導電層の 表面抵抗は 1 0 0 Ωであった。 シート厚み、 全光線透過率、 及び光 散乱性は、 前記透明導電層形成前の光散乱シートと同様であった。 実施例 2 2
光散乱シートの P E S面 (共連続相非形成面) に透明導電層を形 成する以外は、 実施例 2 1 と同様にして透明導電シート (図 1 6 ) を得た。 透明導電層の厚みは 4 5 0オングス トロームであり、 表面 抵抗は 1 0 0 Ωノロであった。 シート厚み、 全光線透過率、 及び光 散乱性は、 実施例 2 1の光散乱シートと同様であった。
実施例 2 3
実施例 2 2で得られた透明導電シ一卜を、 フォ トリソグラフ加工 により透明導電層をス トライプ状にパターン処理し、 この処理シー トをフロン卜基板及びバック基板として用いることにより、 図 4の S T N型の反射型プラスチック液晶表示素子を形成した。 偏光板 1 には偏光板 Aを、 位相差板 3には位相差板 Aを、 反射板 5には反射 板 Bを用いた。 液晶表示素子の厚みは約 6 5 0 w mであった。
蛍光燈の照明下でこの反射型プラスチック液晶表示素子を用いて 画面表示したところ、 鏡面反射に対応する拡散角度 0 ° の反射光を 低減し、 拡散光に指向性を付与できた。 また、 画像ボケの少ないシ ヤープな画像を形成でき、 コントラス トの高い鮮明な表示画面が観 察された。
参考例 2
フロン ト基板及びバック基板として下記のシー トを用い、 フロン ト基板に実施例 2 1の光散乱シート 2を積層する以外は、 実施例 2 3 と同様にして反射型プラスチック液晶表示素子を形成した (図 1 7 )。 液晶表示素子の厚みは約 7 7 0 mであつた。
(フロン卜電極板及びバック電極板)
ポリエーテルスルホンシート (P E S— 1 ) の一方の面に、 実施 例 2 1 と同様にして I T Oの透明導電層 (厚み 4 5 0オングス トロ ーム) を形成した。 このシートの透明導電層を、 フォ トリソグラフ 加工によりス トライプ状にパターン処理することにより、 フロント 電極板 7 a及びバック電極板 7 b用シートを形成した。
蛍光灯の照明下で実施例 2 3 (図 4 ) と参考例 2 (図 1 7 ) の反 射型プラスチック液晶表示素子の画面表示を比較したところ、 実施 例 2 3の反射型プラスチック液晶表示素子では、 蛍光灯の像が全く 確認されず、 画像の視認性に優れていた。
実施例 2 3及び参考例 2から明らかなように、 実施例 1 9〜実施 例 2 3の液晶表示素子では、 透明導電シートは、 光散乱性を有する だけでなく、 液晶表示素子の電極板として使用できるため、 別途光 散乱シートを用いる必要がない。 このため、 液晶表示素子の厚みを 薄くでき、 実施例 2 3 と参考例 2 とを比較した場合、 約 1 2 0 m 薄型化できる。 このため、 画像ボケを防止して、 シャープかつコン トラス 卜の高い鮮明な表示画面を得ることができる。
実施例 2 4
偏光板 1 として偏光板 Bを用い、 予め積層シー卜 Aを形成するこ となく液晶セル 1 2のフロント電極支持板 2 2 aに光散乱シ一ト 2 を貼り付け、 さらにこの光散乱シー卜 2の表面に偏光板 1 を貼り付 ける以外は、 実施例 1 4と同様にして図 7の反射型液晶表示素子を 形成した。
蛍光燈の照明下、 この反射型液晶表示素子の表示画像を目視で確 認すると、 鏡面反射は低減しており、 明瞭性に優れたコントラス ト の高い鮮明な表示画面が観察された。 さらに、 反射型液晶表示素子 の表面 (偏光板 1 ) はスチールウール (# 0 0 0 0 ) でこすっても 、 殆ど傷がつかなかった。
比較例 1
液晶セル 1 2のフロント基板 2 2 aに偏光板 (偏光板 B ) 1 を貼 り付け、 さらにこの偏光板 1 の表面に光散乱シート 2を貼り付ける 以外は、 実施例 2 4と同様にして図 1 8の反射型液晶表示素子を製 造した。
蛍光燈の照明下、 この反射型液晶表示素子の表示画像を目視で確 認すると、 光散乱シ一ト 2により鏡面反射は低減しているものの、 実施例 2 4の液晶表示素子に比べて表示画面が不明瞭であった。 さ らに、 反射型液晶表示素子の表面 (光散乱シート 2 ) をスチールゥ ール (# 0 0 0 0 ) でこすると、 傷がついた。
実施例 2 5
光散乱シー卜 2として参考例 1の光散乱シートを用いる以外は、 実施例 2 4と同様にして反射型液晶表示素子を製造した。
蛍光燈の照明下、 この反射型液晶表示素子の表示画像を目視で確 認すると、 鏡面反射は低減しており、 明瞭性に優れたコントラス卜 の高い鮮明な表示画面が観察された。 さらに、 反射型液晶表示素子 の表面 (偏光板 1 ) はスチールウール (# 0 0 0 0 ) でこすっても 、 殆ど傷がつかなかった。
実施例 2 6
偏光板 1 として偏光板 Bを、 位相差板 3 として位相差板 Bを、 反 射板 5 として反射板 Bを用い、 予め積層シー ト Dを形成することな く、 液晶セル 1 2のフロント側に偏光板 1及び位相差板 3を貼り付 け、 液晶セル 1 2の背面に光散乱シート 2及び反射板 5を貼り付け る以外は実施例 1 7 と同様にして図 1 1 の反射型液晶表示素子を製 造した。 なお、 光散乱シート 2は僅かにリタ一デーシヨ ンを有して いるため、 光散乱シート 2の配向軸を偏光板の偏光軸に一致させる ようにして、 光散乱シート 2を背面電極の基板に貼り合わせた。 蛍光燈の照明下、 この反射型液晶表示素子の表示画像を目視で確 認すると、 鏡面反射は低減しており、 明瞭性に優れたコントラス ト の高い鮮明な表示画面が観察された。 さらに、 反射型液晶表示素子 の表面 (偏光板 1 ) はスチールウール (# 0 0 0 0 ) 固いものでこ すっても、 殆ど傷がつかなかった。

Claims

請求の範囲
1. 互いに屈折率が異なる複数のポリマーにより等方性の共連 続相構造が形成された光散乱層で構成された光散乱シート。
2. 共連続相の平均相間距離が 1〜 2 0 mである請求項 1記 載の光散乱シ一ト。
3. 複数のポリマーの屈折率の差が 0. 0 1〜 0. 2である請 求項 1記載の光散乱シート。
4. 下限臨界共溶温度 (L C S T) 型の相分離性を示す複数の ポリマ一で構成されている請求項 1記載の光散乱シ一ト。
5. 複数のポリマーで構成された組成物の臨界共溶温度が 5 0 〜 3 0 0でである請求項 4記載の光散乱シート。
6. 重量平均分子量が 1 0 , 0 0 0〜 3 0 0 , 0 0 0である複 数のポリマーで構成されている請求項 1記載の光散乱シート。
7. スチレン系樹脂、 (メタ) アクリル系樹脂、 ビニルエーテル 系樹脂、 八ロゲン含有樹脂、 ポリカーボネート系樹脂、 ポリエステ ル系樹脂、 ポリアミ ド系樹脂、 シリ コーン系樹脂、 セルロース誘導 体、 およびゴム又はエラス トマ一から選択された複数のポリマーで 構成されている請求項 1記載の光散乱シー 卜。
8. 互いに屈折率が異なる第 1のポリマーと第 2のポリマーと で構成され、 この第 1のポリマーと第 2のポリマーとが下限臨界共 溶温度 (L C S T) 型又は上限臨界共溶温度 (UC S T) 型の相分 離性を示し、 第 1のポリマーと第 2のポリマーとの割合が前者 Z後 者 = 1 0 / 9 0〜 9 0 1 0 (重量比) である請求項 1記載の光散 乱シート。
9. 下限臨界共溶温度が 8 0〜 2 5 0 °Cである請求項 8記載の 光散乱シー ト。
1 0. 共連続相の平均相間距離が 2〜 1 0 / mであり、 シート 厚みが 1〜 3 0 0 mである請求項 1記載の光散乱シ一 ト。
1 1 . 入射光が等方的に拡散し、 かつ拡散角 3〜 6 0 ° に拡散 光強度が極大値を有するとともに、 透過率 7 0〜 1 0 0 %の光散乱 シ一卜。
1 2. 光散乱シートの透過光を拡散角度 ( 0 ) に対してプロッ 卜したとき、 直進透過光の強度 I ( 00) と、 極大の拡散透過光の強 度 I ( Θ max) との比 ( I ( 00) / I ( Θ max)) が、 3 0 0 0 Z 1 〜 1 / 1である請求項 1 1記載の光散乱シート。
1 3. 互いに屈折率が異なる複数の固体成分で構成された相分 離構造を有している光散乱シートの少なく とも一方の面に、 偏光板 、 位相差板、 光反射板及び透明導電層から選ばれた少なく とも一種 が形成されている光散乱性複合シート。
1 4. 光散乱シートと偏光板と位相差板とで構成されている三 層シートであって、 偏光板が三層シートの表面に形成されている請 求項 1 3記載の光散乱性複合シート。
1 5. 光散乱シートが、 屈折率の差が 0. 0 1 〜 0. 2である 複数の固体成分で構成されている請求項 1 3記載の光散乱性複合シ 一卜。
1 6. 光散乱シー トが、 互いに屈折率が異なる複数の樹脂で形 成された等方性の共連続相構造を有している請求項 1 3記載の光散 乱性複合シート。
1 7. 光散乱シートが、 透明ベース樹脂に、 樹脂微粒子及び無 機微粒子から選ばれた少なく とも一種であって、 前記透明ベース樹 脂と屈折率が異なる微粒子を分散した微粒子分散構造を有している 請求項 1 3記載の光散乱性複合シー卜。
1 8. 微粒子分散構造が透明ベース樹脂の溶融製膜により形成 されている請求項 1 7記載の光散乱性複合シート。
1 9. 透明導電層とこの透明導電層を支持する基板とを有する 透明性フロント電極板、 及び導電層とこの導電層を支持する基板を 有するバック電極板が導電層を互いに対向して配設され、 この両電 極板の導電層の間に液晶が封入された液晶セルと、 この液晶セルの 前方に配設された偏光板とで構成された反射型液晶表示素子におい て、 下記 (i) 〜(iii) のうち少なく とも 1つの態様で光散乱シート を有し、 この光散乱シー卜が互いに屈折率が異なる複数の固体成分 で構成されている反射型液晶表示素子。
(i)偏光板とフロント電極板との間に配設された光散乱シー卜
(ii)バック電極板とこのバック電極板の後方に配設された反射板 との間に配設された光散乱シート
(iii)基板としての光散乱シート
2 0. 偏光板と液晶セルとの間に位相差板が配設され、 光散乱 シートが偏光板と位相差板との間または位相差板と液晶セルとの間 に配設されている請求項 1 9記載の液晶表示素子。
2 1. 光散乱シートと、 偏光板、 位相差板、 光反射板及び透明 導電層から選ばれた少なくとも 1種の機能層とで構成された光散乱 性複合シートが配設されている請求項 1 9記載の液晶表示素子。
2 2. 液晶が封入された液晶セルと、 この液晶セルの前方に配 設された偏光板とで構成された液晶表示素子であって、 請求項 1記 載の光散乱シ一トを有する液晶表示素子。
2 3. 互いに屈折率が異なる複数のポリマーで構成された組成 物をシート成形し、 スピノーダル分解により等方性の共連続相構造 を形成する光散乱シートの製造方法。
2 4. L C S T型の相分離性を有するシートを、 下限臨界共溶 温度以上に加熱して共連続相構造を形成する請求項 2 3記載の製造 方法。
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