WO1998049233A1

WO1998049233A1 - Composition de resine de polycarbonate/polyolefine, procede de production de celle-ci et moules

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Publication number: WO1998049233A1
Application number: PCT/JP1998/001902
Authority: WO
Inventors: Kazuya Takemura; Taichi Ogawa; Masato Takagi
Original assignee: Kawasaki Steel Corporation
Priority date: 1997-04-25
Filing date: 1998-04-24
Publication date: 1998-11-05
Also published as: EP0911367A1; KR20000022089A; KR100390327B1; ES2224381T3; JP3148149B2; EP0911367B1; DE69824934T2; ATE270693T1; DE69824934D1; EP0911367A4; US6231965B1; JPH10298420A; DK0911367T3

Description

明細書ポリカーボネ一ト Zポリオレフイン系樹脂組成物およびその製造方法、ならびに成形体技術分野

本発明は、ポリカーボネートポリオレフィン系樹脂組成物およびその製造方法、ならびに成形体に関し、特に、摺動性、機械的強度および難燃性に優れ、 O A機器、家電製品、自動車部品、医療機器等の素材として好適なポリカーボネート/ポリオレフイン樹脂組成物およびその製造方法、ならびにそのポリカーボネートポリオレフィン樹脂組成物からなる成形体に関する。背景技術

ポリカーボネート（以下、「P (：」という）は、耐熱性、耐衝撃性、および電気特性に優れ、寸法安定性も良好な事から、自動車分野、電気分野等で広く一般に用いられている。しかし、 P Cは、溶融粘度が高く、耐有機溶剤性、摩擦 '磨耗特性等に劣る事から、この様な特性の要求される分野では、その使用が限定されている。そこで、 P Cのこの様な欠点を解決するために、 P Cにポリオレフィン系樹脂を配合した組成物が提案されている（特公昭 4 0 - 1 3 6 6 4号公報、特開昭 5 9— 2 2 3 7 4 1号公報など）。しかし、これらの組成物は、 P Cとポリオレフィンとの相溶性が低い為に、かかる組成物を射出成形等の成形法によつて成形した場合、層状剥離（デラミネーシヨン）を生じて外観を損なうため、実用的ではなかった。そこで、 P Cとポリオレフインとの相溶性を改善する方法として、両成分の他に、 S E B S (スチレン一エチレン 'ブチレン一スチレン共重合体）、 S E P (スチレン一エチレン ·プロピレン共重合体）等のポリスチレンとポリオレフィンからなる共重合体を添加した組成物（特開昭 6 4 - 7 5 5 4 3 号など）が提案されている。しかし、上記ポリスチレンとポリオレフインからなる共重合体は、エラストマ一の性質を有するため、得られる組成物は特に耐熱性や曲げ剛性に劣る欠点を有している。

—方、特開昭 6 3— 2 1 5 7 5 0号公報には、 P Cとポリオレフィンの他に、分子末端にカルボキシル基を有する P Cと、エポキシ基を有するポリプロピレンからなる組成物が、また、特開昭 6 3 - 2 1 5 7 5 2号公報には、 P Cとポリオレフインの他に、分子末端にヒドロキシル基を有する P Cと、カルボキシル基を有するポリプロピレンからなる組成物が開示されている。これらの組成物は、層状剝離を示さず、優れた機械的強度と耐有機溶剤性および優れた外観（層状剝離を示さない）を兼ね備えた特徴を有している。しかし、これらの組成物の構成成分である、カルボキシル基またはヒドロキシル基を含有する P Cは、重合過程で特殊なモノマーを添加する事で得られるものである。そのため、例えば、 P Cの重合設備を有していない当業者がこの方法を実施する場合は、新たに P Cの重合設備を必要とする等、多大なコストを要するために、その製造は必ずしも容易ではなかった。また、これらの方法で得られた組成物も、依然として P C本来の特性値と比較して十分なものとはいえず、さらなる特性値の改良が望まれている。

また、ポリカーボネート樹脂に、ポリテ卜ラフルォロエチレン等のフッ素樹脂を添加して、摩擦'磨耗特性を改善する方法が実施されている。このポリカーボネート樹脂にフッ素樹脂を添加してなる組成物は、ポリカーボネ一ト樹脂の有する優れた特性に加え、摺動特性にも優れていることから、特に、 O A機器、家電等において、耐熱性、衝撃性および摺動特性の要求される部品（ギヤやカム等）に使用されている。し力、し、フッ素樹脂は高価であり、また、廃棄したあと焼却する際に有毒なガスを発生する事から、ポリカーボネー卜樹脂 Zフッ素樹脂系組成物に代わるポリカーボネ一ト系摺動材の開発が望まれていた。

一方、ポリオレフイン、中でも高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン等は、安価で、摩擦 ·磨耗特性にも優れているが、耐熱性、曲げ剛性、難燃性等の点でポリカーボネート樹脂に劣るため、ポリ力一ボネートノフッ素樹脂系組成物が使用されている分野では、使用が困難であった。そこで、ポリカーボネートとポリエチレンを混合して、ポリカーボネート樹脂の優れた耐熱性、衝撃性、難燃性等と、ポリエチレンの優れた摩擦'磨耗特性とを兼ね備えた組成物を開発する試みがなされている。しかし、ポリカーボネートとポリエチレンは、相溶性が著しく悪く、単純に混練したのみでは、層状剥離を起こし易くなるのみならず、摩擦 ·磨耗時に表面が剥がれやすく、磨耗特性が低下する問題があった。

また、本発明者らは、ポリカーボネート樹脂と、変性ポリオレフインと、アミノカルボン酸とからなる組成物力 <、相溶性、摺動性、表面性および機械的強度に優れ、前記問題を解決できることを見出し、先に提案した（特開平 8— 1 5 7 6 6 4号公報）。しかし、この組成物は、用途によっては、難燃性が不十分であるといつた問題があつた。一方、ポリカーボネ一卜樹脂を含む芳香族ポリエステル系樹脂の難燃性を向上する目的で臭素化ポリカーボネートオリゴマーと三酸化二アンチモンを添加する方法が知られている（特開昭 6 2— 1 7 2 0 5 4号公報）。しかしながら、ポリカーボネート樹脂に三酸化二アンチモンを添加すると熱安定性が低下する問題がある。また、特開昭 5 1 - 8 8 5 5 1号公報および特開昭 6 1— 2 3 5 4 5 4号公報には、ポリカーボネート樹脂に四酸化二アンチモンまたは五酸化ニァンチモンを添加した難燃性樹脂組成物が記載されている力く、これらの組成物の摺動性は、不充分なものであった。発明の開示

本発明の第 1の目的は、 P Cの優れた機械特性と、ポリオレフインの優れた成形性等を兼ね備え、かつ表面性に優れるため層状剝離を生じることがなく、さらに、難燃性に優れる P C /ポリオレフィン系樹脂組成物を提供することにある。

また、本発明の第 2の目的は、上記の P C /ポリオレフイン系樹脂組成物を、混練機を用いて簡便に製造することができる方法を提供することにある。

さらに、本発明の第 3の目的は、前記の優れた特性を有する P C Zポリオレフィン系樹脂組成物を溶融成形して得られる成形体を提供するものである。前記課題を解決するために、本発明は、下記の（A) 〜（F ) の成分を特定の組合せで含む樹脂組成物を提供するものである。

(A) ポリカーボネート樹脂

( B ) ポリオレフィン系樹脂

( C ) 変性ポリオレフィン系樹脂 (D)下記式（d) ：

HOOC-R-NH₂ (d)

(式中、 Rは、炭素数 5以上のアルキレン基、アルキリデン基、オリゴメチレン基、フエ二レン基またはナフチレン基であり、フヱニレン基またはナフチレン基は、置換基を有していてもよい。）で表される化合物

(E) スチレン系共重合体樹脂

(F)臭素化ポリカーボネートオリゴマーと、四酸化二アンチモンおよびまたは五酸化二アンチモン

本発明は、前記樹脂組成物の第 1の態様として、

(A) ポリカーボネー卜樹脂、

(C) エポキシ基、カルボキシル基、および酸無水物基からなる群から選択される少なくとも 1種の官能基で変性された変性ポリオレフィン系樹脂、

(D) 下記式（d) ：

HOOC-R-NH₂ (d)

(式中、 Rは、炭素数 5以上のアルキレン基、アルキリデン基、オリゴメチレン基、フエ二レン基またはナフチレン基であり、フエニレン基またはナフチレン基は、置換基を有していてもよい。）で表される化合物、ならびに

(F)臭素化ポリカーボネートオリゴマーと、四酸化二アンチモンおよび/または五酸化二アンチモン

を溶融混練して得られるポリカーボネート Zポリオレフィン系樹脂組成物 (以下、「本発明の第 1の組成物」という）を提供するものである。

また、本発明の組成物は、前記（A) ポリカーボネート樹脂、 ( C) 変性ポリォレフィン系樹脂、 (D) 前記式（d ) で表される化合物、および（F ) 臭素化ポリカーボネートオリゴマーと、四酸化二アンチモンおよび/または五酸化ニァンチモンに、さらに、（B) ポリオレフイン系樹脂を溶融混練して得られる樹脂組成物（以下、「本発明の第 2の組成物」という）が好ましい。

また、本発明の組成物は、前記（A) ポリカーボネート樹脂、 ( C ) 変性ポリォレフィン系樹脂、 (D) 前記式（d ) で表される化合物、および（F) 臭素化ポリカーボネートオリゴマーと、四酸化二アンチモンおよび Zまたは五酸化ニァンチモンに、さらに、（B) ポリオレフイン系樹脂および（E ) スチレン系共重合体樹脂を溶融混練して得られる樹脂組成物（以下、「本発明の第 3の組成物」という）が好ましい。

また、本発明は、前記本発明の第 1の組成物の製造方法として、（C) ェポキシ基、カルボキシル基および酸無水物基からなる群から選択される少なくとも 1 種の官能基で変性された変性ポリオレフイン系樹脂と、（D) 下記式（d ) ：

H O O C— R—題 ₂ ( d )

(式中、 Rは、炭素数 5以上のアルキレン基、アルキリデン基、オリゴメチレン基、フヱニレン基またはナフチレン基であり、フヱニレン基またはナフチレン基は、置換基を有していてもよい。）で表される化合物とを溶融混練し、次に、（A) ポリカーボネート樹脂および（F ) 臭素化ポリカーボネートオリゴマーと、四酸化二アンチモンおよびまたは五酸化二アンチモンを、（C ) と（D) の溶融混練物に加えて、さらに溶融混練する工程を有するポリカーボネー卜/ポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法を提供するものである。

また、本発明は、前記第 2の組成物の製造方法として、（C) エポキシ基、力ルボキシル基、および酸無水物基からなる群から選択される少なくとも 1種の官能基で変性された変性ポリオレフイン系樹脂と、（D) 下記式（d) ：

HOOC - R -題 ₂ (d)

(式中、 Rは、炭素数 5以上のアルキレン基、アルキリデン基、オリゴメチレン基、フエ二レン基またはナフチレン基であり、フエニレン基またはナフチレン基は、置換基を有していてもよい。）で表される化合物とを溶融混練し、次に、（A) ポリカーボネート樹脂、 (B) ポリオレフイン系樹脂、 (F) 臭素化ポリカーボネートオリゴマーと、四酸化二アンチモンおよび/"または五酸化二アンチモンを、（C) と（D) の溶融混練物に加えて、さらに溶融混練する工程を有するポリカーボネー卜/ポリオレフィン系樹脂,組成物の製造方法をも提供するものである。

また、本発明は、前記第 3の組成物の製造方法として、（C) エポキシ基、力ルポキシル基、および酸無水物基からなる群から選択される少なくとも 1種の官能基で変性された変性ポリオレフイン系樹脂と、（D) 下記式（d) ：

HOOC - R -匪 ₂ (d)

(式中、 Rは、炭素数 5以上のアルキレン基、アルキリデン基、オリゴメチレン基、フエ二レン基またはナフチレン基であり、フエニレン基またはナフチレン基は、置換基を有していてもよい。）で表される化合物とを溶融混練し、次に、（A) ポリカーボネート樹脂、 (B ) ポリオレフイン系樹脂、 ( F) 臭素化ポリカーボネートオリゴマーと、四酸化二アンチモンおよびまたは五酸化二アンチモン、および（E ) スチレン系共重合体樹脂を、（C ) と（D) の溶融混練物に加えて、さらに溶融混練するェ程を有するポリカーボネート Zポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法をも提供するものである。

また、本発明は、前記の樹脂組成物を溶融成形して得られる成形体を提供するものである。発明を実施するための最良の形態

以下、本発明のポリカーボネ一トポリオレフィン系樹脂組成物およびその製造方法、ならびに成形体について詳細に説明する。

本発明の第 1の組成物は、前記の（A) 、 ( C ) 、 (D) および（F ) 成分を含むものである。

本発明の第 1の組成物において、（A) 成分として用いられる P C系樹脂は、芳香族ジヒドロキシ化合物、または芳香族ヒドロキン化合物と少量のポリヒドロキシ化合物と、ホスゲン、炭酸もしくはそのジエステルとを反応させることによって得られる、熱可塑性芳香族ポリカーボネート重合体である。芳香族ジヒドロキシ化合物としては、例えば、 2、 2—ビス（4 —ヒドロキシフヱニル）プ口パン（=ビスフエノール A) 、テトラメチルビスフエノール A、テトラブロモビスフエノール A、ビス（4 —ヒドロキンフエニル）一 p—ジイソプロピルベンゼン、ハイドロキノン、レゾルンノール、 4， 4 ' —ジヒドロキシジフエニル、ビス（4ーヒドロキシフエニル）スルフィド、ビス（4—ヒドロキシフヱニル）ケトン、 1， 1—ビス（4—ヒドロキシフエニル）ェタン、 1， 1—ビス（4一ヒドロキシフヱニル）シクロへキサン等が挙げられ、これらは 1種単独でも 2種以上の混合物としても用いられる。これらの中でも、耐熱性、機械特性、成形性等に優れる組成物を得ることができる点で、ビスフヱノール Aが好ましい。また、 2種以上の混合物を用いる場合は、ビスフヱノール Aとテトラメチルビスフエノール A、ビスフエノール Aとテトラブロモビスフヱノール Aの組み合わせが好ましい。

この PC系樹脂は、メルトフローレイト（MFR) (ASTM D 1 2 38,

2 3 0 °C、荷重： 2. 1 6 kg)力く、 1〜3 0 gZ 1 0分であるものが好ましく、さらに 4〜2 0 gZl 0分であるものが好ましい。 MFRが 1 gZl 0分未満の P C系樹脂を用いると、得られる組成物の成形加工性が劣り、また、

3 0 g/l 0分を超える PC系樹脂を用いると、得られる組成物の衝撃強度が低下する。

また、この PC系樹脂の分子量は、特に限定されないが、好ましくは数平均分子量 1 0 0 0〜 1 0 0 0 0 0 (ポリスチレン換算）、さらに好ましくは 5 0 00 〜4 0 0 0 0である。分子量がこの範囲より小さい場合は、得られる組成物の衝撃強度等の特性値が低下し、この範囲より大きい場合は成形加工性が低下する。

また、この PC系樹脂は、本発明の効果が損なわれない範囲内で、結晶性または非晶性の熱可塑性樹脂を混合したものでもよい。結晶性の熱可塑性樹脂を混合することにより、耐薬品性等が向上する利点があり、また、非晶性樹脂を混合することにより、耐熱性が向上する利点がある。結晶性または非晶性の熱可塑性樹脂の具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ビスフエノール型ポリアリレート、 6， 6—ナイロン、 6—ナイロン、 6— 1 0—ナイロン等が挙げられる。 P C系樹脂に結晶性または非晶性の熱可塑性樹脂を混合する場合、その混合量は、好ましくは 2 0重量％以下、さらに好ましくは 1 0重量％以下である。

本発明の第 1の組成物における P C系樹脂の含有量は、好ましくは 4 0〜 9 9 重量％、さらに好ましくは 6 0〜 9 5重量％、特に好ましくは 8 0〜 9 5重量％である。 P C系樹脂の含有量が、 4 0重量％未満であると、得られる組成物の耐熱性、耐衝撃性が低下し、 9 0重量％を超えると、得られる組成物の成形加工性が劣ることになる。また、しかし、ポリオレフイン樹脂の耐熱性、剛性および難燃性を改善する目的であるならば、 P C系樹脂の含有量は 4 0重量％以下でもよい。

本発明の第 1の組成物において、（C ) 成分として用いられる変性ポリオレフイン系樹脂は、エポキシ基、カルボキシル基および酸無水物基からなる群から選択される少なくとも 1種の官能基で変性されたポリオレフィン系樹脂である。この変性ポリオレフイン系樹脂としては、例えば、前記（B ) 成分として用いられるものと同様のポリオレフイン系樹脂に、エポキシ基、カルボキシル基および酸無水物基から選ばれる少なくとも 1種の官能基を含む不飽和モノマーを共重合させたものを用いることができる。

エポキシ基を含む不飽和モノマーとしては、例えは、グリシジルメタクリレート、ブチルダリシジルマレート、ブチルダリシジルフマレート、プロピルグリシジルマレート、グリシジルアタリレート、 N— 〔4一 ( 2 , 3—エポキシプロボキシ）一 3、 5—ジメチルベンジル〕アクリルアミド等が挙げられる。これらの中でも、価格、入手の容易さから、グリシジルメタクリレート、 N— 〔4 一 ( 2 , 3—エポキシプロポキシ）一 3、 5—ジメチルベンジル〕アクリルアミドが好ましい。

カルボキシル基を含む不飽和モノマーとしては、例えば、ァクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸等が挙げられる。また、酸無水物基を含む不飽和モノマーとしては、例えば、無水マレイン酸、無水ィタコン酸、無水シトラコン酸等が挙げられる。これらの中でも、反応性、および入手の容易さから、アクリル酸、無水マレイン酸が好適である。

本発明において、この変性ポリオレフイン系樹脂として、得られる組成物の摺動特性を向上させることができる点で、特に、無水マレイン酸変性ポリエチレン力く好ましい。この無水マレイン酸変性ポリエチレンは、ポリエチレンからなる主骨格と、前記不飽和モノマーとして無水マレイン酸を有するものである。変性ポリエチレンの主骨格を構成するポリエチレンは、直鎖低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレンまたは高密度ポリエチレンが好ましく、特に直鎖低密度ポリェチレンおよび低密度ポリエチレンが好ましい。この変性ポリエチレンの分子量は、通常、好ましくはメルトフローレイト（M F R) で 0 . i〜2 0 g / 1 0分、さらに好ましくは 0 . 2〜1 0 gZ l 0分であるものである。 M F Rがこの範囲より小さい変性ポリエチレンを用いると、成形加工性が低下するおそれがあり、また、この範囲より大きい変性ポリエチレンを用いると、摺動性が低下するおそれがある。

エポキシ基、カルボキシル基および酸無水物基から選ばれる少なくとも 1種の官能基を含む不飽和モノマーを、ポリオレフィン系樹脂に共重合させて変性ポリォレフィン系樹脂を調製する方法は、いかなる方法を用いてもよく、特に制限されない。例えば、二軸押出機、バンバリ一ミキサー、ニーダー型混練機等を用いて、ラジカル開始剤の存在下もしくは不存在下で、ポリオレフイン系樹脂と不飽和モノマーとを溶融混練する方法、ポリオレフイン樹脂を構成するモノマーと、不飽和モノマーとを共重合させる方法等が挙げられる。変性ポリオレフィン系樹脂における不飽和モノマーの含有量は、 0. 0 1~1 0重量％、特に好ましくは 0. 1〜5重量％である。不飽和モノマーの含有量が、この範囲より少ないと、得られる組成物の層状剥離の改善効果が低下し、この範囲より多いと長期耐熱性等に悪影響を生じるおそれがある。

本発明の第 1の組成物における変性ポリオレフィン系樹脂の含有量は、好ましくは 0. 5〜6 0重量％、より好ましくは 0. 5〜3 0重量％、さらに好ましくは 0. 5〜 2 0重量％の範囲である。変性ポリオレフィン系樹脂の含有量が、この範囲よりも少ない場合、得られる組成物における PCの相溶性が低下して層状剝離を生じ、この範囲より多いと耐熱性等が低下する。しかし、ポリオレフイン樹脂の耐熱性、剛性を改善する目的の場合は 6 0重量％以上使用してもよい。本発明の第 1の組成物において、（D) 成分として用いられる化合物は、下記式（d) ：

HOOC-R-NH₂ (d)

で表される化合物である。式（d) 中、 Rは、炭素数 5以上のアルキレン基、ァルキリデン基、オリゴメチレン基、フヱニレン基またはナフチレン基である。 R の炭素数の上限は、特に制限されないが、好ましくは 2 0以下、より好ましくは 1 2以下がよい。炭素数が非常に大きい化合物は、工業的に入手が困難になるばかりでなく、得られた組成物の耐熱性が低下する。また、 Rの炭素数が 5未満の場合は、糸且成物の製造中に蒸発、昇華し易い。アルキレン基としては、例えば、ペンチレン基（一 C ₅ Ηιο-) 、へキシレン基（_ C₆ H. 2 -) 等が挙げられる。アルキリデン基としては、直鎖状、分岐状および脂環式の基のいずれでも良い。また、オリゴメチレン基としては、例えば、エチレン基が直鎖状に 5〜2 0個結合した構造のものが挙げられる。フヱニレン基としては、例えば、 P—フヱニレン基、 m—フヱニレン基、 0—フヱニレン基等が挙げられる。さらに、ナフチレン基としては、例えば、 2, 6—ナフチレン基、 2， 7—ナフチレン基、 1， 5—ナフチレン基、 1， 8—ナフチレン基、 4， 4' ージフエ二レン基等が挙げられる。また、フヱニレン基またはナフチレン基は、置換基を有していてもよく、例えば、アルキル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、アミノ基、アルコキシ基等の置換基を有していてもよい。

この式（d) で表される化合物の具体例としては、 6—アミノカプロン酸、 7 —ァミノへブタン酸、 8—ァミノオクタン酸、 1 1—アミノウンデカン酸、 p— ァミノ安息香酸、 m—ァミノ安息香酸、 2 —アミノー 6 —ナフタレンカルボン酸、 2—ァミノ一 7—ナフタレンカルボン酸等が挙げられる。

本発明の第 1の組成物における（D) 式（d) で表される化合物の含有量は、 0. 0 5〜 5重量％、好ましくは 0. 0 5〜 4重量％、さらに好ましくは 0. 0 5〜 2重量％である。式（d) で表される化合物の含有量がこの範囲より少ない場合は、組成物の各成分の相溶性が低下し層状剝離が著しく、この範囲より添加量が多い場合は、特に（A) 成分である P C系樹脂の分子量低下が著しく、得られる組成物の衝撃強度が低下するおそれがある。

本発明の第 1の組成物は、（F ) 成分として、臭素化ポリカーボネートオリゴマーと、四酸化ニァンチモンおよび/または五酸化ニァンチモンとを含むものである。この（F ) 成分を含有することにより、摺動特性、耐溶剤性、機械的強度等を損なうことなく、難燃性の向上した組成物を得ることができる。

用いられる臭素化ポリカーボネートオリゴマ一は、分子骨格中に臭素原子を有するポリカーボネー卜であって、その繰り返し単位数が 2〜 1 0 0、好ましくは 3〜1 0の重合体である。この臭素化ポリカーボネートオリゴマーは、臭素原子力く、分子骨格中のいずれの位置に結合したものでもよく、特に制限されないが、芳香環に臭素原子が結合したものが好ましい。また、この臭素化ポリカーボネー卜オリゴマーは、分子末端が、アルキルフヱノール等で封止されているものが、熱安定性の点から、好ましい。

本発明において、（F ) 成分として、臭素化ポリカーボネートオリゴマーと併用される四酸化ニァンチモンおよび五酸化ニァンチモンは、 1種単独でもよいし、両者を併用してもよい。また、一般に難燃助剤として広く用いられている三酸化二アンチモンは、本発明においては、樹脂成分の分解を促進し、難燃効果も不十分であるため、使用できない。

( F ) 成分における臭素化ポリカーボネートオリゴマーと、四酸化二アンチモンおよび Zまたは五酸化二アンチモンとの含有割合は、特に制限されないが、難燃性の向上の点から、臭素化ポリカーボネートオリゴマー/ (四酸化ニァンチモンおよび/または五酸化二アンチモン）力く 1 0 / 1〜1ノ 2の割合が好ましく、さらに 3 Z 1〜 1 / 1の割合が好ましく、特に 2 / 1の割合が好ましい。また、本発明の第 1の組成物における（F) 成分の臭素化ポリカーボネートォリゴマーと、四酸化二アンチモンおよび Zまたは五酸化二アンチモンとの合計の含有量は、特に制限されないが、難燃性と摺動特性を両立させるために、好ましくは 0. 3〜1 5重量％であり、さらに好ましくは 1. 0〜5重量％である。次に、本発明の第 2の組成物は、前記第 1の組成物の（A) 、（C) 、 (D) および（F) 成分に加えて、さらに（B) ポリオレフイン系樹脂を含有するものである。（A) 、 (C) 、 (D) および（F) 成分については、前記の第 1の組成物について述べたと同様である。

本発明の第 2の組成物において、（B) 成分として用いられるポリオレフイン系樹脂としては、例えば、結晶性ポリプロピレン、結晶性プロピレン一エチレンブロック共重合体およびランダム共重合体、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン、超高分子量ポリエチレン、エチレン一プロピレンランダム共重合体、エチレン一プロピレン一ジェン共重合体等が挙げられる。本発明の組成物において、これらのポリオレフイン系樹脂は、 1種単独でも 2種以上を組み合わせても用いられる。これらの中でも、結晶性ポリプロピレン、結晶性プロピレン一エチレン共重合体、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン、超高分子量ポリエチレンが好適である。このポリオレフイン系樹脂は、特に制限はないが、好ましくはメルトフローレイト（MFR) ( 230 °C、荷重 2. 1 61^8) が0. l〜70 g/1 0分、特に好ましくは 0. 5〜30 gZ 1 0分であるものである。 MFRがこの範囲より小さい場合ポリオレフィン系樹脂を用いると、得られる組成物の成形加工性が劣るおそれがあり、この範囲よりも大きい場合は、得られる衝撃強度が低下するおそれがある。

本発明の第 2の組成物におけるポリオレフィン系樹脂の含有量は、好ましくは 0 . 1〜6 0重量％、より好ましくは 0 . 2〜5 5重量％、さらに好ましくは 3〜5 0重量％、特に好ましくは 3〜2 0重量％である。この範囲より多い場合は、得られる組成物の耐熱性等が低下する。し力、し、ポリオレフイン樹脂の耐熱性、難燃性等を改善する目的の場合は 6 0重量％以下でもよい。

また、本発明の第 3の組成物は、前記第 2の組成物の（A ) 、 ( B ) 、 ( C ) 、 (D ) および（F ) 成分に加えて、さらに（E ) スチレン系共重合体樹脂を含有するものである。（A) 、（B ) 、（C ) 、（D ) および（F ) 成分については、前記の第 1の組成物および第 2の組成物について述べたと同様でのる。

本発明の第 3の組成物において、（E ) 成分として用いられるスチレン系共重合体樹脂は、スチレンとォレフィンまたはブタジエンとの共重合体である。このスチレン系共重合体樹脂は、プロック共重合体、グラフト共重合体または交互共重合体のいずれの形式の共重合体でもよい。ブロック共重合体としては、例えば、スチレン一エチレン ' プロピレン共重合体、スチレン一ブタジエンースチレン共重合体、スチレン一エチレン 'ブチレン一スチレン共重合体等が挙げられ、グラフト共重合体としては、例えば、ポリスチレングラフ卜ポリプロピレン、ポリスチレン · ポリアクリロニトリルグラフトポリプロピレン、ポリスチレングラフト低密度ポリエチレン、ポリスチレン · ポリアクリロニトリルグラフト低密度ポリエチレン等が挙げられる。交互型共重合体としては、例えば、スチレンーブタジェン共重合体等が挙げられる。本発明の第 3の組成物におけるスチレン系共重合体樹脂の含有量は、 0 . 0 5 〜3 0重量％であり、好ましくは 0 . 5〜1 0重量％である。スチレン系共重合体樹脂の含有量がこの範囲より少ない場合は、添加効果がなく、この範囲より多い場合は、得られる組成物の耐熱性、曲げ剛性が低下する。

また、本発明の効果を損なわない範囲内で、本発明の第し第 2および第 3の組成物には、前記の（A) 〜（F ) 成分以外に、他の熱可塑性樹脂、熱可塑性以外の樹脂成分、エラストマ一、顔料、有機'無機フイラ一等を添加してもよい。例えば、熱可塑性樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ナイロン、変性 P P O、液晶性樹脂、テフロン等が挙げられ、熱可塑性以外の樹脂成分としては、シリコーンオイル等が挙げられる。また、無機フィラーとしては、ァラミド繊維、カーボン繊維、タルク、マイ力、炭酸カルシゥム、チタン酸カリウムウイスカ一等が挙げられる。さらに、可塑剤、酸化防止剤等、熱可塑性樹脂に常用される一般の添加剤を適量添加してもよい。

本発明の第 1の組成物の製造は、（C ) 変性ポリオレフイン系樹脂と、（D) 前記式（d ) で表される化合物とを溶融混練し、次に、（A) ポリカーボネート樹脂および（F ) 臭素化ポリカーボネートオリゴマーと、四酸化二アンチモンおよび/または五酸化二アンチモンを、（C ) と（D ) の溶融混練物に加えて、さらに溶融混練する工程を有する方法にしたがって行うことができる。

また、本発明の第 2の組成物の製造は、（C ) 変性ポリオレフィン系樹脂と、 (D) 前記式（d ) で表される化合物とを溶融混練し、次に、（A) ポリカーボネート樹脂、（B ) ポリオレフイン系樹脂、（F ) 臭素化ボリカーボネートオリゴマ一と、四酸化二アンチモンおよび Zまたは五酸化二アンチモンを、（C ) と (D) の溶融混練物に加えて、さらに溶融混練する工程を有する方法にしたがつて行うことができる。

さらにまた、本発明の第 3の組成物の製造は、（C ) 変性ポリオレフィン系樹脂と、（D) 前記式（d ) で表される化合物とを溶融混練し、次に、（A) ポリカーボネート樹脂、（B) ポリオレフイン系樹脂、（F) 臭素化ポリカーボネ一トオリゴマーと、四酸化二アンチモンおよび Zまたは五酸化二アンチモン、および（E) スチレン系共重合体樹脂を、（C ) と（D) の溶融混練物に加えて、さらに溶融混練する工程を有する方法にしたがって行うことができる。

本発明の第 1、第 2または第 3の組成物の好ましい製造方法は、（C ) 成分と (D) 成分とを溶融混練し、この溶融混練物に（A) 成分を加えた後、他の成分 ( (B) 、（E) 、 ( F) 成分）を加える方法である。

これらの本発明の方法において、（C) 成分と（D) 成分とを溶融混練することにより、（C ) 成分と（D ) 成分とが反応して相溶化前駆体が形成され、次に、この相溶化前駆体と（A) 成分とを反応させて相溶化剤を生成させることにより、各成分の相溶性に優れる樹脂組成物を得ることができる。すなわち、（C) 成分として、カルボキシル基および酸無水物基から選ばれる少なくとも 1種の官能基で変性されたポリオレフィン系樹脂を用いる場合、このカルボキシル基および酸無水物基から選ばれる少なくとも 1種の官能基で変性されたポリォレフィン系樹脂と、（D) 式（d ) で表される化合物とを反応させて、下記式 (H) ： H

— C——

CH— CH₂ (H)

HOOC C— — R— COOH

I H

0 で表される結合を有する相溶化前駆体を生成し、この相溶化前駆体の官能基部分

(-COOH) をポリカーボネート樹脂と反応させることにより、相溶化剤を生成させることができるのである。また、（C)成分として、エポキシ基で変性されたポリオレフィン系榭脂を用いる場合、このエポキシ基で変性されたポリオレフィン系樹脂と、（D) 式（d) で表される化合物とを反応させて、下記式 (J) ：

C— C—— （J) HO NH— R— COOH で表される結合を有する相溶化前駆体を生成し、この相溶化前駆体の官能基部分 (—COOH) をポリカーボネート樹脂と反応させることにより、相溶化剤を生成させることができるのである。

本発明の組成物の製造において、（A) 、（C) および（D) 成分を混合して、同時に溶融混練すると、前記相溶化剤の生成反応が円滑に行われず、副反応が生じ、得られる組成物の強度が低下するため、好ましくない。

本発明の組成物の製造において、前記のとおり、相溶化剤が溶融混練工程中に形成されるため、（A) PC樹脂と（B) または（C) のポリオレフイン樹脂成分との相溶性が向上し、ポリマーァロイ化が達成される、と考えられる。また、

P C樹脂とポリオレフィン樹脂とのグラフトポリマーが発生しているものと推定される。

本発明の組成物の製造において、工程中で生成される相溶化剤が、 P C樹脂とポリオレフィン樹脂成分との有効な相溶化剤である理由は以下のように考えられる。すなわち、（D) 成分に含まれる一 NH ₂ 基は、（C ) 成分に含まれるカルボキシル基および酸無水物基と反応してアミド結合を、または、エポキシ基と反応してアミノ結合を生じ、（D ) 成分が（C ) 成分に付加する。これによつて（D) 成分に由来するカルボキシル基がアミド結合ゃァミノ結合等の特定の化学結合を経由して（C ) 成分に導入される。（C) 成分に導入されたカルボキシル基は、（A) 成分中のカーボネート結合と反応し、ポリカーボネートと（C) 成分がエステル結合で結合したポリカーボネートグラフトポリオレフィンと、末端一 O H基を有するポリカーボネートと、 C 0₂ とに分解される。ここで生じるポリカーボネートグラフトポリオレフィンは、ポリカーボネ一卜成分とポリオレフィン成分を同一分子内に有するため、ポリカーボネート Zポリオレフイン系樹脂組成物の有効な相溶化剤となる、と考えられる。

また、より効果的な相溶化剤を得るには、（C) 成分中の官能基量、（D) 成分の量、（A) 成分の量が化学量論的に等量反応となるように反応させることが好ましく、さらに、（A) 成分の重合度、（C ) 成分中のポリオレフインの重合度は高い方がよい。

本発明の樹脂組成物の製造方法においては、上記のポリマ一ァロイ化を効率よく推進するために、各成分を溶融混練するための装置として、例えば、単軸押出機、 2軸押出機、ニーダ一、ブラベンダ一等の適用が可能である。特に、効率よくァロイ化を行うためには、 2軸押出機が好ましい。また、反応（溶融混練）の温度は 2 6 5 °C以上 3 8 0 °C未満が好ましく、より好ましくは 2 7 0〜 3 4 0 °C である。反応温度が 2 6 5 °C未満では、 P C樹脂とポリオレフィンとの十分な相溶化を達成できず、得られた樹脂組成物を成形すると、層状剝離が発生しやすくなる。また、 3 8 0 °Cを超えると、得られる樹脂組成物は熱分解し、機械的特性が劣るものとなる。また、場合によっては、構成成分の内、数種、例えば、 (A) P C樹脂の一部と（D ) 式（d ) で表される化合物を予め混練した後、残りの成分をこれに混練する方法を採用してもよい。この方法においては、溶融混練工程中で相溶化前駆体ができ、これが相溶化剤となって、（A ) ポリカーボネート樹脂および Zまたは（E ) スチレン系共重合体樹脂がブレンドされたものをマトリクスとして、ポリオレフィン粒子がミク口相分散し、その粒子の平均粒径が電子顕微鏡で観察した時 0 . 1 〃m〜 5 mであり、平均ァスぺクト比が 5以下であることが摺動性に優れた成形体を得る上では、特に好ましい。

本発明の成形体は、前記の第〜 3のいずれかの組成物を、熱可塑性樹脂に一般に使用される成形加工法で溶融成形したものである。成形加工法としては、例えば、射出成形、中空成形、シート成形、積層成形、プレス成形等が適用できる。中でも、射出成形が好ましい。このとき、溶融温度 2 4 0 〜 3 6 0 °C、金型温度 4 0〜 1 3 0 °Cで行うことができる。

また、本発明の成形体においては、成形体の表面から深さ 2 0 /z mまでに分散しているポリオレフィン系樹脂粒子の平均ァスぺクト比（長軸 Z短軸）が 5以下であることが好ましい。平均ァスぺクト比が 5以上である場合、摺動性が低下する。これは、表面付近が層状構造を有することで剝がれやすくなり、摩耗量が増加するためと考えられる。このポリオレフイン系樹脂粒子として、ポリエチレン粒子が好ましい。このような好ましいポリオレフイン系樹脂粒子の分散形態は、例えば、ポリカーボネ一ト樹脂の配合量が 9 0 %以上であり、変性ポリエチレンの配合量が 1 0 %以下であり、構成単位（D ) の化合物の配合量が 0 . 0 5 〜2 . 0重量％である場合等に達成されるが、成形時の温度、射出速度、冷却速度等でも変化するのでこの限りではない。

本発明の成形体中には、本発明の効果を損なわない範囲内で、ガラス繊維、炭素繊維、ァラミド繊維、タルク、マイ力、炭酸カルシウム等の無機フイラ一を添加することができる。特に、ガラス繊維や炭素繊維、ァラミド繊維等を添加すると、曲げ剛性の向上と摺動特性の向上が期待されるので好ましい。また、シリコーンオイル、モリブデン化合物等も添加することができる。これらの添加剤も摺動特性の改善が期待でき、好ましい添加剤である。さらに、可塑剤、酸化防止剤等、熱可塑性樹脂に添加される一般の添加剤を適当量添加してもよい。本発明の成形体は、摺動性に優れるため、 O A機器、家電製品、医療機器等の部品とすることができ、特にギヤ、カム、軸受け等の部品に好適である。実施例

以下に実施例をあげて本発明を更に説明するが、本発明はこの実施例に限定されるものではない。実施例において使用された原料、原料の略記号、機器および評価法は下記のとおりである。原料

(A) ポリカーボネート樹脂

PC :住友ダウ製力リバ一 200— 4 (MFR : 4 gZl O分）

(B) ポリオレフィン系樹脂

PP :ポリプロピレン住友化学製ノープレン W1 0 1

(MFR： 8 gZ 1 0分、ホモポリマー）

PE :ポリエチレン日本石油化学製リニレクス AM07 1 0

(MFR : 0. 4 gZl 0分、直鎖低密度ポリエチレン）

(C) 変性ポリオレフィン系樹脂

MAP P：無水マレイン酸変性ポリプロピレン三菱化成製 AP 590 P EP P P ：エポキシ変性ポリプロピレン東燃化学製 C— 900 X改 MAPE ：無水マレィン酸変性ポリエチレン三井石化製

了ドマー NF 300

(D) 前記式（d) で表される化合物

AU： 1 1—アミノウンデカン酸（A 1 d r i c h社製）

AC： 6一アミノカプロン酸（A 1 d r i c h社製）

A A： p—アミノ安息香酸（A 1 d r i c h社製）

(E) スチレン系共重合体樹脂

SEP：スチレン ·エチレン ·プロピレン共重合体シェル化学製

クレイトン 1 70 1 X

S B S ：スチレン ' ブタジエン ' スチレン共重合体旭化成製、タフテック

(F) 臭素化ポリカーボネートオリゴマー、四酸化二アンチモン、五酸化二アンチモン

BPC ：臭素化ポリカーボネートオリゴマーグレー卜レーク社製、

B C- 5 8

3 S b ：三酸化二アンチモン

4 S b ：四酸化二アンチモン

5 S b ：五酸化二アンチモン

溶融混練

日本製鋼所製二軸押出機（TEX3 0 HS ST型）、 3 0 0て、処理量 1 0 k g/h r₀

射出成形

山城精機製射出成形機 S A V— 6 0— 5 2型、成形温度 2 6 0 °Cで行なつた。

特性測定

( 1 ) 難燃性

UL- 9 4規格の難燃性評価方法に準じ、射出成形により 1 / 1 6インチ試験片を作成して試験を行った。 NG、 V— 2、 V— 1、 V— 0の順に難燃性が向上する。

( 2 ) 摺動性（比摩耗量、動摩擦係数）

射出成形により作成したリング状の試験片と、同様の形状の鋼（S— 4 5 C) 製の試験片との間で、摩擦 ·摩耗試験（リングオンリング法）を行った。試験条件は、線速度 3 Om/m i n、荷重 2. 6 k g/cm² 、試験時間 7 2時間で行った。この試験時のトルクをロードセルで検出して、動摩擦係数を算出し、また、摺動前後の試験片の重量変化から、比摩耗量を算出し、摺動性の指標とした。

(3) アイゾット衝撃強度

ASTM D 2 5 6に準拠して、ノッチ付き試験片で測定した。

(4) MFR (メルトフローレ一ト）

ASTM D 1 2 3 8に準拠して、温度 2 80 °C、荷重 2. 1 6 k gで測定した。

(実施例 1 )

(C) 成分として無水マレイン酸変性ポリエチレン（MAPE) 1 0 0 0 0 g と、（D) 成分として 1 1—アミノウンデカン酸（AU) 3 0 0 gとを、へンシヱルミキサーで混合した後、混合物を 2軸押出機に供給して 2 6 0 °Cで溶融混練した。得られた混練物を、 8 0 °Cで 1 2時間真空乾燥した。次に、混練物 5 1 5 0 gと、（A) 成分としてポリカーボネート樹脂（PC) 4 5 0 0 g と、（F) 成分として臭素化ポリカーボネートオリゴマー（BPC) 2 3 0 gおよび五酸化二アンチモン（5 S b) 1 2 0 gとを、ヘンシェルミキサーで混合した後、 2軸押出機で 3 0 0 °Cで溶融混練して樹脂組成物を製造した。さらに、得られた樹脂組成物を 1 2 0°Cで 8時間乾燥後、射出成形に供して、難燃性、摺動性、動摩擦係数およびアイゾット衝擊強度を測定するとともに、 MFRを測定した。結果を表 2に示す。

(実施例 2〜 1 0、比較例 1〜 5 )

各例において、（C) 成分および（D) 成分を表 1に示す割合で用い、また、 (A) 成分および（F) 成分を表 1に示す割合で使用した以外は、実施例 1と同様にして、樹脂組成物を製造し、 1 20°Cで 8時間乾燥後、射出成形に供して、難燃性、摺動性、動摩擦係数およびアイゾット衝撃強度を測定するとともに、 M FRを測定した。結果を表 2に示す。

(実施例 1 1〜 1 8、比較例 6-1 1)

表 1に示す割合の（C) 成分および（D) 成分を用いて、実施例 1と同様にして混練物を調製した。得られた混練物と、表 1に示す割合の（A) 成分、（B) 成分、 (E) 成分および（F) 成分とを用いて、実施例 1と同様にして樹脂組成物を製造し、 1 20°Cで 8時間乾燥後、射出成形に供して、難燃性、摺動性、動摩擦係数およびアイゾット衝撃強度を測定するとともに、 MFRを測定した。結果を表 2に示す。

表 1 (その 1 )

t

表 1 (その 2)

表 1 (その 3)

組成

(A) 成分 (B) 成分 (C) 成分 (D) 成分 (E) 成分 (F) 成分種類，量（wt%) 種類，量（wt%) 種類，量（wt%) 種類，量（wt%) 種類，量（wt%) 種類，量（wt%)

1 PC, 9 4. 9 ΜΑΡΕ, 5 AC, 0. 1

2 PC, 9 3. 6 MAPE, 5 AA, 0. 1 BPC, 1. 3

3 PC, 94. 3 MAP E, 5 AU， 0. 1 4 S b, 0. 6 比 4 PC, 94. 3 MAP E, 5 AU， 0. 1 5 S b， 0. 6

5 PC, 9 4. 3 MAP E, 5 AU， 0. 1 3 S b, 0. 6 t 較 6 PC, 8 3. 6 PP， 1 0 MAPE, 5 AU, 0. 1 BPC, 1. 3

CD

7 PC, 8 4. 3 PP, 1 0 MAPE, 5 AU, 0. 1 4 S b， 0. 6 例 8 PC, 8 4. 3 PP， 1 0 MAPE, 5 AU, 0. 1 5 S b, 0. 6

9 PC, 8 4. 3 PP, 5 MAPE, 5 AU, 0. 1 SEP, 5 BPC, 1. 3

10 PC, 84. 3 PP, 5 MAPE, 5 AU, 0. 1 SEP, 5 4 S b, 0. 6

11 PC, 84. 3 PP, 5 MAPE, 5 AU, 0. 1 SEP, 5 5 S b, 0. 6

表 2 (その 1) 難燃性比摩耗量動摩擦係数アイゾッ卜 MFR

(xiO-^{| 5}m³/Nm) 衝撃強度 (g/10min)

(kgf cm/cm)

1 V 1 3. 7 0. 1 0 9 1 4. 6

2 V 1 1. 3 0. 1 3 8 4 5. 8 実

3 V 1 0. 8 0. 1 5 7 9 5. 2

4 V 1 2. 7 0. 1 4 8 6 5. 6

5 V 1 2. 4 0. 1 2 8 4 5. 7 施 6 V 1 1. 4 0， 1 5 8 3 5. 3

7 V 1 1. 4 0. 1 2 8 0 5. 2

8 V 1 5. 3 0. 1 2 7 8 5. 6

9 V 1 2. 6 0. 1 4 8 4 5. 8 例

10 V 1 1. 0 0. 1 3 8 3 5. 2

11 V 1 1. 9 0. 1 3 8 8 5. 6

表 2 (その 2) 難燃性比摩耗量動摩擦係数ァィゾット MFR

(xiO-'⁵mVNm) 衝撃強度 (g/10min)

(kgfcm/cm;

12 V 1 1. 6 0. 0 9 9 0 5. 7

13 V 1 1. 4 0. 1 6 9 2 5. 2 実

14 V 1 2. 9 0. 1 8 8 5 5. 6 施 15 V 1 0. 1 5 0. 1 4 8 9 5. 5

16 V 1 0. 1 8 0. 1 5 8 0 5. 7 例

17 V 1 0. 1 1 0. 1 3 7 9 5. 1

18 V 1 0. 1 2 0. 1 5 8 5 5. 0

1 NG 0. 1 4 0. 1 2 9 0 5. 9 比

2 NG 0. 1 0 0. 1 1 9 1 5. 1 較

3 NG 0. 1 1 0. 1 6 8 9 2 3. 8 例

4 NG 0. 1 4 0. 1 8 8 5 5. 2

表 2 (その 3 )

産業上の利用可能性

本発明のポリカ一ボネート zポリオレフィン系樹脂,組成物は、 p cの優れた機械特性と、ポリオレフインの優れた成形性等を兼ね備え、かつ表面性に優れるため層状剝離を生じることがなく、さらに、難燃性に優れるものである。そのため、本発明のポリカーボネート/ポリオレフイン系樹脂組成物は、自動車、電気'電子機器等の内 '外装品、ハウジング、機構部品（ギヤ、カム等）の材料として有用である。

また、本発明の方法によれば、上記の P C Zポリオレフイン系樹脂組成物を、混練機を用いて簡便に製造することができる。

さらに、本発明の成形体は、前記の優れた特性を有する P C /ポリオレフイン系樹脂組成物からなるものであるため、自動車、電気'電子機器等の内 '外装品、ハウジング、機構部品（ギヤ、カム等）の材料として、産業上の実用価値が高いものである。

Claims

請求の範囲

1. (A) ポリカーボネー卜樹脂、

(C) エポキシ基、カルボキシル基、および酸無水物基からなる群から選択される少なくとも 1種の官能基で変性された変性ポリオレフィン系樹脂、 (D)下記式（d) ：

HOOC-R-NH₂ (d)

を溶融混練して得られるポリカーボネート Zポリオレフィン系樹脂糸且成物。

2. 前記（A) ポリカーボネート樹脂、 (C)変性ポリオレフイン系樹脂、 (D) 前記式（d)で表される化合物、および（F) 臭素化ポリカーボネートォリゴマーと、四酸化二アンチモンおよび Zまたは五酸化二アンチモンと、さらに、（B) ポリオレフイン系樹脂とを溶融混練して得られる請求項 1に記載のボリ力一ボネ一トポリオレフィン系樹脂組成物。

3. 前記（A) ポリカーボネート樹脂、（C)変性ポリオレフイン系樹脂、 (D)前記式（d) で表される化合物、および（F) 臭素化ポリカーボネートォリゴマ一と、四酸化二アンチモンおよび/または五酸化二アンチモンと、さらに、（B) ポリオレフイン系樹脂および（E) スチレン系共重合体樹脂とを溶融混練して得られる請求項 1に記載のポリカーボネー卜/ポリオレフィン系樹脂組成物。

4. 請求項 1に記載の樹脂組成物において、各成分の配合割合が、

(A) 40〜9 9重量％

(C) 0. 5〜6 0重量％

(D) 0. 0 5〜5重量％

(F) 0. 3〜 1 5重量％

である相溶性の改良されたポリカーボネートノポリオレフイン系樹脂組成物。

5. 請求項 2に記載の樹脂組成物において、各成分の配合割合が、

(A) 4 0〜9 9重量％

(B) 6 0〜0. 1重量％

(C) 0. 5〜60重量％

(D) 0. 0 5〜5重量％

(F) 0. 3〜 1 5重量％

であるポリカーボネ一卜 Zポリオレフィン系樹脂組成物。

6. 請求項 3に記載の樹脂組成物において、各成分の配合割合が、

(A) 4 0〜9 9重量％

(B) 6 0〜0. 1重量％

(C) 0. 5〜6 0重量％

(D) 0. 0 5〜5重量％

(E) 0. 0 5〜3 0重量％

(F) 0. 3〜 1 5重量％であるポリ力一ボネ一トポリオレフィン系樹脂組成物。

7. 前記（ C ) の変性ポリオレフィン系樹脂が、無水マレィン酸変性直鎖低密度ポリェチレン、無水マレイン酸変性低密度ポリェチレンおよび無水マレイン酸変性高密度ポリエチレンから選ばれる少なくとも 1種である請求項 1〜6のいずれかに記載のポリ力一ボネート Zポリオレフィン系樹脂組成物。

8. ポリカーボネート/ポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法であって、 (C) エポキシ基、カルボキシル基および酸無水物基からなる群から選択される少なくとも 1種の官能基で変性された変性ポリオレフィン系樹脂と、（D) 下記式（d) ：

HOOC - R -題 ₂ (d)

(式中、 Rは、炭素数 5以上のアルキレン基、アルキリデン基、オリゴメチレン基、フヱニレン基またはナフチレン基であり、フエニレン基またはナフチレン基は、置換基を有していてもよい。）で表される化合物とを溶融混練し、次に、（A) ポリカーボネート樹脂および（F) 臭素化ポリカーボネートオリゴマーと、四酸化二アンチモンおよび/または五酸化二アンチモンを、（C) と（D) の溶融混練物に加えて、さらに溶融混練する工程を有するポリカーボネー卜/ポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法。

9. ポリカーボネート Zポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法であって、 (C) エポキシ基、カルボキシル基、および酸無水物基からなる群から選択される少なくとも 1種の官能基で変性された変性ポリオレフイン系樹脂と、（D) 下記式 (d) ：

(式中、 Rは、炭素数 5以上のアルキレン基、アルキリデン基、オリゴメチレン基、フエ二レン基またはナフチレン基であり、フエニレン基またはナフチレン基は、置換基を有していてもよい。）で表される化合物とを溶融混練し、次に、（A) ポリカーボネート樹脂、 (B) ポリオレフイン系樹脂、（F) 臭素化ポリカーボネートオリゴマーと、四酸化二アンチモンおよび/または五酸化二アンチモンを、（C) と（D) の溶融混練物に加えて、さらに溶融混練する工程を有する請求項 8に記載のポリカ一ボネート Zポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法。

1 0. ポリカーボネート/ポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法であって、（C) エポキシ基、カルボキシル基、および酸無水物基からなる群から選択される少なくとも 1種の官能基で変性された変性ポリオレフィン系樹脂と、 (D) 下記式（d) ：

HOOC - R -題 ₂ (d)

(式中、 Rは、炭素数 5以上のアルキレン基、アルキリデン基、オリゴメチレン基、フエ二レン基またはナフチレン基であり、フエニレン基またはナフチレン基は、置換基を有していてもよい。）で表される化合物とを溶融混練し、次に、（A) ポリカーボネート樹脂、 (B) ポリオレフイン系樹脂、（F) 臭素化ポリカーボネートオリゴマーと、四酸化二アンチモンおよび/または五酸化二アンチモン、および（E) スチレン系共重合体樹脂を、（C) と（D) の溶融混練物に加えて、さらに溶融混練するェ程を有する請求項 8に記載のポリカーボネ一トノポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法。

1 1 . 請求項 1〜7のいずれかに記載のポリカーボネートポリオレフイン系樹脂組成物を溶融成形して得られる成形体。

1 2 . 表面から 2 0 mの深さまでに分散しているポリオレフィン系樹脂粒子の平均ァスぺクト比（長軸 Z短軸）が 5以下である請求項 1 1に記載の成形体。

1 3 . 前記ポリオレフィン系樹脂粒子が、ポリエチレン粒子である請求項 1 2 に記載の成形体。