WO1999062987A1

WO1999062987A1 - Film en polyolefine destine a l'enveloppage sous film etirable

Info

Publication number: WO1999062987A1
Application number: PCT/JP1999/002785
Authority: WO
Inventors: Kouichirou Taniguchi; Hideki Sasaki; Takuya Kitamura
Original assignee: Mitsubishi Plastics, Inc.
Priority date: 1998-05-29
Filing date: 1999-05-27
Publication date: 1999-12-09
Also published as: EP1090947B1; EP1090947A4; US6541123B1; EP1090947A1; DE69939060D1

Description

明細書

ポリオレフィン系ストレツチ包装用フィルム

技術分野

本発明は、食品包装用に好適に用いられるストレッチフィルム、特に塩素を含まない材料からなるストレツチ包装用フィルムに関する。

背景技術

従来から青果物、精肉、惣菜等を軽量トレーに載せてフィルムでオーバーラップする、いわゆるプリノ、。ッケージ用のストレツチ包装用フィルムとしては、主にポリ塩化ビニル系のものが使用されてきた。これらは包装効率がよく、包装仕上がりも綺麗である等の包装適性の他、パック後のフィルムを指で押す等の変形を加えても元に戻る弾性回復性に優れ、また底シ一ル性も良好であり、輸送陳列中にフィルム剝がれが発生しにくい等、商品価値が低下しないという販売者、消費者の双方に認められた品質の優位性を持っているためである。

しかし近年、ポリ塩化ビニル系フィルムに対し焼却時に発生する塩化水素ガスや、多量に含有する可塑剤の溶出等が問題視されてきた。このためポリ塩化ビ二ル系フィルムに代わる材料が種々検討されており、特にポリォレフィン系樹脂を用いた構成のストレツチ包装用フィルムが各種提案されている。例えばエチレン一酢酸ビニル共重合体（E V A ) 、 E V A Zポリブテン一 1 Z E V A、 E V A /直鎖状エチレン一ひーォレフィン共重合体/ Ε V Α等の構成のストレツチ包装用フィルムが提案されている。

近年はストレツチ包装用フィルムとして良好な表面特性や透明性、適度な耐熱性や材料設計の自由度、経済性等の理由から表裏層にェチレンー酢酸ビニル共重合体、中-間層に各種ポリプロピレン系樹脂を主成分とした 2 種 3層構成のストレツチフィルムの検討が活発に行われている。

しかしながら、現在提案されている各種ポリプロピレン系樹脂を主成分としたストレッチフィルムでは、包装作業性、包装仕上がり、弾性回復力、底シール性等の主要な包装適性（自動機、手包装）および経済性も含めた市場での総合的な評価は未だ不満足である。

先に、本発明者らは特開平 9 - 1 5 4 4 7 9号公報で比較的低結晶性のプロピレン系重合体と石油樹脂類とを含有し、-特定の粘弾性特性を有する食品包装用ストレツチフィルムを提案している。

上記公報に記載されているプロピレン系重合体と石油樹脂類からなるフイルムにおいては、包装作業性、包装仕上がり、弾性回復力、底シール性といった特性は比較的良好なものの、所望の粘弾性特性とするために、石油樹脂類を比較的多量（ 3 0重量 96) に含有せざるを得ないため、経時的にフィルムの強度が変化したり、石油樹脂類が表面にブリードし、巻物とした場合にはフィルム同士がプロッキングしてしまう等といつた不具合点があった。

- 発明の開示

本発明者らは鋭意検討の結果、特定の軟質ポリプロピレン系樹脂を用い、また粘弾性特性を制御することにより包装作業性、包装仕上がり、弾性回復カ、底シール性といった特性に加え、さらにフィルムの経時的な安定性および経済性にも優れた非塩ビ系ストレツチフィルムを得ることに成功したものであり、その要旨とするところは、下記（A) 成分を含有する層を少なくとも一層有し、動的粘弾性測定により周波数 1 0 H _Z、温度 2 0 で測定した貯蔵弾性率（Ε' ) が 5. 0 X 1 0⁸d y _n c m²〜 5. 0 X 1 0⁹d y n/ c

損失正接（ t a n S ) が 0. 2〜 0. 8の範囲にあることを特徴とするポリオレフィン系ストレツチ包装用フィルム（以下、ストレツチフィルム、あるレ、は単にフィルムと略することがある）にある。

( A) 下記（ 1 ) 〜（ 3 ) の条件を満足し、 ¹³C _ NMRスぺクトルから求められるメソペンタツド分率とラセモペンタツド分率の和（mmmm + r r r r ) が 3 0〜 7 0 %の範囲にあり、分子鎖中に結晶性のブロックと非晶性のプロック部分が混在している立体規則性を制御された軟質ポリプ口ピレン系樹脂

( 1 ) 示差走査熱量計を用いて加熱速度 1 0 °C/分で昇温した時に測定されるガラス転移温度が一 1 5 以上

( 2 ) 示差走査熱量計を用いて加熱速度 1 0 °CZ分で結晶融解後、 2 0 0 °Cまで昇温し、 2 0 0 °Cで 5分間保持した後、冷却速度 1 0で分で室温まで降温した時に測定される結晶化熱量が 1 0〜 6 0 J g

( 3 ) メルトフローレ一ト（MF R) ( J I S K 7 2 1 0、 2 3 0 . 2. 1 6 k g荷重）が 0. 4〜 4 0 gZ l O分

本発明ストレツチフィルムによれば、自動包装機などに使用した場合にフィルムのカツト · 搬送やラッピングを問題なく行うことができ、底シ一ル性が良好で、またフィルムの張りが良い包装体を得ることができ、非塩素系ストレツチフィルムとして従来にない特徴を有している。さらに経時的な安定性や経済性にも優れている。

- 発明を実施するための最良の形態

以下、本発明詳しく説明する。

本発明ストレツチフィルムは、下記（ A) 成分を含有する層を少なくとも一層有し、フィルム全体として特定の粘弾性特性を有している。

( A) 下記（ 1 ) 〜（ 3 ) の条件を満足し、 ¹³C— NMRスぺクトルか . ら求められるメソペンタツド分率とラセモペンタツド分率の和（mmmm + r r r r ) が 3 0〜 7 0 %の範囲にあり、分子鎖中に結晶性のプロックと非晶性のブロック部分が混在している立体規則性を制御された軟質ポリプロピレン系樹脂

( 1 ) 示差走査熱量計を用いて加熱速度 1 0 °c /分で昇温した時に測定されるガラス転移温度が一 1 5 °C以上 ( 2 )示差走査熱量計を用いて加熱速度 1 0 °C Z分で結晶融解後、 2 0 0 °C まで昇温し、 2 0 0でで 5分間保持した後、冷却速度 1 0で分で室温まで降温した時に測定される結晶化熱量が 1 0〜 6 0 J/ g

( 3 ) メルトフローレ一ト（M F R ) ( J I S K 7 2 1 0 2 3 0 °C、 2 . 1 6 k g荷重）が 0 . 4〜 4 0 g Z l O分

ここで、分子鎖中に結晶性のプロックと非晶性のプロック部分が混在している上記（A ) 成分の軟質ポリプロピレン系樹脂は、一般にゴム弾性を有し柔軟で破れにくく、透明性も良好であるという特性を有しており、また剛直性を示すィソタクチック構造とシンジオタクチック構造の結晶性のプロック部分と、エラストマ一性を示すァタクチック構造の非晶性のプロック部分との割合をバランスさせることにより、本発明の目的を達成するのに適している。

分子鎖中に結晶性のプロックと非晶性のプロック部分が混在しているとは、結晶性のブロックと非晶性のブロック部分がランダム的及び/またはブロック的に存在していることを意味しており、また各プロック部分の連鎖長は任意でかまわないが、本発明においてはその分布がランダム的である方が、透明性、外観等の点から好ましい。

ポリプロピレン系樹脂は、一般に高結晶性で強度も高く、ポリオレフィン系樹脂の中では比較的高融点で耐熱性も良好であるが、高結晶性のため伸展時には大きな力を要し、また不均一な伸びしか示さず、これらの特性は混合物になっても残存する。そのため本発明においては、伸びの良いフィルムを得るために、比較的低結晶性のポリプロピレン系樹脂を使用するのが好ましい。

従来、上記のポリプロピレン系樹脂としては、低温特性や常温での柔軟性を付与させるためにプロピレンにエチレンまたは炭素数 4〜 1 2程度の «—ォレフィンを 1 0モル％程度以上共重合等の形態で含有させたものがよく使用されており、一部フィルム用途にも用いられているが、これら単独では粘弾性的に本発明には適さない。即ち、従来普通に用いられているこの種の樹脂は、プロピレンに α—ォレフィンが多量に含有されているため、そのガラス転移温度はポリプロピレン本来のガラス転移温度（— 1 0で前後）よりもかなり低くなり、このことから常温では後述する損失正接（ t a n (J ) が 0. 1未満と極めて小さいからである。

本発明に適用する（A) 成分は、後述する粘弾性特性を満たし得るものであって、主に立体規則性を制御することにより、結晶性を低下させつつ、ガラス転移温度をポリプロピレン本来のガラス転移温度（一 1 0 °C前後）よりも大幅に低下させないことにより、常温における t a n を高めたものである。 '

具体的には条件（ 1 ) として示差走査熱量計を用いて加熱速度 1 0 "C/ 分で昇温した時に測定されるガラス転移温度が— 1 5 °C以上、好適には一 1 0 °C以上であるものを用いる。ガラス転移温度が— 1 5で未満では損失正接（ t a n のピーク温度が低温側にシフトし、本発明の目的とする常温での値が極めて小さくなり好ましくない。

また条件（ 2 ) として示差走査熱量計を用いて加熱速度 1 0 °C /分で結晶融解後、 2 0 0 °Cまで昇温し、 2 0 0 :で 5分間保持した後、冷却速度 1 0 °CZ分で室温まで降温した時に測定される結晶化熱量が 1 0〜 6 0J / g、好適には 2 0〜 5 0 J の範囲にあるものを用いる。結晶化熱量が 1 0 J Z g未満では結晶性が低すぎて製膜性が極めて悪い他、常温ではフィルムが柔らか過ぎたり強度が不足して実用上問題がある。また結晶化熱量が 6 O J Z gを越え ¾ ものでは、フィルム伸展時に大きな力を要し、また不均一な伸びしか示さず、ストレッチフィルムに適しない。

さらに条件（ 3 ) として 2 3 0 °C、 2. 1 6 k g荷重でのメルトフローレート（MF R) が 0. A O gZ l O分、好適には 0. 5〜 3 0 1 0分、さらに好適には 1. 0〜 2 0 g/ 1 0分の範囲にあるものを用いる。メルトフ口一レートが 0. 4 g/ 1 0分未満では、ポリマ一自身の粘度が高すぎて押出成形が困難になり適さず、 4 0 gZ l O分を越えるとポリマー自身の粘度が低すぎて製膜安定性がなくなつたり、フィルム自体の強度が不足して実用上問題がある。

このような軟質ポリプロピレン系樹脂としては、沸騰 n—ヘプタンによるソックスレー抽出においては、その不溶解分が 6 0重量％以下、好ましくは 2〜 5 0重量⁰ /₀、冷キシレンによるソックスレ一抽出においては、その不溶解分が 9 5重量％以下、好ましくは 5 0〜 9 0重量％であり、共重合組成中プロピレンに基づく単量体単位が少なくとも 9 0モル％以上、好適には 9 5モル⁰ /₀以上であり、かつメソペンタツド分率とラセモペンタツド分率の和（mmmm+ r r r r ) が 3 0〜 7 0 %の範囲に制御されたものが好適に用いられる。ここでプロピレン以外の成分としては、エチレンまたは炭素数 4〜 1 2程度の _α —ォレフィンゃ 4ーメチルペンテン一 1、環状ォレフィン、スチレン等が挙げられるが、エチレンが最も好適に使用される。

ここで沸騰 η—ヘプタンによる不溶解分が 6 0重量％を越えたり、冷キシレンによる不溶解分が 9 5重量％を越えると、結晶性が高いため、柔軟性が低下し、本発明の目的である常温における損失正接（ t a n が所望の範囲内に入り難くなり好ましくない。

また、プロピレンに基づく単量体単位が 9 0モル％未満では、耐熱性が低下したり、立体規則性による結晶性の制御範囲が狭くなつたり、ォレフィンを共重合した場合にはガラス転移温度がポリプロピレン本来のガラス転移温度（一 1 0 °C前後）よりもかなり低下することにより常温での損失正接（ t a n ^ ) が極めて小さくなり、また経済性の観点からも好ましくない。立体規則性については結晶性のプロック部分の割合を示す 1つの指標としてメソペンタツド分率とラセモペンタツド分率の和（mmmm+ r r r r ) が 3 0〜 7 0 %の範囲、好ましくはメソペンタッド分率（ m m m m ) が 2 5〜 6 0 %、特には 2 5〜 5 0 %かつ、メソペンタツド分率とラセモペンタツド分率の和（mmmm+ r r r r ) が 4 0〜 6 5 %の範囲に制御されたものが好ましい。

ここで、上記（mmmm+ r r r r ) が 3 0 %未満では、結晶性が低すぎて製膜性が極めて悪い他、常温ではフィルムが柔らかすぎたり強度が不足して実用上問題がある。また原料自体がブロッキングしやすくなり、ハンドリング性の面でも好ましくない。一方、（mmmm+ r r r r ) が 7 0 %を越えると、本発明の目的である常温における損失正接（ t a n S ) が所望の範囲内に入り難ぐなり好ましくない。また、フィルム伸展時に大きな力を要し、さらに不均一な伸びしか示さないためストレツチフィルムに適し難い。

本発明に用いられるメソペンタッド分率（mmmm) やラセモペンタツド分率（ r r r r ) の値は、 ¹³C— NMR (核磁気共鳴）スぺクトルの測定結果に基づき算出する。すなわち、 ¹³C— NMRスぺクトルを測定し、メチル基の立体規則性によるケミカルシフトの違いにより、 2 2. 5 p p m〜 1 9. 5 p p m領域に現れる各分裂ピーク（mmmm〜m r r m) のシグナル強度比から求めた。上記 mmmm (メソペンタッド分率）とは、任意の連続する 5つのプロピレン単位で構成される炭素一炭素結合による主鎖に対して、側鎖である 5つのメチル基がいずれも同方向に位置する立体構造あるいはその割合を意味し、 r r r r (ラセモペンタッド分率）とは、任意の連続する 5つのプロピレン単位で構成される炭素一炭素結合による主鎖に対して、側鎖である 5つのメチル基が交互に反対方向に位置する立体構造あるいはその割合を意味する。なお、メチル基領域のシグナルの帰属は、 A. Z a m b e 1 1 i e t a l (M a c r o m o l e c u l e si， 6 8 7 , ( 1 9 7 5 )) によった。

なお、（A) 成分は、本発明の目的に適合するものであれば 2種類以上を混合して用いることもできる。

また、このような軟質ポリプロピレン系樹脂の製造方法としては、安価なプロピレンモノマーを主成分とし、各種のメタ口セン系触媒（シングルサイト触媒）や固体状チタン系触媒等を用い、成形加工性の良好な立体規則性を制御した軟質ポリプロピレン系樹脂を効率的、かつ低コストで重合する方法が提案されており、使用する樹脂としては、本発明の主旨を満足するものであれば特に限定されないが、具体的商品としては、 H u n t s m n P o l y m e r C o r p o r a t i o nの商品名 i R E X f l e x」が例示できる。一

本発明における（A) 成分の含有量は、重要視するフィルム特性とその層を構成する後述する樹脂の内容等により異なるが、具体的な量の範囲を示すと、概ね 3 0〜 1 0 0重量％、好適には 4 0〜 9 0重量％である。ここで（A) 成分の含有量が 3 0重量％未満では、（A) 成分の効果が十分現れないので好ましくない。また、（A) 成分のみでは、 E' と t a n S とを両立させるのが困難な場合もあるので、他の材料を混合する方が好ましい。

本発明フィルムは、動的粘弾性測定により周波数 1 0 H z、温度 2 0 °C で測定した貯蔵弾性率（Ε' ) が 5. 0 X 1 0⁸d y n / c m²〜 5. 0 X 1 0⁹d y n / c

損失正接（ t a n <5 ) が 0. 2〜 0. 8の範囲にあるものを使用する必要がある。

ここで、 t a n S (損失正接）とは貯蔵弾性率（Ε' ) に対する損失弾性率（Ε〃 ) の比、すなわち損失正接（ t a n ^ = E " /Ε' ) であり、この値が高い温度領域では、材料の損失弾性率（Ε〃）、すなわち粘弾性特性のうち粘性の寄与率が大きいことを意味している。この t a n Sの値および高い値を示す温度領域を評価することにより、ストレッチフィルムを用いた手包装や自動機による各種包装工程におけるフィルムの応力緩和挙動等を判断する大きな目安となる。

上記貯蔵弾性率 E' が、 5. 0 X 1 0⁸d y nZ c m²未満では、柔らかくて変形に対し応力が小さすぎるため、作業性が悪く、パック品のフィルムの張りもなく、ストレッチフィルムとして適さない。一方、 E 'が 5. 0 X 1 (^d y nZ c m² を越えると、硬くて伸びにくレ、フィルムになり、トレーの変形やつぶれが生じゃすい。 E' の好適な範囲は 8. 0 X 1 0⁸ d y n/ c nT〜 3. 0 X 1 0⁹ d y n c m—である。

また、 3 11 3が0. 2未満であると、フィルムの伸びに対する復元挙動が瞬間的であるため、フィルムをトレーの底に折り込むまでのわずかな間にフィルムが復元してしまい、フィルムがうまく張れずにしわが発生しやすい。また底部のヒートシール状態も、ストレッチ包装の場合は熱による十分な融着がなされにくいので、包装後、輸送中ないし陳列中に次第に底シールの剝がれを生じやすくなる。また、 t a η が 0. 8を越えると、包装仕上がりは良好であるものの、塑性的な変形を示し、パック品の外力に対する張りが弱すぎて、輸送中ないし陳列中の積み重ね等により、トレ一上面のフィルムがたるみ易く、商品価値が低下しやすい。また自動包装の場合には縦に伸びやすいためチヤック不良等の問題が生じやすい。 t a の特に好適な範囲は、 0. 3 0〜 0. 6 0である。

さらにストレッチフィルムは低温時に使用されることもあり、低温特性 (特に伸び）が優れていることが望ましいが、そのためには動的粘弾性測定により周波数 1 0 H z、温度 0 X：で測定した貯蔵弾性率（Ε' ) が 1. 5 X 1 0¹⁰d y n / c m²以下の範囲、好適には 1. θ Χ Ι Ο ^ά γ η / ο m²以下であることが好ましい。本発明に適合する主に立体規則性を制御した軟質ポリプロピレン系樹脂は、他の低結晶性ポリプロピレン系樹脂よりもガラス転移温度が高いので、低温伸び等の柔軟性を確保するために上記特性を満たすよう配慮するのが好ましい。そのためには、メソペンタッド分率（mmmm) やラセモペンタッド分率（ r r r r ) 等の結晶性プロック部分の割合やプロピレンと共重合する成分の種類とその割合、あるいはそれに混合する他の樹脂の種類等を調整すればよい。

本発明のフィルムの粘弾性特性を上記範囲内とするには、前記（A) 成分として適切なものを選ぶ必要がある力、 ( A) 成分のみでは、 E' と t a とを両立させるのが困難な場合もあるので、他の材料を混合したり他の材料の層を積層したりすることにより特性を調整するのが実用的であ o

( A) 成分に、他の材料を混合する場合は、（A) 成分を主成分とし、下記（B) 成分と必要に応じて（C) 成分及び Zまたは（D) 成分を混合するのが好ましい。

ここで、主成分とは、（A) 成分を含有する層において、その層を構成する配合樹脂中で（A) 成分の含有量（重量。 /₀) が最も多いこと、好ましくは 5 0重量％を越えて含有されてなることを意味している。

(B) 石油樹脂、テルペン樹脂、クマロン一ィンデン樹脂、ロジン系樹脂、またはそれらの水素添加誘導体

(C) ( A) 成分以外のポリプロピレン系樹脂

(D) ガラス転移温度が 0 °C以下のビニル芳香族系化合物と共役ジェンの共重合体またはその水素添加誘導体

(B) 成分はガラス転移温度が高いため、混合物のガラス転移温度を高めることができる。このことにより常温においてストレッチフィルムとして好適な伸展性を示す貯蔵弾性率（Ε' ) と適度の応力緩和性を示す損失正接（ t a n S ) とを両立させるのに有効である。

ここで（B ) 成分のうち石油樹脂としては、シクロペンタジェンまたはその二量体からの脂環式石油樹脂や C 9 成分からの芳香族石油樹脂があり、テルペン樹脂としては /3 — ピネンからのテルペン樹脂やテルペン一フェノール樹脂が、また、口ジン系樹脂としては、ガム口ジン、ウッド口ジン等の口ジン樹脂、グリセリンゃペンタエリスリトール等で変性したエステル化ロジン樹脂等が例示できる。上記（B ) 成分は前記（A ) 成分等に混合した場合に比較的良好な相溶性を示すことが知られているが、色調、熱安定性及び、相溶性から水素添加誘導体を用いることが好ましい。

なお、（B ) 成分は主に分子量により種々のガラス転移温度を有するものが得られるが、本発明に適合し得るのはガラス転移温度が 5 0〜 1 0 0 °C 好ましくは 7 0〜 9 0 °Cのものである。ガラス転移温度が 5 0。(：未満であると、前述の（A ) 成分と混合した場合に所望の粘弾性特性を得るためには多量に含有させる必要があり、表面へのブリードによる材料やフィルムのブロッキングを招きやすい。また、フィルム全体として機械的強度が不足して破れやすく実用上問題になることがある。一方、ガラス転移温度が 1 0 0 °Cを越えるものでは、（A ) 成分との相溶性が悪化し、経時的にフィルム表面にプリ一ドし、プロッキングゃ透明度の低下を招くことがある。上記の理由から、（B ) 成分は 5〜 2 5重量％の範囲、好適には前述の粘弾性特性を達成し得る範囲内で含有量は少ないほうが好ましい。ここで ( B ) 成分の含有量が 2 5重量％を越えると経時的にフィルムの強度が変化したり、石油樹脂類が表面にブリードし、巻き物とした場合にはフィルム同士がプロッキングしてしまう等の問題が生じやすいので好ましくない。この点では本発明に適用する立体規則性を制御された軟質ポリプロピレン系樹脂は一 1 0 °C程度以上のガラス転移温度を有しているため、従来普通に用いられてきたプロピレンに _β —才レフィン等が多量に含有された低結晶性ポリプロピレン系樹脂と比較して（B) 成分の含有量が 2 0重量％程度以下の少ない添加量でも所望の粘弾性特性に調整するのに有効に作用す o

次に（C) 成分は、（A) 成分以外のポリプロピレン系樹脂である。本発明においてこのポリプロピレン系樹脂とは、（A) 成分の定義には属さないポリプロピレン系樹脂であつて、プロピレンの単独重合体あるいはプロピレンと共重合可能な他の単量体との共重合体である。共重合可能な他の単量体としては、エチレンゃブテン一 1、へキセン一 1、 4—メチルーペンテン一 1、ォクテン一 1等の炭素数 4〜 1 2のひ一ォレフィンおよびジビニルベンゼン、 1， 4—シクロへキサジェン、ジシクロペン夕ジェン、シクロォクタジェン、ェチリデンノルボルネン等のジェン類等が挙げられるが、これらのうちエチレンであるのが好ましい。

また混合した際の透明性や包装機械特性等からはプロピレン—エチレンランダム共重合体やプロピレン一エチレン一ブテン一 1 ランダム共重合体が好ましく、また、低温特性（特に低温での伸び）を改良する目的では結晶化熱量が S O j Z g 好ましくは 4 0 J Z g以下の低結晶性ポリプロピレン系エラストマーが好ましい。この低結晶性ポリプロピレン系エラストマーとしては、混合した際の透明性や経済性等からリアクタ一タイプのポリプロピレン系エラストマ一が好ましく、具体例としては、（株）トクャマの商品名「P . E . R.」、チッソ（株）の商品名「N EWC ON」、 M o n t e l 1 - J P 0 (株）の商品名「C a t a l l o y」等として市販されている。

ここで（C) 成分のポリプロピレン系樹脂が、プロピレンと共重合可能な他の単量体との共重合体である場合の、他の単量体の含有量は、通常 4 0重量％以下、好ましくは 3 0重量％以下である。なおこれらのポリプロピレン系樹脂は一種のみを単独で、または 2種以上を組み合わせて用いることができる。

また、そのメルトフローレート（MF R) ( J I S K 7 2 1 0、 2 3 0 °C, 2. 1 6 k g荷重）は通常 0. 4〜 2 0 gZ l O分、好ましくは 0. 5〜 5 g / 1 0分のものが用いられる。

また（D) 成分は、ガラス転移温度が 0で以下のビニル芳香族系化合物と共役ジェンの共重合体またはその水素添加誘導体である。

このような共重合体は、一般的にゴム弾性を有し柔軟で破れにくく、透明性も良好であるという特性を有しており、また特にその水素添加誘導体は（A) 成分と良好な相溶性を示すので、混合樹脂層の低温での柔軟性付与、 t a n <5が高い値を示す温度領域の拡大や透明性向上等に有効に作用する。ただし、ガラス転移温度が 0で以下、好ましくは一 2 0で以下である必要がある。ガラス転移温度が 0でを越えると、（D) 成分添加の目的である混合樹脂層の低温での柔軟性付与等の効果が不十分となるので好ましくない。

また、このような共重合体のビニル芳香族系化合物と共役ジェンの割合は重量比で s g y ozs oであることが好ましい。ここで共重合組成中のビニル芳香族系化合物が 3重量％未満では、共重合体自体の剛性が低下しすぎ、ペレツト化が困難になる等の重合生産性が低下するので好ましくない。一方 4 0重量％を越えると共重合体自体の剛性が高くなり、 (D) 成分添加の目的である混合樹脂層の低温での柔軟性付与等の効果が不十分となるので好ましくない。

ここでビニル芳香族系化合物としては、スチレンが代表的なものである力ひ一メチルスチレン等のスチレン同族体も用い得る。また、共役ジェンとしては、 1 ， 3 —ブタジエン、イソプレン、 1， 3 —ペンタジェン等が挙げられ、これらは単独で、または 2種以上を混合して使用することができる。また、第 3成分として、ビニル芳香族系化合物および共役ジェン以外の成分を少量含んでいてもよい。但し、この共役ジェン部分のビニル結合を主とした二重結合が残った場合の熱安定性や耐候性は極めて悪いので、これを改良するため、二重結合の 8 0 %以上、好ましくは 9 5 %以上に水素を添加したものを用いることが好ましい。

このような共重合体としてはスチレン一ブタジエンブロック共重合体ェラストマ一（旭化成工業（株）商品名「タフプレン（T U F P R E N E)J)- スチレン—ブタジェンプロック共重合体の水素添加誘導体（旭化成工業 (株）商品名「タフテック（T U F T E C)」、シヱルジャパン（株）商品名「クレイトン G ( K R A T 0 N G )」）、スチレン一ブタジエンランダム共重合体の水素添加誘導体（ J S R (株）商品名「ダイナロン（D YNA R O N)」）、スチレン一イソプレンブロック共重合体の水素添加誘導体 ((株）クラレ商品名「セプトン（ S E P T〇N)」）、スチレン一ビニルイソプレンブロック共重合体エラストマ一（（株）クラレ商品名「ハイブラ一（H YB R A R)」）等として市販されており、これらの共重合体は、各々単独に、または 2種以上を混合して使用することができる。

これらのうちスチレン含有量が 5〜 2 5重量⁰ /₀で共役ジェン部分のビニル結合量が 6 0 %を越える、好ましくは 6 5〜 9 0 %のスチレン ' 共役ジェン系ランダム共重合体の水素添加誘導体が（A)、（B)、 (C) 成分との相溶性や透明性向上、低温での柔軟性付与等の点から特に好ましい。

なお、本発明に好適に用いることができるスチレン . 共役ジェン系ランダム共重合体の水素添加誘導体の詳細な内容およびその製造方法については、特開平 2— 1 5 8 6 4 3号、特開平 2— 3 0 5 8 1 4号および特開平 3 - 7 2 5 1 2号の各公報に開示されている。また、このような共重合体の具体例としては水素添加スチレンブタジェンラバーの構造をとり、 H S B Rの略称で呼ばれる材料で J S R (株）商品名「ダイナロン 1 3 2 0 P」として市販されている。

ただし、（A ) 成分を含有する層に上述した（A ) 〜 ( D ) 成分を各種組み合わせて混合する場合には、この混合樹脂層を示差走査熱量計により測定される結晶化熱量が 1 5〜3 5 JZ g、好適には 2 0〜 3 5 J/ gであることが好ましい。ここで混合樹脂層の結晶化熱量が 1 5 J/ g未満では、フィルムの腰やカット性、強度が低下したり、耐熱性が低下するので好ましくない。一方 3 5 Jノ g を越えるとフィルムの腰や力ット性、強度は向上するものの、指の押跡の復元性等が低下しやすくなるので好ましくない。これは混合樹脂層の結晶性が高いと大変形を受けた際の歪がフィルム内で不均一に分布し、歪が残留しやすいためであると推察できる。なお、ここで使用する結晶化熱量は、混合樹脂層を構成する樹脂組成物を、示差走査熱量計を用いて加熱速度 1 0 °Cノ分で 2 0 0 °Cまで昇温し、 2 0 0でで 5 分間保持した後、冷却速度 1 0でノ分で室温まで降温した時に測定される結晶化熱量である。

本発明のフィルムが積層フィルムの場合には、他の樹脂層としてはポリォレフィン系樹脂や柔軟なスチレン一ブタジエン系エラストマ一等の非塩素系材料層が挙げられ、これらを積層することにより、フィルムの粘弾性特性を調整するとともに、フィルムの引張特性が改良されて適度の強度と伸びを示すようになり、また低温における伸びが改良される。

ここで積層材料としては、特にポリオレフイン系樹脂が、表面特性や経済性の付与の面から好適であり、低密度ポリエチレン、超低密度ポリェチレン（エチレンとひ一ォレフィンとの共重合体）、エチレン一酢酸ビニル共重合体（E V A ) 、エチレン一アルキルァクリレート共重合体、ェチレンーアルキルメタクリレート共重合体、ェチレン一ァクリル酸共重合体、エチレンーメタクリル酸共重合体、アイオノマー樹脂、プロピレン系エラストマ一材料等の使用が推奨される。実用上は E V A及びまたは直鎖状エチレン一《—ォレフィン共重合体を好適に使用することができ、混合する場合の割合は適宜決めることができる。

この E VAとしては、酢酸ビニル含量が 5〜 2 5重量⁰ /₀、好ましくは 1 0〜 2 0重量⁰ /₀、メルトフローレート（MF R) ( J I S K 7 2 1 0、 1 9 0 °C、 2. 1 6 k g荷重）が 0. 2〜 5 gノ 1 0分のものが好適である。ここで酢酸ビニル含量が 5重量％未満では、得られるフィルムが硬く、柔軟性や弾性回復性が低下し、また表面粘着性も発現しにくレ、。一方、 2 5 重量％を越えると表面粘着性が強過ぎて巻き出し性や外観が低下し易い。

また、直鎖状ェチレン一 " ーォレフィン共重合体としては、《 —才レフイン含量が 5〜 2 5重量⁰ /₀、好ましくは 1 0〜 1 5重量⁰ /₀、 M F R ( J I S K 7 2 1 0、 1 9 0 、 2. 1 6 k g荷重）が 0. 2〜 5 g 1 0分のものが好適である。ここで α—ォレフィン含有量が 5重量⁰ /₀未満では、得られるフィルムが硬く、ストレツチ包装時に均一伸展性が得られにくいので、包装物にシヮが発生したり、包装物を潰し易く、 2 5重量％を越えると、フィルム成形が困難になったり、巻き出し性が低下し易い。また "一ォレフィンとしては、炭素数 4〜 8のブテン一 1、へキセン _ 1、 4ーメチルーペンテン一 1、ォクテン一 1が好ましく、これらは一種のみを単独で、または 2種以上を組み合わせて用いることができる。

上記の Ε V Α、直鎖状ェチレン一ひ一才レフィン共重合体ともに MF R が 0. 2 g Ζ 1 0分未満では、押出加工性が低下し、一方 5 g / 1 0分を越えると製膜安定性が低下し、厚み斑や力学強度の低下やバラツキ等が生じやすくなるため好ましくない。

なお、一般に本発明のフィルムの厚さは、通常のストレッチ包装用として用いられる範囲、すなわち 8〜 3 0〃 m程度、代表的には 1 0〜 2 0 μ m程度の範囲にある。また積層フィルムとする場合には、前述した（A) 成分を含有する層の厚みは全体の厚みに対する比が 0 . 3〜 0 . 9、好ましくは 0 . 4〜 0 . 8であり、具体的には 5〜 2 0 / mであるのがストレツチフィルムとしての諸特性および経済性の面から好ましい。

本発明のフィルムは、押出機から材料を溶融押出し、インフレーション成形または Tダイ成形によりフィルム状に成形することにより得られる。積層フィルムとする場合には複数の押出機を用いて多層ダイにより共押出するのが有利である。

実用的には、環状ダイから材料樹脂を溶融押出してインフレーション成形するのが好ましく、その際のブローアップ比（バブル径 /ダイ径）は 4 以上が好ましく、特に 5〜 7の範囲が好適である。その際の冷却方法としては、チューブの外面から冷却する方法、チューブの外、内面の両面から冷却する方法のどちらでも良い。さらに、ここで得られたフィルムを樹脂の結晶化温度以下に加熱し、二ップロ一ル間の速度差を利用してフィルムの縦方向に 1 . 2〜 5倍延伸する、又はフィルムの縦横両方向に 1 . 2〜 5倍に二軸延伸してもかまわない。

本発明フィルムには、防曇性、帯電防止性、滑り性、自己粘着性等の性能を付与するために次のような各種添加剤を表面層及び Zまたは（A ) 成分を含有する層に適宜配合することができる。

例えば、炭素数が 1 〜 1 2、好ましくは 1 〜 6 の脂肪族アルコールと、炭素数が 1 0〜 2 2、好ましくは 1 2〜 1 8の脂肪酸との化合物である脂肪族アルコ一ル系脂肪酸エステル、具体的には、モノグリセリンォレート、ポリグリセリンォレート、グリセリントリリシノレ一ト、グリセリンァセチルリシノレ一ト、ポリグリセリンステアレート、ポリグリセリンラウレート、メチルァセチルリシノレート、ェチルァセチルリシノレート、ブチルァセチルリシノレート、プロピレングリコールォレート、プロピレングリコールラウレート、ペンタエリスリトールォレート、ポリエチレングリコールォレート、ポリプロピレングリコールォレート、ソルビタンォレ一ト、ソルビタンラウレ一ト、ポリエチレングリコールソルビタンォレート、ポリエチレングリコールソルビタンラウレート等、ならびに、ポリアルキレンエーテルポリオ一ル、具体的には、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等、さらに、パラフィン系オイル等から選ばれた化合物の少なくとも 1種を、各層を構成する樹脂成分 1 0 0重量部に対して、 0. 1 〜 1 2重量部、好適には 1〜 8重量部配合させるのが好ましい。以下、本発明を実施例でさらに詳しく説明するが、これらにより本発明は何ら制限を受けるものではない。なお、本明細書中に表示されるフィルムについての種々の測定値および評価は次のようにして行った。ここで、フィルムの押出機からの引取り方向（流れ方向）を縦方向、その直交方向を横方向とよぶ。

( 1 ) E ' 、 t a n

岩本製作所（株）製粘弾性スぺクトロメータ— V E S— F 3を用い、フィルムの横方向について、振動周波数 1 0 H z、昇温速度 1 °CZ分で— 5 0でから 1 5 0 °Cまで測定し、得られたデータから温度 2 0でおよび 0 °C での値を表示した。

( 2 ) ストレツチ包装適性

幅 3 5 O mmのストレッチフィルムを用い、自動包装機（石田衡器（株）製 I S H I DA - Wm i n MK— I I ) により発泡ポリスチレントレー

(長さ 2 0 0 mm、幅 1 3 0 mm、高さ 3 0 mm) を包装し、表 3に示す項目について評価した。また同じフィルムおよびトレーを用いて、手包装機（三菱樹脂（株）製ダイァラッパー A— 1 0 5 ) により包装試験を行つた。

( 3 ) ガラス転移温度（T g)、融解温度（Tm)

ノーキンエルマ一社製 D S C— 7 を用いて、試料 1 0 m gを J I S K 7 1 2 1 に準じて、加熱速度 1 0 °C /分で昇温したときのサ一モグラムから求めた。

( 4 ) 結晶化温度（T c )、結晶化熱量（A H c )

パーキンエルマ一社製 D S C— 7を用いて、試料 1 0 m gを J I S K

7 1 2 1、 J I S K 7 1 2 2に準じて、加熱速度 1 0でノ分で 2 0 0 まで昇温し、 2 0 0でで 5分間保持した後、冷却速度 1 0 °C/分で室温まで降温したときのサーモグラムから求めた。

( 5 ) メルトフ口一レート（MF R)

J I S K 7 2 1 0に準じて、特に記載のない限り、試験温度 2 3 0 °C、試験荷重 2. 1 6 k g f の条件で測定した。

( 6 ) メソペンタッド分率（mmmm)、ラセモペンタッド分率（ r r r r )

日本電子（株）製の J NM— G S X— 2 7 0 (¹³C—核磁気共鳴周波数 6 7. 8 MH z ) を用い、次の条件で ¹³ C— NMRスペクトルを測定し、メチル基の立体規則性によるケミカルシフトの違いにより、 2 2. 5 p p m〜 1 9. 5 p p m領域に現れる各分裂ピ一ク（mmmm〜m r r m) のシグナル強度比から求めた。また、メチル基領域のシグナルの帰属は、 A. Z a m b e 1 1 i e t a 1 (M a c r o m o l e c u l e s _8_, 6

8 7 , ( 1 9 7 5 )) によった。

測定モード： -完全デカップリング

パルス幅： 8. 6マイクロ秒

パルス繰り返し時間： 3 0秒

積算回数： 7 2 0 0回

溶媒：オルトジクロロベンゼン Z重ベンゼンの混合溶媒（ 8 0 / 2 0容量⁰ /₀)

試料濃度： 1 0 0 m g Z 1 ミリリットル溶媒

測定温度： 1 3 0 ( 7 ) 経時変化

得られたフィルムの巻き物を温度 5 0で、湿度 6 0 %の条件の恒温室に 1 0 日間保管し、その後の表面状態と卷き返し性を評価した。

◎… 表面への添加物のブリードやフィルム同士のブロッキングが全くない。

〇…表面への添加物のブリードはほとんどないがフィルム同士のブロッキングが少しある。

△…表面への添加物のブリ一ドが少しあり、フィルム同士のブロッキングにより剥離もやや重い。

X…表面への添加物のブリ一ドが多く、フィルム同士のブロッキングもひどく実用上使用不可

(実施例 1 )

( A) 成分

立体規則性を制御された軟質ポリプロピレン系樹脂（ I ) (プロピレン含量： 1 0 0モル⁰ /₀、 m m m m ： 3 5. 3 %、 r r r r ： 1 5. 4 %、 M F R ： l G g/ l O分、 Tm : 1 5 5で、 H u n t s m a n P o l y m e r C o r p o r a t i o n製、「R E X i l e x W 1 0 1」）を中間層として厚さ 1 1 m、その両面に E VA (酢酸ビニル含量 1 5重量⁰ /₀、 1 9 0で、 2. 1 6 k g荷重における M F R ： 2. O gZ l O分） 1 0 0重量部に防曇剤としてジグリセリンモノォレート 3. 0重量部を溶融混練した組成物の層を各々 2 /^ mとなるように、環状三層ダイ温度 1 9 0で、ブ口一アップ比 5. 5で共押出ィンフレ一ション成形して、総厚み 1 5 m

( 2 m/ 1 1 mZ 2 / m) のフィルムを得た。

なお、この軟質ポリプロピレン系樹脂（ I ) 単体からなるフィルムを測定した特性は、以下の通りであった。

0 °Cにおける貯蔵弾性率（Ε' ) 5.4X10⁹d y n / c m² 0 °Cにおける損失正接（ t a n S ) 0.45

2 0 °Cにおける貯蔵弾性率（Ε' ) 4.8X 10⁸ d y n / c m² 2 0でにおける損失正接（ t a η 3 ) 0. 3 4

損失正接（ t a n S ) のピーク温度とその値 5 t：、 0. 6 1

ガラス転移温度（T g) 一 6。C

結晶化熱量（Δ H c ) 2 5 J / g

結晶化温度（T c ) 9 9

(実施例 2 )

実施例 1 において、中間層用の原料として軟質ポリプロピレン系樹脂 ( I ) 8 0重量％に、軟化点 1 2 5 （ガラス転移温度 8 1 °C ) のシクロペンタジェン系石油樹脂の水素添加誘導体（以下、「水添石油樹脂」と略する）を 2 0重量％の混合組成物を用いた以外は実施例 1 と同様にして総厚み ( 2 mZ l l 〃 mZ 2 // m) のフィルムを得た。

なお、上記軟質ポリプロピレン系樹脂（ I ) と水添石油樹脂の混合物のみからなるフィルムを測定した特性は、以下の通りであつた。

0でにおける貯蔵弾性率（Ε' ) 1. 9 X 1 0¹⁰d y n/ c m'

9 , , 2 2 0 °Cにおける貯蔵弾性率（Ε' ) 1. 4 X 1 0 d y n / c m 2 0でにおける損失正接（ t a n S ) 0. 5 9

ガラス転移温度（T g ) 2 °C

(実施例 3 )

実施例 2 において中間層と表裏層の積層厚み比を次のように変更した以外は実施例 1 と同様にして総厚み 1 5 m ( 4 mZ y / m/ A m) のフィルムを得た。

(実施例 4 )

実施例 2 において、軟質ポリプロピレン系樹脂（ I ) に代えて軟質ポリプロピレン系樹脂（ I I ) (プロピレン含量： 1 0 0モル⁰ /₀、 mmmm ： 4 4 . 5 96、 r r r r ： 1 . 3 %、 ]^ ? 1? : 6 2 1 0分、丁111 : 1 5 8 °C、 H u n t s m a n P o l y m e r C o r p o r a t i o n製、「R E X f l e x W 1 1 0」）を用いた以外は実施例 1 と同様にして総厚み 1 5 ; m ( 2 μ m/ 1 1 / m/ 2 ^ m) のフィルムを得た。

なお、上記軟質ポリプロピレン系樹脂（ I I ) 単体からなるフィルムを測定した特性は、以下の通りであった。

10

0 °Cにおける貯蔵弾性率（Ε ' ) 1.1X10 d y n c m 0 °Cにおける損失正接（ t a n S ) 0.32 2 0 °Cにおける貯蔵弾性率（Ε ' ) 1.5X 10 d y n , c m 2 0 °Cにおける損失正接（ t a n S ) 0 . 2 5

損失正接（ t a n ）のピーク温度とその値 5 °C、 0 . 4 2

ガラス転移温度（T g ) 一 7 °C

結晶化熱量（Δ H c ) 3 5 J / g

結晶化温度（T c ) 1 0 2 °C

また、上記軟質ポリプロピレン系樹脂（ I I ) と水添石油樹脂の混合物のみからなるフィルムを測定した特性は、以下の通りであった。

10

0 °Cにおける貯蔵弾性率（Ε ' ) 1 . 8 X 1 0 d y n c m 2 0 °Cにおける貯蔵弾性率（Ε ' ) 2 . 6 X 1 0 d y n c m 2 0 °Cにおける損失正接（ t a n ） 0. 4 9

ガラス転移温度（T g ) 5 °C

(実施例 5 )

実施例 1 において、中間層用の原料として軟質ポリプロピレン系樹脂 ( I ) 7 0重量％に、実施例 2で使用した水添石油樹脂を 1 0重量％およびプロピレン一エチレンランダム共重合体（エチレン含量： 4モル⁰ /₀、 M F R ： 1 . l g / 1 0分、 T m : 1 4 7 °C) 2 0重量％の混合組成物を用いた以外は実施例 1 と同様にして総厚み 1 5 11 ( 2 /^ 111/ 1 1 111 2 μ m) のフィルムを得た。

(実施例 6 )

実施例 1 において、中間層用の原料として軟質ポリプロピレン系樹脂 ( I ) 5 0重量％に、実施例 2で使用した水添石油樹脂を 2 0重量％およぴ低結晶性プロピレン一エチレン一プロピレン共重合体エラストマ一（プロピレン含量： 8 8 モル⁰ /₀、エチレン含量： 1 2 モル⁰ /₀、 M F R ： 1 . 5 g Z l O分、 T m : 1 5 6 t 、（株）トクャマ製、「P . E . R . T 3 1 0 J」）（以下「P E R」と略する） 3 0重量％の混合組成物を用いた以外は実施例 1 と同様にして総厚み 1 5 m ( 2 μ m/ 1 1 μ m/ 2 μ m) のフィルムを得た。

なお、上記 P E R単体からなるフィルムを測定した特性は、以下の通りであった。

.9

0 X：における貯蔵弾性率（Ε' ) 3.6X10 d y n c m 0 °Cにおける損失正接（ t a n 3 ) 0.14

2 0 °Cにおける貯蔵弾性率（Ε ' ) 2.1X10⁹d y n c m 2 0 °Cにおける損失正接（ t a η δ ) 0.07

損失正接（ t a n S ) のピーク温度とその値 - 1 0 °C . 0 . 1 8 ガラス転移温度（T g ) - 2 5 °C

結晶化熱量 3 1 J / g

結晶化温度（T c ) 1 0 1 °C

(実施例 7 )

実施例 1 において、中間層用の原料として軟質ポリプロピレン系樹脂 ( I ) のかわりに軟質ポリプロピレン系樹脂（ I I I ) (プロピレン含量： 9 7モル％、エチレン含量： 3 モル％、 mmmm : 3 2 . 1 %、 r r r r ： 1 4 . 5 %、 M F R : 6 g / 1 0分、 T m : 1 5 0 °C、 H u n t s m a n P o l y m e r C o r p o r a t i o n製、「R E X f l e x W 2 1 0」） 4 0重量％に、実施例 2で使用した水添石油樹脂を 2 0重量％および実施例 5で使用したプロピレン一エチレンランダム共重合体 3 0重量⁰ /₀並ぴに水素添加スチレン一ブタジエンラバー（スチレン含量： 1 0%、共役ジェン部分のビニル結合量： 7 8 %、比重： 0 . 8 9、 MF R : 3 . 5 g / 1 0分、 T g : — 5 0で、 J S R (株）製「D Y N A R O N 1 3 2 0 P」） 1 0重量％の混合組成物を用いた以外は実施例 1 と同様にして総厚み 1 5 μ m { 2 μ Vi / \ \ μ m/ 2 μ m ) のフィルムを得た。

なお、上記軟質ポリプロピレン系樹脂（ I I I ) 単体からなるフィルムを測定した特性は、以下の通りであった。

0 °Cにおける貯蔵弾性率（Ε ' ) 55..44XX1100⁹dd y y nn / c m

0 °Cにおける損失正接（ t a n S ) 0. 5 0

.8 2

20 °Cにおける貯蔵弾性率（Ε ' ) 3 3..55XX1100 d d ν y ηn / , c m

20 °Cにおける損失正接（ t a n S ) 0 . 3 3

損失正接（ t a n d ) のピーク温度とその値 7 °C、 0. 6 5

ガラス転移温度（T g ) - 7

結晶化熱量（Δ H c ) 22 J / g

結晶化温度（T c ) 92

(比較例 1 )

実施例 1において、中間層用の原料として軟質ポリプロピレン系樹脂 ( I ) の代わりに実施例 6で使用した P E Rを用いた以外は実施例 1 と同様にして総厚み 1 5 μ m ( 2 μ m/ \ 1 μ m/ 2 μ m) のフィルムを得た。

(比較例 2 )

実施例 1において、中間層用の原料として軟質ポリプロピレン系樹脂 ( I ) の代わりに軟質ポリプロピレン系樹脂（ I V) (プロピレン含量： 1 0 0モル⁰ /₀、 mmmm : 6 3 . 0 %、 r r r r ： 8 . 0 %、 M F R : 2 g Z l O分、 T m : 1 5 8 °C、 H u n t s m a n P o 1 y m e r C o r p o r a t i o n製、「R E X f l e x W 1 0 5」）を用いた以外は実施例 1 と同様にして総厚み 1 5 〃 m ( 2 μ m/ 1 1 μ m/ 2 μ m) のフィルムを得た。

なお、上記軟質ポリプロピレン系樹脂（ I V ) 単体からなるフィルムを測定した特性は、以下の通りであった。

10 2 0 °Cにおける貯蔵弾性率（Ε' ) 1.6X10 d y n / c m 0 °Cにおける損失正接（ t a n S ) 0.17

2 0 °Cにおける貯蔵弾性率（Ε ' ) 3.7X 10⁹ d y n / c m² 2 0 °Cにおける損失正接（ t a n S ) 0.14

損失正接（ t a n S ) のピーク温度とその値 8 °C、 0. 2 6

ガラス転移温度（T g ) 一 6 °C

結晶化熱量（Δ H c ) 5 4 J Z g

結晶化温度（T c ) 1 0 8 °C

(比較例 3 )

実施例 2 において、軟質ポリプロピレン系樹脂（ I ) の代わりに実施例 6で使用した P E Rを用いた以外は実施例 2 と同様にして総厚み 1 5 m ( 2 μ / 1 1 μ m/ 2 μ m) のフィルムを得た。

なお、 P E Rと水添石油樹脂の混合物のみからなるフィルムを測定した特性は、以下の通りであった。

0 における貯蔵弾性率（Ε ' ) 4.8X 10 d y n / c m 2 0 における貯蔵弾性率（Ε ' ) 1.2X 10 d y n / c m 2 0 °Cにおける損失正接（ t a n S ) 0 . 2 3

ガラス転移温度（T g ) - 1 6 °C

(比較例 4 )

実施例 1 において、中間層用の原料として実施例 6で使用した P E R 7 0重量％に、実施例 2 で使用した水添石油樹脂を 3 0重量％の混合組成物を用いた以外は実施例 1 と同様にして総厚み 1 5 / in { 2 μ τη/ I 1 μ m / 2 μ νη) のフィルムを得た。

なお、 P E R と水添石油樹脂の混合物のみからなるフィルムを測定した特性は、以下の通りであった。

0でにおける貯蔵弾性率（Ε' ) 9.0X 10 d y n / c m 2 0 °Cにおける貯蔵弾性率（Ε ' ) 2. OX 10 d y n / c m 2 0 °Cにおける損失正接（ t a n S ) 0.35

ガラス転移温度（T g ) - 7 °C

(比較例 5 )

実施例 2 において、軟質ポリプロピレン系樹脂（ I ) の代わりに比較例 2で使用した軟質ポリプロピレン系樹脂（ I V) を用いた以外は実施例 2 と同様にして総厚み 1 5 / m ( 2 μ / 1 1 μ m/ 2 μ m) のフィルムを得た。

なお、軟質ポリプロピレン系樹脂（ I V ) と水添石油樹脂の混合物のみからなるフィルムを測定した特性は、以下の通りであつた。

.10

0でにおける貯蔵弾性率（Ε ' ) 2.2X 10 d y n / c m 2 0 °Cにおける貯蔵弾性率（Ε ' ) 6.5X 10⁹ d y n / c m² 2 0 °Cにおける損失正接（ t a n S ) 0.26

ガラス転移温度（T g ) 6 °C

(比較例 6 )

実施例 1 において、中間層用の原料として低分子量ポリプロピレン系樹脂（プロピレン含量： 1 0 0モル⁰ /₀、 mmmm ： 3 9 . 8 %、 r r r r ： 6 . 7 %、 1 9 0 °Cにおける溶融粘度； 8 0 0 0 c p s (M F Rは 4 0 g Z 1 0分を越える）、 T g : — 1 3 °C、 T m ： 1 5 4 ：、 T c ： 9 5 °C、 Δ H c ： 2 5 J g、宇部興産（株）製、「U B E T A C A P A 0 U T 2 1 8 0」）を用いた以外は実施例 1 と同様にして総厚み 1 5 m ( 2 μ m/ 1 1 μ m/ 2 μ τη) のフィルムを製膜した。しかしながら、中間層である混合樹脂組成物の溶融粘度が極端に低くフィルムを採取することが出来なかった。

(比較例 7 )

市販のポリ塩化ビニルストレツチフィルム（厚さ 1 5 / m) について評価を行った。

上記実施例 1乃至 7及び比較例 1乃至 7について、各積層フィルム（比較例 7は単層）の粘弾性特性の測定値等を表 1 に、ストレツチ包装適性等の評価を表 2 に示した。

表 2

* 【総合評価の基準】

表 3 評価基準

評価方法

X A o

特にシヮの発生し大きなシヮ少し僅かに全く手シヮ易いトレーコーナが発生するシヮがあるシヮがあるシワカ ^fない一部を評価

包

特に破れの発生し

耐破れ易いトレ一ナ非常にやや時々破れるほとんど装一 I -おけ

破れ易い破れ易いことがある破れない易さを評価

力ット時の切断面

カットのカールや、搬送カツト搬送ややまあまあで全く

JKJZi t 1 / フで ϋ£·、が出来ない問題ありある問題ないを評価

動

包装条件（張りの

仕上り強さ）を 25水準に 0/2 5 4/25 1 1/25 16/25 機，商 ¾Ρ AJ ¾朴トがり

の良好な水準数率 3/25 1 0/25 1 5/25 25/25 を評価

底シール熱板温度 100 でと熱による穴やや剥がれ僅かに剥が通常の取扱性し、包装後のシーがあつた生ずるれ生ずるいでは剝がル状態を評価り、れない剝がれ易い

ih

パック品の中央部

復元性を指で底まで押し完全にかなり僅かに完全にた後の指の押跡の押跡が残る押跡が残る押跡が残る復元する状況を評価

通

パック品の上面を張りが弱す

フィルム手で押さえた時のぎてたよりかなり張りやや張りが張りが良くの張り反発性や積み重ねなく、たる力 ^§い弱レ、反発性も時のたるみを評価みも生じる良い

5 での環境で包装フィルム破フィルム破フィルム破

低温特性したときの破れ易れが生じトれゃトレーれゃトレ— 問題ないさやトレーの変形レーも変形の変形が生の変形がを評価するじゃすい時々生ずる表 1乃至 3 より、本発明で規定する範囲にある実施例 1乃至 7のフィルムは、いずれもストレツチフィルムとしての諸特性に総合的に優れていることが分かる。これに対して、成分が異なるか、粘弾性特性が本発明で規定する範囲外の比較例 1乃至 6のフィルムは、ストレッチフィルムとしての総合的な特性に劣ることが分かる。

Claims

請求の範囲

1. 下記（A) 成分を含有する層を少なくとも一層有し、動的粘弾性測定により周波数 1 0 H _Z、温度 2 0 °Cで測定した貯蔵弾性率（Ε' ) が 5.

O X l oSd y nZ c

損失正接（ t a n δ ) が 0. 2〜 0. 8の範囲にあることを特徴とするポリオレフイン系ストレツチ包装用フィルム。

( A) 下記（ 1 ) 〜（ 3 ) の条件を満足し、 ¹³C— NMRスぺクトルから求められるメソペンタツド分率とラセモペンタツド分率の和（mmmm + r r r r ) が 3 0〜 7 0 %の範囲にあり、分子鎖中に結晶性のブロックと非晶性のプロック部分が混在している立体規則性を制御された軟質ポリプロピレン系樹脂

( 1 ) 示差走査熱量計を用いて加熱速度 1 0 °CZ分で昇温した時に測定されるガラス転移温度が— 1 5 以上

( 2 ) 示差走査熱量計を用いて加熱速度 1 0 °CZ分で結晶融解後、

2 0 0 °Cまで昇温し、 2 0 0 で 5分間保持した後、冷却速度 1 0で Z分で室温まで降温した時に測定される結晶化熱量が 1 0〜 6 0 J g

( 3 ) メルトフ口一レート（MF R) ( J I S K 7 2 1 0 , 2 3 0で- 2. 1 6 k g荷重）力 0. 4〜 4 0 g/ 1 0分

2. ( A) 分子鎖中に結晶性のブロックと非晶性のブロック部分が混在している立体規則性を制御された軟質ポリプロピレン系樹脂を含有する層に下記（B) 成分を 5〜 2 5重量 6の範囲で混合することを特徴とする請求項 1記載のポリオレフイン系ストレツチ包装用フィルム。

(B) 石油樹脂、テルペン樹脂、クマロン一インデン榭脂、ロジン系樹脂、またはそれらの水素添加誘導体

3. ( A) 分子鎖中に結晶性のブロックと非晶性のブロック部分が混在している立体規則性を制御された軟質ポリプロピレン系樹脂を主成分とする層に（B) 成分と下記（C) 成分及びノまたは（D) 成分を混合することを特徴とする請求項 1記載のポリオレフイン系ストレツチ包装用フィルム。

(C) ( A) 成分以外のポリプロピレン系樹脂

(D) ガラス転移温度が 0で以下のビニル芳香族系化合物と共役ジェンの共重合体またはその水素添加誘導体

4. ( A) 成分を含有する層の示差走査熱量計により測定される結晶化熱量が 1 5〜 3 5 JZ gであることを特徴とする請求項 1乃至 3のいずれか 1 に記載のポリオレフイン系ストレツチ包装用フィルム。

5. 動的粘弾性測定により周波数 1 0 H z、温度 0 °Cで測定した貯蔵弾性率（Ε' ) が 1. 5 X 1 0^1Gd y n Z c m²以下の範囲にあることを特徴とする請求項 1乃至 4のいずれか 1 に記載のポリオレフィン系ストレツチ包装用フィルム。

6. (A) 分子鎖中に結晶性のブロックと非晶性のブロック部分が混在している立体規則性を制御された軟質ポリプロピレン系樹脂が、プロピレンに基づく単量体単位を 9 5モル⁰ /₀以上含有し、 ¹³C— NMRスぺクトルから求められるメソペンタツド分率（ m m m m ) 力？ 2 5〜 5 0 %、かつ、メソペンタツド分率とラセモペンタツド分率の和（mmmm+ r r r r ) が 4 0〜 6 5 %の範囲にあることを特徴とする請求項 1及至 5のいずれか 1 に記載のポリオレフィン系ストレツチ包装用フィルム。

7. (A) 分子鎖中に結晶性のブロックと非晶性のブロック部分が混在している立体規則性を制御された軟質ポリプロピレン系樹脂を含有する層に、ガラス転移温度が 5 0〜 1 0 0 °Cである（B) 成分を 5〜 2 0重量⁰ /₀の範囲で混合することを特徴とする請求項 2及至 5のいずれか 1 に記載のポリォレフィン系ストレツチ包装用フィルム。

8. (C) 成分である（A) 成分以外のポリプロピレン系樹脂が、プロピレンーェチレン共重合体、プロピレンーェチレン—ブテン一 1共重合体、低結晶性ポリプロピレン系エラストマ一の中から選ばれる少なくとも一種のポリプロピレン系樹脂であることを特徴とする請求項 3及至 5のいずれか 1 に記載のポリオレフイン系ストレツチ包装用フィルム。

9. (D) 成分であるビニル芳香族系化合物と共役ジェンの共重合体またはその水素添加誘導体が、スチレン含有量が 5〜 2 5重量⁰ /₀で共役ジェン部分のビ二ル結合量が 6 0 %を越えるスチレン . 共役ジェン系ランダム共重合体の水素添加誘導体であることを特徴とする請求項 3及至 5のいずれか 1 に記載のポリオレフィン系ストレツチ包装用フィルム。

1 0. ( A) 分子鎖中に結晶性のブロックと非晶性のブロック部分が混在している立体規則性を制御された軟質ポリプロピレン系樹脂を含有する層の少なくとも片面に、メルトフ口一レート（MF R) ( J I S K 7 2 1 0、 1 9 0 °C、 2. 1 6 k g荷重）が 0. 2〜 5 g / 1 0分であり、酢酸ビニル含量が 5〜 2 5重量％のエチレン—酢酸ビニル共重合体及び Zまたは炭素数 4〜 8の《 —ォレフィン含量が 5〜 2 5重量⁰ /₀の直鎖状ェチレン — ひ一ォレフィン共重合体を主成分とする表面層が積層されてなることを特徴とする請求項 1及至 9のいずれか 1 に記載のポリオレフイン系ストレッチ包装用フィルム。