JPH06100886A - 高嵩密度粒状洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 （ａ）界面活性剤：５〜５０％、（ｂ）炭酸
アルカリ金属塩：１０〜５０％、（ｃ）アルミノ珪酸塩
および（ｄ）イタコン酸とビニルピロリドンとが１００
／０〜６０／４０で重合した分子量３０００〜５０，０
００の高分子重合体およびその塩を含有し、（ｃ）成分
と（ｄ）成分との合計量が１５〜７０重量％であり、か
つ、（ｃ）成分と（ｄ）成分とが重量比で（ｃ）／
（ｄ）＝９９／１〜５０／５０の比率で配合され、嵩密
度が０．６〜１．２ｇ／ｃｃである高嵩密度粒状洗剤組
成物。 【効果】 衣料等の洗浄性能に優れる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、洗浄性能に優れた高嵩
密度粒状洗剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、環境水域の富栄養化の問題から、
家庭用ヘビー洗剤中の縮合リン酸塩の配合量は大幅に削
減または削除されており、現在ではビルダーとしてゼオ
ライトを用いた無リン洗剤が主流を占めるに至ってい
る。このゼオライトは、洗液中の硬度成分であるカルシ
ウムイオンをイオン交換によって除去し、アニオン界面
活性剤が難溶性のカルシウム塩となって洗浄力が低下す
ることを防止するものである。また、ゼオライト以外の
無リン系カルシウムイオン捕捉ビルダーとして、ポリア
クリル酸塩や無水マレイン酸とオレフィンとの共重合物
などの、いわゆる高分子ビルダーがゼオライトと共に用
いられている。しかしながら、洗浄力はなおいっそうの
向上が望まれており、界面活性剤の面からビルダーの面
からあるいは酵素などの添加剤の面から検討がなされて
きた。

【０００３】また、従来の衣料用洗剤は、組成物中に洗
浄性能にはほとんど寄与しない増量剤（通常は芒硝が用
いられる）を添加し、かつこれを噴霧乾燥により嵩密度
０．３ｇ／ｃｃ程度のビーズ状中空粒子として製造して
いた。

【０００４】しかし、このような洗剤は比重が軽く活性
剤濃度も低いため、輸送コストがかさむ上、保管・陳列
にもかなりのスペースが必要であり、さらに一般家庭に
おいても置き場所に困ったり、計量しにくかった。そこ
で最近では、少ない洗剤使用量で洗浄が可能な高嵩密度
粒状洗剤の製造方法が提案されており（特開昭６０−９
６６９８号公報）、また、上市されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、洗浄性能に
優れた高嵩密度粒状洗剤組成物を提供するものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の高嵩密度粒状洗
剤組成物は、以下の（ａ），（ｂ），（ｃ）および
（ｄ）成分を含有し、（ｃ）成分と（ｄ）成分との合計
量が１５〜７０重量％であり、かつ、（ｃ）成分と
（ｄ）成分とが重量比で（ｃ）／（ｄ）＝９９／１〜５
０／５０の比率で配合され、嵩密度が０．６〜１．２ｇ
／ｃｃであることを特徴とする。

【０００７】（ａ） 界面活性剤：５〜５０重量％。 （ｂ） 炭酸アルカリ金属塩：１０〜５０重量％。 （ｃ） アルミノ珪酸塩。 （ｄ） （ｉ）イタコン酸と（ｉｉ）ビニルピロリドン
とが共重合比（ｉ）／（ｉｉ）＝１００／０〜６０／４
０（重量比）で重合された重量平均分子量３０００〜５
０，０００（ポリスチレン換算）の高分子重合体および
その塩。

【０００８】

【発明の実施態様】（ａ）成分の界面活性剤としてはア
ニオンおよびノニオン界面活性剤が好適であり、アニオ
ン界面活性剤の具体例としては、以下のものが例示でき
る。 （１） 平均炭素数８〜１６のアルキル基を有する直鎖
アルキルベンゼンスルホン酸塩、 （２） 平均炭素数１０〜２０のα−オレフィンスルホ
ン酸塩、 （３） 下記化１で表される脂肪酸低級アルキルエステ
ルのスルホン酸塩または脂肪酸スルホン化物のジ塩

【０００９】

【化１】 （Ｒ：炭素数８〜２０のアルキル基またはアルケニル基 Ｙ：炭素数１〜３のアルキル基または対イオン Ｚ：対イオン）

【００１０】（４） 平均炭素数１０〜２０のアルキル
硫酸塩、 （５） 平均炭素数１０〜２０の直鎖または分岐鎖のア
ルキル基もしくはアルケニル基を有し、平均０．５〜８
モルのエチレンオキサイドを付加したアルキルエーテル
硫酸塩またはアルケニルエーテル硫酸塩、 （６） 平均炭素数１０〜２２の飽和または不飽和脂肪
酸塩。 上記のアニオン界面活性剤における対イオンとしては、
通常ナトリウムやカリウムなどのアルカリ金属塩が適当
である。

【００１１】また、ノニオン界面活性剤の具体例として
は、以下のものが例示される。 （７） 平均炭素数１０〜２０のアルコールにエチレン
オキシドを平均５〜２０モル付加させたアルコールエト
キシレート （８） ノニルフェノールにエチレンオキシドを平均５
〜２０モル付加させたノニルフェノールエトキシレート （９） 平均炭素数１０〜２０のアルコールにプロピレ
ンオキシドおよびエチレンオキシドを平均５〜２０モル
付加させた付加物

【００１２】（１０） Ｒ₁ＣＯ（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）nＯＲ
₂ （Ｒ₁ＣＯ：高級脂肪酸残基 Ｒ₂：低級アルキル ｎ：付加モル数を示し、５〜２０モルが好適である） （１１） 脂肪酸アルカノールアミド （１２） ショ糖脂肪酸エステル （１３） アルキルアミンオキシド

【００１３】これらのアニオン界面活性剤およびノニオ
ン界面活性剤は単独で用いても、あるいは適当な比率で
混合して用いてもよい。（ａ）成分の界面活性剤は、洗
剤組成物中に５〜５０重量％、好ましくは１５〜４０重
量％配合される。配合量が５重量％未満では十分な洗浄
力が得られず、一方、５０重量％を超えると製造が困難
になる。

【００１４】（ｂ）成分の炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム等の炭酸アルカリ金属塩は洗剤組成物中に１０〜５０
重量％、好ましくは２０〜３５重量％配合される。配合
量が１０重量％未満または５０重量％を超えると十分な
洗浄力が得られない。（ｃ）成分のアルミノ珪酸塩とし
ては、下記の化２で表される結晶性または無定形アルミ
ノ珪酸塩、あるいはこれらの混合物が好適である。

【００１５】

【化２】 ｘ（Ｍ₂ＯまたはＭ′Ｏ）・Ａｌ₂Ｏ₃・ｙ（ＳｉＯ₂）・ｚ（Ｈ₂Ｏ） （式中のＭはアルカリ金属原子、Ｍ′はカルシウムと交
換可能なアルカリ土類金属原子、ｘ，ｙおよびｚは各成
分のそれぞれのモル数を表わし、一般的にはｘは０．７
〜１．５、ｙは１〜３、ｚは任意の数である。）

【００１６】（ｄ）成分の高分子重合体は、（ｉ）イタ
コン酸と（ｉｉ）ビニルピロリドンとが重量基準で
（ｉ）／（ｉｉ）＝１００／０〜６０／４０、好ましく
は１００／０〜７５／２５の共重合比で重合したイタコ
ン酸の単独重合体またはイタコン酸／ビニルピロリドン
共重合体あるいはこれらのナトリウム塩、カリウム塩等
の塩からなり、重量平均分子量はポリスチレン換算で
３，０００〜５０，０００、好ましくは７，０００〜２
０，０００の範囲である。共重合比、分子量が上記範囲
を逸脱すると満足のいく洗浄性能が得られない。

【００１７】（ｃ）成分のアルミノ珪酸塩および（ｄ）
成分の高分子重合体は、洗液中の硬質成分であるカルシ
ウムイオンを捕捉するビルダーとして作用するものであ
り、（ｃ）成分と（ｄ）成分の合計量が洗剤組成物中に
１５〜７０重量％、好ましくは１５〜５０重量％含ま
れ、かつ、（ｃ）成分と（ｄ）成分とが重量比で（ｃ）
／（ｄ）＝９９／１〜５０／５０、好ましくは（ｃ）／
（ｄ）＝７０／１〜７０／５０の比率となるように配合
される。

【００１８】（ｃ）成分と（ｄ）成分の合計量が１５重
量％未満では、十分な洗浄が得られず、一方、７０重量
％を超えると洗液中でのビルダーの分散性が劣るので好
ましくない。また（ｃ）成分と（ｄ）成分との重量比が
(ｃ)／(ｄ)＝９９／１未満ではカルシウム捕捉能が低い
ため十分な洗浄力が得られず、(ｃ)／(ｄ)＝５０／５０
を超えると洗浄力は良好だが、コスト的に高くなるので
好ましくない。

【００１９】本発明の高嵩密度粒状洗剤組成物は上記の
（ａ），（ｂ），（ｃ），（ｄ）の必須成分の他に、酵
素等の任意成分を含有することができる。例えば酵素と
しては、プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、アルカ
ラーゼ（特にアルカリ雰囲気において活性を有するアル
カリリパーゼ等）、サビナーゼが好適である。

【００２０】さらに、他の添加剤として、カルボキシメ
チルセルロース、ポリエチレングリコール等の再汚染防
止剤；パラトルエンスルホン酸塩、トルエンスルホン酸
塩、キシレンスルホン酸塩、尿素などの粘度調整剤；第
４級アンモニウム塩、ベントナイト等の柔軟付与剤；漂
白剤、蛍光剤、香料、色素などを使用することができ
る。

【００２１】本発明の洗剤組成物は、上記各成分を造粒
して嵩密度０．６〜１．２ｇ／ｃｃの高嵩密度粒状洗剤
組成物とすることにより得られる。この造粒方法は前述
の特開昭６０−９６６９８号公報等に記載されており、
界面活性剤等の洗剤原料をニーダで捏和、混合し、カッ
ターミルタイプ等の解砕機で解砕、造粒し、さらに水不
溶性微粉体を混合することにより、本発明の洗剤組成物
が得られる。また、洗剤成分の一部または全部を予め噴
霧乾燥し、この噴霧乾燥品と残りの洗剤成分とを捏和、
混合して高嵩密度洗剤粒子を製造することもできる。あ
るいは、噴霧乾燥粒子と他の洗剤成分とを攪拌造粒し
て、高嵩密度洗剤粒子を製造することもできる。酵素等
の成分については、粒状化した洗剤に粉体ブレンドして
もよい。

【００２２】（ｄ）成分のイタコン酸／ビニルピロリド
ン共重合体は、粉末化し上記の解砕、造粒後に粉体混合
することが好ましい。また、噴霧乾燥洗剤粒子を用意
し、これにノニオン界面活性剤等のバインダーを噴霧し
ながら撹拌造粒して高嵩密度粒状洗剤粒子とする際に、
（ｄ）成分のイタコン酸／ビニルピロリドン共重合体を
添加してもよい。もちろん、撹拌造粒終了後に得られた
高嵩密度粒状洗剤粒子にイタコン酸／ビニルピロリドン
共重合体を粉体混合してもよい。

【００２３】

【発明の効果】本発明によれば、（ａ）界面活性剤、
（ｂ）炭酸アルカリ金属塩および（ｃ）アルミノ珪酸塩
と（ｄ）イタコン酸／ビニルピロリドン共重合体系の高
分子重合体を特定比率で配合したビルダー成分を配合し
て高嵩密度粒状洗剤組成物とすることにより、優れた洗
浄性能を得ることができる。

【００２４】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明するが、これに先立って実施例で用いた評価法を
説明する。 （１） 洗浄力の評価方法 （ｉ）人工汚垢の調製 結晶性鉱物であるカオリナイト、バーミキュライトなど
を主成分とする粘土を２００℃で３０時間乾燥したもの
を無機汚垢として使用した。

【００２５】９５０ｃｃの水にゼラチン３．５ｇを約４
０℃で溶解したのち強力な乳化分散機であるポリトロン
（スイスＫＩＮＥＭＡＴＩＣＡ製）で０．２５ｇのカー
ボンブラックを水中に分散した。次に、無機汚垢１４．
９ｇを加えてポリトロンで乳化し、さらに有機汚垢３
１．３５ｇを加えてポリトロンで乳化分散して安定な汚
垢浴を作った。この汚垢浴中に１０ｃｍ×２０ｃｍの所
定の清浄布（日本油化学協会指定綿布６０番）を浸漬し
たのち、ゴム製２本ロールで水を絞り、汚垢の付着量を
均一化した。この汚垢布を１０５℃で３０分間乾燥した
のち、汚垢布の両面を左右２５回づつラビングした。こ
れを５ｃｍ×５ｃｍに裁断して反射率が４２±２％の範
囲のものを汚垢布に供した。こうして得られた人工汚垢
布の汚垢組成は表１の通りである。

【００２６】

【表１】 汚 垢 成 分 組成（ｗｔ％） 有機汚垢： オレイン酸 28.3 トリオレイン 15.6 コレステロールオレート 12.2 流動パラフィン 2.5 スクワレン 2.5 コレステロール 1.6 油性汚垢合計 62.7 ゼラチン 7.0 無機汚垢 29.8 カーボンブラック（日本油化学協会指定） 0.5

【００２７】 （ｉｉ） 洗浄方法 Ｕ．Ｓ．Ｔｅｓｔｉｎｇ社のＴｅｒｇ−Ｏ−Ｔｏｍｅｔ
ｅｒを使用し、これに人工汚垢布１０枚とメリヤス布を
入れて浴比を３０倍に合わせ、１２０ｒｐｍ、２５℃で
１０分間洗浄する。洗浄液は洗浄剤濃度０．０８３％の
もの９００ｍｌを用い、濯ぎは９００ｍｌの水で３分間
行なう。使用水は３°ＤＨのものを用いる。

【００２８】（ｉｉｉ） 評価方法 数１により洗浄率を求めた。

【００２９】

【数１】

【００３０】ここで、Ｒはカール・ツワイス社製のＥＬ
ＲＥＰＨＯ反射率計によって測定される反射率（％）で
ある。また、洗浄力の評価は、供試人工汚垢布１０枚の
平均値で行なった。

【００３１】実施例１ 後記表４に示した洗剤組成からノニオン界面活性剤、イ
タコン酸／ビニルピロリドン共重合体粉末（ＩＡ／Ｖ
Ｐ）、ゼオライトの一部、炭酸ナトリウムの一部、酵
素、香料を除いた各成分を用いて固形分６０％の洗剤ス
ラリーを調製し、水道水にて適当な粘度に調整した。こ
の洗剤スラリーを、向流式噴霧乾燥塔を用い、熱風温度
２７０℃で、水分５％となるように乾燥して、噴霧乾燥
品を得た。

【００３２】この噴霧乾燥品は、平均粒径３５０μｍ、
嵩密度０．３５ｇ／ｃｃ、安息角４５度と流動性も良好
であった。ついで、この乾燥品、ノニオン界面活性剤お
よび水を連続ニーダ（栗本鉄工所製、ＫＲＣニーダ＃２
型）に導入し、緻密で均一な捏和物を得た。このニーダ
の排出口に５ｍｍφの穴径を８０個有した多孔板（厚さ
１０ｍｍ）を設置し、捏和物を約５ｍｍφ×１０ｍｍの
円筒状ペレットとした。

【００３３】このペレットを２倍量（重量比）の１５℃
の冷却空気とともに破砕機（スピードミルＮＤ−１０
型，岡田精工（株））へと導入した。破砕機は長さ１５
ｃｍのカッターをクロス４段で有しており、３０００ｒ
ｐｍで回転し、スクリーンは３６０度パンチングメタル
からなり、穴径２０ｍｍφ、開口率２０％である。

【００３４】スクリーンを通過した粒子に、イタコン酸
／ビニルピロリドン共重合体粉末（ＩＡ／ＶＰ）、６．
５重量％の微粉末化された炭酸ナトリウムおよび２重量
％のＡ型ゼオライト粉末を混合し、これに酵素、香料を
添加して、後記表４に示した組成を有し、嵩密度０．９
５ｇ／ｃｃの本発明の洗剤組成物とし、洗浄力を評価し
て表４に示した。

【００３５】表４の略号の意味および詳細は以下の通り
である。なお、ＥＯｐはエチレンオキシドの平均付加モ
ル数を、また、ＰＯｐはプロピレンオキシドの平均付加
モル数を示す。

【００３６】（１） アニオン界面活性剤 α−ＳＦ：α−スルホ脂肪酸（Ｃ₁₄〜Ｃ₁₆）メチルエス
テルナトリウム ＡＯＳ：Ｃ₁₄〜Ｃ₁₈α−オレフィンスルホン酸ナトリウ
ム ＬＡＳ：アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（アル
キル基Ｃ₁₀〜Ｃ₁₄）

【００３７】（２） ノニオン界面活性剤 ＡＥ：Ｃ₁₂アルコールエトキシレート（ＥＯｐ＝１５） ＮＦＥ：ノニルフェノールエトキシレート（ＥＯｐ＝１
５） ＦＥＥ：Ｃ₁₁Ｈ₂₃ＣＯ（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）₁₅ＯＣＨ
₃

【００３８】（３） ビルダー ゼオライト：Ａ型ゼオライト（平均粒径１．２μｍ） ＩＡ／ＶＰ：イタコン酸／ビニルピロリドン共重合体、
共重合比９０／１０（重量比）、重合平均分子量１５，
０００ 炭酸Ｋ：炭酸カリウム 炭酸Ｎａ：炭酸ナトリウム

【００３９】（４） その他の添加剤 酵素：プロテアーゼ（商品名「サビナーゼ６．０Ｔ」） 香料Ａ：表２及び表３に示す成分を含む組成の配合香料 芒硝：硫酸ナトリウム

【００４０】

【表２】表２：香料組成 配合量 成 分 (重量部) ３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−オール 80 ３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル−アセテート 60 ３，７−ジメチル−６−オクテン−１−オール 40 β−フェニルエチルアルコール 50 ｐ−tert−ブチル−α−メチルヒドロシンナミックアルデヒド 70 α−メチル−ｐ−イソプロピルフェニルプロピオンアルデヒド 60 α−ｎ−アミルシンナミックアルデヒド 20 α−ｎ−ヘキシルシンナミックアルデヒド 60 ７−アセチル−１，１，３，４，４，６−ヘキサメチル 80 テトラヒドロナフタレン ３−(５，５，６−トリメチル−ノルボルナン−２−イル) 20 シクロヘキサン−１−オール ベルトフィックス 30 ２−エチル−４−(２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン 10 −１−イル)−２−ブタン−１−オール 10％ α，α−ジメチル−ｐ−エチルヒドロシンナミックアルデヒド 40 ２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド 10 cis−３−ヘキセノール 10 ２−trans−３，７−ジメチル−２，６−オクタジエン−１−オール 30 ｎ−デシルアルデヒド 5

【００４１】

【表３】表３：香料組成（表２の続き） 配合量 成 分 (重量部) 10−ウンデセン−１−アール 5 メチルノニルアセトアルデヒド 5 ４−(４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル)−３−シクロヘキセン 30 −１−カルボキシアルデヒド ナフタレン−２−アセチル−１，２，３，４，６，７，８ 30 −オクタヒドロ−２，３，８，８−テトラメチル ５−(２−メチレン−６，６−ジメチル−シクロヘキシル) 50 −４−ペンテン−３−オン ２−メトキシ−４−プロペニルフェノール 20 アリルシクロヘキサンプロピオネート 10 ６，７−ジヒドロ−１，１，２，３，３−ペンタメチル 5 −４(５Ｈ)−インダノン ｐ−プロペニルフェニルメチルエーテル 5 メチル−２−アミノベンゾエート 5 レモンオイル 30 オレンジオイル 20 ラバンジンオイル 20 パチュリオイル 10 ３，７−ジメチル−２，６−オクタジエナール 30 メチルジヒドロジャスモネート 50

【００４２】

【表４】 実 施 例 比 較 例 試料No. １ ２ ３ ４ ５ ６ ７ ８ ９ 10 11 12 組 成(wt％) アニオン： α−ＳＦ 20 20 20 20 20 − 20 20 20 20 20 20 ＡＯＳ 5 5 5 5 − 25 5 5 5 5 5 5 ＬＡＳ − − − − 5 5 − − − − − − ノニオン： ＡＥ 3 3 3 − 3 3 5 − 3 3 3 − ＮＦＥ 2 2 2 − 2 2 − − 2 2 2 − ＦＥＥ − − − − − − − 5 − − − − ビルダー： (c)ゼオライト 20 20 20 20 20 20 20 20 20 10 20 20 (d)IA／VP 5 10 15 15 5 5 5 5 5 3 − 5 炭酸Ｋ 8 8 8 8 8 8 8 8 10 8 8 2 炭酸Ｎａ 22 22 22 22 22 22 22 22 25 22 22 6 その他の添加剤： 酵素 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 香料Ａ 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 芒硝 バ ラ ン ス 配合比率： (c)／(d)[wt比] 80/ 67/ 57/ 57/ 80/ 80/ 80/ 80/ 80/ 77/ 100/ 80/ 20 33 43 43 20 20 20 20 20 23 0 20 (c)＋(d)[wt％] 25 30 35 35 25 25 25 25 25 13 20 25 洗浄力(％) 87 89 90 88 87 85 87 86 90 78 79 77

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ａ） 界面活性剤：５〜５０重量％、 （ｂ） 炭酸アルカリ金属塩：１０〜５０重量％、 （ｃ） アルミノ珪酸塩および （ｄ） （ｉ）イタコン酸と（ｉｉ）ビニルピロリドン
   とが共重合比（ｉ）／（ｉｉ）＝１００／０〜６０／４
   ０（重量比）で重合し重量平均分子量３０００〜５０，
   ０００（ポリスチレン換算）の高分子重合体およびその
   塩 を含有し、（ｃ）成分と（ｄ）成分との合計量が１５〜
   ７０重量％であり、かつ、（ｃ）成分と（ｄ）成分とが
   重量比で（ｃ）／（ｄ）＝９９／１〜５０／５０の比率
   で配合され、嵩密度が０．６〜１．２ｇ／ｃｃであるこ
   とを特徴とする高嵩密度粒状洗剤組成物。