CN101160382A - 洗涤剂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供粒状洗涤剂组合物及其制备方法,该组合物包含(i)20-50%重量、优选30-40%重量的烷基醚硫酸盐,(ii)40-75%重量、优选50-65%重量的固体载体,(iii)1-10%重量、优选1-5%重量的非助洗剂无机盐,和(iv)任选水至100%重量。也提供包含1-20%重量上述粒状洗涤剂组合物的洗衣用洗涤剂组合物,以及利用所述洗衣用洗涤剂组合物洗涤织物的方法和所述洗衣用洗涤剂组合物在促进去除织物上的油污中的用途。本发明还提供使用三-表面活性剂系统来改进加沸石助剂的洗衣用洗涤剂组合物的去油污性能。
Description
技术领域
本发明涉及粒状洗涤剂组合物及其制备方法。也提供包含所述粒状洗涤剂组合物的洗衣用洗涤剂组合物,以及利用所述洗衣用洗涤剂组合物洗涤织物的方法和所述洗衣用洗涤剂组合物在促进去除织物上的油污中的用途。本发明也涉及使用三-表面活性剂系统来改进加沸石助剂的洗衣用洗涤剂组合物的去油污性能。
发明背景
多年以来,洗衣用洗涤剂组合物一直含有阴离子磺酸盐和/或硫酸盐表面活性剂(例如直链烷基苯磺酸盐(LAS)和/或烷基醚硫酸盐)和乙氧基化醇非离子表面活性剂。这种组合物的实例在出版物中十分常见。
这样的洗衣用洗涤剂组合物常常为粉状。这种粉状组合物通常是通过将全部或者大多数成分制成料浆、喷雾干燥料浆、任选后投入(干燥-混合)其它成分而制备。如果在粉料配方中包括烷基醚硫酸盐,那么该成分在料浆阶段按常规量加入。然而,这样的烷基醚硫酸盐、特别是月桂基醚硫酸钠(SLES),在喷雾干燥的高温条件下趋向分解,当被加入至浆料中时由于高粘性而引起处理困难。此外,后一特征也使得该成分的后配料变得不实用。
现已发现,使用一种新的方法生产含有烷基醚硫酸盐的颗粒可以克服这些问题。所述颗粒具有良好的流动性和良好的稳定性/相容性。因此,它们可容易地后配料制成喷雾干燥组合物。
另外,令人惊讶地发现,含有所述颗粒、尤其是与直链烷基苯磺酸盐和烷氧基化醇合用的洗衣用洗涤剂组合物在去油污性能方面显示出重大改进,特别是在洗液为室温(即20-30℃)的洗涤条件下。这种在去油污性能方面的改进在加沸石助剂的洗衣粉中特别显著。
发明定义
本发明的第一方面,提供粒状洗涤剂组合物,它包含(i)20-50%重量、优选30-40%重量的烷基醚硫酸盐,(ii)40-75%重量、优选50-65%重量的固体载体,(iii)1-10%重量、优选1-5%重量的非助洗剂无机盐,和(iv)任选水至100%重量。
本发明的第二方面,提供第一方面所限定的粒状洗涤剂组合物的制备方法,该方法包括将烷基醚硫酸盐、固体载体、非助洗剂无机盐和适量水在合适的混合机中混合;所得混合物经挤压形成颗粒;干燥颗粒;将经过干燥的颗粒过筛以获得特定粒度的颗粒。
本发明的第三方面,提供洗衣用洗涤剂组合物,它包含1-20%重量、优选1-10%重量的第一方面所限定的粒状洗涤剂组合物。
本发明的第四方面,提供机洗或者手洗织物的方法,该方法包括将织物浸入含水洗液中的步骤,其中第三方面所限定的洗衣用洗涤剂组合物溶于水或者分散在水中。
本发明的第五方面,提供第三方面所限定的洗衣用洗涤剂组合物在促进去除织物上的油污中的用途。
本发明的第六方面,提供表面活性剂系统在改进加沸石助剂的洗衣用洗涤剂组合物的去油污性能中的用途,其特征在于所述表面活性剂系统包含:(i)直链烷基苯磺酸或其盐,(ii)烷基醚硫酸或其盐,和(iii)烷氧基化醇。
发明详述
粒状洗涤剂组合物
本发明的粒状洗涤剂组合物含有烷基醚硫酸盐、固体载体、非助洗剂无机盐和任选水的组合。此外,也可含有任选的洗涤剂成分。
烷基醚硫酸盐可为钠盐、钾盐、钙盐或镁盐或者它们的混合物。通常优选钠盐。
烷基醚硫酸盐的用量通常为20-50%重量,优选30-40%重量(以粒状洗涤剂组合物的重量计)。
优选烷基醚硫酸盐为C11-14烷基醚硫酸盐,尤其是C12-13烷基醚硫酸盐。特别优选月桂基醚硫酸钠(SLES)。
优选烷基醚硫酸盐的烷氧基化度、尤其是乙氧基化度为0-9,优选为0-2。优选烷基醚硫酸盐的平均乙氧基化度为1。特别优选的烷基醚硫酸盐为SLES.1EO。
固体载体可为任何合适的、优选惰性的固体材料。优选固体材料具有高的液体负荷能力。在优选的实施方案中,固体载体为硅铝酸盐,优选碱金属硅铝酸盐,尤其是硅铝酸钠。固体载体优选为沸石,尤其是熟知的市售沸石A和沸石X或者它们的混合物中的一种。沸石也可为P型沸石,例如在EP 384070A(Unilever)中描述和要求保护的沸石MAP。然而,特别优选的沸石为沸石4A。
固体载体的用量通常为40-75%重量,优选50-65%重量,特别是55-60%重量(以粒状洗涤剂组合物的重量计)。
非助洗剂无机盐对加固粒状洗涤剂组合物的结构有用,防止其分解和结块。非助洗剂无机盐可为本说明书中后面列出的任何一种。这些盐包括碱性试剂,例如碱金属(优选钠)碳酸盐、硫酸盐、硅酸盐(silicate)、正硅酸盐(metasilicate)等等。然而,非助洗剂无机盐优选为碱金属硅酸盐,特别是碱性硅酸钠。
非助洗剂无机盐的用量通常为1-10%重量,优选1-5%重量,特别是1-3%重量(以粒状洗涤剂组合物的重量计)。
本发明的粒状洗涤剂组合物也可含水。通常,水占粒状组合物重量的约1-10%,优选3-6%。
优选粒状洗涤剂组合物的堆积密度为460-500g/L,优选470-490g/L。
粒状洗涤剂组合物典型的粒度规格如下:
>1000μm(%累积)3.0max
>500μm(%累积)85.0max
<180μm(%累积)5.0max
因此,颗粒的主要粒度范围为150-1000μm,主要粒度控制在500-1000μm范围内。
粒状洗涤剂组合物的制备
本发明的粒状洗涤剂组合物采用以下方法制备:使液体成分与载体粉料一起在混合机中进行附聚,然后使用流化床将颗粒状混合物转化为有流动性的颗粒。具体的方法包括将烷基醚硫酸盐、固体载体、非助洗剂无机盐和适量水在合适的混合机中混合;所得混合物经挤压形成颗粒;干燥颗粒;将经过干燥的颗粒过筛以获得特定粒度的颗粒。
优选合适的混合机为对流混合机,例如螺旋带式混合机,特别是卧式螺旋带式混合机。卧式螺旋带式混合机由容器、螺旋搅拌浆和传送部件组成。它有三层螺旋浆。为了产生对流混合,外层螺旋将物料从两侧向中央汇集,内层螺旋桨将物料从中央输送至两侧。
理想地,挤压(粘的和湿的)混合物是通过使混合物过筛形成细条状物,然后切割成颗粒(细条状颗粒)。在辊筒顺时针和逆时针旋转的作用下,将湿的粉状混合物过筛,然后变成颗粒,这些可使用造粒机方便地完成。可通过调节筛目来获得不同规格的颗粒。然而,特别优选筛子的筛目大小为600-700μm。
颗粒优选在流化床中通过热空气进行干燥。通常,将原料从进料口送入机器内,使其在振动作用下沿着流化床水平方向继续向前移动。热空气通过流化床时与湿颗粒进行热能交换。湿空气通过旋风分离器和带式过滤机排尽,干燥颗粒则通过卸料口排出。热空气交换器使用蒸汽加热进料口空气。因此,进料口温度范围最大值为140℃。理想地,热空气温度约为70-90℃,优选约为75-85℃。可均匀地加热颗粒,颗粒层的厚度、机器内部运转的速度和幅度可不断调节。也可通过流化床来冷却经过干燥的颗粒以去除多余的水分,这取决于颗粒的特性。
最终,通过使用合适筛目大小的筛子将经过干燥的颗粒筛分。所得颗粒是有流动性的白色颗粒,适合手洗少量污渍。
洗衣用洗涤剂组合物
上述粒状洗涤剂组合物可被用来制备洗衣用洗涤剂组合物。因此,本发明的洗衣用洗涤剂组合物包含1-20%重量,优选1-10%重量上述粒状洗涤剂组合物(以总组合物的重量计)。优选根据总组合物的重量来选择粒状洗涤剂组合物的用量以得到用量为1-5%重量的烷基醚硫酸盐。
本发明的洗衣用洗涤剂组合物还可包含下列成分:
(i)5-25%重量、优选10-15%重量的阴离子表面活性剂,
(ii)1-10%重量、优选1-5%重量的非离子表面活性剂,
(iii)10-30%重量、优选15-25%重量的助洗剂,
(iv)40-60%重量、优选45-55%重量的非助洗剂无机盐,
(v)0.5-3%重量、优选1-2%重量的聚羧酸盐聚合物,和
(vi)任选其它洗涤剂成分至100%重量。
阴离子表面活性剂(i)
阴离子表面活性剂对于本领域技术人员来说是熟知的。许多合适的洗涤剂活性化合物是可以买到的,在诸如以下的参考文献中已有充分描述:Schwartz、Perry和Berch,“Surface-Active Agents andDetergents(表面活性剂和洗涤剂)”第I和II卷。
实例包括烷基苯磺酸盐、支链或直链烷基苯磺酸盐、伯烷基硫酸盐和仲烷基硫酸盐,特别是C8-16伯烷基硫酸盐;烯基磺酸盐(包括α烯基磺酸盐)、脂肪醇硫酸盐(例如伯醇硫酸盐)、链烷磺酸盐、烷基二甲苯磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐和脂肪酸酯磺酸盐、以及烷基羧酸盐。所述阴离子表面活性剂的实例可为钠盐、钾盐、钙盐或镁盐或者它们的混合物。通常优选钠盐。
阴离子表面活性剂优选为磺酸盐或硫酸盐阴离子表面活性剂。更优选的阴离子表面活性剂为直链烷基苯磺酸盐或伯醇硫酸盐。最优选的阴离子表面活性剂为直链烷基苯磺酸盐。直链烷基苯磺酸盐可为钠盐、钾盐或碱土金属盐或所述盐的混合物。通常优选钠盐。
阴离子表面活性剂的用量为5-20%重量,优选10-15%重量(以总组合物的重量计)。
非离子表面活性剂(ii)
非离子表面活性剂对于本领域技术人员来说也是熟知的。许多非离子表面活性剂是可以买到的,在诸如以下的参考文献中已有充分描述:Schwartz、Perry和Berch,“Surface-Active Agents andDetergents(表面活性剂和洗涤剂)”第I和II卷。
可用于本发明组合物中的非离子表面活性剂包括伯醇和仲醇乙氧基化物,特别是C8-20脂族醇乙氧基化物,每摩尔醇平均1-20摩尔环氧乙烷,更特别是C10-15伯脂族醇和仲脂族醇乙氧基化物,每摩尔醇平均1-10摩尔环氧乙烷。
非乙氧基化非离子表面活性剂包括烷基多苷、甘油单醚和多羟基酰胺(葡糖酰胺(glucamides))。
优选的非离子表面活性剂的浓度为1-10%重量,优选1-5%重量(以总组合物的重量计)。
助洗剂(iii)
本发明的组合物可含有助洗剂。优选的助洗剂的用量为10-30%重量(以总组合物的重量计)。更优选的助洗剂的用量为15-25%重量。
助洗剂可选自强助洗剂,例如磷酸盐助洗剂、硅铝酸盐助洗剂和它们的混合物。或者,还可选择一种或多种弱助洗剂,例如方解石/碳酸盐、铍/碳酸盐、柠檬酸盐或聚合物助洗剂。然而,助洗剂优选为硅铝酸盐助洗剂。
磷酸盐助洗剂例如可选自碱金属(优选钠)焦磷酸盐、正磷酸盐、三聚磷酸盐和它们的混合物。
硅铝酸盐助洗剂例如可选自一种或多种晶形和非晶形的硅铝酸盐,例如在GB 1 473 201(Henkel)中公开的沸石、在GB 1 473 202(Henkel)中公开的非晶形硅铝酸盐、在GB 1 470 250(Procter&Gamble)中公开的晶形/非晶形的混合型硅铝酸盐;在EP 164 514B(Hoechst)中公开的层状硅酸盐。
碱金属硅铝酸盐可为晶形或非晶形的或它们的混合物中的任何一种,其通式为:0.8-1.5Na2O.Al2O3.0.8-6SiO2。
所述材料含有一些结合水,要求具有的钙离子交换能力至少为50mg CaO/g。优选的硅铝酸钠含有1.5-3.5SiO2单位(上述通式)。如参考文献中详述,非晶形材料和晶形材料均可通过硅酸钠与铝酸钠反应而容易地制得。例如在GB 1 429 143(Procter&Gamble)中描述了合适的晶形硅铝酸钠离子交换助洗剂。此类型的优选硅铝酸钠为熟知的市售沸石A、沸石X和它们的混合物。
沸石、优选商业化的沸石4A现已广泛地用于洗衣粉中。然而,加入到本发明组合物中的沸石助洗剂也可为如EP 384 070A(Unilever)中描述和要求保护的最高铝沸石P(沸石MAP)。沸石MAP定义为P型沸石的碱金属硅铝酸盐,其中硅与铝之比不超过1.33,优选在0.90-1.33范围内,更优选在0.90-1.20范围内。
可使用沸石MAP,其中硅与铝之比不超过1.07,更优选约1.00。沸石MAP的钙结合能力一般至少为150mg CaO/g无水材料。
非助洗剂无机盐(iv)
本发明的组合物可含有40-60%重量、优选45-55%重量的非助洗剂无机盐(以总组合物的重量计)。
为了增强去污力和容易处理,可包括非助洗剂无机盐。
合适的非助洗剂无机盐包括碱性试剂,例如碱金属(优选钠)碳酸盐、硫酸盐、硅酸盐(silicate)、正硅酸盐(metasilicate),为独立盐或复盐等,对于本说明书来说,并不把它们看作助洗剂。
优选的非助洗剂无机盐(iv)选自碳酸钠、碳酸氢钠、硫酸钠、碳酸钠矾、硅酸钠和它们的混合物。
优选的碱金属碳酸盐为碳酸钠。碳酸钠可为重形式或轻形式。碳酸钠的合适用量范围为1-30%重量,优选10-25%重量(以总组合物的重量计)。
然而,含有少量碳酸钠或不含碳酸钠的组合物也落入本发明的范围之内。
硫酸钠的合适用量可为10-50%重量,优选20-40%重量(以总组合物的重量计)。含有少量或不含独立固体硫酸钠的组合物也落入本发明的范围之内。
本发明的组合物优选可包含碳酸钠和硫酸钠,其中碳酸钠和硫酸钠的总用量为20-80%重量,优选40-60%重量(以总组合物的重量计)。
本发明的组合物可包含碳酸钠与硫酸钠之比范围在0.1∶1至5∶1之内,优选0.5∶1至1.5∶1,最优选1∶1。
碳酸钠矾的合适用量可为20-80%重量,优选40-60%重量(以总组合物的重量计)。含有仅作为非助洗剂盐的碳酸钠矾的组合物与含有少量或不含碳酸钠矾的组合物均落入本发明的范围之内。碳酸钠矾的分子式为Na2CO3.2Na2SO4,它与先前所述的碳酸钠和硫酸钠不同,因为它为复盐,由碳酸钠和硫酸钠的组合组成。
除上文所列出的非助洗剂无机盐之外,本发明的洗涤剂组合物还可包含硅酸钠,硅酸钠的浓度可为0.5-10%重量,优选1-5%重量(以总组合物的重量计)。碳酸钠、硫酸钠、碳酸钠矾和硅酸钠的总用量优选为25-85%重量,最优选45-80%重量(以总组合物的重量计)。
合适的非助洗剂无机盐还包括碳酸氢三钠、氯化钠、氯化钙和氯化镁。
聚羧酸盐聚合物(v)
本发明的组合物可含有聚羧酸盐聚合物。聚羧酸盐聚合物包括丙烯酸、马来酸和丙烯酸/马来酸的均聚物和共聚物。出版物“PolymericDispersing Agents,Sokalan”(BASF Aktiengesellschaft,D-6700Ludwigshaven,德国的一个印刷出版物)中描述了有用的有机聚合物。
优选的聚羧酸盐聚合物选自聚丙烯酸钠、丙烯酸钠、马来酸钠和它们的混合物。
合适的聚合物通常至少部分被中和成它们的碱金属铵或其它常规的阳离子盐形式。最优选碱金属盐、特别是钠盐。所述聚合物的分子量可在较宽的范围内变化,优选1,000-500,000,更优选2,000-250,000,最优选3,000-100,000。
可聚合形成合适的聚合聚羧酸盐的不饱和单体酸包括马来酸(或者马来酸酐)、富马酸、衣康酸、乌头酸、中康酸、柠康酸和亚甲基丙二酸。不含羧酸根基团的单体部分例如乙烯基甲基醚、苯乙烯、乙烯等是合适的。另一种合适的聚合物是丙烯酰胺的共聚物。也可为丙烯酸盐/马来酸盐的共聚物。基于不饱和单羧酸盐和二羧酸盐单体的混合物的其它合适的共聚物也是合适的。
合适的聚合物的实例包括ISP Gantrez AN 119马来酸聚乙烯醚酐,Ciba Versicol E5聚丙烯酸盐,Sokalan CP5,ex BASF聚丙烯酸盐即马来酸-丙烯酸共聚物的钠盐。特别优选的是Sokalan PA 40,exBASF聚丙烯酸钠(分子量为30,000)。
洗衣用洗涤剂组合物可含有0.5-3%重量、优选1-2%重量的聚羧酸盐聚合物(以总组合物的重量计)。
其它任选的洗涤剂成分(vi)
除了上文所述的表面活性剂和助洗剂之外,组合物还可任选含有增强其功效和性能的其它活性成分。
洗涤剂组合物还可包含一种或多种其它的表面活性剂,其用量为0-50%重量,优选0-10%重量。其它的表面活性剂或洗涤剂活性化合物可包含其它非离子物质,例如烷基多葡糖苷、多羟基酰胺(葡糖酰胺)和甘油单醚。也可包含两性表面活性剂和/或两性离子表面活性剂。优选的两性表面活性剂为氧化胺,例如椰油氧化二甲胺。优选的两性离子表面活性剂为甜菜碱,特别是酰胺甜菜碱。优选的甜菜碱为C8至C18烷基酰胺烷基甜菜碱,例如椰油酰胺甜菜碱。可包括所述表面活性剂作为辅助表面活性剂。许多合适的洗涤剂活性化合物是可以买到的,在诸如以下的参考文献中已有充分描述:Schwartz、Perry和Berch,“Surface-Active Agents and Detergents(表面活性剂和洗涤剂)”第I和II卷。
本发明的洗涤剂组合物可包含一种或多种任选的成分,选自皂、过氧酸和过酸盐漂白剂、漂白活性剂、空气漂白催化剂、多价螯合剂、纤维素醚、纤维素酯、纤维素聚合物、其它抗再沉积剂、氯化钠、氯化钙、碳酸氢钠、其它无机盐、荧光增白剂、光漂白剂、聚乙烯吡咯烷酮、其它抗染料转移聚合物、泡沫控制剂、泡沫促进剂、丙烯酸和丙烯酸/马来酸聚合物、蛋白酶、脂肪酶、纤维素酶、淀粉酶、其它洗涤剂用酶、柠檬酸、去污聚合物、聚硅氧烷、织物调理化合物、上色剂(例如上蓝剂)、香料。所列成分是非穷尽性的。
组合物优选不含漂白剂。
然而适当的时候,本发明的洗涤剂组合物中还可含有泡沫控制剂或泡沫促进剂、染料和去偶聚合物等其它材料。
合适的用于本发明的泡沫促进剂包括椰油酰胺基丙基甜菜碱(CAPB)、椰油单乙醇酰胺(CMEA)和氧化胺。
优选的氧化胺的通式为:
其中n为7-17。
合适的氧化胺为Admox(商标)12,由Albemarle供应。
酶
洗涤剂组合物也可含有一种或多种酶。合适的酶包括蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、氧化酶、过氧化物酶和脂肪酶,可加入洗涤剂组合物中使用。
在粒状洗涤剂组合物中,洗涤用酶通常以颗粒形式存在,用量为约0.1%至约3.0%(重量)。然而,可使用任何有效量的任何合适物理形式的酶。
其它成分
也可含有抗再沉积剂,例如纤维素酯和纤维素醚,例如羧甲基纤维素钠。商业化的羧甲基纤维素钠的实例是Finnfix BDA(商标),exNoviant。
组合物也可含有去污聚合物,例如磺酸化和非磺酸化的PET/POET聚合物(封端和非封端的)以及聚乙二醇/聚乙烯醇接枝共聚物例如Sokalan(商标)HP22。特别优选的去污聚合物是于WO 9532997A(Rhodia Chimie)中描述和要求保护的磺酸化非封端聚酯。
可通过掺入少量粉状结构剂,例如脂肪酸(或脂肪酸皂)、糖、丙烯酸盐或丙烯酸盐/马来酸盐共聚物或硅酸钠来改进粉料的流动性。一种优选的粉状结构剂为脂肪酸皂,其合适用量为1-5%重量(以总组合物的重量计)。
组合物形式
本发明的组合物可为任何合适的物理形式,例如碎粒状(粉状、粒状、片状)、液体、膏状、凝胶状或块状。然而,组合物优选碎粒状,也就是说,为粉状、粒状或片状形式,特别是粉状。
根据本发明的一个特别优选的实施方案,洗涤剂组合物为碎粒状,优选粉状。优选所述粉状组合物的堆积密度为400-480g/L,更优选400-460g/L。
可将组合物制成用于手洗或机洗的洗涤剂。
组合物的制备
本发明的组合物可通过任何合适的方法制备。
低至中等堆积密度的粉状组合物可通过喷雾干燥料浆、任选后投入(干燥-混合)其它成分来制备。“浓缩”粉料或“高密度”粉料可通过混合和造粒等方法制备,例如,使用高速混合机/造粒机或其它非塔式方法。
片状组合物可通过压紧粉料,特别是“浓缩”粉料来制备。
将必需成分和任选成分按任何所需顺序混合,得到含有所需要浓度的各成分的组合物,可以制备液体洗涤剂组合物。
工艺过程可部分根据与表面活性剂有关的稳定性或热敏感性以及它们可用的形式来选择。
总之,可分开加入粒状洗涤剂组合物、酶、漂白剂成分、多价螯合剂、聚合物和香料等成分。
组合物的用途
上述洗衣用洗涤剂组合物对于去除织物上的油污特别有用。因此,本发明提供如上定义的洗衣用洗涤剂组合物在促进去除织物上的油污中的用途。
本发明也提供通过机洗和手洗织物,特别是棉织品的方法,该方法包括将织物浸入含水洗液中的步骤,其中如上定义的洗衣用洗涤剂组合物溶于水或分散在水中。所述方法对于各种织物和水的硬度都显示了改进的去污力。当洗液在室温(约20-30℃)时特别有效。
现已发现,包含直链烷基苯磺酸或其盐、烷基醚硫酸或其盐、烷氧基化醇(尤其是乙氧基化醇)的三-表面活性剂系统对于改进上述加沸石助剂的洗衣用洗涤剂组合物的去油污性能特别有效。
实施例
下面将通过下列非限制性的实施例对本发明作更详细的说明,其中份和百分比均以重量计。
表A:用于各实施例中的材料
化学试剂 | 商品名 |
丙烯酸/马来酸共聚物钠盐 | Sokalan CP-5或Acusol 479N |
NI乙氧基化醇(9EO) | AEO-9 |
联苯乙烯联苯(DSBP) | Tinopal CBS-X,CF-351 |
双(三嗪基氨基)茋二磺酸衍生物 | Tinopal DMA-X或Optiblanc |
碳酸钠 | Soda Ash |
蛋白酶 | Savinase 12TXT |
香料 | YaoMing 114R |
实施例1
SLES.1EO颗粒的制备
使用说明书记载的方法,依照下表1来制备粒状洗涤剂组合物。
表1
成分 | %重量 | |
IA | IB | |
SLES.1EO | 35.0 | 35.0 |
碱性硅酸钠 | 3.0 | 2.0 |
沸石4A | 59.0 | 57.0 |
水 | 至100 | 至100 |
所得颗粒是有流动性的白色颗粒。
实施例2
洗衣用洗涤剂组合物的制备
依照下表2来制备洗衣用洗涤剂组合物。实施例A为比较例(即并不是依照本发明),实施例2依照本发明。
成分 | %重量 | |
A | 2 | |
直链烷基苯磺酸钠 | 16.00 | 13.00 |
NDOM | 0.31 | 0.13 |
NI AEO-9(C12,14) | 2.00 | 2.00 |
碳酸钠 | 14.00 | 20.00 |
碳酸氢钠 | 2.00 | - |
硅酸钠 | 2.00 | 1.83 |
羧甲基纤维素钠 | 0.70 | 0.70 |
4A沸石 | 26.00 | 19.80 |
丙烯酸/马来酸共聚物钠盐 | 1.50 | 1.50 |
双(三嗪基氨基)茋二磺酸衍生物 | 0.10 | 0.08 |
DSBP | 0.04 | 0.04 |
蛋白酶 | 0.25 | 0.25 |
香料 | 0.13 | 0.17 |
上蓝剂 | 0.60 | 0.60 |
硫酸钠 | 31.37 | 31.19 |
SLES.1EO颗粒 | - | 5.71 |
水 | 3.00 | 3.00 |
实施例3
洗衣用组合物的评价:从织物上去污(搅动式去污力测定仪试验
(Tergotometer test))
依照标准操作程序设定搅动式去污力测定仪。为达到要求的硬度,每个罐都装满适量的软化水和氯化钙溶液,允许平衡至试验温度。通过适当的着污制备试验织物。使用的试验织物为棉布或涤棉布,大小为8cm×8cm。一旦准备好试验织物,以及平衡好搅动式去污力测定仪,向搅动式去污力测定仪罐中加入表2所列的试验组合物,混合1分钟,得到2g/L试验组合物溶液。然后放入试验织物,洗涤15分钟(洗液∶被洗织物比=50∶1)。每次试验重复4次。15分钟后,取出试验织物,在本试验中使用的同样硬度的水中漂洗。然后取出织物,拧出所有多余的水,然后织物在正确硬度的1升多水中漂洗3次(每次漂洗10秒)。然后,织物平放在40℃的干燥橱中干燥。使用Macbeth Coloreye 7000分光光度计于460nm处测量洗涤前后织物的反射度。再通过计算洗涤前后每块试验织物于460nm处反射度值的差异得出δR460值。结果见下表3:
表3
水的硬度 | 温度 | 试验织物 | δR460 | |
实施例A | 实施例2 | |||
300ppm(Ca∶Mg摩尔比=6∶4) | 25℃ | AS-12 | 20.64 | 22.70 |
WFK-10D | 20.43 | 22.64 | ||
AS-12 | 21.14 | 22.80 | ||
WFK-10D | 19.23 | 21.63 | ||
人造皮脂/涤棉 | 11.03 | 14.57 |
试验织物AS-12为染上颜料和染上具有低含奶量的油渍的棉织品。
试验织物WFK-10D为染上污渍/皮脂的棉织品。
从上面试验结果很明显地看出,实施例2(依照本发明)的试验组合物与比较实施例A的试验组合物相比呈现出更好的去污特性。
实施例4
洗衣用组合物的评价:从织物上去污(实际的机洗)
通过适当的着污制备试验织物,在下列条件下在顶部加料式洗衣机(小天鹅牌)中洗涤:
洗涤量:1g/升(样品溶液)
着污时间:4天
洗液∶被洗织物比=20∶1(8块污渍/白被单,8块污渍/白被单,载重=1.75kg)
洗涤程序:标准(分散1分钟,洗涤12分钟,漂洗2次,每次9分钟,40℃橱中干燥)
重复次数:4
使用Macbeth Coloreye 7000分光光度计,于460nm波长处测量洗涤前后AS-12试验织物的反射度(R460值),和AS-12除外的其它试验织物的E(CMC)值。洗涤前后R460或E(CMC)值的差异用δR460或δE值表示,以此作为功效评价。
结果见下表4A:
表4A
水的硬度 | 温度 | 试验织物 | 测量度(δR460或δE) | |
实施例A | 实施例2 | |||
上海自来水 | 25℃ | 豆油/棉 | 16.31 | 17.93 |
人造皮脂/棉 | 9.82 | 13.06 | ||
巧克力/棉 | 36.02 | 37.78 | ||
巧克力/涤棉 | 32.85 | 35.67 | ||
血渍/棉 | 37.62 | 37.94 | ||
血渍/涤棉 | 33.24 | 33.52 | ||
口红/棉 | 7.57 | 9.83 | ||
泥/涤棉 | 27.29 | 28.86 | ||
AS-12 | 17.59 | 18.33 |
然后,在低温条件下重复上述试验。试验程序中唯一的其它变化为再次使用的洗液∶被洗织物比为20∶1,但为15块污渍/白被单,15块污渍/白被单,载重=1.75kg。
结果见下表4B:
表4B
水的硬度 | 温度 | 试验织物 | 测量度(δR460或δE) | |
实施例A | 实施例2 | |||
上海自来水 | 25℃ | 花生油(油炸的)/针织棉 | 5.11 | 5.60 |
花生油(生的)/针织棉 | 4.02 | 4.65 | ||
菜油(油炸的)/针织棉 | 3.95 | 4.50 | ||
菜油(生的)/针织棉 | 3.64 | 4.43 | ||
植物油(油炸的)/针织棉 | 1.63 | 2.34 | ||
豆油/针织棉 | 5.56 | 6.28 | ||
巧克力/机织棉 | 37.44 | 37.97 | ||
巧克力/机织涤棉 | 28.73 | 29.26 | ||
泥/机织棉 | 28.62 | 29.99 | ||
泥/机织涤棉 | 28.60 | 29.52 | ||
辣椒油/机织棉 | 18.12 | 19.19 | ||
辣椒油/机织涤棉 | 11.59 | 12.98 | ||
肉汁油/机织棉 | 35.45 | 37.91 | ||
肉汁油/机织涤棉 | 42.08 | 44.99 | ||
AS-12 | 10.2 | 12.26 |
从上面试验结果很明显地看出,实施例2的试验组合物与比较实施例A的试验组合物相比呈现出更好的去污特性,特别是去油污方面。
实施例5
洗衣用组合物的评价:从织物上去污(实际的手洗)
通过适当的着污制备试验织物,着污4天。制备好要求硬度的水,将它置于洗盆中。然后将试验制剂加入装有水的洗盆中,分散1分钟,得到3g/L样品溶液。然后将试验织物和载重物置于洗盆中,浸泡15分钟。洗液∶被洗织物比为5∶1(每个洗盆26块污渍;载重400g白色棉织品)。然后用手搓揉每个监测点10秒,再将织物浸入洗液中,重复此循环3次。然后在适当硬度的水中漂洗试验织物3次(每次漂洗10秒),40℃橱中干燥。重复4次。然后评定试验织物的去污力。
使用Macbeth Coloreye 7000分光光度计,于460nm波长处测量洗涤前后AS-12试验织物的反射度(R460值),和AS-12除外的其它试验织物的E(CMC)值。洗涤前后R460或E(CMC)值的差异用δR460或δE值来表示,以此作为功效评价。
结果见下表5A:
表5A
水的硬度 | 温度 | 试验织物 | 测量度(δR460或δE) | |
实施例A | 实施例2 | |||
300pm(Ca∶Mg摩尔比=6∶4) | 25℃ | 豆油/棉 | 11.58 | 17.98 |
豆油/涤棉 | 14.10 | 14.78 | ||
人造皮脂/棉 | 24.94 | 34.84 | ||
人造皮脂/涤棉 | 12.63 | 21.19 | ||
巧克力/棉 | 25.74 | 35.48 | ||
巧克力/涤棉 | 37.5 | 37.98 | ||
血渍/棉 | 33.74 | 34.03 | ||
血渍/涤棉 | 33.86 | 34.17 | ||
口红/棉 | 12.58 | 16.97 | ||
口红/涤棉 | 9.88 | 9.93 | ||
泥/棉 | 30.91 | 31.86 | ||
AS-12 | 23.30 | 27.72 | ||
100pm(Ca∶Mg摩尔比=6∶4) | 25℃ | 人造皮脂/棉 | 32.54 | 34.61 |
人造皮脂/涤棉 | 27.6 | 28.38 | ||
巧克力/棉 | 25.11 | 25.58 | ||
巧克力/涤棉 | 41.68 | 42.79 | ||
血渍/棉 | 36.19 | 36.38 | ||
口红/涤棉 | 12.98 | 15.12 | ||
泥/棉 | 31.22 | 32.09 | ||
泥/涤棉 | 33.12 | 33.69 | ||
AS-12 | 30.71 | 32.66 |
然后重复上述手洗试验,只是洗液∶被洗织物比为6∶1(每个洗盆30块污渍,载重400g白色棉织品),使试验制剂分散2分钟,省略浸泡步骤。重复3次,试验条件中其它变化见下表5B:
表5B
水的硬度 | 温度 | 试验织物 | 测量度(δR460或δE) | |
实施例A | 实施例2 | |||
上海自来水 | 25℃ | 花生油(油炸的)/针织棉 | 2.67 | 2.69 |
花生油(生的)/针织棉 | 2.51 | 2.96 | ||
菜油(油炸的)/针织棉 | 2.37 | 3.06 | ||
菜油(生的)/针织棉 | 2.41 | 3.01 | ||
植物油(油炸的)/针织棉 | 2.13 | 2.30 | ||
豆油/针织棉 | 3.47 | 4.25 | ||
巧克力/机织棉 | 30.6 | 30.76 | ||
巧克力/机织涤棉 | 2.59 | 3.07 | ||
泥/机织棉 | 31.88 | 32.78 | ||
泥/机织涤棉 | 32.67 | 33.72 | ||
辣椒油/机织棉 | 7.86 | 8.92 | ||
辣椒油/机织涤棉 | 2.59 | 3.07 | ||
肉汁油/机织棉 | 31.88 | 33.11 | ||
肉汁油/机织涤棉 | 32.33 | 33.73 | ||
AS-12 | 19.53 | 22.11 |
从上面试验结果很明显地看出,实施例2的试验组合物与比较实施例A的试验组合物相比呈现出更好的去污特性,特别是去油污方面。
Claims (24)
1.一种粒状洗涤剂组合物,它包含:
(i)20-50%重量、优选30-40%重量的烷基醚硫酸盐,
(ii)40-75%重量、优选50-65%重量的固体载体,
(iii)1-10%重量、优选1-5%重量的非助洗剂无机盐,和
(iv)任选水至100%重量。
2.权利要求1的粒状洗涤剂组合物,其中烷基醚硫酸盐为C11-14烷基醚硫酸盐。
3.权利要求1或2的粒状洗涤剂组合物,其中烷基醚硫酸盐为C12-13烷基醚硫酸盐。
4.前述权利要求中任一项的粒状洗涤剂组合物,其中烷基醚硫酸盐为月桂基醚硫酸钠(SLES)。
5.前述权利要求中任一项的粒状洗涤剂组合物,其中烷基醚硫酸盐的乙氧基化度为0-9,优选0-2。
6.前述权利要求中任一项的粒状洗涤剂组合物,其中烷基醚硫酸盐为SLES.1EO。
7.前述权利要求中任一项的粒状洗涤剂组合物,其中固体载体为硅铝酸盐。
8.前述权利要求中任一项的粒状洗涤剂组合物,其中固体载体为沸石,优选4A沸石。
9.前述权利要求中任一项的粒状洗涤剂组合物,其中非助洗剂无机盐为碱金属硅酸盐,优选碱性硅酸钠。
10.前述权利要求中任一项的粒状洗涤剂组合物,其中颗粒的主要粒度范围为150-1000μm,优选500-1000μm。
11.前述权利要求中任一项所限定的粒状洗涤剂组合物的制备方法,该方法包括将烷基醚硫酸盐、固体载体、非助洗剂无机盐和适量水在合适的混合机中混合;所得混合物经挤压形成颗粒;干燥颗粒;将经过干燥的颗粒过筛以获得特定粒度的颗粒。
12.权利要求11的方法,其中合适的混合器为螺旋带式混合机,优选卧式螺旋带式混合机。
13.权利要求11或12的方法,其中挤压混合物是通过使混合物过筛形成细条状颗粒。
14.权利要求11-13中任一项的方法,其中在流化床中通过热空气对颗粒进行干燥。
15.权利要求14的方法,其中热空气的温度约为70-90℃,优选约为75-85℃。
16.权利要求11-15中任一项的方法,其中使用筛子将经过干燥的颗粒筛分。
17.一种洗衣用洗涤剂组合物,它包含1-20%重量、优选1-10%重量的权利要求1-10中任一项所限定的粒状洗涤剂组合物。
18.权利要求17的洗衣用洗涤剂组合物,它还包含:
(i)5-25%重量、优选10-15%重量的阴离子表面活性剂,
(ii)1-10%重量、优选1-5%重量的非离子表面活性剂,
(iii)10-30%重量、优选15-25%重量的助洗剂,
(iv)40-60%重量、优选45-55%重量的非助洗剂无机盐,
(v)0.5-3%重量、优选1-2%重量的聚羧酸盐聚合物,和
(vi)任选其它洗涤剂成分至100%重量。
19.权利要求17或18的洗衣用洗涤剂组合物,其为粉状。
20.权利要求19的洗衣用洗涤剂组合物,其堆积密度为400-480g/L,优选400-460g/L。
21.一种机洗或者手洗织物的方法,该方法包括将织物浸入含水洗液中的步骤,其中权利要求17-20中任一项的洗衣用洗涤剂组合物溶于水或者分散在水中。
22.权利要求17-20中任一项的洗衣用洗涤剂组合物在促进去除织物上的油污中的用途。
23.表面活性剂系统在改进加沸石助剂的洗衣用洗涤剂组合物的去油污性能中的用途,其特征在于所述表面活性剂系统包含:
(i)直链烷基苯磺酸或其盐,
(ii)烷基醚硫酸或其盐,和
(iii)烷氧基化醇。
24.权利要求23的用途,其中所述加沸石助剂的洗衣用洗涤剂组合物是权利要求17-20中任一项的组合物。
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