WO1997015628A1 - Composition de resine synthetique - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a synthetic resin composition
- a synthetic resin composition comprising a blend of a liquid crystal polyester resin and a thermoplastic resin that does not exhibit anisotropy in a molten state, such as a polyester resin, and more particularly, hardly causes delamination.
- the present invention also relates to a synthetic resin composition having excellent mechanical properties. Description of related technology:
- Liquid crystalline polyester resins that can form an anisotropic molten phase are thermoplastic resins that have a number of properties, such as high strength, high rigidity, high heat resistance, and high moldability due to high fluidity in the molten state.
- thermoplastic resins that have a number of properties, such as high strength, high rigidity, high heat resistance, and high moldability due to high fluidity in the molten state.
- it has disadvantages such as anisotropic mechanical properties and high price.
- a thermoplastic resin that does not form an anisotropic molten phase is relatively inexpensive and has little anisotropy in mechanical properties, but it has disadvantages such as poor mechanical properties and heat resistance. Attempts have been made to use a mixture of the two in order to make use of the advantages of both and compensate for the disadvantages of both.
- the present invention relates to a liquid crystalline polyester resin which is hardly delaminated and has excellent mechanical strength and exhibits anisotropy in a molten state, and does not exhibit anisotropy in a molten state which is mainly a polyester.
- An object of the present invention is to provide a resin composition containing a thermoplastic resin.
- the present inventor has made intensive studies in view of the above-mentioned problems in a mixture of a thermoplastic resin that does not exhibit anisotropy in a molten state and a liquid crystalline polyester resin. As a result, they have found that by using a specific silane compound together with the thermoplastic resin and the liquid crystalline polyester resin, delamination is improved and a composition having excellent physical properties such as rigidity and strength can be obtained. .
- the present invention has been completed based on such findings.
- the present invention provides a thermoplastic resin (a) which exhibits no anisotropy in a molten state of 1 part by weight or more and less than 50 parts by weight and an anisotropic molten phase of more than 50 parts by weight and 99 parts by weight or less. It was prepared by mixing 100 parts by weight of the obtained liquid crystalline polyester resin (b) with at least one silane compound (c) selected from the group consisting of 0.01 to 3.0 parts by weight of silane.
- the present invention relates to a synthetic resin composition.
- the present invention relates to (a) a thermoplastic resin that does not exhibit anisotropy when melted, in an amount of 1 to 50 parts by weight, and (b) a liquid crystalline polyester resin capable of forming an anisotropic molten phase. (C) 0.01 to 3.0 parts by weight of at least one silane compound selected from vinylalkoxysilanes, aminoalkoxysilanes and mercaptoalkoxysilanes with 100 parts by weight of the resin component consisting of an amount exceeding 99 parts by weight and not more than 99 parts by weight.
- a synthetic resin composition comprising:
- thermoplastic resin (a) used in the present invention may be any commonly used thermoplastic resin as long as it does not show anisotropy in a molten state, but may be any of ester, amide, imide,
- a thermoplastic resin having at least one selected from the group consisting of a urethane, a carbonyl group, a hydroxyl group, an amino group, and a mercapto group in the main chain and / or at the terminal thereof is used for delamination of the resin composition. Improvement, increase in mechanical strength Written and preferred.
- thermoplastic resin having at least one selected from the group consisting of an ester, an amide, an imido, a carboxyl group, a hydroxyl group, an amino group and a mercapto group in the main chain and at the terminal or at the terminal is more preferable.
- a thermoplastic resin having at least one such in the main chain or at the terminal thereof is particularly preferred.
- thermoplastic resins include polyester resins such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polycarbonate; polyamides such as 6-nylon and 66 nylon; polyimides, polyimides, and polyurethanes.
- the liquid crystalline polyester resin (b) used in the present invention is a melt-processable polyester, and has a property that the polymer molecular chains take a regular parallel arrangement in a molten state.
- the state in which molecules are arranged in this way is often called a liquid crystal state.
- the property that the molten phase exhibits anisotropy can be confirmed by a conventional polarization inspection method using a crossed polarizer. More specifically, the anisotropy of the molten phase can be confirmed by observing the molten sample placed on a Leitz hot stage at a magnification of 40 times under a nitrogen atmosphere using a Leitz polarizing microscope. Can be implemented.
- the liquid crystalline polyester resin (b) used in the present invention when inspected between orthogonal polarizers, transmits polarized light even in a molten stationary state and exhibits optical anisotropy.
- liquid crystalline polyester resin (b) suitable for use in the present invention tends to be practically insoluble in common solvents, and is therefore unsuitable for solution processing.
- these polymers are easily processed by ordinary melt processing methods.
- liquid crystalline polyester resin (b) capable of forming an anisotropic molten phase used in the present invention aromatic polyesters and aromatic polyamides are preferred. Further, a polyester that partially contains an aromatic polyester moiety and an aromatic polyesteramide moiety in the same molecular chain is also one of the preferable examples.
- Particularly preferred liquid crystalline polyester resin (b) is a liquid crystalline aromatic resin having at least one compound selected from the group consisting of aromatic hydroxycarboxylic acid, aromatic hydroxylamine and aromatic diamine as a component thereof.
- liquid crystalline aromatic polyesters and liquid crystalline aromatic polyamides synthesized using these compounds as raw materials are particularly preferred.
- a polyester selected from one or more selected from the group consisting of aromatic hydroxycarbonic acids and derivatives thereof,
- a polyester amide comprising:
- a molecular weight modifier may be used together with the above components, if necessary.
- Preferred examples of specific compounds constituting the liquid crystalline polyester resin (b) used in the present invention include 2,6-naphthylene dicarboxylic acid, 2,6-dihydroxynaphthylene, 1,4-dihydroxy Naphthalene compounds such as naphthalene and 6-hydroxy-12-naphthoic acid; biphenyl compounds such as 4,4'-diphenyldicarboxylic acid and 4,4'-dihydroxybiphenyl; p-hydroxybenzoic acid, terephthalic acid Para-substituted benzene compounds such as hydroquinone, hydroquinone, p-aminophenol and p-phenylenediamine, and benzene compounds having further substituents on the benzene nucleus in addition to the para-position (The substituent is selected from the group consisting of a chlorine atom, a bromine atom, a methyl group, a phenyl group, and a 1-phenylethy
- an alkylene group, an alkylidene group having 1 to 4 carbon atoms wherein: -0- a group represented by the formula: -SO- a group represented by the formula: - S0 2 - group represented by And a group selected from the group consisting of a group represented by the formula: -S- and a group represented by the formula: -co-.
- Y is a group represented by the formula:-(CH 2 ) n- (here Wherein n is 1 to 4), and a group selected from the group consisting of groups represented by the formula: -0 (CH 2 ) n 0- (where n is 1 to 4).
- the liquid crystalline polyester resin (b) used in the present invention has, in addition to the above-mentioned constituent components, a polyalkylene terephthalate portion which does not partially form an anisotropic molten phase in the same molecular chain. And those having a polyalkylene naphtholate portion.
- the alkylene group in the polyalkylene terephthalate or polyalkylene naphtholate moiety has 2 to 4 carbon atoms. Particularly preferred as such a portion is polyethylene terephthalate.
- Aromatic polyesters and liquid crystalline aromatic polyesteramides are more preferred examples of the liquid crystalline polyester resin (b).
- p-substituted benzene compounds p-hydroxybenzoic acid, methylhydroquinone and 1-phenylethylhydroquinone are particularly preferred examples.
- thermoplastic resin (a) which does not show anisotropy in a molten state and the liquid crystalline polyester resin (b) which can form an anisotropic molten phase are a total of 100 parts by weight of a liquid crystalline polyester resin ( b) should be used in such a ratio that it exceeds 50 parts by weight and does not exceed 99 parts by weight.
- the ratio between the thermoplastic resin (a) and the liquid crystalline polyester resin (b) is within the range of the present invention, the effect of improving the strength and elastic modulus of the resin composition due to the coexistence of the silane compound (c) is obtained. appear.
- the matrix in the resin composition is composed of the liquid crystalline polyester resin (b). Physical properties are as desired.
- the silane compound (c) used in the present invention is one selected from the group consisting of vinylalkoxysilane, aminoalkoxysilane and mercaptoalkoxysilane, or two or more thereof.
- vinylalkoxysilanes include vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, and vinyltris (5-methoxetoxy) silane.
- aminoalkoxysilanes include: Silane, ⁇ -aminobutyral methyl methyl methoxysilane, ⁇ -aminobutyral methyl methyl ethoxysilane, N-(?-Aminoethyl) -aminobutyrate virtrimethoxysilane, N-phenyl aminobutyrate virtrimethoxysilane, etc.
- alkoxysilanes include amercaptopropyl trimethoxysilane, amercaptopropyl triethoxysilane, and the like.
- the amount of the silane compound (c) to be added is 0.01 to 3.0 parts by weight, preferably 0.1 to 1.0 part by weight, based on 100 parts by weight of the resin component composed of the components (a) and (b).
- the addition of the silane compound (c) is within the above range, the delamination, elastic modulus, and strength of the resin composition are improved.
- the synthetic resin composition of the present invention may further contain various fibrous, granular, or plate-like inorganic fillers depending on the purpose of use.
- fibrous filler examples include glass fiber, asbestos fiber, silica fiber, silica-alumina fiber, alumina fiber, zirconia fiber, boron nitride fiber, silicon nitride fiber, boron fiber, potassium titanate fiber, and stainless steel.
- Inorganic fibrous materials such as fibrous materials of metals such as aluminum, titanium, copper, and maoh.
- the particulate filler examples include carbon black, graphite, silica, quartz powder, glass beads, milled glass fiber, glass balloon, glass powder, calcium silicate, aluminum silicate, kaolin, talc, clay, diatomaceous earth, Silicates such as wollastonite, oxides of metals such as iron oxide, titanium oxide, zinc oxide, antimony trioxide, and alumina, sulfates of metals such as calcium carbonate and magnesium carbonate, other ferrites, silicon carbide, Examples include silicon nitride, boron nitride, and various metal powders.
- Examples of the plate-like filler include My force, glass flake, various metal foils, and the like.
- one of these inorganic fillers may be used, or two or more of them may be used.
- an inorganic filler treated with a known surface treatment agent may be used.
- the surface treatment agent include functional compounds such as epoxy compounds, isocyanate compounds, titanate compounds, and silane compounds.
- the amount of the inorganic filler added is based on 100 parts by weight of the resin component composed of the components (a) and (b). 1 to 200 parts by weight is preferred, and 1 to 100 parts by weight is particularly preferred.
- the synthetic resin composition of the present invention further imparts flame retardancy such as additives such as a heat stabilizer, an ultraviolet absorber, a lubricant, an organic compound containing a bromine element, and antimony trioxide, depending on the purpose of use. May be included.
- flame retardancy such as additives such as a heat stabilizer, an ultraviolet absorber, a lubricant, an organic compound containing a bromine element, and antimony trioxide, depending on the purpose of use. May be included.
- a hindered phenol-based stabilizer, a phosphorus-based stabilizer and the like are particularly preferably used in the present invention.
- thermoplastic resin (a) which is not lower than the flow start temperature of the liquid crystalline polyester resin (b) capable of forming an anisotropic molten phase and which does not form an anisotropic molten phase is prepared by adding the synthetic resin composition of the present invention to the liquid crystalline polyester resin (b).
- a molded article can be obtained.
- the resin composition of the present invention hardly causes delamination and has excellent elastic modulus and strength.
- Table 1 shows polybutylene terephthalate 1 (hereinafter abbreviated as PBT-1), liquid crystalline polyester resin-2 (hereinafter abbreviated as LCP-2), phosphite 11 and silane compound 11. They were weighed at the indicated weight ratios and mixed with each other. The obtained mixture was melt-kneaded at a resin temperature (extrusion temperature) of 265 ° C. using a twin-screw extruder having a screw diameter of 30 and pelletized. Next, the pellets were molded into test pieces at a resin temperature (molding temperature) of 265 ° C. by injection molding. Using the obtained test piece, its bending strength and bending elastic modulus were measured in accordance with ASTMD790.
- PBT-1 polybutylene terephthalate 1
- LCP-2 liquid crystalline polyester resin-2
- phosphite 11 silane compound 11.
- the delamination was evaluated by the following method using the test pieces used for the measurement of the bending properties. That is, an adhesive table was attached to the test piece, and then peeled off, and the amount of the peeling surface layer resin was visually evaluated, and the results were represented by ⁇ , ⁇ , and X.
- Table 1 shows the composition of the resin composition, the resin temperature during melt-kneading and injection molding, and the evaluation results.
- Example 2 The test was conducted in the same manner as in Example 1 except that the composition of the resin composition was changed as shown in Tables 1 and 2, and the resin temperature during melt-kneading and injection molding was as shown in Tables 1 and 2. Test specimens were made and evaluated. The results are shown in Tables 1 and 2.
- Example 2 To a resin composition having the same composition as in Example 1, 20 parts by weight of glass fiber per 100 parts by weight of a resin component was added. The addition of the glass fiber 11 was performed simultaneously with the addition of the other components. Using the obtained mixture, a test piece was prepared in the same manner as in Example 1 and evaluated. Table 3 shows the results.
- Example 6 To a resin composition having the same composition as in Example 6, 20 parts by weight of glass fiber 1-1 was added to 100 parts by weight of the resin component. Glass fiber 1-1 was added simultaneously with the addition of other components. Using the obtained mixture, a test piece was prepared in the same manner as in Example 1 and evaluated. Table 3 shows the results.
- Article Molding temperature C 300 300 200 200 280 280 310 310
- PB T-1 Polybutylene terephthalate 1, Polyplastics,
- PET-1 Polyethylene terephthalate 1, Kanegafuchi Chemical,
- PC-1 Polycarbonate 1-1, Mitsubishi Gas Chemical, Ubilon H-3000 PP S-1: Polyphenylene Sulfide-1, Kureha Chemical, Fortron, Melt viscosity: 1,500 poise (310 ° C , L, 000sec- 1 )
- POM-1 Polyoxymethylene 1, Polyplastics, Zyuracon M90—44
- PPO-1 Polyphenylene oxide, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical,
- PAR-1 Polyarylate-1, made by Unitika, U-Bolimer U-1000 LCP-1: Liquid crystalline polyester resin-1, made of polyplastics,
- LCP-2 Liquid crystalline polyester resin-1, consisting of hydroxybenzoic acid and 2,6-hydroxysinaphthoic acid, with a molar ratio of hydroxybenzoic acid to 2,6-hydroxynaphthoic acid of 60/40 Polyester resin, melt viscosity: 450 poise (280 ° C, 1,000 sec- 1 )
- LCP-3 Liquid crystalline polyester resin-1, made by Unitika,
- Phosphorous acid ester 1 Adeka Gas
- Adekas PEP-36 Silane compound 1-1 Aminobile biltriethoxysilane
- Silane compound 1 a-aminobutyral methyl methylethoxysilane
- Silane compound 1-4 a-mercaptoprovir triethoxysilane
- Glass fiber 11-1 NEC Glass, ECS 03T 187H
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Description
明細書 合成樹脂組成物 発明の背景
発明の分野:
本発明は、 主にポリエステル樹脂等の、 溶融状態で異方性を示さない熱可塑性 樹脂と、 液晶性ポリエステル樹脂とのブレンドからなる合成樹脂組成物、 更に詳 しくは、 層剥離が生じ難く、 かつ、 機械物性に優れた合成樹脂組成物に関する。 関連技術の記述:
異方性溶融相を形成し得る液晶性ポリエステル樹脂は、 高強度、 高剛性、 高耐 熱性、 溶融状態における高流動性による易成形性といった、 数多くの特性を有す る熱可塑性樹脂であるが、 それには、 その機械物性に異方性があることや、 高価 格といった不利もある。 一方、 異方性溶融相を形成しない熱可塑性樹脂は、 比較 的安価で機械物性の異方性も少ないが、 それには、 機械物性、 耐熱性等が劣ると いう不利がある。 そこで、 両者の利点を活かし、 両者の持つ欠点を補うため、 こ れらを混合して使用する試みが行なわれている。
しかしながら、 単純にそれらを互いにブレンドした場合には、 液晶性ポリエス テル樹脂と異方性溶融相を形成しない樹脂との界面の強度が十分でなく、 かつ、 そのようなブレンドは、 層剥離を生じ易く、 機械強度も十分とはいえない。 発明の開示
発明の概要:
本発明は、 層剥離が生じ難くかつ機械強度に優れた、 溶融状態で異方性を示す 液晶性ポリエステル樹脂と、 主にポリエステルである溶融状態で異方性を示さな
96/03064
レ、熱可塑性樹脂を含む樹脂組成物を提供することを目的とする。
本発明者は、 溶融状態で異方性を示さない熱可塑性樹脂と液晶性ポリエステル 樹脂との混合物における上記問題点に鑑み、 鋭意検討を行った。 その結果、 特定 のシラン化合物を、 上記熱可塑性樹脂と液晶性ポリエステル樹脂と共に用いるこ とにより、 層剥離が改善され、 さらに剛性、 強度等の物性に優れた組成物が得ら れる事を見出した。 本発明は、 このような知見を基に完成された。
即ち本発明は、 1重量部以上 50重量部未満の溶融状態で異方性を示さない熱可 塑性樹脂 (a) と、 50重量部を越え 99重量部以下の異方性溶融相を形成し得る液晶 性ポリエステル樹脂 (b) からなる樹脂成分 100重量部を、 0. 01〜3.0 重量部のビ ランからなる群から選ばれた少なくとも 1種のシラン化合物 (c ) と混合して調製 された合成樹脂組成物に関する。
換言すれば、 本発明は、 (a) 溶融時に異方性を示さない熱可塑性樹脂 1重量部 以上 50重量部未満と(b) 異方性溶融相を形成し得る液晶性ポリエステル樹脂 50重 量部を越える量から 99重量部以下からなる樹脂成分 100重量部に、 (c ) ビニルァ ルコキシシラン、 アミノアルコキシシランおよびメルカブトアルコキシシランよ り選ばれる少なくとも 1種のシラン化合物 0.01〜3.0 重量部を配合してなる合成 樹脂組成物である。
以下、 本発明の構成を詳細に説明する。
発明の詳細な説明:
本発明において用いられる熱可塑性樹脂 (a) は、 それが溶融状態で異方性を示 さなければ、 通常用いられるどのような熱可塑性樹脂でもかまわないが、 エステ ル、 アミ ド、 イミ ド、 ウレタン、 力ルポキシル基、 ヒドロキシル基、 アミノ基及 びメルカブト基からなる群から選ばれた少なくとも 1種を、 その主鎖中及び/又 は末端に持つ熱可塑性樹脂が、 樹脂組成物の層剥離の改善、 機械強度の上昇が顕
著であり、 好ましい。 エステル、 アミ ド、 イミ ド、 カルボキシル基、 ヒドロキシ ル基、 アミノ基及びメルカブト基からなる群から選ばれた少なくとも 1種を、 そ の主鎖中及びノ又は末端に持つ熱可塑性樹脂が、 更に好ましく、 そのような少な くとも 1種を、 その主鎖中又は末端に持つ熱可塑性樹脂が、 特に好ましい。
このような熱可塑性樹脂の具体的な例としては、 ポリエチレンテレフ夕レート、 ポリブチレンテレフ夕レート、 ポリカーボネート等のポリエステル系樹脂、 6— ナイロン、 66ナイロン等のポリアミ ド、 ポリイミ ド、 ポリウレタン、 末端にヒド 口キシル基を有するポリフエ二レンォキシド、 ポリサルフォン、 ポリエーテルサ ルフォン、 ポリエーテルエーテルケトン、 ポリオキシメチレン、 末端にメルカブ ト基を有するポリフエ二レンサルフアイ ド、 主鎖にエステルを有するポリメ夕ク リル酸メチル、 ポリアクリル酸メチル、 ポリ酢酸ビニル等が挙げられる。 これら 樹脂の構成単量体 2種以上からなる共重合体でも構わない。 これらの中では、 ポ リエステル系樹脂が、 好ましく用いられる。
本発明において用いられる液晶性ポリエステル樹脂 (b) は、 溶融加工性ボリエ ステルであり、 溶融状態でポリマー分子鎖が規則的な平行配列をとる性質を有し ている。 分子がこのように配列した状態を、 しばしば液晶状態という。
溶融相が異方性を示すという性質は、 直交偏光子を利用した慣用の偏光検査法 により、 確認することができる。 より具体的には、 溶融相の異方性の確認は、 Leitz偏光顕微鏡を使用し、 Leitzホッ トステージにのせた溶融試料を、 窒素雰囲 気下で 40倍の倍率で観察することにより、 実施できる。 本発明で用いる液晶性ポ リエステル樹脂 (b) は、 直交偏光子の間で検査されたときに、 たとえ溶融静止状 態であっても偏光が透過し、 光学的に異方性を示す。
本発明に使用するのに適した液晶性ポリエステル樹脂(b) は、 一般溶剤には実 質的に不溶である傾向を示し、 したがって溶液加工には不向きである。 しかし、 既に述べたように、 これらのポリマーは、 普通の溶融加工法により容易に加工さ
れ得る。
本発明で用いる異方性溶融相を形成し得る液晶性ポリエステル樹脂 (b) として、 芳香族ポリエステル及び芳香族ボリエステルアミ ドが好ましい。 また、 芳香族ポ リエステル部分と芳香族ポリエステルアミ ド部分とを、 同一分子鎖中に部分的に 含むポリエステルも、 その好ましい例の一つである。
特に好ましい液晶性ポリエステル樹脂 (b) は、 芳香族ヒ ドロキシカルボン酸、 芳香族ヒドロキシルァミン、 芳香族ジァミンからなる群から選ばれた少なくとも 1種の化合物を、 その構成成分として有する液晶性芳香族ポリエステル、 液晶性 芳香族ポリエステルアミ ドである。 換言すれば、 これらの化合物を原料として用 いて合成された液晶性芳香族ポリエステル及び液晶性芳香族ボリエステルァミ ド が、 特に好ましい。
より具体的には、
1 ) 主として、 芳香族ヒドロキシカルポン酸及びその誘導体からなる群から選ば れた 1種又はそれらの中の 2種以上からなるポリエステル、
2 ) 主として、
a ) 芳香族ヒドロキシカルポン酸及びその誘導体からなる群から選ばれた 1種 又はそれらの中の 2種以上と、
b ) 芳香族ジカルボン酸、 脂璟族ジカルポン酸及びそれらの誘導体からなる群 から選ばれた 1種又はそれらの中の 2種以上と、
c ) 芳香族ジオール、 脂環族ジオール、 脂肪族ジオール及びそれらの誘導体か らなる群から選ばれた 1種又はそれらの中の 2種以上
からなるポリエステル、
3 ) 主として、
a ) 芳香族ヒ ドロキシカルポン酸及びその誘導体からなる群から選ばれた 1種 又はそれらの中の 2種以上と、
b ) 芳香族ヒドロキシァミン、 芳香族ジァミン及びそれらの誘導体からなる群 から選ばれた 1種又はそれらの中の 2種以上と、
c ) 芳香族ジカルボン酸、 脂環族ジカルボン酸及びそれらの誘導体からなる群 から選ばれた 1種又はそれらの中の 2種以上
からなるポリエステルアミ ド、 及び
4 ) 主として、
a ) 芳香族ヒドロキシカルボン酸及びその誘導体からなる群から選ばれた 1種 又はそれらの中の 2種以上と、
b ) 芳香族ヒドロキシァミン、 芳香族ジァミン及びそれらの誘導体からなる群 から選ばれた 1種又はそれらの中の 2種以上と、
c ) 芳香族ジカルボン酸、 脂環族ジカルボン酸及びそれらの誘導体からなる群 から選ばれた 1種又はそれらの中の 2種以上と、
d ) 芳香族ジオール、 脂環族ジオール、 脂肪族ジオール及びそれらの誘導体か らなる群から選ばれた 1種又はそれらの中の 2種以上
からなるポリエステルアミ ド、
が挙げられる。
上記液晶性芳香族ポリエステル及び液晶性芳香族ポリエステルァミ ドの合成に 際しては、 必要に応じ、 上記成分と共に、 分子量調整剤を用いても良い。
本発明で用いられる液晶性ポリエステル樹脂 (b) を構成する具体的化合物の好 ましい例には、 2, 6 —ナフ夕レンジカルボン酸、 2, 6 —ジヒドロキシナフ夕レン、 1,4 ージヒドロキシナフタレン及び 6 —ヒドロキシ一 2—ナフ トェ酸等のナフ夕 レン化合物、 4,4'—ジフエ二ルジカルボン酸、 4,4'—ジヒドロキシビフエニル等 のビフエニル化合物、 p—ヒドロキシ安息香酸、 テレフタル酸、 ハイ ドロキノン、 p—アミノフエノール及び p—フエ二レンジアミン等のパラ位置換のベンゼン化 合物及びそのベンゼン核に、 パラ位に加えて更に置換基を有するベンゼン化合物
(置換基は、 塩素原子、 臭素原子、 メチル基、 フエニル基、 1一フエニルェチル 基からなる群より選ばれる) 、 イソフ夕ル酸、 レゾルシン等のメタ位置換のベン ゼン化合物がある。 さらに、 下記式(1 )、 (I I )及び(III )で表される化合物も、 本 発明で用いられる液晶性ボリエステル樹脂 (b) を構成する具体的化合物、 換言す ればその原料化合物、 である :
( m )
式(I ) 中、 は、 炭素数 1〜4のアルキレン基、 アルキリデン基、 式: -0- で 示される基、 式: -so-で示される基、 式: - S02- で示される基、 式: -S- で示さ れる基、 式: -co-で示される基からなる群より選ばれる基であり、 式(III ) 中、 Yは、 式: -(CH2 )n- (ここで、 nは 1〜4である) 、 式: -0(CH2 )n0- (ここで、 nは 1〜4である) で示される基からなる群より選ばれる基である。
又、 本発明に使用される液晶性ポリエステル樹脂 (b) は、 上述の構成成分に加 え、 その同一分子鎖中に、 部分的に、 異方性溶融相を形成しないポリアルキレン テレフ夕レート部分やポリアルキレンナフ夕レート部分を有するものであっても よい。 ポリアルキレンテレフ夕レート部分やポリアルキレンナフ夕レート部分に おけるアルキレン基の炭素数は、 2乃至 4である。 このような部分として、 特に 好ましいのは、 ポリエチレンテレフ夕レートである。
上述の構成成分の内、 ナフタレン化合物、 ビフエニル化合物、 パラ位置換ベン ゼン化合物からなる群より選ばれた 1種、 若しくはそれらの中の 2種以上の化合 物を、 その必須の構成成分として含む液晶性芳香族ポリエステル及び液晶性芳香 族ポリエステルアミ ドが、 液晶性ポリエステル樹脂 (b) の更に好ましい例である。 又、 p—位置換ベンゼン化合物の中では、 p—ヒドロキシ安息香酸、 メチルハイ ドロキノン及び 1一フエニルェチルハイ ドロキノンが、 特に好ましい例である。 本発明において、 溶融状態で異方性を示さない熱可塑性樹脂 (a) と異方性溶融 相を形成し得る液晶性ボリエステル樹脂 (b) は、 その合計 100重量部中、 液晶性 ポリエステル樹脂 (b) が 50重量部を越え 99重量部以下となるような比率で用いる。 熱可塑性樹脂 (a)と液晶性ポリエステル樹脂 (b)との比率が本発明の範囲内である と、 シラン化合物 (c) が共存することによる、 樹脂組成物の強度、 弾性率の改善 効果が現れる。 又、 その比率が本発明の範囲内である場合には、 樹脂組成物中の マトリックスは、 液晶性ボリエステル樹脂 (b) によって構成されており、 そのた め、 樹脂組成物の熱変形温度等の物性が所望のものとなる。
本発明で用いられるシラン化合物(c) は、 ビニルアルコキシシラン、 アミノア ルコキシシラン及びメルカブトアルコキシシランからなる群より選ばれた 1種、 もしくはそれらの中の 2種以上である。 ビニルアルコキシシランの例としては、 ビニルトリエトキシシラン、 ビニルトリメ トキシシラン、 ビニルトリス ( 5—メ トキシェトキシ) シランなどが、 アミノアルコキシシランの例としては、 ァー アミノブ口ビルトリメ トキシシラン、 ァ一ァミノプロビルトリエトキシシラン、 ァ一アミノブ口ビルメチルジメ トキシシラン、 ァ一アミノブ口ビルメチルジェト キシシラン、 N— ( ?—アミノエチル) 一ァーアミノブ口ビルトリメ トキシシラ ン、 N—フエ二ルーァーアミノブ口ビルトリメ トキシシランなどが、 なた、 メル 力ブトアルコキシシランの例としては、 ァ一メルカブトプロビルトリメ トキシシ ラン、 ァーメルカブトプロビルトリエトキシシラン等が挙げられる。
シラン化合物(c ) の添加量は、 成分(a)及び (b)からなる樹脂成分 100重量部に 対し、 0.01〜3.0 重量部、 好ましくは 0. 1 -1.0 重量部である。
シラン化合物 (c ) の添加星が上記範囲内であると、 樹脂組成物の層剥離、 弾性 率、 強度が改善される。
本発明の合成樹脂組成物は、 その使用目的に応じて、 更に、 各種の繊維状、 粉 粒状、 板状の無機充填剤を含んでいてもよい。
繊維状充填剤の例としては、 ガラス繊維、 アスベスト繊維、 シリカ繊維、 シリ 力 ·アルミナ繊維、 アルミナ繊維、 ジルコニァ繊維、 窒化硼素繊維、 窒化珪素繊 維、 硼素繊維、 チタン酸カリウム繊維、 更にステンレス、 アルミニウム、 チタン、 銅、 真翁等の金属の繊維状物などの無機質繊維状物質が挙げられる。
—方、 粉粒状充填剤の例としては、 カーボンブラック、 黒鉛、 シリカ、 石英粉 末、 ガラスビーズ、 ミルドガラスファイバー、 ガラスバルーン、 ガラス粉、 珪酸 カルシウム、 珪酸アルミニウム、 カオリン、 タルク、 クレー、 珪藻土、 ウォラス トナイ トの如き珪酸塩、 酸化鉄、 酸化チタン、 酸化亜鉛、 三酸化アンチモン、 ァ ルミナの如き金属の酸化物、 炭酸カルシウム、 炭酸マグネシウムの如き金属の硫 酸塩、 その他フェライ ト、 炭化珪素、 窒化珪素、 窒化硼素、 各種金属粉末等が挙 げられる。
また、 板状充填剤の例としては、 マイ力、 ガラスフレーク、 各種の金属箔等が 挙げられる。
本発明では、 これらの無機充填剤の中の 1種を用いてもよいし、 それらの中の 2種以上を用いてもよい。
また、 所望される物性によっては、 公知の表面処理剤で処理された無機充填剤 を用いてもよい。 表面処理剤の例を示せば、 エポキシ系化合物、 イソシァネート 系化合物、 チタネート系化合物、 シラン系化合物等の官能性化合物がある。
無機充填剤の添加量は、 成分 (a)及び (b)からなる樹脂成分 100重量部に対し、
1〜200 重量部が好ましく、 1〜; 100 重量部が特に好ましい。
本発明の合成樹脂組成物は、 その使用目的によっては、 更に、 熱安定剤、 紫外 線吸収剤、 滑剤等の添加剤、 臭素元素を含む有機化合物や三酸化アンチモン等の 難燃性を付与するための添加剤等を含んでいてもよい。 ヒンダ一ドフヱノール系 安定剤、 燐系安定剤等は、 本発明において、 特に好ましく用いられる。
本発明の合成樹脂組成物を、 異方性溶融相を形成し得る液晶性ポリエステル樹 脂 (b)の流動開始温度以上、 且つ異方性溶融相を形成しない熱可塑性樹脂 (a)の融 点以上の温度において、 業界で一般的に行われている射出成形条件で射出成形す ることにより、 その成形体が得られる。
前述の説明にて明らかな如く、 本発明の樹脂組成物は、 層剥離が生じ難く、 か つ弾性率及び強度に優れる。
実施例:
以下、 実施例を参照して本発明を更に詳細に説明するが、 本発明はこれらによ つて限定されるものではない。
実施例 1
ポリブチレンテレフタレ一トー 1 (以下、 P B T— 1と略す) 、 液晶性ポリエ ステル樹脂— 2 (以下、 L C P— 2と略す) 、 亜燐酸エステル一 1、 及びシラン 化合物一 1を、 表 1に示す重量比率にて秤取り、 互いに混合した。 得られた混 合物を、 そのスクリューの直径が 30臓の二軸押出機にて、 樹脂温度 (押出温度) 265 °Cで溶融混練し、 ペレツ ト化した。 次いで、 該べレツ トを、 射出成形にて樹 脂温度(成形温度) 265°Cで試験片に成形した。 得られた試験片を用い、 A S T M D 7 9 0に準じ、 その曲げ強度、 曲げ弾性率を測定した。 また、 曲げ物性の測定 で用いた試験片を用い、 次の方法で層剥離を評価した。 即ち、 試験片に粘着テー ブを張り付け、 次いでそれを剥がし、 はがれてくる表層の樹脂の量を目視評価し、 その結果を〇、 △、 Xで表した。
樹脂組成物の組成、 溶融混練時及び射出成形時の樹脂の温度、 並びに評価結果 を、 表 1に示す。
実施例 2 ~10
樹脂組成物の組成を、 表 1、 2に示す通りに変更し、 溶融混練時及び射出成形 時の樹脂温度を、 表 1、 2に示す通りとする以外は、 実施例 1と同じやり方で試 験片を作り、 それを評価した。 結果を表 1、 2に示す。
実施例 Π
実施例 1と同じ組成の樹脂組成物に、 樹脂成分 100重量部に対して 20重量部の ガラスファイバ一一 1を加えた。 ガラスファイバ一一 1の添加は、 他の成分の添 加と同時に行った。 得られた混合物を用い、 実施例 1と同じやり方で試験片を作 り、 それを評価した。 結果を表 3に示す。
実施例 12
実施例 6と同じ組成の樹脂組成物に、 樹脂成分 100重量部に対して 20重量部の ガラスファイバ一— 1を加えた。 ガラスファイバ一― 1の添加は、 他の成分の添 加と同時に行った。 得られた混合物を用い、 実施例 1と同じやり方で試験片を作 り、 それを評価した。 結果を表 3に示す。
比較例 1〜 9
表 1〜3に示すように、 シラン化合物(c) を添加しないこと以外は実施例 1〜 12のそれそれに対応する処方で、 樹脂組成物を調製した。 得られた樹脂組成物を 用い、 実施例 1と同じやり方で試験片を作り、 それを評価した。 結果を表 1〜3 に示す。
表 1 実施例 1 実施例 2 実施例 3 実施例 4 比較例 1 実施例 5 比較例 2 実施例 6 比較例 3
(¾)庫 © P B T - 1 30 30 30 30 30 一 一 一 一
P E T - 1 ― 一 一 _ 一 30 30 一 一
P C - 1 一 一 一 一 ― ― ― 30 30 組
P P S - 1 一 ― 一 ― ― ― ― 一 一
P OM- 1 ― 一 一 一 ― 一 ― 一 一
P P 0 - 1 ― 一 一 _ 一 一 一 一 成
P AR - 1 一 一 _ ― 一 一 一
L C P - 1 ― 一 一 ― ― 一 70 70
L C P - 2 70 70 70 70 70 70 70 ― 一
L C P - 3 ― ― ― ― ― 一 一 一 ― 亜燐酸エステル— 1 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 シラン化合物一 1 0.1 一 ― ― 0.1 一 0.1 一 シラン化合物一 2 ― 0.8 一 一 一 ― ― ― ― シラン化合物一 3 ― ― 1.0 ― — 一 ― 一 一 シラン化合物一 4 一 ― ― 1.0 _ ― 一 ― ― 1出温皮 (。C) 265 265 265 265 265 275 275 300 300 形
条 成形温度 (。C) 265 265 265 265 265 275 275 300 300 件
曲げ弹性率 (kg/cmJ) 119000 115000 114000 114000 107000 128000 104000 116000 109000 評
価 曲げ強度 (kg/cm2) 1680 1560 1580 1530 1490 1740 1680 1710 1690 結
層剥離 O 〇 Δ Δ X 〇 X O X
表 2 実施例 7 比較例 4 実施例 8 比較例 5 実施例 9 比較例 6 実施例 10 比較例 7
P B T - 1 ― 一 一 ― 一 一 一 一
P E T - 1 一 一 一 一 一 一 一
P C - 1 一 一 一 一 一 一 一 一 組
P P S - 1 30 30 ― 一 一 一 一 一
P 0M- 1 ― ― 40 40 一 一 一 一
P P 0 - 1 一 一 一 一 40 40 一 一 成
P AR - 1 一 一 一 一 一 一 20 20
L C P - 1 70 70 一 一 ― 一 80 80 重
畺 L C P - 2 ― 一 一 一 60 60 一 一 部
L C P - 3 一 一 60 60 一 ― 一 一 亜 «酸エステル— 1 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 シラン化合物一 1 0.1 一 0.1 一 0.1 一 0.1 一 シラン化合物一 2 一 一 一 一 一 ― 一 一 シラン化合物一 3 一 ― ― 一 一 ― — 一 シラン化合物一 4 一 一 一 一 ― 一 一 一 成 忡出温度 (。C) 300 300 200 200 280 280 310 310 形
条 成形温度 C) 300 300 200 200 280 280 310 310 件
曲げ弾性率 (kg/cm2) 117000 112000 103000 97000 98000 93000 127000 122000 評
価 曲げ強度 (kg/cm2) 1740 1650 1600 1550 1610 1560 1780 1750 結
果 層剥離 〇 X 〇 X 〇 X O X
表 3
PB T- 1 :ボリブチレンテレフ夕レート一 1、 ポリブラスチックス製、
ジユラネックス 600 FP
PET- 1 :ポリエチレンテレフ夕レート一 1、 鐘淵化学製、
ベルぺッ ト E F G— 1
PC— 1 :ポリカ一ボネート一 1、 三菱ガス化学製、 ユービロン H— 3000 PP S— 1 :ポリフエ二レンサルフアイ ド— 1、 呉羽化学工業製、 フォートロン、 溶融粘度: 1,500ポィズ (310 °C、 l,000sec一1)
POM- 1 :ポリオキシメチレン一 1、 ポリプラスチックス製、
ジユラコン M90— 44
PPO- 1 :ポリフエ二レンォキシド、 三菱ガス化学製、
ュビエース AH— 60
PAR— 1 :ポリアリレートー 1、 ュニチカ製、 Uボリマー U— 1000 LCP- 1 :液晶性ポリエステル樹脂一 1、 ポリプラスチックス製、
ベク トラ A 950
LCP-2 :液晶性ポリエステル樹脂一 2、 ヒドロキシ安息香酸と 2, 6-ヒドロキ シナフ トェ酸からなり、 2,6-ヒドロキシナフトェ酸に対するヒドロ キシ安息香酸のモル比が 60/40である液晶性ポリエステル樹脂、 溶融粘度: 450ポィズ (280 °C、 l,000sec一1)
LCP-3 :液晶性ポリエステル樹脂一 3、 ュニチカ製、
ロッ ドラン : LC3000
亜燐酸エステル一 1 :アデカァ一ガス製、 アデカス夕ヅブ PEP— 36 シラン化合物一 1 : ァ一アミノブ口ビルトリエトキシシラン
シラン化合物一 2 : ァ一アミノブ口ビルメチルジェトキシシラン
シラン化合物一 3 : ビニルトリエトキシシラン
シラン化合物一 4 : ァ一メルカブトプロビル卜リエトキシシラン
ガラスファイバ一一 1 : 日本電気ガラス社製、 E CS 03T 187H
また、 ジユラネックス、 ベルペッ ト、 ュ一ビロン、 フォートロン、 ジユラコン、 ュビエ一ス、 Uポリマー、 ベクトラ、 ロッドラン、 アデカスッ夕ッブは、 それそ れ商標である。
Claims
1 . 1重量部以上 50重量部未満の溶融状態で異方性を示さない熱可塑性樹脂 (a) と、 50重量部を越え 99重量部以下の異方性溶融相を形成し得る液晶性ポリエ ステル樹脂 (b) からなる樹脂成分 100重量部を、 0.01〜3.0 重量部のビニルアル コキシシラン、 アミノアルコキシシランおよびメルカプトアルコキシシランから なる群から選ばれた少なくとも 1種のシラン化合物(c) と混合して調製された合 成樹脂組成物。
2 . 溶融状態で異方性を示さない熱可塑性樹脂 (a) が、 エステル、 アミ ド、 イミ ド、 カルボキシル基、 ヒドロキシル基、 アミノ基及びメルカプト基からなる 群から選ばれた少なくとも 1種を、 その主鎖中及び/又は末端に持つ熱可塑性樹 脂である、 請求項 1記載の合成樹脂組成物。
3 . 更に、 熱可塑性樹脂 (a)と液晶性ポリエステル樹脂 (b)からなる樹脂成分 100重量部に対して 1〜200重量部の無機充填剤を含む、 請求項 1又は 2記載の合 成樹脂組成物。
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Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63241068A (ja) * | 1987-03-27 | 1988-10-06 | Nippon Cable Syst Inc | 溶融成形用樹脂組成物 |
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---|---|---|---|---|
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JPH054292A (ja) * | 1991-06-26 | 1993-01-14 | Toray Ind Inc | 管状成形体 |
JPH05186668A (ja) * | 1991-09-11 | 1993-07-27 | Toray Ind Inc | 管状成形体 |
JPH05117505A (ja) * | 1991-10-29 | 1993-05-14 | Nippon G Ii Plast Kk | 液晶ポリエステル組成物 |
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