JPH06100884A - 高嵩密度粒状洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】 （ａ）アニオン界面活性剤５〜３０％、
（ｂ）ノニオン界面活性剤０．５〜３０％および（ｃ）
一般式１のβ−アラニンジ酢酸塩または一般式２のイソ
セリン二酢酸塩２〜５０％を含有し、嵩密度０．６〜
１．２ｇ／ｃｃの高嵩密度粒状洗剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、洗浄性能に優れた高嵩
密度粒状洗剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、環境水域の富栄養化の問題から、
家庭用ヘビー洗剤中の縮合リン酸塩の配合量は大幅に削
減または削除されており、現在ではビルダーとしてゼオ
ライトを用いた無リン洗剤が主流を占めるに至ってい
る。このゼオライトは、洗液中の硬度成分であるカルシ
ウムイオンをイオン交換によって除去し、アニオン界面
活性剤が難溶性のカルシウム塩となって洗浄力が低下す
ることを防止するものである。また、ゼオライト以外の
無リン系カルシウムイオン捕捉ビルダーとして、ポリア
クリル酸塩や無水マレイン酸とオレフィンとの共重合物
などの、いわゆる高分子ビルダーがゼオライトと共に用
いられている。しかしながら、洗浄力はなおいっそうの
向上が望まれており、界面活性剤の面からビルダーの面
からあるいは酵素などの添加剤の面から検討がなされて
きた。

【０００３】また、従来の衣料用洗剤は、組成物中に洗
浄性能にはほとんど寄与しない増量剤（通常は芒硝が用
いられる）を添加し、かつこれを噴霧乾燥により嵩密度
０．３ｇ／ｃｃ程度のビーズ状中空粒子として製造して
いた。

【０００４】しかし、このような洗剤は比重が軽く活性
剤濃度も低いため、輸送コストがかさむ上、保管・陳列
にもかなりのスペースが必要であり、さらに一般家庭に
おいても置き場所に困ったり、計量しにくかった。そこ
で最近では、少ない洗剤使用量で洗浄が可能な高嵩密度
粒状洗剤の製造方法が提案されており（特開昭６０−９
６６９８号公報）、また、上市されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、洗浄性能に
優れた高嵩密度粒状洗剤組成物を提供するものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の高嵩密度粒状洗
剤組成物は、下記の（ａ）〜（ｃ）成分を含有すること
を特徴とする。 （ａ） アニオン界面活性剤。 （ｂ） ノニオン界面活性剤。 （ｃ） 化３で示されるβ−アラニンジ酢酸塩または化
４で示されるイソセリン二酢酸塩。

【０００７】

【化３】

【０００８】

【化４】

【０００９】

【発明の実施態様】（ａ）成分のアニオン界面活性剤の
具体例としては、以下のものが例示できる。 １） 平均炭素数８〜１６のアルキル基を有する直鎖ア
ルキルベンゼンスルホン酸塩、 ２） 平均炭素数１０〜２０のα−オレフィンスルホン
酸塩、 ３） 下記化５で表される脂肪酸低級アルキルエステル
のスルホン酸塩または脂肪酸スルホン化物のジ塩

【００１０】

【化５】 （Ｒ：炭素数８〜２０のアルキル基またはアルケニル基 Ｙ：炭素数１〜３のアルキル基または対イオン Ｚ：対イオン）

【００１１】４） 平均炭素数１０〜２０のアルキル硫
酸塩、 ５） 平均炭素数１０〜２０の直鎖または分岐鎖のアル
キル基もしくはアルケニル基を有し、平均０．５〜８モ
ルのエチレンオキサイドを付加したアルキルエーテル硫
酸塩またはアルケニルエーテル硫酸塩、 ６） 平均炭素数１０〜２２の飽和または不飽和脂肪酸
塩。

【００１２】これらのアニオン界面活性剤における対イ
オンとしては、通常ナトリウムやカリウムなどのアルカ
リ金属塩が適当である。（ａ）成分のアニオン界面活性
剤は、洗剤組成物中に５〜３０重量％配合するのが好適
である。（ｂ）成分のノニオン界面活性剤の具体例とし
ては、以下のものが挙げられる。

【００１３】（１） 平均炭素数１０〜２０のアルコー
ルにエチレンオキシドを平均５〜２０モル付加させたア
ルコールエトキシレート （２） ノニルフェノールにエチレンオキシドを平均５
〜２０モル付加させたノニルフェノールエトキシレート （３） 平均炭素数１０〜２０のアルコールにプロピレ
ンオキシドおよびエチレンオキシドを平均５〜２０モル
付加させた付加物

【００１４】（４） Ｒ₁ＣＯ（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）nＯＲ
₂ （Ｒ₁ＣＯ：高級脂肪酸残基 Ｒ₂：低級アルキル ｎ：付加モル数を示し、５〜２０モルが好適である） （５） 脂肪酸アルカノールアミド （６） ショ糖脂肪酸エステル （７） アルキルアミンオキシド

【００１５】（ｂ）成分のノニオン界面活性剤は、洗剤
組成物中に０．５〜３０重量％程度配合することが望ま
しい。（ｃ）成分の化６で示されるβ−アラニンジ酢酸
塩（ＡＤＡＡ）または化７で示されるイソセリン二酢酸
塩（ＩＳＤＡ）

【００１６】

【化６】

【００１７】

【化７】

【００１８】は、洗液中の硬度成分であるカルシウムイ
オンを捕捉するキレートビルダーとしての効果を持つ。
キレートビルダーとして公知であるニトリロトリ３酢酸
（ＮＴＡ）、すなわちＮ（ＣＨ₂ＣＯＯＸ）₃において３
つある ＣＨ₂ＣＯＯＸのうちの１つのＣＨ₂ＣＯＯＸを
ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯＸ に変えたものがβ−アラニンジ酢
酸塩（ＡＤＡＡ）であり、一方、１つのＣＨ₂ＣＯＯＸ
をＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＯＯＸに変えたものがイソセリ
ン二酢酸塩（ＩＳＤＡ）である。β−アラニンジ酢酸塩
およびイソセリン二酢酸塩の対イオンとしては、Ｎａ、
Ｋなどが代表的である。β−アラニンジ酢酸塩およびイ
ソセリン二酢酸塩は、ともに良好な生分解性を示し、ま
た、ニトリロトリ３酢酸塩の問題点であった毒性・発が
ん性は、β−アラニンジ酢酸塩においては認められな
い。したがって、本発明の高嵩密度粒状洗剤組成物中に
配合しても、環境を汚染しない組成として効果がある。

【００１９】（ｃ）成分のβ−アラニンジ酢酸塩および
／またはイソセリン二酢酸塩は、洗剤組成物中に２〜５
０重量％程度配合することが望ましく、これらは単独で
用いても混合して用いても、キレートビルダーとしての
効果を発現する。β−アラニンジ酢酸塩およびイソセリ
ン二酢酸塩は、完全に中和された３ナトリウム塩または
３カリウム塩の場合に最も洗浄力が大きいが、部分中和
されたものでも洗浄力は向上する。

【００２０】本発明の洗剤組成物は、上記の（ａ），
（ｂ），（ｃ）の必須成分の他に必要に応じて、両性界
面活性剤、カチオン界面活性剤等の他の界面活性剤、ア
ルカリビルダー、カルシウムイオン捕捉ビルダー等のビ
ルダー類、酵素、漂白剤、あるいはその他の添加剤を配
合することもできる。

【００２１】本発明の洗剤組成物は、上記各成分を造粒
して嵩密度０．６〜１．２ｇ／ｃｃの高嵩密度粒状洗剤
組成物とすることにより得られる。この造粒方法は前述
の特開昭６０−９６６９８号公報等に記載されており、
アニオン界面活性剤等の洗剤原料をニーダで捏和、混合
し、カッターミルタイプ等の解砕機で解砕、造粒し、さ
らに水不溶性微粉体を混合することにより、本発明の洗
剤組成物が得られる。また、洗剤成分の一部または全部
を予め噴霧乾燥し、この噴霧乾燥品と残りの洗剤成分と
を捏和、混合して高嵩密度洗剤粒子を製造することもで
きる。あるいは、噴霧乾燥粒子と他の洗剤成分とを攪拌
造粒して、高嵩密度洗剤粒子を製造することもできる。
酵素等の成分については、粒状化した洗剤に粉体ブレン
ドしてもよい。

【００２２】（ｃ）成分のβ−アラニンジ酢酸塩および
イソセリン二酢酸塩は、上記の解砕、造粒後に粉体混合
することが好ましい。また、噴霧乾燥洗剤粒子を用意
し、これにノニオン界面活性剤等のバインダーを噴霧し
ながら撹拌造粒して高嵩密度粒状洗剤粒子とする際に、
（ｃ）成分のβ−アラニンジ酢酸塩またはイソセリン二
酢酸塩を添加してもよい。もちろん、撹拌造粒終了後に
得られた高嵩密度粒状洗剤粒子にβ−アラニンジ酢酸塩
またはイソセリン二酢酸塩を粉体混合してもよい。

【００２３】

【発明の効果】本発明によれば（ａ）アニオン界面活性
剤、（ｂ）ノニオン界面活性剤、（ｃ）β−アラニンジ
酢酸塩またはイソセリン二酢酸塩を配合して高嵩密度粒
状洗剤組成物とすることにより、優れた洗浄性能を得る
ことができる。さらには、アニオン界面活性剤、ノニオ
ン界面活性剤等の洗剤原料の一部をタービュライザーに
て混合し、裁断することにより粉体化し、これと残りの
洗剤成分とを捏和、混合し、噴霧乾燥することなしに高
嵩密度洗剤粒子を製造することもできる。

【００２４】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明するが、これに先立って実施例で用いた評価法を
説明する。 （１） 洗浄力の評価方法 （ｉ）人工汚垢の調製 結晶性鉱物であるカオリナイト、バーミキュライトなど
を主成分とする粘土を２００℃で３０時間乾燥したもの
を無機汚垢として使用した。

【００２５】９５０ｃｃの水にゼラチン３．５ｇを約４
０℃で溶解したのち強力な乳化分散機であるポリトロン
（スイスＫＩＮＥＭＡＴＩＣＡ製）で０．２５ｇのカー
ボンブラックを水中に分散した。次に、無機汚垢１４．
９ｇを加えてポリトロンで乳化し、さらに有機汚垢３
１．３５ｇを加えてポリトロンで乳化分散して安定な汚
垢浴を作った。この汚垢浴中に１０ｃｍ×２０ｃｍの所
定の清浄布（日本油化学協会指定綿布６０番）を浸漬し
たのち、ゴム製２本ロールで水を絞り、汚垢の付着量を
均一化した。この汚垢布を１０５℃で３０分間乾燥した
のち、汚垢布の両面を左右２５回づつラビングした。こ
れを５ｃｍ×５ｃｍに裁断して反射率が４２±２％の範
囲のものを汚垢布に供した。こうして得られた人工汚垢
布の汚垢組成は表１の通りである。

【００２６】

【表１】 汚 垢 成 分 組成（ｗｔ％） 有機汚垢： オレイン酸 28.3 トリオレイン 15.6 コレステロールオレート 12.2 流動パラフィン 2.5 スクワレン 2.5 コレステロール 1.6 油性汚垢合計 62.7 ゼラチン 7.0 無機汚垢 29.8 カーボンブラック（日本油化学協会指定） 0.5

【００２７】（ｉｉ） 洗浄方法 Ｕ．Ｓ．Ｔｅｓｔｉｎｇ社のＴｅｒｇ−Ｏ−Ｔｏｍｅｔ
ｅｒを使用し、これに人工汚垢布１０枚とメリヤス布を
入れて浴比を３０倍に合わせ、１２０ｒｐｍ、２５℃で
１０分間洗浄する。洗浄液は洗浄剤濃度０．０８３％の
もの９００ｍｌを用い、濯ぎは９００ｍｌの水で３分間
行なう。使用水は３°ＤＨのものを用いる。

【００２８】（ｉｉｉ） 評価方法 数１により洗浄率を求めた。

【００２９】

【数１】

【００３０】ここで、Ｒはカール・ツワイス社製のＥＬ
ＲＥＰＨＯ反射率計によって測定される反射率（％）で
ある。また、洗浄力の評価は、供試人工汚垢布１０枚の
平均値で行なった。

【００３１】実施例１ 後記表５および表６に示した洗剤組成からノニオン界面
活性剤、β−アラニンジ酢酸塩（ＡＤＡＡ）、イソセリ
ン二酢酸塩（ＩＳＤＡ）、ゼオライトの一部、炭酸ナト
リウムの一部、酵素、香料を除いた各成分を用いて固形
分６０％の洗剤スラリーを調製し、水道水にて適当な粘
度に調整した。この洗剤スラリーを、向流式噴霧乾燥塔
を用い、熱風温度２７０℃で、水分５％となるように乾
燥して、噴霧乾燥品を得た。

【００３２】この噴霧乾燥品は、平均粒径３５０μｍ、
嵩密度０．３５ｇ／ｃｃ、安息角４５度と流動性も良好
であった。ついで、この乾燥品、ノニオン界面活性剤お
よび水を連続ニーダ（栗本鉄工所製、ＫＲＣニーダ＃２
型）に導入し、緻密で均一な捏和物を得た。このニーダ
の排出口に５ｍｍφの穴径を８０個有した多孔板（厚さ
１０ｍｍ）を設置し、捏和物を約５ｍｍφ×１０ｍｍの
円筒状ペレットとした。

【００３３】このペレットを２倍量（重量比）の１５℃
の冷却空気とともに破砕機（スピードミルＮＤ−１０
型，岡田精工（株））へと導入した。破砕機は長さ１５
ｃｍのカッターをクロス４段で有しており、３０００ｒ
ｐｍで回転し、スクリーンは３６０度パンチングメタル
からなり、穴径２０ｍｍφ、開口率２０％である。

【００３４】スクリーンを通過した粒子に、β−アラニ
ンジ酢酸塩粉末（ＡＤＡＡ）、イソセリン二酢酸塩（Ｉ
ＳＤＡ）、６．５重量％の微粉末化された炭酸ナトリウ
ムおよび２重量％のＡ型ゼオライト粉末を混合し、これ
に酵素、香料を添加して、後記表５および表６に示した
組成を有し、嵩密度０．９５ｇ／ｃｃの本発明の洗剤組
成物とし、洗浄力を評価して表５および表６に示した。

【００３５】表５および表６の略号の意味および詳細は
以下の通りである。なお、ＥＯｐはエチレンオキシドの
平均付加モル数を、また、ＰＯｐはプロピレンオキシド
の平均付加モル数を示す。

【００３６】（１） アニオン界面活性剤 α−ＳＦ：α−スルホ脂肪酸（Ｃ₁₄〜Ｃ₁₆）メチルエス
テルナトリウム ＡＯＳ：Ｃ₁₄〜Ｃ₁₈α−オレフィンスルホン酸ナトリウ
ム ＬＡＳ：アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（アル
キル基Ｃ₁₀〜Ｃ₁₄）

【００３７】（２） ノニオン界面活性剤 ＡＥ：Ｃ₁₂アルコールエトキシレート（ＥＯｐ＝１５） ＮＦＥ：ノニルフェノールエトキシレート（ＥＯｐ＝１
５） ＡＯＥ・ＰＯ：Ｃ₁₂〜Ｃ₁₃アルコールのＥＯ・ＰＯ付加
体（ＥＯｐ＝１５，ＰＯｐ＝５） ＦＥＥ：Ｃ₁₁Ｈ₂₃ＣＯ（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）₁₅ＯＣＨ
₃

【００３８】（３） ビルダー ゼオライト：Ａ型ゼオライト（平均粒径１．２μｍ） ＡＤＡＡ：β−アラニンジ酢酸３ナトリウム ＩＳＤＡ：イソセリン二酢酸３ナトリウム 炭酸Ｋ：炭酸カリウム 炭酸Ｎａ：炭酸ナトリウム

【００３９】（４） 酵素 プロテアーゼ：商品名「サビナーゼ６．０Ｔ」 アミラーゼ：商品名「ターマミル６０Ｇ」 セルラーゼ：商品名「セルザイムＳＰ−２２７」 リパーゼ：商品名「リポラーゼ３０Ｔ」

【００４０】（５） その他の添加剤 その他少量成分：以下の表２に示した共通組成を有す
る。

【００４１】

【表２】 蛍光剤（商品名「チノパール ＣＢＳ−Ｘ」） 0.2重量％ 蛍光剤（商品名「ホワイテックス ＳＫＣ」） 0.1重量％ 蛍光剤（商品名「ホワイテックス ＳＡ」） 0.1重量％ ポリアクリル酸ナトリウム 0.3重量％ ポリエチレングリコール＃４００ 0.2重量％ 亜硫酸Ｎａ：亜硫酸ナトリウム 香料Ａ：表３及び表４に示す成分を含む組成の配合香料 芒硝：硫酸ナトリウム

【００４２】

【表３】表３：香料組成 配合量 成 分 (重量部) ３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−オール 80 ３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル−アセテート 60 ３，７−ジメチル−６−オクテン−１−オール 40 β−フェニルエチルアルコール 50 ｐ−tert−ブチル−α−メチルヒドロシンナミックアルデヒド 70 α−メチル−ｐ−イソプロピルフェニルプロピオンアルデヒド 60 α−ｎ−アミルシンナミックアルデヒド 20 α−ｎ−ヘキシルシンナミックアルデヒド 60 ７−アセチル−１，１，３，４，４，６−ヘキサメチル 80 テトラヒドロナフタレン ３−(５，５，６−トリメチル−ノルボルナン−２−イル) 20 シクロヘキサン−１−オール ベルトフィックス 30 ２−エチル−４−(２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン 10 −１−イル)−２−ブタン−１−オール 10％ α，α−ジメチル−ｐ−エチルヒドロシンナミックアルデヒド 40 ２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド 10 cis−３−ヘキセノール 10 ２−trans−３，７−ジメチル−２，６−オクタジエン−１−オール 30 ｎ−デシルアルデヒド 5

【００４３】

【表４】表４：香料組成（表２の続き） 配合量 成 分 (重量部) 10−ウンデセン−１−アール 5 メチルノニルアセトアルデヒド 5 ４−(４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル)−３−シクロヘキセン 30 −１−カルボキシアルデヒド ナフタレン−２−アセチル−１，２，３，４，６，７，８ 30 −オクタヒドロ−２，３，８，８−テトラメチル ５−(２−メチレン−６，６−ジメチル−シクロヘキシル) 50 −４−ペンテン−３−オン ２−メトキシ−４−プロペニルフェノール 20 アリルシクロヘキサンプロピオネート 10 ６，７−ジヒドロ−１，１，２，３，３−ペンタメチル 5 −４(５Ｈ)−インダノン ｐ−プロペニルフェニルメチルエーテル 5 メチル−２−アミノベンゾエート 5 レモンオイル 30 オレンジオイル 20 ラバンジンオイル 20 パチュリオイル 10 ３，７−ジメチル−２，６−オクタジエナール 30 メチルジヒドロジャスモネート 50

【００４４】

【表５】 試料No. １ ２ ３ ４ ５ ６ ７ ８ ９ 10 11 組 成(wt％) アニオン： α−ＳＦ 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 ＡＯＳ 3 3 3 5 5 − − 3 3 3 3 ＬＡＳ 2 2 2 − − 5 5 2 2 2 2 ノニオン： ＡＥ 5 5 5 5 5 5 5 5 − − − ＮＦＥ 3 3 3 3 3 3 3 − 5 − − AOE・PO 2 2 2 2 2 2 2 − − 5 − ＦＥＥ − − − − − − − − − − 5 ビルダー： ゼオライト 15 15 15 15 15 15 15 15 15 15 15 ＡＤＡＡ 5 10 − 10 − 10 − 10 10 10 10 ＩＳＤＡ − − 10 − 10 − 10 − − − − 炭酸Ｋ 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8 炭酸Ｎａ 22 22 22 22 22 22 22 22 22 22 22 酵素： プロテアーゼ 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 アミラーゼ 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 セルラーゼ 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 リパーゼ 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 その他の添加剤： その他少量成分 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 亜硫酸Ｎａ 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 香料Ａ 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 芒硝 バ ラ ン ス 洗浄力(％) 86 88 86 86 85 85 84 85 85 84 84

【００４５】

【表６】 試料No. 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 組 成(wt％) アニオン： α−ＳＦ 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 ＡＯＳ 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 ＬＡＳ 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 ノニオン： ＡＥ 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 ＮＦＥ 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 AOE・PO 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 ＦＥＥ − − − − − − − − − − − − ビルダー： ゼオライト − − − − 15 15 15 15 15 15 15 15 ＡＤＡＡ 15 − 25 − 5 5 − 10 10 10 10 10 ＩＳＤＡ − 15 − 25 5 − 5 − − − − − 炭酸Ｋ 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8 炭酸Ｎａ 22 22 22 22 22 27 27 22 22 22 22 22 酵素： プロテアーゼ 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 アミラーゼ 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 − 0.5 − − 0.1 セルラーゼ 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 − − 0.5 − 0.1 リパーゼ 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 − − − 0.5 0.3 その他の添加剤： その他少量成分 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 亜硫酸Ｎａ 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1.5 香料Ａ 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 芒硝 バ ラ ン ス 洗浄力(％) 88 86 90 88 88 88 87 82 84 84 85 88

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ａ） アニオン界面活性剤、 （ｂ） ノニオン界面活性剤および （ｃ） 化１で示されるβ−アラニンジ酢酸塩または化
   ２で示されるイソセリン二酢酸塩 【化１】 【化２】 を含有することを特徴とする高嵩密度粒状洗剤組成物。