WO2000004093A1 - Composition de resine propylene - Google Patents

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WO2000004093A1
WO2000004093A1 PCT/JP1999/003774 JP9903774W WO0004093A1 WO 2000004093 A1 WO2000004093 A1 WO 2000004093A1 JP 9903774 W JP9903774 W JP 9903774W WO 0004093 A1 WO0004093 A1 WO 0004093A1
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WO
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propylene
weight
ethylene
resin composition
component
Prior art date
Application number
PCT/JP1999/003774
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English (en)
French (fr)
Inventor
Yoshihiro Sobajima
Masaaki Isoi
Akira Amano
Masahide Hamaura
Takashi Niimi
Original Assignee
Japan Polychem Corporation
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers

Definitions

  • the present invention provides excellent injection molding (injection compression molding) processability and physical property balance (high rigidity, impact strength and surface hardness) of molded products, as well as low gloss and excellent cold appearance, and commercialization without painting.
  • the present invention relates to a novel propylene-based resin composition, and to a propylene-based resin composition suitable as a raw material for various industrial parts, automobile parts, especially automobile interior parts. Background art
  • propylene-based resin compositions for example, in the field of automobile interior parts, have high moldability and a high balance of physical properties ( High rigidity, impact strength, and surface hardness of molded products), and in addition to the cost-effective advancement of non-coating, the appearance of advanced appearance, low gloss that gives a calm texture, and products
  • a composition in which propylene polymer is filled with partially crosslinked elastomer or ethylene propylene conjugated terpolymer is disclosed in JP-A-7-11-1. JP-A-57-0607), a composition in which an inorganic filler is blended with a specific propylene-based polymer-containing composition (Japanese Patent Application Laid-Open No. 91-16991), ethylene ⁇ of 4 to 18 carbon atoms A composition in which a refine copolymer and talc are blended (Japanese Patent Application Laid-Open No.
  • 9-266365 is a polymer obtained by polymerizing a specific propylene resin under a specific catalyst.
  • a composition comprising a polymer, a specific high-density polyethylene and talc is disclosed (Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-7851).
  • compositions have achieved low gloss and improved weld appearance to some extent, they are still not sufficient, and they are still not enough in terms of moldability and physical property balance as molded products become larger and thinner. Insufficient.
  • the present invention is excellent in injection molding (injection compression molding) workability (flowability), has a high balance of physical properties (high rigidity, impact strength and surface hardness), and furthermore has low gloss and ⁇ ⁇ Provide high-performance industrial parts, automobile parts, and especially automobile interior parts that do not require painting by providing a propylene-based resin composition that is also excellent in eld appearance. With the goal. Disclosure of the invention
  • a specific propylene / ethylene monoblock copolymer has a specific ethylene / ⁇ - olefin copolymer rubber or ethylene / monoolefin copolymer.
  • Propylene resin composition obtained by blending copolymer rubber, specific talc and, in some cases, specific high-density polyethylene at a specific ratio, provides excellent injection molding (injection compression molding) processability, balance of physical properties (High stiffness, impact strength and surface strength), low gloss, excellent weld appearance, and the ability to be commercialized without painting, leading to the completion of the present invention. .
  • the present invention is a propylene-based resin composition specially trained to contain the following components (a) to (d).
  • the propylene resin composition of the present invention contains the following component (a), component (b), component (c), and optionally component (d).
  • the propylene ′ ethylene one-block copolymer of the component (a) used in the present invention is preferably a copolymer of a crystalline polypropylene homopolymer (A unit) obtained by homopolymerization of propylene at 60 to 95% by weight, preferably It contains 65-92% by weight, particularly preferably 70-85% by weight. Further, the ethylene content is 30% by weight or more, preferably 35% by weight or more, particularly preferably 45% by weight or more, and the weight average molecular weight (Mw) is 200,000 to 1, Ethylene which is preferably 0000, 000, preferably 250, 000 to 900, 000, particularly preferably 300, 000 to 800, 000.
  • This component (a) contains 5 to 40% by weight, preferably 8 to 35% by weight, particularly preferably 15 to 30% by weight of a propylene-random copolymer part (B unit part).
  • This component (a) has an overall MFR (MFR: 230 ° C, 2.16 kg) of 10 to 200 g / 10 min, preferably 15 to 100 g / 10 min. It is particularly preferably 20 to 80 g / 10 minutes, and the Swell index value (S value: 190 ° C) is 1.4 or less, preferably 1.2 or less, particularly preferably 1. 1 or less.
  • the density of the Unit A part 0. 9 0 7 1 g / cm 3 or more in terms of rigidity, and particularly preferably 0. 9 0 8 1 g / cm 3 or more.
  • the content of the crystalline propylene homopolymerized portion (A unit) is less than the above range, the rigidity and the surface hardness of the molded article are insufficient, while if it exceeds the above range, the impact strength and low gloss are insufficient, and ethylene / propylene is insufficient.
  • the content of the random copolymerized portion (B unit) is less than the above range, the impact strength and low gloss are insufficient, while if it exceeds the above range, the rigidity and the molded product surface hardness are insufficient.
  • the ethylene content of the B unit is less than the above range, the surface hardness of the molded product and the low luster are insufficient, and the cold appearance is also deteriorated. Further, when the Mw of the B unit exceeds the above range, the appearance of the mold is remarkably impaired or the impact strength is reduced. When the Mw is less than the above range, the surface hardness of the molded article is reduced.
  • the MFR of the propylene / ethylene-block copolymer as a whole is less than the above range, the moldability and weld appearance are inferior.
  • the MFR exceeds the above range, the impact strength becomes insufficient. The appearance of the grease is reduced.
  • the propylene / ethylene monoblock copolymer may be used alone or in combination of two or more as long as the above physical properties are satisfied.
  • This propylene-ethylene-block copolymer is produced by slurry polymerization, gas phase polymerization or liquid phase bulk polymerization using a highly stereoregular catalyst.
  • the polymerization method is either batch polymerization or continuous polymerization. Can be adopted.
  • a crystalline polypropylene portion (A unit portion) is formed by homopolymerization of propylene, and then ethylene is copolymerized by random copolymerization of ethylene and propylene.
  • a propylene-random copolymer part (B unit part) is preferred from the viewpoint of quality.
  • a solid component formed by contacting titanium tetrachloride, an organic acid halide and an organosilicon compound with the magnesium is subjected to propylene homopolymerization using a catalyst in which an organoaluminum compound component is combined, followed by ethylene and propylene.
  • a catalyst in which an organoaluminum compound component is combined followed by ethylene and propylene.
  • This propylene.ethylene-block copolymer may be a terpolymer or a copolymer containing an unsaturated compound, for example, an ⁇ -olefin such as 1-butene and a vinyl ester such as vinyl acetate, as long as the effects of the present invention are not impaired. It may be a polymer or a mixture thereof.
  • propylene / ethylene one-block copolymer may be in a pellet shape or a powder shape.
  • the MFR and S values of the propylene / ethylene one-block copolymer may be adjusted under polymerization conditions or may be arbitrarily controlled with a peroxide after polymerization. If anything, the latter is preferred in terms of weld appearance and low gloss. It is a preferred method to use the peroxide-treated propylene / ethylene-block copolymer for component (a) in whole or in part. By the way, when peroxide treatment is used, the MFR is generally large, the S value is small, and the molecular weight distribution can be controlled to be narrow.
  • the peroxide which can be used for controlling the MFR and S value of the propylene / ethylene-block copolymer is not particularly limited, but examples thereof include methyl ethyl ketone bar oxide and methyl isobutyl ketone peroxide. Ketone peroxide; n-butyl-4,4-bis (t-butyl peroxide) valerate, etc .; peroxyketal; cumene high dropperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, etc.
  • peroxides examples include cumenehydroxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, 1,3-bis (t-butylperoxymonoisopropyl) benzene, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylvinyloxy).
  • Xan dicumyl peroxide.
  • the ethylene content is measured by infrared spectrum analysis or the like.
  • the Mw of the B unit is measured by separately concentrating and drying the dissolved substance that has been filtered (passed) through the above glass filter and subjected to gel permeation chromatography (GPC).
  • the MFR is measured according to JIS—K7 210 (230 ° C, 2.16 kg).
  • the S value was measured using a melt indexer (MFR measuring device: JIS-K720), extrusion temperature 190 ° C, nozzle inner diameter 1. Omm, nozzle length 8 mm, extrusion speed 0.1 g /
  • MFR measuring device JIS-K720
  • extrusion temperature 190 ° C
  • nozzle inner diameter 1. Omm nozzle length 8 mm
  • extrusion speed 0.1 g /
  • the sample is extruded into a graduated cylinder (in ethyl alcohol) under the conditions of minutes, and the diameter of the solidified sample is measured with a laser monometer or micrometer and calculated by the following formula. .
  • the ethylene- ⁇ -refined olefin copolymer rubber may contain 20 to 50% by weight, preferably 20 to 45% by weight, particularly preferably 20 to 50% by weight of ⁇ -olefin having 3 to 8 carbon atoms.
  • a terpolymer rubber with gen it contains 1 to 10% by weight, preferably 2 to 8% by weight, particularly preferably 3 to 6% by weight, and MFR (230 ° C, 2.16 kg) is 0,05-1.2 gZl 0 min, preferably 0.1-0.8 g / 10 min, particularly preferably 0.1-0 It is for 5 g / 10 minutes.
  • the density is 0.85 to 0.89 g / cm 3 and the glass transition point is ⁇ 40 ° C. or less, and the density is 0.85 to 88 gZ cm 3 and the glass transition point is Those having a temperature of ⁇ 45 ° C. or lower are particularly preferred.
  • the impact strength is insufficient, while if it exceeds 1.2 g / 10 minutes, the low gloss is insufficient, which is not suitable.
  • Containing —olefins include propylene, 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene and the like.
  • propylene, 1-butene, 1-hexene and 1-octene are preferred, and propylene, 1-butene and 1-octene are particularly preferred.
  • examples of the gen to be copolymerized include ethylidene norbornene, dicyclopentadiene, 1,4-hexadiene, etc., with ethylidene norbornene being particularly preferred.
  • the impact strength of the propylene-based resin composition of the present invention is inferior, and when it exceeds the above range, the rigidity and surface hardness of the propylene-based resin composition are reduced. Therefore, each is not suitable.
  • copolymer rubbers may be used alone or in combination of two or more.
  • Either the ethylene / 1-olefin copolymer rubber or the ethylene 'Hi-ichisa-refin'-gen copolymer rubber may be used, but if anything, the weld appearance, low gloss, balance of impact strength, etc. For this reason, ethylene / 1-year-old propylene copolymer rubber is preferred, and ethylene propylene copolymer rubber is particularly preferred. Further, these production methods are not particularly limited, but may be vanadium compound-based or WO -9 1/0 4 2 5 7 It is preferable to use a catalyst manufactured using a meta-mouth catalyst as disclosed in JP-A No. 9-254, etc. from the viewpoint of balance of weld appearance, low gloss, impact strength, etc. Those produced using a system catalyst are preferred.
  • the content of ⁇ -refin is determined by a conventional method such as infrared spectrum analysis or 3 C-NMR method (generally, the value obtained by infrared spectrum analysis method is determined by 3 C-NMR method). It is a value measured when the density is lower as compared to the density (it tends to be about 10 to 50%).
  • MFR is a value measured in accordance with JIS-K7210 (230 ° C, 2.16k).
  • the density is a value measured according to JIS—K7 112.
  • the glass transition point is a value measured (20 ° C / min) by a differential calorimeter (hereinafter, DSC, for example, RDC-220 manufactured by Seiko Instruments Inc.).
  • the talc of the component (c) used in the present invention has an average particle size of 1.5 to 15 ⁇ m, preferably 1.5 to 10 ⁇ m, particularly preferably 2 to 8 ⁇ m. is there.
  • the talc is effective for improving the low gloss and the rigidity, and for adjusting the dimensional stability and the molded article.
  • the curk preferably has an average aspect ratio of 4 or more, particularly preferably 5 or more. If the average particle size of talc is less than 1.5 / m, low gloss is insufficient, while if it is more than 15 / zm, impact strength and rigidity are insufficient, which is not suitable.
  • the talc is first produced by, for example, crushing raw talc with an impact crusher or a micron-mill crusher, or finely crushing with a ditto mill, etc., and then classifying the talc with a cyclone-micron separator or the like. Manufacture by the method.
  • the gemstone is preferably made in China because of its low metallic impurity content.
  • the talc may be surface-treated with various metal salts or the like, and may be so-called compressed talc having an apparent specific volume of 2.50 ml / g or less.
  • the average particle size of talc is a value measured using a laser-diffraction scattering particle size distribution analyzer.
  • LA-920 manufactured by HORIBA, Ltd. is excellent in measurement accuracy. preferable.
  • the diameter, length and aspect ratio of talc are measured using condyles. More required.
  • the high-density polyethylene of the component (d) optionally used is an MFR (190 ° C, 2.16 kg) vigorously at 11 g / 10 minutes or more, preferably 11 to 5 minutes. 0 g / 1 0 min, particularly preferably 1 5 ⁇ 3 0 g / 1 0 min, a density of 0. 9 4 ⁇ 0. 9 8 g / cm 3, preferably 0. 9 4 ⁇ 9 7 g / cm 3 , particularly preferably 0.95 to 0.97 gZcm 3 .
  • MFR 190 ° C, 2.16 kg
  • MFRs and densities outside the above range are unsuitable because of low gloss, poor weld appearance, and poor scratch resistance.
  • the MFR was measured according to JIS-K7 210 (190 ° C, 2.16 kg).
  • Density is measured according to JIS-K7112.
  • the components (a), (b), (c) and (d) are used in a range that does not significantly impair the effects of the present invention or in order to further improve the performance.
  • any of the following additives and ingredients can be blended.
  • pigments for coloring include various resins, various rubbers such as EPR, EPDM, EBR, EOR, S EBS, and SEP.
  • SEP S and composite materials such as calcium carbonate, barium sulfate, and various kinds of fillers such as My strength.
  • ethylene / C 3-8 olefin copolymer rubber with MFR 230 ° C, 2.161 ⁇ 8 exceeding 1.2 g / 10 minutes, or ⁇ ⁇ and ⁇ ⁇
  • various types of fillers such as calcium carbonate, barium sulfate, wollastonite, and glass, are effective in improving the workability of injection molding (injection compression molding), weld appearance, low gloss, and balance of physical properties.
  • antistatic agents such as nonionic and cationic antistatic agents are disclosed in the present invention. It is extremely effective for imparting and improving the antistatic property of the composition and molded article.
  • polyoxyethylene alkyl ether polyoxyethylene alkylphenyl ether, glycerin fatty acid ester, alkyldiethanolamine, alkyldiethanolamide, and alkyl jetanolamine.
  • light stabilizers and ultraviolet absorbers such as hindered amine compounds, benzoate compounds, benzotriazoles, benzophenones and formamidines, impart and improve the weather resistance of the compositions and molded articles of the present invention. It is extremely effective.
  • Specific examples include a condensate of dimethyl succinate and 1- (2-hydroxyxethyl) 1-4-hydroxy-1,2,2,6,6-tetramethylpiperidine as a hindered amine compound; poly [[6 — (1,1,3,3-tetramethylbutyl) imino 1,3,5-triazine-1,2,4-diyl] [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino] hexamethylene [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino]]; tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-1-4-piperidyl) 1,2,3,4-butanetetracarboxy Rate; Tetrakis (1,2,2,6,6-pentapentamethyl-1-piperidyl) 1,2,3,4-butanetetracarboxylate; Poly [2-N, N'bis (2,2,6, 6—tetramethyl-1-4-piperidyl Hexamethylenediamin
  • a nucleating agent for example, an inorganic material such as talc, or a metal salt of an aromatic carboxylic acid
  • An organic nucleating agent such as a sorbitol-based metal salt or an aromatic phosphate metal salt is extremely effective for imparting and improving rigidity, heat resistance and hardness of a molded article of the composition of the present invention.
  • talc metal salts of aromatic carboxylic acids, such as aluminum monohydroxy di-P-t-butyl benzoate, sodium benzoate, and the like
  • sorbitol-based ones include 1, 3, 2 1,3,2,4-Sodium (p-methyl-benzylidene) Sorbitol; 1,3,2,4-Sodium (p-ethyl-benzylidene) Sorbitol; 1,3,2,4— Gee (2,, 4, 1-di-methyl-benzylidene) sorbitol 1,3—p-chloro-benzylidene 2,4,1-p-methyl-benzylidene-sorbitol
  • various metal salts as a dispersant enhance the dispersibility of talc and color pigments, and are extremely effective in improving the rigidity, heat resistance, appearance and texture of a molded article of the composition of the present invention such as hardness and weld. is there.
  • Specific examples include calcium stearate, magnesium stearate, calcium behenate, magnesium behenate, zinc behenate, zinc montanate, calcium montanate, magnesium montanate, calcium melisinate, and meliphosphate.
  • Examples thereof include magnesium phosphate, zinc melisinate, calcium citrate, magnesium citrate, zinc citrate, calcium lignocerate, magnesium lignocerate, and zinc lignocerate.
  • the components (b), (c) and (d) to be blended in the propylene resin composition of the present invention are blended based on 100 parts by weight of the component (a).
  • the mixing ratio is 1 to 50 parts by weight, preferably 2 to 100 parts by weight, per 100 parts by weight of the component (a).
  • the compounding ratio is less than 1 part by weight, the glossiness, weld appearance and impact strength are insufficient.
  • the proportion of the talc of the component (c) blended in the propylene-based resin composition of the present invention is 5 to 60 parts by weight, preferably 10 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the component (a).
  • the compounding ratio is less than 5 parts by weight, low gloss, rigidity and heat resistance are insufficient, and if it exceeds 60 parts by weight, the weld appearance, impact strength and moldability are deteriorated, and each is unsuitable.
  • the mixing ratio of the high-density polyethylene of the component (d), which is optionally added is 0 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the component (a). It is preferably 1 to 8 parts by weight, particularly preferably 2 to 6 parts by weight. If the compounding ratio exceeds the above range, low glossiness, weld appearance, rigidity and heat resistance are deteriorated, which is not suitable.
  • the propylene-based resin composition of the present invention comprises a single-screw extruder comprising the above component (a), component (b), component (c), and optionally component (d) and component (e) in the above mixing ratio. It can be obtained by kneading and granulating using a conventional kneader such as a twin screw extruder, a Banbury mixer, a roll mixer, a Brabender plastograph, a kneader, and the like. In this case, it is desirable to select a kneading / granulation method capable of improving the dispersion of each component. Usually, kneading / granulation is performed using a twin-screw extruder.
  • the above components (a), (b), (c) and, if necessary, components (d) and (e) may be kneaded simultaneously.
  • the above-mentioned peroxide is blended together with the components (a) to (e). Kneading and granulation can also be performed. This method is used for the propylene resin composition of the present invention.
  • the propylene-based resin composition thus obtained can be molded by injection molding (including gas injection molding) or injection compression molding (press injection) to obtain various molded products. I can do it.
  • the propylene-based resin composition of the present invention produced by the above method has an MFR (230 ° C., 2.16 kg) of preferably 10 g / 10 minutes or more, particularly preferably Controlled at 20 g / 10 min or more, good injection molding processability and injection compression molding processability, as well as a flexural modulus of preferably at least 180 MPa and more preferably at least 20 MPa 0 0 M pa or more, Roh pitch with I zod impact strength (2 3 ° C) is preferably 1 0 KJ / m 2 or more, especially preferably 2 0 KJ / m 2 or more, mouth Kkuueru hardness of the molded article surface It is preferably controlled to 60 or more, particularly preferably to 65 or more, so that the physical properties are excellent and the low glossiness, preferably the grain gloss value is 2.0% or less, particularly preferably the grain gloss value is 1% or less. Low glossiness of 6% or less, and S value (190 ° C) power, preferably 1.1 or less, particularly
  • the propylene-based resin composition of the present invention can exhibit the above-described performance, it has practical performance as a molding material for various products for living materials, various industrial parts such as automobile parts and home electric appliance parts, and among others. It is suitable as a molding material for interior and exterior parts for automobiles, especially for interior parts such as instrument panels, consoles, trims, villas, and door trims.
  • the raw materials are as follows.
  • Ingredient (a) All contain antioxidants, and powdery products are dry-dried.
  • a - 1 density of A units of 0. 9 0 9 1 / cm 3 8 9 wt% ethylene containing amount 5 1 wt%, the weight-average molecular weight 7 3 0, 0 0 0 a B unit portion 1 1 Propylene-ethylene-block copolymer (pellet) produced by gas phase polymerization having an MFR of 62 g / 10 minutes and an S value of 1.17. ).
  • a-2 75 units by weight of A unit having a density of 0.9092 g / cm 3 , 42% by weight of ethylene content, 2 units of B having a weight average molecular weight of 380,000 5% by weight each and component (a) Polymerization of the whole MFR is 30 g / 10 min, S value is 1.02 Propylene-ethylene monoblock copolymer (powder) produced by gas phase polymerization ).
  • a - 3 density of A units of 0. 9 0 9 2 gZ cm 3 8 4 wt%, Echiren containing amount 6 0 wt%, the B unit of weight average molecular weight 5 6 0 0 0 0 1 6
  • A Overall polymerization Propylene / ethylene one-block copolymer (pellet) with MFR of 31 g / 10 min and S value controlled at 0.98 c
  • a unit having a density of 0.9092 g / cm 3 is 80% by weight, ethylene content is 49% by weight, and weight average molecular weight is 4400.
  • a - 5 density 0.9 0 9 2 g / cm
  • a-6 85 units by weight of the A unit having a density of 0.9091 gZ cm 3 , 51% by weight of the ethylene content, and 15 units of the B unit having a weight average molecular weight of 380,000
  • A Propylene-ethylene-block copolymer (pellet) produced by gas-phase polymerization with MFR of 8 g / 10 min and S value of 1.22 .
  • a - 7 density 0. 9 0 9 1 A unit of g / cm 3 9 2 wt%, ethylene containing amount 3 9 wt%, the weight-average molecular weight 1, 0 5 0, 0 0 0 B unit parts Of propylene, ethylene and block produced by slurry polymerization having an MFR of 60 g / 10 minutes and an S value of 1.56, respectively. Coalescing (pellet).
  • a-8 93 units by weight of unit A having a density of 0.909 g / cm 3 , 20% by weight of ethylene, and 7 units of unit B having a weight average molecular weight of 8,200,000 Propylene-ethylene-block copolymer (pellet) produced by slurry polymerization having an MFR of 48 g / 10 minutes and an S value of 1.52.
  • Pellet Propylene-ethylene-block copolymer
  • b-1 Contains 1-octene 24.5% by weight (infrared method), MFR is 1.1 g 10 min, density is 0.870 g / cm 3 , glass transition point is-5 7. Ethylene / 1-octene copolymer rubber produced at 5 ° C by solution polymerization using a meta-tactile butterfly.
  • b—2 Contain 26.2% by weight of propylene (infrared method), MFR is 0.6 g / 10 minutes, density is 0.860 g / cm 3. Glass transition point is 1 54 An ethylene / propylene copolymer rubber produced by a solution polymerization method using a vanadium catalyst at 3 ° C.
  • b—3 Propylene content of 27.9% by weight (infrared method) and MFR of 0.2 g / Ethylene / propylene / ethylidene norbornene manufactured by solution polymerization using a vanadium catalyst with a density of 0.863 g / cm 3 and a glass transition point of 18.9 ° C for 10 minutes Copolymer rubber.
  • b—4 Containing 24.1% by weight of 1-octene (infrared method), MFR of 12.0 gZl 0 min, density of 0.871 g / cm 3 , glass transition point of 158 An ethylene / 1-octene copolymer rubber produced at 4 ° C by a solution polymerization method using a mechanic catalyst.
  • c-2 Talc with an average particle size of 23.5 3.m and an average aspect ratio of 4.
  • the evaluation was performed as follows.
  • MFR Measured at 230 ° C and a load of 2.16 k in accordance with JIS-K710.
  • Izod impact strength Measured with a notch at a temperature of 23 ° C. in accordance with JIS—K711.
  • a and B are practical levels as unpainted molded products.
  • Flow mark 360 mm (length) x 100 mm (width) x 2 mm (thickness) with a C-shaped grain with a depth of 100 / m on the measurement plane
  • resin was injection-molded from the gate on one side in the longitudinal direction, and the flow marks (wave-shaped flow pattern) generated on the measurement plane were visually observed as follows.
  • A The flow mark is not recognized at all on the flat surface, or is extremely small at the tip.
  • C Flow mark is recognized and its occurrence is less than 250 mm from the gate.
  • a and B are unpainted medium and large-sized molded products at a practical level. is there.
  • Table 2 shows the evaluation results of 1.5 parts by weight of a black-gray-colored master batch at the time of injection molding, in order to make it easier to observe the surface condition for grain gloss, weld appearance, and flow mark appearance.
  • Example 5 a-4 1 00 b-3 1 1 c-1 35 d-16
  • Example 6 a-5 1 00 b-3 6 c-1 32 Comparative
  • Example 1 a-1 1 00 b-4 24 c ⁇ 1 37
  • Example 5 (1.5 parts by weight drive batch of a black ash coloring master batch), 130 mm (width) x 420 mm (height) x 300 mm (depth) ) X 3.5 mm (thickness) [approximate dimensions] of an automotive instrument panel manufactured by Nihon Steel Works Co., Ltd.
  • J 400 EV (molding temperature 220 ° C, mold temperature 40 ° C) Injection molding at an injection pressure of 800 kg / cm 2 ) has good moldability, good mechanical strength balance and practical use with no coating, and has good appearance, scratch resistance and durability. Was also good.
  • the propylene-based resin composition of the present invention has excellent injection (injection compression) molding processability, physical property balance (high rigidity, impact strength and surface hardness), low gloss and good weld appearance, and unpainted molding. In addition to having practically sufficient appearance performance as a product, it also has good scratch resistance and durability, so it is suitable for various household products, industrial parts, etc., especially for automotive parts, especially instrument panels, trims, pillars, etc. It is an important material for molding interior parts such as.

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Description

明 細 書 プロピレン系樹脂組成物 技術分野
本発明は、 成形品の優れた射出成形 （射出圧縮成形） 加工性、 物性バランス (高い剛性、 衝撃強度と表面硬度） と共に、 低光沢性とゥ ルド外観に優れ、 無 塗装での製品化も可能な新規なプロピレン系樹脂組成物に関し、 各種工業部品、 自動車部品とりわけ自動車内装部品用の素材として好適なプロピレン系樹脂組成 物に関する。 背景技術
従来、 工業部品分野に於ける各種成形品、 例えばバンパー、 インストルメ ント パネル、 ファンシュラウ ド、 グローブボックス等の自動車部品、 テレビ、 V T R、 洗濯機等の家電機器製品の部品等としてプロピレン系樹脂組成物がその優れた成 形性、 機械的強度や経済性の特徴を活かし、 多く実用に供されてきている。
しかしながら、 近年上記各用途は益々高機能化や製品大型化が進みつつあり、 それに伴いプロピレン系樹脂組成物には、 例えば自動車内装部品分野に於いては、 高度な成形性、 高度な物性バランス （高い剛性、 衝撃強度及び成形品表面硬度） と、 それに加えコスト的に有利な無塗装化の進展に伴い、 高度な外観の発現、 具 体的には落ち着いた風合いをもたらす低光沢性と、 製品価値を一層高めるゥエル ド外観 （樹脂の流れ突き合わせ部分の線状模様の目立ち難さ） の一段の向上が求 められている。
プロピレン系樹脂組成物の低光沢化ゃゥエルド外観の良好化に関しては、 プロ ピレンポリマーに部分架橋エラス 卜マ一やエチレン ' プロピレン '共役ジェン一 タ一ポリマーを充填した組成物 （特開平 7— 1 5 7 6 0 7号公報） 、 特定のプロ ピレン系重合体含有組成物に無機フィラーを配合した組成物 （特開平 9 一 7 1 6 9 1号公報） 、 特定のプロピレン系樹脂に、 エチレン '炭素数 4〜 1 8の α—才 レフィン共重合体とタルクを配合した組成物 （特開平 9 - 2 6 3 6 6 5号公報） 、 特定のプロピレン系樹脂に、 特定触媒下にて重合して得られたエチレン ' —才 レフィン共重合体と特定の高密度ポリエチレンとタルクを配合した組成物 （特開 平 1 0— 7 8 5 1号公報） などが開示されている。
これらの組成物は、 低光沢性やウエルド外観の改良がある程度達成されている ものの、 未だ充分でなく、 成形加工性や物性バランスの点でも、 成形品の大型化 や薄肉化が進むに連れ未だ不充分である。
本発明は、 この様な状況下で、 射出成形 （射出圧縮成形） 加工性 （流動性） に 優れ、 高度な物性バランス （高い剛性、 衝撃強度と表面硬度） を備え、 その上低 光沢性とゥエルド外観にも優れているプロピレン系樹脂組成物を提供することに より、 塗装の必要がなく、 そのためコス トダウンを図ることが出来る高性能なェ 業部品、 自動車部品とりわけ自動車内装部品を提供することを目的とする。 発明の開示
本発明者等は、 上記課題を解決するために、 種々の研究を重ねた結果、 特定の プロピレン ·エチレン一ブロック共重合体に、 特定のエチレン · αーォレフィン 共重合ゴムあるいはエチレン · 一ォレフイン . ジェン共重合ゴム、 特定のタル クと、 場合により特定の高密度ポリエチレンを特定の比率で配合することにより 得られたプロピレン系樹脂組成物が、 優れた射出成形 （射出圧縮成形） 加工性、 物性バランス （高い剛性、 衝撃強度と表面強度） 、 低光沢性およびウエルド外観 に優れ、 無塗装での製品化も可能な性能を備えていることを見出し、 本発明を完 成するに至ったものである。
すなわち、 本発明は、 下記の成分 （a ) 〜 （d ) を含有することを特教とする プロピレン系樹脂組成物である。
( a ) 結晶性ポリプロピレン単独重合部分 （A単位部） 6 0〜9 5重量％と、 エチレン含量が 3 0重量％以上で、 且つ重量平均分子量 （Mw) が 2 0 0， 0 0 0〜し 0 0 0， 0 0 0であるエチレン ' プロピレン一ランダム共重合部分 （B 単位部） 5〜4 0重量％とを含有し、 この成分 （a ) 全体のメルトフ口一レー ト (MFR : 2 3 0 °C、 2. 1 6 k g) 力く 1 0〜2 0 0 g/ 1 0分であり、 且つス ゥエル指数値 （S値： 1 9 0 °C) が 1. 4以下であるプロピレン · エチレン—ブ 口ック共重合体： 1 0 0重量部、
(b) 炭素数 3〜 8の 一才レフィンを 2 0〜5 0重量％含有し、 且つ MFR ( 2 3 0。C、 2. 1 61^ 8) カく0. 0 5〜し 2 g / 1 0分の、 エチレン · α— ォレフィ ン共重合ゴム或いはエチレン · α—才レフイ ン ' ジェン共重合ゴム ： 1 〜5 0重量部、
(c) 平均粒径が 1. 5〜1 5 mのタルク ： 5〜6 0重量部、
(d) MFR ( 1 9 0°C、 2. 1 6 k g) が 1 1 g/ 1 0分以上の、 高密度ポ リエチレン ： 0〜1 0重量部。 発明を実施するための最良の形態
以下、 本発明を詳細に説明する。
[ I] プロピレン系樹脂組成物
1. 構成成分
本発明のプロピレン系樹脂組成物は、 下記成分 （a) 、 成分 （b) 、 成分 (c) 、 場合により成分 （d) を含有する。
( 1 ) ： プロピレン ·エチレン一ブロック共重合体 [成分 （a) ]
( i ) 構造
本発明において用いられる成分 （a) のプロピレン 'エチレン一ブロック共重 合体は、 プロピレンの単独重合によって得られる結晶性ポリプロピレン単独重合 部分 （ A単位部） を、 6 0〜 9 5重量％、 好ましくは 6 5〜 9 2重量％、 特に好 ましくは 7 0〜8 5重量％含有する。 また、 エチレン含量が 3 0重量％以上、 好 ましくは 3 5重量％以上、 特に好ましくは 4 5重量％以上で、 且つ重量平均分子 量 （Mw) が 2 0 0， 0 0 0〜1， 0 0 0， 0 0 0、 好ましくは 2 5 0， 0 0 0 〜9 0 0， 0 0 0、 特に好ましくは 3 0 0， 0 0 0〜8 0 0， 0 0 0であるェチ レン .プロピレン一ランダム共重合部分 （B単位部） を、 5〜4 0重量％、 好ま しくは 8〜3 5重量％、 特に好ましくは 1 5〜3 0重量％とを含有する。 さらに、 この成分 （a) 全体の MFR (MFR ： 2 3 0 °C、 2. 1 6 k g) は、 1 0 ~ 2 0 0 g/ 1 0分、 好ましくは 1 5〜 1 0 0 g/ 1 0分、 特に好ましくは 2 0〜 8 0 g/ 1 0分であって、 スゥヱル指数値 （S値： 1 9 0°C) は、 1. 4以下、 好ましくは 1. 2以下、 特に好ましくは 1. 1以下である。
また、 A単位部の密度は、 剛性等の点から 0. 9 0 7 1 g/cm3 以上、 特に 0. 9 0 8 1 g/cm3 以上であることが好ましい。
結晶性プロピレン単独重合部分 （A単位部） の含有割合が上記範囲未満では、 剛性や成形品表面硬度が不足し、 一方上記範囲を超えると、 衝撃強度や低光沢性 が不足し、 エチレン · プロピレン—ランダム共重合部分 （B単位部） の含有割合 が上記範囲未満では、 衝撃強度や低光沢性が不足し、 一方上記範囲を超えると、 剛性や成形品表面硬度が不足する。
また、 該 B単位部のエチレン含量が上記範囲未満では、 成形品表面硬度や低光 沢性が不足し、 ゥ ルド外観も悪化する。 また、 該 B単位部の Mwが上記範囲を 超えると、 ゥ ルド外観を著しく損ねたり、 衝撃強度が低下し、 上記範囲未満で は、 成形品の表面硬度が低下する。
さらに、 該プロピレン · エチレン—ブロック共重合体全体の MFRが上記範囲 未満では、 成形加工性やウエルド外観が劣り、 一方上記範囲を超えると衝撃強度 が不足し、 S値が上記を超えると、 ゥ ルド外観が低下する。
該プロピレン，エチレン一ブロック共重合体は、 上記物性値を満足する範囲に おいて、 1種単独で用いても 2種以上組み合わせて用いてもよい。
(ϋ)
このプロピレン ·エチレン一プロック共重合体は、 高立体規則性触媒を用いて スラリー重合、 気相重合あるいは液相塊状重合により製造されるもので重合方式 としてはバッチ重合、 連続重合のどちらの方式も採用することができる。 該プロ ピレン 'エチレン一ブロック共重合体を製造するに際しては、 最初にプロピレン の単独重合によって結晶性ポリプロピレン部分 （A単位部） を形成し、 次にェチ レンとプロピレンとのランダム共重合によってエチレン · プロピレン一ランダム 共重合部分 （B単位部） を形成したものが品質上から好ましい。 例えば、 塩化マ グネシゥ厶に四塩化チタン、 有機酸ハライ ド及び有機珪素化合物を接触させて形 成した固体成分に、 有機アルミニウム化合物成分を組合せた触媒を用いてプロピ レンの単独重合を行い、 次いでエチレンとプロピレンとのランダム共重合を行う ことによって製造できる。
このプロピレン .エチレン—ブロック共重合体は、 本発明の効果を損なわない 範囲内で不飽和化合物、 例えば 1—ブテン等の α—才レフィンと酢酸ビニル等の ビニルエステルを含有する三元以上の共重合体であってもこれらの混合物であつ てもよい。
また、 このプロピレン .エチレン一ブロック共重合体は、 ペレッ ト状でもパゥ ダー状でも構わない。
さらに、 このプロピレン ·エチレン一ブロック共重合体の M F Rや S値は、 重 合条件で調整しても、 重合後過酸化物にて任意に制御してもよい。 どちらかと言 えば、 ウエルド外観や低光沢性の点から後者が好ましく、 成分 （a ) 全体または 一部分に該過酸化物処理したプロピレン · エチレン一プロック共重合体を用いる ことは好ましい手法である。 因みに過酸化物処理すると、 一般的に M F Rは大き く、 S値は小さく、 さらには分子量分布は狭く制御することが出来る。
プロピレン ·エチレン一プロック共重合体の M F Rや S値の制御に用いること ができる過酸化物は、 特に限定されないが、 例えば、 メチルェチルケトンバーオ キサイ ド、 メチルイソブチルケトンパ一ォキサイ ド等のケトンパーォキサイ ド； n—ブチル— 4， 4 一ビス （ t 一ブチルパーオキサイ ド） バレレイ ト等パーォキ シケタール； クメンハイ ドロパーォキサイ ド、 ジイソプロピルベンゼンハイ ドロ パ一ォキサイ ド等のハイ ドロパーォキサイ ド； 1 , 3 —ビス （t—ブチルバーオ キシ一イソプロピル） ベンゼン、 ジクミルパーオキサイ ド等のジアルキルバーオ キサイ ド；ベンゾィルパーォキサイ ド等のジァシルパ一ォキサイ ド； ビス一 （4 一 tーブチルシクロへキシル） パーォキシジカーボネート等のパ一カーボネート t 一ブチルパーォキシァセテ一ト等のパーォキシエステル等が挙げられる。 中でも、 1 0時間半減期温度が 1 0 0 °C以上で、 且つ 1分間半減期温度がプロ ピレン ' エチレン一ブロック共重合体の融点以上であることが好ましく、 この様 な過酸化物としては、 クメンハイ ドロパーォキサイ ド； ジイソプロピルベンゼン ハイ ドロパ一オキサイ ド； 1， 3—ビス （ t—ブチルパーォキシ一イソプロピル） ベンゼン； 2, 5—ジメチルー 2, 5—ジ （ tーブチルバ一ォキシ） へキサン； ジクミルパ一ォキサイ ド等が挙げられる。
これらは、 1種単独で用いても 2種以上組み合わせて用いてもよい。
プロピレン ·エチレン一ブロック共重合体中の B単位部分含量の測定は、 1 g の試料を沸騰キシレン 3 0 Om l中に 3 0分間浸漬して溶解させた後、 室温まで 冷却して、 それをガラスフィルターで濾過乾燥して求めた固相重量から逆算した 値である。
エチレン含量は、 赤外スペク トル分析法等により測定したものである。
B単位部の Mwは、 上記のガラスフィルタ一で濾過 （通過） した溶解物を別途 濃縮乾燥し、 それをゲルパーミヱーシヨンクロマトグラフィー （GPC) に供し て測定したものである。
MFRは、 J I S— K7 2 1 0 (2 3 0 °C、 2. 1 6 k g) に準拠して測定さ れたものである。
S値は、 メルトインデクサ一 （MFR測定装置… J I S -K 7 2 1 0 ) を用い、 押出温度 1 9 0°C、 ノズル内径 1. Omm、 ノズル長さ 8 mm、 押出速度 0. 1 g/分の条件下で、 サンプルをメスシリンダー （エチルアルコール在中） に押し 出し、 固化したサンプルの直径を、 レーザ一光測定器またはマイクロメータ一に て測定し、 次記式にて算出して求める。
S値 =固化押出サンプル直径/ノズル内径
なお、 S値はキヤビラリーレオメータ一で求めるダイスゥヱル値 （1 9 0°C、 押出ノズル直径 1. 0 mm、 シヱァ一レート = 2 4 s e c—リ でも近似し代替出 来る力く、 どちらかと言えば前述法より 0. 0 5〜 1 0程度大きくなるケース が多い。
(2) ：エチレン ' 一ォレフィン共重合ゴム或いはエチレン · α—ォレフィ ン
• ジェン共重合ゴム [成分 （b) ]
本発明において用いられる成分 （b) のエチレン · α—才レフイン共重合ゴム 或いはエチレン · α—才レフイ ン ' ジェン共重合ゴムは、 炭素数 3〜 8の α—ォ レフイ ンを 2 0〜 5 0重量％、 好ましくは 2 0〜 4 5重量％、 特に好ましくは 2 0〜4 0重量％含有し、 ジェンとの 3元共重合ゴムの場合は、 ジェンを 1〜 1 0重量％、 好ましくは 2〜 8重量％、 特に好ましくは 3〜 6重量％含有し、 且 つ MFR ( 2 3 0 °C、 2. 1 6 k g) が 0, 0 5〜 1. 2 gZl 0分、 好ましく は 0. 1〜0. 8 g/ 1 0分、 特に好ましくは 0. 1〜0. 5 g/ 1 0分のもの である。 ここで、 密度が 0. 8 5〜0. 8 9 g/ cm3 、 ガラス転移点が— 4 0 °C以下のものが好ましく、 密度が 0. 8 5〜 8 8 gZ c m3 、 ガラス転移点 がー 4 5 °C以下のものが特に好ましい。
MF Rが、 0. 0 5 g/ 1 0分未満であると、 衝撃強度が不足し、 一方、 1. 2 g/ 1 0分を超えると、 低光沢性が不足するので不適である。
含有する —ォレフイ ンとしては、 プロピレン、 1 ーブテン、 1 —ペンテン、 4—メチル一 1 —ペンテン、 1 一へキセン、 1 —ヘプテン、 1 —ォクテン等を挙 げることができる。
なかでも、 プロピレン、 1 —ブテン、 1一へキセン、 1ーォクテンが好ましく、 とりわけ、 プロピレン、 1 —ブテン、 1 —ォクテンが好ましい。
ジェンとの 3元共重合体の場合は、 共重合するジェンとしては、 ェチリデンノ ルボルネン、 ジシクロペンタジェン、 1， 4一へキサジェン等を挙げることが出 来、 特にェチリデンノルボルネンが好ましい。
α—才レフイ ンの含有量が上記範囲未満であると、 本発明のプロピレン系樹脂 組成物の衝撃強度が劣り、 一方上記範囲を超えると、 プロピレン系樹脂組成物の 剛性や表面硬度が低下するため、 各々不適である。
これらの共重合ゴムは 1種単独でも 2種以上組み合わせて用いてもよい。
エチレン · 一ォレフィ ン共重合ゴムと、 エチレン ' ひ一才レフイ ン ' ジェン 共重合ゴムは、 何れを用いてもよいが、 どちらかと言えばウエルド外観、 低光沢 性、 衝撃強度のバランス等の点から、 エチレン · 一才レフイ ン ' ジェン共重合 ゴムが好ましく、 エチレン 'プロピレン ' ジェン共重合ゴムが特に好ましい。 また、 これらの製造方法は特に限定されないが、 バナジウム化合物系や、 WO - 9 1/0 4 2 5 7号公報等に示される様なメタ口セン系触媒を用いて製造され たものが好ましく、 ウエルド外観、 低光沢性、 衝撃強度のバランス等の点からバ ナジゥム化合物系触媒を用いて製造されたものが好ましい。
α—才レフインの含有量は、 赤外スぺク トル分析法や'3 C— NMR法等の常法 (一般に、 赤外スペク トル分析法で得られる値は、 '3C— NMR法に較べ低密度 ほど小さく （約 1 0〜5 0 %) なる傾向がある） によって測定される値である。
MFRは、 J I S— K72 1 0 (2 3 0 °C、 2. 1 6 k ) に準拠して測定さ れた値である。
密度は、 J I S— K7 1 1 2に準拠して測定された値である。
ガラス転移点は、 示差熱量計 （以下 DS C、 例えばセイコー電子工業製 RDC - 2 2 0 ) で測定 （2 0°C/分） された値である。
(3) ； タルク [成分 （c) ]
本発明において用いられる成分 （c) のタルクとしては、 平均粒径が 1. 5〜 1 5〃m、 好ましくは 1. 5〜 1 0〃m、 特に好ましくは 2〜 8〃m、 のもので ある。 該タルクは低光沢性や剛性の向上、 成形品の寸法安定性 ·調整等に有効で ある。 さらに、 該クルクは、 平均ァスぺク ト比が 4以上、 特に 5以上のものがよ り好ましい。 タルクの平均粒径が 1. 5 /m未満では、 低光沢性が不足し、 一方、 1 5 /zmを超えると、 衝撃強度や剛性が不足するので不適である。
該タルクは、 先ず例えばタルク原石を衝撃式粉砕機やミクロンミル型粉砕機で 粉砕して製造したり、 更にジヱッ トミルなどで微粉砕した後、 サイクロンゃミク ロンセパレータ一等で分級調整する等の方法で製造する。 ここで原石は中国産が 金属不純物成分が少ないので好ましい。
また、 該タルクは、 各種金属塩などで表面処理したものでも良く、 さらに見掛 け比容を 2. 5 0m l /g以下にした、 いわゆる圧縮タルクを用いても良い。 タルクの平均粒径は、 レーザ一回折散乱方式粒度分布計を用いて測定した値で あり、 測定装置としては、 例えば、 堀場製作所製 L A— 9 2 0型が測定精度にお いて優れているので好ましい。
タルクの直径や長さ及びァスぺク ト比の測定は、 顆微鏡等により測定された値 より求められる。
(4) ：高密度ポリエチレン [成分 （d) ]
本発明において、 場合により用いられる成分 （d) の高密度ポリエチレンは、 MF R ( 1 9 0 °C、 2. 1 6 k g) 力く 1 1 g / 1 0分以上、 好ましくは 1 1〜 5 0 g/ 1 0分、 特に好ましくは 1 5〜3 0 g/ 1 0分であり、 密度が 0. 9 4 〜0. 9 8 g/cm3 、 好ましくは 0. 9 4〜 9 7 g/ c m3 、 特に好まし くは 0. 9 5〜0. 9 7 gZc m3 のものである。
上記範囲外の MFRや密度のものは、 低光沢性、 ウエルド外観ゃ耐傷付さ性が 劣り不適である。
MFRは、 J I S— K 7 2 1 0 ( 1 9 0 °C、 2. 1 6 k g) に準拠して測定さ れたものである。
密度は、 J I S— K 7 1 1 2に準拠して測定されたものである。
(5) ： その他の配合成分 （任意成分） [成分 （e) ]
本発明のプロピレン系樹脂組成物においては、 本発明の効果を著しく損なわな い範囲で、 或いは、 更に性能の向上を図る為に、 上記成分 （a) 、 (b) 、 (c) 及び （d) 以外に、 以下に示す任意の添加剤や配合材成分を配合することが出来 る。
具体的には、 着色する為の顔料、 酸化防止剤、 帯電防止剤、 光安定剤、 紫外線 吸収剤、 核剤、 難燃剤、 分散剤、 上記成分 （a) 〜 （d) 以外のポリスチレン等 の各種樹脂、 EPR、 EPDM、 EBR、 EOR、 S EBS、 SEP. SEP S 等の各種ゴム、 炭酸カルシウム、 硫酸バリウム、 マイ力等の各種フイラ一等の配 合材を挙げることが出来る。
なかでも、 MFR ( 2 3 0 °C、 2. 1 61^ 8) が1. 2 g/ 1 0分を超える、 エチレン ·炭素数 3〜 8の ォレフィン （ · ジェン） 共重合ゴムあるいは Ζお よび炭酸カルシウム、 硫酸バリウム、 ワラストナイ ト、 ガラス類等の各種フイラ 一類は、 射出成形 （射出圧縮成形） 加工性、 ウエルド外観、 低光沢性や、 物性バ ランスの向上等に有効である。
また、 帯電防止剤、 例えば非イオン系、 カチオン系などの帯電防止剤は、 本発 774 明の組成物や成形品の帯電防止性の付与 ·向上に極めて有効である。
具体例としては、 ポリオキシエチレンアルキルエーテル、 ポリオキシエチレン アルキルフエ二ルェ一テル、 グリセリ ン脂肪酸エステル、 アルキルジエタノール ァミ ン、 アルキルジエタノールアマイ ド、 アルキルジェタノ一ルァミ ンエステル 等が挙げられる。
さらに、 光安定剤や紫外線吸収剤、 例えばヒンダードァミ ン化合物、 ベンゾェ ート化合物系、 ベンゾトリアゾ一ル系、 ベンゾフヱノン系やホルムアミジン系等 は、 本発明の組成物や成形品の耐候性の付与 ·向上に極めて有効である。
具体例としては、 ヒンダ一ドアミ ン化合物として、 コハク酸ジメチルと 1 — ( 2—ヒ ドロキシェチル） 一 4 —ヒ ドロキシ一 2， 2， 6， 6—テトラメチルピ ペリ ジンとの縮合物 ； ポリ 〔 〔 6— （ 1， 1 , 3 , 3—テトラメチルブチル） ィ ミノー 1， 3， 5— トリァジン一 2， 4ージィル〕 〔 （2， 2， 6， 6—テトラ メチルー 4ーピペリ ジル） ィ ミノ〕 へキサメチレン 〔 （2， 2， 6， 6—テトラ メチルー 4 —ピペリ ジル） ィ ミノ〕 〕 ； テトラキス （ 2， 2， 6 , 6—テ トラメ チル一 4ーピペリジル） 1， 2， 3， 4 一ブタンテトラカルボキシレート ； テト ラキス （ 1， 2， 2， 6， 6 —ペンタメチル一 4ーピペリジル） 1， 2， 3， 4 一ブタンテトラカルボキシレート ； ポリ 〔2— N， N ' 一ビス （2， 2 , 6， 6 —テトラメチル一 4 一ピペリジル） へキサメチレンジアミ ン一 4一 （N—モルホ リノ） シムトリアジン〕 ； ビス （ 1， 2， 2， 6， 6 —ペンタメチルー 4 —ピぺ リジル） セバケ一 ト ； ビス一 2， 2， 6， 6—テトラメチル一 4—ピベリジルセ バゲート等が挙げられ、 ベンゾェ一ト系化合物系としては 2， 4ージー t 一プチ ルフエ二ル一 3， ， 5， ージ一 t 一ブチル一 4， ーヒ ドロキシベンゾエー ト ； n —へキサデシルー 3， 5—ジー tーブチルー 4ーヒ ドロキシベンゾェ一 ト等が挙 げられ、 ベンゾトリアゾール系としては、 2— （2 ' —ヒ ドロキシー 3 ' — t 一 ブチルー 5 ' —メチルフヱニル） 一 5—クロ口べンゾトリアゾール等が挙げられ、 ベンゾフエノン系としては 2 —ヒ ドロキシー 4 — n—ォク トキシベンゾフエノ ン 等が挙げられる。
さらに、 核剤、 例えばタルクなどの無機系、 または芳香族カルボン酸の金属塩、 ソルビトール系または芳香族リン酸金属塩などの有機系の核剤は、 本発明の組成 物の成形品の剛性、 耐熱性や硬度の付与 ·向上に極めて有効である。
具体例としては、 タルク、 芳香族カルボン酸の金属塩として、 アルミニウム一 モノーヒ ドロキシージ— P— t —ブチルベンゾェ一ト、 安息香酸ナトリゥム等が 挙げられ、 さらにソルビトール系のものとしては、 1， 3， 2， 4ージベンジリ デンーソルビトール； 1， 3， 2， 4ージー （p—メチルーベンジリデン） ソル ビトール； 1， 3 , 2， 4ージー （p—ェチルーベンジリデン） ソルビトール； 1， 3 , 2， 4—ジー （2， ， 4， 一ジ一メチルーベンジリデン） ソルビトール 1， 3 — p—クロローべンジリデンー 2， 4 一 p—メチルーベンジリデンーソル ビトール等が挙げられ、 また芳香族リン酸金属塩のものとしては、 ソジゥムビス ( 4 一 t —ブチルフエニル） フォスフェー ト ； ソジゥム一 2， 2， 一メチレン一 ビス （4， 6—ジー t 一ブチルフエニル） フォスフェート ； リチウム一 2， 2 ' ーメチレン一ビス （4， 6—ジ一 t —ブチルフエニル） フォスフヱ一ト等が挙げ つれる。
さらに分散剤としての各種金属塩は、 タルクや着色顔料の分散性を高め、 本発 明の組成物の成形品の剛性、 耐熱性、 硬度やウエルド等の外観 ·風合い等の向上 に極めて有効である。
具体例としては、 ステアリ ン酸カルシウム、 ステアリ ン酸マグネシウム、 ベへ ン酸カルシウム、 ベヘン酸マグネシウム、 ベヘン酸亜鉛、 モンタン酸亜鉛、 モン タン酸カルシウム、 モンタン酸マグネシウム、 メ リ シン酸カルシウム、 メ リ シン 酸マグネシウム、 メ リシン酸亜鉛、 セロチン酸カルシウム、 セロチン酸マグネシ ゥム、 セロチン酸亜鉛、 リグノセリン酸カルシウム、 リグノセリン酸マグネシゥ ム、 リグノセリン酸亜鉛等を挙げることができる。
2 . 配合割合
本発明のプロピレン系樹脂組成物中に配合される成分 （b ) 、 成分 （c ) 、 成 分 （d ) の各成分は、 成分 （a ) 1 0 0重量部を基準として配合される。
本発明のプロピレン系樹脂組成物中に配合される成分 （b ) のエチレン · a— ォレフィ ン共重合ゴム或いはエチレン · α—ォレフイ ン ' ジェン共重合ゴムの配 合割合は、 成分 （a) 1 0 0重量部に対して、 1〜5 0重量部、 好ましくは 2〜
3 0重量部、 特に好ましくは 3〜2 5重量部である。
配合割合が 1重量部未満では低光沢性、 ウエルド外観や衝撃強度が不足し、 5
0重量部を超えると、 硬度、 剛性や射出成形加工性が劣り各々不適である。
本発明のプロピレン系樹脂組成物中に配合される成分 （c) のタルクの配合割 合は、 成分 （a) 1 0 0重量部に対して、 5〜6 0重量部、 好ましくは 1 0〜5
0重量部、 特に好ましくは 2 0〜4 0重量部である。
配合割合が 5重量部未満では、 低光沢性、 剛性や耐熱性が不足し、 6 0重量部 を超えるとウエルド外観、 衝撃強度や成形加工性が劣る様になり、 各々不適であ る。
本発明のプロピレン系樹脂組成物中において必要に応じて配合される成分 （d) の高密度ポリエチレンの配合割合は、 成分 （a) 1 0 0重量部に対して、 0〜 1 0重量部、 好ましくは 1〜 8重量部、 特に好ましくは 2〜 6重量部である。 配合割合が上記範囲を超えると、 低光沢性、 ウエルド外観、 剛性や耐熱性が劣 る様になり不適である。
3. プロピレン系樹脂組成物の製造
( 1 ) 混練 ·造粒
本発明のプロピレン系樹脂組成物は、 上記成分 （a) 、 成分 （b) 、 成分 (c) 、 場合により成分 （d) 、 成分 （e) を上記配合割合で配合して単軸押出 機、 二軸押出機、 バンバリ一ミキサー、 ロールミキサー、 ブラベンダ一プラスト グラフ、 ニーダ一等通常の混練機を用いて混練 ·造粒することによって得られる。 この場合、 各成分の分散を良好にすることが出来る混練 ·造粒方法を選択する ことが望ましく、 通常は二軸押出機を用いて混練 ·造粒が行われる。 この混練 · 造粒の際には、 上記成分 （a) 、 成分 （b) 、 成分 （c) 、 場合により、 成分 (d) 、 成分 （e) の配合物を同時に混練しても良く、 また性能向上を図るべく 各成分を分割、 例えば先ず成分 （a) と成分 （b) の一部または全部を混練し、 その後に残りの成分を混練 ·造粒することも出来る。
また、 この際、 成分 （a) 〜成分 （e) と共に、 前述の過酸化物を配合して 混練 ·造粒することもでき、 この方法は、 本発明のプロピレン系樹脂組成物の
MFR、 S値の制御を可能にすると共に、 流動性 （成形加工性） 、 低光沢性、 ゥ エルド外観などの更なる向上に有効で好ましい混練 ·造粒方法である。
(2) プロピレン系樹脂組成物の成形
この様にして得られたプロピレン系樹脂組成物は、 射出成形 （ガス射出成形も 含む） または射出圧縮成形 （プレスインジヱクシヨン） にて成形することによつ て各種成形品を得ることが出来る。
[Π] プロピレン系樹脂組成物の物性
上記方法によつて製造された本発明のプロピレン系樹脂組成物は、 MF R ( 2 3 0 °C、 2. 1 6 k g) が好ましくは 1 0 g/ 1 0分以上、 とりわけ好まし くは 2 0 g/1 0分以上に制御されて、 射出成形加工性、 射出圧縮成形加工性が 良好であるほか、 曲げ弾性率が好ましくは 1 8 0 0 Mp a以上、 とりわけ好まし くは 2 0 0 0 M p a以上、 ノ ッチ付 I z o d衝撃強度 （2 3 °C) が好ましくは 1 0 K J/m2 以上、 とりわけ好ましくは 2 0 K J/m2 以上、 成形品表面の口 ックウエル硬度が、 好ましくは 6 0以上、 とりわけ好ましくは 6 5以上に制御さ れて物性バランスに優れるとともに、 良好な低光沢性、 好ましくはシボ光沢値が 2. 0 %以下、 とりわけ好ましくはシボ光沢値が 1. 6 %以下の低光沢性を有し、 更に S値 （ 1 9 0°C) 力、 好ましくは 1. 1以下、 とりわけ好ましくは 1. 0 5 以下であって、 良好なウエルド外観を示し、 加えてフローマークが極めて発生し 難い高度な外観の各性能を発現することが出来る。
[m] 用途
本発明のプロピレン系樹脂組成物は、 上記性能を発現出来るため、 各種の生活 資材用製品、 自動車部品や家電機器部品など各種工業部品等の成形材料としての 実用性能を有しており、 なかでも、 自動車用内外装部品、 とりわけインストルメ ン トパネル、 コンソール、 トリム、 ビラ一、 ドア トリム等の内装部品用成形材料 として好適である。 実施例
本発明のプロピレン系樹脂組成物を更に詳細に説明するために、 以下に実施例 を示して具体的に説明するが、 本発明はこれらの実施例によつて限定されるもの ではない。
[I ] 原材料
ここでの原材料は次に示すとおりである。
( 1 ) 成分 （a) ： いずれも酸化防止剤を含有し、 パウダー状品はドライブレン ド済である。
a - 1 ：密度が 0. 9 0 9 1 /c m3 の A単位部を 8 9重量％、 エチレン含 量 5 1重量％、 重量平均分子量 7 3 0， 0 0 0の B単位部を 1 1重量％各々含有 し、 且つ成分 （a) 全体の重合 MFRが 6 2 g/ 1 0分、 S値が 1. 1 7である 気相重合で製造したプロピレン ' エチレン一プロック共重合体 （ペレツ ト） 。
a - 2 ：密度が 0. 9 0 9 2 g/ c m3 の A単位部を 7 5重量％、 ェチレン含 量 4 2重量％、 重量平均分子量 3 8 0， 0 0 0の B単位部を 2 5重量％各々含有 し、 且つ成分 （a) 全体の重合 MFRが 3 0 g/ 1 0分、 S値が 1. 0 2である 気相重合で製造したプロピレン · エチレン一ブロック共重合体 （パウダー） 。
a - 3 ：密度が 0. 9 0 9 2 gZ c m3 の A単位部を 8 4重量％、 ェチレン含 量 6 0重量％、 重量平均分子量 5 6 0， 0 0 0の B単位部を 1 6重量％各々含有 する、 気相重合で製造したプロピレン 'エチレン一ブロック共重合体であって、 製造工程中途において、 1， 3—ビス （ tーブチルバ一ォキシ一イソプロピル） ベンゼンを用いて処理し、 成分 （a) 全体の重合 MFRを 3 1 g/1 0分、 且つ S値を 0. 9 8に制御したプロピレン ·エチレン一ブロック共重合体 （ぺレッ 卜） c
a - 4 ：密度が 0. 9 0 9 2 g/c m3 の A単位部を 8 0重量％、 エチレン含 量 4 9重量％、 重量平均分子量 4 4 0， 0 0 0の B単位部を 2 0重量％各々含有 する、 気相重合で製造したプロピレン 'エチレン一プロック共重合体であって、 製造工程中途において、 1， 3—ビス （ t一ブチルパーォキシ—イソプロピル） ベンゼンを用いて処理し、 成分 （a) 全体の重合 MFRを 3 5 g/1 0分、 且つ S値を 1. 0 0に制御したプロピレン ' エチレン一プロック共重合体 （ペレツ h) o
a - 5 ：密度が 0. 9 0 9 2 g/ cm3 の A単位部を 7 3重量％、 ェチレン含 量 5 7重量％、 重量平均分子量 3 3 0， 0 0 0の B単位部を 2 7重量％各々含有 し、 且つ成分 （a) 全体の重合 MFRが 3 3 g/1 0分、 S値が 1. 0 9である 気相重合で製造したプロピレン · エチレン一ブロック共重合体 （パウダー） 。
a - 6 ：密度が 0. 9 0 9 1 gZ c m3 の A単位部を 8 5重量％、 ェチレン含 量 5 1重量％、 重量平均分子量 3 8 0， 0 0 0の B単位部を 1 5重量％各々含有 し、 且つ成分 （a) 全体の重合 MFRが 8 g/1 0分、 S値が 1. 2 2である気 相重合で製造したプロピレン · エチレン一プロック共重合体 （ペレツ ト） 。
a - 7 ：密度が 0. 9 0 9 1 g/cm3 の A単位部を 9 2重量％、 エチレン含 量 3 9重量％、 重量平均分子量 1， 0 5 0, 0 0 0の B単位部を 8重量％各々含 有し、 且つ成分 （a) 全体の重合 MFRが 6 0 g/1 0分、 S値が 1. 5 6であ るスラリ一重合で製造したプロピレン ·エチレン一プロック共重合体 （ペレツ ト） 。
a - 8 ：密度が 0. 9 0 9 1 g/cm3 の A単位部を 9 3重量％、 エチレン含 量 2 0重量％、 重量平均分子量 8 2 0， 0 0 0の B単位部を 7重量％各々含有し、 且つ成分 （a) 全体の重合 MFRが 4 8 g/ 1 0分、 S値が 1. 5 2であるスラ リ一重合で製造したプロピレン · エチレン—プロック共重合体 （ペレツ ト） 。 (2) 成分 （b) ： いずれもペレツ 卜状
b— 1 ： 1—ォクテンを 2 4. 5重量％含有 （赤外法） し、 MFRが 1. 1 g 1 0分、 密度が0. 8 7 0 g/cm3 、 ガラス転移点が— 5 7. 5 °Cの、 メタ 口セン系触蝶を用いて溶液重合法で製造されたエチレン · 1ーォクテン共重合ゴ ム。
b— 2 ：プロピレンを 2 6. 2重量％含有 （赤外法） し、 MFRが 0. 6 g/ 1 0分、 密度が 0. 8 6 0 g/cm3 . ガラス転移点が一 5 4. 3 °Cの、 バナジ ゥム系触媒を用いて溶液重合法で製造されたエチレン · プロピレン共重合ゴム。 b— 3 ： プロピレンを 2 7. 9重量％含有 （赤外法） し、 MFRが 0. 2 g/ 1 0分、 密度が 0. 8 6 3 g/cm3 、 ガラス転移点が一 4 8. 9 °Cの、 バナジ ゥム系触媒を用いて溶液重合法で製造されたエチレン ·プロピレン ·ェチリデン ノルボルネン共重合ゴム。
b— 4 ： 1ーォクテンを 2 4. 1重量％含有 （赤外法） し、 MFRが 1 2. 0 gZl 0分、 密度が 0. 8 7 1 g/ cm3 、 ガラス転移点が一 5 8. 4 °Cの、 メ 夕口セン系触媒を用いて溶液重合法で製造されたエチレン · 1—ォクテン共重合 ゴム。
b— 5 ： 1—ブテンを 3 2. 7重量％含有 （赤外法） し、 MFRが 2. 1 g/ 1 0分、 密度が 0, 8 6 3 gZ cm3 、 ガラス転移点が一 6 0. 8 °Cの、 メタ口 セン系触蝶を用いて溶液重合法で製造されたエチレン ' 1ーブテン共重合ゴム。 なお、 ここでの MFRは、 2 3 0 °C、 2. 1 6 k gの条件測定値である。 (3) 成分 （c)
c— 1 ：平均粒径 5. 2 m、 平均ァスぺク ト比力く 6のタノレク。
c - 2 ：平均粒径 2 3. 5〃m、 平均ァスぺク ト比が 4のタルク。
(4) 成分 （d)
d— 1 ： MFR ( 1 9 0°C、 2. 1 6 k g) 力く 2 0 gZ 1 0分、 密度が 0. 9 5 8 g/cm3 の高密度ポリエチレン。
[Π] 評価方法
評価は次に示すとおりの方法で行った。
( 1 ) MFR ： J I S -K 7 1 0に準拠して、 2 3 0 °C、 2. 1 6 k 荷重に て測定した。
(2) S値： メルトインデクサ一 （MFR測定装置… J I S— K7 2 1 0) を用 い、 押出温度 1 9 0 °C、 ノズル内径 1. 0 mm、 ノズル長さ 8 mm、 押出速度 0. 1 gZ分の条件下で、 サンプルをメスシリンダー （エチルアルコール在中） に押し出し、 固化したサンプルの直径を、 レーザ一光測定器にて測定し、 次式に て算出した。
3値=固化押出サンプル直径/ノズル内径
( 3 ) 曲げ弾性率： J I S— K 7 2 0 3に準拠して、 2 3 °Cの温度下にて測定し た。 本値は耐熱性の目安ともなる。
( 4 ) I z o d衝撃強度： J I S— K 7 1 1 0に準拠して、 2 3 °Cの温度下にて ノツチ付で測定した。
( 5 ) ロックウヱル硬度： J I S— K 7 2 0 2に準拠して、 Rスケールにて、 2 3 °Cの温度下にて測定した。
( 6 ) シボ光沢： 3 6 0 mm (長さ） x 1 0 0 mm (巾） x 3 mm (厚み） の寸 法であって、 測定用平面に深さ 1 0 0 mの C型シボを施した射出成形シ一卜の 測定用平面の光沢を、 J I S— K 7 1 0 5に準拠して、 入射角 6 0 °Cの条件で測 定した。
( 7 ) ウエルド外観： シボ光沢測定用シート金型を用い、 長手方向両端ゲートか ら樹脂を射出成形して、 該シ一卜のほぼ中央部に突き合わせ状ゥエルドライン (線状模様） を生じさせ、 該部分を目視観察して下記の様に判定した。
A ： ウエルドラインが全く認められないか殆ど目立たない。
B ： ウエルドラインが極わずかに認められる。
C ： ゥヱルドラインが認められる。
D ： ゥヱルドラインがくつきりと目立つ。
この場合、 Aおよび Bが無塗装の成形品として、 実用可能のレベルである。 ( 8 ) フローマーク ： 3 6 0 mm (長さ） x 1 0 0 mm (巾） x 2 mm (厚み） の寸法であって、 測定用平面に深さ 1 0 0 / mの C型シボを施した射出成形シ一 ト金型を用い、 長手方向片側ゲートから樹脂を射出成形して、 測定用平面に生ず るフローマーク （波形状流れ模様） の目立ち状況を目視観察して下記の様に判定 した。
A ： フローマークが平面上に全く認められないか、 先端部に極わずか認めら れるもの。
B ： フローマークが認められるが、 その発生がゲートから 2 5 0 mm以上で 目立ち難いもの。
C ： フローマークが認められ、 その発生がゲー卜から 2 5 0 mm未満のもの c この場合、 Aおよび Bが無塗装の中 ·大型成形品として、 実用可能のレベルで ある。
《実施例 1〜 6汲び比較例 1〜 6》
上記の成分 （a) 、 成分 （b) 、 成分 （c) および成分 （d) を、 ベヘン酸力 ルシゥム 0. 3重量部 （成分 （a) 〜成分 （d) の合計 1 0 0重量部当たり） と 共に、 表 1に示す割合で配合し、 タンブラ一ミキサーにて充分混合し、 （株） 神 戸製鋼所製高速二軸押出機 （KCM) を用い混練造粒した。 但し、 実施例 6は上 記成分以外にさらに、 1， 3—ビス （tーブチルバ一ォキシ一イソプロピル） ベ ンゼンも配合した。 その後、 得られたペレツ トを射出成形機へ供し、 評価用シ一 ト試験片を成形して、 評価を行った。
なお、 シボ光沢、 ウエルド外観、 フローマーク外観は、 表面状態を観察し易い 様に、 射出成形時に黒灰着色マスタ一バッチを 1. 5重量部ドライブレンドした c その評価結果を表 2に示す。
表 1 プ ロ ピ レ ン 系 樹 脂 組 成 物 成分 (a) 成分 (b) 成分 （C) 成分 (d) ブロック共重合体 エチレン■ α—才レフィ タルク 高密度ポリエチレン ン （ジェン） 共重合ゴム 種類 軍罕部 種類 軍暈部 種類 軍暈部 種類 軍暈部 実施例 1 a— 1 1 00 b— 1 24 c― 1 37
実施例 J 2 a - 1 1 00 b— 2 24 c― 1 37
実施例 3 a一 1 1 00 b— 3 24 c― 1 37
実施例 4 a- 2 50 b— 3 1 0 c― 1 33
a— 3 50
実施例 5 a - 4 1 00 b— 3 1 1 c― 1 35 d- 1 6 実施例 6 a— 5 1 00 b- 3 6 c一 1 32 比較例 1 a一 1 1 00 b-4 24 c― 1 37
比較例 2 a— 1 1 00 b— 5 24 c― 1 37
比較例 3 a― 6 1 00 b- 3 24 c一 1 37
比較例 4 a - 7 1 00 b— 3 24 c― 1 37
比較例 5 a— 8 1 00 b— 3 24 c― 1 37
比較例 6 a - 1 1 00 b— 2 24 c一 2 37
表 2 評 価
MF R s値 曲げ弾性率 1 ζ ο d衝撃強度 ロックゥ： nル硬度 シボ光沢 ウエルド フロー
(g/ΊΟ分） (―) (MP a) (K J/m2) (一） (%) 外観 マーク 実施例 1 a 1
L D 1. U n Q
u 2, 350 U， 1 9 b D 実施例 2 25 1 . 07 2, 3 1 0 20. 9 77 5 B B
O 22 1 . 03 2, 4 1 0 1 3. 7 79 2 A A 実施例 4 2 1 0 . 98 2, 470 24. 5 77 1 A A 実施例 5 2 1 0 . 98 2， 360 25. 4 77 1 A B 実施例 6 26 0 . 97 2, 280 22. 2 75 0 A B 比較例 1 28 . 1 6 2, 1 90 1 6. 1 68 2. 8 C C 比較例 2 30 . 1 4 2, 040 23. 8 73 2. 5 C C 比較例 3 4 . 23 2, 400 3 1. 5 73 3. 5 D C 比較例 4 20 . 2 1 2, 380 7. 2 78 3. 1 D A 比較例 5 1 7 . 1 8 2, 460 8. 3 76 3. 7 D A 比較例 6 24 . 1 0 1 , 970 9. 7 75 2. 1 C B
表 2に示す様に実施例 1〜6に示す組成を持った樹脂組成物は、 何れも良好な 流動性 （射出成形加工性、 射出圧縮成形加工性） 、 良好な物性 （剛性、 衝撃強度 と硬度） バランスを示すとともに、 極めて低いシボ光沢、 良好なウエルド外観を 有し、 フローマークの発生も抑制されて、 無塗装成形品としての実用十分な成形 外観を有していた。
一方、 比較例 1〜6に示したものは、 これらの性能バランスが不良であった。 また、 実施例 5の組成物 （黒灰着色マスタ一バッチを 1 . 5重量部ドライブ レンド） で、 1 3 0 0 mm (巾） x 4 2 0 mm (高さ） x 3 0 5 mm (奥行） x 3 . 5 mm (厚み） [概略寸法] の自動車インス トルメ ントパネルを、 （株） 日 本製鋼所製 J 4 0 0 0 E V (成形温度 2 2 0 °C、 金型温度 4 0 °C、 射出圧力 8 0 0 k g / c m 2 ) で射出成形した処、 良好な成形性、 機械的強度バランスと無塗 装での実用充分、 且つ良好な外観を発現すると共に、 耐傷付き性および耐久性も 良好であった。 産業上の利用可能性
本発明のプロピレン系樹脂組成物は、 優れた射出 （射出圧縮） 成形加工性、 物 性バランス （高い剛性、 衝撃強度と表面硬度） と共に低光沢性と良好なゥュルド 外観を有し、 無塗装成形品としても実用充分な外観性能を有するほか、 耐傷付き 性、 耐久性も良好なため、 各種の生活資材用製品、 工業部品用など、 なかでも、 自動車部品、 とりわけインストルメ ントパネル、 トリム、 ピラ一等の内装部品成 形用として重要な素材である。

Claims

請 求 の 範 囲
1. 下記の成分 （a) 〜 （d) を含有することを特徴とするプロピレン系樹脂 組成物。
(a) 結晶性ポリプロピレン単独重合部分 （A単位部） 6 0〜9 5重量％と、 エチレン含量が 3 0重量％以上で、 且つ重量平均分子量 （Mw) が 2 0 0， 0 0 0〜1， 0 0 0， 0 0 0であるエチレン ·プロピレン一ランダム共重合部分 （B 単位部） 5~4 0重量％とを含有し、 この成分 （a) 全体のメルトフ口一レート (MFR： 2 3 0。C、 2. 1 6 k g ) 力く 1 0〜 2 0 0 g / 1 0分であり、 且つス ゥヱル指数値 （S値： 1 9 0°C) が 1. 4以下であるプロピレン 'エチレンーブ 口ック共重合体： 1 0 0重量部、
(b) 炭素数 3〜8の α—才レフィンを 2 0〜5 0重量％含有し、 且つ MFR ( 2 3 0 °C、 2. 1 61^ 8) カく0. 0 5〜1. 2 gZ 1 0分の、 エチレン · α— ォレフィン共重合ゴム或いはエチレン · α—才レフイン ' ジェン共重合ゴム： 1 〜 5 0重量部、
( c ) 平均粒径が 1. 5〜1 5 mのタルク ： 5〜6 0重量部、
(d) MFR (1 9 0°C、 2. 1 6 k g) 力 1 gZl 0分以上の、 高密度ポ リエチレン： 0〜 1 0重量部。
2. 成分 （a) の、 少なくとも一部が、 エチレン 'プロピレン一ランダム共重 合部分 （B単位部） を 1 5〜3 0重量％含有するプロピレン ·エチレン一プロッ ク共重合体である請求の範囲第 1項に記載のプロピレン系樹脂組成物。
3. 成分 （a) のエチレン ·プロピレン—ランダム共重合部分 （B単位部） が、 エチレン含量が 4 5重量％以上で、 且つ重量平均分子量 （Mw) が 3 0 0， 0 0 0〜8 0 0， 0 0 0である請求の範囲第 1項または第 2項に記載のプロピレン系 樹脂組成物。
4. 成分 （a) の、 少なくとも一部が重合後過酸化物処理したプロピレン *ェ チレン一ブロック共重合体である請求の範囲第 1項〜第 3項のいずれか 1項に記 載のプロピレン系樹脂組成物。
5. 成分 （b) 力く、 MFR (2 3 0。C、 2. 1 6 k ) 0. 1〜0. 5 g/ 1 0分のエチレン ' プロピレン · ジェン共重合ゴムである請求の範囲第 1項〜第 4項のいずれか 1項に記載のプロピレン系樹脂組成物。
6. 成分 （b) 力く、 バナジウム系触媒を用いて重合されたエチレン ·プロピレ ン · ジェン共重合ゴムである請求の範囲第 1項〜第 5項のいずれか 1項に記載の プロピレン系樹脂組成物。
7. 成分 （a) 〜 （d) の配合物、 又は成分 （a) 〜 （d) 及び成分 （e) の 配合物を、 過酸化物と共に混練造粒して製造した組成物である請求の範囲第 1項 〜第 6項のいずれか 1項に記載のプロピレン系樹脂組成物。
8. MFR ( 2 3 0 °C. 2. 1 6 k g) 力く 1 0 gZ 1 0分以上、 曲げ弾性率が 1 8 0 0 Mp a以上、 I z o d衝撃強度 （ 2 3 °C) 力く 1 0 KJ/m2 以上、 口ッ クウェル硬度が 6 0以上、 シボ光沢値が 2. 0 %以下および S値 （ 1 9 0 °C) が 1. 1以下の性能を有する請求の範囲第 1項〜第 7項のいずれか 1項に記載のプ ロピレン系樹脂組成物。
9. 請求の範囲第 1項〜第 8項のいずれか 1項に記載のプロピレン系樹脂組成 物を用い射出成形法または射出圧縮成形法により成形加工された自動車用部品。
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