WO1999012910A1

WO1999012910A1 - Composes a base de pyrazole et agent de lutte contre les maladies vegetales

Info

Publication number: WO1999012910A1
Application number: PCT/JP1998/003997
Authority: WO
Inventors: Shigeaki Akiyama; Toshio Niki; Tomohisa Utsunomiya; Junichi Watanabe; Masanori Nishioka; Hiroyuki Suzuki; Fumio Hayasaka; Kazuhiro Yamagishi
Original assignee: Nissan Chemical Industries, Ltd.
Priority date: 1997-09-11
Filing date: 1998-09-07
Publication date: 1999-03-18
Also published as: EP1020447A4; AU8998598A; EP1020447A1; TW499295B

Description

明細書ピラゾール化合物および植物病害防除剤技術分野

本発明は、新規なピラゾ一ル化合物およびその塩、並びに該ピラゾール化合物またはその塩を有効成分として含有する植物病害防除剤、特にイネいもち病防除剤または麦病害防除剤に関する。

背景技術

ある種のピラゾール化合物は、特開平 4— 2 3 4 3 5 2号公報、特開平 4一 2 4 7 0 7 2号公報で知られていて、除草剤または植物成長調節剤としての用途が開示されている。また、特開平 5— 2 5 5 2 6 8号公報では、殺菌、殺虫、殺ダ二剤として周知である。さらに、特開平 8 - 1 2 5 1 0号公報、特開平 9一 1 7 6 1 2 5号公報において植物病害防除剤として開示されている。

しかし、本発明化合物のピラゾール化合物およびその塩は、文献未記載の新規化合物である。

既存の農園芸用殺菌剤は、耐性菌の増加等からその効力や残効性の面で満足すべきものではない。その為、低薬量で高い効力を有すると共に、薬害のないより安全な植物病害防除剤の開発が要望されている。

発明の開示

本発明者らは、このような状況に鑑み、優れた殺菌剤を開発すべく種々検討した結果、新規なピラゾール化合物およびその塩が植物病害防除剤として顕著な活性を有し、対象作物に対して著しい薬害の軽減効果を見い出し、本発明に至つた。

すなわち、本発明は、下記の [ 1 ] ないし [ 1 7〕に関するものである。

[ 1 ] 一般式（ 1 ) ：

[式中、 Rは、 C , 〜 C ₄ アルキルであり、

X ¹ は、ハロゲン原子であり、

X ² は、 Hまたはハロゲン原子であり、

Aは、 [ C H ( R ¹ ) ] _E 、 C ( R ¹ ) = C ( R ² ) または C t = C ( R ¹ ) ( R ² ) ] であり、

gは、 0、 1 または 2であり、

R ¹ は、 H、 C！〜 C ₄ アルキルまたは R aで置換されていてもよいフエニルであり、

R ² は、 H、 C N、 C i 〜C ₄ アルキル、 d 〜C ₄ アルコキシ、 d 〜C ₄ アルキルチオ、 C , 〜 C ₄ アルキルスルフィニル、 d 〜C ₄ アルキルスルホ二ル、 d ~ C ₄ アルコキシカルボニルまたは R aで置換されていてもよいァリ一ルであり、

Bは、 Aの定義中、 gが 1 または 2の場合、

N ₃ 、 O H 、 N H 、 C N、 C H O、 O R ³ , S ( 0 ) „ R ³ 、 N H S ( 0 ) _z R ³ , N ( R⁴ ) O R ³ , S ( 0 ) _z N ( R⁵ ) ( R ⁶ ) , N ( R ⁷ ) ( R ⁸ ) 、 0 N ( R ⁷ ) ( R ⁸ ) 、 0 N = C ( R ⁹ ) ( R ¹⁰) 、 N ( R ⁴ ) N ( R ⁵ ) ( R ⁶ ) 、 C 0 R ⁴ 、 C ( R ²³) = N R ^z C ( R ²³) = N 0 R ²⁴、 C ( R ²³) = N N ( R ⁵ ) ( R ⁶ ) 、 C ( R ²³) = N N = C ( R ⁹ ) ( R ¹⁰) 、 12

—

B5 B6

B- 4 .

B8

2

B9 B10

B11

B12

H

B13

B15

B17 B18

であり、

Bは、 Aの定義中、 gが 0の場合、

C ( R ²³) = N R ²\ C ( R ²³) = N 0 R ²\ C ( R ²³) = N N ( R ⁵ ) ( R ⁶ ) 、 C ( R ³) = N N = C ( R ⁹ ) ( R ^,0) 、 B 9、 B 1 0、 B l l、 B 1 2、 B 1 3、 B 1 4、 B 1 5、 B 1 6、 B 1 7または B 1 8であり、

dは、 0、 1 または 2であり、

mは、 0または 1であり、

nは、 1 または 2であり、

Pは、 1、 2 または 3であり、

R ³ は、 C , 〜 C i ₂アルキル、 C i C ₁₂八口アルキル、 C Z C ,。ァルケ二ル、 C ~ C , ノヽロアルケニル、 C C , アルキニル、 C 〜 C i。シクロアルキルまたは [ C ( R⁴ ) ( R ¹⁴) ] , R ¹⁶であり、

f は、 0、 1 または 2であり、

R ⁴ は、 Hまたは C i 〜 C ₄ アルキルであり、

R ⁵ と R ⁶ は、それぞれ独立に、 H、 C 1 〜C ₁₂アルキル、 C₂ 〜C ₁₀アルケニル、 R aで置換されていてもよいァリールまたは R aで置換されていてもよいベンジルであり、あるいは、 R ⁵ と R ^β とが一緒になつて C ₃ 〜 C ₆ アルキレン鎖であり、

R ⁷ は、 H、〜C ₁₂アルキル、 C！〜C ₁₂ハロアルキル、 C ₂ 〜じ！。アルケニル、 C ₃ 〜C ₁₀シクロアルキルまたは [ C ( R ⁴ ) ( R ¹⁴) ] _t 一 R ¹⁵であ Ό 、

R ⁸ は、 C , 〜（： ₁₂アルキル、〜C ₁₂ハロアルキル、 C ₂ 〜（^。ァルケ二ル、 C ₃ 〜C i。シクロアルキル、 C , 〜C ₄ アルキルアミノ（： ₂ 〜 C ₄ アルキル、ジ（ C , 〜 C ₄ アルキル）ァミノ C ₂ ~ C アルキル、〜C₄ アルコキシ C ₂ 〜 C ₄ アルキルまたは [ C ( R ⁴ ) ( R ¹⁴) ] _f 一 R ¹⁵であり、あるいは、 R ⁷ と R ⁸ とが一緒になつて 0 Hまたは C , 〜C ₄ アルキルで置換されていてもよい C ₃ 〜C ₇ アルキレン鎖であり、

R ⁹ と R '°は、それぞれ独立に、 H、 C！〜C ₁₂アルキル、 C₂ ~C ₁₀ァルケニル、 C ₃ 〜C i。シクロアルキル、 R aで置換されていてもよいァリ一ルまたは R aで置換されていてもよいべンジルであり、あるいは、 R ⁹ と R ¹⁰とが一緒になって C ₃ 〜 C ₆ アルキレン鎖であり、

R ¹¹は、 Hまたは C i 〜 C ₆ アルキルであり、

Wは、直接結合、 C ( 0 ) 、 S 0₂ 、 C H z 、 C H _z C H ₂ または C H ₂ C

H C H ₂ であり、

R ¹²は、 H、ハロゲン原子または〜C₆ アルキルであり、

Xは、 C ( 0 ) 、 S 0₂ 、 C H 、 C H _z C H ₂ または C H ₂ C H ₂ C H ₂ であり、

Zは、 0、 S、 C H ( C H ) 0 C H ( C H a ) 、 C H = C H、 N ( R ¹³) または C H ( C H ) N ( R ¹³) C H ( C H ) であり、

Yは、 Nまたは C ( R ²²) であり、

R ¹³は、 H、 C H 0、 C ₁ 〜C ₆ アルキル、 C ₂ 〜C ₁。ァルケニル、 C , 〜 C アルコキシカルボニル、 C ₃ ~ C 。シクロアルキル、 C t 〜 C _β アルキル力ルポニル、ァリールまたはべンジルであり、

R ¹⁴は、 H、 C , 〜 C ₆ アルキル、 d 〜 C _e アルキルチオ C ₂ 〜C ₄ アルキル、 R aで置換されていてもよいァリールまたは R aで置換されていてもよいべンジルであり、

R ¹⁵は、 R bで置換されていてもよいァリール、 C N、 C ( Q ) R ¹⁶、 C ( Q) O R ¹⁷または C ( Q) N ( R ¹⁸) ( R ¹⁹) であり、

Qは、 0または Sであり、 R ¹⁶は、 H、〜C ₁₂アルキル、 C , 〜 C ₁₂ハロアルキル、 C ₂ 〜。，。アルケニル、 C ₃ 〜 C ,。シクロアルキル、 R bで置換されていてもよいァリールまたは R bで置換されていてもよいべンジルであり、

R ¹⁷は、 H、 C 〜（： ₆ アルキル、 C ₂ 〜（^。ァルケニル、 R aで置換されていてもよいァリールまたは R aで置換されていてもよいべンジルであり、

R ¹⁸と R ¹⁹は、それぞれ独立に、 H、 C！〜C₆ アルキル、 R aで置換されていてもよいァリ一ルまたは R aで置換されていてもよいべンジルであり、あるいは、 R ¹⁸と R ¹⁹とが一緒になつて C ₃ 〜（： ₆ アルキレン鎖であり、

R²°は、 H、ハロゲン原子、 d 〜C₄ アルキルまたはフエニルであり、

R²¹は、 H、ハロゲン原子、 d ~C アルキルまたは〜C₄ アルキルチォであり、

R ²²は、 H、ハロゲン原子または C , 〜C₄ アルキルであり、

R²³は、 H、 C 〜C₄ アルキルまたは R aで置換されていてもよいフエニルであり、

R²⁴は、 H、 C！〜C ₆ アルキル、 C ₂ 〜C ₁₀アルケニル、 C₂ 〜（：，。ハロアルケニル、 C H ₂ C 0 R ⁴ 、 R aで置換されていてもよいフエニルまたは R a で置換されていてもよいべンジルであり、

Y ¹ は、 H、 C 〜（ ₄ アルキル、 C , 〜（： ₄ アルコキシカルボニルまたは R aで置換されていてもよいフエニルであり、

Y ² は、 H、 C ~ C アルキルまたは R aで置換されていてもよいフエニルであり、

Y ³ は、 H、 C 〜C₄ アルキル、 S H、 C！〜C₄ アルキルチオまたは R a で置換されていてもよいフエニルであり、

Y ⁴ は、 H、 C 〜C₄ アルキルまたは R aで置換されていてもよいフエニルであり、

Y ⁵ は、 H、 C！〜C₄ アルキル、 ― C ハロアルキルまたは R aで置換されていてもよいフエニルであり、

Y ⁶ は、 H、 N H 、 C j ~ C アルキルまたは R で置換されていてもよいフエニルであり、 R aは、同一または異なっていてもよく、ハロゲン原子、 N 0₂ 、 C N、 C！〜（アルキルまたは d 〜 C ₄ アルコキシから選択される 1 ~ 5個の置換基であり、

R bは、同一または異なっていてもよく、ハロゲン原子、 N 0₂ 、 C N、 N H 、 0 H、 C 〜 C ₄ アルキル、 ― C アルコキシ、〜C ₄ ハロアルキル、カルボキシルまたは C：〜 C ₄ アルコキシカルボニルから選択される 1〜 5個の置換基であり、

ァリールは、フヱニルまたはナフチルである。 ]

で表されるピラゾール化合物。

[ 2 ] X ¹ は、 C 1 または B rであり、 X ² は、 Hまたは C 1 であり、 R は、メチル、ェチル、 n—もしくは i 一プロピルまたは n —ブチルである上記 [ 1 ] 記載のピラゾール化合物。

[ 3 ] X ¹ は、 C 1 または B rであり、 X ² は、 Hまたは C 1 であり、 R は、メチル、ェチル、 n—もしくは i —プロピルまたは n—ブチルであり、 A は、 [ C H i l^ li !l g または（（ 1^ ) = ( ( 1¾ ² ) である上記 [ 1 ] 記載のピラゾール化合物。

[ 4 ] X ¹ は、 C 1 または B rであり、 X ² は、 Hまたは C 1 であり、 R は、メチルであり、 Aは、 [ C H ( R ¹ ) ] _s または C ( R ¹ ) = C ( R ² ) である上記 [ 1 ] 記載のピラゾ一ル化合物。

[ 5 ] X ¹ は、 C 1 であり、 X ² は、 Hまたは C 1 であり、 Rは、メチルであり、 Aは、 [ C H i R ¹ ) ] ^ である上記 [ 1 ] 記載のピラゾール化合物。

[ 6〕 X ¹ は、 C 1 であり、 X ² は、 Hまたは C 1であり、 Rは、メチルであり、 Aは、 [ C H ( R ¹ ) ] _ε であり、 gは 1であり、 R ¹ は、 Hまたはメチルである上記 [ 1 〕記載のピラゾール化合物。

( 7 ] X ¹ は、 C 1 であり、 X ² は、 Hまたは C 1であり、 Rは、メチルであり、 Aは、 C H ₂ である上記 [ 1 ] 記載のピラゾール化合物。

[ 8〕 X ¹ は、 C 1 であり、 X ² は、 Hまたは C 1であり、 Rは、メチルであり、 Aは、 C H ₂ であり、 Bは、 N H ₂ 、 O H、 O R ³ , S ( 0 ) _a R ³ 、 N H S ( 0 ) ₂ R ³ 、 N ( R ⁴ ) O R ³ , S ( 0 ) ₂ N ( R ⁵ ) ( R ⁶ ) 、 N ( R ⁷ ) ( R ⁸ ) , 0 N ( R ⁷ ) ( R ⁸ ) , 0 N = C ( R ⁹ ) ( R ¹つ、 N ( R⁴ ) N ( R ⁵ ) ( R⁶ ) 、 B 3、 B 4または B 7である上記 [ 1 ] 記載のビラゾール化合物。

[ 9〗· X ¹ は、 C 1 であり、 X ² は、 Hであり、 Rは、メチルであり、 A は、 C H ₂ であり、 Bは、 N H ₂ 、 O H、 O R³ , N ( R ⁷ ) ( R⁸ ) 、 0 N = C ( R ⁹ ) ( R ¹⁰) , N ( R⁴ ) N ( R⁵ ) ( 1^⁶ ) 、 8 3、 84または 8 7である上記 [ 1 〕記載のピラゾール化合物。

[ 1 0 ] X ¹ は、 C 1 であり、 X ² は、 Hであり、 Rは、メチルであり、 A は、 C H ₂ であり、 Bは、 N H ₂ 、 N ( R ⁷ ) ( R ⁸ ) 、 N ( R ⁴ ) N ( R ⁵ ) ( R⁶ ) 、 B 3、 B 4または B 7である上記 [ 1 ] 記載のピラゾール化合物。

[ 1 1 〕 X ¹ は、 C 1 であり、 X ² は、 Hであり、 Rは、メチルであり、 A は、 C H ₂ であり、 Bは、 N ( R ⁷ ) ( R ⁸ ) または B 4である上記 [ 1 ] 記載のビラゾール化合物。

[ 1 2 ] X ¹ は、 C 1 であり、 X ² は、 Hであり、 Rは、メチルであり、 A は、 C H ₂ であり、 Bは、 N H ₂ または N ( R ⁷ ) ( R ⁸ ) であり、 R ⁷ は、 H、メチル、ェチル、 n—もしくは i —プロピル、 n―、 i 一、 s—もしくは t ーブチル、ァリル、フヱニルまたはべンジルであり、 R ⁸ は、メチル、ェチル、 n—もしくは i —プロピル、 n—、 i 一、 s —もしくは tーブチル、ァリル、フェニルまたはべンジルであり、あるいは、 R ⁷ と R ⁸ とが一緒になつて、（ C H 、 ( C H ₂ ) または（ C H ₂ ) ₆ である上記 [ 1 ] 記載のピラゾール化合物。

[ 1 3 ] X ¹ は、 C 1であり、 X ² は、 Hであり、 Rは、メチルであり、 A は、 C H ₂ であり、 Bは、 B 4であり、 nは、 1 または 2であり、 pは 1 または 2であり、 Zは、 C H = C H、 N ( R ¹³) または C H ( C H ₃ ) N ( R ¹³) C H ( C H ) であり、 R ¹³は、 H、メチル、ェチル、 n—もしくは i —プロピル、ァリル、ベンジルまたはフヱニルである上記〖 1 〕記載のピラゾール化合物。

[ 1 4〕 X ¹ は、 C 1 であり、 X ² は、 Hであり、 Rは、メチルであり、 A は、 C H ₂ であり、 Bは、 N H ₂ 、メチルァミノ、ェチルァミノ、ジメチルアミノ、ジェチルァミノ、 N—ェチルー n—プロピルァミノ、 n—プロピルアミノ、 i 一プロピルァミノ、ジ（ n—プロピル）ァミノ、 n—ブチルァミノ、 i ーブチルァミノ、 s —ブチルァミノ、 tーブチルァミノ、ジ（ i ーブチル）ァミノ、ァリルァミノ、ジァリルァミノ、ァニリノ、ベンジルァミノ、ピロリジノ、ピペリジノ、へキサメチレンィミノ、ピペラジノ、 N—メチルビペラジノ、 N—ェチルピペラジノ、 N— （ n—プロピル）ピペラジノ、 N—ァリルピペラジノ、 N—フェニルビペラジノ、 N—ベンジルピペラジノまたは 1 , 2 , 3 , 6—テトラヒド口ピリジノである上記 [ 1 〕記載のピラゾール化合物。

[ 1 5 ] ( 1 ) 3—クロロー 1 一メチル一 5— (ジメチルァミノ）メチルビラゾール、

( 2 ) 3—クロロー 1 —メチルー 5— （ジェチルァミノ）メチルビラゾール、

( 3 ) 3—クロ口一 1 ーメチルー 5— ( N—ェチル一 n—プロピルァミノ）メチルピラゾ一ル、

( 4 ) 3 —クロロー 1 一メチル一 5 — （ n—プロピルァミノ）メチルビラゾール、

( 5 ) 3—クロロー 1 —メチルー 5— （ i ーブチルァミノ）メチルビラゾール、

( 6 ) 3—クロロー 1 ーメチルー 5— （ s—ブチルァミノ）メチルビラゾール、

( 7 ) 3—クロロー 1 —メチルー 5— （ジ一 i —ブチルァミノ）メチルビラゾール、

( 8 ) 3—クロロー 1 ーメチルー 5— （ァリルァミノ）メチルビラゾール、

( 9 ) 3—クロロー 1 ーメチルー 5— (ジァリルァミノ）メチルビラゾール、

( 1 0 ) 3—クロロー 1 一メチル一 5— （ベンジルァミノ）メチルビラゾール、

( 1 1 ) 3—クロ口— 1 ーメチルー 5— （ピロリジノ）メチルビラゾール、

( 1 2 ) 3—クロロー 1 ーメチルー 5— （へキサメチレンィミノ）メチルピラゾール、

( 1 3 ) 3—クロロー 1 一メチル一 5— （ 1 ーピペラジノ）メチルビラゾール、

( 1 4 ) 3—クロ口一 1 —メチルー 5— （ 4一メチル一 1 —ピペラジノ）メチルピラゾ一ル、

( 1 5 ) 3—クロロー 1 —メチル一 5— （ 4—ェチルー 1 ーピペラジノ）メチルピラゾ一ル、 ( 1 6 ) 3—クロロー 1 —メチル一 5 - ( 4—ァリル一 1 —ピペラジノ）メチルピラゾール、

( 1 7 ) 3 -クロロー 1 ーメチルー 5— ( 4—フエニル一 1 ーピペラジノ）メチルピラゾ―ル、

( 1 8 ) 3—クロロー 1 —メチルー 5— ( 4—べンジル一 1 ーピペラジノ）メチルピラゾ一ル、

( 1 9 ) ( 3—クロロー 1 ーメチルビラゾールー 5—ィル）メチルァミン、

( 2 0 ) 3—クロロー 1 —メチルー 5— (メチルァミノ）メチルビラゾールおよび

( 2 1 ) 3—クロロー 1 ーメチルー 5— （ェチルァミノ）メチルビラゾールからなる群より選ばれたピラゾール化合物。

[ 1 6〕上記 [ 1 ] 〜 [ 1 5 ] のいずれかに記載のピラゾール化合物の塩酸塩、臭化水素酸塩、ヨウ化水素酸塩、ギ酸塩、酢酸塩またはシユウ酸塩。

[ 1 7 ] 上記 [ 1 ] 〜 [ 1 6〕のいずれかに記載のピラゾール化合物またはその塩の一種以上を有効成分として含有する植物病害防除剤。

発明を実施するための最良の形態

一般式（ 1 ) の本発明化合物において、

Rにおける C 〜 C ₄ のアルキルとしては、メチル、ェチル、 n—または i 一プロピルおよび n—ブチル等が挙げられるが、特に、メチルが好ましい。

X ¹ としては、 F、 C l 、 B rおよび Iが挙げられるが、 C 1 および B rが好ましい。さらに好ましくは、 C 1である。

X ² としては、 H、 C l 、 B rおよび I が挙げられるが、特に、 Hが好ましい。

R ¹ としては、 H、メチル、ェチル、 n—または i 一プロピル、 n—または t一ブチルおよびフエニルが挙げられるが、特に、 Hが好ましい。

R ² における d 〜C₄ アルキルとしては、メチルおよびェチル等が挙げられる。〜 C ₄ アルコキシとしては、メ卜キシおよびエトキシが挙げられる。 C 〜（ ₄ アルキルチオとしては、メチルチオが挙げられる。 C ! 〜C₄ アルキルスルフィニルとしては、メチルスルフィニルが挙げられる。 ~ C アルキルスルホニルとしては、メチルスルホニルが挙げられる。〜C₄ アルコキシカルボニルとしては、メ卜キシカルボニルおよびェ卜キシカルボニル等が挙げられる。ァリールとしては、フヱニルが挙げられる。

A としては、直接結合、 C H ₂ 、 C H ₂ C H ₂ 、 C H ( M e ) 、 C H ( P h ) 、 C H = C Hおよび C ( = C H ₂ ) 等が挙げられるが、 C H ₂ が好ましい。

R ³ 、 R ⁴ 、 R ⁵ 、 R ⁶ 、 R ⁷ 、 R ⁸ 、 R ⁹ 、 R ¹⁰、 R ¹ \ R ¹²、 R ¹³、 R ¹⁴、 R ¹⁶、 R ¹⁷、 R ¹⁸、 R ¹⁹、 R²³および R ²⁴における、 ~ C ₄ アルキルとしては、メチル、ェチル、 n—または i 一プロピルおよび n—または t一プチル等が挙げられる。〜（： ₆ アルキルとしては、メチル、ェチル、 n—または i 一プロピル、 n—または tーブチル、ペンチルおよびへキシル等が挙げられる。 C , ~ C , ₂アルキルとしては、メチル、ェチル、 n—または i —プロピル、 n—、 i 一、 s —または tーブチル、ペンチル、へキシル、ヘプチル、ォクチル、ノニル、デシルおよびドデシル等が挙げられる。 d ~C ₁₂ハロアルキルとしては、クロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、トリフルォロメチル、トリフルォロェチルおよびクロ口プロピル等が挙げられる。 Cz C ,。アルケニルとしては、ビュル、プロぺニルおよびブテュル等が挙げられる。 C ₂ 〜 C ₁₀ハロアルケニルとしては、クロロブ口ぺニル等が挙げられる。 C z d。ァルキニルとしては、ェテニルおよびプロパルギル等が挙げられる。 C a d。シクロアルキルとしては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シク口へキシル、シクロへプチルおよびシクロォクチル等が挙げられる。ァリールとしては、フエニルおよびナフチルが挙げられる。 ~ C 4 アルコキシ C ₂ 〜 C 4 アルキルとしては、メトキシェチル、エトキシェチル、メトキシプロピルおよびエトキシプロピル等が挙げられる。 C t ~ C 6 アルキルカルボニルとしては、ァセチル、プロピオニルおよびブタノィル等が挙げられる。ァリールとしては、フヱニルおよびナフチルが挙げられる。 C , 〜C ₄ アルキルアミノ C ₂ 〜 C 4 アルキルとしては、メチルアミノエチル、ェチルアミノエチル、メチルアミノプロピルおよびェチルアミノブ口ピル等が挙げられる。ジ（ d 〜C₄ アルキル）ァミノ C ₂ 〜C₄ アルキルとしては、ジメチルアミノエチル、ジェチルアミノェチル、ジメチルァミノプロピルおよびジェチルァミノプロピル等が挙げられる。

R ⁵ と R ^B 、 R ⁷ と R ⁸ 、 R ⁹ と R '°および R ¹⁸と R ¹³における、 C ₃ ~C ₆ アルキレンおよび C ₃ 〜 C ₇ アルキレンとしては、テトラメチレン、ペンタメチレンおよびへキサメチレン等が挙げられる。また、該アルキレンを置換していてもよい C , - C アルキルとしては、メチルが挙げられる。

R ¹⁴における〜C _e アルキルチオ C ₂ 〜C ₄ アルキルとしては、メチルチォェチル等が挙げられる。

R ²。、 R ²¹、 R ²²におけるハロゲン原子としては、 F、 C l 、 B rおよび Iが挙げられる。 C , ― C アルキルとしては、メチル、ェチル、 n—または i ープ口ピルおよび n—または t 一ブチル等が挙げられる。

R ²¹における ~ C ₄ アルキルチオとしては、メチルチオ、ェチルチオおよび n—または i 一プロピルチオ等が挙げられる。

Y ¹ 、 Y ² 、 Y ³ 、 Y ⁴ 、 Y ⁵ および Y ⁶ における〜C ₄ アルキルとしては、メチル、ェチル、 n—または i 一プロピルおよび n—または t一ブチル等が挙げられる。

Y ¹ における C , 〜 C ₄ アルコキシカルボニルとしては、メトキシカルボニルおよびェ卜キシカルボニル等が挙げられる。

Y ³ における —C アルキルチオとしては、メチルチオが挙げられる。

Y ⁵ における C , 〜 C ₄ ハロアルキルとしては、クロロメチルが挙げられる。 R aおよび R bにおけるハロゲン原子としては、 F、 C l 、 B rおよび Iが挙げられる。〜C ₄ アルキルとしては、メチル、ェチル、 n—もしくは i —プ口ピルおよび n—または t一ブチル等が挙げられる。〜C ₄ アルコキシとしては、メ卜キシおよびエトキシ等が挙げられる。

R bにおける〜C ₄ ハロアルキルとしては、トリフルォロメチル等が挙げられる。 C _t 〜 C ₄ アルコキシカルボニルとしては、メ卜キシカルボニルおよびェトキシカルボニル等が挙げられる。

次に、式（ 1 ) で表される本発明化合物を第 1表〜第 4表に示す。但し、本発明化合物はこれらのみに限定されるものではない。なお表中の M eはメチル基を、 E tはェチル基を、 P rはプロピル基を、 B u はブチル基を、 P e nはペンチル基を、 H e xはへキシル基を、 H e pはへプチル基を、 O c tはォクチル基を、 N o nはノニル基を、 D e cはデシル基を、 D o dはドデシル基を、 P hはフエニル基を、 N a pはナフチル基を、 i はイソを、 sはセカンダリーを、 e y eはシクロを、 tはターシャリーを示す。

4

第 1 表

(a) (b)

(g) (h)

(i) 化合物 N o Q a D

1-1 0 H

1-2 0 Me

1-3 0 Et

1-4 0 n-Pr

1-5 0 1- Pr

1-6 0 n-Bu

1-7 0 s-Bu

1-8 0 t-Bu

1-9 0 n-Pen

1-10 0 n-Hex

1-11 0 n-Hep

1-12 0 n - Oct

1-13 0 n-Non

1-14 0 n-Dec

1-15 0 n-Dod

1-16 0 cyc-Pr

1-17 0 cyc-Bu

1-18 0 eye - Pen

1-19 0 eye - Hex

1-20 0 eye - Hep

1-23 0 CH₂CH=CHC1

1-24 0 CH₂C≡CH

1-25 0 C(Me) ₂C ≡CH

1-26 0 Ph

1-27 0 2- Cl-Ph

1-28 0 3- Cl-Ph

1-29 0 4 - CI- Ph

1-30 0 2- Me-Ph

1-31 0 3 - Me- Ph

1-32 0 4 - Me - Ph

1-33 0 2- CN-Ph

1-34 0 3- CN-Ph

1-35 0 4 - CN-Ph

1-36 0 2- C0₂H-Ph

1-38 0 4- C0₂H-Ph

1-39 0 2- C0₂Me- Ph 表（続き）化合物 N o Q a D

1-40 0 3- C0₂Me-Ph

1-41 0 4- C0₂Me- Ph

1-42 0 2- N0₂- Ph

1-43 0 3- N0₂-Ph

1-44 0 4- N0₂- Ph

1-45 0 4-NH₂-Ph

1-46 0 2- CFs-Ph

1-47 0 3- CF₃-Ph

1-48 0 4- CF₃- Ph

1-49 0 4- HO-Ph

1-50 0 1- Nap

1-51 0 2 - Nap

1-52 0 CH_zPh

1-53 0 CH( e)Ph

1-54 0 CHPh₂

1-55 0C0 Me

1-56 0C0 Et

1-57 0C0 n-Pr

1-58 oco t-Bu

1-59 oco CF₃

1-60 oco CH_ZC1

1-61 oco CHC1₂

1-63 oco cyc-Pr

1-64 oco eye - Pen

1-65 oco cyc-Hex

1-66 oco Ph

1-67 oco 2- CI- Ph

1-68 oco 3- Cl-Ph

1-69 oco 4- Cl-Ph

1-70 oco 2- e-Ph

1-71 oco 3 - Me- Ph

1-72 oco 4 - Me - Ph

1-73 oco 2- CF₃-Ph

1-74 oco 3- CFs-Ph

1-75 oco 4- CFs-Ph

1-76 oco CH₂Ph

1-77 oco CH₂ (4-Cl-Ph)

8 表（続き）化合物 N o Q a D

- 116 0N= CHEt

-117 0N= CH(n-Pr)

-118 0N= CH(n-Bu)

-119 0N= CH (eye - Pen)

-120 0N= CH (cyc-Hex)

-121 0N= CHPh

-122 0N= CH(2-Cl-Ph)

-123 0N= CH(3-Cl-Ph)

- 124 0N= CH(4-Cl-Ph)

-125 0N= CH(CH₂Ph)

-126 0N= C(Me) 2

-127 0N= C (Me Et)

- 128 0N= C(Me n-Pr)

-129 0N= C (Me 1- Pr)

-130 0N= C(Me n-Bu)

- 131 0N= C(Me t-Bu)

-132 0N = C (Me Ph)

- 133 0N= C(Me 2- CI - Ph)

-134 0N= C(Me 3- CI- Ph)

-135 0N= C(Me 4- Cl-Ph)

-136 0N= C (Me 2- Me- Ph)

- 137 0N= C(Me 3- Me- Ph)

-138 0N= C(Me 4- Me - Ph)

-139 0N= C(Me CH=CH₂)

-141 0N= C(Me cyc-Pr)

-142 0N= C(Me eye - Pen)

-143 0N= C(Me cyc-Hex)

- 144 0N= C(Me CH₂Ph)

-145 0N= C(Me CH₂ (4-Cl-Ph))

-146 0N= cyc-Pr

-147 0N= cyc-Bu

-148 0N= eye - Pen

- 149 0N= cyc-Hex

-150 0CH₂ C0₂Me

-151 0CH₅ C0₂Et

-152 OCH: C0₂ (n-Pr)

-153 OCH: C0₂ (n-Bu) 9 第 1 表（続き化合物 N o Q a D

-154 0CH₂ C0₂Ph -155 0CH₂ C0₂CH_zPh -156 OCH (Me) C0₂Me -157 OCH (Me) C0₂Et -158 OCH (Me) C0₂ (n-Pr) -159 OCH (Me) C0₂ (n-Bu) -160 OCH (Me) C0₂Ph -161 OCH (Me) C0₂CH₂Ph

-163 0CH₂ CONHMe - 164 OCH₂ CONHEt -165 0CH₂ CONH (n-Pr) -166 OCH₂ CONH (n-Bu) -167 OCH₂ CONHPh

-175 S H

-176 S Me

-177 S Et

- 178 S n-Pr -179 S n-Bu -180 S t-Bu

- 182 S Ph

-183 S 2- Cl-Ph -184 S 3 - CI - Ph -185 S 4- CI- Ph -186 S 2 - Me - Ph -187 S 3 - Me- Ph - 188 S 4 - Me- Ph -189 S 2- C0₂Me-Ph -190 S 3- C0₂Me-Ph -191 S 4- C0₂Me-Ph

〇

(続き）化合物 N o Q a D

1-230 SCO Me

1-231 SCO Et

1-232 SCO n-Pr

1-233 SCO n-Bu

1-234 SCO t-Bu

1-235 SCO CF₃

1-236 SCO CH₂C1 1-237 SCO CHC1₂

1-239 SCO cyc-Pr 1-240 SCO eye - Pen 1-241 SCO eye - Hex 1-242 SCO Ph

1-243 SCO 2 - Cl-Ph 1-244 SCO 3- Cl-Ph 1-245 SCO 4 - CI- Ph 1-246 SCO 2- Me- Ph 1-247 SCO 3- Me-Ph 1-248 SCO 4 - Me - Ph 1-249 SCO 2- C0₂Me-Ph 1-250 SCO 3- C0₂Me-Ph 1-251 SCO 4- C0₂Me-Ph 1-252 SCO CH₂Ph

1-253 SCO CH₂ (4 - Cl-Ph) 1-254 sco₂ Me

1-255 SCO; Et

1-257 sco₅ n-Bu

1-260 SCO; CH₂Ph 1-261 SCO NH₂

1-262 SCO NHMe

1-263 SCO NHEt

1-264 SCO NH(n-Pr) 1-265 SCO NH(n-Bu) 1-266 SCO NMe₂

1-267 SCO NEt₂ 表（続き）化合物 N o Q a D

1-268 SCO 匿 h

1-269 SCO NH(4-Cl-Ph)

1-270 SCO NH(4 - Me - Ph)

1-271 SCO NH(CH₂Ph)

1-272 SCO NHCH(Me)Ph

1-273 SCO N (Me) (Ph)

1-274 SCO Tl

1-275 SCO T2

1-276 so₂ NH₂

1-277 so₂ NHMe

1-278 S0₂ NHEt

1-279 so₂ NH(n-Pr)

1-280 S0z NH(n-Bu)

1-281 S0₂ NH(t-Bu)

1-282 so₂ 匿 h

1-283 so₂ NH(2-Cl-Ph)

1-284 S0₂ NH(3-Cl-Ph)

1-285 so₂ NH(4-Cl-Ph)

1-286 S0₂ NH(2-Me-Ph)

1-287 so₂ NH(3-Me-Ph)

1-288 SOz NH(4-Me-Ph)

1-289 so₂ NH(CH₂Ph)

1-290 so₂ NHCH₂ (4-Cl-Ph)

1-291 so₂ NMe_z

1-292 so₂ NEt₂

1-293 so₂ N(Me) (Et)

1-294 so₂ N(Me) (Ph)

1-295 so₂ Tl

1-296 so₂ T2

1-297 so₂ T7

1-298 S0₂ N(CH₂CH=CH₂) ₂

1-299 so₂ N (Me) (CH2P1)

1-300 SCH₂ COzH

1-301 SCH₂ COzMe

1-303 SCH₂ C0₂ (n-Pr)

1-305 SCH: C0₂Ph 表（続き）化合物 N o Q a D

1-306 SCH₂ C0₂CH₂Ph 1-307 SCH₂ CONHMe

1-308 SCH₂ CONHEt

1-309 SCH₂ CONH(n-Pr) 1-310 SCH₂ CONH(n-Bu) 1-311 SCH₂ CONHPh

1-312 SCH₂ CONH(CH₂Ph) 1-313 SCH₂ CONMe₂

1-314 SCH₂ CONE

1-315 SCH₂ CON (Me) (Et) 1-316 SCH₂ CON (Me) (Ph) 1-317 SCH₂ T4

1-318 SCH₂ T5

1-319 SCH₂ T6

1-320 SCH (Me) C0₂Me

1-321 SCH (Me) C0₂Et

1-322 SCH (Me) C0₂ (n-Pr) 1-323 SCH (Me) C0₂ (n-Bu) 1-324 SCH (Me) C0₂Ph

1-325 SCH (Me) C0₂CH₂Ph 1-326 SCH (Me) CONHMe

1-327 SCH (Me) CONHEt

1-328 SCH (Me) CONHPh

1-329 SCH (Me) CONH(CH₂Ph) 1-330 SCH (Me) CONMe₂

1-331 SCH (Me) CONEt₂

1-333 0 CH 2 CH 2 CH 2 CI 1-334 OC(Me) 2 C0₂Me

1-335 OC(Me) 2 C0₂Et

1-336 OC(Me) ₂ C0₂ (n-Pr) 1-337 OC(Me) ₂ C0₂ (n-Bu) 1-338 OC(Me) 2 CONHMe

1-339 OC(Me) 2 CONHEt

1-340 OC(Me) 2 CONMe₂

1-341 OC(Me) z CONE

1-342 SC(Me) ₂ C0₂Me

1-343 SC(Me) 2 C0₂Et 第 1 表（続き）化合物 N o Q a D

1-344 SC(Me) ₂ COz (n-Pr) 1-345 SC(Me) _z C0₂ (n-Bu) 1-346 SC(Me) ₂ CONHMe 1-347 SC(Me) CONHEt 1-348 SC(Me) CONMe₂ 1-349 SC(Me) ₂ CONEt₂ 上記第 1表において、 T 1〜T 7は下記の構造を表す。

T4； ■CON 0

D

(6)

(q) (B)

s z

Z,66e0/86df/X3d 016ZI/66 OAV 化合物 N o E G

2-1 H H

2-2 H Me

2-3 H Et

2-4 H n-Pr

2-5 H i-Pr

2-6 H n-Bu

2-7 H s-Bu

2-8 H t-Bu

2-9 H n-Pen

2-10 H n-Hex

2-11 H n-Hep

2-12 H n-Oct

2-13 H n-Non

2-14 H n-Dec

2-15 H n-Dod

2-16 H 1- Bu

2-17 H cyc-Pr

2-18 H eye - Pen

2-19 H eye- Hex

2-20 H eye - Hep

2-23 H C(Me) ₂CH=CH_:

2-24 H CH₂CH=CHMe

2-25 H CH₂C(Me) =CH_:

2-26 H Ph

2-27 H 2 - CI - Ph

2-28 H 3 - CI - Ph

2-29 H 4- Cl-Ph

2-30 H 2 - Me - Ph

2 - 31 H 3 - Me - Ph

2-32 H 4- Me-Ph

2-33 H 2- CN-Ph

2-34 H 3- CN-Ph

2-35 H 4- CN-Ph

2-36 H 2- COzH-Ph

2-37 H 3 - C0₂H - Ph

2-38 H 4- C0_zH-Ph

2-39 H 2 - C0₂Me- Ph 2；〇

■XJ s s s 3： S S S 2： S S ffi ffi Ή C£ ffi EC Cd ΐ ΐ

CD 05 Π?

t

CD

I

1

一第 2 表（続き）

化合物 N o E G

2-78 Ph CH₂Ph

2-79 H COMe

2-80 H COEt

2-81 H CO (n-Pr)

2-82 H CO (n-Bu)

2-83 H C0CH₂CH=CH₂

2-84 H CO-cyc-Pr

2-85 H CO- eye - Pen

2-86 H CO - eye - Hex

2-87 H COCFs

2-88 H C0CH₂C1

2-89 H COCHCI2

2-90 H COCCla

2-91 H COPh

2-92 H CO (2 - Me - Ph)

2-93 H CO (3 - Me - Ph)

2-94 H CO (4 - Me - Ph)

2-95 H C0(2-Cl-Ph)

2-96 H CO (3- CI - Ph)

2-97 H C0(4-Cl-Ph)

2-98 H C0(2-CF₃-Ph)

2-99 H C0(3-CF₃-Ph)

2-100 H C0(4-CF₃-Ph)

2-101 H C0(2- CN - Ph)

2-102 H CO(3-CN-Ph)

2-103 H C0(4-CN-Ph)

2-104 H CO (2 - C0₂H- Ph)

2-105 H C0(3-C0₂H-Ph)

2-106 H CO(4-C0₂H-Ph)

2-107 H CO (2 - C0₂Me - Ph)

2-108 H CO (3-C0₂Me-Ph)

2-109 H C0(4-C0₂Me-Ph)

2-110 H CO (2 - HO - Ph)

2-111 H C0(2-NH₂-Ph)

2-115 H COCH2 (4 - CI- Ph) 2

o

K cc ffi ffi E ! EC ffi ffi

DO

〇

Ξ: EC ¾ ffl tsz !33 K s

*~ΰ

1

3 3 O D 3 3 Γ r

ί33 C r r EC S S S

CO •πΰ CO *-D

CD 0> o o

c

O o — ' '

¾

, - tn s;

ο ο s s s s

A66s/86dr/:l>cl 0Ι6/66 OAV

o o s w

- ~ . . o o s

33 S3

¾H3 H3 ) 0。H。

) 0。 H。 ) 。303 6s z>6/86fcvl:>d

^ N o ) ≤w9- ) ≤ム3

o一 o 土H。 " IX! S

O

CM

Ή EE! Ή Ή =ί ffi ffi ffi W 3 ffi ¾ ffi W P=J

o 第 2 表（続き化合物 N o E G

2-268 Me OEt

2-269 Me 0CH₂Ph

2-270 Me COMe

2-271 Me COEt

2-272 Me COPh

2-273 Me C0CH₂Ph

2-274 Me CONHMe

2-275 Me CONHEt

2-276 Me CONHPh

2-277 Me C0NH(CH₂Ph)

2-278 Et COMe

2-279 Et COEt

2-280 Et COPh

2-281 Et C0CH₂Ph

2-282 Et CONHMe

2-283 Et CONHEt

2-284 Et CONHPh

2-285 Et C0NH(CH₂Ph)

2-286 n-Pr COMe

2-287 n-Pr COEt

2-288 n-Pr COPh

2 - 289 n-Pr C0CH₂Ph

2-290 n-Pr CONHMe

2-291 n-Pr CONHEt

2-292 n-Pr CONHPh

2-293 n-Pr CONH(CH₂Ph)

2-294 n-Bu COMe

2-295 n-Bu COEt

2-296 n-Bu COPh

2-297 n-Bu C0CH₂Ph

2-298 n-Bu CONHMe

2-299 n-Bu CONHEt

2-300 n-Bu CONHPh

2-301 n-Bu C0NH(CH₂Ph)

2-302 eye - Pen COMe

2-303 eye - Pen COEt

2-304 eye - Pen COPh

2-305 eye - Pen COCHzPh 第 2 表（続き）化合物 N o E G

2-306 eye - Pen CO画 e 2-307 eye - Pen CONHEt 2-308 eye - Pen CO匿 h 2-309 eye - Pen C0NH(CH₂Ph) 2-310 eye - Hex COMe

2-311 eye - Hex COEt

2-312 eye - Hex COPh

2-313 eye - Hex C0CH₂Ph 2-314 eye - Hex CO画 e 2-315 eye - Hex CONHEt 2-316 eye - Hex CONHPh 2-317 eye - Hex C0NH(CH₂Ph) 2-318 Me C0NMe₂ 2-319 Me CONE

2-320 Me CON (Me) (Ph) 2-321 Et C0NMe₂ 2-322 Et CONE

2-323 Et CON (Me) (Ph) 2-324 n-Pr C0NMe₂ 2-325 n-Pr CONE

2-326 n-Pr CON (Me) (Ph) 2-327 n-Bu C0NMe₂ 2-328 n-Bu 圆 Et₂ 2-329 n-Bu CON (Me) (Ph) 2-330 eye - Pen C0NMe₂ 2-331 eye- Pen CONE

2-332 eye - Pen CON (Me) (Ph) 2-333 eye - Hex C0N e₂ 2-334 eye - Hex C0NEt₂ 2-335 eye - Hex CON (Me) (Ph) 2-336 H CSMe 2-337 H CSEt 2-338 H CS(n-Pr) 2-339 H CS (n-Bu) 2-340 H CSPh 2-341 H CSCH₂Ph 2-342 H CSNHMe 2-343 H CSNHEt

卜 OAV

2>

S Ή S P=!

Λ

S ffi S Ή

CD CO

CM

〇

) 3H。H。H。H。""" ¾) 3HWH。H。H。"""

第 2 表（続き化合物 N o E G

2-458 CH₂CH₂N(Ph) CH₂CH₂

2-459 CH₂CH₂N (cyc-Pen) CH₂CH₂

2-460 CH₂CH₂N(cyc-Hex) CH₂CH₂

2-461 CH₂CH(Me)N (Me) CH (Me) CH₂

2-462 CH₂CH (Me) N (CH₂CH=CH₂) CH (Me) CH₂

2-463 CH₂CH (Me) N (COMe) CH (Me) CH₂

2-464 CH₂CH (Me) N (C0₂Me) CH (Me) CH₂

2-465 CH₂CH (Me) N (C0₂Et) CH (Me) CH₂

2-466 CH (Me) CH₂NHCH₂CH₂

2-467 CH(Me) CH₂NHCH₂CH(Me)

2-468 CH₂CH(Me)NHCH₂CH_z

2-469 CH₂CH₂NHCH₂CH₂CH2

2-470 CH(Me) CH₂NHCH(Me) CH₂

2-471 CH₂CH(0H) CH₂CH₂CH2

2-472 CH₂CH₂CH (OH) CH₂CH₂

2-473 H CH₂CH₂NHMe

2-474 H CH₂CH₂NHEt

2-475 H CH₂CH₂N(Me) ₂

2-476 H CH₂CH₂N (Et) 2

2-477 H CH₂CH₂CH₂NHMe

2-478 H CH₂CH₂CH₂NHEt

2-479 H CH₂CH₂CH₂N(Me) ₂

2-480 H CH₂CH₂CH₂N(Et) ₂

2-481 H CH₂CH₂CH₂-T8

2-482 Me CH₂CH₂N (Me) _z

2-483 Me CH₂CH₂N (Et) ₂

2-484 Me CH₂CH₂CH₂N(Me) ₂

2-485 Me CH₂CH₂CH₂N(Et) ₂

2-486 Me CH₂CH₂CH₂-T8

2-487 Et CH₂CH₂N (Me) ₂

2-488 Et CH₂CH₂N (Et) 2

2-489 Et CH₂CH₂CH₂N(Me) ₂

2-490 Et CH₂CH₂CH₂N(Et) ₂ 上記第 2表において、 T l、 Τ 2、 Τ 7および Τ 8は下記の構造を表す。

Τ1

Τ2

(f) (！)

(β)

(q)

0

0I6ZI/66 O 化合物 N o M a

3-1 N₃

3-2 VI

3-3 V2

3-4 V3

3-5 V4

3-6 V5

3-7 V6

3-8 V7

3-9 V8

3-10 V9

3-11 V10

3-12 Vll

3-13 V12

3-14 V13

3-15 V14

3-16 V15

3-17 V16

3-18 V17

3-19 V18

3-20 V19

3-21 V20

3-22 V21

3-23 V22

3-24 V23

3-25 V24

3-26 V25

3-27 V26

3-28 V27

3-29 V28

3-30 V29 上記第 3表において、 V 1〜V 2 9は下記の構造を表す

18 V6 V2 第 4 表

(a) (b)

または

(g) (h)

3S

3

S S EC IX)

2 ¾ 2 ¾ 2 ¾ 2 2

S S S S - Ξ S

d 卜寸

寸

so 第 4 表（続き）化合物 Ν ο Q b M b

4-154 CH=C(S0Me) S0₂ (4-Me-Ph)

4-155 CH= (S0₂Me) S0₂ (4-Me-Ph) 上記第 4表において、 U 1 U 2 7は下記の構造を表す。

UI；

U2；

U3；

U4；

U5；

U6；

U7；

H

N-N

U8； - -SH

〇 NN.VN

Md

0 9

6df/13d 0I6ZI/66 O/W 次に、前記一般式（ 1 ) で表される本発明化合物の製造法について以下に説明する。

(製法 1 )

(2) (1 a)

(l b)

( X ¹ 、 ² 、 Rおよび R³ は、前述と同じ意味を表し、 R³°は、水素原子または d 〜C ₆ アルキルを表し、 Lは、ハロゲン原子、 0 S 0₂ M e、 0 S 0

( 4一 M e— P h ) 、 0 S 0 C F ₃ または 0 C 0 R ³¹等の脱離基を表し、 R³¹ は、〜C ₁₂アルキル、 C , 〜C ₁₀ハロアルキル、ァリールまたはベンジルを表す。）

(製法 2 )

(1 a) (1 c)

( X ¹ 、 X ² 、 R、 R ¹⁸および Qは、前述と同じ意味を表す。）

(製法 3 )

(1 a) (5)

(1 d)

( X ¹ 、 X ² 、 Rおよび Bは、前述と同じ意味を表す。

(製法 4 )

(5)

(1 f )

( 1 f · HXa )

( X ¹ 、 X 、 Rおび mは、前述と同じ意味を表し、 X aは、ハロゲン原子を表す。）

(製法 5 )

( · HXa)

(1 f ) または（1 f * HXa)

2

d g)

( X ¹ 、 X ² 、 R、 mおよび R⁸ は、前述と同じ意味を表し、 Lはハロゲン原子等の脱離基を表し、 X aはハロゲン原子を表す。）

(製法 6 )

(1 0) t還兀 3

( l h)

( X ¹ 、 X Rおよび R ¹ は、前述と同じ意味を表し、 X aはハロゲン原子を表す。）

(製法 7 )

し: &兀 j

(1 3) (1 i)

( X ¹ 、 X ² 、 R、 R ⁷ 、および R⁸ は、前述と同じ意味を表す。）

(製法 8 )

(1 2) (1 j)

( X ¹ 、 X ² 、 R、 R ¹ および R²⁴は、前述と同じ意味を表す

(製法 9 )

(1 2)

(1 k)

( X ¹ 、 X ² 、 R、 R ¹ 、 R ² および Bは、前述と同じ意味を表す。

(製法 1 0 )

(1 6)

(1 m)

( X ¹ 、 X ² および Rは、前述と同じ意味を表し、 Lは、ハロゲン原子等の脱離基を表し、 R³²は、〜C₄ アルキルを表す。）

(製法 1 ) において、ピラゾールカルボン酸エステル（ 2 ) を、溶媒中、還元剤で処理することにより、本発明化合物のアルコール化合物（ l a ) を得ることができる。溶媒としては、例えば、ジェチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメ卜キシェタン等のエーテル類や、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類や、ジクロロメタン、クロ口ホルム、 1 ， 2—ジクロ口ェタン等のハロゲン化炭化水素類と、メタノール、エタノール等のアルコール類の混合溶媒が用いられる。還元剤としては、水素化ホウ素ナ卜リゥムゃ水素化アルミニウムリチウム等が用いられ、エステル（ 2 ) に対して 1〜 5当量の範囲で使用できる。反応温度は、 0°C〜溶媒の沸点の範囲で行うことができる。

続いて、アルコール化合物（ l a ) と R ³ - L ( 3 ) とを、溶媒中、場合によっては塩基存在下、反応させることにより、本発明化合物（ l b ) を得ることができる。溶媒としては、反応に不活性であればよく、例えば、テトラヒドロフラン、ジォキサン、ジメトキシェタン等のエーテル類や、ジクロロメタン、クロ口ホルム、 1 , 2 —ジクロロェタン等のハロゲン化炭化水素類や、ァセトニトリル、プロピオ二卜リル等の二トリル類や、アセトン、メチルェチルケトン、メチルイソブチルケ卜ン等のケトン類や、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類や、 N , N—ジメチルホルムアミド、 N—メチルピロリドン等のアミド類が用いられる。塩基としては、無機塩基（例えば炭酸力リゥム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム等）や、有機塩基（例えばピリジン、卜リエチルァミン、卜リブチルァミン等）や、アルコキシド（例えばカリウム t—ブトキシド等）が用いられ、 0. 0 1〜5当量の範囲で使用できる。反応温度は、 0 °C〜溶媒の沸点の範囲で行うことができる。

(製法 2 ) において、アルコール化合物（ l a ) とイソシァネ一卜またはチォイソシァネー卜化合物（ 4 ) とを、溶媒中反応させることにより、本発明化合物のカーバメートまたはチォカーバメート化合物（ 1 c ) が得られる。溶媒は、反応に不活性であればよく、例えば、テ卜ラヒドロフラン、ジォキサン、ジメトキシェタン等のエーテル類や、ジクロロメタン、クロ口ホルム、 1 , 2—ジクロ口ェタン等のハロゲン化炭化水素類や、ァセ卜二卜リル、プロピオ二卜リル等の二トリル類や、アセトン、メチルェチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類や、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類が用いられる。場合によっては、塩基（例えば、トリェチルァミン、ピリジン等）を 0. 0 1〜3当量添加して反応を行ってもよい。反応温度は、一 2 0 °C〜溶媒の沸点の範囲で行うことができる。

(製法 3 ) において、アルコール化合物（ l a) を、塩化チォニルゃォキシ塩ィ匕リンと反応させることにより、クロル化合物（ 5 ) を得ることができる。この場合、溶媒を用いても反応を行うことができる。溶媒としては、反応に不活性であればよく、例えば、ジクロロメタン、クロ口ホルム、 1， 2 —ジクロロェタン等のハロゲン化炭化水素類や、ァセトニトリル、プロピオ二トリル等の二卜リル類や、アセトン、メチルェチルケトン、メチルイソプチルケトン等のケ卜ン類や、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類が用いられる。塩化チォニルゃォキシ塩化リンは、（ l a ) に対して、 1〜 1 0当量の範囲で使用できる。反応温度は、 0 °C〜溶媒の沸点の範囲で行うことができる。

続いて、クロル化合物（ 5 ) と B— H ( 6 ) とを、溶媒中、塩基存在下反応させることにより、本発明化合物（ I d ) を得ることができる。塩基としては、無機塩基（例えば、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化力リウム、水素化ナトリゥム等）や、有機塩基（例えば、ピリジン、トリェチルァミン、トリプチルァミン等）や、アルコキシド（例えば、カリウム t一ブ卜キシド、ナトリウムメトキシド等）が用いられ、 0. 0 1〜5 当量の範囲で使用できる。溶媒としては、反応に不活性であればよく、例えば、テ卜ラヒドロフラン、ジォキサン、ジメトキシェタン等のエーテル類や、ジクロロメタン、クロ口ホルム、 1 , 2 —ジクロロェタン等のハロゲン化炭化水素類や、ァセトニ卜リル、プロピオ二トリル等の二トリル類や、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類や、 N , N—ジメチルホルムアミド、 N—メチルピロリドン等のアミド類が用いられる。反応温度は、 0 °C〜溶媒の沸点の範囲で行うことができる。

(製法 4 ) において、クロル化合物（ 5 ) とフタルイミドまたは N—ヒドロキシフタルイミド（ 7 ) とを、溶媒中、塩基存在下反応させることにより、本発明化合物（ 1 e ) を得ることができる。塩基としては、炭酸力リウム、炭酸ナ卜リゥム、水酸化ナトリウム、水酸化力リウム、水素化ナトリウム等が用いられ、 1 〜5当量の範囲で使用できる。溶媒としては、反応に不活性であればよく、例えば、テトラヒドロフラン、ジォキサン、ジメトキシェタン等のエーテル類や、 N， N—ジメチルホルムアミド、 N—メチルピロリドン等のアミド類が用いられる。反応温度としては、室温〜溶媒の沸点の範囲で行うことができる。

続いて、ガブリエル（ G a b r i e l ) 合成での加水分解反応やヒドラジン分解反応等であるが、適当な溶媒中、ハロゲン化水素酸（例えば、塩酸等）、水酸ィ匕アルカリ（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等）、ヒドラジン水化物または、ヒドロキシルアミン等を作用させることにより、本発明化合物（ 1 f ) が得られる。溶媒としては、例えば、水や、メタノール、エタノール等のアルコール類や、 N , N—ジメチルホルムアミド等のアミド類や、それらの混合溶媒が用いられる。反応温度は、室温〜溶媒の沸点の範囲で行うことができる。さらに、本発明化合物（ I f ) に、溶媒中、鉱酸（ 8 ) を作用させることにより、（ I f ) の相当する鉱酸塩である本発明化合物（ l f ' H X a) を得ることができる。溶媒としては、反応に不活性であればよく、例えば、テ卜ラヒドロフラン、ジォキサン、ジメ卜キシェタン等のエーテル類や、ジクロロメタン、クロ口ホルム、 1， 2 —ジクロロェタン等のハロゲン化炭化水素類や、アセトン等のケ卜ン類や、トルエン等の芳香族炭化水素類や、メタノール、エタノール等のァルコール類や、水や、それらの混合溶媒が用いられる。反応温度は、 0 °C〜溶媒の沸点の範囲で行うことができる。

(製法 5 ) において、本発明化合物（ 1 f ) またはその塩（ 1 f · H X a ) と、 R ⁸ — L ( 9 ) とを、溶媒中、塩基存在下反応させることにより、本発明化合物（ 1 g ) を得ることができる。塩基としては、無機塩基（例えば、炭酸力リゥム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化力リウム、水素化ナトリウム等）や、有機塩基（例えば、ピリジン、卜リエチルアミン、卜リブチルァミン等）や、アルコキシド（例えば、カリウム t 一ブトキシド等）が用いられ、 0 . 0 1〜 5当量の範囲で使用できる。溶媒は、反応に不活性であればよく、例えば、テトラヒドロフラン、ジォキサン、ジメトキシェタン等のエーテル類や、ジクロロメタン、クロ口ホルム、 1， 2—ジクロロェタン等のハロゲン化炭化水素類や、ァセトニ卜リル、プロピオ二卜リル等の二トリル類や、アセトン、メチルェチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類や、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類や、 N， N—ジメチルホルムアミド、 N —メチルピロリドン等のァミド類が用いられる。反応温度としては、 0 °C〜溶媒の沸点の間で行うことができる。

(製法 6 ) において、二トリル化合物（ 1 0 ) と、グリニャール（ G r i g n a r d ) 試薬（ 1 1 ) とを溶媒中反応させることにより、カルボニル化合物（ 1 2 ) を得ることができる。

溶媒としては、ジェチルエーテル、テ卜ラヒドロフラン、ジォキサン、ジメトキシェタン等が用いられることができる。反応温度としては、 0 °C〜溶媒の沸点の間で行うことができる。

続く、還元反応では、カルボニル化合物（ 1 2 ) を溶媒中、還元剤で処理することにより、本発明化合物（ 1 h ) を得ることができる。溶媒としては、例えば、ジェチルエーテル、テ卜ラヒドロフラン、ジメトキシェタン等のエーテル類や、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類や、ジクロロメタン、クロ口ホルム、 1 , 2 —ジクロロェタン等のハロゲン化炭化水素類や、メタノール、ェタノール等のアルコール類や、それらの混合溶媒が用いられる。還元剤としては、水素化ホウ素ナトリウム、水素化アルミニウムリチウム等の金属水素化物や、ジボラン、ボラン一ピリジン錯体、ボラン一 t一ブチルアミン錯体等のホウ素化合物が用いられ、 0 . 2 5〜 2当量の範囲で使用できる。反応温度は、一 5 0 °C〜溶媒の沸点の範囲で行うことができる。

(製法 7 ) において、ピラゾールカルボン酸アミド化合物（ 1 3 ) を溶媒中、還元剤と反応させることにより、本発明化合物（ 1 i ) を得ることができる。この還元剤としては、アミドをァミンに還元できるものであれば特に限定はないが、水素化リチウムアルミニウム、水素化ホウ素ナトリウム、ボラン等のような金属水素化合物が使用できる。あるいは、アルコール類を溶媒に、金属ナトリウムで処理することにより、還元を行うことができる。還元剤は、 1 当量または 1 当量以上用いることができる。また、この反応の適当な溶媒としては、例えば、ジェチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシェタン等のエーテル類や、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類や、アルコール類としては、イソアミルアルコール等が挙げられる。反応温度は、室温から溶媒の還流温度の範囲で行うことができる。

(製法 8 ) において、カルボニル化合物（ 1 2 ) とヒドロキシルァミン化合物 ( 1 4 ) を溶媒中、脱水縮合反応させることにより、本発明化合物（ 1 j ) を得ることができる。溶媒は、例えば、メタノール、エタノール、 n—ブタノ一ル等のアルコール類、水またはそれらの混合溶媒が用いられる。反応温度は、溶媒の還流温度が適している。

(製法 9 ) において、カルボニル化合物（ 1 2 ) とホスホラン化合物（ 1 5 ) を溶媒中、場合によっては塩基存在下、縮合反応させることにより、本発明化合物（ 1 k ) を得ることができる。塩基としては、無機塩基（例えば、炭酸力リウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化力リゥム、水素化ナトリゥム等）や、有機塩基（例えば、ピリジン、卜リェチルアミン、トリプチルァミン等）や、アルコキシド（例えば、カリウム t一ブトキシド等）が用いられ、 0 . 0 1〜5当量の範囲で使用できる。溶媒は、反応に不活性であればよく、例えば、テ卜ラヒドロフラン、ジォキサン、ジメトキシェタン等のエーテル類や、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類や、 N , N—ジメチルホルムアミド、 N—メチルピロリドン等のァミド類が用いられる。反応温度としては、 0 °C〜溶媒の沸点の間で行うことができる。

(製法 1 0 ) において、カルボン酸ヒドラジド化合物（ 1 6 ) と二硫化炭素を、溶媒中、塩基存在下環化させることにより、本発明化合物（ 1 1 ) を得ることができる。塩基としては、無機塩基（例えば、炭酸力リウム、炭酸ナ卜リウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナ卜リウム等）や、有機塩基（例えば、ピリジン、卜リエチルァミン、卜リブチルァミン等）や、アルコキシド（例えば、カリウム t—ブトキシド等）が用いられ、 0. 0 1〜5当量の範囲で使用できる。溶媒は、反応に不活性であればよく、例えば、テ卜ラヒドロフラン、ジォキサン、ジメ卜キシェタン等のエーテル類や、トルェン、キシレン等の芳香族炭化水素類や、メタノールやエタノール等のアルコール類や、水またはそれらの混合溶媒が用いられる。反応温度としては、 0で〜溶媒の沸点の間で行うことができる。

続いて、得られた本発明化合物（ 1 1 ) と R ³²— L ( 1 7 ) を、溶媒中、塩基存在下反応させることにより、本発明化合物（ l m) を得ることができる。塩基としては、無機塩基（例えば、炭酸力リウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナ卜リゥム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム等）や、有機塩基 (例えば、ピリジン、卜リエチルァミン、卜リブチルァミン等）や、アルコキシド（例えば、カリウム t一ブトキシド等）が用いられ、 0. 0 1〜 5当量の範囲で使用できる。溶媒は、反応に不活性であればよく、例えば、テトラヒドロフラン、ジォキサン、ジメトキシェタン等のエーテル類や、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類や、 N， N—ジメチルホルムアミド、 N—メチルピロリドン等のアミド類が用いられる。反応温度としては、 0 °C〜溶媒の沸点の間で行うことができる。

参考として、一般式（ 2 ) で表されるピラゾールカルボン酸エステルは、特開平 8 — 1 2 5 1 0号公報において公知の化合物である。また、ピラゾールカルボン酸アミド化合物（ 1 3 ) やヒドラジド化合物（ 1 6 ) は、特開平 9一 1 7 6 1 2 5号公報で公知の化合物である。さらに、一般式（ 1 0 ) で表される二トリル化合物は、ピラゾールカルボン酸アミド化合物に、既知の脱水反応を行うことにより製造できる。 4位ノ、ロゲン化ピラゾール化合物は、相当するピラゾ一ルカルボン酸またはピラゾールカルボン酸アミド化合物を、通常のハ口ゲン化剤（例えば、塩化スルフリル、 N—クロロコハク酸イミド、 N—ブロモコハク酸イミド、臭素、ヨウ素、次亜塩素酸 t一プチル等）を作用させることによりハロゲン化し、続いて上記の製造法を行うことで合成できる。

次に、本発明化合物の防除対象となる植物病害としては、

イネのいもち病（ P y r i c u l a r i a o r y z a e ) 、ごま葉枯病（ C

0 c h 1 i o b o l m s m i y a b e a n u s ) 、紋枯病 ( R h i z o c t o n i a s o 1 a n i )

ムギ類のうどんこ病（ E r y s i p h e g r a m i n i s f . s p . h o r d e i 、 f . s p . t r i t i c i ) 、斑葉病 ( P y r e n o p h o r a g r a m i n e a ) 、網斑病 ( P y r e n o p h o r a t e r e s ) 、赤力び病 ( G i b b e r e l l a z e a e ) 、さび病 ( P u c c i n i a s t r i i f o r m i s、 P . g r a m i n i S x P . r e c o n d i t a、 P . h o r d e i ) 、雪腐病 ( T i p u l a s p . 、 M i c r o n e c t r i a n i v a l i s ) , 裸黒穂病（ U s t i l a g o t r i t i c i 、 U . n u d a ) 、ァイスポヅ卜 ( P s e u d o c e r c o s p o r e l l a h e r p o t r i c h o i d e s ) 、雲开病 ( R h y n c h o s p o r i um s e c a 1 i s ) 、葉枯病 ( S e p t o r i a t r i t i c i ) 、ふ枯病 ( L e p t o s p h a e r

1 a n o d o r u m) 、

カンキッの黒点病（ D i a p o r t h e c i t r i ) 、そうか病（ E 1 s i n o e f a w c e t t i ) ^ 果実腐敗病 ( P e n i c i 1 1 i u m d i g i t a 1 u m , P . i t a l i c um) 、

リンゴのモ二リア病（ S c l e r o t i n i a m a 1 i ) 、腐らん病（V a 1 s a m a l i ) 、うどんこ炳 ( P o d o s p h a e r a 1 c u c h o t r i c h a ) 、斑点落葉病（A l t e r n a r i a m a l i ) 、黒星病（ V e n t u r i a i n a e q u a l i s ) _¾

ナシの黒星病（V e n t u r i a n a s h i c o 1 a ) , 黒斑病（ A 1 t e r n a r i a k i k u c h i a n a ) 、赤星病 ( G y m n o s p o r a n g i u m h a r a e n um) 、

モモの灰星病（ S c l e r o t i n i a c i n e r e a ) 、黒星病（ C l a d o s p o r i u m c a r p o p h i 1 u m ) 、フ才モプシス腐'牧病 ( P h o m o p s i s s p - ) 、

ブドウのベと病（ P l a s m o p a r a v i t i c o l a ) 、黒とう病（ E l s i n o e a m p e l i n a ) 、晚腐炳 G l o m e r e l l a c i n g u l a t e ) 、うどんこ病（ U n c i n u l a n e c a t o r ) 、さび病（ P h a k o p s o r a a m p e l o p s i d i s ) 、

力キの炭そ病（ G l o e o s p o r i u m k a k i ) 、落葉病（ C e r c o s p o r a k a k i 、 M y c o s p h a e r e 1 l a h a w a e ) 、ゥリ類のベと病 ( P s e u d o p e r o n o s p o r a c u b e n s i s ) 、灰そ病 ( C o l l e t o t r i c h u m 1 a g e n a r i u m) 、うどんこ病 ( S p h a e r o t h e c a f u 1 i g i n e a ) 、つる枯病 ( M y c o s p h a e r e 1 1 a m e l o n i s ) 、

トマ卜の疫病（ P h y t o p h t h o r a i n f e s t a n s ) 、輪紋病（ A l t e r n a r i a s o 1 a n i ) 、葉かび病 ( C l a d o s p o r i u m f u 1 v u m ) 、

ナスの褐紋病 ( P h o m o p s i s v e x a n s ) 、うどんこ病（ E r y s i p h e c i c h o r a c o a r um) 、

アブラナ科野菜の黒斑病（A l t e r n a r i a j a p o n i c a ) 、白斑病 ( C e r c o s p o r e 1 l a b r a s s i c a e ) 、

ネギのさび病（ P u c c i n i a a l l i i ) 、

ダイズの紫斑病（ C e r c o s p o r a k i k u c h i i ) 、黒とう病（ E l s i n o e g l y c i n e s ) 、黒点病 ( D i a p o r t h e p h a s e o 1 o 1 u m ) 、

インゲンの炭そ病 ( C o l l e t o t r i c h um 1 i n d e m u t h i n u m ) 、

ラッカセィの黒渋病 (M y c o s p h a e r e 1 l a p e r s o n a t u m ) 、褐斑病 ( C e r c o s p o r a a r a c h i d i c o l a ) 、エンドゥのうどんこ病（ E r y s i p h e p i s i ) 、

ジャガイモの夏疫病（ A l t e r n a r i a s o l a n i ) 、

イチゴのうどんこ病 ( S p h a e r o t h e c a h u m u l i ) 、チヤの網もち病 ( E x o b a s i d i um r e t i c u l a t um) 、白星病 ( E l s i n o e l e u c o s p i l a ) 、

タノ、コの赤星病 ( A 1 t e r n a r i a 1 i n g i p e s ) 、うどんこ病 (

E r y s i p h e c i c h o r a c e a r um) 、灰そ病 ( C o l l e t o t r i c h u m t a b a c u m ) 、

テンサイの褐斑病 ( C e r c o s p o r a b e t i c o l a ) 、

バラの黒星病（ D i p l o c a r p o n r o s a e ) 、うどんこ病（ S p h a e r o t h e c a p a n n o s a ) 、

キクの褐斑病 ( S e p t o r i a c h r y s a n t h e m i i n d i c i ) 、白さび病 ( P u c c i n i a h o r i a n a ) 、

種々の作物の灰色かび病（ B o t r y t i s c i n e r e a ) 、

種々の作物の菌核病 ( S c l e r o t i n i a s c l e r o t i o r um) 等が挙げられる。

本発明化合物を植物病害防除剤（農園芸用殺菌剤）として使用するにあたっては、通常適当な固体担体または液体担体と混合し、更に所望により界面活性剤、浸透剤、展着剤、増粘剤、凍結防止剤、結合剤、固結防止剤、崩壊剤および分解防止剤等を添加して、液剤、乳剤、水和剤、水溶剤、顆粒水和剤、顆粒水溶剤、懸濁剤、乳濁剤、サスボエマルジョン、マイクロエマルジヨン、粉剤、粒剤およびゲル剤等任意の剤型の製剤にて実用に供することができる。また、省力化および安全性向上の観点から、上記任意の剤型の製剤を水溶性包装体に封入して供することもできる。

固体担体としては、例えば石英、力オリナイ卜、パイロフイライト、セリサイト、タルク、ベン卜ナイト、酸性白土、ァタパルジャィ卜、ゼォライ卜および珪藻土等の天然鉱物質類、炭酸カルシウム、硫酸アンモニゥム、硫酸ナトリウムおよび塩化力リゥム等の無機塩類、合成珪酸ならびに合成珪酸塩が挙げられる。液体担体としては、例えばェチレングリコール、プロピレングリコールおよびイソプロパノール等のアルコール類、キシレン、アルキルベンゼンおよびアルキルナフタレン等の芳香族炭化水素類、プチルセ口ソルブ等のエーテル類、シクロへキサノン等のケトン類、丫ーブチロラクトン等のエステル類、 N—メチルピロリドン、 N—ォクチルピロリドン等の酸アミド類、大豆油、ナタネ油、綿実油およびヒマシ油等の植物油ならびに水が挙げられる。

これら固体および液体担体は、単独で用いても 2種以上を併用してもよい。界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルァリールエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフエニルェ一テル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルおよびポリオキシェチレンソルビ夕ン脂肪酸エステル等のノニオン性界面活性剤、アルキル硫酸塩、ァルキルベンゼンスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物の塩、アルキルナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物の塩、ポリオキシエチレンアルキルァリールエーテル硫酸および燐酸塩、ポリォキシェチレンスチリルフェニルエーテル硫酸および燐酸塩、ポリカルボン酸塩およびポリスチレンスルホン酸塩等のァニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩およびアルキル 4級アンモニゥム塩等のカチォン性界面活性剤ならびにァミノ酸型およびべタイン型等の両性界面活性剤が挙げられる。

これら界面活性剤の含有量は、特に限定されるものではないが、本発明の製剤 1 0 0重量部に対し、通常 0 . 0 5 ~ 2 0重量部の範囲が望ましい。また、これら界面活性剤は、単独で用いても 2種以上を併用してもよい。

次に本発明化合物を用いる場合の製剤の配合例を示す。但し本発明の配合例は、これらのみに限定されるものではない。なお、以下の配合例において「部」は重量部を意味する。

[水和剤]

本発明化合物 0. 1〜80部

固体担体 5 ~ 98. 9部界面活性剤 1 〜io部

その他 0 〜 5部

その他として、例えば固結防止剤、分解防止剤等が挙げられる。

[乳剤〕

本発明化合物 0.1〜30部

液体担体 45〜95部

界面活性剤 4.9〜15部

その他 0 〜10部

その他として、例えば展着剤、分解防止剤等が挙げられる。

[懸濁剤]

本発明化合物 0.1〜70部

液体担体 15〜 98.89部

界面活性剤 1 〜12部

その他 0.01〜30部

その他として、例えば凍結防止剤、増粘剤等が挙げられる。

[顆粒水和剤]

本発明化合物 0.1〜90部

固体担体 0 〜98.9部

界面活性剤 1 〜20部

その他 0 ~10部

その他として、例えば結合剤、分解防止剤等が挙げられる。

[液剤]

本発明化合物 0.01〜70部

液体担体 20〜 99.99部

その他 0 〜10部

その他として、例えば凍結防止剤、展着剤等が挙げられる。

[粒剤]

本発明化合物 0.01〜80部

固体担体 10〜 99.99部その他 0 〜10部

[粉剤〕

本発明化合物 0. 01〜30部

固体担体 65〜 99 . 99部

その他 0 ~ 5部

その他として、例えばドリフト防止剤、分解防止剤等が挙げられる。

使用に際しては上記製剤を水で 1〜 1 0 0 0 0倍に希釈してまたは希釈せずに散布する。

本発明化合物の施用方法としては、茎葉散布、土壌処理、種子消毒等が挙げられるが、通常当業者が利用する一般的な方法においても有効である。

また、必要に応じて製剤または散布時に他種の除草剤、各種殺虫剤、殺菌剤、植物成長調節剤、共力剤などと混合施用してもよい。本発明化合物の施用薬量は適用場面、施用時期、施用方法、対象病害、栽培作物等により差異はあるが一般的には、有効成分量としてへクタール当たり 0 . 0 0 5 ~ 5 0 k g程度が適当である。

実施例

本発明化合物の合成例を実施例として以下に具体的に示すが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。

[実施例 1 ]

3 —クロロー 1 一メチル— 5— ヒドロキシメチルピラゾール（本発明化合物 N o . 1 - 1 ( a ) ) の合成

3—クロ口一 1 —メチルビラゾールー 5—カルボン酸ェチル 3 7. 7 g ( 0. 2 m o 1 ) と水素化ホゥ素ナトリウム 1 9. 0 g ( 0. 5 m o 1 ) をテトラヒド口フラン 8 0 0 m l に懸濁した。反応混合物を還流しながら、メタノール 1 6 0 m 1 を 1時間かけて加え、さらに、 1時間加熱還流攪拌を行った。反応液を室温まで冷却し、水を 2 0 0 m 1加えた。減圧下、反応溶媒を留去し、残渣をクロ口ホルムで抽出し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。ろ過後、溶媒を減圧留去することにより、目的の本発明化合物 N o . 1 — 1 ( a ) 2 7. 9 2 gを、白色結晶として得た。

融点 9 5〜 9 6. 5 °C

[実施例 2 ]

( 3—クロロー 1 ーメチルビラゾール— 5—ィル）メチルアセテート（本発明化合物 N o . 1 - 5 5 ( a ) ) の合成

3—クロロー 1 ーメチルー 5—ヒドロキシメチルピラゾール 0. 5 9 g ( 4. O mm o l ) と、トリェチルァミン 0. 4 9 g ( 4. 8 m m o 1 ) とテトラヒド口フラン 4 m 1 の混合液に水冷下、ァセチルクロリド 0. 3 5 g ( 4. 4 m m o 1 ) を滴下した。室温で 1 2時間攪拌後、溶媒を減圧留去した。残渣に水 1 0 m l を加え、クロ口ホルムで抽出し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。ろ過後、溶媒を減圧留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロ口ホルム）で精製することにより、本発明化合物 N o . 1 - 5 5 ( a ) 0. 6 gを、無色油状物として得た。

屈折率 n _D21. _g 1 . 4 9 34

[実施例 3 ]

( 3—クロロー 1 ーメチルビラゾールー 5—ィル）メチルー N—フエ二ルカ一バメート（本発明化合物 N o . 1 - 9 3 ( a ) ) の合成

3—クロ口一 1 —メチルー 5—ヒドロキシメチルピラゾール 1 . 4 6 g ( 0. l O m o l ) とテ卜ラヒドロフラン 1 0 0 m lの混合液に、氷冷下、フヱ二ルイソシァネート 1 . 3 1 g ( 0. 1 1 m o 1 ) を滴下した。室温で 1 0分間攪拌後、溶媒を留去した。析出した結晶をろ別し、ジェチルエーテルおよび n—へキサンで洗浄することにより、本発明化合物 N o . 1 - 9 3 ( a ) 2. l gを白色結晶として得た。

融点 1 6 5 ~ 1 6 8 °C

[実施例 4〕

3 —クロ口 — 1 ーメチルー 5—フヱノキシメチルピラゾール（本発明化合物 N o . 1 - 2 6 ( a ) ) の合成

3 —クロロー 1 一メチル一 5— ヒドロキシメチルピラゾール 2 7. 9 2 g ( 0. 1 9 m o l ) のクロ口ホルム 2 8 0 m l の混合液に、氷冷下、塩化チォニル 6 7. 8 g ( 0. 5 7 m o 1 ) を滴下した。室温で 1時間攪拌後、減圧下溶媒および過剰の塩化チォニルを留去することにより、 3—クロロー 5—クロロメチルー 1 一メチルピラゾ一ル 3 1 . 6 gを淡黄色油状物として得た。

水素化ナトリウム 7 2 m g ( 3. 0 m m o 1 ) のテ卜ラヒドロフラン 3 0 m l 懸濁液に、室温下、フヱノール 0. 2 8 g ( 3. 0 mm o 1 ) を滴下して、 3 0 分攪拌した。ここに、 3 —クロロー 5 —クロロメチル一 1 —メチルビラゾール 0. 5 g ( 3. 0 mm o 1 ) を加え、室温で 1 2時間攪拌した。反応混合物を水 1 0 m 1 に注ぎ、クロ口ホルムで抽出し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。ろ過後、溶媒を減圧留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム）で精製することにより、本発明化合物 N o . 1 - 2 6 ( a) 0. 5 gを、無色油状物として得た。

屈折率 n_D21.₉ 1 . 5 2 84

[実施例 5 ]

N - ( 3—クロロー 1 ーメチルビラゾール一 5—ィル）メチルフタルイミド（本発明化合物 N o . 3 - 2 ( a ) ) の合成

3—クロロー 5—クロロメチルー 1 ーメチルビラゾール 3 1 . 6 g ( 0. 1 9 m o 1 ) と N , N—ジメチルホルムアミド 5 7 0 m l の混合液に、フタルイミドカリウム 3 5. 4 g ( 0. 1 9 m o 1 ) とヨウ化カリウム 4. 5 g ( 0. 0 2 7 m o 1 ) を加え、 8 0 °Cで 1時間攪拌した。反応液を室温まで冷却し、氷水 1 L に注ぎ、酢酸ェチルで抽出した。有機層を 1 N水酸化ナトリウム水溶液、次いで飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。ろ過後、溶媒を減圧留去することにより、本発明化合物 N o . 3 - 2 ( a ) 4 7. 3 gを、白色結晶として得た。

融点 1 4 7〜 1 48 °C

[実施例 6 ]

( 3—クロロー 1 ーメチルビラゾールー 5—ィル）メチルァミン塩酸塩（本発明化合物 N o . 2 - 1 ( a ) H C 1 ) の合成

N - ( 3—クロロー 1 ーメチルビラゾールー 5—ィル）メチルフタルイミド 4 7. 3 g ( 0. 1 7 m o 1 ) とエタノール 8 7 0 m l の混合液に、ヒドラジン一水和物 8. 5 9 g ( 0. 1 7 m o l ) を加え、 1時間加熱還流攪拌した。反応液を室温まで冷却し、次いで、濃塩酸 1 7. 9 gを加え、 3 0分間加熱還流攪拌した。放冷後、溶媒を減圧留去し、残渣に水 2 0 0 m 1 を加え、不溶物をろ別した。ろ液を、減圧下で水を留去し、析出した結晶をろ別し、酢酸ェチルで洗浄することにより、本発明化合物 N o . 2 - 1 ( a) H C 1 、 2 7. 4 9 gを、白色結晶として得た。

融点 2 1 5〜 2 1 6 °C

[実施例 7 ]

N - ( ( 3—クロロー 1 ーメチルビラゾールー 5—ィル）メチル）ベンズアミド（本発明化合物 N o . 2 - 9 1 ( a ) ) の合成

( 3—クロ口 - 1 ーメチルビラゾール— 5—ィル）メチルァミン塩酸塩 0. 7 3 g ( 4. 0 mm o l ) 、トリェチルァミン 0. 8 9 g ( 8. 8 mm o 1 ) とテトラヒドロフラン 1 0 m 1 の混合液に、ベンゾイルクロリド 0. 5 6 g ( 4. 0 mm o 1 ) を加え、室温で 1 2時間攪拌した。減圧下溶媒を留去し、残渣に水 1 0 m l を加え、クロ口ホルムで抽出し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。ろ過後、溶媒を減圧留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム）で精製することにより、本発明化合物 N o . 2 - 9 1 ( a ) 0. 7 3 g を、白色結晶として得た。

融点 1 2 8 ~ 1 3 0 °C [実施例 8〕

N - ( ( 3—クロロー 1 ーメチルビラゾールー 5—ィル）メチル）トリフルォロアセ卜アミド（本発明化合物 N o . 2— 8 7 ( a ) ) の合成

( 3—クロロー 1 ーメチルビラゾールー 5—ィル）メチルァミン 0. 7 3 g ( 5. O mm o l ) とクロ口ホルム 1 0 m l の混合液に、氷冷下、トリフルォロ酢酸無水物 1 . 0 5 g ( 5. O mm o l ) を滴下した。室温で 1時間攪拌後、溶媒を減圧留去した。析出した結晶をろ別し、 n—へキサンおよびジイソプロピルェ一テルで洗浄することにより、本発明化合物 N o . 2 - 8 7 ( a ) 1 . 0 gを、白色結晶として得た。

融点 9 0〜 9 2 °C

[実施例 9〕

( ( 3—クロ口— 1 —メチルビラゾールー 5—ィル）メチル）フエニルァミン (本発明化合物 N o . 2 - 2 6 ( a ) ) の合成

ァニリン 1 . 8 6 g ( 2 0 m m o 1 ) と無水炭酸カリウム 0. 84 g ( 6. 1 mm o l ) と N , N—ジメチルホルムアミド 8 m l の混合液に 3—クロ口— 5— クロロメチルー 1 ーメチルビラゾール 1 . 0 g ( 6. l mm o l ) を滴下し、室温で 1 2時間攪拌した。反応液を水 1 0 m l に注ぎ、酢酸ェチルで抽出し、水と飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。ろ過後、溶媒を減圧留去した。析出した結晶をろ別し、 n—へキサンおよびジイソプロピルエーテルで洗浄することにより、本発明化合物 N o . 2 - 2 6 ( a ) 1 . 0 gを、白色結晶として得た。

融点 1 2 3〜 1 2 4 °C

[実施例 1 0 ]

0—べンジルー 3—クロロー 1 ーメチルビラゾールー 5—カルボアルデヒドォキシム（本発明化合物 N o . 4 - 4 3 ( a ) ) の合成

3 —クロロー 1 ーメチルーピラゾールー 5 —カルボアルデヒド 0. 7 3 g ( 5 - O mm o l ) と 0 -ベンジルォキシァミン塩酸塩 1 . 0 4 g ( 6. 5 m m o 1 ) と酢酸ナトリウム 0. 5 3 g ( 6. 6 mm o 1 ) をエタノール 2 0 m l および水 6 m 1 の混合溶媒に溶解し、加熱還流下で 1時間攪拌した。反応液を室温まで冷却し、減圧下溶媒を留去した。水を 5 O m l加え、酢酸ェチルで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。ろ過後、溶媒を減圧留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ n—へキサン：酢酸ェチル = 5 : 1 ) で精製することにより、本発明化合物 N o . 4 - 4 3 ( a ) 0. 9 _gを、無色油状物として得た。

屈折率 n _D24. 1 . 5 7 6 7

[実施例 1 1 〕

3 - ( 3—クロロー 1 ーメチルビラゾールー 5—ィル）ーァクロレイン（本発明化合物 N o . 4— 1 ( a ) ) の合成

3—クロ口一 1 —メチルーピラゾールー 5—カルボアルデヒド 1 . 0 g ( 6. 9 2 m m o 1 ) の溶解しているテトラヒドロフラン 1 0 m l の混合溶液に、卜リフエニルホスホラ二リデンァセ卜アルデヒド 2. 5 5 g ( 7. 6 1 m m o 1 ) を加えた。室温で 1 8時間攪拌した。反応液に飽和食塩水 1 0 m l を加え、酢酸ェチルで抽出し、水洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。ろ過後、溶媒を減圧留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ n—へキサン：酢酸ェチル = 1 0 ： 1 ) で精製することにより、本発明化合物 N o . 4一 1 ( a ) 1 . 5 gを、白色結晶として得た。

融点 7 5〜8 0 °C

[実施例 1 2 ]

3—クロロー 1 —メチル一 5— （ 5—メルカプト一 1 , 3 , 4—ォキサジァゾ —ルー 2—ィル）ビラゾ一ル（本発明化合物 N o . 4 - 1 0 2 ( a ) ) の合成

3—クロ口一 1 ーメチルーピラゾールー 5—カルボヒドラジド 2. 5 1 g ( 1 4. 4 m m o 1 ) の溶解しているエタノール 3 0 m 1 の混合溶液に、水酸化力リゥム 0 · 6 gを溶解した水溶液 1 5 m 1 を注ぎ、続いて、二硫化炭素 1 . 2 m l を加えた。加熱還流下 7時間攪拌した。反応混合物を冷却後、減圧下溶媒を留去した。水を 5 0 m l加え、酢酸を加えて混合溶液の P Hを酸性にした。析出した結晶をろ過し、乾燥することにより、本発明化合物 N o . 4 - 1 0 2 ( a ) 2. 0 gを、白色結晶として得た。

融点 2 2 0 °C (分解） [実施例 1 3〕

3—クロロー 1 ーメチルー 5— （ 5—メチルチオ一 1 , 3 , 4—ォキサジァゾ —ルー 2—ィル）ピラゾール（本発明化合物 N o . 4 - 1 0 3 ( a ) ) の合成

3—クロロー 1 ーメチルー 5— （ 5—メルカプト一 1 , 3， 4—ォキサジァゾ一ルー 2 —ィル）ピラゾール 1 . 08 g ( 5. 0 mm o 1 ) の溶解している N , N—ジメチルホルムアミド 3 0 m 1 の混合溶液に、炭酸力リウム 2. 0 7 g ( 1 5. O mm o l ) 続いてヨウ化メチル 1 . 0 7 g ( 7. 5 mm o l ) を加えた。 5 0 °Cで加熱攪拌を 1時間行った。減圧下、反応液の溶媒を留去した。水 2 0 m 1 を加え、酢酸ェチルで抽出し、水洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。ろ過後、溶媒を減圧留去し、残渣に n—へキサンとジイソプロピルエーテルを加えて析出した結晶をろ過し、乾燥することにより、本発明化合物 N o . 4 - 1 0 3 ( a ) 1 . O gを、白色結晶として得た。

融点 6 2〜 6 5 °C

次に、これらの方法に準じて製造した一般式（ 1 ) の化合物の物性値等を第 5 表に示す。なお表中の N o . は、第 1表〜第 4表に示した化合物 N o . を表す。例えば、化合物 N o . 1 一 1 ( a ) は、第 1表に記載の式（ a ) により表される化合物の N o . 1 — 1 である。また、化合物 N o . の末尾についた記号で H C 1 は、塩酸塩を意味する。

第 5 表化合物 N o 物性値（融点； °C等）

1-1 (a) 95-96.5

1-2 (a) n 1.4940 1 - 26 (a) n l . 1.5284 1-39 (a) 97-98

1-52 (a) n l . 1.5385 1-55 (a) n 1.4934 1-66 (a) 43-44

1-93 (a) 165-168

1-113 (a) 178-180

1-126 (a) 半結晶物質

1-131 (a) 半結晶物質

1-171 (a) 101-103

1-176 (a) n 1.5507 1-185 (a) 61-63

1- 301 (a) n 1. ϋό81

2- 1 (a) bp.95-101/4mmHg 2-1 (a) HCl 215-216

2-1 (f)HCl 255-260

2-1 (i)HCl 170 - 175

2-2 (a) 油状物質

2-2 (a)HCl 173-176

2-3 (a) 油状物質

2- 4 (a) 油状物質

2-5 (a) n 1.4384 2-6 (a) 油状物質

2-7 (a) n 21. 2 1.4911 2-8 (a) 半結晶物質

2-10 (a) n 1.4D /8 2-12 (a) n 1.4726 2-15 (a) 半結晶物質

2-18 (a) n s 1· 5112 2-22 (a) n l . 1.5113 2-26 (a) 123-124

2-26 (a)HCl 145-148

2-52 (a) η i . 1.5585 2-52 (a)HCl 215-220

2-60 (a) η . ο 1.55 ύ 2-64 (a) 油状物質

ςΰ '

〇

2 3 3 Ρ 3 3 3 3 3 ί3 3 3 3 3 3

； Dr

n

sc

被 ί ^ w 5 表（続き ) 化合物 N o 物性値（融点；。 C等）

2-308 ( a) 184-185

2-342 a) 157-158

2-361 a) 124-125

2-383 a) Π 1. 5567

2-386 ( a) 1. 5525

2-400 a) Π 1. 5881

2-409 a) Π 1. 4609

2-413 a) 51-52

2-414 a) Π 1. 5086

2-415 a) bp.117-118/0.2mmHg

2-415 a)HCl 190-194

2-416 a) Π 1. 4771

2 - 417 a) bp.118-119/0.2mmHg

2-417 a)HCl 181-187

2-418 a) n 1. 5101

2-420 a) Π 1. 5167

2-424 a) Π 1. 4956

2-427 a) Π 1. 5153

2-428 a) 油状物質

2-429 a) 180-182

2-430 a) 油状物質

2 - 431 a) 油状物質

a) 油状物質

i) 97-98

2-436 a) Π 1. 5056

2-437 (a) Γ1 1. 5014

a) Π 1. 5053

2-451 (a) Π 1. 5114

2-453 (a) Π 1. 5239

2-454 (a) Π 1. 5210

(a) n 1. 5154

2-458 (a) 114-116

2-461 (a) Π 1. 5140

2-462 (a) n 1. 5236

2-476 (a) Γ1 1. 4972

2-480 (a) Π 1. 4914

2-486 (a) n 1. 5166

3-1 (a) 油状物質第 5 表（続き）化合物 N o 物性値（融点； °C等:

3-2 (a) 147-148

3-2 (f) 162-163

3-8 (a) 106.5-108

3-9 (a) n D 2 l . 9 1.5460 3-10 (a) 111-112

3-14 (a) 109-110

3-17 (a) 104-105

3- 19 (a) n D z l .8 1.5343

4- 1 (a) 75-80

4-3 (a) 83- 85

4 - 40 (a) 油状物質

4-41 (a) 油状物質

4 - 43 (a) n D 2 . 5 1.5 / b / 4-48 (a) 84- 86

4-54 (a) 153-156

4-60 (a) 80-100

4-79 (a) 169-171

4-80 (a) n D 22. 9 1.5389 4-102 (a) 220〈分解〉

4-103 (a) 62-65

4-105 (a) 89-92

4-114 (a) 70-71

4-115 (a) 49-50

4-118 (a) 265-267

4-120 (a) 195- 197く分解〉 4 - 121 (a) 188-189

4-151 (a) n D 2 o. 6 1.4173 4-154 (a) 132-134 次に、本発明化合物を有効成分とする農園芸用殺菌剤の製剤例を具体的に示すが、これらのみに限定されるものではない。なお、以下の製剤例において「部」は重量部を意味する。

[製剤例 1 〕乳剤

本発明化合物 No.1-1 (a) 2 0部

メチルナフタレン 5 5部

シクロへキサノン 2 0部

ソルポール 2 6 8 0 5部

(非ィオン性界面活性剤とァニオン性界面活性剤との混合物：東邦化学工業㈱商品名）

以上を均一に混合して乳剤とする。使用に際しては上記乳剤を 5 0〜2 0 0 0 0倍に希釈して有効成分量がヘクタール当たり 0. 0 0 5〜5 0 k _gになるように散布する。

[製剤例 2 ] 水和剤

本発明化合物 No.l-l(a) 2 5部

パイロフイライト 6 6部

ソルポール 5 0 3 9 4部

(ァニオン性界面活性剤：東邦化学工業㈱商品名）

カープレックス # 8 0 D 3部

(ホワイトカーボン：塩野義製薬㈱商品名）

リグニンスルホン酸カルシウム 2部

以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。使用に際しては上記水和剤を 5 0~ 2 0 0 0 0倍に希釈して有効成分量がヘクタール当たり 0. 0 0 5〜 5 0 k gになるように散布する。

[製剤例 3 ] 粉剤

本発明化合物 No.1-1 (a) 3部

カープレックス # 8 0 D 0. 5部

(ホワイ卜カーボン：塩野義製薬㈱商品名）

カオリナイト 9 5部リン酸ジイソプロピル 1 . 5部

以上を均一に混合粉砕して粉剤とする。使用に際して上記粉剤を有効成分量がヘクタール当たり 0. 0 0 5〜 5 0 k gになるように散布する。

[製剤例 4〗粒剤

本発明化合物 No.l-l(a) 5部

ベントナイ卜 3 0部

タルク 64部

リグニンスルホン酸カルシウム 1部

以上を均一に混合粉砕して少量の水を加えて攪拌混合し、押出式造粒機で造粒し、乾燥して粒剤とする。使用に際して上記粒剤を有効成分量がヘクタール当たり 0. 0 0 5〜 5 0 k gになるように散布する。

[製剤例 5 ] フロアブル剤

本発明化合物 No.l-l(a) 2 5部

ソルポール 3 3 5 3 5部

(非イオン性界面活性剤：東邦化学工業㈱商品名）

ルノックス 1 0 0 0 C 0. 5部

(陰イオン界面活性剤：東邦化学工業㈱商品名）

ザンサンガム（天然高分子） 0. 2部

安息香酸ソーダ 0. 4部

プロピレングリコール 1 0部

水 58. 9部

有効成分（本発明化合物）を除く上記の成分を均一に溶解し、ついで本発明化合物を加えよく攪拌した後、サンドミルにて湿式粉砕してフロアブル剤を得る。使用に際しては、上記フロアブル剤を 5 0〜2 0 0 0 0倍に希釈して有効成分量がへクタール当たり 0. 0 0 5〜5 0 k gになるように散布する。

[製剤例 6 ] 粒状水和剤（ドライフロアブル剤）

本発明化合物 No.1- 1(a) 7 5部

ハイテノール N E— 1 5 5部

(ァニオン性界面活性剤：第一工業製薬㈱商品名）バニレックス N 1 0部

(ァニオン性界面活性剤：日本製紙㈱商品名）

カープレックス # 8 0 D 1 0部

(ホワイ卜カーボン：塩野義製薬㈱商品名）

以上を均一に混合微粉砕して少量の水を加えて攪拌混合し、押出式造粒機で造粒し、乾燥してドライフロアブル剤とする。使用に際しては水で 5 0〜 2 0 0 0 0倍に希釈して、有効成分が 1ヘクタール当たり 0. 0 0 5 ~ 5 0 k gになるように散布する。

本発明に係る化合物の有用性について、以下の試験例において具体的に説明する。但し、これらのみに限定されるものではない。

[試験例 1 〕イネいもち病防除試験（水面施用）

1 2万アールのビーカ一ポッ卜に植えた 1 . 5葉期のイネに、本発明化合物乳剤を水で希釈し 5 0 0 p p mに調製した薬液を 1 0 m 1 ポットに灌注処理した。

散布 1 4日後、処理したィネに、いもち病菌（ P y r i c u l a r i a o r y z a e ) の胞子懸濁液（ 2 X 1 0⁵ 個/ m 1 ) を噴霧し接種を行った。接種を行ったイネを温度 2 0〜 2 5で、湿度 9 5 %以上の接種箱に一昼夜入れた。その後、温室に置き、接種 7日後に発病の程度を 0 ~ 5の 6段階で調査した。

(調査基準）罹病指数発病程度

0 無発病

1 病斑数 1〜5

2 病斑数 6〜2 0

3 病斑数 2 1〜4 0

4 病斑数 4 1〜7 0

5 病斑数 7 1以上その結果、以下の化合物が罹病指数 1 を示した。

本発明化合物 N o . ; 1 — 2 ( a ) 、 1 - 2 6 ( a) 、 1 - 5 2 ( a ) 、 1 一 5 5 ( a ) 、 1 — 9 3 ( a ) 、 1 一 1 1 3 ( a) 、 1 — 1 2 6 ( a ) 、 1 - 1 3 1 ( a ) 、 1 - 1 7 1 ( a ) 、 1 - 1 7 6 ( a ) 、 1 - 1 8 5 ( a) 、 2— 1 ( a ) H C 1 、 2 — 1 ( i ) H C 1 、 2 - 2 ( a) 、 2 - 2 ( a ) H C 1 、 2 - 3 ( a ) 、 2 - 4 ( a ) 、 2 - 5 ( a ) 、 2 - 6 ( a) 、 2 - 7 ( a ) 、 2— 8 ( a ) 、 2 - 1 0 ( a ) 、 2 - 1 5 ( a ) 、 2 - 1 8 ( a ) . 2 - 2 2 ( a ) 、 2 - 2 6 ( a ) 、 2 - 2 6 ( a ) H C 1 、 2 - 3 6 ( a ) 、 2 - 5 2 ( a ) 、 2 - 5 2 ( a ) H C 1 、 2 - 6 0 ( a ) 、 2 - 6 4 ( a ) 2 - 6 4 ( a ) H C l 、 2 - 6 7 ( a ) 、 2 - 6 8 ( a ) 、 2 - 7 9 ( a) 、 2 - 8 7 ( a ) 、 2 - 9 1 ( a ) 、 2 - 1 2 6 ( a ) 、 2 - 1 3 0 ( a ) 、 2 - 1 3 6 ( a ) 、 2 - 1 7 2 ( a ) 、 2 - 1 8 3 ( a ) 、 2 - 1 8 3 ( a ) H C 1 2 - 1 8 4 ( a ) 、 2 - 1 8 5 ( a ) 、 2 - 1 8 6 ( a ) 、 2 - 1 8 7 ( a 2 - 1 9 5 ( a ) 、 2 - 1 9 9 ( a ) 、 2 - 2 0 4 ( a ) 、 2 - 2 0 4 ( a ) H C 1 、 2 - 2 0 5 ( a ) 、 2 - 2 0 6 ( a ) 、 2 - 2 0 6 ( a ) H C 1 、 2 - 2 0 7 ( a) 、 2 - 2 0 8 ( a ) 、 2 - 2 0 9 ( a ) 、 2 - 2 1 0 ( a ) 、 2 - 2 1 1 ( a ) 、

2 - 2 1 2 ( a ) 、 2 - 2 1 3 ( a ) 、 2 - 2 1 4 ( a) 、 2 - 2 2 5 ( a) 、 2 - 2 3 2 ( a ) 、 2 - 2 4 3 ( a ) H C 1 、 2 - 2 5 6 ( a ) 、 2 - 34 2 ( a ) 、 2 - 3 6 1 ( a ) 、 2 - 38 3 ( a ) 、 2 - 38 6 ( a) 、 2 - 4 0 0 ( a ) 、 2 - 4 0 9 ( a ) 、 2 - 4 1 3 ( a) 、 2 - 4 1 4 ( a ) 、 2 - 4 1 5 ( a ) 、 2 - 4 1 5 ( a ) H C 1 、 2 - 4 1 6 ( a) 、 2 - 4 1 7 ( a ) 、 2 - 4 1 7 ( a ) H C 1 、 2 - 4 1 8 ( a) 、 2 - 4 2 0 ( a ) 、 2 - 4 2 4 ( a ) 、 2 - 4 2 6 ( a ) 、 2 - 4 3 2 ( a ) 、 2 - 4 3 6 ( a) 、 2 - 4 3 7 ( a ) 、 2 - 4 5 0 ( a ) 、 2 - 4 5 3 ( a) 、 2 - 4 54 ( a ) 、 2 - 4 5 6 ( a) 、 2 - 4 5 8 ( a ) 、 2 - 4 7 1 ( a ) 、 2 - 48 0 ( a ) 、 2 - 48 6 ( a ) 、

3 — 1 ( a ) 、 3 - 2 ( a ) 、 3 - 2 ）、 3 - 8 ( a ) 、 3 - 9 ( a ) 、 3— 1 0 ( a ) 、 3 - 1 4 ( a ) 、 3 - 1 7 ( a) 、 3 - 1 9 ( a ) 、 4 - 1 0 5 ( a ) 、 4 - 1 1 4 ( a ) 、 4 - 1 1 5 ( a) 、 4 - 1 1 8 ( a) 、 4 - 1 5 1 ( a ) 、 4 - 1 2 0 ( a ) [試験例 2 ] キュウリベと病防除効果試験

直径 7 c mのポットで育成した 1 . 5葉期のキユウリ（品種：相模半白）に、本発明化合物乳剤を水で希釈して 5 O O P p mに調製した薬液をスプレーガンを用いポッ卜当たり 2 0 m 1散布した。

散布 5曰後、キュウリベと病菌 ( P s e u d o p e r o n o s p o r a c u b e n s i s ) の胞子懸濁液（ 2 x 1 0⁵ 個 1 ) を噴霧し、温度 2 0〜2 5 °C、湿度 9 5 %以上の接種箱に一昼夜入れた。その後、温室におき、接種 7曰後に形成された病斑面積の接種葉に占める割合を測定し、下記の式に従い、防除価を算出した。

防除価 = [ 1 - （処理区病斑面積率無処理区病斑面積率） ] X 1 0 0 その結果、以下の化合物が防除価 7 0以上を示した。

本発明化合物 N o . ； 1 一 1 ( a ) 、 2 — 1 ( f ) 、 3 - 2 ( f )

[試験例 3 ] ォォムギうどんこ病防除効果試験

直径 5. 5 c mのポットで育成した 2. 5葉期のォォムギ（品種：埼玉関取 2 号）に、本発明化合物乳剤を水で希釈して 5 0 0 p pmに調製した薬液をスプレ —ガンを用いポット当たり 2 0 m 1散布した。

散布 7日後、ォォムギうどんこ病菌（ E r y s i p h e g r a m i n i s ) の胞子を直接接種した。その後、温室に置き、接種 1 4日後に形成された病斑面積の接種葉に占める割合を測定し、下記の式に従い、防除価を算出した。

防除価 = [ 1 一（処理区病斑面積率無処理区病斑面積率） ] X 1 0 0 その結果、以下の化合物が防除価 7 0以上を示した。

本発明化合物 N o . ； 2 - 2 6 ( a)

[試験例 4 ] コムギうどんこ病防除効果試験

直径 5. 5 c mのポットで育成した 2. 0〜2. 5葉期のコムギ（品種：農林 6 1号）に、本発明化合物乳剤を水で希釈して 5 0 0 p pmに調整した薬液をスプレーガンを用いポット当たり 2 0 m 1散布した。

散布 7日後、コムギぅどん病菌（ E r y s i p h e g r am i n i s ) の胞子を直接接種した。その後、温室に置き、接種 1 0日後に形成された病斑面積の接種葉に占める割合を測定し、下記の式に従い、防除価を算出した。防除価- [ 1 - (処理区病斑面積率ノ無処理区病斑面積率）〕 X 1 0 0 その結果、以下の化合物が防除価 7 0以上を示した。

本発明化合物 N o . ； 1 - 1 3 1 ( a) 、 1 - 1 7 1 ( a ) 、 2— 1 ( a ) 、 2 — 1 ）、 2 - 1 5 ( a ) 、 2 - 6 8 ( a ) 、 2 - 1 2 6 ( a ) 、 2 - 1 8 7 ( a ) 、 2 - 2 5 6 ( a ) 、 2 - 3 8 6 ( a )

[試験例 5〕コムギ赤さび病防除効果試験

直径 5. 5 c mのポットで育成した 2. 0〜2. 5葉期のコムギ（品種：農林 6 1号）に、本発明化合物乳剤を水で希釈して 5 0 0 p pmに調整した薬液をスプレーガンを用いポッ卜当たり 2 0 m 1散布した。

散布 7 日後、コムギ赤さび病菌（ P u c c i n i a r e c o n d i t a ) の胞子懸濁液（ 2 X 1 0⁵ 個 Zm 1 ) を噴霧し、温度 2 0~ 2 5°C、湿度 9 5 %以上の接種箱に一昼夜入れた。その後、温室に置き、接種 1 0日後に形成された病斑面積を測定し、下記の式に従い、防除価を算出した。

防除価- [ 1 一（処理区病斑面積率/無処理区病斑面積率） ] X 1 0 0 その結果、以下の化合物が防除価 7 0以上を示した。

本発明化合物 N o . ; 2 - 1 ( a ) H C 1

発明の効果

これらの本発明化合物は、優れた植物病害防除作用を有し、作物に対しても安全である。

Claims

請求の範囲一般式（ 1 )

[式中、 Rは、 C , ~ C アルキルであり

X ¹ は、ハロゲン原子であり、

X ² は、 Hまたはハロゲン原子であり、

Aは、 [ C l R !l ^ R ¹ ) C ( R² ) または。 [= C ( R ¹ ) ( R ² ) ] であり、

gは、 0、 1 または 2であり、

R ¹ は、 H、 C 〜C₄ アルキルまたは R aで置換されていてもよいフエニルであり、

R² は、 H C N、 C t C アルキル、 C ₁ 〜C₄ アルコキシ、 C ₁ 〜C₄ アルキルチオ C 〜C₄ アルキルスルフィニル、〜C₄ アルキルスルホ二ル、 C！〜 C アルコキシカルボニルまたは R aで置換されていてもよいァリ一ルであり、

Bは、 Aの定義中、 gが 1 または 2の場合、

N ₃ 、 O H、 N H ₂ 、 C N、 C H O、 0 R ³ 、 S ( 0 ) R ³ 、 N H S ( 0 ) R³ , N ( R⁴ ) O R³ , S ( 0 ) N ( R⁵ ) ( R ¹ ) 、 N ( R⁷ ) ( R ⁸ ) , 0 N ( R ⁷ ) ( R ⁸ ) 、 0 N = C ( R ⁹ ) ( R ^{t 0}) N ( R ⁴ ) N (

R ⁵ ) ( R ⁶ ) 、 C 0 R ⁴ 、 C ( R²³) = N R²⁴、 C ( R²³) = N 0 R²⁴、 C ( R²³) = N N ( R ⁵ ) ( R ⁶ ) 、 C ( R ^2S) = N N = C ( R ⁹ ) ( R ^{, 0}) 、

B5 B6

B8

N N-N

B9 B10

B11

B12

B17 B18

であり、

Bは、 Aの定義中、 gが 0の場合、

C ( R ²³) = N R ^Z4、 C ( R ²³) = N 0 R²⁴、 C ( R ²³) = N N ( R ^B ) ( R ⁶ ) 、 C ( R²³) = N N = C ( R ⁹ ) ( R ¹⁰) 、 B 9、 B 1 0、 B l l、 B 1 2、 B 1 3、 B 1 4、 B 1 5、 B 1 6、 B 1 7または B 1 8であり、

dは、 0、 1 または 2であり、

mは、 0または 1であり、

nは、 1 または 2であり、

Pは、 1 、 2または 3であり、

R ³ は、 C t 〜 C i ₂アルキル、 C 〜C ₁₂ハロアルキル、 C₂ 〜C ₁。ァルケ二ル、 C ₂ 〜 C ₁₀ハロアルケニル、 C 〜C ,。アルキニル、 C₃ 〜じ ,。シクロアルキルまたは [ C ( R⁴ ) ( R ¹⁴) ] — R ¹⁵であり、

f は、 0、 1 または 2であり、

R ⁴ は、 Hまたは C , 〜（： ₄ アルキルであり、

R ⁵ と R⁶ は、それぞれ独立に、 H、 C 〜C ₁₂アルキル、 C₂ 〜C ₁₀アルケニル、 R aで置換されていてもよいァリールまたは R aで置換されていてもよいベンジルであり、あるいは、 R ⁵ と R⁶ とが一緒になつて C₃ 〜C₆ アルキレン鎖であり、

R⁷ は、 H、〜C ₁₂アルキル、 C ! 〜C ₁₂ハロアルキル、 C₂ 〜C !。アルケニル、 C ₃ 〜C ₁₀シクロアルキルまたは [ C ( R ⁴ ) ( R ¹⁴) ] _f 一 R ^1Sであり、

R ⁸ は、 C , ~C ₁₂アルキル、 C , 〜C _{1 Z}ハロアルキル、 C ₂ 〜（：！。アルケニル、 C ₃ 〜C ,。シクロアルキル、 C , 〜C ₄ アルキルアミノ C ₂ 〜C ₄ アルキル、ジ（ C ! 〜C₄ アルキル）ァミノ C₂ 〜C₄ アルキル、 d ― C アルコキシ C ₂ - C アルキルまたは [ C ( R ⁴ ) ( R ¹⁴) ] _f 一 R ¹⁵であり、あるいは、 R ⁷ と R⁸ とが一緒になつて 0 Hまたは C , 〜C₄ アルキルで置換されていてもよい C ₃ 〜 C ₇ アルキレン鎖であり、

R ⁹ と R '°は、それぞれ独立に、 H、 C , 〜C ₁₂アルキル、 C ₂ ~C ₁₀アルケニル、 C ₃ 〜 C i。シクロアルキル、 R aで置換されていてもよいァリールまたは R aで置換されていてもよいべンジルであり、あるいは、 R⁹ と R ¹⁰とが一緒になって C ₃ 〜 C _β アルキレン鎖であり、

R ¹¹は、 Ηまたは C , 〜（ ₆ アルキルであり、

Wは、直接結合、 C ( 0 ) 、 S 0 、 C Η 、 C H ₂ C Η ₂ または C H ₂ C

H ₂ C H であり、

R ¹²は、 H、ハロゲン原子または d 〜C₆ アルキルであり、

Xは、 C ( 0 ) 、 S 0 _z 、 C H 、 C H C H ₂ または C H ₂ C H ₂ C H ₂ であり、

Yは、 Nまたは C ( R ²² ) であり、

R ¹³は、 H、 C H 0、 C i C e アルキル、 C ₂ 〜C ₁。ァルケニル、 C アルコキシカルボニル、 C ₃ 〜 C ,。シクロアルキル、 C i 〜 C ₆ アルキル力ルポニル、ァリールまたはべンジルであり、

R ¹⁴は、 H、 C ~ C アルキル、 d 〜C_e アルキルチオ C₂ ~ C アルキル、 R aで置換されていてもよいァリ一ルまたは R aで置換されていてもよいべンジルであり、 R ¹⁵は、 R bで置換されていてもよいァリール、 C N、 C ( Q ) R ¹⁶、 C ( Q) O R ¹⁷または C ( Q) N ( R ¹⁸) ( R ¹⁹) であり、

Qは、 0または Sであり、

R ¹⁶は、 H、〜C ₁₂アルキル、 C , 〜C ₁₂ハロアルキル、 C ₂ 〜（：！。アルケニル、 C ₃ 〜 C！。シクロアルキル、 R bで置換されていてもよいァリールまたは R bで置換されていてもよいべンジルであり、

R ¹⁷は、 H、 C 〜C ₆ アルキル、 C ₂ 〜（，。ァルケニル、 R aで置換されていてもよいァリールまたは R aで置換されていてもよいべンジルであり、

R ¹⁸と R ¹⁹は、それぞれ独立に、 H、 C 〜C ₆ アルキル、 R aで置換されていてもよいァリールまたは R aで置換されていてもよいべンジルであり、あるいは、 R ¹⁸と R ¹⁹とが一緒になつて C₃ 〜（ ₆ アルキレン鎖であり、

R ²°は、 H、ハロゲン原子、 d ~ C アルキルまたはフヱニルであり、

R ²¹は、 H、ハロゲン原子、 d 〜C₄ アルキルまたは d 〜（ ₄ アルキルチォであり、

R ²²は、 H、ハロゲン原子または C 〜 C ₄ アルキルであり、

R²³は、 H、 C 〜（ ₄ アルキルまたは R aで置換されていてもよいフエニルであり、

R ²⁴は、 H、 C 〜（： ₆ アルキル、 C₂ 〜C ₁。ァルケニル、 C₂ 。八ロアルケニル、 C H ₂ C 0 R ⁴ 、 R aで置換されていてもよいフエニルまたは R a で置換されていてもよいべンジルであり、

Y ¹ は、 H、 C 〜（ ₄ アルキル、 C！〜 C ₄ アルコキシカルボニルまたは R aで置換されていてもよいフエニルであり、

Y ² は、 H、 C ― C アルキル、または R で置換されていてもよいフエ二ルであり、

Y ³ は、 H、 C 〜C₄ アルキル、 S H、 C 〜C₄ アルキルチオまたは R a で置換されていてもよいフエニルであり、

Y ⁴ は、 H、 C！〜C₄ アルキルまたは R aで置換されていてもよいフエニルであり、

Y ⁵ は、 H、 C 〜 C ₄ アルキル、 C！〜 C ₄ ハロアルキルまたは R aで置換されていてもよいフエニルであり、

Y ⁶ は、 H、 N H 、 C 〜C₄ アルキルまたは R aで置換されていてもよいフエニルであり、

R aは、同一または異なっていてもよく、ハロゲン原子、 N 0₂ 、 C N、 C i 〜（：アルキルまたは d 〜C₄ アルコキシから選択される 1〜 5個の置換基であり、

R bは、同一または異なっていてもよく、ハロゲン原子、 N 0₂ 、 C N、 N H ₂ 、 0 H、 C i 〜C₄ アルキル、 C , 〜C₄ アルコキシ、 C ! 〜C₄ 八口アルキル、カルボキシルまたは C > 〜 C ₄ アルコキシカルボニルから選択される 1〜 5個の置換基であり、

ァリールは、フエニルまたはナフチルである。〕

で表されるピラゾール化合物。

2 . X ¹ は、 C 1 または B rであり、 X ² は、 Hまたは C 1 であり、 Rは、メチル、ェチル、 n—もしくは i 一プロピルまたは n—ブチルである請求項 1記載のビラゾ一ル化合物。

3. X ¹ は、 C 1 または B rであり、 X ² は、 Hまたは C 1 であり、 Rは、メチル、ェチル、 n—もしくは i 一プロピルまたは n—ブチルであり、 Aは、 [ C H ( R ¹ ) ] _ε または C ( R ¹ ) = C ( R ² ) である請求項 1記載のピラゾ一ル化合物。

4. X ¹ は、 C 1 または B rであり、 X ² は、 Ηまたは C 1 であり、 Rは、メチルであり、 Αは、 [ C H ( R ¹ ) ] _β または C ( R ¹ ) = C ( R ² ) である請求項 1記載のピラゾール化合物。

5. X ¹ は、 C 1 であり、 X ² は、 Ηまたは C 1 であり、 Rは、メチルであり、 Αは、 [ C H ( R ¹ ) ] _ε である請求項 1記載のピラゾール化合物。

6. X ¹ は、 C 1 であり、 X ² は、 Ηまたは C 1 であり、 Rは、メチルであり、 Αは、 [ C H ( R ¹ ) ] _g であり、 gは 1であり、 R ¹ は、 Hまたはメチルである請求項 1記載のピラゾール化合物。

7. X ¹ は、 C 1 であり、 X ² は、 Hまたは C 1 であり、 Rは、メチルであり、 Aは、 C H ₂ である請求項 1記載のピラゾ一ル化合物。

8. X ¹ は、 C 1 であり、 X ² は、 Hまたは C 1 であり、 Rは、メチルであり、 Aは、 C H ₂ であり、 Bは、 N H ₂ 、 O H、 O R³ , S ( 0 ) _a R ³ 、 N H S ( 0 ) ₂ R ³ 、 N ( R ⁴ ) 0 R ³ 、 S ( 0 ) ₂ N ( R ⁵ ) ( R ^e ) 、 N ( R ⁷ ) ( R ⁸ ) 、 0 N ( R ⁷ ) ( R ⁸ ) , 0 N = C ( R ⁹ ) ( η Ν ( R ⁴ ) N ( R ⁶ ) ( R ⁶ ) 、 B 3、 B 4または B 7である請求項 1記載のピラゾール化合物。

9. X ¹ は、 C 1 であり、 X ² は、 Hであり、 Rは、メチルであり、 Aは、 C H ₂ であり、 Bは、 N H ₂ 、 O H、 O R ³ , N ( R ⁷ ) ( R ⁸ ) 、 0 N = C ( R ⁹ ) ( R ¹⁰) 、 N ( R ⁴ ) N ( R ^B ) ( R ⁶ ) 、 B 3、 B 4または B 7である請求項 1記載のピラゾール化合物。

1 0. X ¹ は、 C 1 であり、 X ² は、 Hであり、 Rは、メチルであり、 Aは、 C H ₂ であり、 Bは、 N H ₂ 、 N ( R ⁷ ) ( R ⁸ ) 、 N ( R⁴ ) N ( R ⁵ ) ( R ⁶ ) 、 B 3、 B 4または B 7である請求項 1記載のピラゾ一ル化合物。

1 1 . X ¹ は、 C 1 であり、 X ² は、 Hであり、 Rは、メチルであり、 Aは、 C H ₂ であり、 Bは、 N ( R⁷ ) ( R ⁸ ) または B 4である請求項 1記載のビラゾール化合物。

1 2. X ¹ は、 C 1 であり、 X ² は、 Hであり、 Rは、メチルであり、 Aは、 C H 2 であり、 Bは、 N H ₂ または N ( R ⁷ ) ( R ⁸ ) であり、 R⁷ は、 H、メチル、ェチル、 n—もしくは i 一プロピル、 n—、 i 一、 s —もしくは tーブチル、ァリル、フエニルまたはべンジルであり、 R ⁸ は、メチル、ェチル、 n—もしくは i 一プロピル、 n―、 i 一、 s —もしくは t—プチル、ァリル、フエニルまたはべンジルであり、あるいは、 R ⁷ と R ⁸ とが一緒になつて、（ C H 2 ) 4 , ( C H ₂ ) ₅ または（ C H ₂ ) ₆ である請求項 1記載のピラゾール化合物。

1 3. X ¹ は、 C 1 であり、 X ² は、 Hであり、 Rは、メチルであり、 Aは、 C H ₂ であり、 Bは、 B 4であり、 nは、 1 または 2であり、 Pは 1 または 2であり、 Zは、 C H = C H、 N ( R ¹³) または C H ( C H ₃ ) N ( R ¹³) C H ( C H ) であり、 R ¹³は、 H、メチル、ェチル、 n—もしくは i 一プロピル、ァリル、ベンジルまたはフヱニルである請求項 1記載のピラゾール化合物。

1 4. X ¹ は、 C 1 であり、 X ² は、 Hであり、 Rは、メチルであり、 Aは、 C H ₂ であり、 Bは、 N H ₂ 、メチルァミノ、ェチルァミノ、ジメチルァミノ、ジェチルァミノ、 N—ェチルー n—プロピルァミノ、 n—プロピルァミノ、 i 一プロピルァミノ、ジ（ n—プロピル）ァミノ、 n—プチルァミノ、 i 一プチルァミノ、 s —ブチルァミノ、 t一プチルァミノ、ジ（ i ーブチル）ァミノ、ァリルァミノ、ジァリルァミノ、ァニリノ、ベンジルァミノ、ピロリジノ、ピベリジノ、へキサメチレンィミノ、ピペラジノ、 N—メチルビペラジノ、 N—ェチルビペラジノ、 N— ( n—プロピル）ピペラジノ、 N—ァリルピペラジノ、 N—フエ二ルビペラジノ、 N—ベンジルピペラジノまたは N— （ 1 ， 2 , 3 , 6—テトラヒドロピリジノ）である請求項 1記載のピラゾール化合物。

1 5. ( 1 ) 3—クロロー 1 —メチルー 5— （ジメチルァミノ）メチルピラゾール、

( 2 ) 3—クロ口一 1 ーメチルー 5— （ジェチルァミノ）メチルビラゾール、

( 3 ) 3—クロ口一 1 —メチルー 5— (N—ェチルー n—プロピルァミノ）メチルピラゾ一ル、

( 4 ) 3 —クロロー 1 ーメチルー 5— （ n—プロピルァミノ）メチルビラゾール、

( 5 ) 3—クロロー 1 ーメチルー 5— ( i —ブチルァミノ）メチルビラゾール、

( 6 ) 3—クロ口一 1 —メチルー 5— ( s —ブチルァミノ）メチルビラゾール、

( 7 ) 3—クロ口一 1 一メチル— 5— （ジー i ーブチルァミノ）メチルビラゾール、

( 8 ) 3—クロロー 1 一メチル一 5— （ァリルァミノ）メチルビラゾール、

( 1 0 ) 3—クロロー 1 ーメチルー 5— （ベンジルァミノ）メチルビラゾール、

( 1 1 ) 3—クロ口一 1 —メチル一 5— （ピロリジノ）メチルビラゾール、

( 1 2 ) 3—クロ口一 1 —メチル一 5— （へキサメチレンィミノ）メチルピラゾ —ル、

( 1 4 ) 3—クロ口 _ 1 ーメチルー 5— （ 4—メチルー 1 ーピペラジノ）メチルピラゾ一ル、

( 1 5 ) 3 _クロ口一 1 ーメチルー 5— （ 4一ェチル一 1 ーピペラジノ）メチルピラゾ一ル、

( 1 6 ) 3—クロロー 1 —メチル一 5— （ 4—ァリル一 1 —ピペラジノ）メチルピラゾール、

( 1 7 ) 3 -クロ口一 1 —メチルー 5— ( 4—フエニル一 1 —ピペラジノ）メチルピラゾ一ル、

( 1 8 ) 3—クロ口一 1 ーメチルー 5— ( 4 -ベンジルー 1 ーピペラジノ）メチルピラゾール、

( 1 9 ) ( 3—クロロー 1 —メチルビラゾールー 5—ィル）メチルァミン、

( 2 0 ) 3—クロ口一 1 一メチル一 5— （メチルァミノ）メチルビラゾールおよび

( 2 1 ) 3—クロロー 1 ーメチルー 5— (ェチルァミノ）メチルビラゾールからなる群より選ばれたピラゾール化合物。

1 6. 請求項 1〜 1 5のいずれか 1項記載のピラゾール化合物の塩酸塩、臭化水素酸塩、ヨウ化水素酸塩、ギ酸塩、酢酸塩またはシユウ酸塩。

1 7. 請求項 1〜 1 6のいずれか 1項記載のピラゾール化合物またはその塩の一種以上を有効成分として含有する植物病害防除剤。