WO1998038349A1 - Mecanismes antibacteriens et procede de production - Google Patents

Mecanismes antibacteriens et procede de production Download PDF

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WO1998038349A1
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antibacterial
metal
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metal surface
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Keijiro Shigeru
Yoshitomo Inoue
Yasuyuki Awano
Takako Yazawa
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Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd.
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    • C23C14/22—Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material characterised by the process of coating
    • C23C14/48—Ion implantation

Definitions

  • the present invention relates to hardware and a method for manufacturing the same, and more particularly to a metal having excellent antibacterial properties and a method for manufacturing the metal at a low cost.
  • antibacterial property means antifungal property and antialgal property.
  • the origami effect is in mercury (Hg), silver (Ag), copper (Cu), zinc (Zn), nickel (NO, chromium (Cr), iron (Fe), molybdenum (Mo), etc.
  • mercury and silver have particularly excellent oligomeric effects.
  • mercury is liquid at room temperature and cannot be used as hardware, and silver can be used as metal but is expensive, easily darkened, and soft. Therefore, there was a problem that the range of use was limited. Other metals had weaker antibacterial properties than silver.
  • the present invention has been made in view of the above-mentioned problems in the conventional technology, and a specific problem for solving the problem is to provide metal other than silver with the same antibacterial property as silver metal, and Can be manufactured at low cost To provide an antibacterial hardware and a method for producing the same.
  • the antibacterial metal according to claim 1 of the present invention is characterized in that silver atoms having a concentration of 0.5 to 10000 ppm are dispersed in a metal surface layer.
  • the thickness of the silver atom dispersion layer in the metal surface layer be 30 m or less.
  • the antibacterial metal of the present invention it is preferable that a part of silver, a silver alloy or a silver compound is dispersed in the metal surface layer so as to be exposed on the metal surface.
  • the method (1) for producing an antibacterial metal according to the present invention is characterized in that silver atoms are diffused from the metal surface into the metal surface layer.
  • the method (2) for producing an antibacterial metal according to the present invention is characterized in that silver atoms are ion-implanted into a metal surface layer.
  • the methods (1) and (2) for producing the antibacterial metal according to the present invention may include subsequently removing a part of the surface layer.
  • FIG. 1 is an explanatory sectional view showing the distribution of silver atoms in an example of the antibacterial metal according to the present invention.
  • FIG. 2 is a graph showing the distribution of silver atom concentration in an example of the stainless steel scissors described in Example 1.
  • FIG. 3 is a graph showing the distribution of silver atom concentration in an example of the steel cutting tool described in Example 2.
  • the metal 1 of the present invention having antibacterial properties has a silver concentration of 0.5 to 10,000 ppm as silver concentration in the surface layer thereof.
  • the silver atoms 2 are substantially detected only when they are dispersed so that the depth from the metal surface is in the range of 5 to 30 m.
  • Metallic silver, silver alloy or silver compound containing is exposed.
  • silver atom includes not only “metal silver” but also silver atoms contained in silver alloys and silver compounds.
  • this metal surface layer exceeds l OOOO p pm, the strength or corrosion resistance of metal 1 may change, and if it is less than 0.5 ppm, the antibacterial properties of the entire metal surface Cannot be maintained at a practically sufficient level.
  • the silver atoms 2 as antibacterial components have little relation to the antibacterial strength on the metal surface.
  • metals to which antibacterial properties are imparted There are no particular restrictions on the metals to which antibacterial properties are imparted.For example, iron, stainless steel, aluminum alloy, etc., or nickel, chrome, tin, zinc, aluminum, etc. For example, a metal with a weaker effect than silver is used.
  • any metal that requires high antibacterial properties such as medical instruments (scissors, tweezers, needles, females, forceps, bowls) ), Kitchen utensils (drainers, colanders, sink triangle corners, etc.), tableware (cups, plates, etc.), construction materials (handrails, door knobs, bathtubs, fittings, etc.), blades (knives, knife, knife, etc.) And industrial materials (tanks, containers, etc.), handles, etc.
  • the silver atoms 2 are dispersed only in the surface layer of the metal, so that the amount of silver, silver alloy or silver compound used can be saved.
  • the properties of the base metal are hardly impaired, and even if the surface 3 of the metal piece 1 is slightly worn, the silver atoms 2 in the surface layer appear on the surface layer to exhibit antibacterial properties, so that antibacterial properties are exhibited. It does not disappear.
  • the metal article 1 provided with such antibacterial properties can maintain the antibacterial properties of the silver atoms 2 and can exhibit the antibacterial properties effectively even if the amount of silver used is small, so that it is inexpensive.
  • the method (1) for producing an antibacterial metal according to the present invention includes diffusing silver atoms from the metal surface into the metal surface layer.
  • the diffusion of silver atoms can be performed, for example, by the following method.
  • a silver atom-containing coating layer containing silver, a silver alloy or a silver compound is laminated on the metal surface, and heat-treated at a temperature of 100 to 1200 ° C, for example, at a temperature that does not affect the metal base material.
  • a silver atom-containing coating layer containing silver, a silver alloy or a silver compound is laminated on the metal surface.
  • the surface of the metal surface on which the silver atom-containing coating layer is to be deposited is sufficiently washed to remove dirt.
  • the antibacterial treatment surface of the hardware may be previously enameled, plated, or the like.
  • a method of applying a coating solution, a vapor deposition method, a CVD method, an ion plating method, a sputtering method, A thermal spraying method, a plating method, or the like can be used.
  • the coating liquid is obtained by dispersing or dissolving fine particles of silver, a silver alloy, or a silver compound in an organic solvent such as water or cellosolve. Those having improved wettability to the surface are preferred.
  • the silver compound include organic silver compounds such as silver citrate and silver lactate, and inorganic silver compounds such as silver chloride, silver sulfide, silver oxide, and silver sulfate.
  • the concentration of the antibacterial component such as silver in the coating solution is preferably from 0.01 to 10% by weight in terms of silver atom, and it is sufficient if the concentration is less than 0.01% by weight. In some cases, antibacterial properties cannot be obtained, and if it exceeds 10% by weight, a fused film of antibacterial components is formed on the metal surface, and dirt often remains.
  • the particle size of the antibacterial component such as silver in the coating liquid is preferably 10 m or less, especially 0.1 m or less, and it is excellent in diffusivity into the metal surface layer. It is suitable in this respect.
  • the method of applying the coating solution For example, brush coating, dipping, spraying, etc. can be used.
  • the heat treatment method is not particularly limited. For example, resistance heating, AC induction heating, and the metal itself And the like can be appropriately selected.
  • the CVD method, the sputtering method, and the thermal spraying method are used.
  • the heat treatment at a temperature of 100 to 1200 ° C. is not necessarily required.
  • heat treatment atmosphere there is no particular limitation on the heat treatment atmosphere, but when there is any influence on the hardware, it is preferable to use a non-oxidizing atmosphere such as an argon atmosphere.
  • the heat treatment time is determined depending on the material of the metal and the depth at which silver atoms are diffused, but is usually about several minutes to 100 hours. For example, in the case of stainless steel, when the heat treatment temperature is 380 ° C, about 1 hour is sufficient, and when it is 820 ° C, several minutes is sufficient.
  • a heat treatment step in a metal manufacturing process can be used. For example, if silver, a silver alloy, or a silver compound is preliminarily laminated on a metal surface before a heat treatment step such as annealing or tempering, the heat treatment step becomes a heat treatment step for an antibacterial metal object.
  • silver atoms can be diffused into the metal surface layer by performing pressure treatment together with the heat treatment.
  • Examples of the pressurizing method include a pressurizing method using a roll, an isostatic pressing method, and an auto-crepe treatment method.
  • the method (2) for producing an antibacterial metal according to the present invention includes ion-implanting a silver atom into a metal surface layer.
  • silver, a silver alloy or a silver compound is heated and evaporated to ionize silver atoms, which are then accelerated at 10 to 100 eV to irradiate the surface of a metal object and injected into the interior.
  • Injection amount of silver ions 1 0 is 1 3 to 1 0 '7 / cm 2 or so, can be the concentration of the silver atoms in by connexion metallic material surface to a 0. 5 ⁇ 10000 p pm.
  • the metal surface It is necessary to diffuse silver atoms more deeply into the metal surface. If necessary, heat treatment may be performed after the ion implantation at a temperature that does not affect the metal base material. It is also desirable to thoroughly clean the treated surface of the metal before removing the silver atoms. Also, the antibacterial treatment surface of the hardware may be previously enameled, plated, or the like.
  • a fused film of antibacterial components such as silver has been formed on the surface of the metal after heat treatment or ion implantation of the metal, or if impurities or the like remain on the surface of the metal, this surface should be treated with hydrochloric acid, nitric acid, or sulfuric acid.
  • the fusing film or impurities can be removed by acid cleaning with a strong acid such as described above, or by polishing to a depth within the range of 1 to 2 im from the metal surface.
  • Example 1 Antibacterial stainless steel scissors
  • Silver atoms were ion-implanted into the surface of a steel handle with a nickel-chrome plating on its surface, and washed with 5% hydrochloric acid to obtain an antibacterial nickel-chrome plating handle.
  • the outline of the test by the film adhesion method was as follows. ⁇
  • the test specimen contains E. coli, Staphylococcus aureus, Bacillus subtilis, Klebsiella pneumoniae, Salmonella, and Pseudomonas aeruginosa each containing normal bouillon diluted to a concentration of 1500 and adjusted to a bacterial concentration of about lOScfuZml.
  • the bacterial solution was inoculated in an amount of 0.5 ml per 25 cm 2 , and a polyethylene film having the same shape as the test sample was placed on the bacterial solution.
  • the number of surviving bacteria on the antibacterial metal according to the present invention was less than 5 in all the test bacterial species, and it was confirmed that there was a clear difference from the unprocessed product.
  • the antibacterial metal according to the present invention can exhibit sufficient antibacterial properties when silver atoms having a concentration of 0.5 to 10,000 ppm are dispersed in the metal surface layer. For this reason, the tool or device manufactured with this antibacterial hardware can satisfy the hygiene and cleanliness required for the tool or device.
  • the antibacterial metal of the present invention when the thickness of the silver atom dispersion layer in the metal surface layer is 30 m or less, it is possible to provide a metal having a sufficient amount of antibacterial property with a small silver consumption. In addition, it is possible to reduce silver consumption and cost.
  • the antibacterial metal of the present invention when part of the silver, silver alloy or silver compound contained in the metal surface layer is exposed on the metal surface, it is effective without losing the properties of the base material. It can exhibit antibacterial properties, and at the same time, can form antibacterial hardware using a small amount of silver.
  • a durable antibacterial metal can be produced with a small amount of silver used. It can be manufactured, and at the same time, the cost of antibacterial hardware can be reduced.
  • antibacterial properties can be effectively imparted by using a very small amount of silver by ion-implanting silver atoms into the metal surface layer.
  • the production cost of the metallic hardware can be effectively reduced.
  • the antibacterial property is obtained by continuously removing a part of the surface layer.
  • the fusion film formed on the surface of the antibacterial metal can be effectively removed without lowering the contamination.
  • the metal which has excellent durability antibacterial property can be provided efficiently and inexpensively.

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Description

明 細 書 抗菌性金物およびその製造方法 技術分野
本発明は金物およびその製造方法、 特に優れた抗菌性を備えた金 物およびその安価な製造方法に関する。
なお、 本明細書中における抗菌性とは、 防黴性、 防藻性をも意味 する ものとする。 背景技術
従来より金物は数多く の衛生性や清潔性を要求される道具に用い られてきた。 その理由は、 洗浄や殺菌処理に耐えるという性質の他 に、 金属自身がオリ ゴジナ ミ 一効果と称される抗菌作用を有してい たためと考えられる。
オリ ゴジナミ一効果は水銀 （Hg) 、 銀 （Ag) 、 銅 （Cu) 、 亜鉛 （ Zn) 、 ニッケル （N O 、 ク ロム （C r ) 、 鉄 （Fe) 、 モリ ブデン （Mo ) 等にあることが知られているが、 これらのうちで、 水銀と銀とが 特に優れたオ リ ゴジナ ミ一効果を有している。
しかし、 水銀は室温下において液体であるため金物と して使用す るこ とは不可能であり、 銀は金物と しての利用は可能であるが高価 であり、 黒ずみ易く 、 また軟質であるため利用範囲が制限されると いう問題点があった。 また、 その他の金属では、 銀に比べて抗菌性 が微弱であつた。
本発明は、 従来の技術における上記問題点に鑑みてなされたもの であり、 その解消のための具体的な課題は、 銀製以外の金物に銀製 金物と同程度の抗菌性を付与し、 それを安価に製造するこ とができ るようにした抗菌性金物およびその製造方法を提供することにある
発明の開示
本発明における請求項 1 に係る抗菌性金物は、 濃度 0. 5〜 10000p pmの銀原子が金物表面層に分散していることを特徴とする ものであ o
本発明の抗菌性金物において、 前記金物表面層における銀原子分 散層の厚みを 30 m以下にすることが好ま しい。
本発明の抗菌性金物において、 前記金物表面層には、 銀、 銀合金 または銀化合物の一部が金属表面に露出するように分散しているこ とが好ま しい。
本発明の抗菌性金物の製造方法 （ 1 ) は、 銀原子を金物表面から 金物表面層内部に拡散させることを特徴とする ものである。
本発明の抗菌性金物の製造方法 （ 2 ) は、 金物表面層に銀原子を イオン注入することを特徴とするものである。
本発明の上記抗菌性金物の製造方法 （ 1 ) 及び （ 2 ) は、 引き続 き表面層の一部を除去することを含んでいてもよい。 図面の簡単な説明
図 1 は、 本発明に係る抗菌性金物の一例における銀原子の分布の 状況を示す断面説明図である。
図 2 は、 実施例 1 に記載のステンレス鋼製鋏の一例中の銀原子濃 度の分布を示すグラフである。
図 3 は、 実施例 2 に記載の鉄鋼製刃物の一例中の銀原子濃度の分 布を示すグラフである。 発明を実施するための最良の形態
以下、 本発明の実施の形態を具体的に説明する。
ただし、 下記に記載の実施の形態は、 本発明をより良く理解させ るために具体的に説明するものであって、 特に指定のない限り、 発 明内容を限定するものではない。
〔抗菌性金物〕
図 1 に示すように、 抗菌性を付与した本発明の金物 1 には、 その 表面層における銀濃度と して 0. 5〜 1 0000 p pmの銀原子 2力く、 表面 3 で最も濃度が高く 、 内部に進行するほど濃度が低く なり、 実質的に 銀原子 2 が検出されるのは金物表面からの深さが 5〜30 mの範囲 となるように分散させ、 表面 3 に銀原子 2 を含む金属銀、 銀合金又 は銀化合物が露出している。 （なお、 本明細書では、 「銀原子」 と は、 「金属銀」 は勿論のこと、 銀合金や銀化合物中に含まれる銀原 子を包含する ものとする。 ）
この金物表面層の銀濃度が l O O O O p pmを超えて高く なると、 金物 1 の強度あるいは耐蝕性が変化する恐れがあり、 また、 それが 0. 5 p pm 未満になると金物表面全体の抗菌性を実用上十分な水準に維持する ことができなく なる。
また、 抗菌成分と しての銀原子 2が表面から 30 z mを超える深部 に分布していても、 その銀原子 2 は、 金物表面における抗菌性の強 弱との係わりは小さい。 ただし、 摩耗量の多い金物においては、 内 部深く まで銀が拡散している程、 金物表面の摩耗による抗菌性の減 少が少なく なる。
抗菌性が付与される対象となる金属には、 特に制限はなく、 例え ば鉄、 ステンレス鋼、 アルミニウム合金等、 またはこれらにニッケ ル、 ク ロム、 錫、 亜鉛、 アルミニウム等のメ ツキを施したもの等、 オリ ゴジナミ一効果が銀より も微弱な金属が用いられる。 本発明に係る抗菌性金物は、 優れた抗菌性を有するものであるか ら、 高い抗菌性が要求されるあらゆる金物、 例えば、 医療用器具 （ 鋏、 ピンセッ ト、 針、 メ ス、 鉗子、 ボウル等） 、 厨房器具 （水切り 、 ザル、 シ ンク三角コーナー等） 、 食器 （コ ップ、 皿等） 、 建材用 器具 （手摺り、 ドアノブ、 バスタブ、 金具等） 、 刃物 （包丁、 ナイ フ、 カ ッター、 ノ コ等） 、 工業用材料 （タ ンク、 容器等） 、 把手等 を包含する。
上述のように抗菌性を付与した本発明の金物 1 において、 銀原子 2が分散しているのは金物の表面層のみであるから、 銀、 銀合金ま たは銀化合物の使用量が節約され、 母体となる金属の特性が損なわ れることはほとんどなく 、 また、 金物 1 の表面 3が少々磨耗しても 表面層内部の銀原子 2が表層に現出して抗菌性を発揮するため抗菌 性が消失することはない。
このような抗菌性を付与された金物 1 は、 銀原子 2 による抗菌性 が維持されるとともに銀使用量が少なく ても効果的に抗菌性を発揮 でき、 安価になる。
〔製造方法〕
本発明に係る抗菌性金物の製造方法 （ 1 ) は、 金物表面から金物 表面層内部に銀原子を拡散させるこ とを含むものである。
銀原子を拡散させるには、 例えば下記の方法によって行う こ とが できる。
① 金物表面に銀、 銀合金または銀化合物を含む銀原子含有被覆層 を積層し、 例えば温度 100〜 1 200 °Cの金物母材に影響を与えない温 度下で熱処理する。
② 金物表面に銀、 銀合金または銀化合物を含む銀原子含有被覆層 を積層し、 例えば温度 1 00〜 1 200 °Cの金物母材に影響を与えない温 度下で熱処理しつつ加圧する。 なお、 銀原子拡散工程の前に、 金物表面の銀原子含有被覆層を積 層する面を充分に洗浄して汚れを除去しておく ことが好ま しい。 ま た、 金物の抗菌処理面には、 琺瑯がけ、 メ ツキ等が予め施されてい てもよい。
金物表面に銀、 銀合金または銀化合物を含む銀原子含有被覆層を 積層するには、 例えば塗布液を塗布する方法、 蒸着法、 CVD法、 ィ オンプレーティ ング法、 スパッ タ リ ング法、 溶射法、 メ ッキ法等を 用いることができる。
尚、 前記塗布液は、 銀、 銀合金または銀化合物の微粒子を、 水や セロ ソルブ等の有機溶媒中に分散させるか、 または溶解させたもの であり、 これに界面活性剤を併用 して金物表面への濡れ性を改善し たものが好適である。 銀化合物と しては、 クェン酸銀及び乳酸銀等 の有機銀化合物、 並びに塩化銀、 硫化銀、 酸化銀、 及び硫酸銀等の 無機銀化合物を例示することができる。
塗布液中の銀等の抗菌性成分の濃度は、 銀原子に換算して、 0. 0 1 〜10重量％であるこ とが好適であり、 この濃度が 0. 01重量％未満で あると充分な抗菌性が得られないことがあり、 またそれが 1 0重量％ を超えると、 金物表面に抗菌性成分の融着膜が形成されたり、 汚れ が残る場合が多く なる。
また、 塗布液中の銀等の抗菌性成分の粒径は、 1 0 m以下、 特に 0. 1 m以下のコロイ ドとすること力く、 金物表面層の内部への拡散 性に優れている点で好適である。 塗布液の塗布法には制限がなく 、 例えば刷毛塗り、 ディ ップ、 スプレーがけ等を用いることができる 熱処理方法には、 特に限定はなく、 例えば抵抗加熱法、 交流誘導 加熱法、 金物自体への通電加熱法等を、 適宜選択し得る。 なお、 銀 原子含有被覆層の形成の際に、 CVD法、 スパッ タ リ ング法、 溶射法 等のように、 基板 （金物） が加熱された状態で処理される積層法を 用いる場合には、 上記 1 00〜 1 200 °Cの温度における加熱処理は必ず しも必要でない。
熱処理雰囲気には、 特に制限はないが、 金物に何らかの影響があ るときには、 例えば、 アルゴン雰囲気等の非酸化性雰囲気を用いる ことが好ま しい。
熱処理時間は、 金物の材質、 銀原子を拡散させる深さにより定ま るが、 通常は数分〜 1 00時間程度である。 例えば、 ステンレス鋼の 場合、 熱処理温度が 380 °Cのときは 1 時間程度、 820 °Cのときは数 十分で十分である。
熱処理工程は、 金物の製造工程中の熱処理工程を利用すること も できる。 例えば、 焼きなま し、 焼きもどし等の熱処理工程前に金物 表面に銀、 銀合金または銀化合物を予め積層しておけば、 これらの 熱処理工程が抗菌性金物の熱処理工程になる。
また、 熱処理とと もに、 加圧処理することによつても銀原子を金 物表面層に拡散させることができる。
加圧法と しては、 ロールによる加圧法、 静水圧プレス法、 オー ト ク レープ処理法等を挙げることができる。
本発明に係る抗菌性金物の製造方法 （ 2 ) は、 金物表面層に銀原 子をイオン注入することを含むものである。
イオン注入法では、 銀、 銀合金または銀化合物を加熱蒸発させ、 銀原子を電離させた後、 これを 10〜100 eV で加速して金物表面に照 射し、 その内部に注入する。
銀イオンの注入量は、 1 0 1 3〜1 0 ' 7個/ cm 2 程度であり、 これによ つて金物表面層における銀原子の濃度を 0. 5〜 10000 p pmにすること ができる。
なお、 銀原子を金物表面部分により深く拡散させるためには、 必 要に応じて、 イオン注入後に、 金物母材に影響を与えない温度下で これに熱処理を施してもよい。 また、 銀原子を注入する前に、 金物 の処理面を充分に洗浄して汚れを取り除いておく ことが好ま しい。 また、 金物の抗菌処理面には、 琺瑯がけ、 メ ツキ等が予め施されて いてもよい。
金物に対する熱処理またはイオン注入の後に、 金物表面に、 銀等 の抗菌性成分の融着膜が形成されていたり、 或は不純物等が残留し ている場合には、 この表面を塩酸、 硝酸、 硫酸等の強酸で酸洗浄す る力、、 または金物表面から 1 〜 2 i mの範囲内の深さまで研摩する ことにより、 前記融着膜又は不純物を除去することができる。
銀原子は金物表面層内部に分散して存在しているので、 表面層の 表皮部を除去しても抗菌性が消失することはなく、 依然と して良好 な抗菌性を示すことができる。 実施例
下記に、 抗菌性を付与した金物の具体的な実施例を説明する。 実施例 1 抗菌性ステン レス鋼鋏
乳酸銀 1 %水溶液に、 市販の界面活性剤を 0. 5 %添加して銀化合 物分散液と した。 この分散液にステン レス鋼製の鋏を浸漬して、 銀 原子に換算して 0. 0 1 g / cm 2 の銀化合物分散液を付着させ、 これを 室温において乾燥し、 さ らに、 温度 400°Cにて 30分間熱処理し、 そ の後、 5 %塩酸で酸洗浄して抗菌性ステン レス鋼鋏を得た。
この抗菌性ステン レス鋼鋏の表面層における銀の拡散状況を、 GD MS法 （グロ一放電質量分析法） により分析したところ、 表皮面にお いて 2000 ppmの銀原子の存在が確認され、 また深さ約 20 mまで銀 原子の存在が確認された。 この抗菌性ステンレス鋼鋏表面層におけ る銀原子分布状況を図 2 に示す。 実施例 2 抗菌性鋼鉄刃物
鋼鉄刃物表面にスパッ タ リ ング法により銀の薄膜 （厚さ 0.01 z m ) を形成した後、 温度 900°Cにて 1 分間熱処理し、 その後、 刃物表 皮面を約 2 mの深さに研摩して抗菌性鋼鉄刃物を得た。
この抗菌性鋼鉄刃物の表面層における銀の拡散状況を GDMS法によ り分析したところ、 表皮面に 200ppmの銀原子の存在が確認され、 深 さ約 10 / mまで銀原子の存在が確認された。 この抗菌性鋼鉄刃物表 面層における銀原子の分布状況を図 3 に示す。
実施例 3 抗菌性二ッケルクロームメ ッキ把手
表面にニッケルク ロムメ ツキが施された铸鉄製把手の表面に銀原 子をイオン注入し、 5 %塩酸で酸洗浄し、 抗菌性ニッケルク ロムメ ツキ把手を得た。
この抗菌性ニッケルク ロムメ ツキ把手の表面層における銀の拡散 状況を GDMS法により分析したところ、 表皮面に 50ppmの銀原子の存 在が確認され、 深さ約 10 mまで銀原子の存在が確認された。
実施例 1 〜 3 の金物製品の抗菌性評価
実施例 1 〜 3で得られた金物の抗菌性を、 銀等無機抗菌剤研究会 制定のフ ィ ルム密着法によって試験し、 評価した。
その結果を表 1 に示す。
なお、 フ ィ ルム密着法による試験の概要は下記の通りであった。 「試験体に、 1 500 の濃度に希釈された普通ブイ ヨ ンを含み、 菌 濃度約 lOScfuZmlに調整された大腸菌、 黄色ブ ドウ球菌、 枯草菌、 肺炎桿菌、 サルモネラ菌、 及び緑膿菌の各々の菌液を、 25cm2当た り 0.5mlの量で接種し、 その菌液の上に試験体と同一形状のポリエ チレン製フ ィ ルムを載せた。
上記細菌を温度 35°Cにて 24時間培養した後、 生存菌数を寒天平板 法により測定した。 」 表 1 抗菌性試験結果
Figure imgf000011_0001
〔註〕 5 〉は菌数が 5未満であることを示す。 単位は cfuZml,
表 1 から明らかな通り供試菌種のすべてにおいて、 本発明に係る 抗菌性金物上の生存菌数は 5未満であり、 未加工品とは明確な差異 があることが確認された。
本発明に係る抗菌性金物は、 金物表面層に濃度 0. 5〜 10000ppmの 銀原子が分散していることにより充分な抗菌性を発揮することがで きる。 このため、 この抗菌性金物により製造された道具又は器具は 、 当該道具又は器具に求められる衛生性および清潔性を満足させる ことができる。
また、 本発明の抗菌性金物において、 金物表面層における銀原子 分散層の厚さが 30 m以下である場合、 少ない銀消費量で必要にし て充分な抗菌性を有する金物を提供することができ、 またそれとと もに銀使用量を削減しコス トを低減化させることができる。
また、 本発明の抗菌性金物において、 前記金物表面層中に含まれ た銀、 銀合金または銀化合物の一部が金物表面に露出している場合 、 母体材料の特性を失う ことなく効果的な抗菌性を発揮することが でき、 またそれとともに少量の銀使用量による抗菌性金物を形成す ることができる。
また、 本発明に係る抗菌性金物の製造方法 （ 1 ) では、 銀原子を 金物表面から金物表面層内部に拡散させたことにより、 耐久性のあ る抗菌性金物を、 少ない銀使用量にて製造可能にし、 それとと もに 抗菌性金物のコス トを低減させることができる。
また、 本発明に係る抗菌性金物の製造方法 （ 2 ) では、 金物表面 層に銀原子をイオン注入したことによって、 非常に少ない銀使用量 により効果的に抗菌性を付与することができ、 抗菌性金物の製造コ ス トを効果的に低減させることができる。
また、 本発明に係る抗菌性金物の製造方法 （ 1 ) 及び （ 2 ) の各 において、 引き続き表面層の一部を除去することによって、 抗菌性 を低下させることなく 、 抗菌性金物の表面に形成された融着膜ゃ不 純物を効果的に除去することができる。 産業上の利用性
本発明の抗菌性金物及びその製造方法により、 優れた耐久性抗菌 性を有する金物を、 効率よく、 安価に提供するこ とができる。

Claims

請 求 の 範 囲
1 . 濃度 0. 5〜 1 0000 ppmの銀原子が金物表面層に分散しているこ とを特徴とする抗菌性金物。
2 . 前記金物表面層における銀原子分散層の厚みを 30 m以下と したことを特徴とする請求の範囲第 1 項に記載の抗菌性金物。
3 . 前記金物表面層には、 銀、 銀合金または銀化合物の一部が金 物表面に露出するように前記銀原子が分散していることを特徴とす る請求の範囲第 1 項又は第 2項に記載の抗菌性金物。
4 . 銀原子を金物表面から金物表面層内部に拡散させることを特 徴とする抗菌性金物の製造方法。
5 , 金物表面層に銀原子をイオン注入することを特徴とする抗菌 性金物の製造方法。
6 . 引き続き表面層の一部を除去することを特徴とする請求の範 囲第 4項又は第 5項に記載の抗菌性金物の製造方法。
捕正書の請求の範囲
[1 998年 8月 3日 （03. 08. 98 ) 国際事務局受理：出願当初の請求の範囲 1， 2， 3及び 6は補正された；出願当初の請求の範囲 5は取り下げられた；他の請求の範囲は変更 なし。 （1頁） ]
1 . (補正後） 濃度 0.5〜 10000ppmの銀原子が金物表面層に拡散 していることを特徴とする抗菌性金物。
2 . (補正後） 前記金物表面層における銀原子拡散層の厚みを 30 z m以下と したことを特徴とする請求の範囲第 1 項に記載の抗菌性 金物。
3. (捕正後） 前記金物表面層には、 銀、 銀合金または銀化合物 の一部が金物表面に露出するように前記銀原子が拡散しているこ と を特徴とする請求の範囲第 1 項又は第 2項に記載の抗菌性金物。
4 . 銀原子を金物表面から金物表面層内部に拡散させることを特 徵とする抗菌性金物の製造方法。
5. (削除）
6 . (捕正後） 引き続き表面層の一部を除去することを特徴とす る請求の範囲第 4項に記載の抗菌性金物の製造方法。
13 補正された用紙 （条約第 19条） 条約 1 9条に基づく説明書
1 . 差替用紙に記載した請求の範囲と最初に提出した請求の範囲 との比較は下記の通りである。
( 1 ) 請求項 1， 2及び 3が捕正された。
( 2 ) 請求項 4 に変更はない。
( 3 ) 請求項 5 は削除された。
( 4 ) 請求項 6 は補正された。
2 . 特許協力条約第 19条 （ 1 ) の規定に基づく本件補正は、 1998 年 6 月 9 日発送に係る国際調査報告の引用文献を考慮してなされた ものである。 この補正の要点及び根拠は下記の通りである。
( 1 ) 請求項 1， 2及び 3 の各々において 「分散」 を 「拡散」 に 捕正した。 この捕正は本願明細書、 第 4頁第 18〜21行、 第 6頁第 7 行、 第 15〜16行、 及び最下行、 並びに第 10頁第 18〜21行の記載に基 づく ものである。
( 2 ) 請求項 5 は、 原請求項 1〜 3の補正に基づき削除された。 ( 3 ) 請求項 6 は、 請求項 5 の削除に基づき捕正された。
3 . 本件補正の明細書及び図面に対する影響
本件請求の範囲の補正に伴い、 本願明細書、 発明の開示の欄、 発 明を実施するための最良の形態の欄の一部の補正が必要である。 図 面は補正を要しない。
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