JPH07173493A

JPH07173493A - 洗剤組成物

Info

Publication number: JPH07173493A
Application number: JP31987593A
Authority: JP
Inventors: Masahito Takagi; 雅人高木; Takuya Saeki; 卓哉佐伯; Takaya Hayashi; 隆哉林; Hideyuki Nishibayashi; 秀幸西林
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 1993-12-20
Filing date: 1993-12-20
Publication date: 1995-07-11

Abstract

(57)【要約】【目的】保存による経時安定性と洗浄力のいずれにも
優れた高密度の洗剤組成物を提供する。【構成】界面活性剤（ａ）、アルミノケイ酸塩
（ｂ）、アルカリ金属炭酸塩および／またはアルカリ金
属ケイ酸塩（ｃ）、ポリアセタールカルボキシレート
（ｄ）からなる洗剤組成物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、保存による経時安定性
と洗浄力のいずれにも優れた高密度の洗剤組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、洗剤用ビルダーとしては、トリポ
リリン酸塩等の縮合リン酸塩が性能、安全性、価格の点
から広く使用されてきた。しかし、これらのリン化合物
は、河川、湖沼等の富栄養化の原因となることから、そ
の使用が制限され急速に代替化が進んでおり、現在では
これら問題のないゼオライトを配合しかつ高密度化され
た洗剤が広く使用されるにいたっている。しかしなが
ら、ゼオライトは、マグネシウムイオンの交換能がな
く、またカルシウムイオンの交換能および安定度定数が
小さいという問題点とともに、水に不溶であるため従来
のビルダーが備えていた分散安定化効果がないという問
題点があり、洗浄力を上げるためには限界があった。

【０００３】一方、ポリアセタールカルボキシレートを
ビルダーとして配合することは特公昭６２−３７０４４
号公報、特開昭６１−２３８８９８号公報等に提案され
ている。しかしながら、これらには高密度の洗剤組成は
開示されておらず、洗浄力に寄与しない硫酸ナトリウム
が大量に配合され、少量の洗剤使用量では十分な洗浄性
は達成できないという問題があった。特開昭６２−１８
００号公報には、高密度の洗剤にポリアセタールカルボ
キシレートを配合することが提案されているが、この場
合も実施例に明らかにされている組成においてはゼオラ
イト等の無機物質の量が少なく、十分な経時安定性が達
成できずブロッキングが生じるという問題点があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の現状
に鑑み、優れたビルダーであるポリアセタールカルボキ
シレートの性能を生かし、かつ保存による経時安定性と
洗浄力のいずれにも優れた高密度の洗剤組成物を提供す
ることを課題とするものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
達成するため、各種無機配合物の組成を鋭意検討した結
果、特定の組成においては経時安定性と洗浄性に優れる
ことを見い出し本発明を完成するに至った。

【０００６】すなわち、本発明は、界面活性剤（ａ）２
０〜４５重量％、アルミノケイ酸塩（ｂ）２０〜５０重
量％、アルカリ金属炭酸塩および／またはアルカリ金属
ケイ酸塩（ｃ）１０〜４０重量％、一般式（１）

【０００７】

【化３】

【０００８】（式中、Ｍはアルカリ金属、アンモニウム
基、および有機アミン基のうちのいずれかを示し、ｎは
１０〜３００の整数である。）で示されるポリアセター
ルカルボキシレート（ｄ）０．２〜２０重量％含有して
なり（但し（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）の合計
は１００重量部である。）、、かつ（ｂ）成分と（ｃ）
成分の合計が４０〜７０重量％であることを特徴とする
洗剤組成物を提供する。

【０００９】この発明は、さらに、界面活性剤（ａ）１
０〜３５重量％、アルミノケイ酸塩（ｂ）２０〜５０重
量％、アルカリ金属炭酸塩および／またはアルカリ金属
ケイ酸塩（ｃ）１０〜４０重量％、一般式（１）

【００１０】

【化４】

【００１１】で示されるポリアセタールカルボキシレー
ト（ｄ）０．２〜２０重量％シリカ（ｅ）３〜１５重量％含有してなり（但し
（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）および（ｅ）の合計は
１００重量部である。）、からなる成分を含有し、かつ
（ｂ）成分と（ｃ）成分の合計配合量が４０〜７０重量
％であることを特徴とする洗剤組成物を提供する。

【００１２】本発明において使用される主たる界面活性
剤である（ａ）成分がアニオン界面活性剤（ａ１）であ
る場合には、配合量としては２０〜４５重量％である。
配合量が２０重量％未満では洗浄性能が向上せず、４５
重量％を越えると粉末物性が悪化し、ケーキングしやす
くなる。本発明に使用されるアニオン界面活性剤（ａ
１）としては特に限定されるものではないが以下に示さ
れる１種あるいは２種以上の混合物として用いることが
できる。アニオン界面活性剤（ａ１）としては、平均炭
素数８〜１６のアルキル基を有する直鎖または分岐鎖ア
ルキルベンゼンスルホン酸塩、平均炭素数１０〜２０の
アルキル硫酸塩、平均炭素数１０〜２０のアルキルスル
ホン酸塩、平均炭素数１０〜２０の直鎖または分岐鎖の
アルキル基またはアルケニル基を有し、１分子内に平均
０．５〜８モルのエチレンオキサイドを付加したアルキ
ルエーテル硫酸塩、アルケニルエーテル硫酸塩、アルキ
ルエーテルカルボン酸塩、アルケニルエーテルカルボン
酸塩、平均炭素数１０〜２０のα−オレフィンスルホン
酸塩、平均炭素数１０〜２２の飽和または不飽和脂肪酸
塩、平均炭素数１０〜２２のアルキル基を有するα−ス
ルホ脂肪酸塩またはエステル、平均炭素数１０〜２２の
アルキル基を有するアミノ酸あるいはＮ−アシルアミノ
酸型界面活性剤等が例示される。

【００１３】一方、主たる界面活性剤がノニオン界面活
性剤（ａ２）である場合には、配合量としては１０〜３
５重量％でなければならない。配合量が１０重量％未満
では洗浄性が向上せず、３５重量％を越えると粉末物性
が悪化する。本発明に使用されるノニオン界面活性剤
（ａ２）としては特に限定されるものではないが以下に
示される１種あるいは２種以上の混合物として用いるこ
とができる。ノニオン界面活性剤（ａ２）としては、平
均炭素数８〜１８の１級または２級アルコールにエチレ
ンオキサイドを平均３〜２５モル付加させたもの、平均
炭素数８〜１８の１級または２級アルコールにエチレン
オキサイドを平均３〜２５モルとプロピレンオキサイド
を平均２〜１５モル、ランダムあるいはブロック的に付
加させたもの、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エ
ステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステ
ル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキ
シエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルアミ
ン、グリセリン脂肪酸エステル、高級脂肪酸アルカノー
ルアミド、アルキルグリコシド、アルキルアミンオキサ
イド等が例示される。

【００１４】なお、（ａ）成分の界面活性剤の配合量を
越えない量、好ましくは１０重量％未満の量で他のイオ
ン性界面活性剤を配合することもできる。これらのは、
上記の界面活性剤であることが好ましいが、他にカチオ
ン界面活性剤、両性界面活性剤であってもよい。

【００１５】（ｂ）成分のアルミノケイ酸塩の配合量は
２０〜５０重量％である。２０重量％未満であると、洗
浄性、粉末特性が低下する。５０重量％を越えて配合し
ても洗浄性は向上せず、ときには界面活性剤濃度が相対
的に低下し洗浄性が低下する。アルミノケイ酸塩として
は結晶性または無定形あるいはこれらの混合物が使用で
きるが、本発明で有用な好ましいアルミノケイ酸塩とし
ては、ゼオライトＡ、ゼオライトＢ、ゼオライトＸの名
称で得ることができるものである。特に好ましい具体例
においては、次の一般式（２）で表されるアルミノケイ
酸塩である。

【００１６】

【化５】

【００１７】（式中、ＭはＮａ（ナトリウム）またはＫ
（カリュウム）を、Ｘは０．７〜１．５の数を、Ｙは
０．８〜６．０の数を、Ｗは０を含む整数を示す。）こ
のアルミノケイ酸塩の平均粒径は、洗浄性の面より５μ
ｍ以下、好ましくは１μｍ以下であることが望ましい。

【００１８】（ｃ）成分のアルカリ金属炭酸塩および／
またはアルカリ金属ケイ酸塩の配合量は１０〜４０重量
％である。１０重量％未満であると粉末特性が低下する
だけでなく、（ｄ）成分のポリアセタールカルボキシレ
ートの分解による洗浄力の低下が起こる場合がある。４
０重量％を越えて配合しても洗浄性は向上せず、ときに
は界面活性剤濃度が相対的に低下し洗浄性が低下する。
アルカリ金属炭酸塩としては平均粒子径１０〜２０００
μｍの炭酸ナトリウムが好ましく、重質炭酸ナトリウ
ム、軽質炭酸ナトリウムが挙げられる。さらに、本発明
においては（ｂ）成分と（ｃ）成分の合計配合量は４０
〜７０重量％であることが、粉末特性と洗浄性を両立す
るためには必要である。

【００１９】（ｄ）成分のポリアセタールカルボキシレ
ートの配合量は、０．２〜２０重量％であり、好ましく
は０．５％〜１５重量％である。０．２重量％未満では
洗浄力が十分でなく、２０重量％を越えて配合しても洗
浄性の大きな向上はない。ポリアセタールカルボキシレ
ートは、特開昭５４−５２１９６号公報に記載されるよ
うに、グリオキシル酸エステルを重合し末端をエチルビ
ニルエーテルやエチレンオキシド等によりアルカリ溶液
中での解重合に対して安定化させた後、水酸化ナトリウ
ム等のアルカリにより鹸化することにより得ることがで
きる。この発明において、主たる界面活性剤がノニオン
界面活性剤（ａ）である場合には、さらに（ｅ）成分と
してシリカを５〜１５重量％配合することを特徴とす
る。配合量が５重量％未満では、粉末特性が悪化し、保
存中にケーキングを起こしてしまう。１５重量％を越え
て配合すると洗浄性が低下し好ましくない。シリカとし
ては、平均粒径２００μｍ程度までの無定型シリカ粉末
が好ましい。

【００２０】このような無定型シリカの例としては、ト
クシールＡＬ−１（徳山曹達（株））、ニップシールＮ
Ａ（日本シリカ（株））等が挙げられる。

【００２１】本発明の組成物には上記必須成分に加え、
所望により以下に示す成分を含むことができるが、これ
らについては特に限定されず、目的に応じた配合をする
ことができる。

【００２２】キレート剤としてはトリポリ燐酸塩、ピロ
燐酸塩等の燐酸塩、ニトリロ三酢酸塩、エチレンジアミ
ン四酢酸塩等のアミノポリ酢酸塩、アスパラギン酸、グ
ルタミン酸等のアミノ酸の塩、クエン酸塩、リンゴ酸
塩、グリコール酸塩等のオキシカルボン酸塩、ポリアク
リル酸塩、アクリル酸−マレイン酸共重合物の塩等の高
分子電解質が挙げられる。

【００２３】アルカリ剤、無機電解質としてはトリエタ
ノールアミン等のアルカノールアミン、硫酸塩等が挙げ
られる。

【００２４】再汚染防止剤としては、ポリエチレングリ
コール、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ン、カルボキシメチルセルロース等が挙げられる。

【００２５】その他、プロテアーゼ、リパーゼ、アミラ
ーゼ、セルラーゼ等の酵素；過炭酸ナトリウム、過ホウ
酸ナトリウム、硫酸ナトリウム・塩化ナトリウム過酸化
水素付加物等の漂白剤；タルク、粘土、カルシウムシリ
ケート等のケーキング防止剤；第３ブチルヒドロキシト
ルエン、ジスチレン化クレゾール等の酸化防止剤；第４
級アンモニウム塩、ベントナイト等の柔軟付与剤；蛍光
染料、香料、色素等が挙げられる。

【００２６】本発明の洗剤組成物は、上記各成分を造粒
してかさ密度０．５〜１．２ｇ／ｃｃ、平均粒径２００
〜１０００μｍにすることが望ましい。造粒方法として
は、特に限定されるものではないが、特開昭５８−１３
２０９３号公報、特開昭６０−９６６９８号公報等に記
載の方法等に準じ行うことができる。例えば、洗剤原料
をニーダーで捏和、混合し、カッターミルタイプ等の解
砕機で解砕、造粒し、さらに水不溶性微粉体を混合する
ことにより得られる。また、洗剤成分の一部または全部
を予め噴霧乾燥し、この噴霧乾燥品に残りの洗剤成分と
を捏和、混合して高密度洗剤組成物を製造することもで
きる。酵素等の成分については、粉状化した洗剤に粉体
ブレンドしてもよい。

【００２７】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

【００２８】実施例１表１にした組成よりゼオライト１０重量％と少量添加物
中の酵素等、後で乾式混合した方が望ましい成分を除い
た組成で含水分５０重量％のスラリーを調製し、それを
噴霧乾燥して得られた粉末を造粒機に投入し、ゼオライ
ト５重量％を水１重量％で湿らせたものを加えて解砕造
粒し、さらに残りのゼオライトと少量添加物を乾式混合
することによりかさ密度が０．７８ｇ／ｃｃの高密度洗
剤を製造した。この製品について、洗浄性とケーキング
性を以下の方法により評価した。その結果を表１に示
す。

【００２９】実施例２〜１５、比較例１〜５表１、表２および表３の組成の洗剤を実施例１と同様の
方法で製造した。その結果を表１、表２および表３に示
す。

【００３０】

【表１】

【００３１】

【表２】

【００３２】

【表３】

【００３３】なお、表中の略号は以下のものを意味す
る。

【００３４】ＬＡＳ：直鎖アルキル（Ｃ10〜14）ベンゼ
ンスルホン酸ナトリウムＡＳ：１級アルコール（Ｃ12〜16）硫酸ナトリウムＡＥＳ：１級アルコール（Ｃ12〜16）エトキシレート
（２ＥＯ）硫酸ナトリウムＡＯＳ：α-オレフィン（Ｃ14〜18）スルホン酸ナトリ
ウム α-ＳＦ：α-スルホ飽和脂肪酸（Ｃ14〜16）メチルエス
テルナトリウム石鹸：脂肪酸（Ｃ12〜18）ナトリウムＡＥ−１：２級アルコール（Ｃ12〜14）エトキシレート
（７ＥＯ）ＡＥ−２：２級アルコール（Ｃ12〜14）エトキシレート
プロポキシレート（９ＥＯ、３．５ＰＯ）ＡＥ−３：１級アルコール（Ｃ12〜14）エトキシレート
（１０ＥＯ）ＣＤＡ：ヤシ油ジエタノールアミドＰＡＣ：ポリアセタールカルボキシレート（Ｎａ塩；平
均重合度１００）ＰＥＧ：ポリエチレングリコール（分子量６０００）ＣＭＣ：カルボキシメチルセルロースナトリウム塩（分
子量60000、エーテル化度０．７８）［洗浄性］（汚染布）表４の人工汚垢を水に分散させた汚垢浴に、
木綿布（日本油化学協会指定綿布６０番）を浸漬した後
乾燥し、１０cm×１０cmの布片に裁断した。反射率４０
〜４５％の範囲のものを試験に供した。

【００３５】

【表４】

【００３６】（洗浄条件） Terg-O-Tometer １００ｒｐｍ試験布１０枚／ｌ洗浄時間１０分脱水時間１分すすぎ３分洗剤濃度０．１３３％温度２５℃ （洗浄力）試験布の洗浄前後の反射率を測定し、下記式
により洗浄力を算出した。

【００３７】洗浄力（％）＝｛（洗浄前の反射率−洗浄後の反射率）
／（洗浄前の反射率−未汚染布の反射率）｝×１００［ケーキング試験］ろ紙（東洋ろ紙Ｎｏ．２）で長さ１
０．２cm×幅６．２cm×高さ４cmの天部のない箱を作
る。四隅をホッチキスでとめる。この箱に洗剤５０ｇを
入れ、その上にアクリル樹脂板（１５ｇ）と鉄板（２５
０ｇ）をのせる。これを温度３０℃、湿度８０％の恒温
恒湿器中に放置し７日後にケーキング状態についてつい
て判定を行う。判定は、試験後の洗剤を金網（網目５mm
×５mm）上に静かにあけ、金網を通過した粉末の重量を
測り透過率を求めることで行った。

【００３８】

【発明の効果】本発明の洗剤組成物は、界面活性剤とア
ルミノケイ酸塩、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属ケ
イ酸塩およびシリカを特定の比率で配合することによ
り、洗浄性と保存安定性共に優れるだけでなく、ポリア
セタールカルボキシレートをも配合することで、一層の
洗浄力の向上がはかられたものであり、従来よりも少量
の使用量で洗浄効果を発揮する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ１１Ｄ 3:37） (72)発明者西林秀幸大阪府吹田市西御旅町５番８号株式会社日本触媒中央研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】界面活性剤（ａ）１０〜４５重量％、ア
ルミノケイ酸塩（ｂ）２０〜５０重量％、アルカリ金属
炭酸塩および／またはアルカリ金属ケイ酸塩（ｃ）１０
〜４０重量％、一般式（１）【化１】（式中、Ｍはアルカリ金属、アンモニウム基、および有
機アミン基のうちのいずれかを示し、ｎは１０〜３００
の整数である。）で示されるポリアセタールカルボキシ
レート（ｄ）０．２〜２０重量％含有してなり（但し
（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）の合計は１００重
量部である。）、、かつ（ｂ）成分と（ｃ）成分の合計
が４０〜７０重量％であることを特徴とする洗剤組成
物。
【請求項２】界面活性剤（ａ）１０〜４５重量％、ア
ルミノケイ酸塩（ｂ）２０〜５０重量％、アルカリ金属
炭酸塩および／またはアルカリ金属ケイ酸塩（ｃ）１０
〜４０重量％、一般式（１）【化２】で示されるポリアセタールカルボキシレート（ｄ）０．
２〜２０重量％、シリカ（ｅ）３〜１５重量％含有して
なり（但し（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）および
（ｅ）の合計は１００重量部である。）、からなる成分
を含有し、かつ（ｂ）成分と（ｃ）成分の合計配合量が
４０〜７０重量％であることを特徴とする洗剤組成物。