JPH0931130A - 軟質ポリプロピレンフィルム - Google Patents
軟質ポリプロピレンフィルムInfo
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- JPH0931130A JPH0931130A JP17780095A JP17780095A JPH0931130A JP H0931130 A JPH0931130 A JP H0931130A JP 17780095 A JP17780095 A JP 17780095A JP 17780095 A JP17780095 A JP 17780095A JP H0931130 A JPH0931130 A JP H0931130A
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- film
- polypropylene
- average molecular
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- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】応力緩和性に優れ、良好な２次加工性を有する
軟質ポリプロピレンフィルムを得る。 【解決手段】重量平均分子量（Ｍｗ）が１０００００
〜７０００００、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分
子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）で示される分子量分布
が２〜３．５及びポリプロピレンの立体規則性を示す
ペンタッド分率が０．５〜０．９３であるポリプロピレ
ンからなる軟質フィルム。
軟質ポリプロピレンフィルムを得る。 【解決手段】重量平均分子量（Ｍｗ）が１０００００
〜７０００００、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分
子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）で示される分子量分布
が２〜３．５及びポリプロピレンの立体規則性を示す
ペンタッド分率が０．５〜０．９３であるポリプロピレ
ンからなる軟質フィルム。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、応力緩和性に優
れ、良好な２次加工性を有する軟質ポリプロピレンフィ
ルムに関する。
れ、良好な２次加工性を有する軟質ポリプロピレンフィ
ルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、表面保護フィルム、粘着フィル
ム、マーキングフィルム、医療用フィルム等のフィルム
用途には軟質ポリ塩化ビニル（以下、軟質ＰＶＣと略す
る）が価格、２次加工性及び品質安定性の面から幅広く
使用されてきた。しかし、近年リサイクルなどの環境問
題が重要視されてきたことから、塩素を含有する軟質Ｐ
ＶＣの使用はあらゆる分野で使用が問題視されている。
ム、マーキングフィルム、医療用フィルム等のフィルム
用途には軟質ポリ塩化ビニル（以下、軟質ＰＶＣと略す
る）が価格、２次加工性及び品質安定性の面から幅広く
使用されてきた。しかし、近年リサイクルなどの環境問
題が重要視されてきたことから、塩素を含有する軟質Ｐ
ＶＣの使用はあらゆる分野で使用が問題視されている。
【０００３】このため最近では、上記軟質ＰＶＣの代替
材料としてポリオレフィン系樹脂を用いたフィルムの開
発が積極的に行われている。この様なポリオレフィン系
樹脂を用いたフィルムの原料としては、ポリプロピレ
ン、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状
低密度ポリエチレン、メタロセン触媒を用いたポリエチ
レン、スチレン系エラストマー等がある。
材料としてポリオレフィン系樹脂を用いたフィルムの開
発が積極的に行われている。この様なポリオレフィン系
樹脂を用いたフィルムの原料としては、ポリプロピレ
ン、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状
低密度ポリエチレン、メタロセン触媒を用いたポリエチ
レン、スチレン系エラストマー等がある。
【０００４】これらを原料として得られるフィルムは、
高い結晶性を有するため柔軟性に乏しいものや、複雑な
分子の絡み合いがあるためゴム弾性を有し、引っ張り時
（１０％延伸）の応力緩和が小さい。従って粘着加工フ
ィルムを基材に貼付する際、伸縮性が十分でなくネッキ
ングが発生することにより、しわが入り、実際の使用に
は適さない。
高い結晶性を有するため柔軟性に乏しいものや、複雑な
分子の絡み合いがあるためゴム弾性を有し、引っ張り時
（１０％延伸）の応力緩和が小さい。従って粘着加工フ
ィルムを基材に貼付する際、伸縮性が十分でなくネッキ
ングが発生することにより、しわが入り、実際の使用に
は適さない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記従
来の問題を解決するために、応力緩和性の優れるフィル
ムに関して研究を重ねた結果、特定の分子量、分子量分
布、及びの柔軟なポリプロピレンを原料としたフィルム
で、応力緩和性が優れ従来の軟質ＰＶＣの代替となるフ
ィルムを見出し、本発明を完成するに至った。。
来の問題を解決するために、応力緩和性の優れるフィル
ムに関して研究を重ねた結果、特定の分子量、分子量分
布、及びの柔軟なポリプロピレンを原料としたフィルム
で、応力緩和性が優れ従来の軟質ＰＶＣの代替となるフ
ィルムを見出し、本発明を完成するに至った。。
【０００６】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、下
記の下記の特性を有するポリプロピレン系樹脂からなる
軟質ポリプロピレンフィルムである。即ち、重量平均
分子量（Ｍｗ）が１０００００〜７０００００、重量
平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ
／Ｍｎ）で示され る分子量分布が２〜３．５、ポリ
プロピレンの立体規則性を示すペンタッド分率が０．５
〜０．９３である。
記の下記の特性を有するポリプロピレン系樹脂からなる
軟質ポリプロピレンフィルムである。即ち、重量平均
分子量（Ｍｗ）が１０００００〜７０００００、重量
平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ
／Ｍｎ）で示され る分子量分布が２〜３．５、ポリ
プロピレンの立体規則性を示すペンタッド分率が０．５
〜０．９３である。
【０００７】本発明で使用されるポリプロピレン系樹脂
とは、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０００００〜７００
０００である。上記の重量平均分子量が１０００００以
下の場合は、成膜が困難になり、また得られるフィルム
の強度が十分ではなくなる。一方、重量平均分子量が７
０００００以上では、応力緩和性が悪くなり、成膜時の
成形性も悪化する。成膜性及び応力緩和性を考慮する
と、重量平均分子量は１５００００〜６０００００であ
ることが好ましい。
とは、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０００００〜７００
０００である。上記の重量平均分子量が１０００００以
下の場合は、成膜が困難になり、また得られるフィルム
の強度が十分ではなくなる。一方、重量平均分子量が７
０００００以上では、応力緩和性が悪くなり、成膜時の
成形性も悪化する。成膜性及び応力緩和性を考慮する
と、重量平均分子量は１５００００〜６０００００であ
ることが好ましい。
【０００８】また、本発明で使用されるポリプロピレン
系樹脂は、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍ
ｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）で示される分子量分布が２〜
３．５以下である。分子量分布が、３．５を越える場合
は、応力緩和性が悪くなる。
系樹脂は、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍ
ｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）で示される分子量分布が２〜
３．５以下である。分子量分布が、３．５を越える場合
は、応力緩和性が悪くなる。
【０００９】一方、分子量分布が２未満のものは、製造
が出来ない。応力緩和性と製造性を考慮すると分子量分
布は、２．２〜３．３であることがより好ましい。
が出来ない。応力緩和性と製造性を考慮すると分子量分
布は、２．２〜３．３であることがより好ましい。
【００１０】さらに、本発明で使用するポリプロピレン
系樹脂の立体規則性を示すペンタッド分率は、０．５〜
０．９３である。ペンタッド分率が０．９３を越えるポ
リプロピレンを使用した場合は、高い結晶性を持つた
め、剛性が増し、柔軟性に欠け、応力緩和性が悪く伸縮
性が劣る。一方、ペンタッド分率が０．５以下のポリプ
ロピレンを使用した場合は、成膜したフィルムが粘着性
を有しブロッキングしてしまうため使用困難となる。以
上のことを考慮するとペンタッド分率は、０．５５〜
０．９２、より好ましくは０．６０〜０．９１が好まし
い。
系樹脂の立体規則性を示すペンタッド分率は、０．５〜
０．９３である。ペンタッド分率が０．９３を越えるポ
リプロピレンを使用した場合は、高い結晶性を持つた
め、剛性が増し、柔軟性に欠け、応力緩和性が悪く伸縮
性が劣る。一方、ペンタッド分率が０．５以下のポリプ
ロピレンを使用した場合は、成膜したフィルムが粘着性
を有しブロッキングしてしまうため使用困難となる。以
上のことを考慮するとペンタッド分率は、０．５５〜
０．９２、より好ましくは０．６０〜０．９１が好まし
い。
【００１１】本発明に使用される上記ホモポリプロピレ
ンの製造方法は、特に制限されるものではないが、その
一例として下記に示す方法が挙げられる。
ンの製造方法は、特に制限されるものではないが、その
一例として下記に示す方法が挙げられる。
【００１２】下記成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び
（Ｄ）の存在下にプロピレンを０．１〜５００ｇポリマ
ー／ｇ・Ｔｉ化合物の範囲となるように予備重合を行っ
て触媒含有予備重合体を得て、次いで該予備重合体の存
在下においてプロピレンの重合を行い、重量平均分子量
が１００万以上である高分子量の粉状物を得る方法が好
適である。
（Ｄ）の存在下にプロピレンを０．１〜５００ｇポリマ
ー／ｇ・Ｔｉ化合物の範囲となるように予備重合を行っ
て触媒含有予備重合体を得て、次いで該予備重合体の存
在下においてプロピレンの重合を行い、重量平均分子量
が１００万以上である高分子量の粉状物を得る方法が好
適である。
【００１３】（Ａ）チタン化合物 上記チタン化合物（Ａ）は、オレフィンの重合に使用さ
れることが公知のチタン化合物が何ら制限なく採用され
る。この触媒の製法は、公知の方法が何ら制限なく採用
される。具体的には、例えば、特開昭５６−１５５２０
６号公報、同５６−１３６８０６、同５７−３４１０
３、同５８−８７０６、同５８ー８３００６、同５８−
１３８７０８、同５８−１８３７０９、同５９−２０６
４０８、同５９ー２１９３１１、同６０ー８１２０８、
同６０−８１２０９、同６０−１８６５０８、同６０−
１９２７０８、同６１−２１１３０９、同６１−２７１
３０４、同６２−１５２０９、同６２−１１７０６、同
６２−７２７０２、同６２−１０４８１０等に示されて
いる方法が採用されている。具体的に言えば、例えば、
四塩化チタンを塩化マグネシウムの様なマグネシウム化
合物と共粉砕する方法、又は溶媒中でハロゲン化チタ
ン、マグネシウム化合物及び電子供与体化合物を接触さ
せる方法が上げられる。
れることが公知のチタン化合物が何ら制限なく採用され
る。この触媒の製法は、公知の方法が何ら制限なく採用
される。具体的には、例えば、特開昭５６−１５５２０
６号公報、同５６−１３６８０６、同５７−３４１０
３、同５８−８７０６、同５８ー８３００６、同５８−
１３８７０８、同５８−１８３７０９、同５９−２０６
４０８、同５９ー２１９３１１、同６０ー８１２０８、
同６０−８１２０９、同６０−１８６５０８、同６０−
１９２７０８、同６１−２１１３０９、同６１−２７１
３０４、同６２−１５２０９、同６２−１１７０６、同
６２−７２７０２、同６２−１０４８１０等に示されて
いる方法が採用されている。具体的に言えば、例えば、
四塩化チタンを塩化マグネシウムの様なマグネシウム化
合物と共粉砕する方法、又は溶媒中でハロゲン化チタ
ン、マグネシウム化合物及び電子供与体化合物を接触さ
せる方法が上げられる。
【００１４】また、該チタン化合物は上記担持型触媒の
他に公知のα、β、γまたはδ−三塩化チタンも好適に
用いられる。これらのチタン化合物の調整方法は、例え
ば、特開昭４７−３４４７８号公報、同５０−１２６５
９０、同５０−１１４３９４、同５０−９６８８８、同
５０−１２３０９１、同５０−７４５９４、同５０−１
０４１９１、同５０−９８４８９、同５１−１３６６２
５、同５２−３０８８８、同５２−３５２８３等に示さ
れている方法が採用される。
他に公知のα、β、γまたはδ−三塩化チタンも好適に
用いられる。これらのチタン化合物の調整方法は、例え
ば、特開昭４７−３４４７８号公報、同５０−１２６５
９０、同５０−１１４３９４、同５０−９６８８８、同
５０−１２３０９１、同５０−７４５９４、同５０−１
０４１９１、同５０−９８４８９、同５１−１３６６２
５、同５２−３０８８８、同５２−３５２８３等に示さ
れている方法が採用される。
【００１５】（Ｂ）一般式 Ｒ1 nＡｌＸ3-n（但し、Ｒ1
は炭素数１〜１０の飽和炭化水素、Ｘはハロゲン原子、
ｎはＱＡ１〜３の整数）で表される有機アルミニウム化
合物 上記有機アルミニウム化合物は、オレフィンの重合に使
用されることができる公知の化合物が何ら制限なく採用
される。
は炭素数１〜１０の飽和炭化水素、Ｘはハロゲン原子、
ｎはＱＡ１〜３の整数）で表される有機アルミニウム化
合物 上記有機アルミニウム化合物は、オレフィンの重合に使
用されることができる公知の化合物が何ら制限なく採用
される。
【００１６】（Ｃ）一般式 Ｒ2 n/2Ａｌ（ＯＲ3）3-n/2
（但し、Ｒ2、Ｒ3は、異種または同種の炭素数１〜１０
の飽和炭化水素、ｎ＝１〜４の整数）で表される有機ア
ルコキシアルミニウム化合物 上記の有機アルコキシアルミニウム化合物は、オレフィ
ンの重合に使用されることができる公知の化合物が何ら
制限なく採用される。
（但し、Ｒ2、Ｒ3は、異種または同種の炭素数１〜１０
の飽和炭化水素、ｎ＝１〜４の整数）で表される有機ア
ルコキシアルミニウム化合物 上記の有機アルコキシアルミニウム化合物は、オレフィ
ンの重合に使用されることができる公知の化合物が何ら
制限なく採用される。
【００１７】（Ｄ）電子供与体化合物 上記電子供与体は、オレフィンの立体規則性改良に使用
されることができる公知の化合物が何ら制限なく採用さ
れる。
されることができる公知の化合物が何ら制限なく採用さ
れる。
【００１８】本発明に使用されるポリプロピレンは、分
子量分布を調節するため上記の様な重合方法を行った
後、高分子量の粉状物を直接有機過酸化物の存在下に溶
融混練する方法により、分子量分布が３．５以下のもの
を好適に得ることができる。この場合の混練方法および
有機過酸化物は、特に制限されず公知のものが一般に使
用される。
子量分布を調節するため上記の様な重合方法を行った
後、高分子量の粉状物を直接有機過酸化物の存在下に溶
融混練する方法により、分子量分布が３．５以下のもの
を好適に得ることができる。この場合の混練方法および
有機過酸化物は、特に制限されず公知のものが一般に使
用される。
【００１９】さらに、溶融混練温度は、ポリプロピレン
の溶融温度以上でかつ分解温度以上の温度が採用され
る。しかし、あまり加熱温度が高いとポリマーの熱劣化
を招くため好ましくは、１７０〜３００℃の範囲内に設
定することが好ましい。
の溶融温度以上でかつ分解温度以上の温度が採用され
る。しかし、あまり加熱温度が高いとポリマーの熱劣化
を招くため好ましくは、１７０〜３００℃の範囲内に設
定することが好ましい。
【００２０】かかる製造方法は、特願平５−３０７８１
７号に記述されており、本発明において上記プロピレン
重合体は、該方法に準じて製造することができる。
７号に記述されており、本発明において上記プロピレン
重合体は、該方法に準じて製造することができる。
【００２１】また、重合時に分子量分布を調整する方法
としては、単一系であるメタロセン触媒を用いた重合法
を用いることにより、分子量分布が３．５以下の樹脂を
得ることも可能である。
としては、単一系であるメタロセン触媒を用いた重合法
を用いることにより、分子量分布が３．５以下の樹脂を
得ることも可能である。
【００２２】本発明におけるポリプロピレン系樹脂は、
ホモポリマーが最も好ましいが、２０モル％未満のエチ
レン及びαオレフィンを含むランダムもしくはブロック
共重合体であっても良い。
ホモポリマーが最も好ましいが、２０モル％未満のエチ
レン及びαオレフィンを含むランダムもしくはブロック
共重合体であっても良い。
【００２３】また、本発明のポリプロピレン系樹脂は、
その特性を阻害しない範囲で他樹脂を含有しても良い。
多樹脂の含有量は、５０重量部未満、より好ましくは４
０重量部未満である。他樹脂としては、特に限定される
ものではないが、例えば、高密度ポリエチレン、低密度
ポリエチレン、エチレンとＣ4〜Ｃ10のα−オレフィン
との線状ポリエチレン、エチレン・プロピレンゴム、エ
チレン酢酸ビニル共重合体、ポリエチレンメタクリレー
トのポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン−エチレンブ
ロック共重合体もしくはランダム共重合体、ポリプロピ
レン−エチレン−ブテン−１のターポリマー、スチレン
系エラストマー等を挙げることができる。
その特性を阻害しない範囲で他樹脂を含有しても良い。
多樹脂の含有量は、５０重量部未満、より好ましくは４
０重量部未満である。他樹脂としては、特に限定される
ものではないが、例えば、高密度ポリエチレン、低密度
ポリエチレン、エチレンとＣ4〜Ｃ10のα−オレフィン
との線状ポリエチレン、エチレン・プロピレンゴム、エ
チレン酢酸ビニル共重合体、ポリエチレンメタクリレー
トのポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン−エチレンブ
ロック共重合体もしくはランダム共重合体、ポリプロピ
レン−エチレン−ブテン−１のターポリマー、スチレン
系エラストマー等を挙げることができる。
【００２４】本発明の軟質ポリプロピレンフィルムは、
上記方法で得られたポリプロピレン系樹脂を公知のフィ
ルム成膜法で何ら制限されることなく成膜できる。例え
ば、Ｔダイ成形法、カレンダー成形法、インフレーショ
ン成形法等の成形方法が使用できる。
上記方法で得られたポリプロピレン系樹脂を公知のフィ
ルム成膜法で何ら制限されることなく成膜できる。例え
ば、Ｔダイ成形法、カレンダー成形法、インフレーショ
ン成形法等の成形方法が使用できる。
【００２５】さらに、本発明におけるポリプロピレン系
フィルムは、単層で用いるほかに、プロピレンランダム
共重合体、プロピレンブロック共重合体、低密度ポリプ
ロピレン、直鎖状低密度ポリエチレン、メタロセン触媒
により得られるポリエチレン、エチレン−アクリル酸エ
ステル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合
体やエチレン−酢酸ビニル共重合体等の他樹脂と押出ラ
ミネーションあるいは多層共押出成形等を行うことによ
り、２〜１０層に複層化して使用することもできる。
フィルムは、単層で用いるほかに、プロピレンランダム
共重合体、プロピレンブロック共重合体、低密度ポリプ
ロピレン、直鎖状低密度ポリエチレン、メタロセン触媒
により得られるポリエチレン、エチレン−アクリル酸エ
ステル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合
体やエチレン−酢酸ビニル共重合体等の他樹脂と押出ラ
ミネーションあるいは多層共押出成形等を行うことによ
り、２〜１０層に複層化して使用することもできる。
【００２６】本発明の軟質ポリプロピレンフィルムは、
引張弾性率、引張強度、引張伸度等の機械物性が良好
で、かつ応力緩和性にも優れ良好な２次加工性を有す
る。通常、後述する方法で測定した応力緩和値が５０〜
７５％、好適には、５２〜７０％であるのが一般的であ
る。こうした応力緩和にあるフィルムは、延伸した後の
フィルムは表面状態が良く、基材への貼付性も良好であ
る。従って、かかる軟質ポリプロピレンフィルムの特性
は、表面保護フィルム、粘着基材フィルムのど、延伸し
て使用する用途において好適である。
引張弾性率、引張強度、引張伸度等の機械物性が良好
で、かつ応力緩和性にも優れ良好な２次加工性を有す
る。通常、後述する方法で測定した応力緩和値が５０〜
７５％、好適には、５２〜７０％であるのが一般的であ
る。こうした応力緩和にあるフィルムは、延伸した後の
フィルムは表面状態が良く、基材への貼付性も良好であ
る。従って、かかる軟質ポリプロピレンフィルムの特性
は、表面保護フィルム、粘着基材フィルムのど、延伸し
て使用する用途において好適である。
【００２７】
【発明の効果】本発明の軟質ポリプロピレンフィルム
は、柔軟性が良好で、引張弾性率、引張強度、引張伸度
等の機械物性が良好で、かつ応力緩和性にも優れ良好な
２次加工性を有する。このため、本発明の軟質ポリプロ
ピレンフィルムは、従来の軟質ＰＶＣフィルムが用いら
れている種々の分野に好適に使用される。
は、柔軟性が良好で、引張弾性率、引張強度、引張伸度
等の機械物性が良好で、かつ応力緩和性にも優れ良好な
２次加工性を有する。このため、本発明の軟質ポリプロ
ピレンフィルムは、従来の軟質ＰＶＣフィルムが用いら
れている種々の分野に好適に使用される。
【００２８】例えば、表面保護フィルム、車両用保護フ
ィルム、ダイシングフィルム、化粧フィルム、ラップフ
ィルム、シュリンクフィルム、ストレッチフィルム、パ
ッレトストレッチフィルム、シーラント用フィルム、熱
溶着フィルム、熱接着フィルム、貼付フィルム、絆創膏
基材フィルム、ラベル用フィルム、建材用フィルム、建
材表皮フィルム、文具用フィルム、粘着基材フィルム、
粘着テープ、結束テープ、マスキングテープ、表示用テ
ープ、包装用テープ、包装用フィルム、電気絶縁テー
プ、マーキングテープ、農業用テープ、ハウス用テー
プ、医療用フィルム、医療用粘着テープ、輸液バック、
サージカルテープ等に採用することができる。
ィルム、ダイシングフィルム、化粧フィルム、ラップフ
ィルム、シュリンクフィルム、ストレッチフィルム、パ
ッレトストレッチフィルム、シーラント用フィルム、熱
溶着フィルム、熱接着フィルム、貼付フィルム、絆創膏
基材フィルム、ラベル用フィルム、建材用フィルム、建
材表皮フィルム、文具用フィルム、粘着基材フィルム、
粘着テープ、結束テープ、マスキングテープ、表示用テ
ープ、包装用テープ、包装用フィルム、電気絶縁テー
プ、マーキングテープ、農業用テープ、ハウス用テー
プ、医療用フィルム、医療用粘着テープ、輸液バック、
サージカルテープ等に採用することができる。
【００２９】
【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例を掲げて説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。
【００３０】以下の実施例において用いた測定方法につ
いて説明する。
いて説明する。
【００３１】１）分子量分布の測定 数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、分子
量１万以下の割合は、ＧＰＣ（ゲルパーミェーションク
マトグラフィー）法により測定した。ウォーターズ社製
ＧＰＣ−１５０ＣによりＯ−ジクロルベンゼンを溶媒と
し、１３５℃で行った。用いたカラムは、東ソー製ＴＳ
Ｋ ｇｅｌ ＧＭＨ６−ＨＴ、ゲルサイズ１０〜１５μ
である。較正曲線は標準試料として重量平均分子量が９
５０、２９００、１万、５万、４９．８万、２７０万、
６７５万のポリスチレンを用いて作成した。
量１万以下の割合は、ＧＰＣ（ゲルパーミェーションク
マトグラフィー）法により測定した。ウォーターズ社製
ＧＰＣ−１５０ＣによりＯ−ジクロルベンゼンを溶媒と
し、１３５℃で行った。用いたカラムは、東ソー製ＴＳ
Ｋ ｇｅｌ ＧＭＨ６−ＨＴ、ゲルサイズ１０〜１５μ
である。較正曲線は標準試料として重量平均分子量が９
５０、２９００、１万、５万、４９．８万、２７０万、
６７５万のポリスチレンを用いて作成した。
【００３２】２） 13Ｃ−ＮＭＲ ペンタッド分率の測
定 Ａ．Ｚａｗｂｅｌｌｉとうによってマクロモレキュール
ズ（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ） ６９２５（１９
７３年）に発表されている方法、すなわち、13Ｃ−ＮＭ
Ｒを用いポリマー分子鎖中の連続したモノマー５個のア
イソタクチックに結合した分率である。測定はＪＥＯＬ
ＧＳＸ−２７０を用いてパルス幅９０°、パルス間隔１
５秒、積算１００００回行った。ピーク帰属は、Ｍａｃ
ｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ８６９７（１９７５）に従っ
て行った。
定 Ａ．Ｚａｗｂｅｌｌｉとうによってマクロモレキュール
ズ（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ） ６９２５（１９
７３年）に発表されている方法、すなわち、13Ｃ−ＮＭ
Ｒを用いポリマー分子鎖中の連続したモノマー５個のア
イソタクチックに結合した分率である。測定はＪＥＯＬ
ＧＳＸ−２７０を用いてパルス幅９０°、パルス間隔１
５秒、積算１００００回行った。ピーク帰属は、Ｍａｃ
ｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ８６９７（１９７５）に従っ
て行った。
【００３３】３）引張弾性率 ＪＩＳ Ｚ１５２１に準じて測定した。
【００３４】４）応力緩和測定 短冊状に切り出した試験片を１０％延伸し、５分間保持
する。５分後の応力の値を測定し、延伸時の最大応力値
との関係から求める。
する。５分後の応力の値を測定し、延伸時の最大応力値
との関係から求める。
【００３５】応力緩和値＝（最大応力値−５分後の応力
値）／最大応力値 なお、本発明で記載した応力緩和性は、上記応力緩和値
の大きいものを良好とする。
値）／最大応力値 なお、本発明で記載した応力緩和性は、上記応力緩和値
の大きいものを良好とする。
【００３６】５）ネッキング状態の測定 応力緩和を測定した後の試験片のしわの入り具合を○、
×により評価した。○のものはしわが入らず、×のもの
はしわが入ったことを示す。
×により評価した。○のものはしわが入らず、×のもの
はしわが入ったことを示す。
【００３７】製造例１ （予備重合）攪拌機を備えた内容積１リットルのガラス
製オートクレーブ反応器を窒素ガスで十分に置換した
後、ヘプタン４００ミリリットルを挿入した。反応器内
温度を２０℃に保ち、ジエチレングリコールジメチルエ
ーテル０．１８ｍｍｏｌ、ヨウ化エチル２２．７ｍｍｏ
ｌ、ジエチルアルミニウムクロライド１８．５ｍｍｏ
ｌ、及び三塩化チタン（丸紅ソルベイ化学社「ＴＯＳ−
１７」）２２．７ｍｍｏｌを加えた後、プロピレンを三
塩化チタン１ｇ当たり３ｇとなるように３０分間連続的
に反応器に導入した。なお、この間の温度は２０℃に保
持した。プロピレンの供給を停止した後、反応器内を窒
素ガスで十分に置換し、得られたチタン含有ポリプロピ
レンを精製ヘプタンで４回洗浄した。分析の結果、三塩
化チタン１ｇ当たり２．９ｇのプロピレンが重合されて
いた。
製オートクレーブ反応器を窒素ガスで十分に置換した
後、ヘプタン４００ミリリットルを挿入した。反応器内
温度を２０℃に保ち、ジエチレングリコールジメチルエ
ーテル０．１８ｍｍｏｌ、ヨウ化エチル２２．７ｍｍｏ
ｌ、ジエチルアルミニウムクロライド１８．５ｍｍｏ
ｌ、及び三塩化チタン（丸紅ソルベイ化学社「ＴＯＳ−
１７」）２２．７ｍｍｏｌを加えた後、プロピレンを三
塩化チタン１ｇ当たり３ｇとなるように３０分間連続的
に反応器に導入した。なお、この間の温度は２０℃に保
持した。プロピレンの供給を停止した後、反応器内を窒
素ガスで十分に置換し、得られたチタン含有ポリプロピ
レンを精製ヘプタンで４回洗浄した。分析の結果、三塩
化チタン１ｇ当たり２．９ｇのプロピレンが重合されて
いた。
【００３８】（本重合） プロピレンの重合 窒素置換を施した２リットルのオートクレーブに、液体
プロピレンを１リットル、ジエチルアルミニウムクロラ
イド０．７０ｍｍｏｌ、エチルアルミニウムセスキエト
キシド（Ｅｔ１．５Ａｌ（ＯＥｔ）１．５）０．７０ｍ
ｍｏｌ、メタクリル酸メチル０．００７ｍｍｏｌを加
え、オートグレーブの内温を７０℃に昇温した。チタン
含有ポリプロピレンを三塩化チタンとして、０．０８７
ｍｍｏｌ加え７０℃で３時間のプロピレンの重合を行っ
た。この間水素は用いなかった。未反応モノマーをパー
ジし、顆粒状の重合パウダー７７ｇを得た。得られた重
合パウダーは、プロピレンオキサイド−Ｈ2Ｏ混合溶液
と接触させ、７０℃で１時間乾燥した。次に酸化防止
剤、熱安定剤、塩素補足剤を添加して、混合した後、さ
らに有機過酸化物として、１，３−ビス−（ｔ−ブチル
パーオキサイドイソプロピル）−ベンゼンを０．１０ｗ
ｔ％添加して、２０ｍｍφ押出機を用いて２５０℃で押
出してペレットを得た。得られた材料の重量平均分子量
（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、ペンタッド分率
を表１に示す。
プロピレンを１リットル、ジエチルアルミニウムクロラ
イド０．７０ｍｍｏｌ、エチルアルミニウムセスキエト
キシド（Ｅｔ１．５Ａｌ（ＯＥｔ）１．５）０．７０ｍ
ｍｏｌ、メタクリル酸メチル０．００７ｍｍｏｌを加
え、オートグレーブの内温を７０℃に昇温した。チタン
含有ポリプロピレンを三塩化チタンとして、０．０８７
ｍｍｏｌ加え７０℃で３時間のプロピレンの重合を行っ
た。この間水素は用いなかった。未反応モノマーをパー
ジし、顆粒状の重合パウダー７７ｇを得た。得られた重
合パウダーは、プロピレンオキサイド−Ｈ2Ｏ混合溶液
と接触させ、７０℃で１時間乾燥した。次に酸化防止
剤、熱安定剤、塩素補足剤を添加して、混合した後、さ
らに有機過酸化物として、１，３−ビス−（ｔ−ブチル
パーオキサイドイソプロピル）−ベンゼンを０．１０ｗ
ｔ％添加して、２０ｍｍφ押出機を用いて２５０℃で押
出してペレットを得た。得られた材料の重量平均分子量
（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、ペンタッド分率
を表１に示す。
【００３９】製造例２ 製造例１に於いて、メタクリル酸メチルの添加量を０．
００３５ｍｍｏｌにした以外は、製造例１と同様の操作
を行った。得られた材料の重量平均分子量（Ｍｗ）、分
子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、ペンタッド分率を表１に示
す。
００３５ｍｍｏｌにした以外は、製造例１と同様の操作
を行った。得られた材料の重量平均分子量（Ｍｗ）、分
子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、ペンタッド分率を表１に示
す。
【００４０】製造例３ 製造例１に於いて、有機過酸化物の添加量を０．０５ｗ
ｔ％とした以外は、同様の操作を行った。得られた材料
の重量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）、ペンタッド分率を表１に示す。
ｔ％とした以外は、同様の操作を行った。得られた材料
の重量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）、ペンタッド分率を表１に示す。
【００４１】製造例４ 製造例１に於いて、Ｈ2を気相中の濃度で０．０２ｍｏ
ｌ％となるようにオートクレーブに導入した以外は、製
造例１と同様の操作を行った。得られた材料の重量平均
分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、ペンタッ
ド分率を表１に示す。
ｌ％となるようにオートクレーブに導入した以外は、製
造例１と同様の操作を行った。得られた材料の重量平均
分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、ペンタッ
ド分率を表１に示す。
【００４２】製造例５ 製造例１に於いて、メタクリル酸メチルの代わりに、ジ
エチレングリコールジメチルエーテルの添加量を０．０
０３５ｍｍｏｌとした以外は、製造例１と同様の操作を
行った。得られた材料の重量平均分子量（Ｍｗ）、分子
量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、ペンタッド分率を表１に示す。
エチレングリコールジメチルエーテルの添加量を０．０
０３５ｍｍｏｌとした以外は、製造例１と同様の操作を
行った。得られた材料の重量平均分子量（Ｍｗ）、分子
量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、ペンタッド分率を表１に示す。
【００４３】比較製造例１ 製造例１に於いて、メタクリル酸メチルの添加量を０．
０７ｍｍｏｌにした以外は、同様の操作を行った。得ら
れた材料の重量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ
／Ｍｎ）、ペンタッド分率を表１に示す。
０７ｍｍｏｌにした以外は、同様の操作を行った。得ら
れた材料の重量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ
／Ｍｎ）、ペンタッド分率を表１に示す。
【００４４】比較製造例２ 製造例１に於いて、有機過酸化物の添加量を０．７ｗｔ
％とした以外は、同様の操作を行った。得られた材料の
重量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、
ペンタッド分率を表１に示す。
％とした以外は、同様の操作を行った。得られた材料の
重量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、
ペンタッド分率を表１に示す。
【００４５】比較製造例３ 製造例１に於いて、有機過酸化物の添加量を０．０１ｗ
ｔ％とした以外は、同様の操作を行った。得られた材料
の重量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）、ペンタッド分率を表１に示す。
ｔ％とした以外は、同様の操作を行った。得られた材料
の重量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）、ペンタッド分率を表１に示す。
【００４６】比較製造例４ 製造例１に於いて、Ｈ2を気相中の濃度で２．０ｍｏｌ
％となるようにオートクレーブに導入した以外は、製造
例１と同様の操作を行った。得られた材料の重量平均分
子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、ペンタッド
分率を表１に示す。
％となるようにオートクレーブに導入した以外は、製造
例１と同様の操作を行った。得られた材料の重量平均分
子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、ペンタッド
分率を表１に示す。
【００４７】実施例１〜５ 製造例１、２、３、４、５で得られた軟質ポリプロピレ
ンのペレットをφ４０mmＴダイ押出機にてダイス温度２
３０℃、ロール温度４０℃の条件で、厚み１００μmの
無延伸フィルムを成膜した。得られたフィルムを長手方
向（ＭＤ）、幅方向（ＴＤ）にそれぞれに１０ｍｍ幅の
短冊状に切り出し試験片とし、引張弾性率の測定を行っ
た。また、同様にして切り出した試験片により応力緩和
を測定した。また、１０％延伸時の表面ネッキングの状
態を○、×で評価し結果を表１に示した。
ンのペレットをφ４０mmＴダイ押出機にてダイス温度２
３０℃、ロール温度４０℃の条件で、厚み１００μmの
無延伸フィルムを成膜した。得られたフィルムを長手方
向（ＭＤ）、幅方向（ＴＤ）にそれぞれに１０ｍｍ幅の
短冊状に切り出し試験片とし、引張弾性率の測定を行っ
た。また、同様にして切り出した試験片により応力緩和
を測定した。また、１０％延伸時の表面ネッキングの状
態を○、×で評価し結果を表１に示した。
【００４８】実施例５ 出光石油化学製（出光ＴＰＯ）Ｅ２９００を用い実施例
１と同様にしてフィルムを成膜し、物性を測定しその結
果を表１に示した。
１と同様にしてフィルムを成膜し、物性を測定しその結
果を表１に示した。
【００４９】比較例１〜４ 比較製造例１、２、３、４で得られた樹脂を用い実施例
１と同様にしてフィルムを成膜し、物性を測定しその結
果を表１に示した。
１と同様にしてフィルムを成膜し、物性を測定しその結
果を表１に示した。
【００５０】比較例５ メルトインデックス（１９０℃）が４で、オクテン含量
が１１．８ｗｔ％、密度０．９２のＬＬＤＰＥを実施例
１と同様にしてフィルムを成膜し、物性を測定しその結
果を表１に示した。
が１１．８ｗｔ％、密度０．９２のＬＬＤＰＥを実施例
１と同様にしてフィルムを成膜し、物性を測定しその結
果を表１に示した。
【００５１】
【表１】
Claims (1)
- 【請求項１】 重量平均分子量（Ｍｗ）が１０００００
〜７０００００、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子
量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）で示される分子量分布が
２〜３．５及びポリプロピレンの立体規則性を示すペン
タッド分率が０．５〜０．９３であるポリプロピレン系
樹脂よりなる軟質ポリプロピレンフィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17780095A JPH0931130A (ja) | 1995-07-13 | 1995-07-13 | 軟質ポリプロピレンフィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17780095A JPH0931130A (ja) | 1995-07-13 | 1995-07-13 | 軟質ポリプロピレンフィルム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0931130A true JPH0931130A (ja) | 1997-02-04 |
Family
ID=16037315
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17780095A Pending JPH0931130A (ja) | 1995-07-13 | 1995-07-13 | 軟質ポリプロピレンフィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0931130A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999062987A1 (fr) * | 1998-05-29 | 1999-12-09 | Mitsubishi Plastics, Inc. | Film en polyolefine destine a l'enveloppage sous film etirable |
| JP2009102629A (ja) * | 2007-10-01 | 2009-05-14 | Toyobo Co Ltd | 表面保護用ポリプロピレン系樹脂フィルムおよび表面保護フィルム |
-
1995
- 1995-07-13 JP JP17780095A patent/JPH0931130A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999062987A1 (fr) * | 1998-05-29 | 1999-12-09 | Mitsubishi Plastics, Inc. | Film en polyolefine destine a l'enveloppage sous film etirable |
| US6541123B1 (en) | 1998-05-29 | 2003-04-01 | Mitsubishi Plastics, Inc. | Polyolefin film for stretch packaging |
| EP1090947A4 (en) * | 1998-05-29 | 2004-12-15 | Mitsubishi Plastics Inc | POLYOLEFIN FILM FOR STRETCH FILM WRAPPING |
| JP2009102629A (ja) * | 2007-10-01 | 2009-05-14 | Toyobo Co Ltd | 表面保護用ポリプロピレン系樹脂フィルムおよび表面保護フィルム |
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