WO2000032693A1

WO2000032693A1 - Composition de resine de polyamide et partie de support de retroviseur comprenant ladite composition

Info

Publication number: WO2000032693A1
Application number: PCT/JP1999/006372
Authority: WO
Inventors: Yukinari Negi; Kazuyuki Wakamura; Kenji Kamitani; Hiromu Fujii
Original assignee: Unitika Ltd.
Priority date: 1998-11-27
Filing date: 1999-11-15
Publication date: 2000-06-08
Also published as: EP1162236A4; EP1162236A1

Description

明細書一ポリアミド樹脂組成物、並びにこれを用いた車両用鏡体支持部品技術分野

本発明は、塗装を施すことなく、剛性が高く、表面平滑性や表面光沢性に優れ、かつ耐候変色性に優れたポリアミド樹脂組成物、並びにこれを用いた車両用鏡体支持部品に関する。

特に本発明は、自動車のドアミラーやルームミラーや、バイクのバックミラー等の車両用鏡体支持部品として好適に使用できるポリァミド樹脂組成物に関する。背景技術

従来、自動車のドアミラーやルームミラーや、バイクのノくックミラー等の車両用鏡体支持部品には、機械的特性や耐久性に優れた結曰性ポリアミド樹脂に、ガラス繊維等の無機フィラーを配合したポリアミド樹脂組成物が用いられている。

このような鏡体支持部品は、高い剛性が要求されるため、ガラス繊維等の無機フィラーを多量に配合した樹脂組成物とする必要がある。しかしながら、これらの樹脂組成物を用いて成形すると、その表面に無機フィラーが浮き出して、表面平滑性や表面光沢性が悪くなり、外観性に劣るという問題が生じる。そのため、塗装を施す必要がある。しかし、塗装には作業環境面で問題があるうえ生産性に劣り、さらにコストが高くなるとレ、う問題がある。そこで、塗装を施すことなく、かつ外観性を満足する材料が求められている。ガラス繊維等の無機フィラーを多量に配合した樹脂組成物にお、て、表面平滑性、表面光沢性等の外観性を改善する材料として、結晶性ポリアミド樹脂と非晶性ポリアミド樹脂とからなる混合ポリアミド樹脂（特開平 2 — 2 5 5 7 6 4号公報、特開平 4 一 2 0 2 3 5 8号公報、特開平 6 — 2 9 9 0 6 8号公報）が提案されている。

また、本発明者らは、特開平 1 0 — 1 3 0 4 9 4号公報に、結晶性ポリアミド樹脂と非晶性ポリアミド樹脂とからなる混合ポリアミド樹脂に、繊維状強化材と板状ケィ酸塩とを配合したポリアミド榭脂組成物を提案している。

しカゝし、自動車のドアミラ一やルームミラーや、バイクのバックミラー等の車両用鏡体支持部品は、屋外で長期間使用するため、樹脂組成物には剛性、外観性に加えて、優れた耐候変色性を付与することが求められている。

上記公報は、いずれも耐候変色性を十分に満足しうるものではなかった。

本発明は、上記問題点を解決し、塗装を施すことなく、剛性が高く、表面平滑性や表面光沢性に優れ、かつ耐候変色性に優れたポリアミド樹脂組成物を提供するものである。発明の開示

本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、本発明に至ったものである。

すなわち本発明の要旨は、ポリアミド成分として結晶性ポリアミド樹脂 5 0〜 9 5質量％と非晶性ポリアミド樹脂 5 0〜 5質量％との合計で 1 0 0質量％となる混合ポリアミド樹脂 3 0〜 9 0質量部と、強化材 1 0〜 7 0質量部との合計で 1 0 0質量部に対し、カーボンブラック 0. 2〜 5質量部と耐候剤 0. 0 1 〜 1 0質量部とを配合してなることを特徴とするポリアミド樹脂組成物、並びにこれを用いた車両用鏡体支持部品を提供するものである。

以下、本発明について詳細に説明する。

本発明のポリアミド樹脂組成物は、ポリアミド成分として結晶性ポリアミド樹脂 5 0〜 9 5質量％と非晶性ポリアミド樹脂 5 0〜 5 質量％との合計で 1 0 0質量％となる混合ポリアミド樹脂 3 0〜 9 0質量部と強化材 7 0〜 1 0質量部とを用いる必要がある。

混合ポリアミド樹脂における非晶性ポリアミド樹脂の配合割合が 5質量％より少ないと、結晶性の緩和が十分に得られず、強化材を配合した際に表面平滑性や表面光沢性が失われ、車両用鏡体支持部品のように外観性が必要な用途に用いることができない。非晶性ポリアミド樹脂力 s 5 0質量％より多いと、結晶性が低くなるため射出成形等での成形サイクルが延びて生産性が悪くなる。

また、強化材の配合割合が 1 0質量部よりも少ないと、高強度、高剛性のものが得られず、 7 0質量部を超えると、成形性が低:下して良好な成形品が得られない。

さらに、本発明のポリアミド樹脂組成物においては、耐候変色性を付与するために、上記混合ポリアミド樹脂と強化材との合計 1 0 0質量部に対して、カーボンブラック 0 . 2 〜 5質量部と耐候剤 0 . 0 1 〜 1 0質量部とを配合する必要があり、カーボンブラック 1 〜 3質量部と耐候剤 0 . 5 〜 1 0質量部とを配合することが好ましい。

カーボンブラックの配合割合が 0 . 2質量部、もしくは耐候剤の配合割合が 0 . 0 1 質量部より少なくなると、屋外で長期間使用した場合に十分な耐候変色性が得られない。

一方、カーボンブラックの配合割合が 5質量部、もしくは耐候剤の配合割合が 1 0質量部を超える場合は、樹脂組成物の機械的強度が低下するため好ましくない。

なお、本発明において、耐候変色性に優れたポリアミド樹脂組成物とは、具体的には、後述の耐候変色性試験を行った際に、色差値厶 Eが 1 0以下、好ましくは 8以下になるような樹脂組成物である o

本発明の樹脂組成物を構成する混合ポリアミド樹脂に配合される結晶性ポリアミド樹脂としては、以下のような物が挙げられる。すなわち、ポリ力プロアミド（ナイロン 6 )、ポリへキサメチレンアジパミド（ナイロン 6 6 )、ポリテトラメチレンアジパミド（ナイロン 4 6 )、ポリへキサメチレンセバカミド（ナイロン 6 1 0 )、ポリへキサメチレンドデカミド（ナイロン 6 1 2 )、ポリゥンデカメチレンアジパミド（ナイロン 1 1 6 )、ポリ〔ビス（ 4 —アミノシクロへキシル）メタンドデカミド〕（ナイロン P A CM 1 2 )、ポリ〔ビス（ 3 —メチル一 4 —アミノシクロへキシル）メタンドデカミド〕（ナイ口ンジメチル P A CM 1 2 )、ポリノナメチレンテレフタルアミド（ナィロン 9 T )、ポリゥンデカメチレンテレフタルアミド（ナイロン 1 1 T)、ポリゥンデカメチレンへキサヒドロテレフタルアミド〔ナイロン 1 I T (Η)〕、ポリゥンデカミド（ナイロン 1 1 )、ポリドデカミド（ナイロン 1 2 )、ポリトリメチルへキサメチレンテレフタルァミド（ナイロン TMD T)、ポリへキサメチレンィソフタルアミド（ナィロン 6 1 )、ポリへキサメチレンテレフタルイソフタルアミド (ナイロン 6 Τ Ζ 6 1 )、ポリメタキシリレンアジパミド（ナイロン MX D 6 ) 及びこれらの共重合物、混合物である。また上記ポリアミド樹脂に層状珪酸塩が分子レベルで分散された強化ポリアミド樹脂も用いることができる。中でも、ナイロン 6、ナイロン 6 6及ぴこれらの共重合ポリアミド、混合ポリアミドが好ましい。

本発明の樹脂組成物を構成する混合ポリアミド樹脂に配合される非晶性ポリアミド樹脂は、結晶性の緩和を目的として用いられるもので、融解熱量が、示查走查熱量計を用いて窒素雰囲気下で 1 6で Z分の昇温速度により測定したとき、 4. 2 J / _g以下であり、以下のような物が挙げられる。すなわち、イソフタル酸 zテレフタル酸へキサメチレンジアミン Zビス（ 3 —メチルー 4 —アミノシク口へキシル）メタンの重縮合体、テレフタル酸 2， 2， 4 — トリメチルへキサメチレンジァミン Z 2， 4， 4 一トリメチルへキサメチレンジァミンの重縮合体、イソフタル酸 Zビス（ 3 —メチル一 4 —アミノシク口へキシル）メタン Ζ ω—ラウロラクタムの重縮合体、ィソフタル酸 Ζテレフタル酸 Ζへキサメチレンジァミンの重縮合体. イソフタル酸 / 2， 2 , 4— トリメチルへキサメチレンジァミン Ζ 2 , 4， 4 — トリメチルへキサメチレンジァミンの重縮合体、イソフタル酸 Ζテレフタル酸 / 2， 2， 4 — トリメチルへキサメチレンジァミン / 2， 4， 4 — トリメチルへキサメチレンジァミンの重縮合体、テレフタル酸 Ζビス（ 3 —メチル一 4 一アミノシクロへキシル）メタン/ ε 一力プロラタタムの重縮合体等が挙げられる。また、これらの重縮合体を構成するテレフタル酸成分及び Ζ又はィソフタル酸成分のベンゼン環が、アルキル基やハロゲン原子で置換されたものも含まれる。さらに、これらの非晶性ポリアミドは 2種以上併用することもできる。中でも、イソフタル酸テレフタル酸/へキサメチレンジアミンノビス（ 3 —メチル一 4 —アミノシクロへキシル）メタンの重縮合体、イソフタル酸 Ζテレフタル酸へキサメチレンジァミンの重縮合体、テレフタル酸/ ビス（ 3 —メチル一 4— アミノシクロへキシル）メタン £ —力プロラクタムの重縮合体等が好ましい。

混合ポリアミド樹脂の相対粘度は、特に限定されないが、溶媒として 9 6質量％濃硫酸を用いて、温度 2 5 °C、濃度 1 g Z d 1 の条件で測定した相対粘度が、 1 . 5 〜 4 . 0 の範囲であることが好ましく、 1 . 8 〜 2 . 8 の範囲であることが特に好ましい。相対粘度が 1 . 5 より小さいと低粘度のため、所望の物性の成形品が得られにくい。また 4 . 0 より大きいと高粘度のため、成形加工時の流動性が悪く、十分な射出圧力がかからなくなり、成形性が悪くなる傾向がある。

本発明における強化材としては、特に限定されるものではないが、力学的特性や経済性等を総合的に考慮するとガラス繊維が好適に使用できる。また、ガラス繊維とともに板状ケィ酸塩を用いると、板状ケィ酸塩がガラス繊維の配向性を緩和して成形品の表面平滑性や表面光沢性が向上するため特に好ましい。

ガラス繊維の繊維長は、 0 . 1 〜 7 m mのものが好ましく、 0 . 3 〜 5 m mのものが特に好ましい。また、ガラス繊維の径は 6 〜 1 5 μ πιの範囲にあるものが好ましく、 8 〜 1 3 μ πιのものが特に好ましい。

板状ケィ酸塩は、特に限定されるものではないが、マイ力、タルク、あるいは両者の混合物が好適に使用でき、また、これら板状ケィ酸塩にはカップリング剤等の表面処理がなされていてもかまわなレ、ο

マイ力の平均フレーク径は、 3 0 〜 1 0 0 0 μ mのものが好ましく、ァスぺクト比は 2 0〜 3 0 0 のものが好ましレヽ。タルクの粉末度は 4 0 0 メッシュ以下のものが好ましい。

その他の強化材としては、例えばカオリン、クレー、炭酸カルシゥム、炭酸亜鉛、ワラストナイト、シリカ、アルミナ、酸化マグネシゥム、珪酸カルシウム、アルミン酸ナトリウム、アルミノ珪酸ナトリウム、ガラスバルーン、ハイドロタルサイト、金属繊維、金属ゥイスカー、セラミックゥイスカー、チタン酸力リゥムゥイスカー、窒化ホウ素、グラフアイト、炭化ケィ素繊維、アルミナ繊維、ホウ酸アルミニウムウイスカ一等の無機繊維、ァラミド繊維、炭素繊維等が使用できる。

本発明におけるカーボンブラックは、擬似黒鉛構造の微結晶が平行に結晶子を構成し、その結晶子が集合して粒子を形成した物質であり、一般に、密閉炉内で原料油を不完全燃焼させるファーネス法にて製造される。この方法にて製造されたカーボンブラックいわゆる生カーボンを用いてもよいが、加工性を考慮するとカーボンブラックに可塑剤や表面処理剤にて処理を施した加工カーボンを用いることが好ましい。加工カーボンとしては、バインダー機能を有するポリエチレンヮックスやポリエチレンにて加工されたものが一般に使用されているが、このような樹脂をバインダーとして利用した加ェカーボンは、成形時に高温状態にさらされるためバインダー樹脂が分解してガスになり、成形品表面のゲート付近にフローマークと呼ばれる白化が生じることがある。そのため、本発明においてはこのような加工カーボンを使用する際には、カーボンブラックの配合量を多くして、フローマークを目立たなくするようにすることが好ましい。あるいは、バインダ一樹脂として、耐熱性の高いアタリ口二トリル一スチレン樹脂（A S樹脂）等を使用することが好ましいまた、カーボンブラックは、着色剤としての働きの他に耐候剤としての働きを有するものである。カーボンブラックの吸光度は、力一ボンブラックの粒子同士が融着し形成するストラクチャ一のァグリゲート径によって決まり、紫外線領域においては、ァグリゲート径が 7 2 n m付近で吸光度のピークを示すため、本発明においては、カーボンブラックのァグリゲート径を 6 5〜 8 5 n mの範囲とすることが好ましい。ァグリゲート径が 6 5 n mより小さい、あるいは 8 5 n mより大きくなると、耐候変色性に劣るものとなる。

本発明における耐候剤は、紫外線を吸収、遮断してポリアミド樹脂の光劣化を防ぐもの、あるいは紫外線又は熱により発生するラジカルを捕捉してポリマー分解を抑制するものであり、例えば紫外線遮断剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等が好適に使用できる。これらは単独で使用してもよいが複数を組み合わせると相乗効果を発揮してより優れた耐候変色性が得られる。

紫外線遮断剤としては、酸化セリウムで被覆された無機微粒子が好適に使用できる。酸化セリウムで被覆された無機微粒子とは、ベ —ス顔料の表面に酸化セリゥム微粒子が晶出したものであり、ベース顔料としては、屈折率が 1 . 5〜 1 . 6 のシリカ、タルク、マイ力が好適に使用できる。平均粒子径は、シリカベース及びタルクべ —スのものは：！〜 3 μ m , マイ力ベースのものは 2〜4 ju mである。ベース顔料の表面に晶出する酸化セリウム微粒子は、紫外線遮断特性に優れた微粒子であり、平均粒子径が 0 . 0 3〜 0 . 0 5 μ πι のものである。このように構成された無機微粒子は、紫外線が照射されても吸収することなく紫外線を低量の熱エネルギーに変換して放出するため、紫外線遮断剤の役割を果たすことができる。また、ベース顔料の表面に酸化セリゥム微粒子を晶出させた無機微粒子の表面にさらに不定形シリ力をコーティングすると、紫外線遮断剤としての安定性が一層向上する。

紫外線遮断剤は、例えば、日本無機化学社製の商品名セリガード

S - 3 0 1 8 - 0 2が好適に使用できる。

光安定剤としては、下記①式で示される構造を化合物中に 1 っ以上有するヒンダードアミン系化合物や、銅化合物及び Z又はハロゲン化カリゥムが挙げられる。

C R！ , R ₂ 、 R 3 > R ₄は炭素数 1 〜 6 のアルキル基を表し、それぞれ同一でも異なっても良い。〕

具体例としては、 4 —ベンゾィルォキシ一 2， 2， 6， 6 —テトラメチルピペリジン、ビス一（ 2， 2， 6， 6 —テトラメチル一 4 — ピペリジル）アジペートビス一（ 2， 2， 6 , 6 —テトラメチル — 4 — ピペリジル）スべレート、ビス一（ 2， 2， 6， 6 —テトラメチル一 4 — ピペリジル）セバケート、ビス一（ 2， 2， 6 , 6 - テトラメチル一 4 — ピペリジル）フタレート、ビス _ ( 2， 2， 6， 6 —テトラメチル一 4 — ピペリジル）テレフタレート、ビス _ ( 1 ， 2， 2， 6 , 6 —ペンタメチル一 4 — ピペリジル）セバケート、ビス一（ 1 ， 2， 2， 6 , 6 —ペンタメチル _ 4 ーピペリジル）テレフタレート、 N, N ' — ビス一（ 2， 2， 6， 6 —テトラメチル一 4 — ピペリジル）アジパミド、ビス一（ 1 ， 2， 2， 6 , 6 —ペンタメチル一 4 — ピペリジル）一 n —ブチル（ 3 ， 5 —ジ一 t ーブチル一 4 — ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス一（ 2， 2 ， 6 , 6 —テトラメチル一 4 — ピペリジル）一 n _ブチル（ 3 ， 5 —ジ一 t ーブチルー 4 — ヒドロキシベンジル）マロネート、ブタンテトラカルボン酸のテトラ一（ 2 ， 2 , 6 ， 6 —テトラメチルー 4 ーピぺリジル）エステル、 1 — [ 2 — 〔 3 — ( 3 ， 5 —ジ— t —ブチルー 4 — ヒドロキシフエニル）プロピオニルォキシ〕ェチル] — 4 — 〔 3 - ( 3 ， 5 —ジ一 t —ブチル一 4 — ヒドロキシフエニル）プロピオニルォキシ〕 2， 2 , 6 ， 6 —テトラメチルピペリジン、ポリ [〔 6 — ( 1 ， 1 ， 3 ， 3 —テトラメチルブチル）イミノー 1 , 3 ， 5 - トリアジン一 2 ， 4 —ジィル〕〔（ 2， 2， 6 ， 6 —テトラメチルピペリジル）ィミノ〕へキサメチレン〔（ 2， 2 , 6 ， 6 —テトラメチル一 4 —ピペリジル）ィミノ〕]、テトラキス（ 1 ， 2， 2， 6， 6 —ペンタメチル一 4 —ピペリジル） 1 , 2， 3 , 4 —ブタンテトラカルボキシラート、テトラキス（ 2， 2， 6 ， 6 —テトラメチル一 4 — ピペリジル） 1 ， 2， 3 ， 4 —ブタンテトラカルボキシラート、コハク酸ジメチル一 1 一（ 2 — ヒドロキシェチル）一 4 — ヒドロキシー 2 , 2 ， 6 ， 6 —テトラメチルピペリジン、 1 ， 2， 3 ， 4 — ブタンテトラカルボン酸と 2 , 2 , 6 ， 6 —テトラメチル一 4 ーピベリジノールと ] 3 ， β ， β ' —テトラメチノレ一 3 ， 9 一〔 2， 4， 8， 1 0 —テトラオキサスピロ（ 5， 5 ) ゥンデカン〕ジエタノールとの縮合物、 1 ， 2 , 3 ， 4 一ブタンテトラカルボン酸と 1 ， 2， 2， 6 ， 6 —ペンタメチル一 4 — ピベリジノールと ]3 , β , β ' , β , —テトラメチル一 3 ， 9 - 〔 2 ， 4， 8 , 1 0 —テトラォキサスピロ（ 5 ， 5 ) ゥンデカン〕ジエタノールとの縮合物等が挙げられ、ビス一（ 2， 2， 6， 6 —テトラメチル一 4 ーピペリジル）バケートが好適に用いられる。これらは単独又は 2種以上を組み合わせて用いられる。

ヒンダードアミン系化合物としては、例えば、有機合成社製の商品名サノール L S— 7 7 0が好適に使用できる。

銅化合物としては、例えば、塩化第一銅、塩化第二銅、臭化第一銅、臭化第二銅、ヨウ化第一銅、酢酸銅、プロピオン酸銅、安息香酸銅、アジピン酸銅、テレフタル酸銅、イソフタル酸銅、硫酸銅、リン酸銅、ホウ酸銅、硝酸銅、ステアリン酸銅、キレート剤に配位した銅錯塩等が挙げられ、なかでも、ヨウ化第一銅が好適に使用できる。なお、これらの銅化合物は単独で用いても良く、 2種以上を混合しても良い。

ハロゲン化カリウムとしては、具体的には、ヨウ化カリウム、臭化カリウム、塩化カリウムが挙げられ、なかでもヨウ化カリウムが好適に使用できる。また、これらのハロゲン化カリウムは単独で用いても良く、 2種以上を混合しても良い。

なお、本発明においては、上記銅化合物とハロゲン化カリウムの組み合わせとして、ョゥ化第一銅とョゥ化カリゥムの組み合わせであるものが耐候変色性を向上させるうえで最も好適に使用できる。紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフエノン系、サリチル酸フエニルエステル系、トリアジン系、シァノアクリレート系等の紫外線吸収剤が挙げられる。

ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、 2 _ ( 5 —メチル — 2 ヒドロキシフエニル）ベンゾトリアゾール、 2 — 〔 2 — ヒドロキシ一 3， 5 — ビス（ α， α — ジメチルベンジル）フエニル〕一 2 H —ベンゾトリァゾール、 2 — ( 2 ，一ヒドロキシ一 5 ，一 t 一すクチルフエニル）ベンゾトリァゾ一ル、 2 ， 2 — メチレンビス〔 4 ― ( 1 ， 1 , 3 ， 3 —テトラメチレンブチル）一 6 — （ 2 H —ベンゾトリアゾール一 2 —ィル）フエノール〕等を例示することができる。

ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤は、例えば、チバガイギー社製の商品名チヌピン— 9 0 0が好適に使用できる。

ベンゾフエノン系紫外線吸収剤としては、 2 — ヒドロキシ一 4— ォグトキシベンゾフエノン、 2 ， 4 — ジヒドロキシベンゾフエノン、 2 — ヒドロキシ一 4 ーメトキシ一 4 ' — クロノレべンゾフエノン、 2 ， 2 — ジヒドロキシー 4 — メトキシベンゾフエノン、 2 ， 2 —ジヒドロキシ一 4 ， 4 ，ージメトキシベンゾフエノン等が挙げられるベンゾフエノン系紫外線吸収剤は、例えば、旭電化社製の商品名アデカスタブ 1 4 1 3 が好適に使用できる。

サリチル酸フエニルエステル系紫外線吸収剤としては、パラ— t —ブチノレフエニノレサリチノレ酸エステル、パラ一ォクチルフエ二 /レサリチル酸エステル等が挙げられる。

トリアジン系紫外線吸収剤としては、 2 ， 4 —ジフエ二ルー 6 — ( 2 — ヒドロキシー 4 ーメトキシフエニル） _ 1 ， 3 , 5 — トリアジン、 2 ， 4 — ジフエ二ルー 6 — ( 2 — ヒドロキシ一 4 —エトキシフエニル）一 1 ， 3 ， 5 — トリアジン、 2 ， 4 — ジフエニル一 6 — ( 2 — ヒドロキシ一 4 —プロポキシフエ二ル）一 1 ， 3 ， 5 — トリァジン、 2 ， 4 — ジフエ二ノレ一 6 — ( 2 — ヒドロキシー 4 ーブトキシフエニル）一 1 ， 3 ， 6 — トリアジン、 2 ， 4 ージフエ二ノレ一 6 一（ 2 — ヒドロキシ一 4 —へキシルォキシフエニル）一 1， 3 , 5 — トリァジン、 2， 4 —ジフエニル一 6 — ( 2 — ヒドロキシ一 4 — ォクチルォキシフエニル）一 1， 3 , 5 — トリアジン、 2， 4 —ジフエニル一 6 — （ 2 — ヒドロキシ一 4 — ドデシルォキシフエニル） — 1， 3， 5 — トリアジン、 2 , 4 —ジフエ二ル一 6 — ( 2 — ヒドロキシ一 4 —ブトキシエトキシ）一 1 , 3 , 5 — トリアジン等が例示できる。

トリアジン系紫外線吸収剤は、例えば、サンケミカル社製のサイァソープ U V— 1 1 6 4が好適に使用できる。

シァノアクリレート系紫外線吸収剤としては、ェチル一 2 —シァノ一 3， 3 —ジフエニルアタリレート、 2 —ェチルへキシル一 2 _ シァノー 3， 3 —ジフエ二ルァクリレート等が例示できる。

シァノアクリレート系紫外線吸収剤は、例えば、 B A S F社製の商品名ュビナール N— 5 3 9， 3 0 3 5， 3 0 3 9が好適に使用でさる。

酸化防止剤としてはヒンダードフエノール系、ホスフアイト系、チォエーテル系等の酸化防止剤が挙げられる。

ヒンダ一ドフエノール系酸化防止剤としては、下記②式又は下記 ③式の一般式で表される化合物であって分子量が 4 5 0以上の化合物が用いられる。

〔ただし、 R ₅は炭素数 1〜 2 0のアルキル基、 R ₆〜 R ₉はそれぞれ独立した水素原子、炭素数 1〜 3 0のアルキル基又は 1価の有機基を示す。〕

〔ただし、。は炭素数 1 2 0 のアルキル基、 R R ^のうち 3個はそれぞれ独立して水素原子、炭素数 1 3 0のアルキル基、 1 価の有機基で、 1 個は結合手、 n は 2 4 の整数、 Z は n価の基を示す。〕

分子量が 4 5 0 より小さくなるとヒンダードフエノール系化合物が分解しやすくなり、ガスの発生等が生じるため好ましくない。上記②式における R ₅及び③式における R _T。の具体例としては、一 C

H - C 2 , H 5 - C _A 3 H ^AA 7 C ( C H 3 ) 3 C ₄ H ₉等が挙げられ、これらのうち特に好ましくは一 C ( C H 3 ) ₃である。

ヒンダドフエノール系酸化防止剤の具体例としては、トリエチレングリコールービス一 3 — ( 3 ，一 t —ブチル一 4 ' — ヒドロキシ一 5 —メチルフエニル）プロビオネ一ト、 1 3 5 — トリス（ 3 ' 5 ，一ジ一 t —ブチル一 4 ' — ヒドロキシベンゾィル）イソシァヌレート、 1 3 5 トリメチノレ一 2 4 6 — トリス（ 3 ' 5 —ジ一 t —ブチノレ一 4 ' — ヒドロキシ一ベンジノレ）ベンゼン、へキサメチレングリコール一ビス一〔 ]3 — ( 3 5 —ジ一 t ーブチル一 4 — ヒドロキシ一フエニル）プロピオネート〕、 6 — ( 4 ' ーヒドロキシー 3 ' 5 ' —ジ一 t ーブチルァニリノ）一 2 , 4 — ビス一ォクチル一チォ一 1 3 5 — トリアジン、テトラキス〔メチレン一 3 ( 3 ' 5 ' — ジ一 t ーブチルー 4 ' ーヒドロキシ一フエニル）プ口ピオネート〕メタン、 2 , 2 ，一チォ〔ジェチルービス一 3 ( 3 " 5 " 一ジ一 t —ブチル一 4 " — ヒドロキシフエニル）プロビオネト〕、 n —ォクタデシル一 3 — ( 4 ，ーヒドロキシ一 3，， 5 ， - ジ — t 一ブチルフエノール）プロピオネート、 N， N ' —へキサメチレン一ビス一 3 — （ 3 '， 5 ' - ジ一 t —ブチル一 4 ' — ヒドロキシ一プロパミド）、 1， 3， 5 — トリス（ 3 '， 5 ' ― ジー t ーブチルー 4 ' — ヒドロキシベンジル）イソシァヌレート、 3 '， 5 ' - ジ — t —ブチノレ一 4 ' — ヒドロキシ一べンジルホスホリックアシッドジメチルエステル、ビス（ 3， 5 — ジ一 t —ブチル _ 4— ヒドロキシベンジノレホスホリックァシッド）モノメチノレエステノレのニッケノレ塩等が挙げられ、 N， N ' —へキサメチレン一ビス一 3 — （ 3，， 5 ' - ジ一 t 一ブチル一 4 ' ーヒドロキシ一プロパミド）が好適に使用できる。これらは単独又は 2種類以上を組み合わせて用いられる。ヒンダードフエノール系酸化防止剤は、例えば、チバガイギ一社製のィルガノックス 1 0 9 8や、ィルガノックス 1 0 9 8 とリン系化合物の混合物である B 1 1 7 1等が好適に使用できる。

ホスフアイト系酸化防止剤としては、トリフエニルホスフアイト、トリオクタデシルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリノ二ノレフエニノレホスフアイト、ジフエ二ノレイソデシノレホスフアイト、ビス（ 2， 6 — ジ一 t —ブチルー 4 一メチルフエニル）ペンタエリスリトーノレジホスファイト、ビス（ 2， 4— ジ一 t —ブチルフエ二ル）ペンタエリスリト一ルジホスファイト、トリス（ 2， 4 — ジ一 t 一ブチルフエニル）ホスファイト、ジステアリノレペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（トリデシルー 4， 4 ' —イソプロピリデンジフエニルジホスファイト、 2， 2 — メチレンビス（ 4， 6 —ジ一 t 一ブチルフエニル）ォクチルホスフアイト等が挙げられる。一ホスフアイト系酸化防止剤は、例えば、旭電化社製の商品名アデカスタブ P E P— 3 6が好適に使用できる。

チォエーテル系酸化防止剤としては、ジステリアル， β ' ーチォブチレート、ラウリルステアリルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、テトラキス〔メチレン一 3 _ ( ドデシルチオ）プロピオネート〕メタン等が挙げられる。

チォエーテル系酸化防止剤は、例えば、旭電化社製の商品名アデカスタブ A O— 4 1 2 Sが好適に使用できる。

本発明において混合ポリアミド樹脂に強化材、カーボンブラック、耐候剤等を混合する方法は特に限定されるものではなく、各成分が各々均一に分散している状態になれば良い。具体的には、ポリアミド樹脂のペレツトに、カーボンブラック、耐候剤等を加えタンブラ一あるいはヘンシルミキサーで均一にブレンドした後、押し出し機に投入し、溶融した時点で強化材を投入してペレット化し、成形すれば良い。

本発明のポリアミド樹脂組成物の成形方法としては、押出成形、射出成形、プレス成形等の従来公知の成形法が適用されるが、射出成形が特に好ましい。

また、本発明のポリアミド樹脂組成物には、その特性を大きく損なわない限りにおいて、各種添加剤、例えば離型剤、難燃剤、耐衝撃性改良剤、流動性改良剤、発泡剤等を併用することができる。

離型剤としては、脂肪族ビスアミド、高級脂肪酸の金属塩、モンタン酸エステルワックスが好ましい。脂肪族ビスアミドとしては、例えば、メチレンビスステアリルァミド、メチレンビスラウリルアミド、エチレンビスステアリルアミド、エチレンビスラウリノレアミド、エチレンビスォレイルアミド、エチレンビスべへニルアミド等が挙げられるが、エチレンビスステァリルアミドが特に好ましい。

また、高級脂肪酸の金属塩としては、ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、ミスチリン酸、モンタン酸の金属塩が挙げられるが、ステアリン酸やモンタン酸の金属塩が特に好ましい。その具体例を挙げると、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシゥム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、モンタン酸ナトリゥム、モンタン酸カルシウム等がある。本発明のポリアミド樹脂組成物を用いて得られる成形品は、強度、剛性ゃ耐候変色性に優れ、表面が滑らかでかつ光沢性に優れているため、自動車用のドアミラーやルームミラーや、バイクのバックミラー等の車両用鏡体支持部品として好適に使用でき、中でも特にドアミラースティとして好適に使用できる。

発明を実施するための最良の形態一次に、実施例に基づき本発明を具体的に説明する。

なお、以下の実施例、比較例における各種物性値の測定は以下の方法により実施した。

( 1 ) 表面光沢度（グロス）： 5 0 m m X 9 0 m m、厚さ 2 m mの試験片を作製し、ダロスメーターにて 6 0度入射角におけるグロス値とした。

( 2 ) 表面粗さ（ μ πι) : 5 0 m m X 9 0 m m、厚さ 2 mmの試験片を作製し、表面粗さ計にて試験片の表面の平均粗さ（ μ πι) を測定した。

( 3 ) 曲げ弾性率（ G P a ) : A S T M— D 7 9 0 に記載の方法に準じて測定した。

( 4 ) 曲げ強度（M P a ) ： A S T M— D 7 9 0 に記載の方法に準じて測定した。

( 5 ) 耐候変色性： 5 0 mm X 9 0 mm、厚さ 2 mmの平板状の試験片を作成し、超促進耐候試験機（ダイブラ · ウインテス社製、ァィ · スーパー U Vテスター）を用いて l mWZ m m ² の紫外線照射度で 6 0 0 時間紫外線を照射した。なお、この紫外線照射量は屋外 1 0年間に相当する。そして、試験片の表面を分光式色差計（日本電色工業社製、 S Z — Σ 9 0 ) を用いて測定し、色差値 Δ Εを指標として評価した。なお、 Δ Εは、値が小さいほど耐候変色性が良好である。

( 6 ) フローマークの有無： 5 0 m m X 9 0 m m、厚さ 2 m mの試験片を作製し、ゲート付近に曇りが生じなかったものを〇、曇りが少し生じたものを△、曇りが大量に生じたものを Xで表した。 ( 7 ) 離型性の評価：離型性は、 8 0 °Cに金型温度を制御した力 j プ型抜き勾配（抜き勾配 0 . 5度）付金型を使用して、冷却時間 1 0秒のときの突出ピンによる変形 · 白化を観察し比較した。突き出しピンによる変形 · 白化が生じなかったものを◎、変形 . 白化が少し生じたものを〇、変形 ' 白化が多く生じたものを△で表した。実施例、比較例に用いた原料を表 1 に示す。

成分種類社名商品名、特性

A ュニチカ A1022S (ナイロン 6)

結晶性

B デュポンザィテル 101 (ナイロン 66)

ホ。リアミド

C ュニチカ M1030D (ナノコンポジットナイロン 6) ポリアミド D ュニチカ CX— 3000 (非晶性ナイロン）

非晶性 E EMS グリボリ一 G21 (非晶性ナイロン）ホ。リアミト' F EMS グリボリ一 G16 (非晶性ナイロン）

G ュニチカ CX— 1004 (非晶性ナイロン）

ガラス繊維日本電気硝子 T-289

強化材マイ力クラレスゾライトマイ力 200K

タルク曰本タルクミクロエース K— 1

A 大日精化工業 PCM-DH1012

力一ボン

B 三菱化学 MA7B

ノノンノ

C 住化カラー SPAB-8K500

A (紫外線遮断剤）曰本無機化学セリガ一ド S— 3018— 02

B (光安定剤）有機合成サノール LS— 770 (ヒンダードアミン系）

C (紫外線吸収剤）チバガイギーチヌビン一 900 (ベンゾトリアゾール系）

D (紫外線吸収剤） BASF ュビナ一ル N— 539 (シァノアクリレート系）

E (紫外線吸収剤）サンケミカルサイァソ一ブ UV— 1164 (トリアジン系）耐候剤 F (紫外線吸収剤）旭電化工業アデカスタブ 1413 (ベンゾフエノン系）

G (光安定剤）日本化学産業ヨウ化第一銅（Cul)

H (光安定剤）三木産業ヨウ化カリウム（KI)

I (酸化防止剤）チバガイギーィルガノックス 1098 (フエノール系）

J (酸化防止剤）旭電化工業アデカスタブ PEP— 36 (ホスファイト系）

K (酸化防止剤）旭電化工業アデカスタブ AO— 412 S (チォエーテル系）

実施例 1 一ポリアミド成分として、結晶性ポリアミド樹脂 Aであるナイロン 6 (ュニチカ社製、 A 1 0 2 2 S ) 6 0質量。 /₀と非晶性ポリアミド樹脂 Dである非晶性ナイロン（ュニチカ社製、 C X— 3 0 0 0 ) 4 0質量％との合計で 1 0 0質量％となる混合ポリアミド樹脂を作製した。じ一 3 0 0 0は、イソフタル酸テレフタル酸へキサメチレンジァミン/ ビス（ 3 — メチル一 4 一アミノシクロへキシル）メタンの重縮合体である。

強化材としては、ガラス繊維（日本電気硝子社製、 T— 2 8 9 ) 5 0質量部と、マイ力（クラレ社製、スゾライトマイ力 2 0 0 K) 1 0質量部との合計で 6 0質量部を用いた。

そして、前記混合ポリアミド樹脂 4 0質量部と前記強化材 6 0質量部との合計で 1 0 0質量部に対し、カーボンブラック A (大日精化工業社製、 P C M— D H 1 0 1 2 ) 1質量部と、耐候剤 A 〔紫外線遮断剤〕（日本無機化学社製、セリガード S _ 3 0 1 8 — 0 2 ) 3 質量部と、耐候剤 G 〔光安定剤〕（日本化学産業社製、ヨウ化第一銅 ) 0. 0 3質量部と、耐候剤 H 〔光安定剤〕（三木産業社製、ヨウ化カリウム） 0. 1質量部を配合した。

カーボンブラック Aは、力一ボンブラック 4 5質量％とポリェチレンワックス 5 5質量％とからなる加工カーボンであり、そのァグリゲート径は 8 4 n mである。

上記配合割合の混合ポリアミド樹脂、強化材、カーボンブラック、耐候剤を、シリンダー温度を 2 7 0 °C、スクリュー回転数を 2 0 0 r p m、吐出量を I S O k g Z h r に設定した 2軸押し出し機（東芝機械社製、 T E M— 5 0 ) を用いて溶融混練し、ストランド状に押出し冷却した後、切断することにより樹脂ペレットを作製したなお、ガラス繊維以外の成分は、均一ブレンドした後ホッパー投入口から投入し、ガラス繊維は押出し機のサイドフィーダ一から投入した。

得られた樹脂ペレットは、 1 0 0 °Cの温度で 1 2 時間乾燥した。このペレットを用いて、シリンダー温度が 2 7 0 °C、金型温度が 8 0 °Cに設定された射出成形機（東芝機械社製、 I S— 1 0 0 E ) にて、表面光沢度、表面粗さ、曲げ弾性率、曲げ強度、耐候変色性を測定するための各試験片を射出成形した。

得られた試験片の表面光沢度、表面粗さ、曲げ弾性率、曲げ強度、耐候変色性の測定結果を表 2 に示す。

表 2

実施実施実施実施実施実施比較比較比較比較比較成分種類

例 1 例 2 例 3 例 4 例 5 例 6 例 1 例 2 例 3 例 4 例 5 結晶性/非晶性（wt%/wt%) 60/40 60/40 60/40 60/40 60/40 60/40 ― 60/40 60/40 60/40 60/40 結晶性ポリアミドの種類 A A B C A A A A A A A 小 H'ソ 7 Z ¾：：に Γ

非晶性ポリアミドの種類 D E F D G D ― D D D D 混合ホ'リアミに (質量部） 40 40 40 40 40 40 40 100 20 40 40 ガラス繊維 (質量部） 50 50 50 50 50 50 50 ― 50 50 50 強化材マイ力 (質量部） 10 10 10 10 10 ― 10 ― 30 10 10 タルク (質量部） ― ― ― ― ― 10 ― ― ― ― ― カーホ'ンフ'ラック A (質量部） 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 ―

A (質量部） 3 3 3 3 3 3 3 3 3 ― 3 耐候剤 G (質量部） 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03 ― 0.03

H (質量部） 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 ― 0.1

¾ί l≤先八度 (ク 'ロス） 90 90 90 90 90 91 55 98 90 89 表面粗さ ( / m) 12 12 13 13 15 11 38 2 12 11 物性曲げ弾性率 (GPa) 18 17 18 18 17 17 19 3 18 17 曲げ強度 (MPa) 300 290 300 300 290 290 310 100 300 290 耐候変色性 ( Δ Ε) 5.3 5.4 5.4 5.4 5.4 5.1 5.3 5.7 12 11

実施例 2〜 6 一樹脂組成物を構成するポリアミド樹脂及び強化材として、表 2 に示すものを用い、その配合比を表 2 に示すようにした。そして、そ 'れ以外は実施例 1 と同様にして、試験片を作製した。

得られた試験片の測定結果を表 2 に示す。

実施例 1 〜 6 は、いずれもポリアミド成分として結晶性ポリアミドと非晶性ポリアミドとが配合されていたため、非晶性ポリアミドによる結晶性の緩和により、表面光沢度が 9 0 ダロス以上となり光沢感のあるものが得られた。また、強化材としてマイ力あるいはタルクが配合されていたためガラス繊維の配向により生じる試験片表面のうねりが抑えられ、表面粗さの小さいものが得られた。また、強化材が本発明の範囲内で配合されていたため、曲げ弾性率や曲げ強度に優れたものが得られた。また、カーボンブラックが配合されていたため、塗装を施すことなく黒色に着色された試験片が得られた。さらに、前記カーボンブラックに加えて耐候剤が本発明の割合で配合されており、色差値 Δ Eが小さく、耐候変色性に優れたものが得られた。比較例 1

ポリアミド成分として非晶性ポリアミド樹脂を用いずに結晶性ポリアミドであるナイロン 6 のみを用いた。そしてそれ以外は実施例 1 と同様にして、試験片を作製した。

得られた試験片の測定結果を表 2 に示す。比較例 2 強化材を配合せずに、実施例 1 で作製した混合ポリアミド樹脂のみで 1 0 0質量部とした。そしてそれ以外は実施例 1 と同様にして、試験片を作製した。

得られた試験片の測定結果を表 2 に示す。比較例 3

樹脂組成物に対する混合ポリアミド樹脂の割合を本発明の下限よりも少なくした。そしてそれ以外は実施例 1 と同様に試験片を作製しょうとしたが、成形性が悪く試験片を得ることができなかった。比較例 4

耐候剤を配合せずに樹脂組成物を作製した。そしてそれ以外は実施例 1 と同様にして、試験片を作製した。

得られた試験片の測定結果を表 2 に示す。比較例 5

カーボンブラックを配合せずに樹脂組成物を作製した。そしてそれ以外は実施例 1 と同様にして、試験片を作製した。

得られた試験片の測定結果を表 2 に示す。比較例 1 は、非晶性ポリアミド樹脂が配合されていなかったため、結晶性が緩和されずに表面光沢度が 5 5 グロスと低く光沢感に劣りまたガラス繊維の配向性を抑えることができず表面粗さが大きくなつた。

比較例 2 は、強化材が配合されていなかったため、曲げ弾性率や曲げ強度に劣るものとなった。一比較例 3 は、混合ポリアミド樹脂の配合割合が本発明の下限よりも低かったため、成形性が悪く試験片を作製することができなかつた。

比較例 4 は、耐候剤が配合されていなかったため、色差値 Δ Eが 1 0以上と高くなり耐候変色性に劣るものとなった。

比較例 5 は、カーボンブラックが配合されていなかったため、色差値 Δ Eが 1 0以上と高くなり耐候変色性に劣るものとなった。実施例 7

結晶性ポリアミド樹脂 Aであるナイロン 6 (ュニチカ社製、 A 1 0 2 2 S ) 7 0質量％と非晶性ポリアミド樹脂 Dである非晶性ナイロン（ュニチカ社製、 C X— 3 0 0 0 ) 3 0質量⁰ /₀との合計で 1 0 0質量％となる混合ポリアミド樹脂を作製し、強化材としてはガラス繊維（日本電気硝子社製、 T一 2 8 9 ) のみを用いて、この混合ポリアミド樹脂 5 0質量部とガラス繊維 5 0質量部との合計で 1 0 0質量部とした。

そして、それ以外は実施例 1 と同様にして、試験片を作製した。得られた試験片の測定結果を表 3 に示す。

表 3

宝室施宏倫室 ^ I 室 fife 宝犬 tffe 犬 I 犬 l i 成分種類

例 7 例 8 例 9 例 10 例 1 1 例 12 例 13 例 14 例 15

A/D (wt%/wt%) 70/30 70/30 70/30 70/30 70/30 70/30 70/30 70/30 70/30 ポリアミド

混合ホ'リアミ（質量部） 50 50 50 50 50 50 50 50 50 強化材ガラス繊維 (質量部） 50 50 50 50 50 50 50 50 50 カーホ'ンフ'ラック A (質量部） 1 1 1 1 1 1 1 2 3

A (質量部） 3 0 3 3 3 6 9 3 3

G (質量部） 0.03 0.03 0.06 0.09 0.15 0.03 0.03 0.03 0.03 耐候剤

H (質量部） 0.1 0.1 0.2 0.3 0.5 0.1 0.1 0.1 0.1

I (質量部） 0.4 物性耐候変色性厶 E 5.2 6.0 4.5 4.3 3.3 2.0 2.3 4.2 2.2

実施例 8 〜 1 3 ― 耐候剤 A， G， H， I の配合割合を表 3 に示すようにした。そしてそれ以外は実施例 7 と同様にして、試験片を作製した。

得られた試験片の測定結果を表 3 に示す。実施例 1 4 、 1 5

カーボンブラック Aの配合割合を表 3 に示すようにした。そしてそれ以外は実施例 7 と同様にして、試験片を作製した。

得られた試験片の測定結果を表 3 に示す。実施例 7〜 1 2 に示すように、耐候剤の配合割合が増えるに従い樹脂組成物の耐候変色性は向上したが、ある程度の量を超えると耐候変色性の向上効果は平衡状態となった。従って、耐候剤の配合割合は、樹脂組成物全体に対し、 0 . 5 〜 1 0質量部の範囲にあるのが好適である。

また、実施例 1 4 、 1 5 に示すように、カーボンブラックの配合割合を増やすことによつても、耐候変色性が向上した。実施例 1 6 〜 1 9

強化材として、ガラス繊維だけでなくガラス繊維とマイ力（クラレ社製、スゾライトマイ力 2 0 0 K ) とを用いて、その配合割合を表 4 に示すようにした。そしてそれ以外は、実施例 7 と同様にして試験片を作製した。

得られた測定結果を表 4 に示す。表 4

実施例実施例実施例実施例実施例成分種類

16 17 18 19 20

A/D (wt%/wt%) 7Π /パ nu 7 /n u/"?n u / u/ ou ポリアミド

混合ホリア (質量部） 50 50 50 50 50 カフス s $s (質 S部） 40 30 25 20 40 強化材

<イカ (質量部） 10 20 25 30 10 カーホ'ンブラック A (質量部） 1 1 1 1 2

A (質量部） 3 3 3 3 6

G (質量部） 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03 耐候剤

H (質量部） 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1

I (質量部） 0.5 表面光沢度 (ク *ロス） 91 91 90 90 91 表面粗さ 13 12 11 10 13 物性曲げ弾性率 16 16 16 15 16 曲げ強度 (MPa) 250 240 230 200 250 耐候変色性 (ΔΕ) 5.7 3.5 5.9 7.5 2.2

実施例 2 0 一カーボンブラック Aと耐候剤 A， G， H , I の配合割合を表 4 に示すようにした。そしてそれ以外は実施例 1 6 と同様にして試験片を作製した。

得られた測定結果を表 4 に示す。実施例 1 6〜 1 9 に示すように、強化材としてのマイ力の配合割合が増えると、曲げ強度はやや低下するが、成形品とした際の平面平滑性が向上した。

実施例 2 0 は、カーボンブラックと耐候剤の配合割合が多く、耐候変色性に優れたものが得られた。実施例 2 1

実施例 7 で作製した混合ポリアミド樹脂 4 0質量部と、強化材としてのガラス繊維 4 0質量部とマイ力 2 0質量部との合計で 1 0 0 質量部に対し、カーボンブラック A 2質量部を配合し、耐候剤 A 3 質量部を配合した。

そしてそれ以外は実施例 1 と同様にして試験片を作製した。

得られた測定結果を表 5 に示す。

表 5

実施実施実施実施実施実施実施実施実施実施成分種類

例 2 1 例 22 例 23 例 24 例 2 5 例 26 例 27 例 28 例 29 例 30

A/ D (wt /wt ) 70/30 70/30 70/30 70/30 70/30 70/30 70/30 70/30 70/30 70/30 ポリアミド

混合ホ'リアミに（質量部） 40 40 40 40 40 40 40 40 40 40 ガラス繊維（質量部） 40 40 40 40 40 40 40 40 40 40 強化材

マイ力（質量部） 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20

A (質量部） 2

カーホ'ンフ'ラック B (質量部） 1

C (質量部） 2 2 2 2 2 2 2 2

A (質量部） 3 3 3

B (質量部） 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 3

C (質量部） 0.25 0.2

D (質量部） 0.25

E (質量部） 0.25

耐候剤 F (質量部） 0.25

G (質量部） 0.03 0.03 H (質量部） 0. 1 0. 1 I (質量部） 0.25 0.25 J (質量部） 0.25

K (質量部） 0.25 耐候変色性 Δ E 4.1 3.9 4.0 4.5 4.4 4.5 4.6 4.7 3.8 4.5 物性

フローマーク厶〇 O O O O O O O O

実施例 2 2 一カーボンブラック Aの代りにカーボンブラック B (三菱化学社製

、 M A 7 B ) 1質量部を配合した。カーボンブラック Bは、ァグリゲート径が 7 1 n mの生カーボンであった。

そしてそれ以外は実施例 21と同様にして試験片を作製した。

得られた測定結果を表 5に示す。実施例 2 3

カーボンブラック Aの代りにカーボンブラック C (住友カラー社製、 S P A B— 8 K 5 0 0 ) 2質量部を配合した。カーボンブラック Cは、カーボンブラックと A S樹脂とからなる加工カーボンであり、そのァグリゲート径は 7 8 n mであった。

そしてそれ以外は実施例 2 1 と同様にして試験片を作製した。得られた測定結果を表 5に示す。実施例 2 4

耐候剤 Aの代りに耐候剤 B， J を表 5 に示す配合割合にて配合した。

そしてそれ以外は実施例 2 3 と同様にして試験片を作製した。得られた測定結果を表 5に示す。実施例 2 5〜 2 8

耐候剤 Aの代りに耐候剤 B〜 Fを表 5 に示す配合割合にて配合した。

そしてそれ以外は実施例 2 3 と同様にして試験片を作製した。得られた測定結果を表 5に示す。一実施例 2 9

耐候剤 Aの代りに耐候剤 B， C， G， H , I をそれぞれ表 5に示す配合割合にて配合した。

そしてそれ以外は実施例 2 3 と同様にして試験片を作製した。得られた測定結果を表 5に示す。実施例 3 0

耐候剤 Aの代わりに耐候剤 G， H , I， Kをそれぞれ表 5に示す配合割合にて配合した。

そしてそれ以外は実施例 2 3 と同様にして試験片を作製した。得られた測定結果を表 5に示す。実施例 2 1〜 3 0は、いずれもポリアミド成分と強化材とカーボンブラックと耐候剤とが、本発明の範囲内で配合されていたため、耐候変色性に優れ、フローマークのないものが得られた。

実施例 2 1 は、ポリアミド成分、強化材、カーボンブラック、耐候剤がそれぞれ本発明の範囲内で配合されていたため、耐候変色性に優れたものが得られた。しかし、カーボンブラック Aは耐熱性の低い加工カーボンであったため、成形品のゲート付近にわずかにフローマークが発生した。

実施例 2 2は、好適なァグリゲート径を有する生カーボンを使用していたため、耐候変色性に優れるとともに、フローマークの発生も見られなかった。実施例 2 3 ~ 3 0は、力一ボンブラックとして好適な範囲のア ^' リゲート径を有するとともに、耐熱性に優れた A S樹脂の配合された加工カーボンを用いたため、いずれも耐候変色性に優れ、フローマークの発生のないものが得られた。実施例 3 1

実施例 7で作製した混合ポリアミド樹脂 5 0質量部と、強化材としてガラス繊維 5 0質量部との合計で 1 0 0質量部に対し、カーボンブラック A 1質量部と、耐候剤 A 3質量部と、離型剤としてステアリン酸カルシウム（堺化学社製、 S C— 1 0 0 ) 0. 1質量部、モンタン酸エステルワックス（クラリアントジャパン社製、へキストワックス E ) 0. 1質量部、モンタン酸ナトリウム（クラリアントジャパン社製、ホスタモント N a V) 0. 1質量部とを配合した。そしてそれ以外は実施例 1 と同様にして樹脂ペレットを作成した得られた樹脂ペレツトは、 1 0 0 °Cの温度で 1 2時間乾燥した。この樹脂ペレツトにステアリン酸カルシウム 0. 0 5質量部とモンタン酸エステルワックス 0. 0 5質量部を外部添加し、タンブラ一で混合した。

この樹脂ペレットを用いて、シリンダー温度が 2 7 0 °C、金型温度が 8 0 °Cに設定された射出成形機（東芝機械社製、 I S— 1 0 0 E) にて、離型性を評価するための試験片を射出成形した。

得られた試験片の離型性の評価結果を表 6 に示す。表 6

eft v 実施実施実施実施実施実施実施 PX 刀種類

例 31 例 32 例 33 例 34 例 35 例 36 例 37

A/D (wt /wt%) 70/30 70/30 Ji \J

ポリアミド

混合ホ'リアミ（質量部） \J \ s o n u u nリ

n

虫 1し Ί ガラス繊維 (質量部） Ό c u n c Ό U ϋ ς n u U c n _ ϊτ 、'つ Λ

" 小ノノノッノ A (質量部） 1 I

； l|¹天£吝 H |'J| A (質量部） Q Q Q Q ステアリン酸カルシウム (内部配合） 0.1 0.1 モンタン酸エステルワックス (内部配合） 0.1 0.1 離型剤モンタン酸ナトリウム (内部配合） 0.1 0.1 0.1 ステアリン酸カルシウム (外部添加） 0.05 0.05 0.05 モンタン酸エステルワックス (外部添加） 0.05 0.05 0.05 離型性 ◎ © 〇 o O O △

実施例 3 2〜 3 6 一離型剤としてステアリン酸カルシウム、モンタン酸エステルヮックス、モンタン酸ナトリゥムの配合割合を表 6 に示すようにした。そしてそれ以外は実施例 3 1 と同様にして、試験片を作製した。得られた試験片の評価結果を表 6 に示す。実施例 3 7

離型剤を配合せず、そしてそれ以外は実施例 3 1 と同様にして、試験片を作製した。

得られた試験片の評価結果を表 6 に示す。実施例 3 1 、 3 2は離型剤を内部配合及び外部添加したため、最も良好な離型性を示すものが得られた。

実施例 3 3 〜 3 6は離型剤を配合したため、良好な離型性を示すものが得られた。

実施例 3 7は離型剤が配合されていなかったため、十分な離型性が得られなかった。

産業上の利用可能性

本発明によれば、ポリアミド成分として結晶性ポリアミド樹脂に非晶性ポリアミド樹脂を加えることで、ポリアミド樹脂組成物の結晶性が緩和され表面平滑性や表面光沢性が良好となる。また、ポリァミド樹脂に強化材を加えることでポリアミド樹脂組成物に強度が付与され、剛性の高いポリアミド樹脂組成物が得られる。また、力一ボンブラックを配合することで、樹脂組成物に耐候変色性が付与される。さらに、カーボンブラックを配合するだけでは屋外で長期間使用するのに十分な耐候変色性が得られないが、本発明ではさらに加えて耐候剤を配合することで、カーボンブラックと耐候剤との相乗効果により十分な耐候変色性が得られる。

従ってこのようなポリアミド樹脂組成物は、自動車のドアミラーやルームミラーや、バイクのバックミラ一等の車両用鏡体支持部品として好適に使用できる。

Claims

請求の範囲一

1 . ポリアミド成分として結晶性ポリアミド樹脂 5 0〜 9 5質量％と非晶性ポリアミド樹脂 5 0〜 5質量％との合計で 1 0 0質量％となる混合ポリアミド樹脂 3 0〜 9 0質量部と、強化材 1 0〜 7 0質量部との合計で 1 0 0質量部に対し、カーボンブラック 0 . 2〜 5 質量部と耐候剤 0 . 0 1 〜 1 0質量部とを配合してなることを特徴とするポリアミド樹脂組成物。

2 . 耐候剤が、酸化セリゥムで被覆された無機微粒子、ヒンダードアミン系化合物、銅化合物及び Z又はハロゲン化カリウム、ベンゾトリァゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフエノン系紫外線吸収剤、サリチル酸フエニルエステル系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、シァノアクリレート系紫外線吸収剤、ヒンダードフエノール系酸化防止剤、ホスフアイト系酸化防止剤、チォエーテル系酸化防止剤からなる群より選ばれる少なくとも 1種であることを特徴とする請求項 1記載のポリアミド樹脂組成物。

3 . 請求項 1又は請求項 2記載のポリアミド樹脂組成物にて形成したことを特徴とする車両用鏡体支持部品。