JPS6169898A - 流動性の改良された高密度の粒状洗剤の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Ｃ産業上の利用分野〕 本発明は、高密度でしかも流動性に優れた粉末洗剤の製
法に閃する。

〔従来の技術及び問題点〕

従来より家庭で使用される洗剤は、生産性が良好で、消
費者が使用する際に、取り扱いやすくしかも溶解性の良
いことが求められ、そのため噴霧乾燥法によって製造さ
れた粉末洗剤が大部分であった。ここで、取り扱い易さ
とは、粉末の自由流動性が高く固結し難いこと、および
粉塵の発生が無い事を指す。

しかし乍ら、近年、省資源的観点での合理性、および消
費者の持ち運び易さといった便利性から、高密度の粉末
洗剤への需要が高まってきている。高密度とは、粉末の
見掛は比重が０．５ｇ／ｃｍ３以上を指す。従来の噴霧
乾燥法によって、このように高密度の粉末洗剤を得る事
は極めて困難である。

一般に噴霧乾燥された洗剤粒子の見掛は比重は０．４　
ｇ／ｃｍ３以下で、平均粒子径が２００〜１０００１１
ｍ程度であって、直接、高密度の洗剤粒子を得ることは
困難である。

他方、噴霧乾燥法は、熱的に不安定な成分以外は、水分
を多量に含むアニオン性界面活性剤を始めとする種々の
原料を含む任意の組成について容易に乾燥できる利点を
有する。従って、噴霧乾燥された洗剤粒子を加工して、
高密度でしかも流動性の優れた粒子を得る製造法の確立
が望まれていた。

噴霧乾燥された洗剤粒子を加工して、高密度の粉末洗剤
を得る試みは、例えば特開昭５１−６７３０２がある。

特開昭５１−６７３０２では、商品名マルメライザーと
言う、実質的に垂直な平滑壁面の内部かつ底部に位置す
る実質的に水平で回転自在の粗面テーブルを含む顆粒化
装置によって、噴霧乾燥した粉末洗剤を高密度化する製
造法が開示されており、本発明の先駆をなす技術ではあ
るが、粉末の流動性に対して考慮が払われておらず、そ
のため製品の流動性が元の粉末洗剤より悪くなり、消費
者にとっての便利性が不充分となる。

〔問題点を解決するための手段〕

以上の技術的背景から、良好な流動性を示す高密度の粉
末洗剤を製造するために研究を行った結果、以下に述べ
る本発明を完成した。

本発明は、少なくとも１種の界面活性剤と少なくとも１
種のビルダーを含有する洗剤の噴霧乾燥生成物を粉砕し
て得た微粉末、あるいは噴霧乾燥設備から発生し集塵設
備から回収された微粉末を、堅形の混合槽の内部に底部
より突き出した撹拌軸を持ち、この軸に攪拌羽根を取り
付けて粉末の混合を行う形式のミキサーによって、表面
改質剤とバインダーの存在の下に攪拌造粒処理を行う事
によって、高密度でしかも流動性に優れた粉末洗剤を製
造することを特徴とする。ここで、微粉末とは平均粒径
が１２５μｍ以下の粒子を意味する。

表面改質剤としては、アルミノ珪酸塩が洗濯時にカルシ
ウムイオン捕捉剤として働くので望ましい。特に−次粒
子の平均粒子径が１０μｍ以下のアルミノ珪酸塩が望ま
しい。表面改質剤としては、アルミノ珪酸塩の外に、平
均粒子径が１０μｍ以下の、二酸化珪素、ベントナイト
。

タルク、クレイのような無機？＋に粉末を使う事ができ
る。また、平均粒子径が１０μｍ以下の金属石鹸も同様
に使う事ができる。

表面改質剤は、噴霧乾燥された洗剤粒子１００重量部に
対して０．５〜３５重量部を用いる事により目的を達成
する。表面改質剤が０．５重量部未満では、良好な流動
性を示す粉末を得る事が困難であり、また３５重量部を
越えると、流動性が低下し、また不必要にバインダーの
量を増加しないと粉塵が発生し消費者の使用感を損なう
恐れがある。

更にその高密度洗剤粒子の見掛は比重は０．５ｇ／ｃｍ
３以上、好ましくは０．５〜１．２ｇ／ｃｍ’であるこ
とが望ましい。これ以上に見掛は比重が大きいと粉末の
溶解性に悪影響を与える傾向が見られるからである。し
かも、平均粒子径は２００から８００μｍであることが
望ましい。何故なら２００μｍ未満の平均粒子径では粉
塵の発生が見られ、また、８００μｍを越えると溶解性
が悪化する傾向が見られるからである。

本発明で用いる事のできる界面活性剤には次のような物
がある。

ｌ）平均炭素数１０〜１６のアルキル基を有する直鎖又
は分枝鎖アルキルー＼ンゼンスルホン酸塩 ２）平均炭素ｖｊ１０〜２０の直鎖又は分枝鎖のアルキ
ル基又はアルケニル基を存し、１分子内に平均０．５〜
８モルのエチレンオキサイドあるいはプロピレンオキサ
イドあるいはブチレンオキサイドあるいはエチレンオキ
サイド／プロピレンオキサイド＝０．１／９．９〜９．
９７０．１の比であるいはエチレンオキサイド／ブチレ
ンオキサイド＝０．１／９．９〜９．９１０．１の比で
付加したアルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩 ３）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル
基を有するアルキル又はアルケニル硫酸塩 ４）平均１０〜２０の炭素原子を１分子中に有するオレ
フィンスルホン９塩 ５）平均１０〜２０の炭素原子を１分子中に有するアル
カンスルホン酸塩 ６）平均１０〜２４の炭素原子を１分子中に有する飽和
又は不飽和脂肪酸塩 ７）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル
基を有し、１分子中に平均０．５〜８モルのエチレンオ
キサイドあるいはプロピレンオキサイドあるいはブチレ
ンオキサイドあるいはエチレンオキサイド／プロピレン
オキサイド＝０．１／９．９〜９．９１０．１の比であ
るいはエチレンオキサイド／ブチレンオキサイド−０，
１／９．９〜９．９１０．１の比で付加したアルキル又
はアルケニルエーテルカルボン酸塩 ８）下記の式で表わされるα−スルホ脂肪酸塩又はエス
テル Ｒ−ＣＨＣＯｚＹ ５（ｈＺ （式中Ｙは炭素数１〜３のアルキル基又は対イオン、Ｚ
は対イオンである。Ｒは炭素数１０〜２０のアルキル基
又はアルケニル基を表わす。） ９）　下記一般式で表わされるアミノ酸型界面活性剤 魚Ｉ　　　Ｒ，’−ＣＯ−Ｎ−ＣＩ−ＣＯＯＸＲ２１Ｒ
，１ （ここでＲ，Ｉ　は炭素数８〜２４のアルキル基又はア
ルケニル基を、Ｒ２１は水素又は炭素数１〜２のアルキ
ル基を、Ｒ，Ｉ　はアミノ酸残基を、Ｘはアルカリ金属
又はアルカリ土類金属イオンを示す。） Ｎ［ｌ　２　　　Ｒ１’−Ｃｏ−Ｎ（ＣＨ２）、−ＣＯ
ＯＸＲ２゜ （Ｒ１”、Ｒ２゛及びＸは前述の通り。ｎは１〜５の整
数の示す。） （Ｒ１゛は前述の通り。ｍは１〜８の整数を示す。）患
４　　　Ｒ，°−Ｎ　−ＣＩｌ−ＣＯＯＸＲ４Ｒｚ’ （Ｒ，”＋　Ｒ３゛及びＸは前述の通り。Ｒ４は水素又
は炭素数１〜２のアルキル又はヒドロキシアルキル基を
示す。） ａ５　　　Ｒ５−Ｎ　−ＣＢ−ＣＯＯＸＲ２°Ｒ、１ （Ｒ１’、Ｒ３’及びＸは前述の通り。Ｒ３は炭素数６
〜２８のβ−ヒドロキシアルキル又はβ−ヒドロキシア
ルケニル基を示す。） （Ｒ：ｌ’、　Ｒ５及びＸは前述の通り。）１０）平均
炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有し
、１〜２０モルのエチレンオキサイドを付加したポリオ
キシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル １１）平均炭素数６〜１２のアルキル基を有し、１〜２
０モルのエチレンオキサイドを付加したポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテル １２）平均炭素数ｌＯ〜２０のアルキル基又はアルケニ
ル基を有し、１〜２０モルのプロピレンオキサイドを付
加したポリオキシプロピレンアルキル又ｔまアルケニル
エーテル １３）平均炭素数ｌＯ〜２０のアルキル基又はアルケニ
ル基を有し、１〜２０モルのブチレンオキサイドを付加
したポリオキシブチレンアルキル又はアルケニルエーテ
ル １４）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニ
ル基を有し、総和で１〜３０モルのエチレンオキサイド
とプロピレンオキサイドあるいはエチレンオキサイドと
ブチレンオキサイドを付加した非イオン性活性剤（エチ
レンオキサイドとプロピレンオキサイド又はブチレンオ
キサイドとの比は０．１／９．９〜９．９１０．１）１
５）下記の一般式で表される高級脂肪酸アルカノールア
ミド又はそのアルキレンオキサイド付加物 Ｒ１ｔ’ Ｌｘ’ （式中１ＲＪｌ”は炭素数１０〜２０のアルキル基又は
アルケニル基であり、Ｒ１□゛はＨ又はＣＨ。

であり、ｎ、は１〜３の整数、ｍ３は０〜３の整数であ
・る、） １６）平均炭素数１０〜２ｏの脂肪酸とショ糖から成る
ショ糖脂肪酸エステル １７）平均炭素数１０〜２ｏの脂肪酸とグリセリンから
成る脂肪酸グリセリン七ノエステル１８）下記の一般式
で表わされるアルキルアミンオキサイド Ｒ１４’ ＲＩ３°−Ｎ　−Ｏ ＲＩＳ’ （式中Ｒ１，゛は炭素数１０〜２ｏのアルキル基又はア
ルケニル基であり、ＲＩ４°＋　Ｉ？ｔｓ°は炭素数１
〜３のアルキル基である。） １９）下記の一般式で示されるベタイン型両性活性剤 ２Ｚ （ここでＲ□は炭素数８〜２４のアルキル又はアルケニ
ル又はβ−ヒドロキシアルキル又はβ−ヒドロキシアル
ケニル基、Ｒ２□は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ２３
は炭素数１〜６のアルキル又はヒドロキシアルキル基を
示す、）（Ｃ２ｌ１４０）　ｎ２Ｈ （ここでＲ２１及びＲ２３は前述の通り、ｎ２は１〜２
０の整数を示す、） Ｚ４ （ここでＲ２１及びＲＺ３は前述の通り。Ｒ２４は炭素
数２〜５のカルボキシアルキル又はヒドロキシアルキル
基を示す。） ２０）下記一般式で示されるスルホン酸型両性界面活性
剤 １？＋３ （ここでＲ１１は炭素数３〜２４のアルキル又はアルケ
ニル基、Ｒ１□は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ１３は
炭素数１〜５のアルキル基、ＲＩ４は炭素数１〜４のア
ルキル又はヒドロキシアルキル基を示す。） Ｒ１＆ （ここでＲ１＋及びＲＩ４は前述の通り。ＲＩＳ＋Ｒ１
＆は炭素数８．〜２４又は１〜５のアルキル又はアルケ
ニル基を示す、） （Ｃ２ｌ１４０）　ｎ１１ｆ （ここでＲ１＋及びＲＩ４は前述の通り、ｎｌは１〜２
０の整数を示す、） ２１）　　リン酸エステル系活性剤 １１ｈｌ　　アルキル（又はアルケニル）酸性リン酸エ
ステル （Ｒ”０）１・−Ｐ−（Ｏｎ）ｆｆｉ・（Ｒ’は炭素数
８〜２４のアルキル基、又はアルケニル基、ｎ’＋ｍ″
＝３．ｎ’＝１〜２）隘２　アルキル（又はアルケニル
）リン酸エステル （Ｒ’０）、ｌ・・Ｐ−（０１１）ｌＩ・（Ｒ’は前述
の通り、ｎ″十ｍ　””　３　＋　ｎ”＝１〜３） 寛３　アルキル（又はアルケニル）リン酸エステル塩 （Ｒ’Ｏ）、、・−Ｐ−（Ｏ１’ｌ”）、・（Ｒ’、　
ｎ”５ｍ′は前述の通り、「はＮａ、　Ｋ。

Ｃａ） ２２）下記の一般式で示されるカチオン界面活性剤 （ここでＲＩ’＋ＲＺ°＋　Ｒ３’＋　Ｒａｏのうち少
なくとも１つは炭素数８〜２４のアルキル又はアルケニ
ル基、他は炭素数１〜５のアルキル基を示す。Ｘ゛はハ
ロゲンを示す。） （、：、、：、テＲ，’、　Ｒ２°、Ｒ８°及びＸ゛は
前述の通り。

（ここでＲＩ’＋　ＲＺ′及びＸ”は前述の通り。Ｒ，
１は炭素数２〜３のアルキレン基、ｎ４は１〜２０の整
数を示す。） 界面活性剤の含有量は１０〜７０重量％、好ましくは２
５〜５０重量％である。

また、本発明で用いる事のできる無機ビルダー類には次
の様な物がある。

炭酸ソーダ、セスキ炭酸ソーダ、ケイ酸ソーダなどのア
ルカリ性塩、芒硝などの中性塩、オルソリン酸塩、ピロ
リン酸塩、トリポリリン酸塩、メタリン酸塩、ヘキサメ
タリン酸塩、フィチン酸塩などのリン酸塩の外以下のア
ルミノケイ酸塩も含むことができる。

隘１　次式で示される結晶性アルミノケイ酸塩Ｘ’　（
Ｍ２°０又はＭ′０）・Ａｌ２Ｏ３・ｙ’　（ＳｉＯｚ
）　・ｗ’　（ＨｚＯ）（式中、１°はアルカリ金属原
子、「はカルシウムと交換可能なアルカリ土類金属原子
、Ｘ″。

ｙ″、−°　は各成分のモル数を表わし、一般的には、
０．７≦Ｘ゛≦１．５．０．８≦ｙ’≦６、−゛は任意
の整数である。） 階２　洗浄剤ビルダーとしては、特に次の一般式で示さ
れるものが好ましい。

ＮａｚＯ−Ａｌ２Ｏ，・ｎ５ｉｏ、　’　ｔｖＨ２０（
ここで、ｎは１．８〜３．０、−ば１〜６の数を表わす
。） ＮＣＬ３　　次式で示される無定形アルミノケイ酸塩ｘ
（ＭｚＯ）・Ａｌ２Ｏ３’　ｙ（ＳｉＯｚ）　Ｈｗ（Ｈ
ｚＯ）（式中、Ｍはナトリウム及び／又はカリウム原子
を表わし、ｘ、ｙ、ｗは次の微値範囲内にある各成分の
モル数を表わすものである。

０．７≦Ｘ≦１．２ １．６≦ｙ≦２．８ ＷはＯを含む任意の正数） 患４　次式で示される無定形アルミノケイ酸塩Ｘ（Ｍｚ
Ｏ）　・Ａｌ２Ｏ：ｌ　・Ｙ（ＳｉＯｚ）　・Ｚ（Ｐｚ
Ｏｓ）　・ω（Ｈ２Ｏ）（式中、ｉはＮａ又はＫを、Ｘ
、Ｙ、Ｚ、Ｗは次の数値の範囲内にある各成分のモル数
を表わす。

０．２０≦Ｘ≦１．１０ ０．２０≦Ｙ≦４．００ ０．００１≦Ｚ　≦０．８０ Ｗ：Ｏを含む任意の正数） 更に、本発明では次のような添加物を用いることができ
る。

（１）二価金属イオン捕捉剤 ｌ）　エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，２
−）ジホスホン酸、エタン−１−ヒドロキシー１．１−
ジホスホン酸及びその誘４体、エタンヒドロキシ−１，
１，２−）ジホスホン酸、エタン−１，２−ジカルボキ
シ−１゜２−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン
酸等のホスホンＤＲ塩。

２）２−ホスボッブタン−１，２−ジカルボン酸、１−
ホスホノブタン−２，３，４−）ジカルボン酸、α〜メ
チルホスホノコハクＭ等のホスホノカルボン酸塩。

３）　アスパラギン酸、グルタミン酸等のアミノ酸塩。

４）　ニトリロ三酢酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩、
ジエチレントリアミン五酢酸塩等のアミノポリ酢酸塩。

５）　ポリアクリル酸、ポリアコニット酸、ポリイタコ
ン酸、ポリシトラコン酸、ポリフマル酸、ポリマレイン
酸、ポリメタコン酸、ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸
、ポリビニルホスホン酸、スルホン化ポリマレイン酸、
無水マレイン酸−ジイソブチレン共重合体、無水マレイ
ン酸−スチレン共重合体、無水マレイン酸−メチルビニ
ルエーテル共重合体、無水マレイン酸−エチレン共重合
体、無水マレイン酸−エチレンクロスリンク共重合体、
無水マレイン酸−酢酸ビニル共重合体、無水マレイン酸
−アクリロニトリル共重合体、無水マレイン酸−アクリ
ル酸エステル共重合体、無水マレイン酸−ブタジェン共
重合体、無水マレイン酸−イソプレン共重合体、無水マ
レイン酸と一酸化炭素からｍＲさ・れるポリ−β−ケト
カルボン酸、イタコン酸、エチレン共重合体、イタコン
酸−アクリル酸共重合体、イタコン酸−マレイン酸共重
合体、イタコン酸−アクリル酸共重合体、マロン酸−メ
チレン共重合体、メタコン酸−フマル酸共重合体、エチ
レングリコール−エチレンテレフタレート共重合体、ビ
ニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体、ｌ−ブテン−２
，３，４−）ジカルボン酸−イタコン酸−アクリル酸共
重合体、第四アンモニウム基を有するポリエステルポリ
アルデヒドカルボン酸、エポキシコハク酸のｃｉｓ　−
異性体、ポリ　（Ｎ、Ｎ−ビス（カルボキシメチル）ア
クリルアミド〕、ポリ　（オキシカルボン酸）、デンプ
ンコハク酸あるいはマレイン酸あるいはテレフタル酸エ
ステル、デンプンリン酸エステル、ジカルボキシデンプ
ン、ジカルボキシメチルデンプン、カルボキシメチルセ
ルロース、コハク酸エステルなどの高分子電解質。

６）ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン、冷水可溶性ウレタン化ポリビニ
ルアルコールなどの非解離高分子。

７）　ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシ
メチルオキシコハク酸、シクロペンクン−１，２，３，
４−テトラカルボン酸、テトラヒドロフラン−１，２，
３，４−テトラカルボン酸、テトラヒドロフラン−２，
２，５，５−テトラカルボン酸、クエン酸、乳酸、酒石
酸、ショ糖、ラクトース、ラフィノースなどのカルボキ
シメチル化物、ペンタエリスリトールのカルボキシメチ
ル化物、グルコン酸のカルボキシメチル化物、多価アル
コールあるいは糖類と無水マレイン酸あるいは無水コハ
ク酸との縮合物、オキシカルボン酸と無水マレイン酸あ
るいは無水コハク酸との縮合物、メリット酸で代表され
るベンゼンポリカルボン酸、エタン−１，１，２，２−
テトラカルポン酸、エテンーＣ１，２，２−テトラカル
ボン酸、ブタン−１２，３，４−テトラカルボン酸、ブ
ａパン−１，２，３−トリカルボン酸、ブタン−１，４
−ジカルボン酸、シュウ酸、スルホコハク酸、デカン−
１，１０−ジカルボン酸、スルホトリカルバリル酸、ス
ルホイタコン酸、リンゴ酸、オキシジコ、　ハク酸、グ
ルコン酸、ＣＭＯ３，ビルダーＭなどの有機酸塩。

（２）再汚染防止剤 更に再汚染防止剤として次に示す化合物の１種又は２種
以上を組成物中に０．１〜５％含存することができる。

ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロースなど。

（３）漂白剤 過炭酸ソーダ、過炭酸ソーダ、硫酸ナトリウム過酸化水
素付加体など。

（４）酵素（本来的酵素作用を洗浄行程中になす酵素で
ある。） 酵素の反応性から分類すると、ヒドロラーゼ類、ヒドラ
ーゼ類、オキシドレダクターゼ類、デスモラーゼ類、ト
ランスフェラーゼ類及びイソメラーゼ類が挙げられるが
、本発明にはいずれも適用できる。特に好ましいのはヒ
ドロラーゼ類であり、プロテアーゼ、エステラーゼ、カ
ルボヒドラーゼ及びヌクレアーゼが含まれる。

プロテアーゼの具体例は、ペプシン、トリプシン、キモ
トリプシン、コラ−ゲナーゼ、ケラチナーゼ、エラスタ
ーゼ、スプチリシン、ＢＰＮ、パパイン、ブロメリン、
カルポキシペブチターゼＡ及びＢ、アミノペプチターゼ
、アスバーギロベプチターゼＡ及びＢである。

エステラーゼの具体例は、ガストリ、クリバーゼ、バン
クレアチックリパーゼ、植物リパーゼ類、ホスホリパー
ゼ類、コリンエステラーゼ類及びホスホターゼ類がある
。

カルボヒドラーゼは、セルラーゼ、マルターゼ、サッカ
ラーゼ、アミラーゼ、ペクチナーゼ、リゾチーム、α−
グリコシダーゼおよびβ−グリコシダーゼが挙げられる
。

（５）青味付剤 各種の青味付剤も必要に応して配合できる。

例えば次の構造のものが具用される： （式中りは青色乃至紫色のモノアゾ、ジスアゾ又はアン
トラキノン系色素残基を表わし、Ｘ及びＹは水酸基、ア
ミノ基、水酸基、スルホン酸基、カルボン酸基、アルコ
キシ基で置換されていることもある脂肪族アミノ基、ハ
ロゲン原子、水酸基、スルホン酸基、カルボン酸基、低
級アルキル基、低級アルコキシ基で置換されていること
もある芳香族アミノ基又は環状脂肪族アミノ基である。

Ｒは水素原子又は低級アルキル基である。ただし、Ｒが
水素原子を表わす場合であって■Ｘ及びＹが同時に水酸
基又はアルカノールアミノ基を表わす場合並びに■Ｘ及
びＹのいずれか一方が水酸基であり、他方がフルカッ−
ルアミノ基である場合を除く。ｎは２以上の整数を表ね
わす。） （式中、Ｄは青色乃至紫色のアゾ又はアントラキノン系
色素残基を表わし、Ｘ及びＹは同−又は相異なるアルカ
ノールアミノ残基又は水酸基を表わす。） （６）ケーキング防止剤 パラトルエンスルホン酸塩、キシレンスルホン酸塩、酢
酸塩、スルホコハク酸塩、タルク、微粉末シリカ、粘土
、カルシウム−シリケート（例えばＪｏｈｎｓ　Ｍａｎ
ｖｉｌ１社のマイクロセルなど）、酸化マグネシウム等
。

（７）酸化防止剤 第３ブチルヒドロキシトルエン、４，４°−ブチリデン
ビス−（６−第３ブチル−３−メチ／Ｌ／フェノール）
　、２．２’−ブチリデンビス−（−第３ブチル−４−
メチルフェノール）、モノスチレン化クレゾール、ジス
チレン化クレゾール、モノスチレン化フェノール、ジス
チレン化フェノール、１．１″−ビス−（４−ヒドロキ
シフェニル）シクロヘキサン等の酸化防止剤。

（８）螢光染料 ４．４”−ビス−（２−スルホスチリル）−ビフェニル
塩、４，４”−ビス−（４−クロロ−３−スルホスチリ
ル）−ビフェニル塩、２−（スチリルフェニル）ナフト
チアゾール誘導体、４．４′−ビス（トリアゾール−２
−イル）スチルベン誘導体、ビス（トリアジニルアミノ
）スチルヘンジスルホン酸誘窩体の１種又は２種以上を
、組成物中に０１〜１重量％含有することができる。

（９）光活性化漂白剤 スルホン化アルミニウムフタロシアニン、スルホン化亜
鉛フタロシアニンの１種又は２種を組成物中にＯ−０，
２重量％含有することができる。

αＯ）香料 本発明で用いることのできるバインダーにはカルボキシ
メチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリアク
リル酸ソーダの如きポリカルボン酸塩等の水溶性ポリマ
ー溶液、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、脂肪酸
モノエタノールアミド、脂肪酸ジェタノールアミドなど
のノニオン性物質、珪酸ソーダ水溶液、水等を挙げるこ
とができる。

本発明の実施に当たっては噴霧乾燥された洗剤粒子は次
の様に得ることが出来る。即ち、熱的に不安定な原料、
例えば酵素や漂白剤、及び乾燥の不必要な無機ビルダー
、例えば炭酸ナトリウムや硫酸ナトリウムを除き、乾燥
が必要な陰イオン性界面活性剤溶液やアルミノ珪酸塩の
スラリー、螢光染料、色素等からなるスラリーを噴霧乾
燥する。噴霧乾燥した粒子の粘着性が強い場合には、洗
剤スラリーに炭酸ナトリウムや硫酸ナトリウム、珪酸ソ
ーダ、その他を混合することは任意である。

噴霧乾燥された洗剤粒子の見掛は比重と粒子径は問わな
い。その水分は１２％以下が好ましい。それ以上に水分
があると、造粒後の粒子の流動性に悪影響を及ぼす。

次に本発明の方法における粉砕工程について説明する。

噴霧乾燥された洗剤粒子を粉砕して微粉末を得る。粉砕
には、高速で回転するナイフカッターにより剪断する型
の物が適しているが、ニーダ−による剪断と圧縮による
粉砕法もまた適用できる。粉砕工程において、前記の表
面改質剤の一部を混入使用することが、粉砕機への付着
を防ぐのに有効である。また本工程に於いて、噴霧乾燥
生成物以外の洗剤の他の無機原料又は（及び）有機原料
を混合してもよい。

噴霧乾燥設備から発生し集塵設備で回収された微粉末を
単独で、あるいは粉砕して得た上記の微粉末と混合使用
することもできる。

上記の工程に引き続き、整形の混合槽の内部に底部より
突き出した攪拌軸を持ち、この軸に攪拌羽根を取り付け
て粉末の混合を行う形式のミキサーによって、表面改質
剤とバインダーを加えながら混合造粒する。表面改質剤
とバインダーは同時に加えても、あるいはどちらかを先
に加えても、あるいは交互に加えても良い。本工程に於
いて、洗剤の他の無機原料又は（及び）有機原料を混合
することは任意である。

本発明で用いられるミキサーの例としては、ハイスピー
ドミキサー（攪拌転勤造粒機）やヘンシェルミキサー（
高速攪拌造粒機）のいずれもが使用できる。

本発明によって製造された洗剤粒子は、次の二つの特徴
を併せ持つ事により、他の製法による洗剤粒子と容易に
区別出来る。

その一つは、粒子表面が、表面改質剤によって覆われて
いる点にあり、電子顕微鏡での観察により容易に確認出
来る。

もう一つの特徴は、機械的に破壊された噴霧乾燥粒子に
よって、本発明の洗剤粒子が構成されていることである
。これは、エチルアルコールに洗剤粒子を浸せきすると
、本発明の洗剤粒子は微粉末となって分散するのに対し
、単に噴霧乾燥された衣料用洗剤の粒子は、このように
は分（１（シないことから容易に確認出来る。

〔実施例〕

以下に本発明の実施例を示すが、これら実施例は本発明
を制限するものでは無い。

実施例１ 次に示す組成の洗剤を噴霧乾燥した。

直鎖アルキルヘンゼンスルホン酸塩　３５　　重量部ア
ルキル硫酸エステル塩　　　　　　１０　　〜炭酸ナト
リウム　　　　　　　　　　２１．５　　〃珪酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　７　　〃アルミノ珪酸ナト
リウム　　　　　　１４　　　〃硫酸ナトリウム　　　
　　　　　　　　６　　〃非イオン性界面活性剤　　　
　　　　３．５〃水分　　　　　　　　　　　　　　　
３　　〃得られた洗剤粒子の平均粒径は４３０μｍで、
見掛は比重は０．２９ｇ／−であった。

この洗剤粒子１００重量部に、平均粒径２．７μｍのア
ルミノ珪酸塩微粉末３重量部をＶブレンダーで混合した
後、２４メツシユのスクリーンを取り付けたフラッシュ
ミル（不二パウダル株式会社製）によって粉砕し、平均
粒径が１９０μｍ、見掛は比重０．３９の粉末を得た。

この粉末１００重量部、水２重量部、平均粒径２７μｍ
のアルミノ珪酸塩微粉末４重量部を、ハイスピードミキ
サー（深江工業株式会社製）に入れ、攪拌造粒を行った
後、１６メ・ノシュの篩で粗粒を除いた。

この様にして得た洗剤の見掛は比重、平均粒径、流動性
を測定し、他の実施例及び比較例と共に表１に示した。

ここで、粉末の流動性は、ＪＩＳ　Ｋ　３３６２に規定
された見掛は比重測定用のホッパーから、１００ｍ１の
粉末が流出するのに要する時間を測定し、その時間が短
い程、流動性が良いと判定する。

実施例２ 実施例１において、攪拌造粒する時に用いたアルミノ珪
酸塩微粉末の代わりに、２０ｍμ（０，０２μｍ）の粒
径の二酸化珪素微粉末を１重量部用いた。

実施例３ 実施例１において、攪拌造粒する時に用いたアルミノ珪
酸塩微粉末の代わりに、同しアルミノ珪酸塩２重量部と
、平均粒径の１．５μｍのタルク微粉末２重量部とを合
わせて用いた。

比較例１ 実施例１において、攪拌造粒する時に表面改質剤を用い
ないで行った。

比較例２ 実施例１において、攪拌造粒する時に加えるアルミノ珪
酸塩の量を４０重量部加え、攪拌造粒を行った。

表　　　　　１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、少なくとも１種の界面活性剤と少なくとも１種のビ
   ルダーを含有する洗剤の噴霧乾燥生成物を粉砕した後、
   堅形の混合槽の内部に底部より突き出した攪拌軸を持ち
   、この軸に攪拌羽根を取り付けて粉末の混合を行う形式
   のミキサーによって、表面改質剤とバインダーの存在の
   下に攪拌造粒処理を行う事を特徴とする流動性の改良さ
   れた高密度の粒状洗剤の製法。 ２　表面改質剤がアルミノ珪酸塩である特許請求の範囲
   第１項記載の製法。 ３　アルミノ珪酸塩が１次粒子の平均径が１０μｍ以下
   のものである特許請求の範囲第２項記載の製法。 ４　表面改質剤が平均径が１０μｍ以下の二酸化珪素、
   ベントナイト、タルク、クレイのような無機微粉末であ
   る特許請求の範囲第１項記載の製法。 ５　表面改質剤が平均径が１０μｍ以下の金属石鹸であ
   る特許請求の範囲第１項記載の製法。 ６　噴霧乾燥生成物１００重量部に対し表面改質剤が０
   ．５から３５重量部である特許請求の範囲第１項乃至第
   ５項の何れか１項に記載の製法。 ７　噴霧乾燥生成物以外の粉末あるいは粒状の無機原料
   又は（及び）有機原料を添加して同時に造粒処理を行う
   特許請求の範囲第１項乃至第６項の何れか１項に記載の
   製法。