WO1997019159A1 - Glycin-n,n-diessigsäure-derivate als organische cobuilder in textilwaschmittel-formulierungen - Google Patents

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Birgit Potthoff-Karl
Beate Ehle
Angelika Funhoff
Dieter Kiessling
Richard Baur
Thomas Greindl
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Definitions

  • the present invention relates to a solid textile detergent formulation from inorganic builders based on silicate, alumosilicate, carbonate and / or phosphate, glycine-N, N-diacetic acid derivatives as organic cobuilders and anionic and non-ionic surfactants .
  • the object was to provide a solid textile detergent formulation with improved solubility of the builder system without adverse effects, in particular on the primary detergent capacity.
  • WO-A 94/29421 (1) describes the use of Glycm-N, N-dies - acetic acid derivatives as biodegradable complexing agents for alkaline earth and heavy metal ions and others. known in the washing and cleaning sector. So it is mentioned there that such
  • Glyc ⁇ n-N, N-d ⁇ essigsaure derivatives can generally be used as complexing agents or as builders in powder detergent formulations for textile washing.
  • alkoxylate groups of the formula - (CH 2 ) k -0- (A 1 0) m - (A 2 0) n -Y, in which A 1 and A 2 independently of one another have 1.2 alkylene groups
  • Y denotes hydrogen
  • Ci to C 2 alkyl, phenyl or Ci to C 4 alkoxycarbonyl and k stands for the number 1, 2 or 3 and m and n each stand for numbers from 0 to 50, where the sum of m + n must be at least 4, phenyl alkyl groups with 1 to 20 C atoms in alkyl, a five- or six-membered unsaturated or saturated heterocyclic ring with up to three hetero atoms from the group nitrogen, oxygen and sulfur , which may be additionally be benzofused, all Phe in the meanings mentioned for R nylkerne and heterocyclic rings additionally to carry as substituents up to three Ci to C 4 groups -Alkyl ⁇ , groups hydroxyl, carboxyl, sulfo or Ci to C 4 -alkoxycarbonyl can wear, or a residue of the formula
  • CH 2 COOM stands, wherein A denotes a Ci to C ⁇ 2 alkylene bridge, preferably a C 2 to C ⁇ 2 alkylene bridge, or a chemical bond, and
  • M denotes hydrogen, alkali metal, alkaline earth metal, ammonium or substituted ammonium in the corresponding stoichiometric amounts
  • Component (A) is preferably present in the textile detergent formulation according to the invention in an amount of 5 to 50% by weight, in particular 10 to 45% by weight.
  • Suitable inorganic builders (A) are, above all, crystalline or amorphous aluminosilicates with ion-exchanging properties, such as, in particular, zeolites.
  • zeolites Different types are suitable, in particular zeolites A, X, B, P, MAP and HS in their Na form or in forms in which Na is partly against others
  • Cations such as Li, K, Ca, Mg or ammonium are exchanged.
  • Suitable zeolites are described, for example, in EP-A 038591, EP-A 021491, EP-A 087035, US-A 4604224, GB-A 2013259, EP-A 522726, EP-A 384070 and WO-A 94/24251.
  • Suitable crystalline silicates (A) are, for example, di-silicates or layered silicates, e.g. B. SKS-6 (manufacturer: Hoechst).
  • the silicates can be used in the form of their alkali metal, alkaline earth metal or ammonium salts, preferably as Na, Li and Mg silicates.
  • Amorphous silicates such as sodium metasilicate, which has a polymer structure, or Britesil® H20 (manufacturer: Akzo) can also be used.
  • Suitable carbonate-based inorganic builder substances are carbonates and hydrogen carbonates. These can be used in the form of their alkali metal, alkaline earth metal or ammonium salts. Na, Li and Mg carbonates or hydrogen carbonates, in particular sodium carbonate and / or sodium hydrogen carbonate, are preferably used.
  • Common phosphates as inorganic builders are polyphosphates such as. B. pentasodium phosphate.
  • the components (A) mentioned can be used individually or in mixtures with one another.
  • an inorganic builder component is a mixture of aluminosilicates and carbonates, in particular zeolites, especially zeolite A, and alkali metal carbonates, especially sodium carbonate, in a weight ratio of 98: 2 to 20:80, in particular 85: 15 to 40:60.
  • other components (A) may also be present.
  • the compounds I used for component (B) are those in which R is C 1 -C 20 alkyl, C 2 -C 20 alkenyl or a radical of the formula
  • the compound I used is ⁇ -alanine-N, N-dietic acid (R-CH 3 ) and its alkali metal, ammonium and substituted ammonium salts.
  • Particularly suitable salts of this type are the sodium, potassium and ammonium salts, in particular the trisodium, tin and triammonium salts, and organic triamm salts with a tertiary nitrogen atom.
  • the bases on which the organic amm salts are based are special tertiary ames such as trialkylamines with 1 to 6 carbon atoms in the alkyl, e.g. Trimethyl- and triethylamine, methyldiethylamm or tncyclohexylamm, and t ⁇ alkanolamm with 2 or 3 carbon atoms in the alkanol radical, preferably triethanolamine, tri-n-propanolamm or trnsopropanolamm, into consideration.
  • trialkylamines with 1 to 6 carbon atoms in the alkyl e.g. Trimethyl- and triethylamine, methyldiethylamm or tncyclohexylamm, and t ⁇ alkanolamm with 2 or 3 carbon atoms in the alkanol radical, preferably triethanolamine, tri-n-propanolamm or trnsopropanolamm, into consideration.
  • Calcium and magnesium salts are used in particular as alkaline earth metal salts. Both the racemates of the compounds I and the two enantiomers with respect to the ⁇ -C atom in the glycine framework can be used.
  • straight-chain or branched alk (en) yl radicals in particular C 2 - to C ⁇ - 7 alkyl and alkenyl, in particular straight-chain radicals derived from saturated or unsaturated fatty acids, are suitable for the radical R.
  • R radicals are: ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, see. -Butyl, tert-butyl, n-pentyl, isopentyl, tert.
  • the ci to C ⁇ 2 alkylene bridges A are primarily polymethylene groups of the formula - (CH 2 ) t -, in which t denotes a number from 2 to 12, in particular from 2 to 8, ie 1,2-ethylene, 1,3-propylene, 1,4-butylene, pentamethylene, hexamethylene, hepta methylene, octamethylene, nonamethylene, decamethylene, undecamethylene and dodecamethylene. Hexamethylene, octamethylene, 1,2-ethylene and 1,4-butylene are particularly preferred here. Besides kön ⁇ but nen branched C ⁇ ⁇ to C ⁇ 2 alkylene occur such. B. -CH 2 CH (CH 3 ) CH 2 -, -CH 2 C (CH 3 ) 2 CH 2 -, ⁇ CH 2 CH (C 2 H 5 ) - or -CH 2 CH (CH 3 ) -.
  • the Ci to C 3 o-alkyl and C 2 - to C 3 o-alkenyl groups can have up to 5, in particular up to 3, additional substituents of the type mentioned and can be interrupted by up to 5, in particular up to 3, non-adjacent oxygen atoms his.
  • Examples of such substituted alk (en) yl groups are -CH 2 OH, -CH 2 CH 2 OH , -CH 2 CH 2 -0-CH 3, -CH 2 CH 2 -0-CH 2 CH 2 -0-CH 3 , -CH 2 -0-CH 2 CH 3, -CH 2 -0-CH 2 CH 3 -0H, -CH 2 -CHO, -CH 2 -OPh, -CH 2 -C00CH 3 or -CH 2 CH 2 - COOCH 3 .
  • Suitable alkoxylate groups are, in particular, those in which m and n each represent numbers from 0 to 30, especially from 0 to 15.
  • a 1 and A 2 mean groups derived from butylene oxide and especially from propylene oxide and from ethylene oxide. Pure ethoxylates and pure ones are of particular interest Propoxylates, but also ethylene oxide-propylene oxide block structures can occur.
  • N H groups in the heterocyclic rings mentioned should preferably be in de-derivatized form, for example as an N-alkyl group.
  • R smd benzyl 2-phenylethyl, 3-phenylpropyl, 4-phenylbutyl, o, m- or p-hydroxybenzyl, o-, m- or p-carboxybenzyl, o-, m - or p-sulfobenzyl, o, m or p-methoxy- or -ethoxycarbonylbenzyl, 2 furylmethyl, N-methylpiperidm-4 -ylmethyl or 2, 3 or 4 pyridmylmethyl.
  • water-solubilizing groups such as hydroxyl groups, carboxyl groups or sulfo groups preferably occur.
  • Component (B) is preferably present in the textile detergent formulation according to the invention in an amount of 0.5 to 20% by weight, in particular 1 to 15% by weight, especially 3 to 10% by weight.
  • Suitable anionic surfactants (C) are, for example, fatty alcohol sulfates of fatty alcohols with 8 to 22, preferably 10 to 18 carbon atoms, e.g. B. Cg to Cn alcohol sulfates, C ⁇ 2 - to C ⁇ 4 alcohol sulfates, cetyl sulfate, myristyl sulfate, palmityl sulfate, stearyl sulfate and tallow fatty alcohol sulfate.
  • Suitable anionic surfactants are sulfated ethoxylated Cg DIS c 22 AiKonoie (AlKyietnerbuirace) DZW ⁇ eren losli ehe salts.
  • Compounds of this type are prepared, for example, by firstly using a Cg. to C 22 -, preferably a Cio to Ci ⁇ alcohol z.
  • B. a fatty alcohol, alkoxylated and the alkoxylation product then sulfated.
  • Ethylene oxide is preferably used for the alkoxylation, 2 to 50, preferably 3 to 20, moles of ethylene oxide being used per mole of alcohol.
  • the alkoxylation of the alcohols can also be carried out with all propylene oxide and, if appropriate, butylene oxide.
  • those alkoxylated Cs to C 22 -AI alcohols which contain ethylene oxide and propylene oxide or ethylene oxide and butylene oxide or ethylene oxide and propylene oxide and butylene oxide.
  • the alkoxylated C ß - to C 22 alcohols can be
  • alkyl ether sulfates Containing ethylene oxide, propylene oxide and butylene oxide units in the form of blocks or statistical distribution.
  • alkyl ether sulfates with a broad or narrow alkylene oxide distribution can be obtained
  • alkanesulfonates such as Cs to C 24 , preferably C ⁇ o to Cig alkanesulfonates and soaps such as the Na and K salts of Cs to C 24 carboxylic acids.
  • anionic surfactants are C 9 to C 2 linear AI alkylbenzenesulfonates (LAS) and alkyltoluenesulfonates
  • anionic surfactants C ⁇ to C24 olefin sulfonates and disulfonates, which ken mixtures of AI and hydroxyalkane sulfonates or disulfonates represent kon NEN, alkyl ester sulfonates, sulfonated polycarboxylic acids, Alkylgly cermsulfonate, Fettsaureglycermestersulfonate, Alkylphenolpo lyglykolethersulfate, paraffin sulfonates with about 20 to approx.
  • alkyl phosphates based on paraffin or paraffin mixtures obtained from natural sources
  • alkyl phosphates based on paraffin or paraffin mixtures obtained from natural sources
  • acyl isethionates based on paraffin or paraffin mixtures obtained from natural sources
  • acyl taurates based on paraffin or paraffin mixtures obtained from natural sources
  • alkyl amber acid alkenyl amber stone acids or their half esters or half amides
  • alkyl sulfo succinic acids or their amides mono- and diesters of sulfosuccinic acids
  • acyl sarcosinates sulfated alkyl polyglucosides
  • the anionic surfactants are preferably added to the detergent in the form of salts.
  • Suitable cations in these salts are alkali metal ions such as sodium, potassium and lithium and ammonium salts such as e.g. B. hydroxyethylammonium, di (hydroxyethyl) ammonium and tri (hydroxyethyl) ammonium salts.
  • Component (C) is preferably present in the textile detergent formulation according to the invention in an amount of 3 to 30% by weight, in particular b to 1b% by weight. If C 9 to C 20 linear alkylbenzenesulfonates (LAS) are also used, these are usually used in an amount of up to 10% by weight, in particular up to 8% by weight. Only one class of anionic surfactants can be used alone, for example only fatty alcohol sulfates or only alkylbenzenesulfonates, but mixtures of different classes can also be used, e.g. B. a mixture of fatty alcohol sulfates and alkylbenzenesulfonates. Mixtures can also be distinguished within the individual classes of anionic surfactants. species are used.
  • nonionic surfactants (D) are alkoxylated Cg-bis C 22 alcohols, such as fatty alcohol alkoxylates or oxo alcohol alkoxylates.
  • the alkoxylation can be carried out using ethylene oxide, propylene oxide and / or butylene oxide. All alkoxylated alcohols which contain at least two molecules of an abovementioned alkylene oxide added can be used as tenides.
  • block polymers of ethylene oxide, propylene oxide and / or butylene oxide come into consideration or addition products which contain the alkylene oxides mentioned in a statistical distribution. 2 to 50, preferably 3 to 20, moles of at least one alkylene oxide are used per mole of alcohol.
  • Ethylene oxide is preferably used as the alkylene oxide.
  • the alcohols preferably have 10 to 18 carbon atoms. Depending on the type of alkoxylation catalyst, alkoxylates with a broad or narrow alkylene oxide distribution can be obtained.
  • nonionic surfactants are alkyl phenol alkoxylates such as alkyl phenol ethoxylates with C 6 to C 4 alkyl chains and 5 to 30 moles of alkylene oxide units.
  • alkyl polyglucosides with 8 to 22, preferably 10 to 18 carbon atoms in the alkyl chain. These compounds usually contain 1 to 20, preferably 1.1 to 5, glucoside units.
  • N-alkyl glucamides with C ⁇ to C 22 alkyl chains. Such compounds are obtained, for example, by acylation of reducing aminated sugars with corresponding long-chain carboxylic acid derivatives.
  • nonionic surfactants are block copolymers of ethylene oxide, propylene oxide and / or butylene oxide (Pluronic® and Tetronic® brands from BASF), polyhydroxy or polyalkoxy fatty acid derivatives such as polyhydroxy fatty acid amides, N-alkoxy or N-aryloxy polyhydroxy fatty acid amides, fatty acid amide ethoxylates, especially end-capped, and fatty acid alkanolamide alkoxylates.
  • Pluronic® and Tetronic® brands from BASF
  • polyhydroxy or polyalkoxy fatty acid derivatives such as polyhydroxy fatty acid amides, N-alkoxy or N-aryloxy polyhydroxy fatty acid amides, fatty acid amide ethoxylates, especially end-capped, and fatty acid alkanolamide alkoxylates.
  • Component (D) is preferably present in the textile detergent formulation according to the invention in an amount of 1 to 20% by weight, in particular 3 to 12% by weight.
  • Only one class of nonionic surfactants are used alone, in particular only alkoxylated Cg - C ⁇ 22 alcohols, but one can also use mixtures of ver ⁇ chiedenen classes. Mixtures of different species can also be used within the individual classes of nonionic surfactants.
  • anionic surfactants (C) and nonionic surfactants (D) are preferably in a weight ratio of 95: 5 to 20:80, in particular special from 70:30 to 50:50.
  • the textile detergent formulation according to the invention contains, in addition to component (B), 0.5 to 20% by weight, in particular 1 to 12% by weight, of further organic cobuilders (E) in the form of low molecular weight, oligomeric or polymeric Carboxylic acids, especially polycarboxylic acids, or phosphonic acids or their salts, especially Na or K salts.
  • component (B) 0.5 to 20% by weight, in particular 1 to 12% by weight, of further organic cobuilders (E) in the form of low molecular weight, oligomeric or polymeric Carboxylic acids, especially polycarboxylic acids, or phosphonic acids or their salts, especially Na or K salts.
  • Suitable low molecular weight carboxylic acids or phosphonic acids for (E) are for example: C 4 - to C 2 o-D ⁇ / -Tri and -Tetracarbonsauren such as.
  • C 4 to C 2 o-hydroxycarboxylic acids such as. B. malic acid, tartaric acid, gluconic acid, glutaric acid, citric acid, lactoboic acid and sucrose mono-, di- and t ⁇ carbonsaure;
  • Aminopolycarboxylic acids such as. B. Nit ⁇ lot ⁇ essigsaure, ß Alanin diestsigsaure, ethylenediammetetraacetic acid, Sermdiessigsaure, Isosermdie ⁇ sig ⁇ aure and Alkylethylenediammtriacetate;
  • Salts of phosphonic acids such.
  • Suitable oligomeric or polymeric carboxylic acids for (E) smd for example:
  • group (1) m amounts of up to 95% by weight from group (11) m amounts of up to 60% by weight and from group (111) m amounts of up to 20% by weight
  • Suitable unsaturated C 4 - Cg dicarboxylic acids include maleic acid, fumaric acid, itaconic acid and citraconic acid. Maleic acid is preferred.
  • the group (1) includes monoethylenically unsaturated C 3 C ß -monocarboxylic acids such as. B. acrylic acid, methacrylic acid, Croton ⁇ aure and vinyl acetic acid. Acrylic acid and methacrylic acid from group (1) are preferably used.
  • Group (11) includes monoethylenically unsaturated
  • C 2 -C 22 olefins Vmylalkylether with C ⁇ C 8 alkyl groups, styrene, Vmyle ⁇ ter of Ci-Cs carboxylic acids, (meth) acrylamide and Vmyl pyrrolidone.
  • group (11) preference is given to using C 2 -C 6 olefins, methyl alkyl ethers with C 1 -C 4 alkyl groups, vinyl acetate and methyl propionate.
  • the group (m) includes (meth) acrylic esters of C ⁇ to C 8 alcohols, (meth) acrylonitrile, (meth) acrylamides of Ci-Cs amines, N vinylformamide and vmylimidazole.
  • polymers of group (ii) contain Vmyl ester in an empolymerized form, they can also be partially or completely hydrolyzed to Vmyl alcohol structural units.
  • Suitable co and terpolymers are known, for example, from US A 3887806 and DE A 4313909. 10
  • Copolymers of dicarboxylic acids are preferably suitable for component (E):
  • Graft polymers of unsaturated carboxylic acids on low molecular weight carbohydrates or hydrogenated carbohydrates see US Pat. No. 5,227,446, DE-A 4415623 and DE-A 4313909, are also suitable as component (E).
  • Suitable unsaturated carboxylic acids include, for example, 35 maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid and vinyl acetic acid as well as mixtures of acrylic acid and maleic acid, which are grafted on in amounts of 40 to 95% by weight, based on the component to be grafted.
  • Suitable modifying monomers are the above-mentioned monomers of groups 5 (ii) and (m).
  • Degraded polysaccharides such as e.g. B. acidic or enzymatically degraded starches, inulms or cellulose, protein hydrolyzates and reduced (hydrogenated or hydrogenated aminated) degraded polysaccharides such as. B.
  • grafted degraded or degraded reduced starches and grafted polyethylene oxides are preferably used, 20 to 80% by weight of monomers based on the graft component being used in the graft polymerization.
  • a mixture of maleic acid and acrylic acid in a weight ratio of 90:10 to 10:90 is preferably used for the grafting.
  • Polyglyoxylic acids suitable as component (E) are described, for example, in EP B 001004, US A 5399286, DE A 4106355 and EP-A 0656914.
  • the end groups of the polyglyoxylic acids can have different structures.
  • Polyamidocarboxylic acids and modified polyamidocarboxylic acids suitable as component (E) are known, for example, from EP A 454126, EP-B 511037, WO-A 94/01486 and EP A 581452.
  • Component (E) in particular also uses polyaspartic acids or cocondensates of aspartic acid with further amino acids, C 4 -C 25 mono- or dicarboxylic acids and / or C 4 -C 25 mono or diams.
  • Polyaspartic acids which are prepared in acids containing phosphorus and modified with Ce C 22 mono or dicarboxylic acids or modified with C 6 -C 22 mono or diams are particularly preferably used.
  • Such condensates containing carboxyl groups usually have molar masses of up to 10,000, preferably up to 5,000.
  • component (E) ethylenediammdiberns, rock acid, oxydibernstemsaic acid, ammopolycarboxylates, aminopolyalkylenephosphates and polyglutamates.
  • oxidized starches can also be used as organic cobuilders.
  • the textile detergent formulation according to the invention additionally contains 0.5 to 30% by weight, in particular 5 to 27% by weight, especially 10 to 23% by weight, of bleaching agent (F) in the form of percarboxylic acids, for .
  • F bleaching agent
  • bleach activators (G) In the case of color laundry detergents, the bleach (F) (if present) is generally used without a bleach activator (G), otherwise bleach activators (G) are usually present.
  • Suitable bleach activators (G) are:
  • polyacylated sugars e.g. B. Pentaacetylglucose
  • N, N-diacylated and N, N, N ', N' - tetraacylated ames e.g. B. N, N, N ', N' -Tetraacetyl-methylenediamine and ethylenediamine (TAED), N, N-diacetylaniline, N, N-diacetyl-p-toluidm or 1, 3 -diacylated hydantoins such as 1, 3 -diacetyl- 5, 5 -dimethylhydantantom;
  • TAED ethylenediamine
  • N alkyl-N-sulfonyl-carbonamides e.g. B. N-methyl-N-mesyl-acetamide or N-methyl-N-mesyl-benzamide;
  • N-acylated cyclic hydrazides acylated triazoles or urazoles, e.g. B. Monoacetyl Maleic Acid Hydrazide;
  • N-t ⁇ -substituted hydroxylammes e.g. O-benzoyl -N, N-suc-cmylhydroxylamine, O-acetyl-N, N-succmyl-hydroxylamine or 0, N, N-triacetylhydroxylamine;
  • N N '-diacyl-sulfurylamide
  • Triacylcyanurates for example triacetylcyanurate or tnbenzoylcyanurate
  • 1,3-diacyl-4,5-diacyloxy imidazoles e.g. B. 1, 3 -diacetyl 4, 5 -diacetoxyimidazoline;
  • diacylated 2.5 diketopiperazms e.g. 1.4 diacetyl 2.5 dike topiperazm
  • ⁇ -acyloxy polyacyl malonamides e.g. B. ⁇ acetoxy-N, N 'diacetyl malonamide;
  • Diacyl-dioxohexahydro 1, 3, 5-triazines e.g. B. 1,5-diacetyl 2,4 dioxohexahydro-1,3,5 triazine;
  • Benz- (4H) 1, 3-oxazm-4-one with alkyl radicals e.g. B. methyl, or aromatic radicals such. B. phenyl, in the 2-position.
  • the described bleaching system consisting of bleaching agents and bleaching activators can optionally also contain bleaching catalysts.
  • Suitable bleaching catalysts are, for example, quaternized inks and sulfonimme, which are described, for example, in US Pat. No. 5,360,569 and EP-A 453,003.
  • Particularly effective bleaching catalysts in manganese complexes which are described, for example, in WO-A 94/21777.
  • such compounds are incorporated at most in amounts of up to 1.5% by weight, in particular up to 0.5% by weight.
  • the textile detergent formulation according to the invention additionally contains 0.05 to 4% by weight of enzymes (H).
  • Enzymes preferably used in detergents, such as proteases, amylases, lipases and cellulases. Of the Enzymes are preferably added in amounts of 0.1-1.5% by weight, in particular preferably 0.2-1.0% by weight, of the prepared enzyme.
  • Suitable proteases are e.g. B. Savmase and Es perase (manufacturer: Novo Nordisk).
  • a suitable lipase is e.g. B. Lipola ⁇ e (manufacturer: Novo Nordisk).
  • a suitable cellulose is e.g. B. Celluzym (manufacturer: Novo Nordisk).
  • Peroxidases can also be used to activate the bleaching system. You can use single enzymes or a combination of different enzymes. If necessary, the textile detergent formulation according to the invention can also enzyme stabilizers, e.g. As calcium propionate, Nat ⁇ umformiat or boric acids or their salts, and / or Oxidationsverhmderer contain.
  • enzyme stabilizers e.g. As calcium propionate, Nat ⁇ umformiat or boric acids or their salts, and / or Oxidationsverhmderer contain.
  • the textile detergent formulation according to the invention can also contain the following further customary additives in the amounts customary for this:
  • cationic surfactants usually m an amount up to 25 wt%, preferably 3 to 15 wt%, for example C s to C 15 alkyl or dimethylammoniumhalogenide dimethylammoniumhalogenide long-chain alkoxy..;
  • ampholytic surfactants usually in an amount of up to 15% by weight, for example derivatives of secondary or tertiary amines, alkyldimethylammoxides or alkyl or alkoxy methylammoxides;
  • Graying inhibitors and soil release polymers for example polyesters from polyethylene oxides with ethylene glycol and / or propylene glycol and aromatic and / or aliphatic dicarboxylic acids, polyesters from one-end-capped polyethylene oxides with di- and / or high-quality alcohols and dicarboxylic acids, amphiphilic graft or copolymers and / or acrylic esters on polyalkylene oxides or modified celluloses such.
  • Dye transfer inhibitors for example homo and copolymeates of vinyl pyrrolidone, vinyl imidazole, vinyl oxazolidone or 4-vinyl pyridm-N-oxide with molar masses from 15,000 to 100,000 and cross-linked polymer particles based on these monomers;
  • non-surfactant-like foam steamers or foam inhibitors for example organopolysiloxanes and their mixtures with rrikrofemer, optionally silanized silica, and Paraffins, waxes, microcrystalline waxes and their mixtures with silanized silica;
  • inorganic adjusting agents e.g. B. sodium sulfate
  • the textile detergent formulation according to the invention is solid, i. H. is usually in powder or granule form or in extrudate or tablet form.
  • the powder or granular detergents according to the invention can contain up to 60% by weight of inorganic adjusting agents. Sodium sulfate is usually used for this.
  • the detergents according to the invention are preferably low in detergents and contain only up to 20% by weight, particularly preferably only up to 8% by weight of detergents, in particular in the case of compact or ultra-compact detergents.
  • the solid detergents according to the invention can have different rubble densities in the range from 300 to 1300 g / l, in particular from 550 to 1200 g / l.
  • Modern compact laundry detergents generally have high rubble densities and show a granular structure.
  • the processes customary in the art can be used for the desired compression of the detergents.
  • the textile detergent formulation according to the invention is produced by customary methods and, if appropriate, is made up.
  • N-diacetic acid derivatives I 5 as component (B) it is possible to reduce the amount of insoluble constituents in the builder system, consisting of one or more organic builders and one or more organic cobuilers thereby improving the solubility of the entire builder system and thus also of the detergent, with the application properties (primary and
  • compositions for compact full detergents and color detergents are given below (the percentages 15 in the following and in the examples relate to the weight; the details in brackets for the compositions (a) and (b) and preferred ranges):
  • Detergent formulations A, B and C were used to test the application properties.
  • Formulations B and C contained the organic cobuilder according to the invention ⁇ D, L alanine N, N-diacetic acid (methylglycine-N, N-diacetic acid, MGDA).
  • the formulations B and C which did not contain any organic cobuilder, were prepared analogously to B and C.
  • test fabric WFK IOD, WFK 20D (WFK-Te ⁇ tgewebe GmbH,
  • the washed test fabrics were measured with a photometer from Datacolor (Elrepho® 2000).
  • the sum values of the individual püfy fabrics obtained by multiple measurements are given in each case by means of remission mean values obtained by multiple measurements.
  • the detergent formulations described in the table were each used to wash test fabrics made of cotton.
  • the number of washing cycles was 15. After this number of washes, the ash content of the fabric was determined by ashing the test fabric at 700 ° C. in each case.
  • Examples VI, V2 and V3 show that by reducing the proportion of builder by 10 to 16%, the incrustation increases significantly and at the same time the primary washing power of the formulation deteriorates. If one replaces half of the reduced proportion of the builder with the Cobuilder MGDA according to the invention (example 1 with 5% MGDA, example 2 with 8% MGDA), then the increment inhibition and the primary washing power are significantly improved, and even that is exceeded with complete Buildersystem formulated comparative detergent A (VI).
  • the cobuilder according to the invention thus makes it possible to reduce the insoluble proportions of the detergent formulations, while at the same time improving the primary washing ability and the incrustation inhibition.

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Abstract

Feste Textilwaschmittel-Formulierung, enthaltend (A) 1 bis 60 Gew.-% anorganische Builder auf Basis von kristallinen oder amorphen Alumosilicaten, kristallinen oder amorphen Silicaten, Carbonaten und/oder Phosphaten; (B) 0,1 bis 25 Gew.-% eines oder mehrerer Glycin-N,N-diessigsäure-Derivate der Formel (I), worin R einen organischen Rest und M Wasserstoff oder ein Kation bezeichnet, als organische Cobuilder; (C) 1 bis 40 Gew.-% anionische Tenside und (D) 0,5 bis 30 Gew.-% nichtionische Tenside.

Description

GLYCIN-N , N-DIESSIGSAEURE-DERIVATE ALS ORGANISCHE COBUI LDER IN TEXTI LWASCHMITTEL -FORMULIERUNGEN
5
Beschreibung
Die vorliegende Erfindung betrifft eine feste Textilwaschmittel - Formulierung aus anorganischen Buildern auf Silicat-, Alumosili- 10 cat-, Carbonat- und/oder Phosphat-Basis, Glycin-N,N-diessigsaure- Derivaten als organische Cobuilder sowie anionischen und nicht- ionischen Tensiden.
Herkömmliche Pulverwaschmittel fur Textilien enthalten große Men- 15 gen an schwer- oder unlöslichen Buildern (Gerustsubstanzen) wie Zeolithen oder Silicaten, die notwendig sind, um ein hohes Pri¬ mär- und Sekundarwaschvermogen zu erzielen. Durch diesen hohen Anteil an in der Waschflotte unlöslichen Komponenten wird auch die Gesamtloslichkeit der Waschmittel-Formulierung stark beein- 20 trachtigt.
Es bestand die Aufgabe, eine feste Textilwaschmittel-Formulierung mit verbesserter Loslichkeit des Buildersystems ohne nachteilige Auswirkungen insbesondere auf das Primarwaschvermogen bereitzu- 25 stellen.
Aus der WO-A 94/29421 (1) ist die Verwendung von Glycm-N,N-dies - sigsaure-Derivaten als biologisch abbaubare Komplexbildner fur Erdalkali- und Schwermetallionen u.a. im Wasch- und Reinigungs- 30 mittelsektor bekannt. So wird dort erwähnt, daß solche
Glycιn-N,N-dιessigsaure-Derivate generell als Komplexbildner oder als Geruststoff in Pulverwaschmittel-Formulierungen fur die Textilwasche eingesetzt werden können.
35 In den japanischen Offenlegungsschriften 1980/157695 (2) und
1980/160099 (3) werden feste Waschmittelzusammensetzungen fur die Textilwasche beschrieben, welche N,N-Bis (carboxymethyl) aminosau- ren wie N,N-Bis (carboxymethyl) alanin, Tenside, Natπummetasilicat und als weitere Bullderkomponente Imidobissulfate enthalten.
40
Demgemäß wurde eine feste Waschmittel-Formulierung gefunden, wel¬ che
(A) 1 bis 60 Gew. -% anorganische Builder auf Basis von kri - 45 stallinen oder amorphen Alumosilicaten, kristallinen oder amorphen Silicaten, Carbonaten und/oder Phosphaten, (B) 0,1 bis 25 Gew. -% eines oder mehrerer Glycm-N,N-diessig saure-Deπvate der allgemeinen Formel I
CH2COOM
MOOC CH N (I)
CH2COOM
m der
zusätzlich als Substituenten bis zu 5 Hydroxylgrup- pen, Formylgruppen, Ci- bis C4 Alkoxygruppen, Phen- oxygruppen oder Cχ-bιs C4 Alkoxycarbonylgruppen tra gen und durch bis zu 5 nicht benachbarte Sauerstoff atome unterbrochen sein können, Alkoxylat Gruppierun¬ gen der Formel -(CH2) k-0-(A10)m-(A20)n-Y, in der A1 und A2 unabhängig voneinander 1,2 Alkylengruppen mit
2 bis 4 C-Atomen bezeichnen, Y Wasserstoff, Ci bis Cι2 Alkyl, Phenyl oder Ci bis C4 Alkoxycarbonyl be¬ deutet und k fur die Zahl 1, 2 oder 3 sowie m und n jeweils fur Zahlen von 0 bis 50 stehen, wobei die Summe aus m + n mindestens 4 betragen muß, Phenyl alkylgruppen mit 1 bis 20 C Atomen im Alkyl, einen fünf- oder sechsgliedrigen ungesättigten oder gesät¬ tigten heterocyclischen Ring mit bis zu drei Hetero¬ atomen aus der Gruppe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel, welcher zusätzlich benzanelliert sein kann, wobei alle bei den Bedeutungen fur R genannten Phe nylkerne und heterocyclischen Ringe noch zusätzlich als Substituenten bis zu drei Ci- bis C4-Alkyl¬ gruppen, Hydroxylgruppen, Carboxylgruppen, Sulfo gruppen oder Ci bis C4 -Alkoxycarbonylgruppen tragen können, oder einen Rest der Formel
COOM
I CH2COOM
A CH N
CH2COOM steht, wobei A eine Ci- bis Cχ2-Alkylen-Brύcke, vor¬ zugsweise eine C2- bis Cχ2-Alkylen-Brucke, oder eine chemische Bindung bezeichnet, und
M Wasserstoff, Alkalimetall, Erdalkalimetall, Ammonium oder substituiertes Ammonium in den entsprechenden stöchiometrischen Mengen bedeutet,
als organische Cobuilder,
(C) 1 bis 40 Gew. -% anionische Tenside und
(D) 0,5 bis JU Gew. -^ nichtionische Tenside
enthalt.
Die Komponente (A) liegt m der erfindungsgemaßen Textilwaschmit tel Formulierung vorzugsweise in einer Menge von 5 bis 50 Gew. -%, insbesondere 10 bis 45 Gew. -% vor.
Geeignete anorganische Builder (A) sind vor allem kristalline oder amorphe Alumosilicate mit lonenaustauschenden Eigenschaften wie insbesondere Zeolithe. Verschiedene Typen von Zeolithen sind geeignet, insbesondere Zeolithe A, X, B, P, MAP und HS in ihrer Na-Form oder in Formen, m denen Na teilweise gegen andere
Kationen wie Li, K, Ca, Mg oder Ammonium ausgetauscht ist. Ge¬ eignete Zeolithe sind beispielsweise beschrieben in EP-A 038591, EP-A 021491, EP-A 087035, US-A 4604224, GB-A 2013259, EP-A 522726, EP-A 384070 und WO-A 94/24251.
Geeignete kristalline Silicate (A) sind beispielsweise Diεilicate oder Schichtsilicate, z. B. SKS-6 (Hersteller: Hoechst) . Die Silicate können in Form ihrer Alkalimetall-, Erdalkalimetall - oder Ammoniumsalze eingesetzt werden, vorzugsweise als Na , Li - und Mg-Silicate.
Amorphe Silicate wie beispielsweise Natriummetasilicat, welches eine polymere Struktur aufweist, oder Britesil® H20 (Hersteller: Akzo) sind ebenfalls verwendbar.
Geeignete anorganische Buildersubstanzen auf Carbonat-Basis sind Carbonate und Hydrogencarbonate. Diese können in Form ihrer Alka limetall-, Erdalkalimetall oder Ammoniumsalze eingesetzt werden. Vorzugsweise werden Na, Li- und Mg-Carbonate bzw. -Hydrogen- carbonate, insbesondere Natriumcarbonat und/oder Natriumhydrogen carbonat, eingesetzt. Übliche Phosphate als anorganische Builder sind Polyphosphate wie z. B. Pentanatriumtπphosphat.
Die genannten Komponenten (A) können einzeln oder in Mischungen untereinander eingesetzt werden. Von besonderem Interesse ist als anorganische Builder-Komponente eine Mischung aus Alumosilicaten und Carbonaten, insbesondere aus Zeolithen, vor allem Zeolith A, und Alkalimetallcarbonaten, vor allem Natriumcarbonat, im Gew. - Verhältnis von 98:2 bis 20:80, insbesondere von 85:15 bis 40:60. Neben dieεer Mischung können noch andere Komponenten (A) vorlie gen.
In einer bevorzugten Ausfuhrungstorm werden als Verbindungen I fur die Komponente (B) solche eingesetzt, bei denen R fur C^- bis C20 Alkyl, C2- bis C20 Alkenyl oder einen Rest der Formel
COOM
| CH2COOM — A—CH— N^
CH2COOM
steht.
In einer besonders bevorzugten Ausfuhrungsform werden als Ver¬ bindung I α-Alanιn-N,N-dιessιgsaure (R-CH3) und ihre Alkalime tall , Ammonium und substituierten Ammoniumsalze eingesetzt.
Als derartige Salze eignen sich vor allem die Natrium , Kalium- und Ammoniumsalze, insbesondere das Trinatrium-, Tnkalium und Triammoniumsalz sowie organische Triammsalze mit einem tertiären Stickstoffatom.
Als den organischen Ammsalzen zugrundeliegende Basen kommen ms besondere tertiäre Amme wie Trialkylamine mit 1 bis 6 C-Atomen im Alkyl, z.B. Trimethyl- und Triethylamin, Methyldiethylamm oder Tncyclohexylamm, und Tπalkanolamme mit 2 oder 3 C-Atomen im Alkanolrest, bevorzugt Triethanolamin, Tri -n-propanolamm oder Trnsopropanolamm, in Betracht.
Als Erdalkalimetallsalze werden insbesondere die Calcium und Magnesiumsalze eingesetzt. Es können sowohl die Racemate der Verbindungen I als auch die beiden Enantiomeren bezuglich des α-C-Atoms im Glycmgerust ein¬ gesetzt werden.
Neben Methyl kommen fur den Rest R als geradkettige oder ver¬ zweigte Alk(en)ylreste vor allem C2- bis Cχ7-Alkyl und -Alkenyl, hierbei insbesondere geradkettige, von gesattigten oder ungesättigten Fettsauren abgeleitete Reste, in Betracht. Bei¬ spiele fur einzelne Reste R sind: Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n- Butyl, iso-Butyl, see. -Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, iso-Pentyl, tert. -Pentyl, Neopentyl, n-Hexyl, n-Heptyl, 3-Heptyl (abgeleitet von 2 -Ethylhexansaure) , n-Octyl, iso-Octyl (abgeleitet von iso- Nonansaure) , n-Nonyl, n-Decyl, n-Undecyl, n-Dodecyl, lso-Dodecyl (abgeleitet von iso-Tridecansaure) , n-Tridecyl, n-Tetradecyl, n- Pentadecyl, n-Hexadecyl, n-Heptadecyl, n-Octadecyl, n-Nonadecyl, n-Eicosyl und n-Heptadecenyl (abgeleitet von Olsaure) . Es können fur R auch Gemische auftreten, insbesondere solche, die sich von natürlich vorkommenden Fettsauren und von synthetisch erzeugten technischen Sauren, beispielsweise durch Oxoεynthese, ableiten.
Als Ci- bis Cχ2-Alkylen-Brücken A dienen vor allem Polymethylen- gruppierungen der Formel —(CH2)t—, worin t eme Zahl von 2 bis 12, insbesondere von 2 bis 8 bezeichnet, d. h. 1,2 -Ethylen, 1, 3 -Propylen, 1,4-Butylen, Pentamethylen, Hexamethylen, Hepta methylen, Octamethylen, Nonamethylen, Decamethylen, Undecamethy- len und Dodecamethylen. Hexamethylen, Octamethylen, 1,2-Ethylen und 1,4-Butylen werden hierbei besonders bevorzugt. Daneben kön¬ nen aber auch verzweigte Cι~ bis Cχ2-Alkylengruppen auftreten, z. B. -CH2CH(CH3)CH2-, -CH2C (CH3) 2CH2-, ^CH2CH (C2H5)- oder -CH2CH(CH3)-.
Die Ci bis C3o-Alkyl- und C2- bis C3o-Alkenylgruppen können bis zu 5, insbesondere bis zu 3 zusatzliche Substituenten der genannten Art tragen und durch bis zu 5, insbesondere bis zu 3 nicht be- nachbarte Sauerstoffatome unterbrochen sein. Beispiele fur solche substituierten Alk (en) ylgruppen sind -CH2OH, -CH2CH2OH, -CH2 CH2-0-CH3, -CH2CH2-0-CH2CH2-0-CH3, -CH2-0-CH2CH3, -CH2-0-CH2CH3-0H, -CH2-CHO, -CH2-OPh, -CH2-C00CH3 oder -CH2CH2-COOCH3.
Als Alkoxylat-Gruppierungen kommen insbesondere solche in Be¬ tracht, bei denen m und n jeweils fur Zahlen von 0 bis 30, vor allem von 0 bis 15 stehen. A1 und A2 bedeuten von Butylenoxid und vor allem von Propylenoxid und von Ethylenoxid abgeleitete Grup- pen. Von besonderem Interesse sind reine Ethoxylate und reine Propoxylate, aber auch Ethylenoxid-Propylenoxid-Blockstrukturen können auftreten.
Als fünf- oder sechsgliedrige ungesättigte oder gesattigte heterocyclische Ringe mit bis zu drei Heteroatomen aus der Gruppe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel, welche zusatzlich benz¬ anelliert und durch die bezeichneten Reste substituiert sein kön¬ nen, kommen in Betracht:
Tetrahydrofuran, Furan, Tetrahydrothiophen, Thiophen, 2, 5 -Dime thylthiophen, Pyrrolidin, Pyrrolin, Pyrrol, Isoxazol, Oxazol, Thiazol, Pyrazol, Imidazolm, Imidazol, 1, 2, 3 -Tπazolidm, 1,2,3- und l, 2, 4 -Irid/üi, 1,2,3-, 1,2,4- und 1,2,3 üxcidictzoi, Tetra hydropyran, Dihydropyran, 2H und 4H Pyran, Piperidin, 1,3 und 1,4 -Dioxan, Morpholin, Pyrazan, Pyridm, α-, ß und γ-Picolm, α- und γ-Picolin, Pyrimidin, Pyridazm, Pyrazin, 1,2,5 Oxathiazm, 1,3,5 , 1,2,3- und 1,2,4 Triazin, Benzofuran, Thionaphthen, Indolm, Indol, Isomdolm, Benzoxazol, Indazol, Benzimidazol, Chroman, Isochroman, 2H und 4H-Chromen, Chmolm, Isochmolm, 1,2,3,4 Tetrahydroisochmolm, Cmnolm, Chinazolin, Chinoxalin, Phthalazm und Benzo 1, 2, 3 - triazin.
N H-Gruppierungen m den genannten heterocyclischen Ringen soll¬ ten möglichst m deπvatisierter Form, etwa als N-Alkyl Gruppie rung, vorliegen.
Bei Substitution an den Phenylkernen oder den heterocyclischen Ringen treten vorzugsweise zwei (gleiche oder verschiedene) oder insbesondere em einzelner Substituent auf.
Beispiele fur gegebenenfalls substituierte Phenylalkylgruppen und heterocyclische Ringe tragende Alkylgruppen fur R smd Benzyl, 2 -Phenylethyl, 3 -Phenylpropyl, 4 -Phenylbutyl, o , m- oder p-Hydroxybenzyl, o-, m- oder p-Carboxybenzyl, o-, m- oder p-Sulfobenzyl, o , m oder p-Methoxy- oder -Ethoxycarbonylbenzyl, 2 Furylmethyl, N-Methylpiperidm-4 -ylmethyl oder 2 , 3 oder 4 Pyridmylmethyl.
Bei Substitution an Phenylkernen und auch an heterocyclischen Ringen treten bevorzugt wasserlöslich machende Gruppen wie Hydro xylgruppen, Carboxylgruppen oder Sulfogruppen auf.
Als Beispiele fur die genannten Ci bis C4-, Ci bis CX2- und Ci bis C2o-Alkylgruppen smd auch die entsprechenden oben aufgefuhr- ten Reste fur R zu verstehen. Die Komponente (B) liegt m der erfmdungsgemäßen Textilwaschmit tel-Formulierung vorzugsweise m einer Menge von 0,5 bis 20 Gew. -%, insbesondere 1 bis 15 Gew. %, vor allem 3 bis 10 Gew. % vor.
Geeignete anionische Tenside (C) sind beispielsweise Fettalkohol sulfate von Fettalkoholen mit 8 bis 22, vorzugsweise 10 bis 18 Kohlenstoffatomen, z. B. Cg- bis Cn Alkoholsulfate, Cι2- bis Cχ4 Alkoholsulfate, Cetylsulfat, Myristylsulfat, Palmitylsulfat, Stearylsulfat und Talgfettalkoholsulfat.
Weitere geeignete anionische Tenside sind sulfatierte ethoxy¬ lierte Cg DIS c22 AiKonoie (AlKyietnerbuirace) DZW αeren losli ehe Salze. Verbindungen dieser Art werden beispielsweise dadurch hergestellt, daß man zunächst einen Cg. bis C22-, vorzugsweise einen Cio bis Ciβ Alkohol z. B. einen Fettalkohol, alkoxyliert und das Alkoxylierungsprodukt anschließend sulfatiert. Fur die Alkoxylierung verwendet man vorzugsweise Ethylenoxid, wobei man pro Mol Alkohol 2 bis 50, vorzugsweise 3 bis 20 Mol Ethylenoxid einsetzt. Die Alkoxylierung der Alkohole kann jedoch auch mit Propylenoxid allem und gegebenenfalls Butylenoxid durchgeführt werden. Geeignet smd außerdem solche alkoxylierte Cs bis C22-AI kohole, die Ethylenoxid und Propylenoxid oder Ethylenoxid und Butylenoxid oder Ethylenoxid und Propylenoxid und Butylenoxid enthalten. Die alkoxylierten Cß- bis C22 Alkohole können die
Ethylenoxid , Propylenoxid- und Butylenoxidemheiten in Form von Blocken oder m statistischer Verteilung enthalten Je nach Art des Alkoxylierungskatalysators kann man Alkylethersulfate mit breiter oder enger Alkylenoxid Verteilung erhalten
Weitere geeignete anionische Tenside sind Alkansulfonate wie Cs bis C24 , vorzugsweise Cχo- bis Cig Alkansulfonate sowie Seifen wie beispielsweise die Na und K Salze von Cs bis C24 Carbonsäuren.
Weitere geeignete anionische Tenside sind C9 bis C2o linear AI kylbenzolsulfonate (LAS) und Alkyltoluolsulfonate
Weiterhin eignen sich als anionische Tenside (C) noch Cβ bis C24 Olefmsulfonate und disulfonate, welche auch Gemische aus AI ken und Hydroxyalkansulfonaten bzw. -disulfonate darstellen kon nen, Alkylestersulfonate, sulfonierte Polycarbonsauren, Alkylgly cermsulfonate, Fettsaureglycermestersulfonate, Alkylphenolpo lyglykolethersulfate, Paraffinsulfonate mit ca. 20 bis ca. 50 C Atomen (basierend auf aus natürlichen Quellen gewonnenem Paraffin oder Paraffingemischen) , Alkylphosphate, Acylisethionate, Acyl taurate, Acylmethyltaurate, Alkylbernstemsauren, Alkenylbern steinsauren oder deren Halbester oder Halbamide, Alkylsulfo bernsteinsäuren oder deren Amide, Mono- und Diester von Sulfo- bernsteinsäuren, Acylsarkosinate, sulfatierte Alkylpolyglucoside, Alkylpolyglykolcarboxylate sowie Hydroxyalkylsarkoεinate.
Die anionischen Tenside werden dem Waschmittel vorzugsweise in Form von Salzen zugegeben. Geeignete Kationen in diesen Salzen sind Alkalimetallionen wie Natrium, Kalium und Lithium und Ammoniumsalze wie z. B. Hydroxyethylammonium- , Di (hydroxy- ethyl) ammonium- und Tri (hydroxyethyl) ammoniumsalze.
Die Komponente (C) liegt in der erfindungsgemäßen Textilwaschmit- tel -Formulierung vorzugsweise in einer Menge von 3 bis 30 Gew. -%, insbesondere b bis lb Gew. -% vor. Werden C9 - bis C20-linear-Alkyl- benzolsulfonate (LAS) mitverwendet, kommen diese üblicherweise in einer Menge bis zu 10 Gew. -%, insbesondere bis zu 8 Gew.-%, zum Einsatz. Es kann nur eine Klasse an anionischen Tensiden allein eingesetzt werden, beispielsweise nur Fettalkoholsulfate oder nur Alkylbenzolsulfonate, man kann aber auch Mischungen aus verschie¬ denen Klassen verwenden, z. B. eine Miεchung aus Fettalkohol- Sulfaten und Alkylbenzolsulfonaten. Innerhalb der einzelnen Klas¬ sen an anionischen Tensiden können auch Mischungen unterschied- . licher Species zum Einsatz gelangen.
Als nichtionische Tenside (D) eignen sich beispielsweise alkoxylierte Cg - biε C22-Alkohole wie Fettalkoholalkoxylate oder Oxoalkoholalkoxylate. Die Alkoxylierung kann mit Ethylenoxid, Propylenoxid und/oder Butylenoxid durchgeführt werden. Als Ten¬ side einsetzbar sind hierbei sämtliche alkoxylierten Alkohole, die mindestens zwei Moleküle eines vorstehend genannten Alkylen- oxids addiert enthalten. Auch hierbei kommen Blockpolymerisate von Ethylenoxid, Propylenoxid und/oder Butylenoxid in Betracht oder Anlagerungsprodukte, die die genannten Alkylenoxide in sta¬ tistischer Verteilung enthalten. Pro Mol Alkohol verwendet man 2 bis 50, vorzugsweise 3 bis 20 Mol mindestens eines Alkylenoxids. Vorzugsweise setzt man als Alkylenoxid Ethylenoxid ein. Die Alko¬ hole haben vorzugsweise 10 bis 18 Kohlenstoffatome. Je nach Art des Alkoxylierungskatalysators kann man Alkoxylate mit breiter oder enger Alkylenoxid-Verteilung erhalten.
Eine weitere Klasse geeigneter nichtionischer Tenside sind Alkyl - phenolalkoxylate wie Alkylphenolethoxylate mit Cβ bis Cχ4 -Alkyl- ketten und 5 bis 30 Mol Alkylenoxideinheiten. Eine andere Klasse nichtionischer Tenside sind Alkylpolyglucoside mit 8 bis 22, vorzugsweise 10 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette. Diese Verbindungen enthalten meist 1 bis 20, vorzugs¬ weise 1,1 bis 5 Glucosideinheiten.
Eine andere Klasse nichtionischer Tenside sind N-Alkylglucamide mit Cζ - bis C22-Alkylketten. Derartige Verbindungen erhält man beispielsweise durch Acylierung von reduzierend aminierten Zuk- kern mit entsprechenden langkettigen Carbonsaurederivaten.
Weiterhin eignen sich als nichtionische Tenside (D) noch Block¬ copolymere auε Ethylenoxid, Propylenoxid und/oder Butylenoxid (Pluronic®- und Tetronic®-Marken der BASF) , Polyhydroxy- oder Polyalkoxyfettsäurederivate wie Polyhydroxyfettsäureamide, N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-polyhydroxyfettsäureamide, Fettsäure- amidethoxylate, insbesondere endgruppenverschlossene, sowie Fettsäurealkanolamidalkoxylate.
Die Komponente (D) liegt in der erfindungsgemäßen Textilwaschmit- tel-Formulierung vorzugsweise in einer Menge von 1 bis 20 Gew. -%, insbesondere 3 bis 12 Gew. -% vor. Es kann nur eine Klasse an nichtionischen Tensiden allein eingesetzt werden, insbesondere nur alkoxylierte Cg - bis C22~Alkohole, man kann aber auch Mischungen aus verεchiedenen Klassen verwenden. Innerhalb der einzelnen Klassen an nichtionischen Tensiden können auch Mischungen unterschiedlicher Species zum Einsatz gelangen.
Da die Balance zwischen den genannten Tensidεorten von Bedeutung für die Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Waschmittel-Formulie- rung ist, stehen anionische Tenside (C) und nichtionische Tenside (D) vorzugsweise im Gew. -Verhältnis von 95:5 bis 20:80, ins¬ besondere von 70:30 bis 50:50.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält die erfindungsgemäße Textilwaschmittel-Formulierung zusätzlich zur Komponente (B) 0,5 bis 20 Gew. -%, insbesondere 1 biε 12 Gew. -% weitere organische Cobuilder (E) in Form von niedermolekularen, oligomeren oder po¬ lymeren Carbonsäuren, insbesondere Polycarbonsauren, oder Phosphonsäuren oder deren Salzen, insbesondere Na- oder K-Salzen.
Geeignete niedermolekulare Carbonsäuren oder Phosphonsäuren für (E) sind beispielsweise: C4- bis C2o-Dι / -Tri und -Tetracarbonsauren wie z. B. Bernstein saure, Propantπcarbonsaure, Butantetracarbonsaure, Cyclopentan- tetracarbonsaure und Alkyl- und Alkenylbernsteinsauren mit C2 bis Cie-Alkyl- bzw. -Alkenyl-Resten;
C4 bis C2o-Hydroxycarbonsäuren wie z. B. Apfelsaure, Weinsäure, Gluconsaure, Glutarsäure, Citronensäure, Lactoboinsaure und Saccharosemono- , di - und tπcarbonsaure;
Aminopolycarbonsauren wie z. B. Nitπlotπessigsaure, ß Alanin diessigsaure, Ethylendiammtetraessigsaure, Sermdiessigsaure, Isosermdieεsigεaure und Alkylethylendiammtriacetate;
Salze von Phosphonsäuren wie z. B. Hydroxyethandiphosphonsaure.
Geeignete oligomere oder polymere Carbonsäuren fur (E) smd beispielsweise:
Oligomalemsauren, wie sie beispielsweise m EP A 451508 und EP A 396303 beschrieben smd;
Co und Terpolymere ungesättigter C4-C8 Dicarbonsauren, wobei als Comonomere monoethylenisch ungesättigte Monomere
aus der Gruppe (1) m Mengen von bis zu 95 Gew. -% aus der Gruppe (11) m Mengen von bis zu 60 Gew. % und auε der Gruppe (111) m Mengen von biε zu 20 Gew. -%
empolymerisiert sem können.
Alε ungesättigte C4 - Cg-Dicarbonsauren smd hierbei beispielsweise Maleinsäure, Fumarsaure, Itaconsäure und Citraconsaure geeignet. Bevorzugt ist Maleinsäure.
Die Gruppe (1) umfaßt monoethylenisch ungesättigte C3 Cß-Mono carbonsäuren wie z. B. Acrylsaure, Methacrylsaure, Crotonεaure und Vinylessigsäure. Bevorzugt werden aus der Gruppe (1) Acryl saure und Methacrylsaure eingesetzt.
Die Gruppe (11) umfaßt monoethylenisch ungesättigte
C2-C22 Olefine, Vmylalkylether mit Cτ C8 Alkylgruppen, Styrol, Vmyleεter von Ci-Cs Carbonsäuren, (Meth) acrylamid und Vmyl pyrrolidon. Bevorzugt werden aus der Gruppe (11) C2-C6 Olefine, Vmylalkylether mit Ci C4 Alkylgruppen, Vmylacetat und Vmyl - propionat eingeεetzt. Die Gruppe (m) umfaßt (Meth) acrylester von C± - bis C8-Alkoholen, (Meth) acrylnitril, (Meth) acrylamide von Ci-Cs-Aminen, N Vinylfor- mamid und Vmylimidazol .
5 Falls die Polymeren der Gruppe (ii) Vmylester empolymerisiert enthalten, können diese auch teilweise oder vollständig zu Vmyl alkohol Struktureinheiten hydrolysiert vorliegen. Geeignete Co und Terpolymere sind beispielsweise aus US A 3887806 sowie DE A 4313909 bekannt. 10
Alε Copolymere von Dicarbonsauren eignen sich fur die Komponente (E) vorzugsweise:
Copolymere von Maleinsäure und Acrylsaure im Gewichtsverhaltnis 15 100:90 bis 95:5, besonders bevorzugt solche im Gewichtsverhaltnis 30:70 bis 90:10 mit Molmassen von 10000 bis 150000;
Terpolymere aus Maleinsäure, Acrylsaure und emem Vmylester emer Ci C3 Carbonsaure im Gewichtsverhaltnis 10 (Maleinsäure) :90 20 (Acrylsaure + Vmylester) bis 95 (Maleinsäure) :10 (Acrylεaure + Vmylester) , wobei das Gew. -Verhältnis von Acrylsaure zum Vmyl ester im Bereich von 30:70 bis 70:30 variieren kann;
Copolymere von Maleinsäure mit C2-Cs Olefmen im Molverhaltnis 25 40:60 biε 80:20, wobei Copolymere von Maleinsäure mit Ethylen,
Propylen oder Isobuten im Molverhaltnis 50:50 besonders bevorzugt smd.
Pfropfpolymere ungesättigter Carbonsäuren auf niedermolekulare 30 Kohlenhydrate oder hydrierte Kohlenhydrate, vgl US A 5227446, DE-A 4415623 und DE-A 4313909, eignen sich ebenfalls als Kompo¬ nente (E) .
Geeignete ungesättigte Carbonsäuren smd hierbei beispielsweise 35 Maleinsäure, Fumarsaure, Itaconsäure, Citraconεaure, Acrylsaure, Methacrylsaure, Crotonsäure und Vinylessigsäure sowie Mischungen aus Acrylsaure und Maleinsäure, die in Mengen von 40 bis 95 Gew. %, bezogen auf die zu pfropfende Komponente, aufgepfropft werden. 0
Zur Modifizierung können zusätzlich bis zu 30 Gew. %, bezogen auf die zu pfropfende Komponente, weitere monoethylenisch unge sattigte Monomere empolymerisiert vorliegen. Geeignete modifi zierende Monomere sind die oben genannten Monomere der Gruppen 5 (ii) und (m) . Als Pfropfgrundlage sind abgebaute Polysaccharide wie z. B. saure oder enzymatisch abgebaute Starken, Inulme oder Zellulose, Eiweißhydrolysate und reduzierte (hydrierte oder hydrierend ami - nierte) abgebaute Polysaccharide wie z. B. Mannit, Sorbit, Amino- sorbit und N-Alkylglucamm geeignet sowie auch Polyalkylenglycole mit Molmassen mit bis zu Mw = 5000 wie z. B. Polyethylenglycole, Ethylenoxid/Propylenoxid- bzw. Ethylenoxid/Butylenoxid bzw. Ethylenoxid/Propylenoxid/Butylenoxid-Blockcopolymere und alkoxylierte ein- oder mehrwertige Ci C22-Alkohole, vgl. US A 5756456.
Bevorzugt werden aus dieser Gruppe gepfropfte abgebaute bzw. ab gebaute reduzierte Starken und gepropfte Polyethylenoxide einge¬ setzt, wobei 20 bis 80 Gew. % Monomere bezogen auf die Pfropf komponente bei der PfropfPolymerisation eingesetzt werden. Zur Pfropfung wird vorzugsweise eine Mischung von Maleinsäure und Acrylsaure im Gew. Verhältnis von 90:10 bis 10:90 eingeεetzt.
Als Komponente (E) geeignete Polyglyoxylεauren sind beispiels weise beschrieben in EP B 001004, US A 5399286, DE A 4106355 und EP-A 0656914. Die Endgruppen der Polyglyoxylsauren können unter¬ schiedliche Strukturen aufweisen.
Als Komponente (E) geeignete Polyamidocarbonsauren und modifi zierte Polyamidocarbonsauren sind beispielsweise bekannt aus EP A 454126, EP-B 511037, WO-A 94/01486 und EP A 581452.
Als Komponente (E) verwendet man insbesondere auch Polyasparagm- sauren oder Cokondensate der Asparaginsaure mit weiteren Ammo sauren, C4-C25 Mono- oder Dicarbonsauren und/oder C4-C25 Mono oder Diammen. Besonders bevorzugt werden in phosphorhaltigen Sauren hergestellte, mit Ce C22-Mono oder Dicarbonsauren bzw. mit C6-C22 Mono oder -Diammen modifizierte Polyasparagmsauren eingesetzt.
Als Komponente (E) geeignete Kondensationsprodukte der Zitronen¬ saure mit Hydroxycarbonsäuren oder Polyhydroxyverbindungen smd z. B. bekannt aus WO-A 93/22362 und WO-A 92/16493. Solche Carboxylgruppen enthaltende Kondensate haben üblicherweise Mol maεεen biε zu 10000, vorzugsweise bis zu 5000.
Als Komponente (E) eignen sich weiterhin Ethylendiammdibern steinsaure, Oxydibernstemsaure, Ammopolycarboxylate, Aminopo lyalkylenphoεphonate und Polyglutamate. Weiterhin können zusatzlich zu den Komponenten (B) und (E) oxi¬ dierte Starken als organische Cobuilder verwendet werden.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalt die erfindungsgemaße Textilwaschmittel-Formulierung zusatzlich 0,5 bis 30 Gew. -%, insbesondere 5 bis 27 Gew.-%, vor allem 10 bis 23 Gew. -% Bleichmittel (F) m Form von Percarbonsauren, z. B. Di - peroxododecandicarbonεaure oder Monoperoxophthalεaure, Addukten von Wasserεtoffperoxid an anorganische Salze, z.B. Natπumperbo- rat-Monohydrat, Natriumperborat-Tetrahydrat, Natriumcarbonat-Per■ hydrat oder Natriumphosphat-Perhydrat, Addukten von Wasserstoff¬ peroxid an organische Verbindungen, z.B. Harnstoff -Perhydrat, oder von anorgamsciien Peroxosalzen, z. B. Alkalimetallpersulfa- ten, oder -peroxodiεulfaten, gegebenenfalls m Kombination mit 0 bis 15 Gew. -%, vorzugsweise 0,1 bis 15 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 8 Gew. -%, Bleichaktivatoren (G) . Bei Color-Waεchmitteln wird das Bleichmittel (F) (wenn vorhanden) in der Regel ohne Bleichak- tivator (G) eingesetzt, ansonsten sind üblicherweise Bleichakti vatoren (G) mit vorhanden.
Als Bleichaktivatoren (G) eignen sich:
polyacylierte Zucker, z. B. Pentaacetylglucose;
- Acyloxybenzolεulfonsäuren und deren Alkali- und Erdalkali - metallsalze, z. B. Natrium-p-isononanoyloxy-benzolsulfonat oder Natrium-p-benzoyloxy-benzolεulfonat;
N,N-diacylierte und N,N,N' ,N' - tetraacylierte Amme, z. B. N,N,N' , N' -Tetraacetyl-methylendiamm und -ethyiendiamin (TAED), N,N-Diacetylanilin, N,N-Diacetyl-p toluidm oder 1, 3 -diacylierte Hydantoine wie 1, 3 -Diacetyl-5, 5 -dimethylhy- dantom;
- N Alkyl-N-sulfonyl-carbonamide, z. B. N-Methyl-N-mesyl-acet- amid oder N-Methyl-N-mesyl -benzamid;
N-acylierte cyclische Hydrazide, acylierte Triazole oder Ura- zole, z. B. Monoacetyl-maleinsaurehydrazid;
0,N,N- tπεubstituierte Hydroxylamme, z.B. O-Benzoyl -N,N-suc- cmylhydroxylamm, O-Acetyl-N,N-succmyl -hydroxylamin oder 0,N,N-Triacetylhydroxylamin;
- N,N' -Diacyl-sulfurylamide, z. B. N,N' -Dimethyl-N,N' -diacetyl - εulfurylamid oder N,N' -Diethyl -N, N' -dipropionyl-εulfurylamid; Triacylcyanurate, z.B. Triacetylcyanurat oder Tnbenzoylcya- nurat;
Carbonεaureanhydπde, z. B. Benzoesaureanhydrid, m-Chlorben- zoesaureanhydrid oder Phthalsaureanhyπd;
1, 3 -Diacyl-4 , 5-diacyloxy-lmidazolme, z. B. 1, 3 -Diacetyl 4, 5 -diacetoxyimidazolin;
Tetraacetylglycoluril und Tetrapropionylglycoluril;
diacylierte 2,5 Diketopiperazme, z.B. 1,4 Diacetyl 2,5 dike topiperazm;
Acylierungsprodukte von Propylendiharnstoff und 2,2 Dimethyl - propylendiharnstoff, z. B. Tetraacetylpropylendiharnstoff;
α-Acyloxy-polyacyl-malonamide, z. B. α Acetoxy-N,N' diacetyl malonamid;
Diacyl-dioxohexahydro 1, 3, 5-triazine, z. B. 1,5-Diacetyl 2,4 dioxohexahydro-1, 3 , 5 triazin;
Benz- (4H) 1, 3 -oxazm-4-one mit Alkylresten, z. B. Methyl, oder aromatischen Resten z. B. Phenyl, in der 2-Position.
Das beschriebene Bleichsystem aus Bleichmitteln und Bleichakti vatoren kann gegebenenfalls noch Bleichkatalysatoren enthalten. Geeignete Bleichkatalyεatoren sind beispielsweise quaternierte Imme und Sulfonimme, die beispielsweise beεchrieben smd m US-A 5 360 569 und EP-A 453 003. Besonders wirksame Bleich katalysatoren smd Mangankomplexe, die beispielsweise m der WO-A 94/21777 beschrieben smd. Solche Verbindungen werden im Falle ihres Einsatzes m den Waschmitteln-Formulierungen hoch stens in Mengen bis 1,5 Gew. -%, insbesondere bis 0,5 % Gew. -% eingearbeitet.
Neben dem beschriebenen Bleichsystem aus Bleichmitteln, Bleich¬ aktivatoren und gegebenenfalls Bleichkatalysatoren ist fur die erfindungsgemaße Textilwaschmittel -Formulierung auch die
Verwendung von Systemen mit enzymatischer Peroxidfreiεetzung oder von photoaktivierten Bleichsystemen denkbar.
In einer weiteren bevorzugten Ausfuhrungsform enthalt die erfindungsgemaße Textilwaschmittel-Formulierung zusätzlich 0,05 bis 4 Gew. -% Enzyme (H) . Vorzugsweise in Waschmitteln eingesetzte Enzyme smd Proteasen, Amylaεen, Lipasen und Cellulasen. Von den Enzymen werden vorzugsweise Mengen von 0,1 - 1,5 Gew. %, ins¬ besondere vorzugsweise 0,2 bis 1,0 Gew. %, des konfektionierten Enzyms zugesetzt. Geeignete Proteasen sind z. B. Savmase und Es perase (Hersteller: Novo Nordisk) . Eine geeignete Lipase ist z. B. Lipolaεe (Hersteller: Novo Nordisk) . Eme geeignete Cellu¬ lase ist z. B. Celluzym (Hersteller: Novo Nordisk) . Auch die Verwendung von Peroxidasen zur Aktivierung des Bleichsystems ist möglich. Man kann einzelne Enzyme oder eme Kombination unter schiedlicher Enzyme einsetzen. Gegebenenfalls kann die erfindungsgemaße Textilwaschmittel Formulierung noch Enzymstabi lisatoren, z. B. Calciumpropionat, Natπumformiat oder Borsäuren oder deren Salze, und/oder Oxidationsverhmderer enthalten.
Die erfindungsgemaße Textilwaschmittel-Formulierung kann neben den genannten Hauptkomponenten (A) bis (H) noch folgende weitere übliche Zusätze in den hierfür üblichen Mengen enthalten:
kationische Tenside, üblicherweise m einer Menge bis 25 Gew. %, vorzugsweise 3 bis 15 Gew. %, beispielsweise Ce bis C15 Alkyl dimethylammoniumhalogenide oder langkettige Alkoxy dimethylammoniumhalogenide;
ampholytiεche Tenside, üblicherweise m einer Menge bis 15 Gew. %, beispielsweise Derivate von sekundären oder tertiären Aminen, Alkyldimethylammoxide oder Alkyl- oder Alkoxy me thylammoxide;
Vergrauungsmhibitoren und Soil -Release Polymere, beispiels weise Polyester aus Polyethylenoxiden mit Ethylenglykol und/ oder Propylenglykol und aromatischen und/oder aliphatischen Dicarbonsauren, Polyester aus einseitig endgruppenverschlos senen Polyethylenoxiden mit zwei- und/oder hoherwertigen AI koholen und Dicarbonsauren, amphiphile Pfropf oder Copolymere von Vmyl und/oder Acrylestern auf Polyalkylen oxide oder modifizierte Cellulosen wie z. B. Methylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose oder Carboxymethylcellulose (CMC) ;
Farbubertragungεmhibitoren, beispielsweise Homo und Copoly meπsate des Vmylpyrrolidons, des Vmylimidazols, deε Vmyl oxazolidons oder deε 4 -Vmylpyridm-N-oxids mit Molmasεen von 15.000 bis 100.000 sowie vernetzte femteilige Polymere auf Basis dieser Monomere;
nichttensidartige Schaumdampfer oder Schauminhibitoren, beispielsweise Organopolysiloxane und deren Gemische mit rrikrofemer, gegebenenfalls silanierter Kieselsaure sowie Paraffine, Wachse, Mikrokristallinwachse und deren Gemische mit silanierter Kieselsaure;
Komplexbildner (auch m der Funktion von organischen Cobuil dern) ;
optische Aufheller;
Polyethylenglykole;
Parfüme oder Duftstoffe;
ruiiscoffe;
anorganische Stellmittel, z. B. Natnumsulfat;
Konfektionierhilfsmittel;
Loslichkeitsverbesserer;
Trubungε und Perlglanzmittel;
Farbεtoffe;
- Korrosionsinhibitoren;
Peroxidstabilisatoren;
Elektrolyte.
Die erfindungsgemaße Textilwaschmittel-Formulierung ist fest, d. h. liegt üblicherweise pulver- oder granulatformig oder in Extrudat- oder Tablettenform vor.
Die erfindungεgemaßen pulver oder granulatförmigen Waschmittel können bis zu 60 Gew. -% anorganischer Stellmitteln enthalten. Üblicherweise wird hierfür Natriumsulfat verwendet. Vorzugsweise smd die erfindungsgemaßen Waschmittel aber arm an Stellmitteln und enthalten nur bis zu 20 Gew. -%, besonderε bevorzugt nur bis zu 8 Gew. -% an Stellmitteln, insbesondere bei Kompakt- oder Ul- trakompaktwaschmitteln. Die erfmdungsgemäßen festen Waschmittel können unterschiedliche Schuttdichten im Bereich von 300 bis 1300 g/l, insbesondere von 550 bis 1200 g/l besitzen. Moderne Kompakt Waschmittel besitzen in der Regel hohe Schuttdichten und zeigen emen Granulataufbau. Zur erwünschten Verdichtung der Waschmittel können die in der Technik üblichen Verfahren eingesetzt werden. Die erfindungsgemaße Textilwaschmittel-Formulierung wird nach üblichen Methoden hergestellt und gegebenenfalls konfektioniert.
Durch die Mitverwendung der Glycin N,N-diessigsaure Derivate I 5 als Komponente (B) gelingt es, die Menge der unlöslichen Bestand teile m dem Buildersystem, bestehend aus einem oder mehreren an organischen Buildern und einem oder mehreren organischen Cobuil dern, zu reduzieren und dadurch die Loslichkeit des gesamten Buildersystems und damit auch des Waschmittels zu verbeεsern, wo- 10 bei die anwendungstechnischen Eigenschaften (Primär und
Sekundarwaschvermogen) erhalten oder sogar verbessert werden.
Im folgenden werden typische Zusammensetzungen fur Kompakt Voll Waschmittel und Color Waschmittel angegeben (die Prozentangaben 15 beziehen sich im folgenden sowie m den Beispielen auf das Ge wicht; die Angaben m Klammern bei den Zusammensetzungen (a) und (b) smd Vorzugsbereiche) :
(a) Zusammensetzung Kompakt Vollwaschmittel (pulver oder granu 20 latformig)
1 60% (8 30%) mindestens eines anionischen (C) und emes nichtionischen Tensids (D)
25 5 50% (10 45%] mindestens eines anorganischen Builders (A)
0,1-20% (0,5 15« mindeεtens eines organischen Cobuilderε (B) und ggfs. (E)
30 5 30% (10 25%) eines anorganischen Bleichmittels (F)
0,1 15% (1-8%) eines Bleichaktivators (G)
0 1% (höchst.0, 5%) eines Bleichkatalysators
35
0,05 5% (0,2 2,5%) eines Farbubertragungsmhibitorε
0,3 1,5% eines Soil Release Polymers
40 0,1 4% (0,2-2%) Enzym oder Enzymmischung (H)
Weitere übliche Zusätze:
Natnumsulfat, Komplexbildner, Phosphonate, optische Aufheller, Parfumole, Schaumdampfer, Vergrauungsmhibitoren, Bleichstabili 5 satoren (b) Zusammensetzung Color Waschmittel (pulver oder granulatfor
Figure imgf000020_0001
3 - 50% (8 30%) mindestens eines anionischen (C) und eines nichtionischen Tensids (D)
10 60% (20 - 55%) mindestens eines anorganischen Builders (A)
0 15% (0 5%) emes anorganischen Bleichmittels (F)
0,05-5% (0,2 2,5%) eines Farbubertragungsmhibitors
0,1 20% tl 6-s) mindestens emes organischen Cobuilders (B) und ggfs. (E)
0,2 2% Enzym oder Enzymmischung (H)
0,2 1,5% Soil Release Polymer
Weitere übliche Zusätze-
Natnumsulfat, Komplexbildner, Phosphonate, optische Aufheller, Parfumole, Schaumdampfer, Vergrauungsmhibitoren, Bleichstabili satoren
Beispiele
In Tabelle 2 sind beispielhaft Zusammensetzungen moderner Korn paktwaschmittel Formulierungen A bis M zusammengestellt. Die anwendungstechnischen Prüfergebnisse beziehen sich auf die in der Tabelle 2 enthaltenen Textilwaschmittel Formulierungen A bis C.
Zur Prüfung der anwendungstechnischen Eigenschaften wurden die Waschmittelformulierungen A, B, und C verwendet. Formulierungen B und C enthielten den erfindungsgemaßen organischen Cobuilder α D,L Alanin N,N-dieεsigsaure (Methylglycm-N,N diessigsaure, MGDA) . Zum Vergleich wurden die zu B und C analogen Formulierun gen B bzw. C, die keinen organischen Cobuilder enthielten, her gestellt.
Mit diesen Formulierungen wurden Waschversuche durchgeführt und sowohl das Primarwaschvermogen als auch die Inkrustierungsmhi bierung bestimmt.
Waschbedingungen Primarwaschvermogen
Gerat: Launder-o meter der Fa. Atlas, Chicago,
U.S.A. Waεchf lotte : 250 ml Waschdauer : 30 Min. bei 60°C
Waschmitteldosierung 4,5 g/l
Wasεerhärte: 3 mmol Ca:Mg 3:1 Flottenverhältniε 1:12,5 Prüfgewebe: WFK IOD, WFK 20D (WFK-Teεtgewebe GmbH,
D-41379 Brüggen-Bracht)
EMPA 101, EPMA 104 (Eidgenössische Material prüfanstalt, St. Gallen, Schweiz)
Die gewaschenen Prüfgewebe wurden mit einem Photometer der Fa. Datacolor (Elrepho® 2000) vermessen. Angegeben εind jeweilε die SummenwerLe der aul Jen einzelnen Piüfyewebe durch Mehrfachmes¬ sung erhaltenen Remmiεsionsmittelwerte.
Waschbedingungen Inkrustierung
Gerät: Launder-o-meter der Fa. Atlas, Chicago,
U.S.A. Waschflotte: 250 ml Waschdauer: 30 Min. bei 60°C Waschzyklen: 15
Waschmitteldosierung 4,5 g/l
Wasserhärte: 4 mmol Ca:Mg 4:1 Flottenverhältnis 1:12,5 Prüfgewebe: Baumwoll-Nesselgewebe
Die in der Tabelle beschriebenen Waschmittelformulierungen wurden jeweils zum Waschen von Testgewebe aus Baumwolle verwendet. Die Zahl der Waschzyklen betrug 15. Nach dieser Anzahl von Wäschen wurde der Aschegehalt des Gewebes ermittelt, indem man daε Test¬ gewebe jeweils bei 700°C veraschte.
Tabel le 1
Waschergebnisse
Figure imgf000022_0001
Den Beispielen VI, V2 und V3 ist zu entnehmen, daß durch Reduk¬ tion des Builderanteils um 10 bis 16% die Inkrustierung deutlich zunimmt und gleichzeitig das Primärwaschvermögen der Formulierung εich verschlechtert. Erεetzt man die Hälfte des reduzierten Buil¬ deranteils durch den erfindungsgemäßen Cobuilder MGDA (Beispiel 1 durch 5% MGDA, Beiεpiel 2 durch 8% MGDA) , dann werden die Inkru- stierungsinhibierung und das Primärwaschvermögen deutlich verbes- sert, man übertrifft sogar das mit kompletten Buildersystem for¬ mulierte Vergleichswaschmittel A (VI) .
Der erfindungsgemäße Cobuilder gestattet also die unlöslichen An¬ teile der Waschmittelformulierungen zu reduzieren, wobei gleich- zeitig Verbesserungen des Primärwaschvermögens und der Inkrustie- rungsinhibierung erhalten werden.
3
O vo
Tabelle 2 IJt vO
Waschmittelformulierungen
(O
n H
M •0 vo o *-
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cβ
3 o
CΛ
to to
O
H vo ©\
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00
3
O
to
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TS n H
M •0 vo

Claims

Patentansprüche
1. Feste Textilwaschmittel-Formulierung, enthaltend
(A) 1 bis 60 Gew. -% anorganische Builder auf Basis von kristallinen oder amorphen Alumosilicaten, kristallinen oder amorphen Silicaten, Carbonaten und/oder Phosphaten,
(B) 0,1 bis 25 Gew. -% eines oder mehrerer Glycm-N,N-dιessig- εäure-Derivate der allgemeinen Formel I
R
I CH2C00M
MOOC CH N (i;
CH2COOM
m der
R fur Ci- biε C3o-Alkyl oder C2- biε C3o-Alkenyl, welche zusatzlich als Substituenten bis zu 5 Hydroxylgrup¬ pen, Formylgruppen, Ci- bis C4-Alkoxygruppen, Phen- oxygruppen oder Ci-bis C4-Alkoxycarbonylgruppen tra¬ gen und durch bis zu 5 nicht benachbarte Sauerstoff - atome unterbrochen sein können, Alkoxylat-Gruppierun¬ gen der Formel
Figure imgf000026_0001
in der A1 und A2 unabhängig voneinander 1,2 -Alkylengruppen mit 2 bis 4 C-Atomen bezeichnen, Y Wasεerstoff , Ci- bis
Cχ2-Alkyl, Phenyl oder Ci- bis C4-Alkoxycarbonyl be¬ deutet und k fur die Zahl 1, 2 oder 3 sowie m und n jeweils fur Zahlen von 0 bis 50 stehen, wobei die Summe aus m + n mindestens 4 betragen muß, Phenyl - alkylgruppen mit 1 biε 20 C-Atomen im Alkyl, einen fünf- oder sechsgliedrigen ungesättigten oder gesat¬ tigten heterocyclischen Ring mit bis zu drei Hetero¬ atomen aus der Gruppe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel, welcher zusatzlich benzanelliert sein kann, wobei alle bei den Bedeutungen fur R genannten Phe- nylkerne und heterocyclischen Ringe noch zusatzlich als Substituenten bis zu drei Ci- bis C4-Alkyl¬
gruppen, Hydroxylgruppen, Carboxylgruppen, Sulfo- gruppen oder Ci bis C4-Alkoxycarbonylgruppen tragen können, oder einen Rest der Formel COOM i CH2COOM A CH N CH2COOM
εteht, wobei A eine Ci- biε Cι2-Alkylen-Brücke oder eine chemische Bindung bezeichnet, und
M Wasserstoff, Alkalimetall, Erdalkalimetall, Ammonium oder substituiertes Ammonium in den entsprechenden stόchiomeLiischen Mengen bedeutet,
alε organische Cobuilder,
(C) 1 bis 40 Gew. -% anionische Tenside und
(D) 0,5 bis 30 Gew. -% nichtionische Tenside.
2. Feste Textilwaschmittel-Formulierung nach Anspruch 1, enthal¬ tend zusätzlich
(E) 0,5 bis 20 Gew. -% weitere organische Cobuilder in Form von niedermolekularen, oligomeren oder polymeren Carbon¬ säuren oder Phosphonsäuren oder deren Salzen.
3. Feste Textilwaschmittel-Formulierung nach Anspruch 1 oder 2, enthaltend zusätzlich
(F) 0,5 bis 30 Gew. -% Bleichmittel in Form von Percarbon- säuren, Addukten von Wasserstoffperoxid an anorganische Salze oder organische Verbindungen oder von anorganischen Peroxosalzen sowie gegebenenfalls
(G) 0,1 bis 15 Gew. -% Bleichaktivatoren.
Feste Textilwaschmittel-Formulierung nach den Ansprüchen 1 bis 3, enthaltend zusätzlich
(H) 0,05 bis 4 Gew. -% Enzyme.
5. Feste Textilwaschmittel -Formulierung nach den Ansprüchen 1 bis 4, enthaltend als eine anorganische Builder-Komponente (A) eine Mischung aus Zeolith A und Natriumcarbonat im Gew. Verhältnis von 85:15 bis 40:60. 6. Feste Textilwaschmittel-Formulierung nach den Ansprüchen 1 bis 5, enthaltend als Glycin-N,N-diessigsäure-Derivate I für (B) solche, bei denen R für Ci- bis C2crAlkyl, C2- bis C2o-Alkenyl oder einen Rest der Formel
COOM
I CH2COOM A CH N CH2COOM
steht..
7. Feste Textilwaschmittel-Formulierung nach den Ansprüchen 1 bis 6, bei der die Komponenten (C) und (D) im Gew. -Verhältnis von 95:5 bis 20:80 stehen.
8. Feste Textilwaschmittel-Formulierung nach den Ansprüchen 1 bis 7 mit einer Schüttdichte von 300 biε 1300 g/l.
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