JPH01141992A - 洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、洗剤組成物さらに詳しくはコービルダーが特
定の両性化合物からなり、ビルダーがゼオライトを基剤
とする、コービルダーおよびビルダーの組み合せを含有
する洗剤組成物に関する。

本発明はまた、両性化合物およびゼオライトの組み合せ
に関する。

リン酸塩を基剤とする洗剤は、数年の間優れた洗剤であ
った。例えば、トリポリリン酸ナトリウムやカリウムを
含有するリン酸塩を基剤とする洗剤に関係した環境問題
のために、これらの代替物が試験されている。ニトリロ
トリ酢酸、クエン酸ナトリウムおよびゼオライトを基剤
とする洗剤は今日非常に増えている。しかし、これらの
代替のビルダーのほとんどは、リン酸塩用の単独の代替
物としてそれらを使うことを不可能にする欠点が目立つ
。洗剤中のリン酸塩は、まず第１に金属イオンと結合し
、また生地上の汚れの再付着を防止し、さらにまた界面
活性剤により得られる洗浄効果に直接的に寄与する。一
方、リン酸塩はカルシウムのような多価陽イオンと直接
錯体を形成し、固体ゼオライトは、イオン交換体として
作用する。

カルシウムのようなイオンは、ゼオライト中のアルカリ
金属イオンと交換される。ゼオライトに対し前者金属イ
オンの導入のために、補助薬品、すなわちコービルダー
、例えばカルボン酸塩、ホスホン酸塩、ジーおよびポリ
カルボン酸およびそれらの塩、ポリアクリル酸およびポ
リアクリル酸塩のような薬品が使われる。

経済的方法で、金属、特にカルシウムを充分に満足に結
合させる、リン酸塩を含有しない洗剤組成物が要求され
ている。本発明はそのような組成物を提供し、本発明の
組成物は特定の両性化合物とゼオライトの組み合せが、
多価金属イオン、まず第１にカルシウムイオンだけれど
も鉄、マグネシウムイオンやその他のイオンの大変良好
な全結合を与えるということを知見した事実に基づいて
いる。本発明の組成物中における両性化合物はそれ自身
、部分的に金属の錯化剤として、しかし主に真のビルダ
ーすなわちゼオライト用のコービルダーとして作用し、
この結果、両性化合物はリン酸塩代替製品としてのゼオ
ライトの補助薬品であり、ゼオライトに金属イオンを輸
送することを意味する。このように本発明は、以下の一
般式、［上式中、Ｒは炭素原子数７〜２２個の炭化水素
基、Ａは（Ｃ−０−）基または（ＯＣＲ２ＣＨ２）基、
ｎは０またはｌ、Ｒ，は水素または低級アルキル基、Ｘ
は２または３、ｙは０から４の定数、Ｑは、−Ｒ２Ｃ０
０Ｍ基であり、Ｑ基中Ｒ２は炭素原子数１から６個のア
ルキレン基でＭは水素またはアルカリ金属、アルカリ土
類金属、アンモニウムおよび置換アンモニウムから選ば
れるイオンであり、Ｂは水素または上で定義したＱ基で
ある］を有する両性化合物からなるコービルダーおよび
ビルダーがゼオライトである組み合せからなる洗剤組成
物に関する。

両性化合物は自体公知であり、洗濯組成物およびシャン
プー組成物として用いられている。これらはヨーロッパ
特許出願番号１８０５０７．１６２６００．２１４８８
８に開示されており、後者によれば、これらは他の界面
活性化合物と共に、特にそれらの抗菌特性との共働作用
効果に用いられている。

ゼオライトと組み合せてコービルダーとして用いられて
いる、本発明による両性化合物において、Ｒは上記した
ように、７〜２２個、好ましくは１２〜２２個、さらに
好ましくは１６〜２２個、最も好ましくは１６〜１８個
の炭素原子を有する炭化水素基である。

炭化水素基Ｒは、直鎖または分岐、飽和または不飽和で
もよく、金属イオンまたは導入される金属と錯体を形成
する化合物の能力に対して負の効果を有しない、あるい
はその逆にそれらが用いられる環境に対して負の効果を
有しない置換基を任意に含有してもよい。Ｒ基はまた、
アルキルまたはアルケニル部が少なくとも６個の炭素原
子を含むシクロアルキル−アルキル基、アラルキル（ア
リールアルキル）またはアラルケニル基（アリールアル
ケニル）でもよい。Ｒは、ヤシ油（ｃｏｃｏｎｕｔ）、
タロウ（ｔａｌ　ｌｏｗ、牛脂）またはオレイン脂肪酸
から得られる炭化水素基であることが好ましい。Ａが（
ＯＣＲ２ＣＲ２）基である化合物は、Ａがカルボニル基
である化合物が好ましく、最も好ましいのはｎが０であ
る化合物である。Ｒ１は、水素または１〜６の炭素原子
を有する低級アルキル基が適しており、好ましくは水素
またはメチル基である。Ｘは２または３、ｙは２．３ま
たは４が適しており、好ましくは３または４である。Ｒ
２基はメチレンまたはエチレン基が適しており、好まし
くはメチレン基である。Ｍは水素またはアルカリ金属、
アルカリ土類金属、アンモニウムまたは例えば七ノー、
ジーまたはトリヒドロキシエチルアンモニウムのような
置換アンモニウムからのイオンである。Ｍは好ましくは
ナトリウムイオンである。ｌまたは数種のゼオライト用
コービルダーとしての上記式の両性化合物を使用するこ
とは、本発明の範囲内にあることはもちろんである。

好ましい両性化合物は、次の一般式により特徴付けられ
る： 上式中Ｒとｙは、上記したものと同じ意味である。

コービルグーとして働く両性化合物用ゼオライトは、洗
剤に用いられる従来のゼオライトである。

この結果、ゼオライトＮａＡ型が主に用いられる。

ビルダーに対するコービルダーの重量比、すなわちゼオ
ライトに対する両性化合物または化合物類は、少なくと
もｌ：２０であり、ｌ二２０〜■：　ｌの範囲内が適し
ており、好ましくは１　：　１０から１：１の範囲内で
ある。

本発明による両性化合物とゼオライトの組み合せは、主
に織物洗剤として意図される、それ自体はかの従来の洗
剤組成物に用いられる。洗剤組成物は液体または粉末形
状でもよく、これらは従来方法、すなわち水の中への各
成分の混合により、または各成分のスラリーの噴霧乾燥
により製造される。それらは、それぞれの製品タイプと
して従来の方法で洗濯用に用いられる。

さらに、コービルダーとビルダーの組み合せにおいて、
本発明の洗剤組成物は、もちろん界面活性剤を含有し、
これらは非イオン系アルコキシレート化合物が好ましく
、エトキシ化、すなわちアルコキシ化脂肪アルコール、
エトキシ化アルキルフェノールおよびエトキシ化アルキ
ルアミンなどの化合物が適している。石鹸、脂肪酸のナ
トリウムまたはアルカノールアミン塩などの陰イオン系
界面活性剤は、しばしば洗剤に用いられる。高濃度での
洗浄性効果に対する負の効果があるということが認めら
れているので、本組み合せに基づく洗剤組成物中には、
陰イオン系界面活性剤は存在させないか、またはそれら
は少量のみ存在させることが好ましい。

陽イオン系界面活性剤は、柔軟効果を与えるのにしばし
ば洗剤に用いられ、それらは洗剤組成物中に好適に存在
し、この結果、これらは両性化合物から得られた柔軟効
果を増長する。陽イオン系界面活性剤に関する選択の自
由度は、本組成物が陰イオン系界面活性剤を含有しない
場合には太きい。陽イオン系界面活性化合物の例として
は、ジー脂肪アルキル　ジアルキルアンモニウムクロラ
イドなどの第４級アンモニウム化合物が挙げられ、例え
ば、シータロウ′ジメチルアンモニウムクロライド、第
４級イミダシリン誘導体、シータロウイミダシリン、メ
トサルフェートの第４級塩、長鎖アミンの塩、主に第３
級アミンなどである。本発明に用いられる化合物以外の
両性化合物は、もちろん存在してもよい。その他に、自
体公知の成分、例えばｐＨ調整および腐食防止用の水ガ
ラス、硫酸ナトリウム、炭酸塩や重炭酸塩などの増量剤
、過ホウ酸塩、過炭酸塩などの漂白剤、ＴＡＥＤ　（テ
トラセチルエチレンジアミン）　、ＴＡＧＵ　（テトラ
アセチルグリコールウリル）、シバ−オキシ酸およびカ
ロ酸などの漂白前駆体、泡調節剤、パーフユームおよび
着色剤などの成分を本組成物中に存在させてもよい。本
組成物はまた、その他の自体公知の、すなわちゼオライ
ト用のコービルダーを含有してもよい。

本発明による洗剤組成物は、以下に示した生成分を好適
に含有し、これらの量は以下のように与えられ、相互に
１００重量％の比率で用いられる。

両性化合物　　　　　　　　５〜３０重量％ゼオライト
　　　　　　　　１２〜３０重量％非イオン系界面活性
剤　　５〜２０重量％漂白剤　　　　　　　　　６〜２
０重量％増量剤　　　　　　　　　２０〜５０重量％こ
れらにおいて、両性化合物は好ましいものとして上記し
たものが好適であり、非イオン系界面活性剤はエトキシ
化した脂肪アルコールが好適である。漂白剤は過ホウ酸
塩でよく、増量剤は硫酸ナトリウムでよい。

本発明の両性化合物とゼオライトの組み合わせにより、
大変良好な金属封鎖能力を有し、かつ低灰分含量となり
、リン酸塩を含有しない洗剤組成物が得られる。これは
良好な洗浄結果を意味する。

水不溶性ゼオライト用のコービルダーとして主に用いら
れる本発明による両性化合物は、もちろん界面活性剤効
果および殺菌効果に寄与し、これにより充分に満足な洗
剤組成物が得られる。

本発明はまた、両性化合物とゼオライトの組み合わせに
関し、両性化合物は前に与えられた式を有し、ゼオライ
トに対する両性化合物の重量比は、少なくとも１：２０
であり、１：２ｏからｌ＝１の範囲内が好適である。

以下、実施例に基づき本発明をさらに詳しく説明するが
、本発明はそれらに限定されるものではない。部および
パーセントは、特に指摘しない限り、それぞれ重量部お
よび重量パーセントに関するものである。

実施例１ 組成物は、以下の成分から調製した： 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１４
．５％トリエタノールアミン　　　　　　４．０％ポリ
アクリレート　　　　　　　　２．Ｑ％両性化合物注目
１．０％ 両性化合物性２２．０％ 非イオン系界面活性割注３ｔｏ、ｏ％ ゼオライト（４９％）５５％ 注１：牛脂の両性ペンタカルボキシグリシン酸塩性２＝
ココヤシ脂肪油のジイミノジプロピオン酸塩 注３：異種のエトキシ化脂肪アルコールの混合物上記組
成物で２０回洗濯した後の綿織物の灰分含量をニスアイ
ニス法８７２１０１ｇ　（ＳＩＳ　ｍｅｔｈｏｄ　、ス
ウェーデン標準委員会により発行された標準方法）によ
り検討し、測定した。洗剤組成物は、天分レベル（１％
）の条件を満足し、０．２％のレベルであった。同じテ
ストを上記組成物中に両性化合物を存在させずに行った
が、２０％高いレベルであった。

実施例２ この実施例では、ゼオライトのカルシウム封鎖能力およ
び両性化合物とゼオライトとの組み合せのカルシウム封
鎖能力を検討した。

７５°ｄＨの硬度の水１００ｍを０．４１７５ｇのゼオ
ライトと混合し・、その混合物を撹拌した後濾過した。

濾過液の２５ｄに１５ｄの緩衝溶液を添加してｐＨ１０
にした。水の残留硬度を検討するために、濾過液をＥＤ
ＴＡ溶液で滴定した。０．００３５モルのＥＤＴＡ溶液
の１６．２ｄを消費した。これは、１ｇ当たり１４８．
１＃ＩｇのＣａＯがゼオライトに結合していることを意
味する。０．２１ｇのゼオライトと０．０２ｇの両性化
合物、すなわち牛脂の両性ペンタカルボキシグリシン酸
塩を０．４１７５ｇのゼオライトの代りに使用した同じ
テストでは、この組み合せにより１ｇ当たり２９０ｍｇ
のＣａＯがゼオライトに結合していることを意味する、
ｌＯ，ｌｄのＥＤＴＡ溶液を消費した。

両性化合物単独のカルシウム結合能力もまた検討した。

テストは、以下のように行った二３０°ｄＨの硬度の水
１００ｄに０．２ｇの両性化合物および２％炭酸ナトリ
ウム溶液１０Ｉｎｌを添加した。

この溶液を０．２５モルの酢酸カルシウム溶液で沈澱の
生成が認められるまで滴定した。酢酸カルシウム溶液の
消費量は、１ｇ当たり７０．２１１１９のＣａＯが両性
化合物に結合していることを意味する、１．１４ｄであ
った。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［上式中、Ｒは炭素原子数７〜２２個の炭化水素基、Ａ
   は（−ＣＯ−）基または（ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２）基、ｎ
   は０または１、Ｒ＿１は水素または低級アルキル基、Ｘ
   は２または３、ｙは０から４の整数、Ｑは−Ｒ＿２ＣＯ
   ＯＭ基であり、ここのＱ基中Ｒ＿２は１から６個の炭素
   原子を有するアルキレン基でＭは水素またはアルカリ金
   属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたは置換アンモ
   ニウムから選ばれるイオンであり、Ｂは水素または上で
   定義したＱ基である］ を有する両性化合物からなるコービルダー（ I ）とゼ
   オライトであるビルダー（II）とからなる組み合せから
   なることを特徴とする洗剤組成物。 ２、前記両性化合物が、Ｒが１２〜２２個の炭素原子を
   有する炭化水素基、ｎが０、Ｒ＿１が水素またはメチル
   基、Ｘが２または３、ｙが３または４、Ｍがナトリウム
   イオンの化合物であることを特徴とする請求項１記載の
   組成物。 ３、前記両性化合物が、一般式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 上式中、Ｒが炭素原子数１２〜２２個の炭化水素基、ｙ
   が３または４の化合物であることを特徴とする請求項１
   または２記載の組成物。 ４、ゼオライトに対する両性化合物の重量比が少なくと
   も１：２０であることを特徴とする前記請求項のいずれ
   かに記載の組成物。 ５、ゼオライトに対する両性化合物の重量比が１：２０
   から１：１の範囲内であることを特徴とする請求項４記
   載の組成物。 ６、両性化合物が、一般式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［上式中、Ｒは炭素原子数７〜２２個の炭化水素基、Ａ
   は（−ＣＯ−）基または（ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２）基、ｎ
   は０または１、Ｒ＿１は水素または低級アルキル基、Ｘ
   は２または３、ｙは０から４の定数、Ｑは−Ｒ＿２ＣＯ
   ＯＭ基であり、このＱ基中Ｒ＿２は１から６個の炭素原
   子を有するアルキレン基でＭは水素またはアルカリ金属
   、アルカリ土類金属、アンモニウムまたは置換アンモニ
   ウムから選ばれるイオンであり、Ｂは水素または上で定
   義したＱ基であり、ゼオライトに対する両性化合物の重
   量比が少なくとも１：２０］であることを特徴とする両
   性化合物とゼオライトの組み合せ。 ７、前記両性化合物が、一般式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 上式中、Ｒが炭素原子数１２〜２２個の炭化水素基、ｙ
   が３または４であることを特徴とする請求項６記載の組
   み合せ。 ８、ゼオライトに対する両性化合物の重量比が１：２０
   から１：１の範囲内であることを特徴とする請求項６ま
   たは７記載の組み合せ。