WO2000026903A1

WO2000026903A1 - Film polyester stratifie a orientation biaxiale pour support d'enregistrement magnetique

Info

Publication number: WO2000026903A1
Application number: PCT/JP1999/006080
Authority: WO
Inventors: Toshikazu Uchida; Mitsuo Tojo; Toshifumi Osawa; Akira Kameoka; Tomokatsu Ura; Masahiko Kosuge
Original assignee: Teijin Limited
Priority date: 1998-11-02
Filing date: 1999-11-01
Publication date: 2000-05-11
Also published as: ATE444552T1; TW563105B; KR100437360B1; DE69941479D1; CN1161758C; US6670030B1; EP1047048A4; KR20010033835A; EP1047048A1; CN1292135A; EP1047048B1

Description

明細書磁気記録媒体用二軸配向積層ポリエステルフィルム発明の属する技術分野

本発明は磁気記録媒体用二軸配向積層ポリエステルフィルムに関し、さらに詳しくは、走行耐久性、電磁変換特性に優れかつド口ップアゥトの極めて少ない磁気記録媒体のベースフィルムとして有用な二軸配向積層ポリエステルフィルムに関する。また本発明は、乾熱劣化性および析出異物抑制性にも優れた二軸配向積層ポリエステルフィルムに関する。

従来の技術

近年、磁気記録媒体の高密度化の進歩はめざましく、例えば、強磁性金属薄膜を真空蒸着ゃスパッ夕リングなどの物理沈着法またはメッキ法により非磁性支持体（ベースフィルム）上に形成せしめた金属薄膜型磁気記録媒体、およびメタル粉や酸化鉄粉などの針状磁性粉体を 2 m以下に塗布した薄層塗膜型磁気記録媒体の開発実用化が進められている。

金属薄磁気記録媒体の例としては、特開昭 5 4— 1 4 7 0 1 0号公報に、非磁性支持体上に付着された第 1の C o薄膜磁性層上に、非磁性材層を介して前記第 1の C o薄膜磁性層の厚みより大なる厚みの第 2の C o薄膜磁性層を形成した磁気記録媒体が開示されており、また特開昭 5 2 - 1 3 4 7 0 6号公報に、 C 0— C r合金からなる垂直磁気記録媒体が開示されている。

薄層塗 MM磁気記録媒体の例としては、電子通信学会技術報告 MR 9 4 - 7 8 ( 1 9 9 5 - 0 2 ) に、極薄層塗布型磁気記録媒体による高密度磁気記録が開示されている。

従来の塗布型磁気記録媒体（磁性粉末を有機高分子バインダ一に混入させて非磁性支持体上に塗布してなる磁気記録媒体）は記録密度が低く、記録波長も長いために、磁性層の厚みが 2 程度以上と厚いのに対して、真空蒸着、スパッ夕リングまたはイオンプレーティングなどの薄膜形成手段によって形成される強磁性金属薄膜は厚みが 0 . 2 以下と非常に薄く、また極薄層塗布型の場合も、非磁性下地層を設けるものの 0. 1 3 mの厚みのものが提供され非常に薄くなつている。

このため、上記の高密度磁気記録媒体においては、非磁性支持体（ベ一スフィルム）の表面状態が磁性層の表面性に大きな影響をおよぼし、特に金属薄翻の磁気記録媒体の場合には、非磁性支持体の表面状態がそのまま磁性層（磁気記録層）表面の凹凸として発現されることになる。

さらに金属薄磁気記録媒体の場合には、実際に使用されるときの重大な問題点として、金属薄膜面の走行性がある。磁性体粉体を有機高分子バインダー中に混入させてベ一スフイルムに塗布してなる塗布型磁気記録媒体の場合には、該バインダ一中に潤滑剤を分散させて磁性層面の走行性を向上させることができる。しかし金属薄膜型磁気記録媒体の場合には、このような対策をとることができず、走行性を安定して保つのは非常に難しく、特に高温高湿条件下の走行性が劣るなどの欠点を有している。さらにこの場合には、繰り返し使用時の出力低下が塗布型磁気記録媒体と比べて大きレという欠点も存在する。

一方、非磁性支持体（ベースフィルム）の製膜、加工工程での搬送、巻取り、巻出しといったハンドリングの観点からは、フィルム表面が平滑すぎると、フィルム—フィルム相互の滑り性が悪ィヒし、ブロッキング現象が発生し、ロールに巻いたときの形状（ロールフォーメーション）が悪化し、製品歩留りの低下、ひいては製品の製造コストの上昇をきたす。従って、製造コストという観点では、非磁性支持体（ベースフィルム）の表面はできるだけ粗いこと力好ましい。

このように、非磁性支の表面は、電磁変換特性の観点から平滑であることが要求され、反面、ハンドリング性、フィルムコストの観点からは粗いことが要求される。

そこで、優れた品質の高密度磁気記録媒体を製造するには、上記二律背反する性質を同時に満足させることが必要とされる。

特開平 5— 1 9 4 7 7 2号公報には、ポリエステルフィルムの一つの表面に連続薄膜よりなる、磁性層のためのプライマー層が塗設してあり、該プライマ一層の連続薄膜の表面は（A) 平均粒径 0. 06 未満の粒子を核とする高さ 1 3 nm以下の小突起と（B) 平均粒径 0. 06 m以上の粒子を核とする高さ 30 nm以下の大突起と（C) プライマ一層を形成する樹脂のみによる微小突起とを有し、これらの突起の数が下記式

AN ≥ 1. 0 X 10⁶ (個 Zmm²)

BN ≥1. 05X 1 0⁴ (個 Zmm²)

AN ≤-3. 4X 1 0²XBN+ 1 3. 6 X 10⁶ (個 Zmm²)

CN ≤4. 0 X 10⁶ (個 Zmm²)

(ただし、 ANは小突起の数（個 Zmm²) 、 BNは大突起の数（個/ ^/mm²) 、 CNは微小突起の数（個 Zmm²) である。）

を満足し、そしてプライマー層を形成する樹脂のみによる連続薄膜部の微小表面粗さ R aSが 1. 1 0 nm以下であり、力つ前記連続薄膜の表面粗さ R aが 1 ~ 1 O nmである、磁気記録媒体用ポリエステルフィルムが開示されている。

特開平 5— 298670号公報には、ボリエステルフィルムの一つの表面に連続薄膜よりなる、磁性層のためのプライマー層が塗設してあり、該プライマ一層の連続薄膜の表面は（A) 平均粒径 0. 06 m未満の粒子を核とする高さ 1 3 nm以下の小突起と（B) 平均粒径 0. 06 以上の粒子を核とする高さ 30 nm以下の大突起と（C)プライマー層を形成する樹脂のみによる最大長径が 0. 30 μπι以下の微小突起が形成されており、これらの突起の数が下記式

AN ≥1. 0 X 10⁶ (個 mm²)

BN ≥ 1. 05 X 1 0⁴ (偭 Zmm²)

AN ≤一 3. 4X 1 0²XBN+ 1 3. 6 X 1 0⁶ (個ノ mm²)

1. 0 X 1 0 (個 Zmm²) ≤CN≤ 1. 0 X 1 O⁴ (個 Zmm²)

(ただし、 ANは小突起の数（個 Zmm²) 、 BNは大突起の数（個 Zmm²) 、 CNは微小突起の数（個 Zmm²) である。 )

を満足し、前記プライマー層を形成する樹脂のみによる連続薄膜部の微小表面粗さ Ra Sが 1. 1 O nm以下であり、さらに前記連続薄膜の表面粗さ R aが 1〜 1 O nmであり、そして前記連続薄膜はフィルムを 1 6 0 °Cで 5分間空気中で連続加熱したときにフィルム表面上のポリエステルオリゴマ一微結晶の析出率を 0 . 8 %以下に抑制できる、磁気記録媒体用ポリエステルフィルムが開示されている。上記のごときポリエステルフィルムによれば、磁性層面側のベースフィルムの平滑化はある程度は実現できるものの、走行耐久性向上のために磁性層面側のベ —スフイルム中に含有されている粒子の分散性が不十分で、特大突起が多く、これがドロップアウトの原因となったり、磁気へッドの偏摩耗を引き起こして出力が低下するなどの問題があった。

前記したように、高密度磁気記録媒体においては、非磁性支持体（ベ一スフィルム）の表面状態が磁性層の表面性に大きな影響をおよぼすため、ベースフィルムの表面における粗大突起を制御する方策がポリエステルの製造の観点からも検討されている。

フィルム表面に突起を形成する原因の一つは、ポリエステル製造時に添加する触媒、特にアンチモン化合物がポリエステル中で析出することにある。例えば、アンチモン化合物は、重合速度が速く、得られるポリエステルの熱安定性、末端力ルポキシル基量、軟化点などの諸特性に優れる利点を有するが、上述のようにポリエステル中に析出物を発生するという欠点を持つ。

ポリエステルの重合触媒としては、上記のアンチモン化合物のほかに、例えば特公昭 4 7 - 1 5 7 0 3号公報、特公昭 4 7 - 1 6 1 9 3号公報、特公昭 4 7一 4 2 7 5 6号公報などにゲルマニウム化合物が、特開昭 4 8 - 3 1 2 9 3号公報、特開昭 5 2 - 3 3 9 9 6号公報ではチタン化合物の使用が開示されている。しかるに、ゲルマニウム化合物を用いた場合は、アンチモン化合物のような析出物は生成しないが、重合反応中での副反応が大きくなるため、得られるポリエステルの軟化点が低く、フィルム化した際にはフィルムの機械的強度力低下するという欠点がある。また、チタン化合物を用いた場合は、重合速度が極めて速く、アンチモン化合物のような析出物は生成しないものの、得られるポリエステルの熱安定性が悪くなるという欠点がある。

一方、ポリエステル製造時に、リン化合物を添加することにより熱安定性の向上を図ることは一般的な技術である。しかしリン化合物は、大部分の重合触媒と反応して触媒の活性を低下させたり、析出物を発生させたりする。特に、チタン化合物は、リン化合物による失活の程度が大きい。

また、蒸着ビデオ用ベースフィルムの製造では、フィルム表面の超平坦化が要求されるため、フィルムの走行性、巻取り性を確保することが困難となる。そこで、フィルム表面への易滑処理（易滑層の塗設など）を行うことが一般的であるが、このため、フィルム製膜時の熱固定温度を通常の温度（2 0 5〜2 2 0 °C) より高め（2 3 0〜2 4 0で）に設定する必要が生じる場合が多い。その際、フイルム破断などの原因により、熱固定装置（ステン夕一）内でフィルムの走行が停止した場合、高温下で薄膜のポリエステルが乾熱処理されることになり、驚くほど短時間で劣化が進み、フィルムが微細な粉末状となりステン夕一内に付着、その後の製膜時に巻込み異物となるトラブルを生じることが判った。これは、触媒としてアンチモン化合物を使用すれば発生せず、チタン化合物またはゲルマ二ゥム化合物を使用した場合に発生し、特にチタン化合物の使用の場合で顕著である。

ポリエステルの製造方法に関して、特開平 6— 3 4 0 7 3 4号公報では、カルシゥム化合物、マグネシウム化合物、リン化合物、アンチモン化合物を触媒および安定剤として用い、その含有量および比率を特定の範囲とすることにより、フィルムでの表面平坦性に優れたポリエステルを製造することが開示されている。また、特開平 7— 4 8 4 3 9号公報には、カルシウム化合物、マグネシウム化合物、リン化合物、チタン化合物を触媒および安定剤として用い、その含有量および比率を特定の範囲とすることにより、フィルムでの乾熱劣化性および表面平坦性に優れたポリエステルを製造する方法が開示されている。

さらに、特開平 8— 1 8 8 7 0 4号公報には、チタン化合物、ゲルマニウム化合物、アンチモン化合物、リン化合物を触媒および安定剤として用い、その含有量および比率を特定の範囲とすることにより、フィルムでの乾熱劣化性およびァンチモン析出抑制性に優れたポリエステル組成物が開示されている。

上記のごときポリエステルの製造方法を用い、さらに得られるポリエステルを用いて、プライマ一層を塗設してなるポリエステルフィルムを製造すれば、磁性層面側のベースフィルムの平滑化はある程度は実現できる。しかし、ここ数年さらに記録密度の高度ィ匕の要求があり、従来問題とならなかったフィルム表面の突起がドロップアウトの原因となるなどの問題が生じるようになった。

発明が解決しようとする課題

本発明の第 1の目的は、走行耐久性、電磁変換特性に優れかつドロップアウトの極めて少ない高密度磁気記録媒体のベースフィルムとして有用な二軸配向積層ポリエステルスフィルムを提供することにある。

本発明の第 2の目的は、乾熱劣化性および析出異物抑制性に優れた高密度磁気記録媒体のベ一スフイルムとして有用な二軸配向ポリエステルフィルムを提供することにある。

課題を解決するための手段

本発明者らの研究によれば、前記本発明の目的は、ポリエステル樹脂から形成されたベース層（A) およびその一方の表面に形成された塗膜層 (B) からなる積層フィルムであって、該ベース層（A) および該塗膜層 (B) が下記（1) 〜

( 3 ) の要件を具備した磁気記録媒体用二軸配向積層ポリエステルフィルムによて達成されることが見出された。

(1) 該べ一ス層（A) は、添加微粒子を実質的に含有しないかあるいは平均粒径 0. 005〜0. 3 mの添加微粒子を 0. 001〜0. 1重量％含有し、 (2) 該讓層（B) は、バインダー樹脂、添加微粒子および界面活性剤を含有し、その添加微粒子は平均粒径が 10〜50nmで 0. 5〜30重量％含有し、かつ塗膜層 (B) は 3〜40 nmの厚みを有し、

(3) 該讓層 (B) の表面は、下記 (a) 〜（d) の表面特性を満足する、

(a) 走査型電子顕微鏡で 5， 000倍で拡大した表面写真によって計測し、長径が 0. 05 / m以上の大きさの突起の数が 80, 000個ノ mm ²以下であり、

(b) 走査型電子顕微鏡で 35， 000倍で拡大した表面写真によって計測された突起の数が 1〜40個 Z m²であり ( c ) 長径が 1 0 /2 m以上の特大突起の数が 2 0個ノ c m²以下であり、かつ

( d ) 表面の中心面平均粗さ（S R a) が 5 nm以下である、

ことを特徴とする磁気記録媒体用二軸配向積層ポリエステルフィルム。

以下、本発明の二軸配向積層ポリエステルフィルムについてさらに詳細に説明する。

本発明の積層ポリエステルフィルムにおいて、ベ一ス層（A) を形成するポリエステル樹脂は、ベースフィルムとして通常知られた芳香族ポリエステル樹脂であり、具体的には主たる酸成分がテレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸であり、主たるグリコール成分がエチレングリコールからなる、フィルム形成能を有する線状ポリエステルである。このポリエステルはホモポリエステルであっても、コポリエステルであってもよい。ポリエステルとしては、全繰返し単位中、少なくとも 8 0モル％、好ましくは少なくとも 9 0モル％がエチレンテレフタレート単位あるいはエチレン一 2， 6 _ナフタレ一ト単位であるのが特に好ましい。コポリエステルの場合、共重合成分としては、ジエチレングリコール、プロピレンダリコール、テトラメチレングリコール、へキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコ一ル、 1 , 4ーシクロへキサンジメタノール、 p _キシリレングリコールなどの他のジオール成分；アジピン酸、セバシン酸、フ夕ル酸、イソフ夕ル酸、 5 _ナトリウムスルホイソフタル酸等の他のジカルポン酸成分、 p—才キシェトキシ安息香酸等のォキシカルボン酸成分などが挙げられる。これら共重合成分の量は全酸成分当り 2 0モル％以下、さらには 1 0モル％以下とするのが好ましい。

さらに、トリメリット酸、ピロメリット酸等の三官能以上の多官能化合物を共重合させることもできる。この場合その量はポリマーが実質的に線状である量、例えば、 2モル％以下共重合させるのがよい。

本発明の積層ポリエステルフィルムにおいて、ベース層（A) を形成するポリエステル樹脂は、添加微粒子を実質的に含有しない樹脂であることができる。ここで "添加微粒子" とは、ポリエステル樹脂あるいはその製造時に、意図的に添加する微粒子を意味する。また "実質的に含有しない" とは樹脂中に 0 . 0 0 1 重量％以上の微粒子が含有されないことを意味する。従って、ポリエステル樹脂の製造において触媒や安定剤に起因して発生する粒子は、添加微粒子の範疇に含まれない。

前記したようにベース層（A) を形成するポリエステル樹脂中には、実質的に添加微粒子を含まないことが擎ましいが、目的に応じて、特定の大きさの微粒子を一定割合で含有することができる。ベース層（A) のポリエステル樹脂中に添加微粒子を含有させる場合、添加微粒子の平均粒径は 0. 005〜0. 3 m、好ましくは 0. 01〜0. 2 m、特に好ましくは 0. 02〜0. 2wmであり、その含有量は 0. 001〜0. 1重量％、好ましくは 0. 005〜0. 08重量％である。ベース層（A) のポリエステル中に前記微粒子が含有されると、積層ポリエステルの走行耐久性が改良される。添加微粒子の平均粒径が 0. 3 mを超えると電磁変換特性が劣るので望ましくない。

ベ一ス層（A) のポリエステル樹脂中に含有される微粒子は、その体積形状係数（f) が 0. 1〜πΖ6、より好ましくは 0. 4〜πΖ6の範囲であることが有利である。ここで体積形状係数（f) は下記式で定義される。

f =V/R³

(ここで、 fは体積形状係数、 Vは粒子の体積（ m³) 、 Rは粒子の平均粒径（ /m) である。）

この係数（f) が Ζ6の形状は球（真球）である。そして、この係数（f) が 0. 4〜兀ノ 6の形状は実質的に球（真球）力卵形のような楕円球を含むものである。体積形状係数（f) が 0. 1未満の粒子は例えば、薄片状粒子では十分な走行耐久性を得るのが難しい。

さらに、微粒子の粒径の下記式で示される相対標準偏差は 0. 5以下が好ましく、さらに好ましくは 0. 3以下、特に好ましくは 0. 12以下である。この相対標準偏差が 0. 5より大きいと、フィルムにした際の突起均一性が不十分となり好ましくない。 n

相対標偏差 = /

ここで、 D i ：個々の粒子の面積円相当径 m)

D ：面積円相当径の平均値

n

n：粒子の個数

を表す。ノ本発明の積層ポリエステルフィルムは、前記ベース層（A) の一方の表面に塗膜層 (B) が形成されている。この謹層 (B) は、バインダー樹脂、添加微粒子および界面活性剤を含有し、 3〜4 0 n m、好ましくは 4〜 3 0 nmの厚みを有している。この^ 層 (B) 中の添カロ微粒子は平均粒径が 1 0〜 5 0 nm、好ましくは 1 5〜4 5 nm,特に好ましくは 1 8〜4 0 nmであり、その含有量は、議層 (B) の固形分（バインダー樹脂と界面活性剤の合計量）に基いて、 0 . 5〜 3 0重量％、好ましくは 2〜 2 0重量％、特に好ましくは 3〜 1 5重量％の範囲である。

讓層（B) におけるバインダー樹脂としては、 7K性ポリエステル樹脂、水性ァクリル樹脂および水性ポリゥレ夕ン樹脂を挙げられるが、特に好ましいのは、水性ポリエステル樹脂である。この水性ポリエステル樹脂について次に具体的に説明する。

この水性ポリエステル樹脂としては、例えば、酸成分がイソフタル酸、フタル酸、 1， 4—シクロへキサンジカルボン酸、 2 , 6—ナフ夕レンジカルボン酸、 4 , 4 ' —ジフエニルジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、コハク酸、 5—N aスルホイソフタル酸、 2—Kスルホテレフタル酸、トリメリット酸、トリメシン酸、トリメリット酸モノカリウム塩、 p—ヒドロキシ安息香酸等の多価カルボン酸の 1種以上よりなり、ダリコール成分が、例えば、エチレングリコ一ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、 1， 4— ブタンジオール、 1， 6—へキサンジオール、 1 , 4—シクロへキサンジメタノ —ル、 P—キシリレンダリコール、ジメチロールプロパン、ビスフエノール Aのエチレンォキシド付加物等の多価ヒドロキシ化合物の 1種以上より主としてなるポリエステル樹脂が好ましく用いられる。また、ポリエステル鎖にアクリル重合体鎖を結合させたグラフトポリマーまたはブロックコポリマー、あるいは 2種のポリマ一がミクロな分子内で特定の物理的構成（I P N、コアシェル）を形成したァクリル変性ポリエステル樹脂も同様に用いられる。

この水性ポリエステル樹脂は、水に溶解、乳化、微分散するタイプを自由に用いることができるが、水に乳化、微分散するタイプのものが好ましい。また、これらは親水性を付与するため分子内に例えばスルホン酸塩基、カルボン酸塩基、ポリエーテル単位等が導入されていてもよい。

前記塗膜層 (B) 中の添加微粒子の種類は前記平均粒径を有する限り、特に限定されないが、塗膜を形成させるための塗液中で沈降しにくい、比較的低比重のものが好ましい。例えば、耐熱性ポリマー（例えば、架橋シリコーン樹脂、架橋アクリル樹脂、架橋ポリスチレン、メラミン一ホルムアルデヒド樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、架橋ポリエステル、全芳香族ポリエステルなど）力なる粒子、二酸化ケイ素（シリカ）、炭酸カルシウム等が好ましく挙げられる。これらの中でも、特に好ましくは架橋シリコーン樹脂粒子、シリカ、コアシェル型有機粒子（例えば、コア：架橋ポリスチレン、シェル：ポリメチルメタクリレ一卜の粒子など）が挙げられる。

前記塗膜層 (B) における界面活性剤としては、ノニオン系界面活性剤が好ましく、特にアルキルアルコール、アルキルフエニルアルコールあるいは高級脂肪酸等に（ポリ）エチレンオキサイドを付加させたものが好ましい。

これら界面活性剤としては、ポリォキシェチレンアルキルフェニルェ一テル系化合物として、日本油脂株式会社製の商品名「ノニオン N S— 2 3 0」、「同 N S— 2 4 0」、「同 H S— 2 2 0」、「同 H S— 2 4 0」、三洋化成株式会社製の商品名「ノニポール 2 0 0」、「ノニポール 4 0 0」、「ノニポール 5 0 0」、「ォク夕ポール 4 0 0」；ポリオキシエチレンアルキルエーテル系化合物として、日本油脂株式会社製の商品名「ノニオン E— 2 3 0」、「同 K— 2 2 0」、「同 K—2 3 0」；高級脂肪酸のポリオキシエチレンエステル系化合物として、日本油脂株式会社製の商品名「ノニオン S— 1 5 . 4」、「同 S— 4 0」等を例示することができる。

前記界面活性剤は、塗膜層 (B) の固形分当り好ましくは 1 0〜5 0重量％、より好ましくは 1 2〜4 0重量％、特に好ましくは 1 5〜3 0重量％の量で用いられる。

また、界面活性剤は、その量が 1 0重量％ (全固形分当り）未満ではドロップアウトの原因となり得る粗大突起の発生を抑えることができず、一方、使用量が

5 0重量％ (全固形分当り）を超えると、発泡による筋状の塗布欠陥が発生する。そして、界面活性剤は好ましくは耐ブロッキング性を良好にするため、 J I S K 7 2 0 6に準じて測定した軟化点（界面活性剤を乾固させたもので測定）が 3 以上であることが好ましい。ただし、塗膜層 (B) を形成させるために塗液を塗布する際、塗布抜けが発生しないように塗液の表面張力を下げるため、上記以外の界面活性剤を 1 0重量％ (全固形分当り）を超えない範囲で組合せて使用してもよい。

本発明の積層ポリエステルフィルムは、前記塗膜層 (B) は前記組成および厚みを有していると共に、その表面（ベース層（A) と接触していない面）の特性は、下記（a) 〜（d〉特性を満足する必要がある。

( a ) 走査型電子顕微鏡で 5 , 0 0 0倍で拡大した表面写真によって計測し、長径が 0 . 0 5

8 0， 0 0 0個 Zmm²以下であり、好ましくは 6 0， 0 0 0個 Zmm²以下である。

( b ) 走査型電子顕微鏡で 3 5 , 0 0 0倍で拡大した表面写真によって計測された突起の数が 1〜4 0個 Z m²であり、好ましくは 2〜 2 0個 Ζ ΠΊ²である。

( c ) 長径が 1 以上の特大突起の数が 2 0個 Z c m²以下であり、好ましくは 1 0個 Z c m²以下である。

(d) 表面の中心面平均粗さ（S R a) が 5 nm以下である。

mmm (B) の表面特性（a) 〜（についてさらに詳細に説明する。

纏層（B) の前記表面特性のうち、（a) および（c ) は、ベ一ス層（A) の表面特性の影響を受けて起こる特性である。すなわち、特性（a) は、主にべ —ス層（A) のポリエステル樹脂中に含有される添加微粒子に起因したベース層 (A) の表面の突起の影響であり、特性（c ) は、主にべ一ス層（A) のポリエステル樹 J3旨中に存在する大きな粒子（触媒や安定剤が析出することによる粒子や他の原因で混入する粒子）に起因したベース層（A) の表面の突起の影響である。塗膜層 (B) の表面を、走査型電子顕微鏡で 5， 0 0 0倍に拡大した写真によつて計測し、長径が 0. 0 5 以上の大きさの突起の数は、 8 0， 0 0 0個 Z mm²以下であり、好ましくは 6 0， 0 0 0個 Zmm²以下である。特に好ましくは 5 0 , 0 0 0個 Zmm²以下である。この数は、ベース層（A) のポリエステル樹脂中に含有される添加微粒子に主として依存している。前述したようにべ一ス層（A) のポリエステル樹脂中には添カロ微粒子を含有しない場合には、前記突起の数は、極めて小さい数となる。ベース層（A) のポリエステル樹脂中に添加微粒子を含有させた場合、前記突起の数の下限は 1 0， 0 0 0個 111111²、好ましい下限は 2 0， 0 0 0個 Zmm²である。前述突起の数が 8 0， 0 0 0個 Zm m²を超えると、電磁変換特性が劣るので望ましくない。

次に塗膜層 (B) の表面特性 (b) について説明する。塗膜層 (B) の表面を走査型電子顕微鏡で 3 5 , 0 0 0倍に拡大した表面写真によって計測された突起の数が 1〜4 0個 m²であり、好ましくは 2〜2 0個 //zm²である。この突起の数は 2 . 5〜1 8個// m²がより好ましく、 3〜1 5個 Z m²が特に好ましい。この表面特性（b) における突起は、塗膜層 (B) に含有される添加微粒子に基いて主として形成される。従って前記突起の数は、塗膜層 (B) に含有される添加微粒子の量を制御することによって前記範囲とすることができる。

mmm (B) の表面特性（c ) は、特大突起の数を表している。この特大突起は長径が 1 0 /xm以上の突起であり、その数は 2 0個 Z c m²以下とすべきであり、好ましくは 1 0個 /" c m²以下である。この特大突起の中で高さが 1 0 O n m以上の突起は、ドロップアウトになる可能性が高くできる限り少ない方が望ましい。特大突起中高さが 1 0 O nm以上の突起は、 1 0個ノ c m²以下、より好ましくは 5個 c m²以下とすべきである。

この表面特性（c ) における特大突起は、前記したようにベース層（A) に含まれる種々の大きな粒子に基いて主として発生する。すなわちこの特大突起は、主として成膜時に外部から混入するゴミ、あるいはポリマーを重合する際に析出する触媒残渣粒子や分散不良の添加微粒子によるが、特に触媒残渣粒子や分散不良の添加微粒子によることが多い。この特大突起の密度が 2 0個 c m²を超える場合、それ自身がドロップアウトの原因となり、また、添加微粒子の分散不良に起因するときにはへッドの偏摩耗を引き起こしやすくなり、電磁変換特性をも悪化させてしまうので好ましくない。

これら特大突起の量を減少させるには、添加微粒子のポリエステル樹脂中での分散性を高める方法、例えばあらかじめ添加微粒子のグリコ一ルスラリ一を微細フィルターで濾過し、凝集を含めた大粒子を排除し、なおかつポリエステルの重合時にグリコ一ルスラリーとして投入する時期を最適ィ匕する方法、該グリコールスラリ一の投入速度を最適化する方法などを用いるか、製膜時に溶融ポリマ一を押出口金から押出する前に高精度濾過を行うのが好ましい。この高精度濾過では、フィルター特に金属繊維焼結フィルターの平均目開きを添加微粒子の平均粒径の 5 0〜4 0 0倍、さらには 8 0〜 3 0 0倍とするのが好ましい。この平均目開きの下限は l mとするのが好ましい。そして特に粒子添加方法の最適化と、高精度濾過時の平均目開きの最適化とを組合せるのが好ましい。

また特大突起の量を減少させるもう 1つの手段は、ポリエステルの製造において、触媒あるいは安定剤に基いて、これらが析出した特大粒子となることを防止することである。そのためには、使用する触媒の種類および量を選択しさらに安定剤の割合を制御することである。これら触媒および安定剤の使用に関しては後で詳しく説明する。

m (B) は、さらに表面特性（として、表面の中心面平均粗さ（S R a ) 力 5 nm以下、好ましくは 4 nm以下であることが望ましい。この表面粗さ ( S R a) が 5 nmを超えると、電磁変換特性が低下することになるので望ましくない。

本発明の二軸配向積層ポリエステルフィルムは、ベ一ス層（A) の塗膜層 (B) と接触していない側の表面上に薄膜層 (C) がさらに積層されていてもよい。この場合讓層 (B) ベース層（A) Z薄膜層 (C) の三重層の構造となり、この構造の積層フィルムは本発明の好ましゝ態様である。

この薄膜層 (C) は、ベース層（A) の表面に積層させるために、塗布による ¾^層であってもよく、またべ一ス層（A) のフィルム形成時に共押出によって形成した膜であってもよい。後者の方がより好ましい。

薄膜層 (C) は、添加微粒子を含有している。この添加微粒子を説明上べ一ス層（A) および塗膜層 (B) における添加微粒子と区別するために、 "添加微粒子 C" と称する。

薄膜層 (C) が讓層であるとき、靈層はバインダ一樹脂および添加微粒子 Cからなることができ、またさらに界面活性剤を含有してなることができる。バインダー樹脂、添加微粒子 Cおよび界面活性剤としては、層 (B) につレて説明したバインダ一樹脂、添加微粒子および界面活性剤と同様のものを使用することができる。

添加微粒子 Cとしては、平均粒径が好ましくは 0. 0 1〜0 . l m、より好ましくは 0 . 0 2〜0 . 0 8 m、特に好ましくは 0 . 0 2〜0 . 0 6 mのものが用いられる。また添加微粒子 Cの量は、好ましくは 0. 5〜3 0重量％、より好ましくは 1〜2 0重量％、特に好ましくは 2〜1 0重量％である。この場合、界面活性剤としては、界面活性剤を単独で用いることができ、あるいは組合せて用いることができる。それゆえ、薄膜層 ( C) の組成は,層 (B) と同じ組成であることもできる。

また、薄膜層 (C) は添加微粒子 Cを含有するポリエステル樹脂層からなり、そしてベース層（A) との共押出により形成されてもよい。

薄膜層 (C) は、その膜厚、添加微粒子 Cの平均粒径およびその含有量が下記関係式を満足するものであること力望ましい。

0. 00 1≤ (d) ³X c X t≤ 1 00

(上記式中、 dは薄膜層 (C) 中の添加微粒子の平均粒径 (um) 、 cはその添加微粒子の含有量（重量％) を示し、 tは薄膜層 (C) の厚み（nm) を示す。 ) 薄膜層（C) が讓層である場合下記関係式を満足することが有利である。

0. 00 1≤ (d) ³x c X t≤0. 1

また薄膜層 (C) がべ一ス層（A) との共押出層の場合、下記関係式を満足することが有利である。

0. 1≤ (d) ³X c X t≤l 00

この場合、共押出により形成される薄膜層 (C) は添加微粒子 Cを含む。該添加微粒子 Cは下記の平均粒径を有し、下記の量含有される。

添加微粒子 Cの平均粒径（d) は 0. 1〜： L m、さらに 0. 1 5〜0. 8 m、特に 0. 2〜0. 7 mであることが好ましい。また、この平均粒径 (d) を有する添加微粒子 Cの含有量は、薄膜層（C) のポリエステル樹脂またはバインダ一樹脂に対し、 0. 000 1〜1重量％、さらには 0. 00 1〜0. 5重量％、特に 0. 005〜0. 1重量％であることが好ましい。

前記添加微粒子 Cとしては、例えば、（1) 耐熱性ポリマー粒子（例えば、架橋シリコーン樹脂、架橋ポリスチレン、架橋アクリル樹脂、メラミン一ホルムァルデヒド樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、架橋ポリエステル等からなる粒子）、 (2) 金属酸化物（例えば、三二酸化アルミニゥム、二酸化チタン、二酸化ケイ素、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化ジルコニゥム等）、 (3) 金属の炭酸塩（例えば、炭酸マグネシウム、炭酸カルシゥム等）、（4) 金属の硫酸塩（例えば、硫酸カルシウム、硫酸バリウム等）、 (5) 炭素（例えば、カーボンブラック、グラフアイト、ダイアモンド等）、および（6) 粘土鉱物（例えば、カオリン、クレー、ベントナイト等）が好ましく挙げられる。これらのうち特に、架橋シリコーン樹脂粒子、架橋ポリスチレン粒子、メラミン一ホルムアルデヒド樹脂粒子、ポリアミドイミド樹脂粒子、三二酸化アルミニウム（アルミナ）、二酸化チタン、二酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、合成炭酸カルシウム、硫酸バリウム、ダイアモンドおよびカオリンが好ましく、とりわけ、架橋シリコーン樹脂粒子、架橋ポリスチレン觀旨粒子、アルミナ、二酸化チタン、二酸化ケイ素および炭酸カルシウムが好ましい。

さらに、不活性微粒子が 2種以上の粒子からなる場合、上記添加微粒子 Cの平均粒径 (d) よりも小さい平均粒径の第 2、第 3の粒子として、例えば、コロイダルシリカ、 α、ァ、 δ、 0等の結晶形態を有するアルミナなどの微粒子を好ましく併用することができる。また、平均粒径 (d) を有する添加微粒子 Cとして例示した粒子種のうち、平均粒径の小さい微細粒子も用いることができる。

この微細粒子の平均粒径は 5〜400nm、さらには 10〜 300n m、特に 30〜250 nmの範囲にあり、かつ前記平均粒径（d) よりも 50 nm以上、さらには 100 nm以上、特に 15 Onm以上小さいことが好ましい。第 2、第 3の粒子（微細粒子）の含有量は、薄膜層 (C) の樹脂に対し、 0. 005〜1 重量％、さらには 0. 01〜0. 7重量％、特に 0. 05〜0. 5重量％であることが好ましい。

薄膜層（C) は、 5 nm以上、好ましくは 8 nm以上の厚みを有しているのが望ましく、その上限は、積層ポリエステルフィルムの全厚に対して 1 2以下、好ましくは 1 3以下、特に好ましくは 1Z4以下であるの力 S望ましい。

本発明における二軸配向積層ポリエステルフィルムは、上記薄膜層 (C) の存在によって、エア抜け指数（株式会社東洋精機製、ベック平滑度試験機を用いて測定した「空気漏れ指数」） 0. l〜2KPaZh rを示すのが好ましい。

本発明における二軸配向積層ポリエステルフィルムは、上記薄膜層 (C) が存在し、力つ上記範囲のエア抜け指数を示すことにより、電磁変換特性を損うことなく、フィルムのハンドリング性、巻取り性の向上が達成される。

前記薄膜層 (C) が共押出して積層された場合のエア抜け指数は 0. 1〜1. 3KP aZh r、好ましくは 0. 3〜 1 KP aZh rであるの力有利である。本発明の積層ポリエステルフィルムにおいて、ベース層 (A)または薄膜層 (C) においてポリエステル樹脂としてポリエチレンテレフタレ一卜を使用した場合、その固有粘度は 0. 4〜0. 9の範囲のものが利用される。この固有粘度は、 o —クロロフエノ一ル中の溶液として 35 °Cの温度で測定した粘度から算出される。本発明において二軸配向積層ポリエステルフィルムの全厚みは、通常 2. 5〜 20 m, 好ましくは 3. 0〜12 m、さらに好ましくは 4. 0〜12 ΠΙである。

本発明の二軸配向積層ポリエステルフィルムは、それ自体従来から知られている、あるいは当業界に蓄積されている方法に準じて得ることができる。そのうち、ベース層（Α) と薄膜層 (C) との積層構造は共押出法により製造するのが好ましく、そして、塗膜層 (Β) の積層は塗布法により行うのが好ましい。

例えば、ポリエステル樹脂としてポリエチレンテレフタレート樹脂を使用し共押出法によりベース層（Α) と薄膜層 (C) とを積層させる場合について説明すると押出口金内または口金以前（一般に、前者はマルチマ二ホールド方式、後者はフィードブロック方式と呼ぶ）で、前述の添加微粒子を微分散含有させたポリエチレンテレフタレート樹脂 Αと、添加微粒子 Cを微分散含有させたポリエチレンテレフ夕レート樹脂 Cをそれぞれさらに高精度濾過したのち、溶融状態にて積層複合し、前述の好適な厚み比の積層構造となし、次いで、口金より融点 Tmt: 〜（Tm+70) °Cの温度でフィルム状に共押出した後、 40〜90 の冷却口 —ルで急冷固化して未延伸積層フィルムを得る。しかる後に、該未延伸積層フィルムを常法に従って一軸方向（縦方向または横方向）に（Tg— 10) 〜（Tg + 70) の温度（ただし、 Tg：該ポリエチレンテレフ夕レートのガラス転移温度）で 2. 5〜8. 0倍の倍率で、好ましくは 3. 0〜7. 5倍の倍率で延伸し、次いで前記方向とは直角方向に Tg〜（Tg+70) の温度で 2. 5〜8. 0倍の倍率で、好ましくは 3. 0〜7. 5倍の倍率で延伸する。さらに必要に応じて縦方向および Zまたは横方向に再度延伸してもよい。すなわち、 2段、 3段、 4段、あるいは多段の延伸を行うとよい。全延伸倍率は、面積延伸倍率として、通常 9倍以上、好ましくは 12〜35倍、さらに好ましくは 15〜30倍である。さらに引き続いて、二軸配向ポリエチレンテレフタレ一トフイルムを（Tg+7 0) 〜（Tm— 10) °Cの温度、例えば、 180〜250 で熱固定結晶化することによつて優れた寸法安定性が付与される。なお、熱固定時間は 1〜 60秒が好ましい。

共押出したポリエステルフィルムに前述の添加微粒子、バインダー樹脂および界面活性剤を含む塗液、好ましくは水性塗液を塗布し、層 (B) を形成させる。塗布は最終延伸処理を施す以前のポリエステル層（A) の表面に行い、塗布後にはフィルムを少なくとも一軸方向に延伸するのが好ましい。この延伸の前なレ途中で謹は乾燥される。その中で、塗布は未延伸積層フィルムまたは縦（一軸）延伸積層フィルム、特に縦（一軸）延伸積層フィルムに行うのが好ましい。塗布方法としては特に限定されないが、例えばロールコート法、ダイコ一ト法等が挙げられる。

上記塗液、特に水性塗液の固形分濃度は、 0. 2〜8重量％、さらに 0. 3〜 6重量％、特に 0. 5〜4重量％であることが好ましい。そして、塗液（好ましくは水性塗液）には、本発明の効果を妨げない範囲で、他の成分、例えば他の界面活性剤、安定剤、分散剤、 UV吸収剤、増粘剤等を添加することができる。なお、積層ポリエステルフィルムの製造に際し、ポリエステル樹脂に、所望により上述の添加微粒子以外の添加剤、例えば、安定剤、着色剤、溶融ポリマーの固有抵抗調整剤等を添加含有させることができる。

本発明において、磁気記録媒体としてのヘッド夕ツチ、走行耐久性を初めとする各種機能を向上させ、同時に薄膜化を達成するには、積層ポリエステルフィルムのヤング率を縦方向および横方向でそれぞれ 4 5 0 k gZmm²以上および 6 0 0 k gZmm²以上、さらには 4 8 0 k gZmm²以上および 6 8 0 k g/mm ²以上とするのが好ましい。また、ポリエステルがポリエチレンテレフ夕レートの場合の結晶化度は 3 0〜 5 0 %であることが望ましい。この結晶化度の下限を下回ると、熱収縮率が大きくなるし、一方上限を上回ると、フィルムの耐摩耗性が悪ィ匕し、ロールやガイドピン表面と摺動した場合に白粉が生じやすくなる。次に本発明のベース層（A) を形成するのに適したポリエステル樹脂の好ましい製造方法について説明する。前述したように、ベース層（A) の表面における m m (B) の表面特性は、特大突起の数が極めて少ないことが要求される。そのためこの特大突起の原因の 1つであるポリエステル榭脂中の触媒または安定剤に起因する大きな析出粒子の形成を制御することが、大事となる。そこで本発明者らの研究によれば、ベース層（A) を形成するポリエステル樹脂中の触媒の種類および量を選択しかつ安定剤の量を一定割合とすることにより、特大突起の少ないベース層（A) を得ることが見出された。

すなわち、本発明の積層ポリエステルフィルムにおけるべ一ス層（A)は、（a ) アル力リ金属化合物、アル力リ土類金属化合物およびマンガン化合物よりなる群力選ばれる少なくとも 1種の化合物、 ( b) リン化合物および（c ) ゲルマ二ゥム化合物、チタン化合物およびァンチモン化合物よりなる群から選ばれる少なくとも 1種の化合物を下記式①〜⑥を同時に満足する割合で含有するポリエステル樹脂で形成されたフィルムであることが望ましい。

2 5≤M≤2 5 0 ①

0. 1≤ (M/P) ≤6. 0 ②

0≤T i≤1 2. 5 ③

0≤G e≤ 1 1 0 ④

0≤S b≤5 0 ⑤

0 . 3 < (T i + G e ) ≤1 1 0 ⑥

(上記式中、 Mは化合物（a ) によるアルカリ金属元素、アルカリ土類金属元素およびマンガン元素の合計元素、 Pはリン元素、 T iはチタン元素、 G eはゲルマニウム元素、 S bはアンチモン元素の、それぞれのポリエステル中の量（p p m) を示す。）

ポリエステル中においてアルカリ金属元素、アルカリ土類金属元素、マンガン元素、リン元素、チタン元素、アンチモン元素およびゲルマニウム元素は、単独または複合の化合物として、このポリエステル中に存在している。そこで、アルカリ金属元素、アルカリ土類金属元素、マンガン元素、リン元素、チタン元素、アンチモン元素およびゲルマニウム元素の含有量ならびにその比率を適正化すること力必要である。

これら元素の化合物としては、ポリエステル製造時の反応触媒活性、安定化特性またはフィルム製造時の静電密着性を向上させ得る作用を奏するものがよい。例えば、アルカリ金属化合物およびアルカリ土類金属化合物では、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシゥム、ストロンチウム、ノリウム元素からなる、酸化物、塩化物、炭酸塩、力ルボン酸塩、酢酸塩などが好ましく、特にリチウム、ナトリウム、カリウム、セシゥム、マグネシウム、カルシウム、もしくはバリウムの酢酸塩が好ましい。また、マンガン化合物としては、酸化物、塩化物、炭酸塩、カルボン酸塩などが好ましく、特に酢酸塩が好ましい。

さらに、リン化合物としては、例えばリン酸、リン酸トリメチル、リン酸トリェチル、リン酸トリフエニル、酸性リン酸メチルエステルなどのリン酸エステル、亜リン酸、亜リン酸トリメチルの亜リン酸エステル、メチルホスホン酸、フエ二ルホスホン酸、ベンジルホスホン酸、およびメチルホスホン酸メチルエステル、フエニルホスホン酸ェチルエステル、ベンジルホスホン酸フエニルエステルなどのホスホン酸エステル、トリメチルホスフェート、トリェチルホスフェート、トリ一 n—ブチルホスフエ一卜などが好ましく挙げられる。

チタン化合物としては、例えばチタニウムテトラブトキサイド、トリメリット酸チタン、テトラエトキシチタン、硫酸チタン、塩化チタンなどが好ましく挙げられる。

ゲルマニウム化合物としては、例えば無定形二酸化ゲルマニウム、六方晶ニ酸化ゲリレマニウム、塩化ゲルマニウム、亜リン酸ゲルマニウムなどが好ましく挙げられる。

アンチモン化合物としては、例えば三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、酢酸アンチモン、酒石酸アンチモンカリウム、ォキシ塩化アンチモン、トリフエ二ルアンチモンなどが挙げられる。

なお、これらの化合物は、グリコールに可溶なものが好ましい。また、これらの化合物は、 1種単独で使用することも、あるいは 2種以上を混合して用いることもできる。

ポリエステル中のアル力リ金属元素、アル力リ土類金属元素およびマンガン元素の合計含有量（M) は、 2 5〜2 5 0 p pmの範囲が必要であり、好ましくは 5 0〜2 0 0 p pmの範囲内である（上記要件①）。この量が 2 5 p pmより少ないと、例えばエステル交換法のポリエステル製造においては、エステル交換反応が遅延し好ましくなく、フィルムとした際も静電密着性が悪化しフィルムの生産性が低下する。一方、 2 5 0 p pmを超えると、含有元素の化合物に起因する析出粒子が発生し、フィルムに成形した際に表面平坦性が悪ィ匕する。

また、本発明において、ポリエステル中のアルカリ金属元素、アルカリ土類金属元素およびマンガン元素の合計含有量（M) とリン元素量（P) との比（MZ P ) ( p pm単位の比）は、 0. 1〜6. 0の範囲が必要であり、好ましくは 0. 5〜4. 5の範囲内、さらに好ましくは 0 . 5〜2 . 0の範囲内である（上記要件②）。この比が 0. 1未満でも、 6 . 0を超えても、含有元素の化合物に起因する析出粒子が発生し、フィルムに成形した際に表面平坦性が悪化する。

ポリエステル中には重縮合触媒として、チタン化合物、ゲルマニウム化合物またはアンチモン化合物を含有する必要があり、チタン元素の含有量は 1 2. 5 p p m以下が必要であり、好ましくは 7 p p m以下である。この量が 1 2 . 5 p p mより多いと、フィルム製膜時の乾熱劣化'性が悪化して好ましくない。

ゲルマニウム元素の含有量は、 1 1 0 p p m以下が必要であり、好ましくは 8 O p p m以下である。この量が 1 1 0 p p mを超えると、フィルムの製膜時の乾熱劣ィヒ性が悪ィヒして好ましくない。

また、アンチモン元素の含有量は 5 O p pm以下が必要であり、好ましくは 2 5 p pm以下である。この量が 5 0 p pmより多いと、アンチモン起因の黒色異物が発生しやすくなり、特にポリエチレンテレフ夕レートの場合、製膜経時による異物増加が顕著となり好ましくない（上記要 #(D〜⑤）。

さらに重縮合触媒して前記触媒のうちチタン元素とゲルマニウム元素とは、合計で 0. 3〜1 1 O p pm、好ましくは 1〜8 0 p p m使用することがましい (上記要麵。

ポリエステルの製造において、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、マンガン化合物、リン化合物、チタン化合物、ゲルマニウム化合物およびアンチモン化合物の添加時期および添加方法については、特に限定されるものではないが、例えばアルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、および Zまたはマンガン化合物については、反応物の固有粘度が 0 . 2に到達するまでの間に添加するのが好ましい。特に、エステル交換法ではエステル交換反応開始前に該化合物を添加すると、エステル交換触媒として利用することができて好適である。その際、反応を常圧または加圧下で実施してもよく、特に加圧で行うことは反応時間を短縮することができて好ましい。なお、添加順序は、各化合物を同時または別々に添 ¾]してもかまわない。

また、リン化合物は、例えばエステル交換法の場合、エステル化反応が実質的に終了した後に添加するのが好ましい。添加に際しては、一括または 2回以上に分割して添加してもよい。

また、チタン化合物またはゲルマニウム化合物は、リン化合物添加後、 1 0分以上経過したのち、固有粘度が 0. 3に到達する以前の任意の時期に添加するのが好ましい。

さらに、アンチモン化合物は、固有粘度が 0. 3に到達する以前の任意の時期に添加してかまわない。

なお、リン化合物は、チタン化合物の重合触媒活性を失活させることから、リン化合物を重縮合反応の末期に添加することにより、重縮合反応時間を短縮することも可能である。また、例えば 2種類以上のポリマーを製膜時のルーダーなどで溶融ブレンドすることも可能であり、リン化合物の添加量を多くしたマスタ一ポリマーを作成し、これをチタン化合物を用いたポリマーとブレンドすることも好ましい。

さらに、本発明の効果を妨げない範囲で、ポリエステル中に、可溶の他の金属成分が含まれてもよく、例えば Z n、 C oなどの各元素を含む化合物を含有してもよい。

前記したように、要 )〜⑥を満足するように触媒および安定剤を組合せて使用することにより、ベース層（A) における特大突起の数を抑制することができる。さらに本発明者の研究によれば、前記組合せとは別の組合せによってもベース層（A) における特大突起の数を減少させることができることが見出された。すなわち、本発明の積層ポリエステルフィルムにおけるベース層（A) は、マグネシゥム化合物、カルシウム化合物、チタン化合物およびリン化合物を下記式 ⑦〜⑩を同時に満足する割合で含有するポリエステル樹脂で形成されたフィルムであることが望ましい。

2 5≤ (M g + C a ) ≤2 0 0 ⑦

0. 3≤M g/C a≤ 1 0 ⑧

0. 5≤ (M g + C a) /P≤6 . 0 ⑨

0. 3≤T i≤1 2. 5 ⑩

(上記式中、 M g、 C a、 T iおよび Pは、マグネシウム元素、カルシウム元素、チタン元素およびリン元素のそれぞれのポリエステル中の量（p pm) を示す。）前記ポリエステルにおいて、その製造に使用するカルシウム化合物およびマグネシゥム化合物としては、酸化物、塩化物、炭酸塩、カルボン酸塩等が好ましく、特に酢酸塩すなわち酢酸カルシウム、酢酸マグネシウムが好ましい。

このカルシウム化合物およびマグネシウム化合物の添加時期は、ポリエステル製造工程のどの段階でもかまわない。

前記カルシウム化合物およびマグネシウム化合物は、例えばポリアルキレンナフタレートの溶融時の比抵抗を低下させる効果を有するが、ポリマー製造段階においてナフタレンジカルボン酸ジメチルと脂肪族グリコールのエステル交換反応を採用する場合にはエステル交換反応触媒としても用いることができる。そのために、エステル交換反応触媒としても用いるときは、エステル交換反応開始前に添加することになる。

触媒として機能させる必要が無ければ、カルシウム化合物、マグネシウム化合物の添加時期は特に限定されないが、反応生成物の固有粘度が 0. 2に到達するまでに添加することが、これら化合物をポリマ一中に均一に分散させること力容易であるため、好ましい方法として例示できる。なお、添加順序は両化合物を同時添加または別々に時間をずらして添加してもかまわない。エステル化反応は無触媒で行うことができる。

前記カルシウム化合物およびマグネシウム化合物の添加量は、ポリエステル中、カルシウム元素およびマグネシウム元素の合計量が、 2 5〜2 0 0 p pm、好ましくは 5 0〜1 8 0 p pm、特に好ましくは 7 0〜1 6 O p pmとなる量である (要件⑦）。そして、例えばエステル交換法でポリマーを製造する場合、この量の反応系に可溶なマグネシウム化合物およびカルシウム化合物をエステル交換触媒として添加する。この量が 2 0 0 p pmを超えると触媒による析出粒子の影響でフィルムに成形したときに表面平坦性が悪ィ匕し好ましくなく、他方 2 5 p pm 未満ではエステル交換法により製造する際にはエステル交換反応が不十分となるばかりか、その後の重合反応も遅く好ましくない。

また、カルシウムに対するマグネシウムの p pm単位の比（M gZC a) は、 0 . 3〜1 0、好ましくは 0. 5〜9、特に好ましくは 2. 0〜8. 0である（要 KD) 。この比が 0. 3未満では、触媒による析出粒子の影響でフィルムに成形した場合に表面平坦性が悪ィ匕してしまう。他方、 1 0を超える場合には、フィルムとした際の諸特性が悪化してしまい、好ましくない。

さらに、リン化合物に対するカルシウムおよびマグネシウムの合計量の p pm 単位の比は、 0. 5〜6. 0、好ましくは 1 . 0〜5. 0、特に好ましくは 2. 0〜5 . 0である（要 mD) 。この p pm単位の比力 6を超えると触媒による析出粒子の影響でフィルムに形成した場合に表面平坦性力悪化し好ましくなく、他方 0 . 5未満ではエステル交換反応触媒に対し過剰量のリン化合物があることとなり、重縮合反応が遅くなつてしまい、好ましくない。

使用するリン化合物としては、前記ポリエステルにおいて説明したものと同様の化合物を例示することができる。

リン化合物は、ポリエステルを製膜するまでに添加すればよい。例えば、エステル化反応またはエステル交換反応終了後に、または重縮合反応直前に添加してもかまわない。添加に際しては一括または 2回以上に分割して添加してもよい。また、 2種類以上のポリマーを製膜時のルーダー等で溶融ブレンドすることで添加することも可能であり、例えばリン化合物の添加量を多くしたマスタ一ポリマ —を作成し、これとチタン化合物および不活性微粒子を含有したポリマーとをブレンドして前記⑦〜⑩の要件を満足するポリマ一（組成物）とすることも好ましい方法である。

使用するチタン化合物としては、特に限定はないが、チタニウムテトラブトキシド、トリメリット酸チタン、テトラエトキシチタン、硫酸チタン、塩化チタン等を好ましく例示することができる。その中でも、チタニウムテトラブトキシドや、トリメリット酸チタンが特に好ましい。

かかるチタン化合物は、エステル交換法では、エステル交換反応開始前に添加しても、エステル交換反応中、エステル交換反応終了後、重縮合反応の直前に添加してもかまわない。また、エステル化法では、エステル化反応終了後に添加しても、重縮合反応の直前に添加してもかまわない。

前記チタン化合物の含有量は、チタン元素としてポリエステル中、 0. 3〜1 2 . 5 p pm、好ましくは 1〜： L 0 p pmである。この量が 1 2 . 5 p p mを超えると、チタン化合物に起因する乾熱劣ィ匕が生じやすくなる。他方、 0. 3 p p m未満では重合反応が遅いため好ましくない。

本発明によれば、前記した二軸配向積層ポリエステルフィルムをベースフィルムとする磁気記録媒体、すなわち、前記した二軸配向ポリエステルフィルムおよび該積層フィルムの塗膜層 (B) 上に存在する磁性層からなる磁気記録媒体が同様に提供される。

本発明の磁気記録媒体を製造する実施態様は以下のとおりである。

前記二軸配向積層ポリエステルフィルムの塗膜層 (B) の表面に、真空蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング等の方法により、鉄、コノルト、クロム、または、これらを主成分とする合金もしくは酸化物よりなる強磁性金属薄膜層を形成し、また、その表面に、目的、用途、必要に応じて、ダイアモンドライク力一ボン（D L C) 等の保護層、含フッ素カルボン酸系潤滑層を順次設け、さらに必要により、薄膜層 (C) 側の表面に公知の方法でバックコート層を設けることにより、特に短波長領域の出力、 S ZN, C/N等の電磁変換特性に優れ、ドロップアウト、エラーレートの少ない高密度記録用蒸着型磁気記録媒体とすることができる。この蒸着型磁気記録媒体は、アナログ信号記録の H i 8、ディジタル信号記録のディジタルビデオカセットレコーダ一（D V C) 、データ 8ミリ、 D D S I V用テープ媒体として極めて有用である。

前記二軸配向積層ポリエステルフィルムの塗膜層 (B) の表面に、また、鉄または鉄を主成分とする針状微細磁性粉（メタル粉）をポリ塩化ビニル、塩化ビニル ·酢酸ビエル共重合体等のバインダーに均一に分散し、磁性層厚みが 1 m以下、好ましくは 0. 1〜： L mとなるように塗布し、さらに必要により、薄膜層 (C) 側の表面に公知の方法でバックコート層を設けることにより、特に短波長領域での出力、 SZN, CZN等の電磁変換特性に優れ、ドロップアウト、エラ —レートの少ない高密度記録用メタル塗布型磁気記録媒体とすることができる。また、必要に応じてべ一ス層（A) の上に、該メタル粉含有磁性層の下地層として微細な酸化チタン粒子等を含有する非磁性層を磁性層と同様の有機バインダ一中に分散、塗設することもできる。このメタル塗布型磁気記録媒体は、アナログ信号記録の 8ミリビデオ、 H i 8、 /3カム S P、 W— VH S、ディジタル信号記録のディジタルビデオカセットレコーダ一 (D V C) 、デ一夕 8ミリ、 D D S I V、ディジタル ]3カム、 D 2、 D 3、 S X等用の磁気テープ媒体として極めて有用である。

前記二軸配向積層ポリエステルフィルムの塗膜層 (B) の表面に、また、酸化鉄または酸ィ匕クロム等の針状微細磁性粉、またはバリウムフェライト等の板状微細磁性粉をポリ塩化ビニル、塩ィ匕ビニル '酢酸ビニル共重合体等のバインダーに均一に分散し、磁性層厚みが 1 m以下、好ましくは 0 . l〜l mとなるように塗布し、さらに必要により、薄膜層 (C) 側の表面に公知の方法でバックコート層を設けることにより、特に短波長領域での出力、 S ZN, CZN等の電磁変換特性に優れ、ドロップアウト、エラーレートの少ない高密度記録用酸化物塗布型磁気記録媒体とすることができる。また、必要に応じて薄膜層 (C) の上に、該磁性;^有磁性層の下地層として微細な酸化チタン粒子等を含有する非磁性層を磁性層と同様の有機バインダー中に分散し、塗設することもできる。この酸ィ匕物塗布型磁気記録媒体は、ディジタル信号記録のデ一タス卜リーマー用 Q I C等の高密度酸化物塗布型磁気記録媒体として有用である。

上述の W—VH Sはアナログの HD TV信号記録用 VT Rであり、また、 D V Cはディジタルの HD TV信号記録用として適用可能なものであり、本発明の二軸配向積層ポリエステルフィルムはこれら HDTV対応 VTR用磁気記録に極めて有用なベースフィルムと言うことができる。実施例

以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により限定されるものではない。なお、実施例および比較例における「部」および「％」は、特に断らない限り重量基準であり、本発明における物性値および特性は、それぞれ以下の方法で測定し、かつ、定義されるものである。固有粘度

オルソクロロフエノ一ル溶液中 35でで測定した値から求める。

粒子の平均粒径 I (平均粒径 : 0. 06 m以上）

株式会社島津製作所製、商品名「S AC P— 4 L型セントリフユダルパ一ティクルサイズアナライザー（C e n t'r i f u g a 1 Pa r t i c l e S i z e Ana l ys e r) 」を用い測定する。得られる遠心沈降曲線を基に計算した各粒径の粒子とその存在量との積算曲線から、 50マスパーセントに相当する粒径「等価球直径」を読み取り、この値を上記平均粒径とする（単行本「粒度測定技術」日刊工業新聞社発行、 1975年、頁 242〜 247参照）。粒子の平均粒径 I I (平均粒径： 0. 06 m未満）

小突起を形成する平均粒径 0. 06 m未満の粒子は、光散乱方を用いて測定する。すなわち、ニコンプインストウルメント株式会社（N i c omp I n s t rumen t s I n c . ) 製の商品名「N I COMP MODEL 270 SUBMI CRON PART I CLE S I Z E R」により求められる全粒子の 50重量％の点にある粒子の「等価球直径」をもって表示する。ポリエステル樹脂層（A) 、謹層 (B) 、薄膜層 (C) の厚み、および、全体の厚み

フィルム全体の厚みは、マイクロメータ一にてランダムに 10点測定し、その平均値を用いる。層 A、 Cの厚みは、薄い側の層厚みを以下に述べる方法にて測定し、また厚い側の層の厚みは、全体の厚みより謹層および薄い側の厚みを引き算して求める。すなわち、二次イオン質量分析装置 (S IMS) を用いて、被覆層を除いた表層から深さ 5， 000 nmの範囲のフィルム中の粒子の内最も高濃度の粒子に起因する金属元素（M+ ) とポリエステルの炭素元素（C+ ) の濃度比（M+ ZC+ ) を粒子濃度とし、表面から深さ 5, O O Onmまで厚さ方向の分析を行う。表層では表面という界面のために粒子濃度は低く、表面から遠ざかるにつれて粒子濃度は高くなる。本発明の場合、粒子濃度は一旦安定値 1になった後、上昇して安定値 2になる場合と、単調に減少する場合とがある。この分布曲線をもとに、前者の場合は、（安定値 1+安定値 2) 2の粒子濃度を与える深さをもって、また後者の場合は、粒子濃度が安定値 1の 1 2になる深さ（この深さは安定値 1を与える深さよりも深い）をもって、当該層の層厚みとする。

測定条件は以下のとおりである。

①測定装置

二次イオン質量分析装置（S IMS) ：パーキン ·エルマ一株式会社（PE RKI N ELMER I NC. ) 製、「6300」

②測定条件

一次イオン種： 02 +

一次イオン加速電圧： 12KV

一次イオン電流： 200 nA

ラスター領域 : 400 iimD

分析領域：ゲー卜 30%

測定真空度： 6. 0X 10 - 9To r r

E-GUNN ： 0. 5KV- 3. OA

なお、表層から 5, 000 nmの範囲に最も多く含有する粒子がシリコーン樹脂以外の有機高分子粒子の場合は、 S I MSでは測定が難しいので、表面からェツチングしながら FT— I R (フーリエトランスフォーム赤外分光法）、粒子によっては XPS (X線光電分光法）等で上記同様の濃度分布曲線を測定し、層厚を求める。

以上は共押出層の場合に有効な測定法であって、塗布層の場合はフィルムの小片をエポキシ樹脂にて固定化し、ミクロトームにて約 60 nmの厚みの超薄切片 (フィルムの流れ方向に平行に切断する）を作成し、この試料を透過型電子顕微鏡（日立製作所製 H— 800型）にて観察し、層の境界面より層厚みを求める。層 B表面の走査型電子顕微鏡 (5, 000倍で測定）による突起密度フィルム表面の突起密度の測定は走査型電子顕微鏡により行う。すなわち、二軸配向ポリエステルフィルムの塗膜層（B)の表面写真を倍率 5, 000倍にてランダムに 25枚撮影し、長径が 0. 05 m以上の突起について頻度をカウントし、その平均値より 1mm²当りの突起数に換算し突起密度とする。

■層 B表面の走査型電子顕微鏡（35， 000倍で測定）による突起密度

フィルム表面の突起密度の測定は走査型電子顕微鏡により行う。すなわち、二軸配向ポリエステルフィルムの塗膜層（B)の表面写真を倍率 35, 000倍にてランダムに 25枚撮影し、表面突起頻度をカウントし、その平均値より 1 m ²当りの突起数に換算し突起密度とする。中心面平均粗さ SRa

WYKO株式会社製の非接触三次元粗さ計、商品名「T〇P〇— 3D」を用いて、測定倍率 40倍、測定面積 242 mX 239 (0. 058mm²) の条件にて測定を行い、表面粗さのプロフィル（オリジナルデータ）を得る。同粗さ計内蔵ソフトによる表面解析により、 SRaは以下の式により計算されアウトプッ卜された値を用いる。 •Z| /(M · N)

s

R

a

一一 M=256

-z N=256 z

また、 Z j kは、測定方向（242 m) 、それと直交する方向（239 m)

1 —

z

をそれぞれ M分割、 N分割したと kきの各方向の j番目、 k番目の位置における三

/

次元粗さチヤ一ト上の高さである。 M

N

特大突起数 (長径 10 I m以上の突起）

アルミニウムを 0. 5 m厚みに蒸着した塗膜層 (B) の表面を、株式会社二コン（NIKON CORP. ) 製の光学顕微鏡、商品名「OPT I PHOT」を用いて、微分干渉法により倍率 200倍にて 1 cmx 5 cmの範囲を観察し、長径が 1 O m以上の大きさの突起をカウントし、 1 cm²当りの個数に換算して特大突起数とする。特大突起数 (高さ 10 Onm以上の突起）

前述の長径が 10 j m以上の大きさの特大突起につき、 WYKO株式会社製の非接触三次元粗さ計、商品名「T〇P〇— 3D」を用いて、測定倍率 40倍、測定面積 242 τη 239 rn (0. 058 mm²) の条件にて測定を行い、表面粗さのプロフィル（オリジナルデータ）を得る。同粗さ計内蔵ソフトによる表面解析により、ベースラインからの最高高さの値をもって突起高さとし、高さ 1 0 Onm以上の突起をカウントし、 1 cm²当りの個数に換算して特大突起数とする。ヤング率東洋ポールドウイン株式会社製の引っ張り試験機、商品名「テンシロン」を用いて、温度 20° (：、湿度 50%に調節された室内において、長さ 300mm、幅 12. 7 mmの試料フィルムを 10%/分のひずみ速度で引っ張り、引っ張り応力—ひずみ曲線の初めの直線部分を用いて、次の式によって計算する。

Ε=Δ σ/Δ ε

ここで、 Εはヤング率（Ν mm²) Δ σは直線上の 2点間の元の平均断面積による応力差、 Δ £は同じ 2点間のひずみ差である。エア抜け性

株式会社東洋製機製、ベック平滑度試験機を用いて、まず、フィルム 40枚を重ね合わせ、そのうち試料台最上部にくる 1枚を除いて、残り 39枚に直径 5m πιφの孔をあけ、試料台にセットする。このとき孔の中心部が試料台の中心にくるようにする。この状態で、 0. 5 kgノ cm²の荷重を加え、真空到達度を 5 5 OmmHg (73KP a) に設定する。 55 OmmHg (73KP a) に到達した後、常圧に戻ろうとするため、フィルムとフィルムの間を空気が流れ込んでいく。このとき、 1時間の間 30秒毎に降下していく真空度（mmHg) (KP a) を測定し、測定時間（h r) に対する真空度を直線近似したときの直線の傾き（=mmHg/h r) (=KP a/h r) を空気漏れ指数 Gとする。フィルムの乾熱劣化性

フィルムを固定枠に均一に張り、あらかじめ余熱された熱風乾燥機にフィルムをいれ 3分間処理する。（処理条件は温度 240 設定，雰囲気 =A i r中）処理後、フィルムを取り出し劣化を手触し評価する。

[ 3段階判定]

◎ フィルムが殆ど劣化しておらず、手で強く引っ張っても破れない。

△ フィルムは形状を保っているが、手で強く弓 1つ張ると破れる。

X フィルムは微粉状となっており、著しく劣ィヒしている。ポリエステル中の金属定性定量分析

試料を蒸留アセトンで 2回以上洗浄乾燥の後、 0. 200 g採取する。次に試薬特級の硫酸，硝酸等で湿式分解し、イオン交換蒸留水を 20ml加え試料液とする。この試料液を高周波プラズマ発光分光分析装置（ジャーレルアッシュ製， At omu Comp S i r i e s 800) を使用し測定して金属定性定量分析を行う。磁気テープの製造および特性評価

二軸配向積層フィルムの塗膜層 (B) の表面に、真空蒸着法によりコバルト 1 00%の強磁性薄膜を 0. 2 mの厚みになるように 2層（各層厚約 0. l m) 形成し、その表面にダイアモンドライクカーボン（DLC) 膜、さらに含フッ素カルボン酸系潤滑層を順次設け、さらに熱可塑性樹脂 C側の表面に公知方法でバックコート層を設ける。その後、 8 mm幅にスリットし、市販の 8 mmビデオ力セットにローデイングする。次いで、以下の市販の機器を用いてテープの特性を測定する。

使用機器： 8 mmビデオテープレコーダー：ソニー株式会社製、

商品名「EDV— 6000」

CZN測定：シバソク株式会社製、ノイズメーター

CZN測定

記録波長 0. 5 m (周波数約 7. 4MHz) の信号を記録し、その再生信号の 6. 4MHzと 7. 4MHzの比をそのテープの CZNとし、市販 8mmビデォ用蒸着テープの CZNを 0 dBとし、下記の基準で判定する。

◎：市販 8 mmテープ対比 + 5 d B以上。

〇：巿販 8 mmテープ対比 + 1 d B以上 + 5 d B未満。

X：市販 8 mmテープ対比 + 1 dB未満。ドロップァゥトシバソク株式会社製のドロップアウトカウンターを使用して、 3 s e cZl 0 dB以上のドロップアウトを 10分間測定し、 1分当りの個数に換算する。下記の基準で判定する。

〇：ドロップアウト 6個/分未満。

X：ドロップアウト 6個分以上。走行耐久性

前記した蒸着テープに 4. 2 MHzの映像信号を記録し、温度 25^、湿度 5 0%RHの条件下でテープ走行速度 4 lmZ分、巻戻し速度 41 mZ分の走行を 1回とし、合計 200回繰り返した後の出力変動を調べる。この出力変動から次の基準で判定する。

◎ : 200回繰り返し後の出力変動が 0 dB〜一 0. 3dB。

◎： 200回繰り返し後の出力変動が— 0. 3dB〜一 0. 6dB。

X： 200回繰り返し後の出力変動が一 0. 6dB以下。実施例 1

ジメチルテレフタレート 100部とエチレングリコール 7◦咅 15とを、あらかじめエチレングリコールに溶解させて目開き 0. 1 mのフィルタ一にて高精度濾過（以下、「溶液濾過」と略す）した酢酸マグネシウム 4τΚ塩エチレングリコール溶液（酢酸マグネシウム 4水塩として 0. 045部相当）および酢酸カルシゥム 17塩エチレンダリコール溶液（酢酸カルシウム 1水塩として 0. 0035部相当）を使用して、常法にしたがってエステル交換反応させた後、溶液濾過したトリメチルホスフエ一トエチレンダリコール溶液（トリメチルホスフエ一トとして 0. 011部相当）を添加し実質的にエステル交換反応を終了させた。次いで溶液濾過を行ったトリメリット酸チタンエチレンダリコール溶液（トリメリット酸チタンとして 0. 011部相当）を添加後、引き続き高温高真空下で常法どおり重縮合を行い、固有粘度 0. 60のポリエチレンテレフ夕レート樹脂 Αを得た。このポリエチレンテレフ夕レート樹脂 A中の可溶性金属成分の含有量は、ブラズマ発光分光分析装置（以下、「I CP」と略す）で測定した。この値を表 1に示す。

さらに、ジメチルテレフ夕レート 100部とエチレングリコール 70部を、酢酸マグネシウム 47塩 0. 055部および酢酸カルシウム ΙτΚ塩 0. 050部をエステル交換反応触媒として用いて常法にしたがってエステル交換反応させ、その後トリメチルホスフェート 0. 011部を添加し、実質的にエステル交換反応を終了させた後、トリメリット酸チタン 0. 011部を加え、平均粒径 0. fi mの球状シリコーン粒子と、平均粒径 0. 1 mの球状シリカをポリマー中の濃度がそれぞれ 0. 07 1:%と0. 2wt %となるように添加し固有粘度 0. 6 0のポリエチレンテレフ夕レート樹脂 Cを得た。

このポリエチレンテレフタレ一ト樹旨 A、樹脂 Cをそれぞれ 170 で 3時間乾燥後、 2台の押出機に供給し、溶融温度 280〜300でにて溶融し、樹脂 A は平均目開き 10 zmの鋼線フィルタ一で、樹脂 Cは平均目開き 30 mの鋼線フィルタ一でそれぞれ高精度濾過した後、マルチマ二ホールド型共押出ダイを用いて、樹脂層（A) の片面に樹脂層（C) を積層させ、急冷して厚さ 89 mの未延伸積層フィルムを得た。

得られた未延伸フィルムを予熱し、さらに低速 '高速のロール間でフィルム温度 100°Cにて 3. 3倍に延伸し、急冷し、次いで縦延伸フィルムの層（A) 面側に高松油脂株式会社製のァクリル変性ポリエステル「 I N— 170— 6」（軟化点 57°C) を 65部、日本油脂株式会社製の「ノニオン NS— 240」（軟化点 46t:) を 29部、日本油脂株式会社製「ノニオン NS— 208. 5」（軟化点 10 以下）を 1部、平均粒径 3 Onmのアクリルフイラ一を 5部含む組成の水性塗液（全固形分濃度 1. 0重量％) をキスコート法により塗布し、続いてステン夕一に供給し、 110 にて横方向に 4. 2倍に延伸した。得られた二軸延伸フィルムを 220°Cの熱風で 4秒間熱固定し、塗膜層 (B) の厚み 8nm、フィルム全厚み 6. 4 j mの二軸配向積層ポリエステルフィルムを得た。層（A) 、

(C) の厚みについては、 2台の押出機の吐出量により C層が 1. 0 mとなるように調整した。このフィルムのヤング率は縦方向 500 kgZmm² (4， 9 0 0 N/mm²) 、横方向 7 0 0 k gノ mm² ( 6 , 8 6 O NZmm²) であった。ポリエチレンテレフ夕レート樹脂 A中の可溶性金属成分の含有量およびこの二軸配向積層フィルムの乾熱劣化性および表面特性、このフィルムを用いた強磁性薄膜蒸着テープの特性を表 1に示す。実施例 2

実施例 1と同様にエステル交換反応を終了させた後、溶液濾過したトリメリット酸チタンエチレングリコール溶液（トリメリット酸チタンとして 0. 0 1 1部相当）を添加し、さらにあらかじめ 0. 1 m目開きのフィルタ一にて濾過した平均粒径 0. 0 6 mの球状シリカのエチレングリコ一ルスラリーをポリエステル中の濃度が 0. 0 5重量％となるように添加し、引き続き高温高真空下で常法どおり重縮合を行い、固有粘度 0. 6 0のポリエチレンテレフタレ一ト樹脂 Aを得た。これ以降は実施例 1と同様にして二軸配向積層ポリエステルフィルムを得た。このフィルムのヤング率は縦方向 5 0 0 k gZmm² (4， 9 0 O NZmm²) 、横方向 7 0 0 k gZmm² ( 6， 8 6 O NZmm²) であった。

ポリエチレンテレフタレ一ト樹脂 A中の可溶性金属成分の含有量およびこの二軸配向積層フィルムの乾熱劣化性および表面特性、このフィルムを用いた強磁性薄膜蒸着テープの特性を表 1に示す。実施例 3

①ポリエステルの製造方法

ジメチルテレフ夕レート 1 0 0部とエチレングリコール 7 0部とをエステル交換触媒として溶液濾過した酢酸カルシウム 17jc塩エチレンダリコール溶液（酢酸カルシウム 1水塩として 0. 0 3 3部相当）および酢酸マグネシウム 4τ塩ェチレングリコール溶液（酢酸マグネシウム 4水塩として 0. 0 4 4部相当）を使用して、常法にしたがってエステル交換反応させた後、溶液濾過したトリメチルホスフェートエチレングリコ一ル溶液（トリメチルホスフエ一トとして 0. 0 1 2 部）を添加し、実質的にエステル交換反応を終了させた。さらに溶液濾過したチ夕ニゥムテトラブトキサイトエチレングリコール溶液（チタニウムテトラブトキサイトとして 0. 0 0 7部相当）を添加後、引き続き高温高真空下で常法どおり重縮合を行い、固有粘度 0 . 6 0のポリエチレンテレフ夕レートを得た。

②リン化合物マス夕一ポリエステルの製造方法

ジメチルテレフ夕レート 1 0 0部とエチレングリコール 7 0部とをエステル交換触媒として溶液濾過した酢酸マンガン 47塩エチレンダリコール溶液（酢酸マンガン 4水塩として 0. 0 5 1部相当）を使用して反応を開始し、メタノール留出開始時より 2 0分後に溶液濾過（エチレングリコールに溶解する際、加熱処理を実施）三酸化ァンチモンエチレングリコール溶液（三酸化ァンチモンとして 0 . 0 2 4部相当）を添加し、常法にしたがってエステル交換反応させた後、溶液濾過したトリメチルホスフェートエチレングリコール溶液 (トリメチルホスフエ一トとして 0. 1 3 5部相当）を添加し、実質的にエステル交換反応を終了させた。次に溶液濾過した酢酸力リゥムエチレンダリコール溶液 (酢酸力リウムとして 0 . 0 1 3部相当）を添加後、弓 Iき続き高温高真空下で常法どおり重縮合を行い、固有粘度 0. 6 0のポリエチレンテレフ夕レートを得た。

上記、 ①、 ②で得たポリマーペレットを約 8対 2の重量比（①対②の比）で混合したものをポリエチレンテレフタレ一卜樹脂 Aとした。

これ以降、製膜時の押出機に供給し、溶融温度 2 8 0〜3 0 0 にて溶融し、平均目開き 1 0 mの鋼線フィルタ一を平均目開き 1 3 mの鋼線フィルタ一に変更する以外は、実施例 1と同様にして二軸配向積層ポリエステルフィルムを得た。このフィルムのヤング率は縦方向 5 0 0 k g /mm² ( 4， 9 0 0 N/mm²)、横方向 7 0 0 k gZmm² ( 6， 8 6 O /mm²) であった。

ポリエチレンテレフ夕レート樹脂 A中の可溶性金属成分の含有量およびこの二軸配向積層フィルムの乾熱劣化性および表面特性、このフィルムを用いた強磁性薄膜蒸着テープの特性を表 1に示す。実施例 4

実施例 3のチタニウムテトラブトキサイトを溶液濾過した二酸ィ匕ゲルマニウムエチレングリコール溶液（二酸化ゲルマニウムとして 0. 014部相当）に変更する以外は、実施例 3と同様にして二軸配向積層ポリエステルフィルムを得た。このフィルムのヤング率は縦方向 500 kgZmm² (4， 90 ON/mm²) 、横方向 700 kg/mm² (6, 86 ON/mm²) であった。

ポリエチレンテレフ夕レート樹脂 A中の可溶性金属成分の含有量およびこの二軸配向積層フィルムの乾熱劣化性および表面特性、このフィルムを用いた強磁性薄膜蒸着テープの特性を表 1に示す。実施例 5

①ポリエステルの製造方法

ジメチルー 2, 6—ナフタレート（ジメチルー 2, 6—ナフ夕レンジカルポキシレート） 100部とエチレングリコール 70部とをエステル交換触媒として溶液濾過した酢酸カルシウム 17]塩エチレンダリコール溶液（酢酸カルシウム 1水塩として 0. 026部相当）および酢酸マグネシウム 47塩エチレングリコール溶液（酢酸マグネシウム 4τΚ塩として 0. 035部相当）を使用して、常法にしたがってエステル交換反応させた後、溶液濾過したトリメチルホスフエ一トェチレングリコール溶液（トリメチルホスフエ一トとして 0. 010部）を添加し、実質的にエステル交換反応を終了させた。さらに溶液濾過した二酸化ゲルマニウムエチレングリコール溶液（二酸化ゲルマニウムとして 0. 014部相当）を添加後、引き続き高温高真空下で常法どおり重縮合を行い、固有粘度 0. 60のポリエチレン一 2， 6—ナフタレートを得た。

②リン化合物マスターポリエステルの製造方法

ジメチル一 2， 6—ナフ夕レート 100部とエチレングリコール 70部とをェステル交換触媒として溶液濾過した酢酸マンガン 47塩ェチレンダリコール溶液 (酢酸マンガン 4水塩として 0. 041部相当）を使用して反応を開始し、メタノール留出開始時より 20分後に溶液濾過（エチレングリコ一ルに溶解する際、加熱処理を実施）三酸化アンチモンエチレングリコール溶液（三酸化アンチモンとして 0. 019部相当）を添加し、常法にしたがってエステル交換反応させた後、溶液濾過したトリメチルホスフェートエチレングリコール溶液（トリメチルホスフェートとして 0. 108部相当）を添加し、実質的にエステル交換反応を終了させた。次に溶液濾過した酢酸カリウムエチレングリコール溶液（酢酸カリゥムとして 0. 010部相当）を添加後、弓 Iき続き高温高真空下で常法どおり重縮合を行い、固有粘度 0. 60のポリエチレン一 2, 6—ナフタレートを得た。上記、 ①、 ②で得たポリマ一ペレットを約 8対 2の重量比（①対②の比）で混合したものをポリエチレン一 2， 6—ナフ夕レート樹脂 Aとした。

さらに、ジメチル— 2， 6—ナフタレ一ト 100部とエチレングリコール 70 部を、酢酸マグネシウム 4水塩 0. 055部および酢酸カルシウム ΙτΚ塩 0. 0 50部をエステル交換反応触媒として用いて常法にしたがってエステル交換反応させ、その後トリメチルホスフェート 0. 011部を添加し、実質的にエステル交換反応を終了させた後、トリメリット酸チタン 0. 011部を加え、平均粒径 0. 5 mの球状シリコーン粒子と、平均粒径 0. 1 mの球状シリカをポリマ —中の濃度がそれぞれ 0. 07wt%と 0. 2wt%となるように添加し固有粘度 0. 60のポリエチレン— 2， 6—ナフタレート樹脂 Cを得た。

このポリエチレン一 2， 6—ナフ夕レート樹脂 A、樹脂 Cをそれぞれ 170°C で 6時間乾燥後、 2台の押出機に供給し、溶融温度 300〜310°Cにて溶融し、樹脂 Aは平均目開き 13 mの鋼線フィルターで、樹脂 Cは平均目開き 30 の鋼線フィル夕一でそれぞれ高精度濾過した後、マルチマ二ホールド型共押出ダィを用いて、樹脂層（A) の片面に樹脂層（C) を積層させ、急冷して厚さ 11 7 a mの未延伸積層フィルムを得た。

得られた未延伸フィルムを予熱し、さらに低速 ·高速のロール間でフィルム温度 130°Cにて 3. 8倍に延伸し、急冷し、次いで縦延伸フィルムの層（A) 面側に高松油脂株式会社製のァクリル変性ポリエステル!" I N— 170— 6」（軟ィ匕点 57 °C) を 65部、日本油脂株式会社製の「ノニオン N S— 240」（軟化点 46°C) を 29部、日本油脂株式会社製「ノニオン NS— 208. 5」（軟化点 10°C以下）を 1部、平均粒径 30 nmのアクリルフイラ一を 5部含む組成の水性塗液（全固形分濃度 1. 0重量％) をキスコート法により塗布し、続いてステンターに供給し、 150 にて横方向に 4. 8倍に延伸した。得られた二軸延伸フィルムを 200°Cの熱風で 4秒間熱固定し、塗膜層 (B) の厚み 8nm、フィルム全厚み 6. 4 mの二軸配向積層ポリエステルフィルムを得た。層（A) 、 (C) の厚みについては、 2台の押出機の吐出量により（C) 層が 1. となるように調整した。このフィルムのヤング率は縦方向 5， 00 ON/mm², 横方向 9， 00 ON/mm²であった。

このポリエチレン一 2， 6—ナフタレート樹脂 A中の可溶性金属成分の含有量およびこの二軸配向積層フィルムの乾熱劣化性および表面特性、このフィルムを用いた強磁性薄膜蒸着テープの特性を表 1に示す。実施例 6

ポリエチレンテレフ夕レート樹脂 Aの作成までは実施例 1と同様に行い、この樹脂 Aを 170°Cで 3時間乾燥後、押出機に供給し、溶融温度 280〜300°C にて溶融し、平均目開き 10 mの鋼線フィルタ一で高精度濾過した後、スリツト状ダイを用いて、急冷して厚さ 89 mの未延伸フィルムを得た。

得られた未延伸フィルムを予熱し、さらに低速 ·高速のロール間でフィルム温度 100°Cにて 3. 3倍に延伸し、急冷し、次いで縦延伸フィルムの片面に塗膜層（B)を形成するために高松删旨株式会社製のァクリル変性ポリエステル「 I N

— 170— 6」（軟ィ匕点 57で）を 65部、日本油脂株式会社製の「ノニオン NS

— 240」（軟化点 46で）を 29部、日本油脂株式会社製「ノニオン NS— 2 08. 5」（軟化点 10 以下）を 1部、平均粒径 3 Onmのアクリルフイラ一を 5部含む組成の水性塗液（全固形分濃度 1. 0量％) を、フィルムの反対側の面に薄膜層 (C) を形成するために高松油脂株式会社製のアクリル変性ポリエステル「IN— 170— 6」（軟化点 57°C) を 63部、日本油脂株式会社製の「ノ二オン NS— 240」（軟化点 46°C) を 26部、日本油脂株式会社製「ノニォン N S— 208. 5」（軟化点 10 °C以下）を 1部、平均粒径 60 nmのァクリルフイラ一を 10部含む組成の水性塗液（全固形分濃度 1. 7重量％) をキスコ —ト法により塗布し、続いてステン夕一に供給し、 110°Cにて横方向に 4. 2 倍に延伸した。得られたニ軸延伸フィルムを 220 °Cの熱風で 4秒間熱固定し、謹層 (B) の厚み 8nm、薄膜層 (C) (纏で形成） 15 nm、フィルム全厚み 6. 4 mの二軸配向積層ポリエステルフィルムを得た。このフィルムのャング率は縦方向 500 k g/mm² (4, 900 NZmm²) 、横方向 700 kg /mm² (6, 860 N/mm²) であった。

ポリエチレンテレフ夕レート樹脂 A中の可溶性金属成分の含有量およびこの二軸配向積層フィルムの乾熱劣化性および表面特性、このフィルムを用いた強磁性薄膜蒸着テープの特性を表 1に示す。比較例 1

ポリエチレンテレフタレート樹脂 Aを作成する際、エステル交換反応触媒として用いた酢酸マグネシウム 4τΚ塩を 0. 065部および酢酸カルシウム 1水塩を 0. 060部へ変更する以外は、実施例 1と同様にして二軸配向フィルムを得た。このフィルムのヤング率は縦方向 500 k gZmm² (4， 90 ON/mm²) 、横方向 700 kgZmm² (6, 86 ONノ mm²) であった。

ポリエチレンテレフ夕レート樹脂 A中の可溶性金属成分の含有量およびこの二軸配向積層フィルムの乾熱劣化性および表面特性、このフィルムを用いた強磁性薄膜蒸着テープの特性を表 1に示す。比較例 2

ポリエチレンテレフ夕レート樹脂 Aを溶融押出する際に、平均目開き 1 Ομπι の鋼線フィルタ一を平均目開き 20 mの鋼線フィルターに変更する以外は実施例 1と同様にして二軸配向積層ポリエチレンテレフタレ一トフイルムを得た。このフィルムのヤング率は縦方向 500 kgZmm² (4， 900 N/mm²) 、横方向 700 kgZmm² (6, 860 NZmm²) であった。

ポリエチレンテレフタレート樹脂 A中の可溶性金属成分の含有量およびこの二軸配向積層フィルムの乾熱劣化性および表面特性、このフィルムを用いた強磁性薄膜蒸着テープの特性を表 1に示す。比較例 3

ポリエチレンテレフ夕レート樹脂 Aとして、あらかじめ 0. 5 mの目開きのフィルタ一にて濾過した平均粒径 0. 26 /xmの球状シリカのエチレングリコールスラリーをポリマー中の濃度が 0. 1 w t %となるように含む以外は実施例 2 と同様にして二軸配向積層ポリエチレンテレフタレ一トフイルムを得た。このフイルムのヤング率は縦方向 500 k gZmm² (4， 90 ON/mm²) 、横方向 700 k g/mm² (6, 86 ON/mm²) であった。

ポリエチレンテレフ夕レート樹脂 A中の可溶性金属成分の含有量およびこの二軸配向積層フィルムの乾熱劣ィ匕性および表面特性、このフィルムを用いた強磁性薄膜蒸着テープの特性を表 1に示す。比較例 4

ポリエチレンテレフ夕レート榭脂 Aを作成する際、重縮合触媒として用いたトリメリット酸チタンを 0. 026部へ変更する以外は、実施例 1と同様にして二軸配向フィルムを得た。このフィルムのヤング率は縦方向 500 k g/mm² (4， 900NZmm²) 、横方向 700 kgZmm² (6， 86 ON/mm²) であつた。

ポリエチレンテレフ夕レート樹脂 A中の可溶性金属成分の含有量およびこの二軸配向積層フィルムの乾熱劣化性および表面特性を表 1に示す。なお、このフィルムは乾熱劣化評価で劣化が大きいため、その後の強磁性薄膜蒸着テープの特性評価を中止した。比較例 5

ポリエチレンテレフ夕レート樹脂 Aを作成する際、重縮合触媒として用いたトリメリット酸チタンを三酸ィ匕アンチモンエチレングリコール溶液（三酸化アンチモンとして 0. 012部相当）へ変更する以外は、実施例 1と同様にして二軸配向フィルムを得た。このフィルムのヤング率は縦方向 500 kgZmm² (4, 900 N/mm²) 、横方向 700 kgZmm² (6, 86 ON/mm²) であつた。

ポリエチレンテレフ夕レート樹脂 A中の可溶性金属成分の含有量およびこの二軸配向積層フィルムの乾熱劣ィ匕性および表面特性、このフィルムを用いた強磁性薄膜蒸着テープの特性を表 1に示す。

項目実施例 1 実施例 2 実施例 3 実施例 4 実施例 5 実施例 Ό ベース A 添加微粒子種類なし球状ンリカなしなしなしなし平均粒径 (βτη) 0.06

含有量 (wt%) 0.05

ホ。リエステル種類 PET PET PET PET PEN PET ホ°リエステル中、金属元素量 ( pm) Ca=8 Ca=8 Ca=60 Ca=60 Ca=48 Ca=8

Mg=51 Mg=51 Mg=40 Mg=40 Mg=31 Mg=51

P=24 P=24 P=80 P=80 P=63 P=24

Ti=7 Ti=7 Ti=7 Ge=75 Ge=75 Ti=7

Mn=23 Mn=23 Mn=18

K=10 K=10 K=8

Sb=40 Sb=40 Sb=32

(続き）項目比較例 1 比較例 2 比較例 3 比較例 4 比較例 5 ベース A 添加微粒子種類なしなし球状シリカなしなし平均粒径 0. 26

含有量 (w t %) 0. 1

ホ。リ Iステル種類 PET PET PET PET PET ホ。リエステル中、金属元素量 ΡΠΐ) Ca=136 Ca=8 Ca=8 Ca=8 Ca=8

Mg=74 Mg=51 Mg-51 Mg=51 Mg=51

P=24 P=24 P=24 P=24 P=24

Ti=7 Ti=7 Ti=7 Ti=20 Sb=100

表 1 (続き）項目実施例 1 実施例 2 実施例 3 実施例 4 実施例 5 実施例 6 塗膜 B SE X5000倍での突起数 ( /mm²) 0 26000 0 0 0 0

SEMX35000倍での突起数 (個 Ζ ΠΙ²) 9〜11 9〜U 9〜11 9〜11 9〜11 9〜11 特大突起数（10 /m径 <) (個 cm²) 2 3 4 5 4 2 特大突起数（高さ lOOnraO (個 Zcm²) 2 3 3 4 2 2 平均粗さ： S R a (nm) 1 2 1 2 1 1 作成法共押出共押出共押出共押出共押出塗膜厚み ιιτώ 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 0.025 エア抜け指数 (KPa/Hr) 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.1 その他フィルム全体厚み iim) 6.4 6.4 6.4 6.4 6.4 6.4 製膜時のフィルタ-目開き 10 10 13 13 13 10 評価 C/N ◎ 〇 ◎ ◎ ◎ ◎

D/O 〇〇〇〇〇〇走行耐久性〇 ◎ 〇〇〇〇乾熱劣化性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎

(続き）項目 ^ ψκι ヒ卜齢例 4· ' J ςρΜχ Rfiflfl での ί9叛 Cfl¾|ノ删 π υ n 1 π n

SEMX 35000倍での突起数 (個 μιη²) Q~111 q〜i 11 q〜l 1 q〜i i q〜i I 特大突起数（lOji ni径 <) (個 cm²) 25 24 5 2 22 特大突起数（高さ 100服く） (個 Zcm²) 15 20 5 2 5 平均粗さ： S R a 、nm) 1 1 6 1 2 作成法共押出共押出共押出共押出共押出厚み 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 エア抜け指数 (KPa/Hr) 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 その他フィルム全体厚み m) 6.4 6.4 6.4 6.4 6.4 製膜時のフィルタ-目開き (am) .10 20 10 10 10 評価 CZN ◎ ◎ X ◎

D/O X X 〇 X 走行耐久性〇〇 ◎ 〇乾熱劣化性 ◎ ◎ ◎ X ◎

表 1から明らかなように、実施例の二軸配向ポリエステルフィルムは、優れた電磁変換特性を示すとともに、ドロップァゥトの原因となる特大突起が少なく、優れている。一方、比較フィルムは、これらの特性を同時に満足できていない。

Claims

請求の範囲

1. ポリエステル樹脂から形成されたベース層（A) およびその一方の表面に形成された麵層 (B) 力なる積層フィルムであって、

(1) 該べ一ス層（A) は、添加微粒子を実質的に含有しないかあるいは平均粒径 0. 005〜0. 3^mの添加微粒子を 0. 001〜0. 1重量％含有し、

(2) 該靈層 (B) は、バインダー樹脂、添加微粒子および界面活性剤を含有しその添加微粒子は平均粒径が 10〜5011]11で0. 5〜30重量％含有し、かつ層 (B) は 3〜40 nmの厚みを有し、

(3) 該塗膜層 (B) の表面は、下記 (a) 〜（d) の表面特性を満足する、

(a) 走査型電子顕微鏡で 5， 000倍で拡大した表面写真によって計測し、長径が 0. 05 im以上の大きさの突起の数が 80, 000個 Zmm²以下であり、

(b) 走査型電子顕微鏡で 35， 000倍で拡大した表面写真によって計測された突起の数が 1〜40個/^ m²であり

(c) 長径が 10 以上の特大突起の数が 20個 cm²以下であり、かつ

(d) 表面の中心面平均粗さ（SRa) が 5 nm以下である、

2. 該塗膜層 (B) の表面における長径が 10 m以上の特大突起の数が 20個 / c m²以下であり、かつその突起の高さが 100 nm以上の特大突起の数が 1 0個/ cm²以下である請求項 1記載の二軸配向積層ポリエステルフィルム。

3. 該塗膜層 (B) の表面における、走査型電子顕微鏡で 5， 000倍で拡大した表面写真によって計測した長径が 0.05 以上の大きさの突起の数が 60, 000個 Zmm²以下である請求項 1記載の二軸配向積層ポリエステルフィルム。

4. 該塗膜層 (B) の表面における、走査型電子顕微鏡で 35， 000倍で拡大した表面写真によって計測された突起の数が 2〜 20個/; m²である請求項 1 記載の二軸配向積層ポリエステルフィルム。

5. 該ポリエステル樹脂がポリエチレンテレフタレ一ト樹脂またはポリエチレンナフタレート樹脂である請求項 1記載の二軸配向積層ポリエステルフィルム。

6. 該ベース層（A) は、（a) アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物およびマンガン化合物よりなる群から選ばれる少なくとも 1種の化合物、（b) リン化合物および（c) ゲルマニウム化合物、チタン化合物およびアンチモン化合物よりなる群から選ばれる少なくとも 1種の化合物を下記式①〜⑥を同時に満足する割合で含有する請求項 1記載の二軸配向積層ポリエステルフィルム。

25≤M≤250 ①

0. 1≤ (M/P) ≤6. 0 ②

0≤T i≤12. 5 ③

0≤Ge≤ 110 ④

0≤S b≤50 ⑤

0. 3< (T i +Ge) ≤110 ⑥

(上記式中、 Mは化合物（a) によるアルカリ金属元素、アルカリ土類金属元素およびマンガン元素の合計元素、 Pはリン元素、 T iはチタン元素、 Geはゲルマニウム元素、 Sbはアンチモン元素の、それぞれのポリエステル中の量（pp m) を示す。 )

7. 該ベース層（A) は、マグネシウム化合物、カルシウム化合物、チタン化合物およびリン化合物を下記式⑦〜⑩を同時に満足する割合で含有する請求項 1記載の二軸配向積層ポリエステルフィルム。

25≤ (Mg + C a) ≤200 ⑦

0. 3≤Mg/C a≤ 10 ⑧

0. 5≤ (Mg + Ca) /P≤6. 0 ⑨

0. 3≤T i≤ 12. 5 ⑩

(上記式中、 Mg、 Ca、 T iおよび Pは、マグネシウム元素、カルシウム元素、チタン元素およびリン元素のそれぞれのポリエステル中の量（p pm) を示す。）

8. 該ベース層（A) の讓層 (B) と接触していない側の表面上に薄膜層 (C) がさらに積層されている請求項 1記載の二軸配向積層ポリエステルフィルム。

9. 該薄膜層 (C) は、バインダ一樹脂、添加微粒子および界面活性剤から形成される請求項 8記載の二軸配向積層ポリエステルフィルム。

10. 該薄膜層 (C) は、ポリエステル樹脂および添加微粒子から形成される請求項 8記載の二軸配向積層ポリエステルフィルム。

11. 該薄膜層 (C) は、該ベース層（A) と共押出により積層されている請求項 8記載の二軸配向積層ポリエステルフィルム。

12. 該薄膜層 (C) は、その膜厚、添加微粒子の平均粒径および含有量が下記式を満足する請求項 8記載の二軸配向積層ポリエステルフィルム。

0. 001≤ (d) ³X c X t≤l 00

(上記式中、 dは薄膜層 (C) 中の添加微粒子の平均粒径（ m) 、 cはその添カロ微粒子の含有量（重量％) を示し、 tは薄膜層 (C) の厚み（nm) を示す。 )

13. 該薄膜層 (C) は、 5nm以上、積層ポリエステルフィルムの全厚の 1 Z 2以下の厚みを有する請求項 8記載の二軸配向積層ポリエステルフィルム。

14. エア抜け指数が 0. l〜2KP aZh rを有する請求項 8記載の二軸配向

15. 全厚が 2· 5 m〜20 mの厚みを有する請求項 1または 8記載の二軸配向積層ポリエステルフィルム。

16. 請求項 1または請求項 8記載の二軸配向積層ポリエステルフィルムの塗膜層 (B) の表面上に磁気記録層が形成された磁気記録媒体。

17. 磁気記録媒体が、アナログ信号記録の Hi 8、ディジタル信号記録のディジタルビデオカセットレコーダー（DVC) 、デ一タ8111111または0031¥用である請求項 16記載の磁気記録媒体。